ES2240800T3 - Formulaciones de plaguicidas que contienen ciertos copolimeros. - Google Patents

Formulaciones de plaguicidas que contienen ciertos copolimeros.

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ES2240800T3 ES02769122T ES02769122T ES2240800T3 ES 2240800 T3 ES2240800 T3 ES 2240800T3 ES 02769122 T ES02769122 T ES 02769122T ES 02769122 T ES02769122 T ES 02769122T ES 2240800 T3 ES2240800 T3 ES 2240800T3
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Abstract

Formulaciones de plaguicidas, que contienen por lo menos un copolímero, obtenible por copolimerización de a) glicerol, b) por lo menos un ácido dicarboxílico y c) por lo menos un ácido monocarboxílico de acuerdo con la **fórmula** representando R1 alquilo (C5-C29), alquenilo (C7-C29); fenilo o naftilo, caracterizadas porque los copolímeros contienen de 19, 9 a 99 % en peso del componente a), de 0, 1 a 30 % en peso del componente b) y de 0, 9 a 80 % del componente c).

Description

Formulaciones de plaguicidas que contienen ciertos copolímeros.
Son objeto del invento formulaciones de plaguicidas que contienen ciertos copolímeros, que son obtenibles por copolimerización de glicerol, de ácidos dicarboxílicos y de ácidos monocarboxílicos. Los copolímeros producen una actividad biológica mejorada de los plaguicidas (herbicidas, insecticidas, fungicidas, bactericidas, molusquicidas, nematicidas, y roedoricidas (rodenticidas)).
Los agentes protectores de las plantas (fitoprotectores) son sustancias químicas o naturales, que penetran en células y tejidos de plantas u organismos parasitarios situados en o sobre la planta y dañan y/o destruyen a ésta. La proporción mayoritaria de los plaguicidas la constituyen los herbicidas, seguidos por los insecticidas y los fungicidas. Los herbicidas más importantes son ciertas sustancias químicas, que actúan sobre el sistema de transporte de las plantas, por ejemplo por medio de una inhibición de la fotosíntesis, de la biosíntesis de ácidos grasos o de la biosíntesis de aminoácidos, y que conducen a la inhibición de la formación de brotes y al crecimiento o bien a la muerte de las plantas.
La actividad biológica de un plaguicida se puede determinar con ayuda del crecimiento de las plantas o del daño causado a las plantas por la acción de la sustancia activa sobre la hoja en función del período de tiempo de acción y/o de la concentración de la acción.
Con el fin de desarrollar de manera óptima el efecto plaguicida, el plaguicida debe mojar a la clorofila y permanecer allí durante un período de tiempo suficientemente largo, o se debe conseguir una penetración de la sustancia activa a través de la superficie de las hojas. Un problema general es, en este contexto, el hecho de que solamente una fracción de la sustancia activa desarrolla la actividad deseada, es decir se puede esparcir sobre plantas y adherir allí durante un período de tiempo suficientemente largo, como para penetrar en las células vegetales. La parte con mucho mayoritaria se pierde sin aprovechar.
Con el fin de eliminar esta desventaja ecológica y económica, tal como se describe en un gran número de documentos de patentes, a las formulaciones acuosas de plaguicidas se les añaden ciertas sustancias auxiliares, que mejoran la capacidad de humectación, la solubilidad, la capacidad de emulsionamiento y/o el comportamiento de adsorción de la sustancia activa. Por lo demás, los aditivos pueden facilitar y acelerar la penetración de las sustancias activas en la planta a través de la superficie de las hojas.
El documento de solicitud de patente internacional WO 98/06259 describe un método para ayudar y apoyar a la actividad biológica de agentes fitoprotectores, según el cual una solución acuosa de un agente tensioactivo se aplica por proyección como formulación conjunta, con la aplicación, o después de la aplicación, de la sustancia activa sobre las plantas. Como agentes humectantes se emplean compuestos orgánicos de silicio y/o orgánicos de flúor acuosos.
En los documentos de patente europea EP 379.852 y de patente de los EE.UU. US 4.553.026, al herbicida N-fosfonometilglicina (glifosato) se le añaden aceites en forma de emulsiones de agua en aceite, con el fin de mejorar el contacto de la sustancia activa hidrófila con la epidermis lipófila de las plantas. Es desventajosa la insuficiente estabilidad de las emulsiones.
Un mejoramiento del efecto de los plaguicidas aniónicos se puede conseguir, de acuerdo con el documento WO 99/05914, mediante el recurso de que la sustancia activa aniónica se formula en común con poliaminas protonadas o sus derivados en forma de una dispersión coloidal acuosa.
El documento US 5.858.921 enseña que la concentración de glifosato se puede reducir, sin ninguna disminución de la actividad biológica, cuando a la formulación se le añaden óxidos de alquil-dimetil-aminas de cadenas largas, solubles en agua y halogenuros de amonio cuaternarios solubles en agua.
En el documento US 5.750.468 se describen formulaciones de glifosato, que como un agente coadyuvante contienen éter-aminas terciarias o cuaternarias.
