ES2233334T3 - Uso de poliacrilatos modificados por acido fosfonico como agentes secuestrantes. - Google Patents
Uso de poliacrilatos modificados por acido fosfonico como agentes secuestrantes.Info
- Publication number
- ES2233334T3 ES2233334T3 ES00904959T ES00904959T ES2233334T3 ES 2233334 T3 ES2233334 T3 ES 2233334T3 ES 00904959 T ES00904959 T ES 00904959T ES 00904959 T ES00904959 T ES 00904959T ES 2233334 T3 ES2233334 T3 ES 2233334T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- acid
- polyacrylates
- copolymers
- use according
- alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3784—(Co)polymerised monomers containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/395—Bleaching agents
- C11D3/3956—Liquid compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Uso de poliacrilatos que fueron modificados con ácido fosfónico, encontrándose el sitio de enlace del grupo de ácido fosfónico en la cadena carbonada, junto con tampones que están seleccionados entre el grupo compuesto por silicatos, carbonatos y/o fosfonatos de metales alcalinos y/o alcalinotérreos, como agente secuestrante, para la preparación de blanqueadores acuosos.
Description
Uso de poliacrilatos modificados por ácido
fosfónico como agentes secuestrantes.
La invención se refiere al uso de poliacrilatos
modificados por ácido fosfónico como agentes secuestrantes para la
preparación de agentes blanqueadores acuosos.
En el lavado en frío de materiales textiles
sucios, además de un agente de lavado para eliminar manchas
particularmente difíciles, se usan blanqueadores líquidos,
preferentemente basados en hipoclorito. Éstos deben ser compatibles
con los materiales textiles, es decir, la eliminación de las manchas
mediante el tratamiento con el compuesto químico agresivo
hipoclorito debería efectuarse sin atacar el tejido. Como no puede
excluirse un contacto de la piel con los blanqueadores, las
preparaciones además, desde el punto de vista dermatológico, deben
ser lo más compatibles posible. Un problema particular consiste en
que las soluciones de hipoclorito durante el proceso de lavado
pueden desprender iones de hierro y de manganeso de las paredes de
las máquinas de lavar, que luego catalizan reacciones fotoquímicas y
conducen a un amarilleo de la ropa. En el mercado hay agentes que
intentan impedir esta redeposición mediante el uso adicional de
poliarilatos [documento DE 19730650 A1_(Henkel)], sin
embargo, en la práctica esta medida demuestra ser no siempre
satisfactoria.
Por ello, el objetivo complejo de la invención
consistió en impedir el amarilleo de la ropa por el depósito de
trazas metálicas en el tejido y proporcionar agentes secuestrantes
que permitan la preparación de blanqueadores acuosos, en particular,
lejías blanqueadoras de cloro, que, además de poseer una alta
capacidad de eliminación de manchas, sean estables frente al cloro,
sean conservantes de los materiales textiles y lo más compatibles
posible con la piel, y presenten un grado de viscosidad
suficiente.
El objeto de la invención es el uso de
poliacrilatos que fueron modificados con ácido fosfónico,
encontrándose el sitio de enlace del grupo ácido fosfónico en la
cadena carbonada, junto con tampones que están seleccionados entre
el grupo compuesto por silicatos, carbonatos y/o fosfonatos de
metales alcalinos y/o alcalinotérreos, como agentes secuestrantes,
para la preparación de agentes blanqueadores acuosos.
Sorprendentemente, se halló que la adición de
bajas cantidades de poliacrilatos modificados por ácido fosfónico a
blanqueadores acuosos, en particular, a soluciones de hipoclorito,
reduce de forma significativa el depósito de trazas metálicas en el
tejido durante el lavado y de esta manera contrarresta el amarilleo
de las fibras. La invención incluye el descubrimiento de que el uso
adicional de otros polielectrolitos, tampones, así como, dado el
caso, tensioactivos y blanqueadores ópticos estables frente al
cloro, conduce a otro mejoramiento de la estabilización contra el
amarilleo, del rendimiento limpiador y de la compatibilidad
dermatológica.
Se denominan poliacrilatos a polímeros basados en
ésteres del ácido acrílico con un elemento de construcción
característico en la cadena, de fórmula (I),
-[CH_{2}-CH(COOR^{1})]-
en la que R^{1} representa
hidrógeno o un resto hidrocarburo lineal o ramificado, con 1 a 22,
preferentemente, 2 a 12 y, en particular, 3 a 8 átomos de carbono.
