ES2242528A1

ES2242528A1 - Nanoparticulas magneticas de metales nobles.

Info

Publication number: ES2242528A1
Application number: ES200400735A
Authority: ES
Inventors: Maria Asuncion Fernandez Camacho; Rocio Litran Ramos; Teresa Cristina Rojas Ruiz; Juan Carlos Sanchez Lopez; Antonio Hernando Grande; Patricia Crespo Del Arco; Blanca Sampedro Rozas
Original assignee: Consejo Superior de Investigaciones Cientificas CSIC; Universidad Complutense de Madrid
Current assignee: Consejo Superior de Investigaciones Cientificas CSIC; Universidad Complutense de Madrid
Priority date: 2004-03-25
Filing date: 2004-03-25
Publication date: 2005-11-01
Anticipated expiration: 2024-03-25
Also published as: US20070151631A1; EP1746610A2; WO2005091704A2; US7960025B2; CA2560892A1; ES2242528B1; WO2005091704A3; CA2560892C; JP5478015B2; JP2007533847A; EP1746610B1; AU2005226898B2; ES2401149T3; AU2005226898A1

Abstract

Nanopartículas magnéticas de metales nobles. El objeto de la presente invención está constituido por nanopartículas de metales nobles, con una microestructrura controlada que conduce a la aparición de un comportamiento ferromagnético en las mismas lo que permite disponer de imanes de dimensiones muy pequeñas (< 5 nm) en un rango en el que los metales ferromagnéticos convencionales se comportan como superparamagnéticos (desaparición del ciclo de histéresis). Una posible aplicación es la reducción de las dimensiones en registros magnéticos y también en biomedicina, como herramientas para reconocimiento de biomoléculas, en imagen por resonancia magnética nuclear, control de liberación de fármacos o tratamientos por hipertermia.

Description

Nanopartículas magnéticas de metales nobles.

Sector de la técnica

El objeto de la presente invención se enmarca dentro de las aplicaciones de la Nanotecnología. Se dispondría de imanes de dimensiones muy pequeñas
(< 5 nm) en un rango en el que los metales ferromagnéticos convencionales se comportan como superparamagnéticos (desaparición del ciclo de histéresis). En primer lugar se puede proponer la reducción de las dimensiones en el registro magnético utilizando las nanopartículas desarrolladas. Igualmente se pueden proponer aplicaciones en biomedicina, como herramientas para reconocimiento de biomoléculas, en imagen por resonancia magnética nuclear, control de liberación de fármacos ó tratamientos por hipertermia.

Objeto de la invención

El objeto de la presente invención está constituido por nanopartículas de metales nobles, con una microestructura controlada que conduce a la aparición de un comportamiento ferromagnético en las mismas.

Constituye igualmente objeto de la presente invención un procedimiento de preparación de dichas nanopartículas.

Estado de la técnica

La aparición de ferromagnetismo en metales nobles que no cumplen la condición de Stoner (N.Takano, T.Kai, K.Shiiki, F.Terasaki, Solid State Común. 97 (1996) 153), es un fenómeno que se ha reportado hasta ahora en el caso de nanopartículas de paladio y que se ha atribuido a fenómenos de confinamiento por pequeño tamaño, anisotropía superficial debida a la alta relación superficie/volumen en una nanopartícula y/o la anisotropía introducida en los bordes de maclas en nanopartículas macladas (B.Sampedro, P.Crespo, A.Hernando, R.Litrán, J.C.Sánchez-López, C.López-Cartes, A.Fernández, J.Ramírez, J.González-Calbet, M.Vallet, Phys.Rev.Let. 91 (2003) 237203-1; T. Shinohara, T.Sato, T.Taniyama, Phys.Rev.Let. 91 (2003) 197201; T.Taniyama, E.Ohta, T.Sato, Phys. B 237 (1997) 286; E.Huger, K.Osuch, Europhys.Let. 63 (2003) 90; V.Kumar, Y.Kawazoe, Phys.Rev.B 66 (2002) 144413). En estos trabajos los tamaños de las nanopartículas reportadas están en el rango de 2-15 nm. Algunos trabajos previos también apuntan a la posible existencia de ferromagnetismo en Au (H.Hori, T.Teranishi, M.Taki, S.Yamada, M.Miyake, Y.Yamamoto, J.Mag.Mag.Mat. 226 (2001) 1910) aunque no se han reportado ciclos de histéresis.