El documento de patente británica GB 903.766 divulga formulaciones acuosas de herbicidas, que contienen dicloroanilidas de ácidos carboxílicos como sustancias activas y un agente emulsionante, que puede ser de carácter aniónico, catiónico o no iónico. Entre los emulsionantes no iónicos se describen, por ejemplo, condensados no iónicos de un poliglicerol, ácidos grasos y ácidos que forman resinas, tales como ácido ftálico.
Además, en el documento WO 01/08481 se describen formulaciones de plaguicidas, que contienen asimismo un poliglicerol o derivados de poliglicerol como un agente coadyuvante.
Todos los métodos hasta ahora descritos, destinados al mejoramiento de la actividad biológica de los plaguicidas, tienen solamente un éxito limitado. Subsistía, por lo tanto, la misión de desarrollar nuevas composiciones o bien formulaciones de plaguicidas, en particular de herbicidas de la clase de sustancias de N-fosfonometil-glicina (glifosato), con una actividad mejorada, que al mismo tiempo sean rentables, sencillas de manipular y bien compatibles para los seres humanos y el medio ambiente. El glifosato se emplea en grandes cantidades como un herbicida muy compatible con el medio ambiente y al mismo tiempo muy eficaz y empleable de modo amplio en la economía agraria en grandes cantidades. Preferiblemente, se aplica como una sal soluble en agua, por ejemplo como una sal de un metal alcalino, de amonio, alquil-amina, alquil-sulfonio, alquil-fosfonio, sulfonil-amina o amino-guanidina, o también como un ácido libre en formulaciones acuosas, pero también en una forma sólida, con agentes humectantes, sobre hojas y hierbas, donde actúa sobre el sistema de transporte de las plantas y destruye a éstas.
De modo sorprendente, se encontró que el efecto plaguicida de los agentes fitoprotectores se mejora manifiestamente por medio de la adición de copolímeros, obtenibles por copolimerización de glicerol, ácido(s) dicarboxílico(s) y ácido(s) monocarboxílico(s).
La reticulación de los poligliceroles mediante uno o varios ácido(s) dicarboxílico(s) conduce a productos de condensación a modo de redes. De manera sorprendente, los poligliceroles reticulados poseen una actividad manifiestamente más alta que los poligliceroles no reticulados. Se puede influir sobre la actividad de una manera deliberada a través del grado de reticulación. Ventajosamente, la reticulación produce también una estabilidad aumentada de los agentes frente a los electrólitos. Además de esto, a través del grado de reticulación se puede ajustar de una manera deliberada la viscosidad de los agentes.
Son objeto del invento formulaciones de plaguicidas, que contienen por lo menos un copolímero, obtenible por copolimerización de
a) glicerol,
b) por lo menos un ácido dicarboxílico y
c) por lo menos un ácido monocarboxílico de acuerdo con la fórmula (I)
(I),R^{1}-COOH
representando R^{1} alquilo (C_{5}-C_{29}), alquenilo (C_{7}-C_{29}); fenilo o naftilo,
caracterizadas porque los copolímeros contienen de 19,9 a 99% en peso del componente a), de 0,1 a 30% en peso del componente b) y de 0,9 a 80% del componente c).
Los radicales alquilo o alquenilo R^{1} pueden ser lineales o ramificados. Los radicales fenilo o naftilo pueden estar sustituidos, siendo sustituyentes preferidos los alquilo (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{1}-C_{6}), alcoxi (C_{1}-C_{6}), -CHO, -CO(alquilo (C_{1}-C_{6})) o halógeno.
Como ácidos dicarboxílicos se prefieren ácido oxálico; ácidos dicarboxílicos de acuerdo con la fórmula (II)
(II)HOOC-R^{2}-COOH
y/o ácidos dicarboxílicos de acuerdo con la fórmula (III),
1
realizándose que
R^{2} representa un puente de alquileno (C_{1}-C_{40}), de modo preferido alquileno (C_{1}-C_{10}), de modo especialmente preferido alquileno (C_{1}-C_{4}), o
un puente de alquenileno (C_{2}-C_{20}), de modo preferido alquenileno (C_{2}-C_{6}), de modo especialmente preferido alquenileno C_{2}, y
R representa uno o varios radicales seleccionados entre H; alquilo (C_{1}-C_{20}), de modo preferido alquilo (C_{1}-C_{6}), de modo especialmente preferido alquilo (C_{1}-C_{2}); alquenilo (C_{2}-C_{20}), de modo preferido alquenilo (C_{2}-C_{6}); fenilo; bencilo; halógeno; -NO_{2}; alcoxi (C_{1}-C_{6}); -CHO o bien -CO(alquilo (C_{1}-C_{6})). R^{2} en la fórmula (II) puede ser lineal o ramificado. Dentro de la fórmula (II) entran también ácidos grasos dimerizados, tales como p.ej. los ácidos de Pripol (pripólicos).