Ejemplos típicos son polímeros del ácido acrílico, así como de sus
ésteres con metanol, etanol, propanol, alcohol isopropílico,
n-butanol, isobutanol, sec-butanol,
terbutanol, pentanol, alcohol caprónico, alcoholo caprílico, alcohol
2-etil-hexílico, alcohol caprínico,
alcohol laurílico, alcohol iso-tridecílico, alcohol
miristílico, alcohol cetílico, alcohol palmoleílico, alcohol
estearílico, alcohol iso-estearílico, alcoholo
oleílico, alcohol elaidílico, alcohol petroselinílico, alcohol
linolílico, alcohol linolenílico, alcohol eleoestearílico, alcohol
araquílico, alcohol gadoleílico, alcohol behenílico, alcohol
erucílico y alcohol brasidílico, así como sus mezclas técnicas que
se producen, por ejemplo, en la hidrogenación a alta presión de
ésteres metílicos técnicos basados en grasas y aceites, en la
oxosíntesis de Roelen. Preferentemente, se usan homo- y copolímeros
del ácido acrílico, así como sus ésteres metílicos, terbutílicos o
2-etil-hexílicoa. Se modifican los
poliacrilatos resultantes con ácido fosfónico, encontrándose el
sitio de enlace del grupo de ácido fosfónico en la cadena carbonada.
Los polímeros obtenidos pueden presentar pesos moleculares de la
magnitud de 300 a 50000, preferentemente, de 100 a 30000 y, en
particular, de 5000 a 10000 Dalton. Los poliacrilatos pueden usarse
en cantidades de 0,01 a 5% en peso, respecto a los
blanqueadores
acuosos.
acuosos.
En una realización particular de la invención, se
usan los poliacrilatos modificados por ácido fosfónico en
combinación con otros polielectrolitos ya conocidos. Éstos apoyan el
efecto secuestrante de los poliacrilatos conforme a la
invención.
- (a)
- Ácidos di-carboxílicos de peso molecular inferior. En el caso más simple, como polielectrolitos pueden usarse ácidos di-carboxílicos de peso molecular inferior que responden a la fórmula (II)
(II)R^{2}OOC(CH_{2})_{n}OOCR^{3}
- en la que R^{2} y R^{3} representan hidrógeno, un metal alcalino y/o alcalinotérreo, amonio, alquil-amonio, alcanol-amonio o glucamonio y n representa los números de 0 a 64. Ejemplos típicos son ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido azelaico, ácido sebácico, así como los ácidos diméricos y triméricos basados en ácidos grasos no saturados, por ejemplo, ácido oleico, ácido eláidico, ácido gadoleico y ácido erúcico. Los ácidos di-carboxílicos pueden ser mono- o poli-insaturados y/o en lugar de los grupos alquileno pueden presentar un anillo aromático. Ejemplos típicos son ácido maleico, ácido fumárico, ácido sórbico, ácido ftálico, y ácido tereftálico. Al introducir los ácidos nombrados en los blanqueadores alcalinos, se produce una neutralización. Pero también pueden usarse directamente en forma de sus sales, preferentemente, como sales sódicas. Se prefiere particularmente el uso de ácido adípico o adipato de sodio, como polielectrolito.
- (b)
- Ácidos hidroxi-carboxílicos polivalentes de peso molecular inferior. Ejemplos típicos de ácidos hidroxi-carboxílicos polivalentes son ácido málico, ácido tartárico y, en particular, ácido cítrico. También estos ácidos pueden usarse en forma de sus sales de metales alcalinos y/o alcalinotérreos, de amonio, de alquil-amonio, de alcanol-amonio o de glucamonio. Se prefiere particularmente el uso de ácido cítrico o citrato de sodio, como polielectrolito.
