ES2233334T3 - Uso de poliacrilatos modificados por acido fosfonico como agentes secuestrantes. - Google Patents

Uso de poliacrilatos modificados por acido fosfonico como agentes secuestrantes.

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ES2233334T3
ES2233334T3 ES00904959T ES00904959T ES2233334T3 ES 2233334 T3 ES2233334 T3 ES 2233334T3 ES 00904959 T ES00904959 T ES 00904959T ES 00904959 T ES00904959 T ES 00904959T ES 2233334 T3 ES2233334 T3 ES 2233334T3
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Elisabet De Jorge
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Abstract

Uso de poliacrilatos que fueron modificados con ácido fosfónico, encontrándose el sitio de enlace del grupo de ácido fosfónico en la cadena carbonada, junto con tampones que están seleccionados entre el grupo compuesto por silicatos, carbonatos y/o fosfonatos de metales alcalinos y/o alcalinotérreos, como agente secuestrante, para la preparación de blanqueadores acuosos.

Description

Uso de poliacrilatos modificados por ácido fosfónico como agentes secuestrantes.
Campo de la invención
La invención se refiere al uso de poliacrilatos modificados por ácido fosfónico como agentes secuestrantes para la preparación de agentes blanqueadores acuosos.
Estado de la técnica
En el lavado en frío de materiales textiles sucios, además de un agente de lavado para eliminar manchas particularmente difíciles, se usan blanqueadores líquidos, preferentemente basados en hipoclorito. Éstos deben ser compatibles con los materiales textiles, es decir, la eliminación de las manchas mediante el tratamiento con el compuesto químico agresivo hipoclorito debería efectuarse sin atacar el tejido. Como no puede excluirse un contacto de la piel con los blanqueadores, las preparaciones además, desde el punto de vista dermatológico, deben ser lo más compatibles posible. Un problema particular consiste en que las soluciones de hipoclorito durante el proceso de lavado pueden desprender iones de hierro y de manganeso de las paredes de las máquinas de lavar, que luego catalizan reacciones fotoquímicas y conducen a un amarilleo de la ropa. En el mercado hay agentes que intentan impedir esta redeposición mediante el uso adicional de poliarilatos [documento DE 19730650 A1_(Henkel)], sin embargo, en la práctica esta medida demuestra ser no siempre satisfactoria.
Por ello, el objetivo complejo de la invención consistió en impedir el amarilleo de la ropa por el depósito de trazas metálicas en el tejido y proporcionar agentes secuestrantes que permitan la preparación de blanqueadores acuosos, en particular, lejías blanqueadoras de cloro, que, además de poseer una alta capacidad de eliminación de manchas, sean estables frente al cloro, sean conservantes de los materiales textiles y lo más compatibles posible con la piel, y presenten un grado de viscosidad suficiente.
Descripción de la invención
El objeto de la invención es el uso de poliacrilatos que fueron modificados con ácido fosfónico, encontrándose el sitio de enlace del grupo ácido fosfónico en la cadena carbonada, junto con tampones que están seleccionados entre el grupo compuesto por silicatos, carbonatos y/o fosfonatos de metales alcalinos y/o alcalinotérreos, como agentes secuestrantes, para la preparación de agentes blanqueadores acuosos.
Sorprendentemente, se halló que la adición de bajas cantidades de poliacrilatos modificados por ácido fosfónico a blanqueadores acuosos, en particular, a soluciones de hipoclorito, reduce de forma significativa el depósito de trazas metálicas en el tejido durante el lavado y de esta manera contrarresta el amarilleo de las fibras. La invención incluye el descubrimiento de que el uso adicional de otros polielectrolitos, tampones, así como, dado el caso, tensioactivos y blanqueadores ópticos estables frente al cloro, conduce a otro mejoramiento de la estabilización contra el amarilleo, del rendimiento limpiador y de la compatibilidad dermatológica.
