ES2245862A1 - Sensor de medicion de gas. - Google Patents

Sensor de medicion de gas.

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Abstract

Sensor de medición de gas, para la verificación de una propiedad física de un gas de medición, especialmente para la verificación de la concentración de oxígeno en el gas de medición, cuyo sensor de medición de gas contiene un elemento sensor (10) con una barrera de difusión (25), que está dispuesta entre una primera capa de electrolito sólido (21) y una segunda capa de electrolito sólido (22). La barrera de difusión (25) presenta una estricción (26) en un plano de las capas entre la primera y la segunda capa de electrolito sólido (21, 22), es decir, que una primera superficie, que recibe la barrera de difusión (25) en un plano, que se encuentra entre el lado de la primera capa de electrolito fijo (21), que está dirigido hacia la barrera de difusión, y el lado de la segunda capa de electrolito sólido (22), que está dirigido hacia la barrera de difusión (25), es menor que una segunda superficie, sobre la que la barrera de difusión (25) cubre la primera o la segunda capa de electrolito sólido(21, 22). Para la fabricación del elemento sensor (10) se aplica sobre una lámina verde una primera capa de una pasta que contiene un formador de poros y a continuación se aplica una segunda capa de la pasta que contiene un formador de poros.

Description

Sensor de medición de gas.
Estado de la técnica
La invención parte de un sensor de medición de gas y de un procedimiento para la fabricación de un sensor de medición de gas según el preámbulo de las reivindicaciones independientes.
Se conocen, por ejemplo, por el documento DE 198 17 012 sensores de medición de gas de este tipo. El sensor de medición de gas contiene un elemento sensor, que está fijado y cerrado herméticamente en una carcasa. El elemento sensor está constituido en forma de capas estratificadas y presenta una primera y una segunda capa de electrolito sólido. Entre las dos capas de electrolito sólido está prevista una cámara de gas de medición, en la que están dispuestos, sobre lados opuestos, un primero y un segundo electrodo anular. El gas de medición que se encuentra fuera del elemento sensor, cuya concentración de oxígeno debe determinarse con el sensor de medición de gas, puede llegar a través de un orificio de entrada de gas en la primera capa de electrolito sólido y a través de una barrera de difusión de forma cilíndrica hueca a la cámara de medición de gas. La barrera de difusión está dispuesta en el plano de las capas entre la primera y la segunda capa de electrolito sólido. La superficie envolvente interior y exterior de la barrera de difusión están alineadas perpendicularmente al plano de las capas del elemento sensor. El orificio de entrada de gas se realiza por medio de un taladro, que se efectúa en la barrera de difusión. De esta manera, el orificio de entrada de gas y la barrera de difusión tienen el mismo diámetro interior. La cámara de medición de gas está cerrada herméticamente por el lateral por medio de un bastidor de obturación.
Tales elementos sensores planos se fabrican imprimiendo láminas verdes cerámicas (capas de electrolito sólido no sinterizadas) con capas funcionales en la técnica de impresión con tamiz de seda. Las láminas verdes impresas son laminadas juntas y sinterizadas. La primera capa de electrolito sólido se forma antes del sinterizado por medio de una primera lámina verde, la segunda capa de electrolito sólido se forma por una segunda lámina verde.
Para la fabricación de la estructura entre la primera y la segunda capa de electrolito sólido se forma, por ejemplo, sobre las primeras láminas verdes en primer lugar el primer electrodo de forma anular, luego la barrera de difusión de forma cilíndrica hueca, a continuación sobre el primer electrodo así como en el orificio de la barrera de difusión una pasta para cavidades huecas que contiene formadores de poros, que forma, después del sinterizado, la cámara de gas de medición o bien una sección del orificio de entrada de gas, y finalmente sobre la pasta para cavidades huecas para la cámara de gas de medición el segundo electrodo. La primera lámina verde impresa (base de impresión) es laminada conjuntamente con la segunda lámina verde no impresa.
