ES2251695T3 - Composicion de resina de polipropileno estabilizada. - Google Patents
Composicion de resina de polipropileno estabilizada.Info
- Publication number
- ES2251695T3 ES2251695T3 ES03743082T ES03743082T ES2251695T3 ES 2251695 T3 ES2251695 T3 ES 2251695T3 ES 03743082 T ES03743082 T ES 03743082T ES 03743082 T ES03743082 T ES 03743082T ES 2251695 T3 ES2251695 T3 ES 2251695T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- polypropylene resin
- weight
- pao
- hals
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/134—Phenols containing ester groups
- C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Composición de resina de polipropileno, que comprende: un estabilizador frente a la luz constituido por una amina con impedimento estérico (HALS), un antioxidante fenólico (PAO) y un pigmento, en la cual: a) tanto el HALS como el PAO son componentes de bajo peso molecular, siendo el peso molecular del HALS igual o inferior a 1250, y siendo el peso molecular del PAO igual o inferior a 750; b) el HALS y el PAO están presentes cada uno en una cantidad entre 0, 025 y 1, 0% en peso; c) la relación en peso de HALS a PAO es menor que 5; y d) el valor L de las placas, preparadas a partir de la composición, y que está determinado de acuerdo con la norma DIN 5033 (CIE LAB, D65, 10º, 45/0), es menor que 80.
Description
Composición de resina de polipropileno
estabilizada.
La presente invención se refiere a una
composición de resina de polipropileno, que está estabilizada frente
a la oxidación inducida por la luz.
Tal composición de resina se describe en una
publicación de N. S. Allen et al.: "Interactions of
antioxidants with hindered piperidine compounds in the thermal and
photochemical oxidation of polypropylene films", Plastic
and rubber processing and applications, vol. 5(3),
259-65, 1985. Generalmente, se usan antioxidantes
con impedimento estérico.
Los compuestos de piperidina con impedimento
estérico empleados se denominan también estabilizadores frente a la
luz constituidos por aminas con impedimento estérico (abreviadamente
en lo sucesivo HALS por la expresión inglesa Hindered Amine
Light Stabilizators); dichos compuestos son estabilizadores
frente a la radicación UV son muy conocidos. Los antioxidantes con
impedimento estérico son antioxidantes fenólicos (abreviadamente en
lo sucesivo PAO por la expresión inglesa Phenolic
Anti-Oxidants); se conocen normalmente como
estabilizadores de calor a largo plazo y de proceso. En el resto
del presente texto se usan las abreviaturas anteriores.
En tal composición, depende del tipo de PAO, así
como también del tipo de HALS, que tal combinación de cómo
resultado un efecto sinérgico o antagónico, como también se
describió en el artículo antes referenciado; parece no haber una
explicación científica de dichos efectos.
La incertidumbre con respecto a posibles efectos
sinérgicos de una combinación de un compuesto PAO y de un compuesto
HALS es aún más significativa en el caso en donde la resina de
polipropileno contiene pigmentos, que dan como resultado una
composición coloreada.
De aquí en adelante, una composición de resina de
polipropileno coloreada (o pigmentada) significa una composición de
polipropileno en la que se han usado pigmentos, dando como resultado
que placas preparadas a partir de esta composición, tengan un valor
L de menos de 80 (determinado de acuerdo con la norma DIN 5033 (CIE
LAB, D65, 10º, 45/0). Tal composición es diferente de la
composición que se describía en la publicación referenciada
anterior, ya que dicha composición se usa en la preparación de
películas transparentes.
El objetivo de la presente invención es
proporcionar una composición de resina de polipropileno pigmentada,
estabilizada frente a la oxidación térmica y fotoquímica.
Este objetivo se consigue en una composición de
resina de polipropileno, que comprende: un estabilizador frente a
la luz constituido por una amina con impedimento estérico (HALS), un
antioxidante fenólico (PAO) y un pigmento, en la cual:
- a)
- tanto el HALS como el PAO son componentes de bajo peso molecular, siendo el peso molecular del HALS igual o inferior a 1250, y siendo el peso molecular del PAO igual o inferior a 750;
- b)
- el HALS y el PAO están presentes cada uno en una cantidad entre 0,025 y 1,0% en peso;
- c)
- la relación en peso de HALS a PAO es menor que 5; y
- d)
- el valor L de las placas, preparadas a partir de la composición, y que está determinado de acuerdo con la norma DIN 5033 (CIE LAB, D65, 10º, 45/0), es menor que 80.
Resulta, y será también evidente a partir de los
Ejemplos y experimentos comparativos, dados en esta memoria, que la
composición de la invención tiene una notable
foto-estabilidad. Esto es especialmente en el caso
de que la composición se use para formar artículos moldeados que
tengan un espesor de pared de al menos 250 \mum.