Poliacrilatos modificados mediante ácido fosfónico
Se denominan poliacrilatos a polímeros basados en ésteres del ácido acrílico con un elemento de construcción característico en la cadena, de fórmula (I),
-[CH_{2}-CH(COOR^{1})]-
en la que R^{1} representa hidrógeno o un resto hidrocarburo lineal o ramificado, con 1 a 22, preferentemente, 2 a 12 y, en particular, 3 a 8 átomos de carbono. Ejemplos típicos son polímeros del ácido acrílico, así como de sus ésteres con metanol, etanol, propanol, alcohol isopropílico, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, terbutanol, pentanol, alcohol caprónico, alcoholo caprílico, alcohol 2-etil-hexílico, alcohol caprínico, alcohol laurílico, alcohol iso-tridecílico, alcohol miristílico, alcohol cetílico, alcohol palmoleílico, alcohol estearílico, alcohol iso-estearílico, alcoholo oleílico, alcohol elaidílico, alcohol petroselinílico, alcohol linolílico, alcohol linolenílico, alcohol eleoestearílico, alcohol araquílico, alcohol gadoleílico, alcohol behenílico, alcohol erucílico y alcohol brasidílico, así como sus mezclas técnicas que se producen, por ejemplo, en la hidrogenación a alta presión de ésteres metílicos técnicos basados en grasas y aceites, en la oxosíntesis de Roelen. Preferentemente, se usan homo- y copolímeros del ácido acrílico, así como sus ésteres metílicos, terbutílicos o 2-etil-hexílicoa. Se modifican los poliacrilatos resultantes con ácido fosfónico, encontrándose el sitio de enlace del grupo de ácido fosfónico en la cadena carbonada. Los polímeros obtenidos pueden presentar pesos moleculares de la magnitud de 300 a 50000, preferentemente, de 100 a 30000 y, en particular, de 5000 a 10000 Dalton. Los poliacrilatos pueden usarse en cantidades de 0,01 a 5% en peso, respecto a los blanqueadores
acuosos.
Polielectrolitos
En una realización particular de la invención, se usan los poliacrilatos modificados por ácido fosfónico en combinación con otros polielectrolitos ya conocidos. Éstos apoyan el efecto secuestrante de los poliacrilatos conforme a la invención.
(a)
Ácidos di-carboxílicos de peso molecular inferior. En el caso más simple, como polielectrolitos pueden usarse ácidos di-carboxílicos de peso molecular inferior que responden a la fórmula (II)
(II)R^{2}OOC(CH_{2})_{n}OOCR^{3}
en la que R^{2} y R^{3} representan hidrógeno, un metal alcalino y/o alcalinotérreo, amonio, alquil-amonio, alcanol-amonio o glucamonio y n representa los números de 0 a 64. Ejemplos típicos son ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido azelaico, ácido sebácico, así como los ácidos diméricos y triméricos basados en ácidos grasos no saturados, por ejemplo, ácido oleico, ácido eláidico, ácido gadoleico y ácido erúcico. Los ácidos di-carboxílicos pueden ser mono- o poli-insaturados y/o en lugar de los grupos alquileno pueden presentar un anillo aromático. Ejemplos típicos son ácido maleico, ácido fumárico, ácido sórbico, ácido ftálico, y ácido tereftálico. Al introducir los ácidos nombrados en los blanqueadores alcalinos, se produce una neutralización. Pero también pueden usarse directamente en forma de sus sales, preferentemente, como sales sódicas. Se prefiere particularmente el uso de ácido adípico o adipato de sodio, como polielectrolito.
(b)
Ácidos hidroxi-carboxílicos polivalentes de peso molecular inferior. Ejemplos típicos de ácidos hidroxi-carboxílicos polivalentes son ácido málico, ácido tartárico y, en particular, ácido cítrico. También estos ácidos pueden usarse en forma de sus sales de metales alcalinos y/o alcalinotérreos, de amonio, de alquil-amonio, de alcanol-amonio o de glucamonio. Se prefiere particularmente el uso de ácido cítrico o citrato de sodio, como polielectrolito.