Se han reportado también nanopartículas de Au/Fe constituidas por un núcleo de hierro y una corteza de oro, funcionalizadas con tioles o protegidas por surfactantes (B. Ravel, E. E. Carpenter, V. G. Harris, J. of Appl. Phys. 91 (2002) 8195). El comportamiento magnético del núcleo de hierro da lugar a la aparición de superparamagnetismo en estas nanopartículas, y a la proposición de posibles aplicaciones en biomedicina (WO03072830, EP1339075, WO03057175). Igualmente, se han reportado nanopartículas de oro funcionalizadas con radicales orgánicos que confieren a las partículas un comportamiento magnético (EP1211698).

Para nanopartículas de metales y óxidos típicamente magnéticos como son los metales Fe, Co, Ni y sus óxidos magnéticos, se han reportado numerosos trabajos y patentes (F.del Monte, M.P.Morales, D.Levy, A.Fernández, M.Ocaña, A.Roig, E.Molins, K.O'Grady, C.J.Serna, Langmuir 13 (1997) 3627, D. Sunil, H. D. Gafney, M. H. Rafailovich, J. Non-Cryst. Solids (2003) 319, S. Okamoto, O. Kitakani, N. Kkuchi, Phys. Rev. B 67 (2003), M. Guzman, J. L. Delplancke, G. J. Long, J. Appl. Phys. 92 (2002) 2634, Y. D. Yao, Y. Y. Chen, S. F. Lee, J. Magn. Magn. Mater. 239 (2002) 249, JP2003132519). Sin embargo, en los materiales ferromagnéticos convencionales para tamaños de partícula del orden de 5 nm o inferiores, el comportamiento ferromagnético desaparece y el material se convierte en superparamagnético, lo que elimina la aparición del ciclo de histéresis y la coercitividad. Esto limita actualmente la posibilidad de aumentar la densidad de información en el registro magnético (J.L.Dormann, Revue Phys.Appl. 16 (1981) 275).

La preparación de nanopartículas metálicas protegidas por funcionalización (C. M. Shen, Y. K. Su, H. T. Yang, T. Z. Yang, H. J. Gao, Chem. Phys. Lett. 373 (2003) 39, S. Chen, K. Huang, J. A. Stearns, Chem. Mater. 12 (2000) 540) ó utilizando un surfactante (G. Schmid, B. Morun, J. O. Malm, Angew. Chem. 101 (1989) 772, J. S. Bradley, J. M. Millar, E. W. Hill, J. Am. Chem. Soc. 113, (1991) 4016, H. Bonnemann, W. Brijoux, R. Brikmann, E. Dinjus, T. Joussen, B. Korall, Angew. Chem. 103 (1991) 1344, K. R. Brown, M. J. Natan, Langmuir 14 (1998) 726, Z. S. Pilla, P. V. Kamat, J. Phys. Chem. B 108 (2004) 945,) son procesos ampliamente reportados. En particular, la preparación de nanopartículas de oro por reducción de una sal del metal con borohidruro y funcionalizadas con derivados tipo tiol es un método bien establecido (M.Brust, M.Walker, D.Bethell, D.Schiffrin, R.Whyman, J.Chem.Soc., Chem.Commun. (1994) 801; Patente WO0232404). Asimismo la estabilización de nanopartículas de paladio con sales de amonio cuaternario también ha sido reportada (M. T. Reetz, M. Maase, Adv. Mater. 11 (1999) 773, M. Reetz, W. Helbig, S. A. Quaiser, U. Stimming, N. Breuer, R. Vogel, Science 20 (1995), 367).

En la presente invención se han adaptado los métodos reportados de preparación de nanopartículas de Au y Pd funcionalizadas con tioles para preparar partículas de tamaño muy pequeño (< 5 nm de diámetro). En particular se controla la obtención de núcleos metálicos rodeados ó embutidos en fases modificadas por enlace covalente metal-azufre. Se ha encontrado un comportamiento ferromagnético para estas nanopartículas que llega en algunos casos hasta temperatura ambiente con imanaciones del orden de 1 emu por gramo de metal.

Explicación de la invención

Constituye el objeto de la presente invención nanopartículas ferromagnéticas de metales nobles no magnéticos en estado másico de tamaño inferior a 5 nm que comprenden:

a): un núcleo formado por un metal noble y

b): una corteza anisotrópica formada por compuestos que contienen al menos un enlace covalente metal-azufre.