Los compuestos HALS y PAO empleados en la
presente invención son, como tales, conocidos en la técnica. Ambos
tienen que ser de un bajo peso molecular, lo cual va en contra de la
tendencia de los últimos años en los que se han desarrollado
compuestos HALS y PAO constituidos por moléculas cada vez más
grandes, con el fin de aumentar la vida útil de los artículos
hechos de tales composiciones de polímero.
Los estabilizadores frente a la luz constituidos
por una amina con impedimento estérico, empleados en la composición
de resina de polipropileno de la presente invención, tienen un peso
molecular de como máximo 1250 y están constituidos por piperidinas
o piperazinonas. Ejemplos, no exhaustivos, de tales compuestos (con
sus ejemplos comerciales) son:
*
2,2,6,6-tetrametil-4-piperidona;
*
2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol;
* butilmalonato de
bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-(3',5'-di-terc.butil-4'-hidroxibencilo);
* decanodioato de
bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo)
(Tinuvin® 770);
* succinato de
bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo)
(Tinuvin® 780);
* sebacato de
bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo)
(Tinuvin® 123);
* sebacato de
bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinilo)
(Tinuvin® 765);
*
1,2,3,4-butano-tetracarboxilato de
tetrakis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo);
*
N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexano-1,6-diamina;
*
N-butil-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinamina;
*
5-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-2-ciclo-undecil-oxazol)
(Hostavin® N20);
*
1,1'-(1,2-etano-di-il)-bis-(3,3',5,5'-tetrametil-piperazinona)
(Goodrite® UV3034);
*
8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro(4,5)decano-2,4-diona
(Tinuvin® 440);
* éster
1,2,3-tris(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)-4-tridecílico
del ácido
1,2,3,4-butano-tetracarboxílico
(Mark® LA62);
*
N-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil-N-amino-oxamida
(Luchem® HAR100);
*
4-acriloiloxi-1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidina;
* Mezcla de ésteres de
2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol
y ácidos grasos (Cyasorb® UV3853);
* Éster
[(4-metoxifenil)metilen]-,bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinílico)
del ácido propanodioico (Sanduvor® PR 31);
*
N,N'-1,6-hexanodiilbis[N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)]-formamida
(Uvinul® 4050H);
* Éster
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piridinílico)
del ácido
1,5-dioxa-espiro(5,5)undecano-3,3-dicarboxílico,
(Cyasorb® UV-500);
* Éster
bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piridinílico)
del ácido
1,5-dioxaespiro(5,5)undecano3,3-dicarboxílico,
(Cya-
sorb® UV516);
sorb® UV516);
*
3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-pirrolidina-2,5-diona
(Cyasorb® UV3581); y
*
3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-pirrolidina-2,5-diona.
Los antioxidantes fenólicos que se usan en la
composición de resina de polipropileno de la presente invención,
tienen un peso molecular de como máximo 750. Pueden ser
monofenólicos, bisfenólicos o incluso polifenólicos. Ejemplos, no
exhaustivos, de tales compuestos (con sus ejemplos comerciales)
son:
*
2,6-di-t-butil-4-metilfenol;
*
2,6-di-t-butil-4-etilfenol;
*
3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato
de octadecilo (Irganox® 1076);
* Éster
3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-metílico
del ácido bencenopropanoico (Ralox 35);
* Éster
3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-isooctílico
del ácido bencenopropanoico (Irganox® 1135);
* Ésteres
3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-alquílicos
de C_{13-15} ramificados y lineales del ácido
bencenopropanoico, (Anox® BF);
* Éster
3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxílico
del ácido bencenopropanoico;
* 2,2'-Metilenbis
(6-t-butil-4-metilfenol)
(Cianox® 2246);
* 2,2'-Metilenbis
6-(1-metilciclohexil)-p-cresol
(Lowinox® WSP);
* 4,4'-butilidenbis
(6-t-butil-3-metil-fenol)
(Santhowhite® powder);
* 1,1,3-Tris
(2-metil-4-hidroxi-5-t-butil-fenil)-butano
(Topanol® CA);
*
N,N'-Hexametilen-bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamamida)
(Irganox® 1098);
*
2,2'-Etiliden-bis(4,6-di-t-butilfenol)
(Isonox® 129);
*
4,4'-Metilen-bis(2,6-di-t-butilfenol)
(Ethanox 702);
* propionato de
tri-etilenglicol-bis-3-(t-butil-4-hidroxi-5-metil-fenilo)
(Irganox® 245);
* propionato de
1,6-hexano-diol-bis-3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxife-nilo)
(Irganox® 259);
* Hidroxianisol butilado (Teenox® BHA);
*
2,6-di-t-butil-4-sec-butil-fenol
(Isonox® 132);
*
2,6-di-t-butil-4-n-butil-fenol;
*
2,6-di-t-butil-4-nonil-fenol
(Isonox® 232);
*
2,6-di-metil-6-(1-metil-ciclohexil)-fenol
(Lowinox® WSL);
* Éster
2-isopentano-6-[(3-isopentano-2-hidroxi-5-isopentano-fenil)-etil]-4-metil-fenílico
del ácido
2,4-di-metil-6-(1-metil-6-(1-metilpentadecil)-2-propilenoico),
(Sumilizer® GS);
* Éster
2-t-butil-6-[(3-t-butil-2-hidroxi-5-metil-fenil)-metil]-4-metil-fenílico
del ácido 2-propilenoico (Sumilizer® GM);
* Éster dietílico del ácido
3,5-di-t-butil-4-hidroxi-bencil-fosfórico
(Irganox® 1222);
*
2,5,7,8-tetra-metil-2-(4',8',12'-tri-metil-tri-decil)-6-cromanol
(Ronotec® 201);
*
N,N'-1,3-propanodiil-bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinama-mida);
y
*
Bis[monoetil(3,5-di-t-butil-4-hidroxibencil)-fosfonato]
de calcio (Irganox® 1425).