(c)
Homo- y copolímeros de ácidos di-carboxílicos no saturados y sus derivados. Ácidos di-carboxílicos no saturados que entran en consideración como monómeros, ya han sido nombrados en (a). Pero preferentemente puede usarse el anhídrido maleico, debido a su alta reactividad y su bajo precio. Los productos obtenibles, por ejemplo, por hidrólisis de anhídrido poli-maleico poseen una alta intensidad de carga. Mediante estructuras anulares, que se forman en la polimerización como consecuencia de reacciones secundarias, las moléculas adicionalmente adquieren cierta rigidez de cadena que ejerce un efecto favorable en el secuestro. Los anhídridos poli-maleicos (PMSA) con pesos moleculares en el intervalo de 300 a 5000 Dalton, son conocidos, por ejemplo, del documento US 3810835 (Ciba). En el documento DE 2412926 (Ciba) se nombran copolímeros de PMSA y ácido poli(met)acrílico, con pesos moleculares en el intervalo de 1000 a 50000. El objeto del documento US 3650970 (Atlantic Richfield) son copolímeros de anhídrido maleico y estireno, que se someten a una apertura de anillo con polietilenglicol (peso molecular 300 a 1000) y también manifiestan un buen efecto secuestrante. Lo mismo vale para copolímeros de anhídrido maleico con estireno sulfonado [documento FR 2322831 A (Betz)], acetato de vinilo [documento US 3755264 (Amicon)], ácido metacrílico/estireno [documento US 4065607 (Pfitzner)], acetato de alilo [documento US 4001134 (Grace)] y/o acroleína [documento DE 2405192 AS (Ciba)].
(d)
Homo- y copolímeros de amidas de ácidos mono-carboxílicos no saturadas y sus derivados. En el caso del grupo de estas sustancias, se trata preferentemente de compuestos que se preparan, o bien, por (co)polimerización de los monómeros, o bien por hidrólisis análoga a polímeros, de poli(met)acrilamida o poli(met)acrilonitrilo. La preparación de una poli-acrilamida con un peso molecular en el intervalo de 500 a 5000 Dalton, usando ácido tioglicólico como regulador e hidrólisis alcalina de 60 a 90% de los grupos amida, se describe, por ejemplo, en el documento US 4001161 (Cyanamid). Un polímero de composición similar se obtiene conforme al documento US 3492240 (Nalco). El producto contiene de 20 a 50% de grupos amida y de 50 a 80% de grupos carboxilo, así como posee un peso molecular en el intervalo de 20000 a 40000. Además, del documento CA 982341 (Nalco) se conoce un poliacrilonitrilo hidrolizado, que presenta de 20 a 30% de grupos amida y de 70 a 80% de grupos ácidos, y un peso molecular de 5000 a 40000. También son apropiados polímeros de injerto de acrilamida o acrilonitrilo, sobre almidón o alcohol vinílico, así como sus productos de hidrólisis [véase el documento NL 66/5265 (ICI)].
(e)
Otros polielectrolitos aniónicos o catiónicos. Además de las sustancias nombradas, como polielectrolitos apropiados también entran en consideración las siguientes sustancias: poli-(N,N-bis-carboxi-metilen-acrilamida [véase el documento GB 1310613 A (Chemed), copolímeros de ácido fumárico y ácido vinil-sulfónico [véanse los documentos US 3879288, US 3706717 (Siegele)]. Polímeros del ácido 3-acrilamido-3-metil-propanosulfónico [véanse los documentos US 3709815, US 3928196 (Calgon)], copolímeros de ácido acrílico y ácido estireno-sulfónico [véase el documento US 4048066 (Chemed)], copolímeros de ácido acrílico con mono-fosfato de metacrilato de 2-hidroxietilo [véase el documento JA 76/112447 A (Sanyo)], homo- y copolímeros del cloruro de 3-acrilamido-3-metilbutil-trimetilamonio [véase el documento US 3752761 (Calgon)], copolímeros de clorhidrato de dialilglicinamida y ácido acrílico [véase el documento US 3574175 (Grace)], copolímeros de cloruro de dimetil-alilamonio con acrilamida [véase el documento GB 1287489 A], polietilen- o polipropilen-iminas [véase el documento GB 1015612 A (Grace)], así como sus mezclas.