Como ácidos dicarboxílicos b) se prefieren especialmente ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido ftálico, ácido iso-ftálico y/o ácido tereftálico.
Como ácidos dicarboxílicos b), se prefieren en particular ácido ftálico, ácido iso-ftálico y/o ácido tereftálico.
Como ácido dicarboxílico b) se prefiere muy especialmente el ácido ftálico.
Como ácidos monocarboxílicos c) se prefieren aquellos en los que R^{1} es igual a alquilo (C_{7}-C_{22}) o alquenilo (C_{7}-C_{22}).
Como ácidos monocarboxílicos c) se prefieren especialmente ácidos grasos saturados o insaturados o mezclas de los mismos, tales como p.ej. ácido de coco, ácido oleico, ácido láurico, ácido tridecanoico, ácido mirístico, ácido pentadecanoico, ácido palmítico, ácido margárico, ácido esteárico, ácido nonadecanoico, ácido aráquico, ácido behénico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido palmítico y ácido graso de sebo. Como ácidos monocarboxílicos c) se prefieren en particular ácido de coco y ácido graso de sebo.
Como ácido monocarboxílico c) se prefiere muy especialmente ácido de coco.
Son especialmente ventajosos los copolímeros, que son obtenibles por copolimerización de glicerol, ácido ftálico y ácido de coco.
De modo preferido, los copolímeros contienen de 50 a 90% en peso de unidades estructurales que proceden del componente a), de 1 a 25% en peso de unidades estructurales que proceden del componente b) y de 2 a 49% en peso de unidades estructurales que proceden del componente c).
Es ventajoso en particular para las propiedades de los copolímeros un contenido de 1 a 10% en peso de unidades estructurales que proceden del componente b).
Los copolímeros poseen de manera ventajosa un índice de OH de 400 a 1.000 mg de KOH/g (determinación de acuerdo con la norma DIN 53240).
La viscosidad de los copolímeros al 100%, medida a 60ºC con un viscosímetro rotatorio, está situada ventajosamente en el intervalo de 1.500 mPas a 35.000 mPas. Son posibles unas viscosidades más altas, pero éstas dificultan la manipulación de las sustancias. De manera ventajosa, la manipulación de los copolímeros se efectúa en forma de una solución acuosa al 75 hasta 90% en peso.
Los copolímeros son obtenibles por copolimerización de
a) glicerol,
b) por lo menos un ácido dicarboxílico y
c) por lo menos un ácido monocarboxílico de acuerdo con la fórmula (I).
De modo preferido, la copolimerización se lleva a cabo polimerizando en primer lugar el componente glicerol a) para formar un poliglicerol, y a continuación copolimerizando el poliglicerol y una mezcla de un componente ácido dicarboxílico b) y de un componente ácido monocarboxílico c).
En otra variante preferida, en primer lugar se polimeriza el componente glicerol a) para formar un poliglicerol, luego se copolimeriza el componente ácido dicarboxílico b) y a continuación se copolimeriza el componente ácido monocarboxílico c).
En una variante asimismo preferida, se polimeriza en primer lugar el componente glicerol a) para formar el poliglicerol, luego se copolimeriza el componente ácido monocarboxílico c) y a continuación se copolimeriza el componente ácido dicarboxílico b).
La copolimerización, sin embargo, no está limitada a las variantes arriba reseñadas. Por ejemplo, pueden ser ventajosas también unas variantes, en las que una parte del glicerol a) se polimeriza para formar oligómeros, y a continuación se copolimerizan el componente ácido dicarboxílico b), el componente ácido monocarboxílico c) y el restante glicerol a).
En lo que sigue, se describen a modo de ejemplo formas ventajosas de realización de la copolimerización.
A) Polimerización del glicerol para formar oligogliceroles o bien poligliceroles
La polimerización del glicerol para formar oligogliceroles o bien poligliceroles se puede efectuar de una manera normalizada y clásica en un equipo con sistema de agitación, provisto de un dispositivo separador de agua a 240 hasta 270ºC y de una conducción de nitrógeno a su través. Como catalizador se utiliza una solución al 50% de hidróxido de sodio en un intervalo de concentraciones de 0,1 a 0,4% en peso. Después de a 5 a 20 horas, según cual sea el deseado grado de polimerización, se termina la polimerización. Se saca una muestra y se determina el índice de OH. A partir del índice de OH se puede calcular la masa molecular media de los oligo- o respectivamente poli-gliceroles.
B) Procedimiento de un solo recipiente (sin aislamiento de los productos intermedios) con un poliglicerol previamente polimerizado
El poliglicerol se mezcla en estado fundido dentro de un recipiente con sistema de agitación, provisto de un dispositivo para separar agua, con el ácido dicarboxílico y el ácido monocarboxílico en la relación molar deseada, y se calienta a 200-240ºC durante 7 horas mediando agitación. El índice de ácido del producto acabado está situado por debajo de 1 mg de KOH/g.