- (c)
- Homo- y copolímeros de ácidos di-carboxílicos no saturados y sus derivados. Ácidos di-carboxílicos no saturados que entran en consideración como monómeros, ya han sido nombrados en (a). Pero preferentemente puede usarse el anhídrido maleico, debido a su alta reactividad y su bajo precio. Los productos obtenibles, por ejemplo, por hidrólisis de anhídrido poli-maleico poseen una alta intensidad de carga. Mediante estructuras anulares, que se forman en la polimerización como consecuencia de reacciones secundarias, las moléculas adicionalmente adquieren cierta rigidez de cadena que ejerce un efecto favorable en el secuestro. Los anhídridos poli-maleicos (PMSA) con pesos moleculares en el intervalo de 300 a 5000 Dalton, son conocidos, por ejemplo, del documento US 3810835 (Ciba). En el documento DE 2412926 (Ciba) se nombran copolímeros de PMSA y ácido poli(met)acrílico, con pesos moleculares en el intervalo de 1000 a 50000. El objeto del documento US 3650970 (Atlantic Richfield) son copolímeros de anhídrido maleico y estireno, que se someten a una apertura de anillo con polietilenglicol (peso molecular 300 a 1000) y también manifiestan un buen efecto secuestrante. Lo mismo vale para copolímeros de anhídrido maleico con estireno sulfonado [documento FR 2322831 A (Betz)], acetato de vinilo [documento US 3755264 (Amicon)], ácido metacrílico/estireno [documento US 4065607 (Pfitzner)], acetato de alilo [documento US 4001134 (Grace)] y/o acroleína [documento DE 2405192 AS (Ciba)].
- (d)
- Homo- y copolímeros de amidas de ácidos mono-carboxílicos no saturadas y sus derivados. En el caso del grupo de estas sustancias, se trata preferentemente de compuestos que se preparan, o bien, por (co)polimerización de los monómeros, o bien por hidrólisis análoga a polímeros, de poli(met)acrilamida o poli(met)acrilonitrilo. La preparación de una poli-acrilamida con un peso molecular en el intervalo de 500 a 5000 Dalton, usando ácido tioglicólico como regulador e hidrólisis alcalina de 60 a 90% de los grupos amida, se describe, por ejemplo, en el documento US 4001161 (Cyanamid). Un polímero de composición similar se obtiene conforme al documento US 3492240 (Nalco). El producto contiene de 20 a 50% de grupos amida y de 50 a 80% de grupos carboxilo, así como posee un peso molecular en el intervalo de 20000 a 40000. Además, del documento CA 982341 (Nalco) se conoce un poliacrilonitrilo hidrolizado, que presenta de 20 a 30% de grupos amida y de 70 a 80% de grupos ácidos, y un peso molecular de 5000 a 40000. También son apropiados polímeros de injerto de acrilamida o acrilonitrilo, sobre almidón o alcohol vinílico, así como sus productos de hidrólisis [véase el documento NL 66/5265 (ICI)].
- (e)
- Otros polielectrolitos aniónicos o catiónicos. Además de las sustancias nombradas, como polielectrolitos apropiados también entran en consideración las siguientes sustancias: poli-(N,N-bis-carboxi-metilen-acrilamida [véase el documento GB 1310613 A (Chemed), copolímeros de ácido fumárico y ácido vinil-sulfónico [véanse los documentos US 3879288, US 3706717 (Siegele)]. Polímeros del ácido 3-acrilamido-3-metil-propanosulfónico [véanse los documentos US 3709815, US 3928196 (Calgon)], copolímeros de ácido acrílico y ácido estireno-sulfónico [véase el documento US 4048066 (Chemed)], copolímeros de ácido acrílico con mono-fosfato de metacrilato de 2-hidroxietilo [véase el documento JA 76/112447 A (Sanyo)], homo- y copolímeros del cloruro de 3-acrilamido-3-metilbutil-trimetilamonio [véase el documento US 3752761 (Calgon)], copolímeros de clorhidrato de dialilglicinamida y ácido acrílico [véase el documento US 3574175 (Grace)], copolímeros de cloruro de dimetil-alilamonio con acrilamida [véase el documento GB 1287489 A], polietilen- o polipropilen-iminas [véase el documento GB 1015612 A (Grace)], así como sus mezclas.
Los blanqueadores acuosos pueden contener
peróxido de hidrógeno, pero preferentemente, se trata de lejías
blanqueadoras de cloro con un contenido de hipoclorito de metal
alcalino. Por hipocloritos de metales alcalinos se deben entender
hipoclorito de litio, potasio y, en particular, hipoclorito de
sodio. Los hipocloritos pueden adicionarse en cantidades de 1,5 a
10, preferentemente, de 2 a 8 y, en particular, de 4 a 6% en peso,
respecto a los agentes.
En una realización preferida de la invención, se
usan los poliacrilatos modificados con ácido fosfónico en
combinación con tampones, que son silicatos, carbonatos, fosfonatos
de metales alcalinos y/o alcalinotérreos o, en su caso sus mezclas.