En la composición de resina de polipropileno
tanto el compuesto HALS como el PAO están presentes en una cantidad
entre 0,025 y 1,0% en peso; siendo la relación en peso entre el
compuesto HALS y el PAO menor que 5, preferiblemente menor que 3 e
incluso más preferido, menor que 1.
Como compuesto HALS, se da preferencia a un
compuesto HALS que tiene como denominación química:
Decanodioato de bis
(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo),
comercialmente conocido como, por ejemplo Tinuvin® 770 y Sumisorb®
577.
Como compuesto PAO, se da preferencia a un
compuesto PAO que tiene como denominación química:
3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato
de octadecilo; comercialmente conocido como, por ejemplo Irganox®
1076 y Ultranox® 276.
La composición de resina de polipropileno de la
presente invención también comprende uno o más pigmentos, con el
fin de obtener un producto coloreado. Esto significa que, de acuerdo
con la norma DIN 5033 (CIE LAB, D65, 10º, 45/0), el valor L de tal
producto es menor que 80. Más preferido es que este valor L sea
menor que 50 incluso; más preferido es que el valor L sea igual o
menor que 30. El experto en la técnica es consciente de las
selecciones potenciales que puede hacer para los pigmentos que se
han de emplear en esta composición específica, basadas en la
restricción anterior en cuanto al valor L. Generalmente, el pigmento
está presente en una cantidad igual o superior a 0,05% en peso;
generalmente, no es necesario más de 5% en peso para obtener el
efecto de color deseado.
Se ha encontrado que un PAO que contiene azufre
(S) muestra un efecto un tanto antagónico en las composiciones de
resina de polipropileno mencionadas; por esto, se prefieren los PAO
en los que está ausente el S.
El polímero de polipropileno en la composición de
resina comprende un polímero basado en propileno como único
monómero o predominantemente presente, o en otras palabras: el
polímero es un homopolímero, o un copolímero o un polímero
aleatorio. Preferiblemente, la resina de polipropileno en la
composición de la presente invención es un copolímero de
polipropileno/\alpha-olefina. En general, es
apropiado que cada monómero de \alpha-olefina
tenga 2-12 átomos de C; la preferencia para el
monómero de \alpha-olefina es que sea escogido del
grupo que comprende etileno, butileno y octeno. La parte de
homopolímero de polipropileno en tal copolímero está preferiblemente
presente en una cantidad igual o menor que 90% en peso, más
preferido, igual o menor que 85% en peso; y lo más preferido, igual
o menor que 80% en peso.
El contenido de \alpha-olefina
de tal copolímero o polímero aleatorio está, generalmente, por
encima de 4% en peso, más preferido por encima de 8% en peso, y lo
más preferido, por encima de 12% en peso.
El polímero de polipropileno puede ser un
polímero obtenido mediante cualquier técnica de polimerización
conocida, además de con cualquier sistema catalítico de
polimerización conocido. Con respecto a las técnicas, se puede
hacer referencia a polimerizaciones en suspensión, en solución o en
fase gaseosa; con respecto al sistema catalítico, se puede hacer
referencia a sistemas catalíticos de Ziegler-Natta,
de metaloceno u otros sistemas catalíticos de sitio único. Todos
son, por sí mismos, conocidos en la técnica.
Preferiblemente, el polímero de polipropileno
tiene un índice de fluidez (abreviadamente en lo sucesivo MFI por
la expresión inglesa melt flow index), medido de acuerdo con
la norma ISO 1133 a 230ºC y 2,16 kg, de entre 0,1 y 100, más
preferido, entre 1 y 50.