C) Un poliglicerol se copolimeriza (reticula) en primer lugar con el ácido dicarboxílico y luego se copolimeriza con el ácido monocarboxílico
El poliglicerol se mezcla en estado fundido dentro de un recipiente con sistema de agitación, provisto de un dispositivo para separar agua, con el ácido dicarboxílico en la relación molar deseada, y mediando agitación se calienta a 200-240ºC durante 2 horas. El producto resultante es transparente y homogéneo. A continuación, se añade el ácido monocarboxílico y se esterifica durante 5 horas a 200-240ºC. El índice de ácido del producto final está situado por debajo de 1 mg/ de KOH/g.
D) Un poliglicerol se copolimeriza en primer lugar con el ácido monocarboxílico y luego se copolimeriza (reticula) con el ácido dicarboxílico
El poliglicerol se mezcla en estado fundido dentro de un recipiente con sistema de agitación, provisto de un dispositivo para separar agua, con el ácido monocarboxílico en la relación molar deseada, y se calienta a 200 hasta 240ºC durante 5 horas mediando agitación. El producto resultante tiene un índice de ácido < 1 mg de KOH/g. A continuación el ácido dicarboxílico se añade en la relación molar deseada y se esterifica durante 2 horas a 200 hasta 240ºC. El índice de ácido del producto final está situado por debajo de 1 mg de KOH/g.
Los copolímeros son apropiados como coadyuvantes en una formulación de plaguicida para mejorar la actividad biológica de herbicidas, insecticidas, fungicidas, acaricidas, bactericidas, molusquicidas, nematicidas y roedoricidas. De modo preferido, los copolímeros se emplean en formulaciones de herbicidas.
Como herbicidas se adecuan especialmente el glifosato (N-fosfonometil-glicina) y sus sales y/o derivados. Como sales solubles en agua son apropiadas p.ej. las sales de metales alcalinos, amonio, alquil-aminas, alquil-sulfonio, alquil-fosfonio, sulfonil-aminas o amino-guanidinas.
Son apropiados como herbicidas además, p.ej. acifluorfen, asulam, benazolina, bentazona, bilanafos, bromacilo, bromoxinilo, clorambeno, clopiralida, 2,4-D, 2,4-DB, dalapón, dicamba, diclorprop, diclofop, endotal, fenaco, fenoxaprop, flamprop, fluazifop, flumicloraco, fluoroglicofen, fomesafen, fosamina, glufosinato, haloxifop, imazapic, imazametabenz, imazamox, imazapir, imazaquin, imazetapir, ioxinilo, MCPA, CPB, mecoprop, ácido metilarsónico/MSMA, naptalam, picloram, quincloraco, quizalofop, 2,3,6-TBA y TCA.
Las formulaciones de plaguicidas conformes al invento pueden contener los copolímeros en una concentración casi arbitraria.
Son especialmente preferidas como formulaciones una mezcla de depósito = "Tank Mix" y composiciones prestas para el uso = "ready to use compositions", que contienen de 0,001 a 10% en peso, de modo preferido de 0,05 a 2% en peso de un plaguicida y de 0,01% en peso a 10% en peso, de modo preferido de 0,1% en peso a 2% en peso, de modo especialmente preferido de 0,2% en peso a 1% en peso, de copolímeros.
La relación en peso de los copolímeros al plaguicida está situada aquí de modo preferido entre 1:10 y 500:1, de modo especialmente preferido entre 1:4 y 4:1.
Las formulaciones de concentrados, que son diluidas antes del uso, pueden contener el plaguicida en unas proporciones de 5 a 60% en peso, de modo preferido de 20 a 40% en peso, y los copolímeros en unas proporciones de 3 a 50% en peso. La relación en peso de los copolímeros al plaguicida está situada aquí de modo preferido entre 1:20 y 1:1, de modo especialmente preferido entre 1:10 y 1:2.
Alternativamente, las formulaciones conformes al invento se pueden preparar en una forma sólida como polvos, gránulos, tabletas o granulados, que se disuelven en agua antes del uso. Las formulaciones sólidas pueden contener el plaguicida en las proporciones de 20 a 80% en peso, de modo preferido de 50 a 75% en peso, de modo especialmente preferido de 60 a 70% en peso y los copolímeros en las proporciones de 5 a 50% en peso, de modo preferido de 10 a 30% en peso.
Las formulaciones de plaguicidas pueden contener además los usuales agentes espesantes, agentes contra la congelación, agentes contra las heladas, disolventes, agentes dispersantes, emulsionantes, agentes conservantes, otros coadyuvantes, agentes aglutinantes, agentes antiespumantes, diluyentes, agentes disgregantes y agentes humectantes.
Como agentes espesantes se pueden utilizar goma de xantano y/o celulosa, por ejemplo una carboxi-, metil-, etil- o propil-celulosa. Los agentes acabados contienen de modo preferido de 0,01 a 5% en peso de agentes espesantes.
Como disolventes son apropiados monopropilen-glicol, aceites animales y minerales.
Como agentes dispersantes y emulsionantes son apropiados agentes tensioactivos no iónicos, anfóteros, catiónicos y aniónicos.