Las sales apoyan el efecto secuestrante de los polielectrolitos y
garantizan que las preparaciones presenten un valor de pH constante,
altamente alcalino, en el intervalo de 10 a 14. Ejemplos típicos son
silicato de sodio, silicato de potasio, carbonato de sodio,
carbonato de potasio, así como del grupo de los fosfonatos, en
particular, los ácidos amino-óxido-fosfónicos como
los que, por ejemplo, son distribuidos bajo la marca Sequion® de la
empresa Bozetto/IT, por ejemplo, el N-óxido de ácido
amino-trimetilenfosfónico (N-óxido de ATMP)
denominado Sequion® CLR. Los tampones pueden adicionarse solos o en
mezclas, en cantidades de respectivamente 0,01 a 5, preferentemente,
0,1 a 2 y, en particular, de 0,5 a 1% en peso, respecto a los
agentes.
- (a)
- Los sulfatos de éteres alquílicos representan tensioactivos aniónicos conocidos, que se obtienen mediante la sulfatación de tensioactivos no iónicos del tipo de éteres alqui-poliglicólicos, y la neutralización subsiguiente. Los sulfatos de éteres alquílicos que entran en consideración en el sentido de los agentes conforme a la invención, responden a la fórmula (III),
(III)R^{4}O-(CH_{2}CH_{2}O)_{q}SO_{3}X
- en la que R^{4} representa un resto alquilo con 12 a 18, en particular, 12 a 14 átomos de carbono, q representa los números 2 a 5, en particular, 2 a 3, y X representa sodio o potasio. Ejemplos típicos son las sales sódicas de sulfatos del aducto con 2, 2,3 y 3 OE de alcohol-C_{12/14} de coco. Los sulfatos de éter alquílico pueden presentar una distribución de homólogos convencional o estrechada. Preferentemente, se adicionan los sulfatos de éter alquílico en cantidades de 1 a 8, preferentemente, de 1,5 a 6 y, en particular, de 2 a 4% en peso, respecto a los agentes.
- (b)
- También óxidos de amina representan sustancias conocidas que ocasionalmente se clasifican como tensioactivos catiónicos, pero por regla se clasifican como tensioactivos no iónicos. Para su preparación, se parte de aminas grasas terciarias, que usualmente presentan un resto alquilo largo y dos cortos o dos largos y uno corto, y se oxidan en presencia de peróxido de hidrógeno. Los óxidos de amina que entran en consideración en el sentido de la invención, responden a la fórmula (IV),
(IV)R^{5} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{7} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{6} }}--- >O
- en la que R^{5} representa un resto alquilo lineal o ramificado con 12 a 18 átomos de carbono, así como R^{6} y R^{7}, independientemente el uno del otro, representan R^{5} o un resto alquilo, dado el caso, sustituido por hidroxilo, con 1 a 4 átomos de carbono. Preferentemente, se usan óxidos de amina de fórmula (IV), el los que R^{5} y R^{6} representan restos alquilo de coco-C_{12/24} o C_{12/18}, y R^{7} significa un resto metilo o hidroxietilo. Se prefieren igualmente óxidos de amina de fórmula (IV), en los que R^{5} representa un resto alquilo de coco C_{12/14} o C_{12/18}, y R^{6} y R^{7} tienen el significado de un resto metilo o hidroxietilo. Preferentemente, se adicionan los óxidos de amina en cantidades de 1,5 a 6, preferentemente, de 2 a 4% en peso, respecto a los agentes.