La composición de resina de polipropileno de la
presente invención también puede comprender aditivos adicionales
conocidos polímeros o inorgánicos y cargas. Ejemplos de estas son:
de fibras (naturales o polímeras); cargas (como arcilla o talco),
lubricantes, absorbedores UV, agentes retardadores de llama,
caucho(s) adicional(es), etc. El experto en la
técnica es consciente de (las mezclas de) estos ingredientes.
La composición de resina de polipropileno de
acuerdo con la invención puede transformarse en artículos
(semi-)acabados moldeados usando una variedad de técnicas de proceso. Ejemplos de técnicas de proceso adecuadas incluyen moldeo por inyección, moldeo por compresión-inyección, decoración en molde mediante moldeo por inyección, extrusión, y moldeo por compresión- extrusión. El moldeo por inyección se emplea ampliamente para producir artículos tales como, por ejemplo, piezas exteriores de automóviles, como amortiguadores, piezas interiores de automóviles como paneles de instrumentos, o, piezas de automóviles situadas debajo del capó. La extrusión se emplea ampliamente para producir artículos tales como varillas, láminas y tubos.
(semi-)acabados moldeados usando una variedad de técnicas de proceso. Ejemplos de técnicas de proceso adecuadas incluyen moldeo por inyección, moldeo por compresión-inyección, decoración en molde mediante moldeo por inyección, extrusión, y moldeo por compresión- extrusión. El moldeo por inyección se emplea ampliamente para producir artículos tales como, por ejemplo, piezas exteriores de automóviles, como amortiguadores, piezas interiores de automóviles como paneles de instrumentos, o, piezas de automóviles situadas debajo del capó. La extrusión se emplea ampliamente para producir artículos tales como varillas, láminas y tubos.
Los procesos para la preparación de la
composición de resina de polipropileno de la presente invención
pueden ser cualquier proceso conocido en la técnica para combinar
ingredientes líquidos o sólidos en un polímero. Ejemplos de esto
son: mezcladura con extrusión, mezcladura en un equipo de tipo
Banbury, mezcladura en solución, etc.
Como se ha indicado antes, especialmente (la
preparación de) artículos moldeados que tienen un espesor de pared
de al menos 250 \mum se beneficia de una composición de resina de
polipropileno de la presente invención. Preferiblemente, el espesor
de pared de tales artículos moldeados es al menos 500 \mum, más
preferido, al menos 800 \mum y lo más preferido, al menos 1200
\mum. El límite superior del espesor de pared se determina por lo
que es prácticamente posible al emplear las técnicas conocidas para
producir los artículos.
La invención se ilustrará además por medio de los
siguiente Ejemplos y experimentos comparativos, no restrictivos.
Experimentos comparativos A,
B
Se combinó un copolímero de propileno/etileno de
alta resistencia al impacto con 14% en peso de etileno y un
contenido en caucho de 24% en peso y se granuló en un extrusor de
tornillo único a 240ºC con 0,1% en peso de estearato cálcico, 0,1%
en peso de Ultranox® 626, 0,45% en peso de Tinuvin® 770 y 0,1% en
peso de un antioxidante fenólico (véase la Tabla 1). Los granulados
resultantes se mezclaron con 2% en peso de una mezcla madre
(masterbatch) de pigmentos de color gris oscuro y se moldearon por
inyección a 260ºC en placas que medían 3,2 x 65 x 65 mm (color de
estas placas: a = 0,2, b = -1, L = 13).
Estas placas fueron sometidas a envejecimiento
acelerado en un aparato Weather-Ometer de acuerdo
con la norma ASTM-G26 con los siguientes
ajustes:
Temperatura de panel negro (ºC) | 63 |
Intensidad a 340 nm (W/m^{2}/nm) | 0,35 |
Ciclo de lluvia (seco/húmedo) (min/min) | 102/18 |
Humedad relativa en el período seco (%) | 55 |
\newpage
El envejecimiento se midió monitorizando el grado
de decoloración de las placas, aplicando la determinación de la
escala de grises de acuerdo con la norma DIN 54001. El
envejecimiento se detuvo en una escala de grises de 4.
Ejemplo / experimento | Antioxidante fenólico | Tiempo para obtener la escala de grises 4 (h) |
I | Irganox® 1076 | 3000 |
A | Irganox® 3114 | 1500 |
B | Irganox® 1010 | 700 |
Experimento comparativo
C
Se combinó un copolímero de propileno/etileno de
alta resistencia al impacto con 14% en peso de etileno y un
contenido en caucho de 24% en peso y se granuló en un extrusor de
tornillo único a 240ºC con 0,1% en peso de estearato cálcico, 0,04%
en peso de Irganox® 1010, 0,4% en peso de Goodrite® 3034 y un
antioxidante fenólico (véase la Tabla 2). Los granulados se
mezclaron con 1,6% en peso de una mezcla madre (masterbatch) de
pigmentos de color gris oscuro y se moldearon por inyección a 260ºC
en placas que medían 3,2 x 65 x 65 mm (color de estas placas: a =
0,2, b = -1, L = 13).