El metal noble del núcleo es Au, Pd, Pt, Ag o cualquier metal no ferromagnético en estado másico. Cuando el núcleo está formado por Au ó Pd, la corteza anisotrópica contiene compuestos Au-S/Pd-S y compuestos Au-S-R/ Pd-S-R en proporción comprendida entre 1/1000 y 1000/1 (Au-S/Au-S-R ó Pd-S/Pd-S-R).

R es una cadena alifática unida a su vez a otras moléculas, en particular proteínas u otras biomoléculas.

Constituye igualmente un objeto de la presente invención un procedimiento de preparación de dichas nanopartículas ferromagnéticas que comprende la reacción de un precursor del metal noble no ferromagnético con un derivado tiol de fórmula general HS-R en exceso estequiométrico y en presencia de un agente reductor. Cuando el metal noble no ferromagnético es oro el precursor se prepara mediante reacción de ácido tetracloroaúrico con cualquier sal de amonio cuaternario en exceso estequiométrico. Cuando el metal noble no ferromagnético es paladio el precursor se prepara mediante reacción de una sal cualquiera de paladio, en particular nitrato, sulfato o cloruro con cualquier sal de amonio cuaternario en exceso estequiométrico.

Por último, constituye igualmente objeto de la presente invención la utilización de dichas nanopartículas ferromagnéticas en diversos campos:

- aumento de la densidad de información en un registro magnético.

- desarrollo de técnicas de diagnóstico en biomedicina

- liberación controlada de fármacos

- tratamiento por hipertermia.

- mejora de la imagen en resonancia magnética nuclear.

Breve descripción de las figuras

Figura 1: Micrografías obtenidas mediante microscopía electrónica de transmisión de: a) nanopartículas de oro funcionalizadas con dodecanotiol, b) nanopartículas de paladio funcionalizadas con dodecanotiol.

Figura 2: Esquema de la microestructura de una nanopartícula de 1.4 nm de diámetro funcionalizada con dodecanotiol. La nanopartícula metálica está formada por una estructura núcleo.corteza.

Figura 3: Espectros XANES para una lámina de oro convencional (oro lámina) y para una muestra de nanopartículas de oro funcionalizadas con tiol (Au-SR).

Figura 4: Transformadas de Fourier de las oscilaciones EXAFS para una lámina de oro convencional (oro lámina) y para una muestra de nanopartículas de oro funcionalizadas con tiol (Au-SR).

Figura 5: Transformadas de Fourier de las oscilaciones EXAFS para una lámina de paladio convencional (paladio lámina) y para una muestra de nanopartículas de paladio funcionalizadas con tiol (Pd-SR).

Figura 6: Ciclos de histéresis para: a) nanopartículas de oro funcionalizadas con derivado tiol medidas a temperatura ambiente y a 5K; b) nanopartículas de paladio funcionalizadas con derivado tiol medidas a diferentes temperaturas.

Descripción detallada de la invención

Constituye el objeto de la presente invención nanopartículas en las cuales se observa la aparición de comportamiento ferromagnético. Se trata de nanopartículas de metales nobles, en particular oro y paladio, modificadas de forma que se produce una microestructura del tipo núcleo-corteza ó "nanocomposite", lo que a su vez origina una fuerte anisotropía superficial por enlaces covalentes ó interacción con dipolos. La consecución de las propiedades magnéticas deseadas se basa en todos los casos en la preparación de nanopartículas coloidales (ver Figura 1) de metales nobles por reducción de sales precursoras de acuerdo a diversas condiciones:

i): Reducción de sales de oro ó paladio en presencia de derivados tioles de diversos compuestos orgánicos del tipo R-SH. R es generalmente una cadena alifática. El reductor es borohidruro. La reacción se realiza en exceso de derivado tiol para conseguir la microestructura deseada.

ii): Reducción de sales de oro o paladio en medio acuoso en presencia de derivados tioles solubles en agua. Similar al método descrito en i).

Los métodos descritos utilizando las condiciones de generación de nanopartículas de tamaño muy pequeño, producen una microestructura formada por un núcleo metálico (< 5 nm) y una corteza que contiene enlaces covalentes metal-azufre (ver Figura 2). La presencia de esta corteza, o la presencia de dipolos superficiales, origina una fuerte anisotropía en estas partículas. Las condiciones de preparación deben ser exactas para conseguir la microestructura deseada. En el caso del oro y el paladio el comportamiento ferromagnético aparece por funcionalización con derivados tioles.