Es desfavorable que a través del proceso de impresión con tamiz de seda y en virtud de las propiedades de la pasta que forma la barrera de difusión, la superficie envolvente de la barrera de difusión esté alineada inclinada con respecto a la superficie grande del elemento sensor. Por lo tanto, la barrera de difusión tiene sobre el lado dirigido hacia la base de impresión (primera capa de electrolito sólido) un diámetro interior menor y un diámetro exterior mayor que sobre el lado alejado de la base de impresión. De esta manera, el trayecto que ha de recorrer el gas de escape en la barrera de difusión sobre el lado dirigido hacia la primera capa de electrolito sólido es mayor que sobre el lado dirigido hacia la segunda capa de electrolito sólido. Puesto que en el caso de sondas de oxígeno, que trabajan según el principio de corriente límite , el resultado de la medición depende de la difusión del gas de medición a través de la barrera de difusión, es deseable que la barrera de difusión esté constituida lo más simétrica posible, para que varíe en la menor medida posible el trayecto recorrido por el gas de escape dentro de la barrera de difusión.
Además, en el caso de barreras de difusión con superficies laterales inclinadas, se incrementa la dependencia de la señal de medición de las modificaciones dinámicas de la presión. Esto no es deseable, puesto que para la regulación del motor no se necesita la presión parcial del oxígeno, sino la concentración de oxígeno en el gas de escape.
Además, es un inconveniente que la barrera de difusión se pueda desprender de la segunda capa de electrolito sólido en el caso de carga vibratoria fuerte, puesto que la superficie, con la que la barrera de difusión está conectada con la segunda capa de electrolito sólido, es menor que la superficie, con la que la barrera de difusión está conectada con la primera capa de electrolito sólido (base de impresión).
Si se realiza el orificio en la barrera de difusión por medio de un taladro, de manera que el orificio está alineado perpendicularmente a la superficie grande del elemento sensor, entonces es un inconveniente que el taladro es costoso desde el punto de vista de la técnica de fabricación, y que el diámetro interior de la barrera de difusión no se puede diseñar mayor que el diámetro del orificio de entrada de gas.
Ventajas de la invención
El sensor de medición de gas según la invención así como el procedimiento según la invención para la fabricación del sensor de medición de gas con los rasgos característicos de las reivindicaciones independientes tiene, en cambio, la ventaja de que se reducen de una manera sencilla desde el punto de vista de la técnica de fabricación las diferencias en las vías de difusión a través de la barrera de difusión, no estando limitada la configuración de la barrera de difusión, especialmente la selección del diámetro interior, a través del procedimiento de fabricación.
A tal fin, la barrera de difusión presenta dos secciones. La primera sección de la barrera de difusión se fabrica aplicando la pasta que forma la barrera de difusión después del sinterizado sobre la primera lámina verde (primera capa de electrolito sólido después del sinterizado. En una segunda etapa de impresión se aplica la segunda sección de la barrera de difusión sobre la primera sección de la barrera de difusión. La primera lámina verde es laminada a continuación junto con la segunda lámina verde (segunda capa de electrolito sólido después del sinterizado) y se sinteriza. Después del sinterizado, la barrera de difusión presenta entre sus dos secciones una estricción.
A través de las medidas indicadas en las reivindicaciones dependientes son posibles desarrollos ventajosos del procedimiento mencionado en la reivindicación independiente.
De manera ventajosa, la estricción se encuentra en el centro entre la primera y la segunda capa de electrolito sólido, puesto que de esta manera se reducen al mínimo las diferencias en las vías de difusión.
La barrera de difusión está configurada como cilindro hueco, a cuyo espacio interior conduce un orificio de entrada de gas realizado en la primera capa de electrolito sólido. La barrera de difusión está rodeada por una cavidad (cámara de gas de medición) igualmente de forma cilíndrica hueca, en la que está dispuesto al menos un electrodo sobre la primera y/o la segunda capa de electrolito sólido. El gas de medición que se encuentra fuera del gas de escape puede llegar a través del orificio de entrada de gas y la barrera de difusión a la cámara de gas de medición y, por lo tanto, a los electrodos.