Estas placas fueron sometidas a envejecimiento
acelerado en un aparato Weather-Ometer de acuerdo
con la norma ASTM-G26 con los siguientes
ajustes:
Temperatura de panel negro (ºC) | 50 |
Intensidad a 340 nm (W/m^{2}/nm) | 0,28 |
Ciclo de lluvia (seco/húmedo) (min/min) | 102/18 |
Humedad relativa en el período seco (%) | 50 |
El envejecimiento se midió monitorizando el grado
de decoloración de las placas, aplicando la determinación de la
escala de grises de acuerdo con la norma DIN 54001. El
envejecimiento se detuvo en una escala de grises de 3.
Ejemplo / experimento | Antioxidante fenólico | Tiempo para obtener la escala de grises 3 (h) |
II | 0,1% en peso de BHT | 7500 |
C | 0,1% en peso de Irganox® B215 | 3500 |
Ejemplos
III-IX
Experimento comparativo
D
Se combinó un copolímero de propileno/etileno de
alta resistencia al impacto con 14% en peso de etileno y un
contenido en caucho de 24% en peso y se granuló en un extrusor de
doble tornillo a 240ºC con 0,05% en peso de estearato cálcico,
0,15% en peso de Irganox® B215, Tinuvin® 770 e Irganox® 1076 (véase
la Tabla 3 para las cantidades). Los granulados resultantes se
mezclaron con 2% en peso de una mezcla madre (masterbatch) de
pigmentos de color gris oscuro y se moldearon por inyección a 260ºC
en placas texturizadas que medían 3,2 x 65 x 65 mm (color de estas
placas: a = 0,1, b = -1,5, L = 13). Estas placas fueron sometidas a
envejecimiento acelerado en un aparato
Weather-Ometer de acuerdo con la norma
ASTM-G26 con los siguientes ajustes:
Temperatura de panel negro (ºC) | 63 |
Intensidad a 340 nm (W/m^{2}/nm) | 0,35 |
Ciclo de lluvia (seco/húmedo) (min/min) | 102/18 |
Humedad relativa en el período seco (%) | 55 |
\global\parskip0.900000\baselineskip
El envejecimiento se midió monitorizando el grado
de decoloración de las placas, aplicando la determinación de la
escala de grises de acuerdo con la norma DIN 54001. El
envejecimiento se detuvo en una escala de grises de 4.
Ejemplo / experimento | Irganox® 1076 (% en peso) | Tinuvin® 770 (% en peso) | Tiempo para obtenerla escala de grises 4 (h) |
III | 0,08 | 0,1 | 4600 |
IV | 0,24 | 0,1 | 6600 |
V | 0,24 | 0,25 | 6600 |
VI | 0,24 | 0,4 | 6600 |
VII | 0,4 | 0,1 | 6600 |
VIII | 0,4 | 0,25 | 6200 |
IX | 0,4 | 0,4 | 6600 |
D | 0,08 | 0,4 | 4000 |
Ejemplos
X-XIII
Experimentos comparativos
E-I
Se combinó un copolímero de propileno/etileno de
alta resistencia al impacto con 14% en peso de etileno y un
contenido en caucho de 24% en peso y se granuló en un extrusor de
tornillo único a 240ºC con 0,1% en peso de estearato cálcico, 0,15%
en peso de Irganox® B215, un HALS (Tinuvin® 770 o Chimassorb® 944) e
Irganox® 1076 (véase la Tabla 4 para el tipo y las cantidades). Los
granulados resultantes se mezclaron con 2% en peso de una mezcla
madre (masterbatch) de pigmentos de color gris oscuro y se moldearon
por inyección a 260ºC en placas que medían 3,2 x 65 x 65 mm (color
de estas placas: a = 0,1, b = -1, L = 15).
Estas placas fueron sometidas a envejecimiento
acelerado en un aparato Weather-Ometer de acuerdo
con la norma ASTM-G26 con los siguientes
ajustes:
Temperatura de panel negro (ºC) | 63 |
Intensidad a 340 nm (W/m^{2}/nm) | 0,35 |
Ciclo de lluvia (seco/húmedo) (min/min) | 102/18 |
Humedad relativa en el período seco (%) | 50 |
El envejecimiento se midió monitorizando el grado
de decoloración de las placas, aplicando la determinación de la
escala de grises de acuerdo con la norma DIN 54001. El
envejecimiento se detuvo en una escala de grises de 4.
