ES2240424T3

ES2240424T3 - Agentes microbicidas.

Info

Publication number: ES2240424T3
Application number: ES01911632T
Authority: ES
Inventors: Peter Wachtler; Martin Kugler
Original assignee: Bayer Chemicals AG
Current assignee: Bayer Chemicals AG
Priority date: 2000-02-24
Filing date: 2001-02-12
Publication date: 2005-10-16
Anticipated expiration: 2021-02-12
Also published as: ES2384169T3; US20030012685A1; BR0108692A; EP1502505A2; DE10008507A1; DE50106035D1; BR122012016624B1; ATE556590T1; WO2001062081A2; JP2003523367A; EP1502505B1; DE50110837D1; ATE293884T1; EP1259110B1; BR0108692B1; PT1259110E; EP1502506A3; WO2001062081A3; EP1502506B1; US20100093815A1

Abstract

Agente microbicida, que contiene o-fenilfenol y Bronopol (2-bromo-2-nitro-1, 3-propanodiol). Empleo de agentes según la reivindicación 1 para la protección de materiales industriales contra el ataque por hongos y algas. 3.- Procedimiento para la protección de materiales industriales contra el ataque por hongos y algas, caracterizado porque se tratan los materiales industriales con agentes según la reivindicación 1. 4.- Procedimiento para la obtención de agentes según la reivindicación 1, caracterizado porque se mezclan entre sí o-fenilfenol y Bronopol (2-bromo-2-nitro- propanodiol) así como, en caso dado, agentes entendedores y, en caso dado, agentes tensioactivos

Description

Agentes microbicidas.

El objeto de la presente solicitud está constituido por agentes microbicidas con actividad bactericida mejorada. La invención se refiere a mezclas sinérgicas constituidas por o-fenilfeniol (OPP) con el producto activo microbicida constituido por el Bronopol (2-bromo-2-nitro-1,3-propanodiol).

El o-fenilfenol (OPP) es un producto activo conocido. Este se emplea en la conservación industrial así como en la desinfección. El espectro de actividad del OPP abarca tanto las bacterias gram-positivas como gram-negativas así como también los hongos y las levaduras. A pesar de esta amplitud de actividad microbiológica, buena en general, no es siempre satisfactoria la concentración de aplicación necesaria para la lucha contra determinados tipos de microorganismos (por ejemplo bacterias de la familia de las Pseudomonadinea) desde el punto de vista económico y ecológico. Así pues existía la necesidad de agentes microbicidas, con actividad más amplia, con una actividad mas homogénea frente a los microorganismos, a ser combatidos, que pueden ser incorporados en un gran número de substratos a ser protegidos. Se conoce por la publicación De-A 12 87 259 el empleo de agentes desinfectantes a base de productos activos fenólicos y nitroalcoholes.

Se conoce por el resumen de la publicación Chemicals Abstracts relativo a la patente JP-A 04051959 agentes desinfectantes para el agua de la cisterna del retrete, que contienen una combinación de un bactericida, por ejemplo el 2-bromo-2-nitroopropano-1,3-diol, con un fungicida, por ejemplo la 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona.

El resumen de la publicación Derwent WPI relativo a la patente JP-A 3130758 describe agentes desinfectantes para líquidos fotográficos que contienen fenil-poloetileno así como compuestos de tiazolidinona y compuestos de nitro-bromoetanol.

Se conocen por el resumen de la publicación Chemicals Abstracts relativo a la patente JP-A-2000 226545 composiciones para tinta, que contienen agentes microbicidas.

Sorprendentemente se han encontrado, ahora, que las combinaciones de productos activos constituidas por OPP y Bronopol presentan un aumento de la actividad sinérgica, inesperadamente elevada, especialmente en proporciones de mezcla específicas. De aquí se deduce que pueden reducirse las cantidades de productos activos, a ser empleadas para la protección de los productos industriales, lo cual representa un empleo más económico o a una contribución para aumentar la calidad de la conservación. Básicamente puede observarse, que las mezclas según la invención representa una mejora frente al estado de la técnica, es decir que el empleo de los productos activos individuales. Preferentemente pueden conservarse con la nueva mezcla según la invención líquidos funcionales y productos industriales acuosos, que sean sensibles frente al ataque por parte de los microorganismos.