Como agentes conservantes se pueden emplear ácidos orgánicos y sus ésteres, por ejemplo ácido ascórbico, palmitato de ascorbilo, un sorbato, ácido benzoico, los 4-hidroxibenzoatos de metilo y de propilo, propionatos, un fenol, por ejemplo fenato de 2-fenilo, 1,2-benzoisotiazolin-3-ona, formaldehído, ácido, ácido sulfuroso y sus sales.
Como antiespumantes son apropiadas ciertas polisiliconas.
Otros coadyuvantes pueden ser compuestos etoxilados de alcoholes, alquil-polisacáridos, compuestos etoxilados de aminas grasas, derivados de compuestos etoxilados de sorbitán y sorbitol, y derivados del anhídrido de un ácido alqu(en)il-succínico.
La relación de mezcladura de estos coadyuvantes a los copolímeros está situada de modo preferido en el intervalo de 1:10 a 10:1.
Para formulaciones sólidas entran en consideración como agentes aglutinantes una poli(vinil-pirrolidona), un poli(alcohol vinílico), una carboximetil-celulosa, azúcares, por ejemplo sacarosa, sorbitol, o un almidón.
Como diluyentes, absorbentes o soportes son apropiados negro de carbono, sebo, caolín, estearato de aluminio, calcio o magnesio, un tripolifosfato de sodio, tetraborato de sodio, sulfato de sodio, silicatos y benzoato de sodio.
Como agentes disgregantes son apropiadas celulosas, por ejemplo carboximetil-celulosa, una poli(vinil-pirrolidona), acetato de sodio o potasio, carbonatos, bicarbonatos o sesquicarbonatos, sulfato de amonio o hidrógeno-fosfato de potasio.
Como agentes humectantes se pueden utilizar compuestos etoxilados/propoxilados de alcoholes.
Las formulaciones de plaguicidas poseen de modo preferido un valor del pH de 4 a 8, de modo especialmente preferido uno de 6 a 7.
Las formulaciones conformes al invento se pueden emplear de acuerdo con los métodos usuales.
Los concentrados acuosos y las formulaciones sólidas se diluyen, antes del esparcimiento, con la cantidad correspondiente de agua. De modo preferido se esparcen por hectárea de 0,1 a 5 kg, de modo más preferido de 0,3 a 2,5 kg, de un plaguicida. La proporción de los copolímeros es preferiblemente de 0,1 a 3,0 kg/ha. La cantidad proyectada de la formulación de plaguicida es de modo preferido de 50 a 1.000 l/ha.
De manera ventajosa, las propiedades de los copolímeros o bien de las formulaciones de plaguicidas, tales como p.ej. la solubilidad en agua, la estabilidad frente a los electrólitos, la viscosidad y la compatibilidad con sustancias activas como agentes fitoprotectores, se pueden ajustar muy bien a través del grado de reticulación. Para el grado de reticulación resultan decisivos el tipo y el contenido del componente ácido dicarboxílico b) - siendo de especial importancia el contenido -.
De modo sorprendente, se encontró que las formulaciones acuosas muy concentradas a base de plaguicidas aniónicos, en particular glifosato en forma de una sal, y de copolímeros son estables en cuanto a las fases. Tampoco en el caso de un período de tiempo de almacenamiento más largo, se puede observar ninguna separación de los componentes iónicos por cristalización.
Junto a la alta estabilidad frente a los electrólitos, el empleo conforme al invento de los copolímeros produce un mejoramiento de la compatibilidad y de la aptitud para el contacto de la sustancia activa hidrófila con la epidermis lipófila de las plantas.
Un buen comportamiento de humectación y absorción de las formulaciones de plaguicidas conformes al invento ayuda y apoya a la actividad biológica de la sustancia activa en las plantas.
Es objeto del invento también un procedimiento para aumentar la actividad biológica de plaguicidas, el cual está caracterizado porque los plaguicidas se utilizan en forma de formulaciones de plaguicidas, que contienen ciertos copolímeros, obtenibles por copolimerización de
a)
glicerol,
b)
por lo menos un ácido dicarboxílico y
c)
por lo menos un ácido monocarboxílico de acuerdo con la fórmula (I).
De modo preferido, el procedimiento es apropiado para herbicidas, en particular para glifosato, sus sales y/o sus derivados.
Ejemplos
Los siguientes Ejemplos muestran la influencia de los copolímeros sobre la actividad biológica del herbicida glifosato.
1) Preparación de los copolímeros I hasta V Preparación de un poliglicerol con n = 9,7:
2.000 g de glicerol y 6,0 g de NaOH (al 50%) se calentaron a 270ºC en un equipo con sistema de agitación provisto de un sistema de introducción de nitrógeno y de un dispositivo para separar agua. Después de un período de tiempo de reacción de 9 horas y con una extracción de 444 g de agua, se sacó una muestra y se determinó el índice de OH. El índice de OH determinado fue de 891 mg de KOH/g. Esto corresponde a un grado medio de condensación n de 9,7 unidades de glicerol. El grado de condensación se puede determinar de un modo aproximado también a través de la viscosidad o del índice de refracción de la mezcla de reacción. Para esto se debe establecer previamente una recta de calibración.