Hipocloritos alcalinos
Los blanqueadores acuosos pueden contener peróxido de hidrógeno, pero preferentemente, se trata de lejías blanqueadoras de cloro con un contenido de hipoclorito de metal alcalino. Por hipocloritos de metales alcalinos se deben entender hipoclorito de litio, potasio y, en particular, hipoclorito de sodio. Los hipocloritos pueden adicionarse en cantidades de 1,5 a 10, preferentemente, de 2 a 8 y, en particular, de 4 a 6% en peso, respecto a los agentes.
Tampones
En una realización preferida de la invención, se usan los poliacrilatos modificados con ácido fosfónico en combinación con tampones, que son silicatos, carbonatos, fosfonatos de metales alcalinos y/o alcalinotérreos o, en su caso sus mezclas. Las sales apoyan el efecto secuestrante de los polielectrolitos y garantizan que las preparaciones presenten un valor de pH constante, altamente alcalino, en el intervalo de 10 a 14. Ejemplos típicos son silicato de sodio, silicato de potasio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, así como del grupo de los fosfonatos, en particular, los ácidos amino-óxido-fosfónicos como los que, por ejemplo, son distribuidos bajo la marca Sequion® de la empresa Bozetto/IT, por ejemplo, el N-óxido de ácido amino-trimetilenfosfónico (N-óxido de ATMP) denominado Sequion® CLR. Los tampones pueden adicionarse solos o en mezclas, en cantidades de respectivamente 0,01 a 5, preferentemente, 0,1 a 2 y, en particular, de 0,5 a 1% en peso, respecto a los agentes.
Tensioactivos estables frente al cloro
(a)
Los sulfatos de éteres alquílicos representan tensioactivos aniónicos conocidos, que se obtienen mediante la sulfatación de tensioactivos no iónicos del tipo de éteres alqui-poliglicólicos, y la neutralización subsiguiente. Los sulfatos de éteres alquílicos que entran en consideración en el sentido de los agentes conforme a la invención, responden a la fórmula (III),
(III)R^{4}O-(CH_{2}CH_{2}O)_{q}SO_{3}X
en la que R^{4} representa un resto alquilo con 12 a 18, en particular, 12 a 14 átomos de carbono, q representa los números 2 a 5, en particular, 2 a 3, y X representa sodio o potasio. Ejemplos típicos son las sales sódicas de sulfatos del aducto con 2, 2,3 y 3 OE de alcohol-C_{12/14} de coco. Los sulfatos de éter alquílico pueden presentar una distribución de homólogos convencional o estrechada. Preferentemente, se adicionan los sulfatos de éter alquílico en cantidades de 1 a 8, preferentemente, de 1,5 a 6 y, en particular, de 2 a 4% en peso, respecto a los agentes.
(b)
También óxidos de amina representan sustancias conocidas que ocasionalmente se clasifican como tensioactivos catiónicos, pero por regla se clasifican como tensioactivos no iónicos. Para su preparación, se parte de aminas grasas terciarias, que usualmente presentan un resto alquilo largo y dos cortos o dos largos y uno corto, y se oxidan en presencia de peróxido de hidrógeno. Los óxidos de amina que entran en consideración en el sentido de la invención, responden a la fórmula (IV),
(IV)R^{5} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{7} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{6} }}
--- >O
en la que R^{5} representa un resto alquilo lineal o ramificado con 12 a 18 átomos de carbono, así como R^{6} y R^{7}, independientemente el uno del otro, representan R^{5} o un resto alquilo, dado el caso, sustituido por hidroxilo, con 1 a 4 átomos de carbono. Preferentemente, se usan óxidos de amina de fórmula (IV), el los que R^{5} y R^{6} representan restos alquilo de coco-C_{12/24} o C_{12/18}, y R^{7} significa un resto metilo o hidroxietilo. Se prefieren igualmente óxidos de amina de fórmula (IV), en los que R^{5} representa un resto alquilo de coco C_{12/14} o C_{12/18}, y R^{6} y R^{7} tienen el significado de un resto metilo o hidroxietilo. Preferentemente, se adicionan los óxidos de amina en cantidades de 1,5 a 6, preferentemente, de 2 a 4% en peso, respecto a los agentes.