En un desarrollo de la invención, el orificio de entrada de gas presenta un diámetro de 0,2 a 0,4 mm, con preferencia de 0,3 mm. El diámetro interior de la barrera de difusión es, en la región de la estricción de 0,05 a 0,2 mm, con preferencia en torno a 0,1 mm, mayor que el diámetro del orificio de entrada de gas. Con un orificio de entrada de gas y con una barrera de difusión configurados de esta manera se reduce la dependencia de la señal de medición de las modificaciones dinámicas de la presión, puesto que se consigue un efecto de dilución para el impulso de gas entrante.
De manera ventajosa, la primera lámina verde es impresa en la secuencia siguiente: primer electrodo, primera sección de la barrera de difusión, cámara de gas de medición y cámara interior de la barrera de gas de difusión (orificio de salida de gas) por medio de una pasta para cavidades huecas, segunda sección de la barrera de difusión, segundo electrodo (en este caso, las diferentes capas pastosas impresas están designadas con los elementos que forman después del sinterizado a partir de la capa impresa respectiva).
Dibujo
En el dibujo se representa un ejemplo de realización de la invención y se explica, en detalle, por medio de la descripción siguiente. La figura 1 muestra como ejemplo de realización de la invención un elemento sensor en representación en sección (sección perpendicularmente al eje longitudinal del elemento sensor según la línea I-I en la figura 2, la figura 2 muestra el elemento sensor en representación en sección según las líneas II-II en la figura 1.
Descripción del ejemplo de realización
Las figuras 1 y 2 muestran, como ejemplo de realización de la invención, un elemento sensor 10 con una primera capa de electrolito sólido 21, una segunda capa de electrolito sólido 22 y una tercera capa de electrolito sólido 23.
Entre la segunda y la tercera capa de electrolito sólido 22, 23 está prevista una instalación de calefacción 51, que contiene un radiador 52 y un aislamiento 53 del radiador. El aislamiento 53 del radiador rodea totalmente el radiador 52y de esta manera aisla el radiador 52 de las capas de electrolito sólido 22, 23 circundante.
Entre la primera y la segunda capa de electrolito sólido 21, 22 está dispuesta una barrera de difusión 25 de forma cilíndrica hueca, que está rodeada por una cámara de gas de medición 43. La cámara de gas de medición 43 es igualmente de forma cilíndrica hueca y está configurada como cavidad. El plano de las capas entre la primera y la segunda capa de electrolito sólido 21, 22 y, por lo tanto, especialmente la cámara de gas de medición 43están cerrados herméticamente por medio de un bastidor de obturación 45, que se extiende hasta las superficies laterales del elemento sensor 10. En la primera capa de electrolito sólido 21. cuya superficie grande forma una superficie exterior del elemento sensor 10, está realizado un orificio de entrada de gas 41, que conduce hacia el centro de la barrera de difusión 25. Por lo tanto, el gas de escape puede llegar a través del orificio de entrada de gas 41 y de la barrera de difusión 25 hacia la cámara de gas de medición 43. Entre la primera y la segunda capa de electrolito sólido 21, 22 está dispuesta, además, una cámara de gas de referencia 42, que está separada de forma hermética al gas de la cámara de gas de medición 43 por medio de un elemento de separación 44. La cámara de gas de referencia 42 contiene como atmósfera de referencia un gas con una presión parcial del oxígeno alta, por ejemplo aire ambiental.
En la cámara de gas de medición 43 está aplicado, sobre la primera capa de electrolito sólido 21, un primer electrodo 31 de forma anular y sobre la segunda capa de electrolito sólido 22 está aplicado un segundo electrodo 32 de forma anular. Sobre la superficie exterior de la primera capa de electrolito sólido 21 está previsto un tercer electrodo 33, que está cubierto con una capa de protección porosa (no representada). En la cámara de gas de referencia está previsto un cuarto electrodo 34 sobre la segunda capa de electrodo sólido 22.