- (c)
- Alquil- y/o alquenil-oligoglicósidos representan tensioactivos no iónicos conocidos, que responden a la fórmula (V),
(V)R^{8}O-[G]
- en la que R^{8} representa un resto alquilo y/o alquenilo con 4 a 22 átomos de carbono, G representa un resto de azúcar con 5 ó 6 átomos de carbono, y p representa los números 1 a 10. Pueden obtenerse mediante los procedimientos usuales de la química orgánica preparativa. En representación de la voluminosa existencia de publicaciones, remitamos aquí a los documentos EP 0301298 A1 y WO 90/03977. Los alquil- y/o alquenil-oligoglicósidos pueden derivarse de aldosas o cetosas con 5 ó 6 átomos de carbono, preferentemente, de la glucosa. Por consiguiente, los alquil- y/o alquenil-oligoglicósidos preferidos son alquil- y/o alquenil-oligoglucósidos. El índice p en la fórmula general (V) indica el grado de oligomerización (DP), es decir, la distribución de mono- y oligo-glicósidos, y representa un número de entre 1 y 10. Mientras p en un compuesto dado siempre debe ser un número entero, y aquí ante todo, puede adoptar los valores p = 1 a 6, el valor p para un determinado alquil-oligoglicósido es una magnitud aritmética averiguada analíticamente, que casi siempre representa una fracción. Preferentemente, se usan alquil y/o alquenil-oligoglicósidos con un grado medio de oligomerización p de 1,1 a 3,0. Desde el punto de vista de la técnica del uso, se prefieren tales alquil- y/o alquenil-oligoglicósidos, cuyo grado de oligomerización sea menor de 1,7 y, en particular, se encuentre entre 1,2 y 1,4. El resto alquilo o alquenilo R^{8} puede derivarse de alcoholes primarios con 4 a 11, preferentemente, 8 a 10 átomos de carbono. Ejemplos típicos son butanol, alcohol caprónico, alcohol caprílico, alcohol caprínico y alcohol undecílico, así como sus mezclas técnicas, como las que se obtienen, por ejemplo, en la hidrogenación de ésteres metílicos técnicos de ácidos grasos o en el transcurso de la hidrogenación de aldehídos en la oxo-síntesis de Roelen. Se prefieren alquil-oligoglucósidos con una longitud de cadena C_{8}-C_{10} (DP = 1 a 3), que se producen como cabeza de destilación en la separación por destilación de alcohol C_{8}-C_{18} de aceite de coco, y pueden estar impurificados con una proporción menor del 6% en peso con alcohol C_{12}, así como alquil-oligoglucósidos basados en oxo-alcoholes C_{9/11} técnicos (DP = 1 a 3). El resto alquilo o alquenilo R^{8}, además, también puede derivarse de alcoholes primarios con 12 a 22, preferentemente, 12 a 14 átomos de carbono. Ejemplos típicos son alcohol laurílico, alcohol miristílico, alcohol cetílico, alcohol palmoleílico, alcohol estearílico, alcohol isoestearílico, alcohol oleílico, alcohol elaidílico, alcohol petroselinílico, alcohol araquílico, alcohol gadoleílico, alcohol behenílico, alcohol erucílico, alcohol brasidílico, así como sus mezclas técnicas, que pueden obtenerse como está descrito anteriormente. Se prefieren alqui-oligoglucósidos basados en alcohol de coco C_{12/14} endurecido, con un DP de 1 a 3. Preferentemente, se adicionan los glicósidos en cantidades de 1,5 a 6, preferentemente, de 2 a 4% en peso, respecto a los agentes.
- (d)
- Como otros tensioactivos, los agentes conforme a la invención pueden contener sales de ácidos grasos de fórmula (VI)
(VI)R^{9}CO-OX
- en la que R^{9}CO representa un resto acilo con 12 a 22 átomos de carbono, y X representa un metal alcalino. Ejemplos típicos son las sales sódicas y/o potásicas del ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido eláidico, ácido petroselínico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido eleoesteárico, ácido aráquico, ácido gadoleico, ácido behénico y ácido erúcico, así como sus mezclas técnicas, como las que se producen en la división a presión de grasas y aceites técnicos. Preferentemente, se usan sales de ácidos grasos técnicos de coco o de sebo. Como las formulaciones conforme a la invención son fuertemente alcalinas, en lugar de sales también pueden adicionarse los ácidos grasos, que al ser introducidos en la mezcla, son neutralizados in situ. Preferentemente, contienen sales de ácidos grasos como componente facultativo aquellos agentes en los que se desea una espuma particularmente baja. Preferentemente, se adicionan los jabones en cantidades de 1,5 a 6, preferentemente, de 2 a 4% en peso, respecto a los agentes.
Los blanqueadores obtenibles mediante el uso
conforme a la invención de poliacrilatos normalmente presentan una
proporción no acuosa de 5 a 35, y preferentemente, de 8 a 15% en
peso, y son apropiados preferentemente para el tratamiento de
materiales laminares textiles como, por ejemplo, hilos, bandas de
tela y, en particular, materiales textiles. Usualmente, se efectúa
su aplicación a temperaturas bajas, es decir, en el intervalo del
lavado en frío (15 a 25ºC). Los agentes no sólo se destacan por una
excelente eliminación de manchas, sino que impiden fiablemente el
depósito de trazas de metales sobre las fibras y de esta manera,
también previenen el amarilleo. Aunque el uso propiamente dicho de
los agentes apunta hacia la eliminación de manchas en el lavado, en
principio, también son aptos para otros fines en los que pueden
usarse soluciones de hipoclorito, por ejemplo, para la limpieza y la
desinfección de superficies duras.