Ejemplo / experimento | Irganox® 1076 (% en peso) | HALS (% en peso) | Tiempo para obtener la escala de grises 4 (h) |
X | 0,05 | 0,20 Tinuvin® 770 | 2500 |
XI | 0,075 | 0,20 Tinuvin® 770 | 2750 |
XII | 0,075 | 0,20 Tinuvin® 770 | 4250 |
E | 0,20 Tinuvin® 770 | 1300 | |
F | 0,05 | 2000 | |
G | 0,20 Chimassorb® 944 | 1300 | |
H | 0,05 | 0,20 Chimassorb® 944 | 2000 |
I | 0,025 | 0,20 Tinuvin® 770 | 1750 |
\global\parskip0.990000\baselineskip
Ejemplos
XIII-XIV
Experimentos comparativos
J-K
Se combinó un copolímero de propileno/etileno de
alta resistencia al impacto con 17% en peso de etileno y un
contenido en caucho de 32% en peso y se granuló en un extrusor de
tornillo único a 240ºC con 0,05% en peso de estearato cálcico,
0,15% en peso de Irganox® B225, Tinuvin® 770 e Irganox® 1076 (véase
la Tabla 5 para las cantidades). Los granulados resultantes se
mezclaron con 2% en peso de dos diferentes mezclas madres
(masterbatches) de pigmentos de color gris oscuro (para el código
de color y coordenadas de las placas: véase la Tabla 5) y se
moldearon por inyección a 260ºC en placas texturizadas que medían
3,2 x 65 x 65 mm.
Estas placas fueron sometidas a envejecimiento
acelerado en un aparato Weather-Ometer de acuerdo
con la norma D27.1389 con los siguientes ajustes:
Temperatura de panel negro (ºC) | 70 |
Intensidad a 340 nm (W/m^{2}/nm) | 0,55 |
Ciclo de lluvia (seco/húmedo) (min/min) | 102/18 |
Humedad relativa en el período seco (%) | 50 |
El envejecimiento se midió monitorizando el grado
de decoloración de las placas, aplicando la determinación de la
escala de grises de acuerdo con la norma DIN 54001. El
envejecimiento se detuvo en una escala de grises de 4.
Ejemplo / | Irganox® 1076 | Tinuvin® 770 | Código de | a | b | L | Tiempo para obtener la |
experimentos. | (% en peso) | (% en peso) | color | escala de grises 4 (h) | |||
J | 0,075 | 0,45 | FZL | 0,3 | -1,4 | 19 | 4500 |
XIII | 0,15 | 0,15 | FZL | 0,3 | -1,4 | 19 | 5500 |
K | 0,075 | 0,45 | FXX | 0,2 | -0,6 | 16 | 4500 |
XIV | 0,15 | 0,15 | FXX | 0,2 | -0,6 | 16 | 6000 |
Experimentos comparativos
L-N
Se combinó un copolímero de propileno/etileno de
alta resistencia al impacto con 15% en peso de etileno y un
contenido en caucho de 24% en peso y se granuló en un extrusor de
tornillo único a 240ºC con 0,1% en peso de estearato cálcico,
0,075% en peso de Irgafos® 168 I, 0,2% en peso de Tinuvin® 770 y
0,15% en peso de Irganox® 1076 o Irganox® 1010. Estos granulados se
moldearon por inyección con y sin 2% en peso de una mezcla madre
(masterbatch) de pigmentos de color gris a 260ºC para formar placas
que medían 3,2 x 65 x 65 mm. El color de las placas pigmentadas
fue: a = 0,2; b = 1; y L = 13. El color de las placas no pigmentadas
fue: a = -2; b = -6 y L = 60.
Estas placas fueron sometidas a envejecimiento
acelerado en un aparato Weather-Ometer de acuerdo
con la norma ASTM-G26 con los siguientes
ajustes:
Temperatura de panel negro (ºC) | 63 |
Intensidad a 340 nm (W/m^{2}/nm) | 0,35 |
Ciclo de lluvia (seco/húmedo) (min/min) | 102/18 |
Humedad relativa en el período seco (%) | 50 |
El envejecimiento se midió monitorizando el grado
de decoloración de las placas, aplicando la determinación de la
escala de grises de acuerdo con la norma DIN 54001. El
envejecimiento se detuvo en una escala de grises de 3.