Preparación del copolímero I
180,00 g de un poliglicerol con n = 9,7 (0,243 mol) se añadieron a un recipiente con sistema de agitación provisto de una conducción para paso de N_{2} a su través y de un dispositivo para separar agua, y se mezclaron con 24,70 g del ácido graso de coco (C_{8}/_{18}) (0,121 mol) y 10,13 g de ácido ftálico (0,61 mol). A continuación, la mezcla de reacción se calentó a 220ºC durante 7 horas mediando agitación. El copolímero tenía un índice de ácido de 0,40 mg de KOH/g.
Preparación del copolímero II
190,00 g de un poliglicerol con n = 9,7 (0,256 mol) se añadieron a un recipiente con sistema de agitación provisto de una conducción para paso de N_{2} a su través y de un dispositivo para separar agua, y se mezclaron con 26,11 g del ácido graso de coco (C_{8}/_{18}) (0,128 mol) y 4,32 g de ácido ftálico (0,026 mol). A continuación, la mezcla de reacción se calentó a 220ºC durante 7 horas mediando agitación. El copolímero tenía un índice de ácido de 0,46 mg de KOH/g.
Preparación del copolímero III
185,00 g de un poliglicerol con n = 9,7 (0,256 mol) se añadieron a un recipiente con sistema de agitación provisto de una conducción para paso de N_{2} a su través y de un dispositivo para separar agua, y se reticularon con 4,25 g de ácido ftálico (0,0256 mol) durante dos horas a 215ºC. La mezcla de reacción era transparente y homogénea. Después de esto se añadieron al recipiente con sistema de agitación 25,50 g del ácido graso de coco (C_{8}/_{18}) (0,125 mol), y se hicieron reaccionar durante 5 horas a 215ºC. El copolímero tenía un índice de ácido de 0,38 mg de KOH/g.
Copolímero IV
185,00 g de un poliglicerol con n = 9,7 (0,256 mol) se añadieron a un recipiente con sistema de agitación provisto de una conducción para paso de N_{2} a su través y de un dispositivo para separar agua, y se reticularon a 215ºC durante dos horas con 10,38 g de ácido ftálico (0,625 mol). La mezcla de reacción era transparente y homogénea. Después de esto se añadieron al recipiente con sistema de agitación 25,50 g del ácido graso de coco (C_{8}/_{18}) (0,125 mol), y se hicieron reaccionar durante 5 horas a 215ºC. El copolímero tenía un índice de ácido de 0,53 mg de KOH/g.
Copolímero V
180,00 g de un poliglicerol con n = 9,7 (0,243 mol) se añadieron a un recipiente con sistema de agitación provisto de una conducción para paso de N_{2} a su través y de un dispositivo para separar agua, y se esterificaron con 24,75 g del ácido graso de coco (C_{8}/_{18}) (0,121 mol), alcanzándose, después de 5 horas y a una temperatura de esterificación de 215ºC, un índice de ácido de 0,14 mg de KOH/g. A continuación, se añadieron 4,03 g de ácido ftálico y se reticularon durante dos horas a 215ºC. El producto final de la reacción era transparente y homogéneo.
Preparación de formulaciones de ensayo que contienen los copolímeros I hasta V
Se prepararon unas formulaciones de ensayo que tenían respectivamente 200 g, 300 g y 500 g de glifosato y en cada caso 600 g de los copolímeros I hasta V en 300 l de agua. Los datos de pesos se refieren a 100% de la sustancia activa y a 100% del coadyuvante. Una cantidad de una formulación correspondiente a la relación de 300 l/ha se aplicó en un invernadero sobre las especies de plantas Abutilon theophrasti (ABUTH), Sesbania exaltata (SEBEX), Pharbitis purpurea (PHBPU), Galium aparine (GALAP), Amaranthus retroflexus (AMARE) y Echinochloa crus-galli (ECHCG), y después de 21 días a 20ºC se valoró la vegetación de plantas de acuerdo con una escala de medición
en %.
0% representa ningún efecto y 100% una muerte completa de las especies de plantas. La influencia de los copolímeros I hasta V sobre el efecto herbicida del glifosato se muestra en la tabla 1.
TABLA 1 Influencia de los copolímeros I - V sobre el efecto herbicida del glifosato
2
Se reconoce que los copolímeros produjeron un manifiesto aumento del efecto herbicida del glifosato.

Claims (18)

1. Formulaciones de plaguicidas, que contienen por lo menos un copolímero, obtenible por copolimerización de
a)
glicerol,
b)
por lo menos un ácido dicarboxílico y
c)
por lo menos un ácido monocarboxílico de acuerdo con la fórmula (I)
(I)R^{1}-COOH
representando R^{1} alquilo (C_{5}-C_{29}), alquenilo (C_{7}-C_{29}); fenilo o naftilo,
caracterizadas porque los copolímeros contienen de 19,9 a 99% en peso del componente a), de 0,1 a 30% en peso del componente b) y de 0,9 a 80% del componente c).