De manera ejemplificativa pueden emplearse las mezclas de productos activos, según la invención, para la protección de los productos industriales siguientes:

-: soluciones, dispersiones o suspensiones de almidón u otros productos fabricados a base de almidón tales como por ejemplo espesantes para la estampación,

-: suspensiones de otras materias primas tales como pigmentos colorantes (por ejemplo pigmentos de óxidos de hierro, pigmentos de hollín, pigmentos de dióxido de titanio) o suspensiones de cargas tales como caolín, carbonato de calcio,

-: aditivos para el cemento, por ejemplo a base de melazas o de sulfonatos de lignina, colas y pegamentos a base de las materias primas animales, vegetales o sintéticas conocidas,

-: emulsiones de alquitrán,

-: detergentes y agentes de limpieza para las necesidades industriales y domésticas,

-: aceites minerales o productos de aceites minerales (tales como por ejemplo combustibles Diesel),

-: agentes auxiliares para la industria del cuero, del textil o fotoquímica,

-: productos de partida y productos intermedios para la industria química, por ejemplo para la producción y el almacenamiento de colorantes,

-: tintas o tinta china,

-: emulsiones de cera y de arcilla.

Las mezclas según la invención contienen OPP y Bronopol (2-bromo-2-nitro-1,3-propanodiol).

La proporción de mezcla entre o-fenilfenol (OPP) y el Bronopol puede variar dentro de amplios límites, dependiendo el óptimo, por ejemplo, de la aplicación correspondiente.

La proporción en peso en los productos conservantes con amplia actividad antimicrobiana, que sirven para la protección de líquidos funcionales y de productos industriales hidratados, entre el o-fenilfenol (OPP) y el componente de la mezcla constituido por Bronopol debe encontrarse entre 99,9: 0,1 hasta 50. 50, preferentemente desde 99: 1 hasta 70: 30, de forma especialmente preferente desde 80: 20 hasta 60: 40.

La combinación de productos activos según la invención presenta una potente actividad contra los microorganismos. La combinación de productos activos según la invención se emplea en la protección de los materiales para la protección de los materiales industriales, especialmente para la protección de líquidos funcionales acuosos, esta es activa contra bacterias y mohos, así como contra levaduras y organismos mucilaginosos. De manera ejemplificativa, sin embargo sin carácter limitativo, pueden citarse los microorganismos siguientes:

alternaria tal como Alternaria tenuis, aspergillus tal como Aspergillus niger, caetomium tal como Chaetomium glosobum, fusario tal como Fusarium solani, lentinus tal como Lentinus tigrinus, penicilium tal como Penicillium glaucum;

alcaligenes tal como Alcaligenes faecalis, bacillus tal como Bacillus subtilis, escherichia tal como Escherichia coli, pseudomonas tal como Pseudomonas aeruginosa o Pseudomonas fluorescens, estafilococos tal como Staphilococcus aureus;

candida tal como Candida albicans, geotricum tal como Geotrichum candidum.

La combinación de productos activos según la invención puede dosificarse, en función de sus respectivas propiedades físicas y/o químicas, bien por separado en forma de los productos activos individuales, pudiéndose llevar a cabo un ajuste individual de la proporción de la concentración según el problema de conservación correspondiente, o puede llevarse a cabo una transformación en formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas, granulados, aerosoles y microencapsulados en materiales polímeros.

Estas formulaciones se preparan de manera en sí conocida, por ejemplo mediante combinación de la mezcla según la invención o de los productos individuales, contenidos en la misma, con agentes extendedores, es decir disolventes líquidos, gases licuados bajo presión y/o materiales de soporte sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos, es decir emulsionantes y/o dispersantes y/o agentes generadores de espuma. En el caso en que se utilice agua como agente extendedor, podrán emplearse por ejemplo también disolventes orgánicos a modo de agentes auxiliares de la disolución. Como disolventes líquidos entran en consideración fundamentalmente: alcoholes, tales como butanol o glicoles así como sus éteres y ésteres, cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes polares fuertes, tales como dimetilformamida o dimetilsulfóxido, así como agua; por extendedores o materiales de soporte gaseosos licuados quieren indicarse aquellos líquidos que se encuentran en estado gaseoso a temperatura normal y a presión normal, por ejemplo gases propulsores para aerosoles, tales como hidrocarburos halogenados así como butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono; como materiales de soporte sólidos entran en consideración: por ejemplo harinas minerales naturales, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas y harinas minerales sintéticas, tales como ácido silícico altamente dispersado, óxido de aluminio y silicatos; como materiales de soporte sólidos para granulados entran en consideración: minerales naturales por ejemplo quebrados y fraccionados tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita así como granulados sintéticos constituidos por harinas inorgánicas y orgánicas así como granulados constituidos por material orgánico tal como serrín de madera, cáscaras de nueces, panochas de maíz y tallos de tabaco; como agentes emulsionantes y/o generadores de espuma entran en consideración: por ejemplo emulsionantes no iónicos y aniónicos, tales como ésteres de ácidos grasos de óxido de polietileno, éteres de alcoholes grasos de óxido de polietileno, por ejemplo alquilarilpoliglicoléter, sulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de arilo así como hidrolizados de albúmina; como agentes dispersantes entran en consideración: por ejemplo, lejías de sulfito de lignina y metil-
celulosa.