Un parámetro fundamental que permite evaluar la microestructura de las nanopartículas generadas es el espectro de absorción de rayos X. En el caso de las nanopartículas de oro funcionlizadas con tioles, el espectro cercano al umbral (XANES) para el borde L_{3} del oro muestra la transferencia de carga del nivel 5d del Au al S, necesaria para la aparición del comportamiento ferromagnético en estas partículas (ver figura 3). Asimismo la Figura 4 recoge la transformada de Fourier de las oscilaciones EXAFS indicando la presencia de un núcleo metálico extremadamente pequeño y la presencia de una capa modificada de oro enlazado covalentemente a azufre. En el caso de las nanopartículas de paladio funcionalizadas con tioles se representa en la Figura 5 la transformada de Fourier de las oscilaciones EXAFS para el borde K del Pd. De forma similar al caso del oro el espectro indica la presencia de un núcleo metálico extremadamente pequeño y la presencia de una fase de paladio enlazado a azufre. En ambos casos el fenómeno es mayor (mayor campo coercitivo, mayor imanación) cuanto menor es el tamaño del agregado metálico, siendo también necesaria la interacción con la capa modificada de metal.

El fenómeno de aparición de ciclo de histéresis puede extenderse, según la muestra, hasta temperatura ambiente y llegar a campos coercitivos de 860 Oe e imanaciones de 1 emu/gr de metal a temperaturas de 5K (ver Figura 6).

Se han caracterizado y descrito con detalle varios casos concretos de nanopartículas ferromagnéticas de metales nobles no magnéticos en estado másico:

i) Nanopartículas de oro funcionalizadas con tioles. Nanopartículas de 1.4 nm de diámetro tal y como se observa por microscopía electrónica de transmisión (ver Figura 1). Esta parte inorgánica podría modelizarse como constituida por un núcleo de 13 átomos de oro rodeado de 30 átomos de oro enlazados a 20 átomos de azufre intersticial. Estos 30 átomos de oro son todos superficiales y se enganchan a 30 cadenas de dodecanotiol a través de átomos de azufre enlazados covalentemente a oro (ver Figura 2). Estas partículas presentan, a temperatura ambiente, una imanación de 0.4 emu/g y un campo coercitivo de 250 Oe. A 5 K la imanación de saturación llega a alcanzar el valor de 1 emu/g, siendo el campo coercitivo de 860 Oe (ver Figura 6).

ii) Nanopartículas de paladio funcionalizadas con tioles. Nanopartículas de 1.2 nm de diámetro embutidas en una masa amorfa tal y como se observa por microscopía electrónica de transmisión (ver Figura 1). La microestructura de las nanopartículas de nuevo está formada por un núcleo de metal muy pequeño rodeado de una capa de PdS. La masa polimérica en la que se embuten las partículas está constituida por enlaces Pd-S con algunas cadenas de tiol. Estas partículas presentan una imanación de saturación de 0.15 emu/g y un campo coercitivo con valores de 30 Oe a 275 K y de hasta 50 Oe a 5K (ver Figura 6).

iii) Nanopartículas de oro y paladio de diámetros del orden de 2 nm ó mayores funcionalizadas con tioles. Presentan el fenómeno con menores imanaciones y menores campos coercitivos en comparación con las partículas de menos de 2 nm. En estos casos la microestructura es más típica de un núcleo metálico puro con los átomos de metal de la superficie enlazados a través de azufres a la cadena orgánica.

En algunas nanopartículas la aparición de plasmones de resonancia en los espectros de absorción UV-VIS nos indica la aparición de fenómenos de deslocalización electrónica; mientras que en otras la ausencia de plasmones indica la localización de huecos y electrones. Los mecanismos físicos de aparición del comportamiento ferromagnético deben ser diferentes en ambos tipos de partículas. Para las partículas con plasmones se produce la condición de ferromagnetismo de Stoner como consecuencia del aumento de densidad de estados en el nivel de Fermi. Para las partículas sin plasmones, la localización de la densidad de huecos producida por la cesión electrónica de los niveles d del metal (Au ó Pd) a los átomos de azufre debe jugar un papel fundamental.

No se ha observado ningún comportamiento ferromagnético en muestras macroscópicas de sulfuro de paladio.

Modo de realización de la invención

Dos ejemplos de realización de la invención lo constituyen la preparación, caracterización microestructural y registro del comportamiento ferromagnético, de nanopartículas de oro y de paladio modificadas con derivados tioles.