Como aditivos y coadyuvantes adicionales, por
ejemplo, entran en consideración otros tensioactivos o compuestos
hidrótropos estables frente al cloro como, por ejemplo,
alquilsulfatos, alquilsulfonatos,
alquilbenceno-sulfonatos,
xileno-sulfonatos, sarcosinatos, taururos,
isetionatos, sulfosuccinatos, betaínas, ésteres de azúcares, éteres
poliglicólicos de alcoholes grasos y
N-alquil-glucamidas de ácidos
grasos. Preferentemente, la suma de todos los tensioactivos da por
resultado un máximo de 10 a 15% en peso de la cantidad total de
componentes en la formulación. Los agentes conforme a la invención
pueden contener compuestos de metales alcalinos, preferentemente,
hidróxido de sodio o hidróxido de potasio, con cuya ayuda puede
ajustarse el valor del pH de las formulaciones a un valor óptimo de
10 a 14, preferentemente, de 12,5 a 13,5.
Ejemplos típicos de blanqueadores ópticos
apropiados son derivados del ácido
diaminoestilben-disulfónico o sus sales alcalinas.
Son apropiados, por ejemplo, derivados del ácido
4,4'-diamino-2,2'-estilben-disulfónico
(ácido flavónico) como, en particular, las sales del ácido
4,4'-bis(2-anilino-4-morfolin-1,3,5-triazinil-6-amino)-estilben-2,2'-disulfónico
o compuestos sintetizados de manera similar, que en lugar del grupo
morfolino, portan un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un
grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino. Además,
pueden estar presentes blanqueadores del tipo de los
difenilestirilos sustituidos, por ejemplo, las sales alcalinas del
4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo,
4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo
o
4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo,
metil-umbeliferona, cumarina, dihidroquinolinona,
1,3-diarilpirazolina, amida de ácido naftálico,
sistemas benzoxazol, benzisoxazol y benzimidazol enlazados mediante
uniones CH=CH, derivados de pireno sustituidos por heterociclos, y
similares. También pueden usarse mezclas de los blanqueadores
nombrados precedentemente. Se prefiere particularmente la sal
potásica del ácido
4,4'-bis-(1,2,3-triazolil)-(2-)-estilbin-2,2-sulfónico,
que se distribuye bajo la marca Phorwite® BHC 766. Normalmente, los
agentes contienen los blanqueadores ópticos en cantidades de 1 y 5%
en peso, preferentemente, de entre 2 y 3% en peso. Además, también
pueden estar contenidos colorantes azules en bajas cantidades. Un
colorante especialmente preferido es Tinolux®
(Ciba-Geigy).
Ejemplos típicos de aromatizantes apropiados,
estables frente al cloro activo, son: citronelol
(3,7-dimetil-6-octen-1-ol),
dimetil-octanol
(3,7-dimetil-1-octanol),
hidroxi-citronelol
(3,7-dimetil-octano-1,7-diol),
mugol
(3,7-dimetil-4,6-octatrien-3-ol),
mirsenol
(2-metil-6-metilen-7-octen-2-ol),
terpinoleno
(p-mento-1,4(8)-dieno),
butirato de etil-2-metilo, alcohol
fenilpropílico, galaxolid
(1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8,-hexametilciclopental-2-benzopirano,
tonalid
(7-acetil-1,1,3,4,4,6-hexametil-tetrahidro-naftaleno),
óxido de rosas, óxido de linalol,
2,6-dimetil-3-octanol,
tetrahidroetil-linalol, acetato de
tetrahidroetil-linalilo, acetato de
o-secbutil-ciclohexilo e
isolonadiforeno-epóxido, así como isoborneal, aceite
de dihidroterpeno, acetato de isobornilo, acetato de
dihidro-terpenilo). Otros aromatizantes apropiados
son las sustancias nombradas en las columnas 3 y 4 de la solicitud
de patente europea EP 0622451 A1 (Procter & Gamble).
Como pigmentos coloreados, entre otros, entran en
consideración cloro-ftalocianinas verdes (Pigmosol®
Green, Hostaphine® Green) o Solar Yellow BG 300 (Sandoz) amarillo.
La preparación de los agentes conforme a la invención se efectúa
mediante agitación. Dado el caso, puede decantarse o filtrarse el
producto obtenido, para separar cuerpos extraños y/o aglomerados.
Los agentes además presentan una viscosidad menor de 100,
preferentemente, menor de 50 mPas, medida a 20ºC, mediante un
viscosímetro de Brookfield (husillo 1, 60 rpm).