\newpage
Ejemplo / | Antioxidante fenólico | MB color gris | Tiempo para obtener la |
experimento | (% en peso) | (% en peso) | escala de grises 3 (h) |
XV | 0,15 Irganox® 1076 | 2 | 6000 |
L | 0,15 Irganox® 1076 | - | 4500 |
M | 0,15 Irganox® 1010 | 2 | 4500 |
N | 0,15 Irganox® 1010 | - | 4500 |
MB = mezcla madre (masterbatch) |
Claims (10)
1. Composición de resina de polipropileno, que
comprende: un estabilizador frente a la luz constituido por una
amina con impedimento estérico (HALS), un antioxidante fenólico
(PAO) y un pigmento, en la cual:
- a)
- tanto el HALS como el PAO son componentes de bajo peso molecular, siendo el peso molecular del HALS igual o inferior a 1250, y siendo el peso molecular del PAO igual o inferior a 750;
- b)
- el HALS y el PAO están presentes cada uno en una cantidad entre 0,025 y 1,0% en peso;
- c)
- la relación en peso de HALS a PAO es menor que 5; y
- d)
- el valor L de las placas, preparadas a partir de la composición, y que está determinado de acuerdo con la norma DIN 5033 (CIE LAB, D65, 10º, 45/0), es menor que 80.
2. Composición de resina de polipropileno de
acuerdo con la reivindicación 1, en donde la relación en peso de
HALS a PAO es igual o menor que 3.
3. Composición de resina de polipropileno de
acuerdo con la reivindicación 2, en donde la relación en peso de
HALS a PAO es igual o menor que 1.
4. Composición de resina de polipropileno de
acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones
1-3, en donde en el PAO está ausente el azufre
(S).
5. Composición de resina de polipropileno de
acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones
1-4, en donde la resina de polipropileno es un
copolímero de propileno/\alpha-olefina.
6. Composición de resina de polipropileno de
acuerdo con la reivindicación 5, en donde la
\alpha-olefina en el copolímero se selecciona del
grupo que comprende etileno, butileno, y octeno.
7. Composición de resina de polipropileno de
acuerdo con la reivindicación 6, en donde la
\alpha-olefina es etileno.
8. Composición de resina de polipropileno de
acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones
5-7, en donde la resina de polipropileno comprende
un homopolímero de polipropileno en una cantidad igual o menor que
90% en peso.
9. Artículo hecho al menos parcialmente de una
composición de resina de polipropileno de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1-8.
10. Artículo de acuerdo con la reivindicación 9,
en donde el artículo tiene un espesor de pared de al menos 250
\mum.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP02075778 | 2002-02-27 | ||
EP02075778A EP1340789A1 (en) | 2002-02-27 | 2002-02-27 | Stabilized polypropylene resin composition |
PCT/NL2003/000141 WO2003072648A1 (en) | 2002-02-27 | 2003-02-21 | Stabilized polypropylene resin composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2251695T3 true ES2251695T3 (es) | 2006-05-01 |
Family
ID=27675730
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES03743082T Expired - Lifetime ES2251695T3 (es) | 2002-02-27 | 2003-02-21 | Composicion de resina de polipropileno estabilizada. |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20050085574A1 (es) |
EP (2) | EP1340789A1 (es) |
CN (1) | CN1311018C (es) |
AT (1) | ATE306516T1 (es) |
AU (1) | AU2003210071A1 (es) |
BR (1) | BR0307955B1 (es) |
DE (1) | DE60301863T2 (es) |
ES (1) | ES2251695T3 (es) |
MX (1) | MXPA04008299A (es) |
PL (1) | PL370437A1 (es) |
WO (1) | WO2003072648A1 (es) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7947768B2 (en) * | 2009-03-02 | 2011-05-24 | Saudi Arabian Oil Company | Ultraviolet (UV) radiation stability and service life of woven films of polypropylene (PP) tapes for the production of jumbo bags |
EP2445963B1 (en) * | 2009-06-22 | 2013-10-30 | Borealis AG | Automotive interior article with reduced smell |
WO2016101139A1 (en) * | 2014-12-23 | 2016-06-30 | Borouge Compounding Shanghai Co., Ltd. | Fiber reinforced polypropylene composite |
EP3115411B2 (en) | 2015-07-08 | 2019-12-18 | Borealis AG | Tube made of a heterophasic polypropylene composition |
CN105037944B (zh) * | 2015-08-21 | 2017-06-20 | 天津市顺康科技发展有限公司 | 软基固化处理构件材料的制备方法和应用 |
WO2019002315A1 (en) * | 2017-06-26 | 2019-01-03 | Sabic Global Technologies B.V. | UV AND HEAT-STABLE FIRE RETARDANT POLYMER-FIXED POLYMER COMPOSITION AND ARTICLES REINFORCED THEREFROM |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4377651A (en) * | 1979-10-05 | 1983-03-22 | Phillips Petroleum Company | Polyolefin stabilization |