Ejemplo 1 Comportamiento ferromagnético en nanopartículas de oro funcionalizadas con cadenas de dodecanotiol

A una disolución de 0.11 g de bromuro de tetraoctilamonio (N(C_{8}H_{17})_{4}Br, 98%, Aldrich) en 20 ml de tolueno previamente seco y desgasificado, se añaden 0.075 g de ácido tetracloroaúrico (HauCl_{4}, 99%, Aldrich) disueltos en 7.5 ml de agua Milli-Q (La relación molar de sal de amonio respecto a sal de oro es 2). La mezcla se somete a fuerte agitación magnética a temperatura ambiente y durante 30 minutos, hasta que todo el precursor de oro haya sido extraído desde la fase acuosa hasta la fase orgánica. En un embudo de decantación, la fase acuosa es separada y desechada. A la fase orgánica, sometida a vigorosa agitación magnética, se añaden 0.1 ml de dodecanotiol (la relación molar de dodecanotiol respecto a precursor de oro es 2) y a continuación, se añade gota a gota un disolución de 0.09 g de borohidruro sódico (NaH_{4}B, 99%, Aldrich) disueltos en 6.25 ml de agua Milli-Q (la especie reductora es añadida en exceso, 11.7 moles de reductor respecto a precursor de oro). Se observa que a los pocos segundos la solución, previamente anaranjada, toma una intensa coloración negra, debido a la formación de los núcleos metálicos. Tras 1 hora de fuerte agitación magnética, la fase acuosa es de nuevo desechada con la ayuda de un embudo de decantación. El tolueno de la solución obtenida, es eliminado mediante un rotavapor, y las partículas metálicas son entonces precipitadas en 200 ml de etanol absoluto. Esta dispersión se somete a temperatura de -20°C durante 8 horas y se filtra utilizando un filtro millipore de 0.1 micras de tamaño de poro. El precipitado que queda en el filtro es de nuevo redisuelto en tolueno, precipitado en etanol absoluto y filtrado. Este proceso se repite tres veces con objeto de eliminar restos de dodecanotiol y posibles impurezas.

Se registra el espectro de absorción de Rayos X para las nanopartículas obtenidas por el procedimiento arriba descrito, obteniéndose la transformada de Fourier que se representa en la Figura 4. La obtención de este espectro demuestra la aparición de la microestructura formada por un núcleo de metal extremadamente pequeño y una corteza constituida por oro enlazado covalentemente a azufre. Esta microestructura es condición necesaria para la aparición del comportamiento ferromagnético en nanopartículas de oro.

Se registra el ciclo de histéresis a 5 K y a temperatura ambiente (ver figura 6). A temperatura ambiente, se obtienen valores de imanación de 0.4 emu/g y un campo coercitivo de 250 Oe. A 5 K la imanación de saturación llega a alcanzar el valor de 1 emu/g, siendo el campo coercitivo de 860 Oe.

Ejemplo 2 Comportamiento ferromagnético en nanopartículas de paladio funcionalizadas con cadenas de dodecanotiol

A una disolución de 0.55 g de bromuro de tetraoctilamonio (N(C_{8}H_{17})_{4}Br, 98%, Aldrich) en 20 ml de tolueno previamente seco y desgasificado, se añaden 0.050 g de nitrato de paladio (Pd(NO_{3})_{2}, 99%, Aldrich) disueltos en 10 ml de una disolución de agua Milli-Q acidulada con ácido clorhídrico en concentración 0.5 N. La mezcla se somete a fuerte agitación magnética a temperatura ambiente y durante 30 minutos, hasta que todo el precursor de paladio haya sido extraído desde la fase acuosa hasta la fase orgánica. En un embudo de decantación, la fase acuosa es separada y desechada. A la fase orgánica, sometida a vigorosa agitación magnética, se añaden 0.1 ml de dodecanotiol (la relación molar de dodecanotiol respecto al precursor de paladio es 2) y tras 15 minutos de agitación magnética, se añade, rápidamente, una disolución de 0.10 g de borohidruro sódico (NaH_{4}B, 99%, Aldrich) disueltos en 5 ml de agua Milli-Q (la especie reductora se añade en exceso, 12 moles de reductor por mol de sal de paladio). Se observa que a los pocos segundos la solución, previamente anaranjada, toma una coloración parduzca, debido a la formación de los núcleos metálicos. La reacción se realiza en atmósfera de nitrógeno, con objeto de evitar posibles reoxidaciones del paladio. Tras 30 minutos de fuerte agitación magnética, la fase acuosa es de nuevo desechada con la ayuda de un embudo de decantación. El tolueno de la solución obtenida, es eliminado mediante un rotavapor, y las partículas metálicas son entonces precipitadas en 200 ml de metanol. Esta dispersión se filtra utilizando un filtro millipore de 0.1 micras de tamaño de poro. El precipitado que queda en el filtro es de nuevo redisuelto en tolueno, precipitado en metanol y filtrado. Este proceso se repite tres veces con objeto de eliminar restos de dodecanotiol y posibles impurezas.