Para examinar el efecto blanqueador, se trataron
tejidos sucios con diferentes soluciones de blanqueadores. Se
determinó fotoquímicamente el amarilleo, para lo que el valor
inicial del tejido sucio valía como patrón (100%). Se efectuaron las
mediciones en un baño con un contenido de iones metálicos de 300 ppb
de hierro y 100 ppb de manganeso; la dureza del agua ascendía a 1000
ppm de CaCl_{2}, el contenido de bicarbonato ascendía a 0,013% en
peso. La relación en el baño, de tejido respecto a agua se
encontraba en 1 : 50, la duración de la actuación ascendía a 30 min,
a una temperatura de 40ºC. Los resultados están compilados en la
tabla 1.
Claims (9)
1. Uso de poliacrilatos que fueron modificados
con ácido fosfónico, encontrándose el sitio de enlace del grupo de
ácido fosfónico en la cadena carbonada, junto con tampones que están
seleccionados entre el grupo compuesto por silicatos, carbonatos y/o
fosfonatos de metales alcalinos y/o alcalinotérreos, como agente
secuestrante, para la preparación de blanqueadores acuosos.
2. Uso según la reivindicación 1,
caracterizado porque adicionalmente se usan polielectrolitos
que están seleccionados entre el grupo compuesto por
- (a)
- ácidos di-carboxílicos de peso molecular inferior,
- (b)
- ácidos hidroxi-carboxílicos polivalentes, de peso molecular inferior,
- (c)
- homo- y copolímeros de ácidos di-carboxílicos no saturados y sus derivados y/o
- (d)
- homo- y copolímeros de amidas de ácidos mono-carboxílicos no saturadas y sus derivados.
3. Uso según las reivindicaciones 1 y 2,
caracterizado porque adicionalmente se usan polielectrolitos
que están seleccionados entre el grupo compuesto por
poli-(N,N-bis-carboxi-metilen-acrilamidas),
copolímeros de ácido fumárico y ácido
vinil-sulfónico, polímeros del ácido
3-acrilamido-3-metil-propano-sulfónico,
copolímeros de ácido acrílico y ácido
estireno-sulfónico, copolímeros de ácido acrílico
con monofosfato de metacrilato de 2-hidroxietilo,
homo- y copolímeros del cloruro de
3-acrilamido-3-metil-butil-trimetilamonio,
copolímeros de clorhidrato de dialil-glicinamida y
ácido acrílico, copolímeros de cloruro de
dimetil-alilamonio con acrilamida y/o polietilen-
y/o polipropilen-iminas.
4. Uso según al menos una de las reivindicaciones
1 a 3, caracterizado porque se usan los poliacrilatos con un
peso molecular en el intervalo de 300 a 50000.
5. Uso según al menos una de las reivindicaciones
1 a 4, caracterizado porque se usan los poliacrilatos en
cantidades de 0,01 a 5% en peso, respecto a los blanqueadores
acuosos.
6. Uso según al menos una de las reivindicaciones
1 a 5, caracterizado porque se usan los poliacrilatos en
blanqueadores que contienen hipoclorito.
7. Uso según al menos una de las reivindicaciones
1 a 6, caracterizado porque se usan los poliacrilatos junto
con tensioactivos estables frente al cloro, que están seleccionados
entre el grupo compuesto por sulfatos de éteres alquílicos,
aminoóxidos, alquil- o alquenil-oligoglicósidos y/o
sales de ácidos grasos.
8. Uso según al menos una de las reivindicaciones
1 a 7, caracterizado porque se usan los poliacrilatos junto
con blanqueadores ópticos estables frente al cloro.