El segundo y el cuarto electrodo 32, 34 forman junto con la segunda capa de electrodo 22 una cédula electroquímica, que es accionada como célula de Nernst por medio de un circuito que está dispuesto fuera del elemento sensor 10. El primer electrodo 31 y el tercer electrodo 33 así como la primera capa de electrolito sólido 21 forman otra célula electroquímica, que es accionada a través del circuito como célula de bombeo. El elemento sensor 10 forma de esta manera una llamada sonda Lambda de banda ancha, que trabaja según el principio de la corriente límite. A través de la célula de bombeo se bombea oxígeno al interior de la cámara de gas de medición 43 y se expulsa por bombeo fuera de la cámara de gas de medición, de tal manera que la tensión que se encuentra en la cédula de Nernst corresponde a una presión parcial del oxígeno de aproximadamente lambda = 1. El oxígeno que circula a través de la barrera de difusión 25 es proporcional al gas de medición que está presente fuera del elemento sensor 10. Puesto que todo el oxígeno que circula a la cámara de gas de medición 43 es bombeado hacia fuera, o bien puesto que se bombea precisamente tanto oxígeno a la cámara de gas de medición 43 que el oxígeno reacciona casi completamente con otros componentes del gas, la corriente de bombeo de la célula de bombeo es proporcional a la presión parcial del oxígeno en el gas de medición. Por lo tanto, las propiedades de la barrera de difusión tienen una influencia grande sobre la medición.
El área de la sección transversal en el plano medio entre la primera y la segunda capa de electrolito sólido 21, 22 de la barrera de difusión 25 es menor que el área, con la que la barrera de difusión 25 cubre la primera y/o la segunda capa de electrolito sólido 21, 22. De esta manera, la barrera de difusión 25 presenta una estricción en el plano medio entre la primera y la segunda capa de electrolito sólido 21, 22.
En la descripción siguiente del procedimiento para la fabricación del elemento sensor 10 se utilizan las mismas designaciones y signos de referencia para los elementos del elemento sensor 10 antes y después del sinterizado. El técnico conoce que las capas de electrolito sólido están presentes antes del sinterizado en forma de láminas verdes. Estas láminas verdes son impresas en la técnica de impresión con tamiz de seda con capas funcionales que están presentes en forma de pastas. Las capas funcionales pastosas se diferencian en su composición. Así, por ejemplo, los electrodos 31, 32, 33, 34 o el radiador 52 se imprimen sobre las láminas verdes en forma de una pasta Cermet que contiene platino. Para las capas de aislamiento (aislamiento 53 del radiador) se emplean pastas que contienen óxido de aluminio. Para la fabricación de una capa porosa (barrera de difusión 25) o de una cavidad (cámara de gas de medición 43) se utilizan pastas que contienen un formador de poros, que se volatiliza durante el sinterizado. La diferente composición de las capas funcionales pastosas es conocida por el técnico.
Para la fabricación del elemento sensor 10 se aplican, sobre la primera capa de electrolito sólido 21, las siguientes capas en la secuencia indicada: el primer electrodo 31, la primera sección 25a de la barrera de difusión 25, sobre el primer electrodo 31 una pasta para cavidades huecas para la cámara de gas de medición 43 así como en la misma etapa de impresión se imprime la pasta para cavidades huecas en la región del orificio de entrada de gas 41, sobre la primera sección 25a de la barrera de difusión 25 se imprime la segunda sección 25b de la barrera de difusión 25, y sobre la pasta para cavidades huecas para la cámara de gas de medición 43 se imprime el segundo electrodo 32. Además, en otras publicaciones (sin indicación de una secuencia), sobre la primera capa de electrolito sólido 21 se imprimen el bastidor de obturación 45, el elemento de separación 44, el cuarto electrodo 34 así como la pasta para cavidades para la cámara de gas de referencia 42.