Se registra el espectro de absorción de Rayos X para las nanopartículas obtenidas por el procedimiento arriba descrito, obteniéndose la transformada de Fourier que se representa en la Figura 5. La obtención de este espectro demuestra la aparición de la microestructura formada por un núcleo de metal extremadamente pequeño rodeado de una fase de paladio enlazado covalentemente a azufre. Esta microestructura es condición necesaria para la aparición del comportamiento ferromagnético en nanopartículas de paladio.

Se registra el ciclo de histéresis a diferentes temperaturas (ver figura 6). Estas partículas presentan una imanación de saturación de 0.15 emu/g y un campo coercitivo con valores de 30 Oe a 275 K y de hasta 50 Oe a 5K.

Claims

1. Nanopartículas ferromagnéticas de metales nobles no magnéticos en estado másico de tamaño inferior a 5 nm que comprenden:

a): un núcleo formado por un metal noble y

2. Nanopartículas ferromagnéticas de metales nobles no magnéticos en estado másico según la reivindicación 1, caracterizadas porque el metal noble del núcleo es Au, Pd, Pt, Ag o cualquier metal no ferromagnético en estado másico.

3. Nanopartículas ferromagnéticas de metales nobles no magnéticos en estado másico según las reivindicaciones 1 y 2, caracterizadas porque cuando el núcleo está formado por Au la corteza anisotrópica contiene compuestos Au-S y compuestos Au-S-R en proporción comprendida entre 1/1000 y 1000/1 (Au-S/Au-S-R).

4. Nanopartículas ferromagnéticas de metales nobles no magnéticos en estado másico según las reivindicaciones 1 y 2, caracterizadas porque cuando el núcleo está formado por Pd la corteza anisotrópica contiene compuestos Pd-S y compuestos Pd-S-R en proporción comprendida entre 1/1000 y 1000/1 (Pd-S/Pd-S-R).

5. Nanopartículas ferromagnéticas de metales nobles no magnéticos en estado másico según las reivindicaciones 3 y 4, caracterizadas porque R es una cadena alifática ó bien una cadena alifática unida a su vez a otras moléculas, en particular proteínas u otras biomoléculas.

6. Procedimiento de preparación de nanopartículas ferromagnéticas según las reivindicaciones 1-5 que comprende la reacción de un precursor del metal noble no ferromagnético con un derivado tiol de fórmula general HS-R en exceso estequiométrico y en presencia de un agente reductor.

7. Procedimiento de preparación de nanopartículas ferromagnéticas según la reivindicación 6, caracterizado porque cuando el metal noble no ferromagnético es oro el precursor se prepara mediante reacción de ácido tetracloroaúrico con cualquier sal de amonio cuaternario en exceso estequiomé-
trico.

8. Procedimiento de preparación de nanopartículas ferromagnéticas según la reivindicación 6, caracterizado porque cuando el metal noble no ferromagnético es paladio el precursor se prepara mediante reacción de una sal cualquiera de paladio, en particular nitrato, sulfato o cloruro con cualquier sal de amonio cuaternario en exceso estequiométrico.

9. Utilización de nanopartículas ferromagnéticas según las reivindicaciones 1-5 para aumentar la densidad de información en un registro magnético.

10. Utilización de nanopartículas ferromagnéticas según las reivindicaciones 1-5 en un dispositivo para la liberación controlada de fármacos.

11. Utilización de nanopartículas ferromagnéticas según las reivindicaciones 1-5 para tratamientos por hipertermia.

12. Utilización de nanopartículas ferromagnéticas según las reivindicaciones 1-5 para la mejora de la imagen en resonancia magnética nuclear.

13. Un sistema que contenga una población de una ó más de las nanopartículas según las reivindicaciones 1 a 5.