9. Uso según al menos una de las reivindicaciones
1 a 8, caracterizado porque se usan los poliacrilatos junto
con aromatizantes estables frente al cloro.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19904230 | 1999-02-04 | ||
DE1999104230 DE19904230A1 (de) | 1999-02-04 | 1999-02-04 | Verwendung von phosphonsäure-modifizierten Polyacrylaten als Sequestriermittel |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2233334T3 true ES2233334T3 (es) | 2005-06-16 |
Family
ID=7896230
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES00904959T Expired - Lifetime ES2233334T3 (es) | 1999-02-04 | 2000-01-25 | Uso de poliacrilatos modificados por acido fosfonico como agentes secuestrantes. |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1149146B1 (es) |
AU (1) | AU2666600A (es) |
CA (1) | CA2297861A1 (es) |
DE (1) | DE19904230A1 (es) |
ES (1) | ES2233334T3 (es) |
WO (1) | WO2000046328A2 (es) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102005059048A1 (de) * | 2005-12-08 | 2007-06-14 | Henkel Kgaa | Reinigungsmittel für harte Oberflächen |
DE102007034539A1 (de) * | 2007-07-20 | 2009-01-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schonendes Bleichmittel |
EP4428139A1 (en) | 2023-03-08 | 2024-09-11 | Giovanni Bozzetto S.p.A. | Polyaminomethylene phosphonate derivatives with low phosphorous content having sequestering and dispersing properties, related uses and processes for the preparation thereof |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4333100C1 (de) * | 1993-09-29 | 1994-10-06 | Henkel Kgaa | Bleich- und Desinfektionsmittel |
JP3075659B2 (ja) * | 1993-10-13 | 2000-08-14 | 日本パーオキサイド株式会社 | 次亜塩素酸塩水溶液の安定化剤 |
EP0824145A1 (en) * | 1996-08-12 | 1998-02-18 | The Procter & Gamble Company | Bleaching compositions |
DE19700799C2 (de) * | 1997-01-13 | 1999-02-04 | Henkel Kgaa | Wäßrige Textilbleichmittel |
GB9706653D0 (en) * | 1997-04-02 | 1997-05-21 | Johnson & Son Inc S C | Chlorine bleach toilet cleaner with sequestering agent |
GB9818131D0 (en) * | 1998-08-19 | 1998-10-14 | Jeyes Group Plc | Liquid bleaching compositions |
EP1001011B2 (en) * | 1998-11-11 | 2010-06-23 | The Procter & Gamble Company | Bleaching composition comprising an alkoxylated benzoic acid |
-
1999
- 1999-02-04 DE DE1999104230 patent/DE19904230A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-01-25 EP EP00904959A patent/EP1149146B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-25 ES ES00904959T patent/ES2233334T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-25 AU AU26666/00A patent/AU2666600A/en not_active Abandoned
- 2000-01-25 WO PCT/EP2000/000533 patent/WO2000046328A2/de active IP Right Grant
- 2000-02-02 CA CA 2297861 patent/CA2297861A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2000046328A3 (de) | 2000-12-07 |
WO2000046328A2 (de) | 2000-08-10 |
CA2297861A1 (en) | 2000-08-04 |
DE19904230A1 (de) | 2000-08-10 |
AU2666600A (en) | 2000-08-25 |
EP1149146B1 (de) | 2004-12-22 |
EP1149146A2 (de) | 2001-10-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2197384T3 (es) | Agentes de blanqueo, acuosos. | |
US8877091B2 (en) | Non-aqueous liquid oxygen bleach composition | |
BRPI0418401B1 (pt) | composição de tratamento na lavagem de roupa. | |
ES2238876T3 (es) | Uso de composiciones detergentes. | |
US6204235B1 (en) | Active chlorine preparations containing stabilized optical brighteners | |
AU2016372350B2 (en) | Structured liquid detergent composition | |
ES2358366T3 (es) | Detergente suavizante de ropa. | |
ES2902460T3 (es) | Composiciones sólidas que comprenden aminopolicarboxilato | |
ES2060182T5 (es) | Composicion detergente liquida. | |
CN111909798A (zh) | 包含苯甲酸苄酯的稳定的抗螨液体衣物洗涤剂组合物 | |
ES2393529T3 (es) | Composiciones de lavandería | |
ES2393813T3 (es) | Detergente o agente de lavado que contiene un medio de blanqueo | |
JPH11508933A (ja) | 発泡系を含む非水性洗剤組成物 | |
ES2233334T3 (es) | Uso de poliacrilatos modificados por acido fosfonico como agentes secuestrantes. | |
ES2944450T3 (es) | Composición sólida detergente | |
ES2276418T3 (es) | Procedimiento para blanquear tejidos. | |
ES2147620T5 (es) | Composicion detergente. | |
JPH06200292A (ja) | 液状洗剤組成物 | |
MXPA00003514A (es) | Composicion detergente. | |
WO2007147745A1 (en) | Hand-washing process of laundry | |
US20240052261A1 (en) | Detergent composition for fibers | |
SK942000A3 (en) | Use of electrolyte mixtures as sequestering agents | |
ES2199448T3 (es) | Empleo de mezclas de electrolitos como secuestrantes. | |
ES2370113T3 (es) | Uso o aplicaciones de los polielectrolitos como medios secuestrantes. | |
ES2244196T3 (es) | Agentes de blanqueo y desinfeccion. |