JPS58113236A (ja) * | 1981-12-28 | 1983-07-06 | Tounen Sekiyu Kagaku Kk | ポリオレフイン組成物 |
JPS62201954A (ja) * | 1986-03-03 | 1987-09-05 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 強化ポリオレフイン樹脂組成物. |
US4975489A (en) * | 1987-08-12 | 1990-12-04 | Atochem North America, Inc. | Process for preparing polymer bound hindered amine light stabilizers |
IT1231769B (it) * | 1989-08-02 | 1991-12-21 | Himont Inc | Procedimento per la stabilizzazione di poliolefine e prodotti da esso ottenuti. |
FR2652578B1 (fr) * | 1989-10-02 | 1994-04-29 | Rhone Poulenc Chimie | Nouvelles dihydropyridines a groupements amine encombree. |
US5049600A (en) * | 1990-01-23 | 1991-09-17 | The B. F. Goodrich Company | Multi-component stabilizer system for polyolefins pigmented with phthalocyanine pigments |
US5190710A (en) * | 1991-02-22 | 1993-03-02 | The B. F. Goodrich Company | Method for imparting improved discoloration resistance to articles |
-
2002
- 2002-02-27 EP EP02075778A patent/EP1340789A1/en not_active Withdrawn
-
2003
- 2003-02-21 AU AU2003210071A patent/AU2003210071A1/en not_active Abandoned
- 2003-02-21 CN CNB03804689XA patent/CN1311018C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-02-21 EP EP03743082A patent/EP1478691B1/en not_active Revoked
- 2003-02-21 ES ES03743082T patent/ES2251695T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-21 MX MXPA04008299A patent/MXPA04008299A/es active IP Right Grant
- 2003-02-21 DE DE60301863T patent/DE60301863T2/de not_active Revoked
- 2003-02-21 PL PL03370437A patent/PL370437A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2003-02-21 BR BRPI0307955-4B1A patent/BR0307955B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-02-21 AT AT03743082T patent/ATE306516T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-02-21 US US10/505,856 patent/US20050085574A1/en not_active Abandoned
- 2003-02-21 WO PCT/NL2003/000141 patent/WO2003072648A1/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1478691B1 (en) | 2005-10-12 |
WO2003072648A1 (en) | 2003-09-04 |
CN1311018C (zh) | 2007-04-18 |
US20050085574A1 (en) | 2005-04-21 |
DE60301863D1 (de) | 2006-02-23 |
AU2003210071A1 (en) | 2003-09-09 |
DE60301863T2 (de) | 2006-06-29 |
CN1639244A (zh) | 2005-07-13 |
BR0307955B1 (pt) | 2013-10-22 |
EP1340789A1 (en) | 2003-09-03 |
BR0307955A (pt) | 2004-12-21 |
EP1478691A1 (en) | 2004-11-24 |
PL370437A1 (en) | 2005-05-30 |
ATE306516T1 (de) | 2005-10-15 |
MXPA04008299A (es) | 2005-06-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1342748B1 (en) | Synergistic combinations of UV Absorbers for pigmented polyolefins | |
AU780925B2 (en) | Synergistic mixtures of UV-absorbers in polyolefins | |
US5969014A (en) | Synergistic polyamide stabilization method | |
ES2444366T3 (es) | Métodos y composiciones para la protección de polímeros frente a la luz UV | |
US7375149B2 (en) | Stabilization of organic materials | |
BR0215217B1 (pt) | composição de estabilização a uv, composição estabilizada a uv, e processo para preparar uma composição estabilizada a uv. | |
CA2921960C (en) | Triazine, piperidine and pyrrolidine based hindered amine light stabilizers | |
AU2017324749B2 (en) | Additive mixture | |
EP3143086A1 (en) | Stabilised resin composition | |
Gugumus | Possibilities and limits of synergism with light stabilizers in polyolefins 2. UV absorbers in polyolefins | |
ES2251695T3 (es) | Composicion de resina de polipropileno estabilizada. | |
US6548580B1 (en) | Use of sterically hindered amines or stabilised ethylene polymers in the production of plastic bodies for storage and transport of vegetable oil esters | |
CA2333462C (en) | Uv stable polyetherester copolymer composition and film therefrom | |
US5907004A (en) | Thermoplastic elastomer | |
NL1005254C2 (nl) | Kunststofsamenstelling met een verbeterde weersbestendigheid. | |
US4240954A (en) | Polymers stabilized against degradation by ultraviolet radiation | |
US20210198452A1 (en) | N-alkoxy amine based stabilizer combinations | |
NL1008680C2 (nl) | Kunststofsamenstelling met een verbeterde weersbestendigheid. | |
AU2014301662A1 (en) | Use of an extrusion processing aid for the production of coloured polyethylene pipes | |
WO1998020065A1 (en) | Shaped polyolefin article stabilised by hals compounds | |
JPH0331342A (ja) | ポリオレフィン樹脂組成物 | |
EP1338622A2 (en) | Stabilizer mixtures | |
EP1114096A1 (en) | Plastic composition with improved weather resistance | |
CA3201706A1 (en) | Additive mixtures | |
US20210155795A1 (en) | Aliphatic copolyesters compositions with improved impact and weather resistance |