Sobre la tercera capa de electrolito sólido 23 se imprime una primera sección del aislamiento 53 del radiador, encima el radiador 52 y de nuevo encima una segunda sección del aislamiento 53 del radiador. Las dos secciones del aislamiento 53 del radiador no están representadas explícitamente en las figuras. La primera capa de electrolito sólido 21 se imprime por ambos lados. Sobre el lado de la primera capa de electrolito sólido 21, que forma la superficie exterior del elemento sensor 10, se imprime el tercer electrodo 33 así como la capa de protección (no representada) que cubre el tercer electrodo.
Las capas de electrolito sólido impresas son laminadas juntas. A continuación se realiza el orificio de entrada de gas 41 en la primera capa de electrolito sólido 21. Como una alternativa, el orificio de entrada de gas 41 se pude realizar también ya antes de la laminación conjunta, por ejemplo, por medio de estampación en la primera capa de electrolito sólido. El compuesto laminado es sinterizado a continuación. En virtud de las propiedades de las patas para la barrera de difusión 25 se forma una estricción sobre la superficie envolvente interior y sobre la superficie envolvente exterior de la barrera de difusión 25 entre las dos secciones 25a, 25b.

Claims (18)

1. Sensor de medición de gas para la verificación de una propiedad física de un gas de medición, especialmente para la verificación de la concentración de oxígeno en el gas de medición, con un elemento sensor (10), que contiene una barrera de difusión (25), que está dispuesta entre una primera capa de electrolito sólido (21) y una segunda capa de electrolito sólido (22), caracterizado porque la barrera de difusión (25) presenta una estricción (26) en un plano de las capas entre la primera y la segunda capa de electrolito sólido (21, 22).
2. Sensor de medición de gas según la reivindicación 1, caracterizado porque la estricción (26) se encuentra en un plano de las capas en una región media entre la primera y la segunda capa de electrolito sólido (21, 22).
3. Sensor de medición de gas para la verificación de una propiedad física de un gas de medición, especialmente para la verificación de la concentración de oxígeno en el gas de medición, con preferencia según la reivindicación 1 o 2, que contiene una barrera de difusión (25), que está dispuesta entre una primera capa de electrolito sólido (21) y una segunda capa de electrolito sólido (22), caracterizado porque una primera superficie, que recibe la barrera de difusión (25) en un plano, que se encuentra entre el lado de la primera capa de electrolito fijo (21) que está dirigido hacia la barrera de difusión, y el lado de la segunda capa de electrolito sólido (22), que está dirigido hacia la barrera de difusión (25), es menor que una segunda superficie, sobre la que la barrera de difusión (25) cubre la primera o la segunda capa de electrolito sólido (21, 22).
4. Sensor de medición de gas según la reivindicación 3, caracterizado porque la primera superficie, que recibe la barrera de difusión (25) en el plano, que se encuentra en una región media entre la primera y la segunda capa de electrolito sólido (21, 22), es menor que la segunda superficie, sobre las que la barrera de difusión (25) cubre la primera o la segunda capa de electrolito sólido (21, 22).
5. Sensor de medición de gas según la reivindicación 3 ó 4, caracterizado porque el área mínima de la sección transversal de la barrera de difusión (25) paralelamente al área grande del elemento sensor (10) se encuentra en la región media entre la primera y la segunda capa de electrolito sólido (21, 22).
6. Sensor de medición de gas según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la barrera de difusión (25) está configurada en forma cilíndrica hueca, y porque en la primera capa de electrolito sólido (21) está realizado un orificio de entrada de gas (41), a través del cual la barrera de difusión (25) está conectada con el gas de medición que se encuentra fuera del elemento sensor (10).
7. Sensor de medición de gas según la reivindicación 6, caracterizado porque la estricción (26) está prevista sobre la superficie envolvente exterior y/o interior de la barrera de difusión (25) en forma cilíndrica hueca.
8. Sensor de medición de gas según la reivindicación 6 ó 7, caracterizado porque el orificio de entrada de gas (41) presenta un diámetro de 0,2 a 0,4 mm, con preferencia de 0,3 mm, y porque el diámetro interior de la barrera de difusión (25) es en la región de la estricción (26) de 0,05 a 0,2 mm, con preferencia en torno a 0,1 mm, mayor que el diámetro del orificio de entrada de gas (41).