En las formulaciones pueden emplearse adhesivos y espesantes tales como carboximetilcelulosa, polímeros en forma de látex o granulares, pulverulentos, naturales o sintéticos, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales, tales como cefalinas y lecitinas y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.

Los agentes o los concentrados microbicidas, a ser empleados para la protección de los materiales industriales, contienen la combinación de productos activos en una concentración desde 0,1 hasta 95% en peso, especialmente desde 5 hasta 50% en peso.

Las concentraciones de aplicación de la combinación de los productos activos, a ser empleada según la invención, dependen del tipo y de la procedencia de los microorganismos a ser combatidos, así como de la composición del material a ser protegido. Las cantidades óptimas de aplicación pueden determinarse por medio de series de ensayos. En general las concentraciones de aplicación se encuentran en el intervalo desde 0,01 hasta 5% en peso, preferentemente desde 0,05 hasta 2,0% en peso, referido al material a ser protegido.

La combinación de productos activos según la invención se caracteriza por efectos sinérgicos, es decir que la actividad de la mezcla es mayor que la actividad de los componentes individuales.

El sinergismo encontrado de las mezclas, reivindicacadas en la presente solicitud, constituidas por o-fenilfenol (OPP) y Bronopol, puede determinarse por medio de la siguiente ecuación matemática (véase la publicación de F. C. Kull, P. C. Elisman, H. D. Sylwestrowicz y P. K. Mayer, Appl. Microbiol. 9, 538 (1961):

\text{índice sinérgico (SI)} = \frac{Q_{a}}{Q_{A}} + \frac{Q_{b}}{Q_{B}}

con

Q_{a} =: cantidad de componente A en la mezcla de productos activos, que consigue el efecto deseado, es decir ausencia del crecimiento microbiano,

Q_{A} =: cantidad de componente A que, empleada por sí sola, impide el crecimiento de los microorganismos,

Q_{b} =: cantidad de componente B en la combinación de productos activos, que impide el crecimiento de los microorganismos,

Q_{B} =: cantidad de componente B que, empleada por sí sola, impide el crecimiento de los microorganismos.

Un índice sinérgico < 1 indica un efecto sinérgico para la mezcla de productos activos.

De manera ejemplificativa, sin carácter limitativo, se documentará por medio de los cálculos siguientes el refuerzo sinérgico de la actividad.

Ejemplo 1 Mezcla de OPP/BNPG (Bronopol)

Determinación de la concentración mínima para la inhibición (MHK) de los agentes según la invención contra Pseudomonas fluorescens

Producto activo o bien mezcla de produc-	Valor MHK contra pseudomonas	Índice sinérgico SI
tos activos (proporción en peso)	fluorescens [en mg/l]
Producto activo OPP 100%	500
Producto activo BNPG 100%	35
OPP/BNPG (9:1)	200	0,93
OPP/BNPG (4:1)	100	0,73
OPP/BNPG (2,3:1)	50	0,49
OPP/BNPG (1,5:1)	50	0,63

Las mezclas según la invención presentan un efecto marcado sinérgico.

Claims

1. Agente microbicida, que contiene o-fenilfenol y

Bronopol (2-bromo-2-nitro-1,3-propanodiol).

2. Empleo de agentes según la reivindicación 1 para la protección de materiales industriales contra el ataque por hongos y algas.

3. Procedimiento para la protección de materiales industriales contra el ataque por hongos y algas, caracterizado porque se tratan los materiales industriales con agentes según la reivindicación 1.

4. Procedimiento para la obtención de agentes según la reivindicación 1, caracterizado porque se mezclan entre sí o-fenilfenol y Bronopol (2-bromo-2-nitro-propanodiol) así como, en caso dado, agentes entendedores y, en caso dado, agentes tensioactivos.