2. Formulaciones de plaguicidas de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizadas porque en el caso del ácido dicarboxílico b) se trata de ácido oxálico; de ácidos dicarboxílicos de acuerdo con la fórmula (II)
(II)HOOC-R^{2}-COOH
y/o de ácidos dicarboxílicos de acuerdo con la fórmula (III),
3
realizándose que
R^{2} representa un puente de alquileno (C_{1}-C_{40}) o un puente de alquenileno (C_{2}-C_{20}), y
R representa uno o varios radicales seleccionados entre H; alquilo (C_{1}-C_{20}), alquenilo (C_{2}-C_{20}), fenilo, bencilo, halógeno, -NO_{2}, alcoxi (C_{1}-C_{6}), -CHO o -CO(alquilo (C_{1}-C_{6})).
3. Formulaciones de plaguicidas de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizadas porque en el caso del ácido dicarboxílico b) se trata de ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido ftálico, ácido iso-ftálico y/o ácido tereftálico.
4. Formulaciones de plaguicidas de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizadas porque en el caso del ácido dicarboxílico b) se trata de ácido ftálico, ácido iso-ftálico y/o ácido tereftálico, preferiblemente de ácido ftálico.
5. Formulaciones de plaguicidas de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizadas porque en el caso del ácido monocarboxílico c) se trata de ácidos grasos o de mezclas de los mismos.
6. Formulaciones de plaguicidas de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizadas porque en el caso del ácido monocarboxílico c) se trata de ácido de coco y/o de ácido graso de sebo, de modo preferido de ácido de coco.
7. Formulaciones de plaguicidas de acuerdo con las reivindicaciones 4 y 6, caracterizadas porque en el caso del ácido dicarboxílico b) se trata de ácido ftálico, y en el caso del ácido monocarboxílico c) se trata de ácido graso de coco.
8. Formulaciones de plaguicidas de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizadas porque los copolímeros contienen de 1 a 10% en peso de los componentes b).
9. Formulaciones de plaguicidas de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizadas porque los copolímeros poseen un índice de OH de 400 a 1.000 de KOH/g.
10. Formulaciones de plaguicidas de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizadas porque la viscosidad de los copolímeros a 60ºC está situada en el intervalo de 1.500 mPas a 35.000 mPas.
11. Formulaciones de plaguicidas de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizadas porque al realizar la copolimerización se polimeriza en primer lugar el componente glicerol a) para formar un poliglicerol, y a continuación se copolimerizan el poliglicerol y una mezcla del componente ácido dicarboxílico b) y del componente ácido monocarboxílico c).
12. Formulaciones de plaguicidas de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizadas porque en primer lugar se polimeriza el componente glicerol a) para formar un poliglicerol, luego se copolimeriza el componente ácido dicarboxílico b) y a continuación se copolimeriza el componente ácido monocarboxílico c).
13. Formulaciones de plaguicidas de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizadas porque en primer lugar el componente glicerol a) se polimeriza para formar un poliglicerol, luego se copolimeriza el componente ácido monocarboxílico c) y a continuación se copolimeriza el componente ácido dicarboxílico b).
14. Formulaciones de plaguicidas de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizadas porque en el caso de los plaguicidas se trata de herbicidas, insecticidas, fungicidas, molusquicidas, nematicidas o roedoricidas.
15. Formulaciones de plaguicidas de acuerdo con la reivindicación 14, caracterizadas porque en el caso de los plaguicidas se trata de herbicidas.
16. Formulaciones de plaguicidas de acuerdo con la reivindicación 15, caracterizadas porque en el caso de los herbicidas se trata de glifosato, sus sales y/o derivados.
17. Formulaciones de plaguicidas de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizadas porque en su caso se trata de una mezcla de depósito = "tank mix", de composiciones prestas para el uso = "ready to use compositions", o de concentrados, polvos, gránulos, tabletas o granulados.
18. Procedimiento para aumentar la actividad biológica de plaguicidas, caracterizado porque los plaguicidas se emplean en forma de formulaciones de plaguicidas correspondientes a por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 17.