9. Sensor de medición de gas según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la barrera de difusión (25) está rodeada por una cámara de gas de medición (43) de forma cilíndrica hueca, configurada como cavidad, que está delimitada por la primera y por la segunda capa de electrolito sólido (21, 22).
10. Sensor de medición de gas según la reivindicación 9, caracterizado porque el volumen de la cámara de gas de medición (43) es en el factor 3 a 7, con preferencia en el factor 4, mayor que el volumen de la barrera de difusión.
11. Sensor de medición de gas según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el elemento sensor (10) presenta un primer electrodo (31), al que puede llegar el gas de medición que se encuentra fuera del elemento sensor (10) a través del orificó de entrada de gas (41) y de la barrera de difusión 25.
12. Sensor de medición de gas según la reivindicación 11, caracterizado porque el primer electrodo (31) de forma anular está dispuesto en la cámara de gas de medición (43) sobre la primera capa de electrolito sólido (21).
13. Sensor de medición de gas según la reivindicación 11 o 12, caracterizado porque está previsto un segundo electrodo (32), que está dispuesto en la cámara de gas de medición (43) sobre el lado opuesto al primer electrodo (31) sobre segunda capa de electrolito sólido (22).
14. Sensor de medición de gas según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el elemento sensor (10) presenta una instalación de calefacción (51), que comprende un radiador (52) y un aislamiento (53) del radiador, donde el aislamiento (53) del radiador aisla eléctricamente al radiador (52) contra las capas de electrolito sólido (21, 23) circundantes.
15. Procedimiento para la fabricación de un elemento sensor plano (10) en un sensor de medición de gas para la verificación de una propiedad física de un gas de medición, especialmente para la verificación de la concentración de oxígeno en el gas de medición, con preferencia según una de las reivindicaciones anteriores, donde sobre una primera lámina verde se aplica una primera capa de una pasta que contiene un formador de poros, donde a continuación la primera lámina verde impresa es laminada junto con una segunda lámina verde y el compuesto resultante es sinterizado a continuación y a través del proceso de sinterizado se volatiliza el formador de poros que está contenido en la primera capa, de manera que se configura una barrera de difusión (25), caracterizado porque antes de la laminación conjunta, sobre la primera capa constituida por la pasta que contiene un formador de poros, se aplica una segunda capa con la pasta que contiene un formador de poros, y porque ambas capas forman la barrera de difusión (25) después del sinterizado.
16. Procedimiento según la reivindicación 15, caracterizado porque a primera capa forma, después del sinterizado, una primera sección (25a) de la barrera de difusión (25) y porque la segunda capa forma, después del sinterizado, una segunda sección (25b) de la barrera de difusión (25), y porque la barrera de difusión (25) presenta una estricción (26) entre su primera y la segunda sección (25a, 25b).
17. Procedimiento según la reivindicación 15, caracterizado porque la primera capa forma, después del sinterizado, una primera sección (25a) de la barrera de difusión (25) y porque la segunda capa forma, después del sinterizado, una segunda sección (25b) de la barrera de difusión (25), y porque la superficie entre la primera y la segunda sección (25a, 25b) de la barrera de difusión es menor que la superficie, con la que la barrera de difusión (25) contacta con la primera y la segunda capa de electrolito sólido (21, 22).
18. Procedimiento según una de las reivindicaciones 15 a 17, caracterizado porque en una primera etapa de impresión se aplica sobre la primera lámina verde una pasta de electrodo que forma, después del sinterizado, un primer electrodo, porque en una segunda etapa de impresión se aplica la primera capa de la pasta que contiene un formador de poros, porque en una tercera etapa de impresión se aplica sobre la pasta de electrodos una pasta para cavidades huecas, porque en una cuarta etapa de impresión se aplica la segunda capa de la pasta que contiene un formador de poros, y porque en una quinta etapa de impresión se aplica sobre la pasta para cavidades huecas una pasta de electrodos que forma un segundo electrodo después del sinterizado.
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