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Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10130357A1 (de) * 2001-06-23 2003-01-02 Clariant Gmbh Pestizidzubereitungen enthaltend Copolymere
DE10211801B4 (de) 2002-03-16 2004-09-30 Clariant Gmbh Kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen enthaltend einen oxalkylierten Polyglycerinester
DE10307171B4 (de) * 2003-02-20 2009-04-16 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Copolymere enthaltende landwirschaftliche Mittel
DE10342870A1 (de) 2003-09-15 2005-05-12 Clariant Gmbh Flüssige Zusammensetzungen enthaltend oxalkylierte Polyglycerinester
GB0423072D0 (en) 2004-10-18 2004-11-17 Ici Plc Surfactant compounds
EP1905302A1 (de) * 2006-09-30 2008-04-02 Bayer CropScience AG Suspensionskonzentrate
NZ552290A (en) * 2006-12-21 2009-05-31 Bomac Research Ltd Tablet fomulation
US7655597B1 (en) 2009-08-03 2010-02-02 Specialty Fertilizer Products, Llc Pesticide compositions including polymeric adjuvants
DE102009041003A1 (de) 2009-09-10 2011-03-24 Clariant International Limited Pestizidzubereitungen
GB201011852D0 (en) 2010-07-14 2010-09-01 Croda Int Plc Novel oligoester
DE102011013556A1 (de) 2011-03-10 2012-09-13 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen enthaltend Copolymere
DE102011014354A1 (de) * 2011-03-17 2012-09-20 Clariant International Ltd. Suspensionskonzentrate
CA2843048A1 (en) 2011-07-26 2013-01-31 Bayer Intellectual Property Gmbh Etherified lactate esters, method for the production thereof and use thereof for enhancing the effect of plant protecting agents
DE102012002272A1 (de) 2012-02-04 2013-08-08 Clariant International Ltd. Pestizid-Zusammensetzungen
ES2599504T3 (es) 2012-05-30 2017-02-02 Clariant International Ltd Utilización de N-metil-N-acil-glucaminas como agentes solubilizantes
CN104640965A (zh) 2012-05-30 2015-05-20 科莱恩金融(Bvi)有限公司 包含n-甲基-n-酰基葡糖胺的组合物
DK2911506T3 (da) * 2012-10-24 2017-11-13 Clariant Int Ltd Driftreducerende sammensætninger
DE102012021647A1 (de) * 2012-11-03 2014-05-08 Clariant International Ltd. Wässrige Adjuvant-Zusammensetzungen
DE102014005771A1 (de) 2014-04-23 2015-10-29 Clariant International Ltd. Verwendung von wässrigen driftreduzierenden Zusammensetzungen
DE202014008417U1 (de) 2014-04-30 2014-11-24 Clariant International Ltd. Tensidkonzentrate zur Förderung von Bodenbefeuchtung und Pflanzenwachstum
DE102014012022A1 (de) * 2014-08-13 2016-02-18 Clariant International Ltd. Organische Ammoniumsalze von anionischen Pestiziden
DE102015213635A1 (de) 2015-07-20 2017-01-26 Clariant International Ltd Pflanzennährstoff-Suspensionen und deren Verwendung zum Düngen von Pflanzen
DE102015219651A1 (de) 2015-10-09 2017-04-13 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen enthaltend Zuckeramin und Fettsäure
DE202015008045U1 (de) 2015-10-09 2015-12-09 Clariant International Ltd. Universelle Pigmentdispersionen auf Basis von N-Alkylglukaminen
DE102016207877A1 (de) 2016-05-09 2017-11-09 Clariant International Ltd Stabilisatoren für Silikatfarben
WO2020123130A1 (en) 2018-12-11 2020-06-18 Dow Global Technologies Llc Aqueous solutions of poorly soluble pesticides using polyalkyoxylated alcohols
US20220007645A1 (en) 2018-12-11 2022-01-13 Dow Global Technologies Llc Aqueous solutions of poorly soluble active ingredients using polyalkyoxylated amino alcohols

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3816092A (en) 1958-02-13 1974-06-11 Rohm & Haas Herbicidal 3,1-dichloroanilides
NL235788A (es) 1958-02-13
DE3417646A1 (de) 1984-05-12 1985-11-14 Henkel Kgaa Haarnachbehandlungsmittel
DE3614788A1 (de) 1986-05-02 1987-11-05 Hoechst Ag Herbizide emulsionen
WO1990007277A1 (en) 1988-12-27 1990-07-12 Monsanto Company Compositions containing a polar and a nonpolar herbicide
JPH0397789A (ja) * 1989-09-11 1991-04-23 Nippon Steel Corp レールおよび車輪用潤滑剤
JP3228571B2 (ja) * 1991-10-31 2001-11-12 花王株式会社 農薬用効力増強剤及び農薬組成物
EP0577914A1 (en) 1992-07-08 1994-01-12 Monsanto Europe S.A./N.V. Improved glyphosate compositions and their use
US5750468A (en) 1995-04-10 1998-05-12 Monsanto Company Glyphosate formulations containing etheramine surfactants
US5710103A (en) 1996-04-03 1998-01-20 Albemarle Corporation Glyphosate compositions comprising hydrocarbyl dimethyl amine oxide and quaternary ammonium halide
TW492839B (en) 1996-08-16 2002-07-01 Monsanto Co Sequential application method for treating plants with exogenous chemicals
WO1999005914A1 (en) 1997-07-30 1999-02-11 Monsanto Company Process and compositions promoting biological effectiveness of exogenous chemical substances in plants
WO2001008481A1 (de) * 1999-07-30 2001-02-08 Clariant Gmbh Pestizidzubereitungen enthaltend polyglycerine oder polyglycerinderivate

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