(c)
Alquil- y/o alquenil-oligoglicósidos representan tensioactivos no iónicos conocidos, que responden a la fórmula (V),
(V)R^{8}O-[G]
en la que R^{8} representa un resto alquilo y/o alquenilo con 4 a 22 átomos de carbono, G representa un resto de azúcar con 5 ó 6 átomos de carbono, y p representa los números 1 a 10. Pueden obtenerse mediante los procedimientos usuales de la química orgánica preparativa. En representación de la voluminosa existencia de publicaciones, remitamos aquí a los documentos EP 0301298 A1 y WO 90/03977. Los alquil- y/o alquenil-oligoglicósidos pueden derivarse de aldosas o cetosas con 5 ó 6 átomos de carbono, preferentemente, de la glucosa. Por consiguiente, los alquil- y/o alquenil-oligoglicósidos preferidos son alquil- y/o alquenil-oligoglucósidos. El índice p en la fórmula general (V) indica el grado de oligomerización (DP), es decir, la distribución de mono- y oligo-glicósidos, y representa un número de entre 1 y 10. Mientras p en un compuesto dado siempre debe ser un número entero, y aquí ante todo, puede adoptar los valores p = 1 a 6, el valor p para un determinado alquil-oligoglicósido es una magnitud aritmética averiguada analíticamente, que casi siempre representa una fracción. Preferentemente, se usan alquil y/o alquenil-oligoglicósidos con un grado medio de oligomerización p de 1,1 a 3,0. Desde el punto de vista de la técnica del uso, se prefieren tales alquil- y/o alquenil-oligoglicósidos, cuyo grado de oligomerización sea menor de 1,7 y, en particular, se encuentre entre 1,2 y 1,4. El resto alquilo o alquenilo R^{8} puede derivarse de alcoholes primarios con 4 a 11, preferentemente, 8 a 10 átomos de carbono. Ejemplos típicos son butanol, alcohol caprónico, alcohol caprílico, alcohol caprínico y alcohol undecílico, así como sus mezclas técnicas, como las que se obtienen, por ejemplo, en la hidrogenación de ésteres metílicos técnicos de ácidos grasos o en el transcurso de la hidrogenación de aldehídos en la oxo-síntesis de Roelen. Se prefieren alquil-oligoglucósidos con una longitud de cadena C_{8}-C_{10} (DP = 1 a 3), que se producen como cabeza de destilación en la separación por destilación de alcohol C_{8}-C_{18} de aceite de coco, y pueden estar impurificados con una proporción menor del 6% en peso con alcohol C_{12}, así como alquil-oligoglucósidos basados en oxo-alcoholes C_{9/11} técnicos (DP = 1 a 3). El resto alquilo o alquenilo R^{8}, además, también puede derivarse de alcoholes primarios con 12 a 22, preferentemente, 12 a 14 átomos de carbono. Ejemplos típicos son alcohol laurílico, alcohol miristílico, alcohol cetílico, alcohol palmoleílico, alcohol estearílico, alcohol isoestearílico, alcohol oleílico, alcohol elaidílico, alcohol petroselinílico, alcohol araquílico, alcohol gadoleílico, alcohol behenílico, alcohol erucílico, alcohol brasidílico, así como sus mezclas técnicas, que pueden obtenerse como está descrito anteriormente. Se prefieren alqui-oligoglucósidos basados en alcohol de coco C_{12/14} endurecido, con un DP de 1 a 3. Preferentemente, se adicionan los glicósidos en cantidades de 1,5 a 6, preferentemente, de 2 a 4% en peso, respecto a los agentes.
(d)
Como otros tensioactivos, los agentes conforme a la invención pueden contener sales de ácidos grasos de fórmula (VI)
(VI)R^{9}CO-OX
en la que R^{9}CO representa un resto acilo con 12 a 22 átomos de carbono, y X representa un metal alcalino. Ejemplos típicos son las sales sódicas y/o potásicas del ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido eláidico, ácido petroselínico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido eleoesteárico, ácido aráquico, ácido gadoleico, ácido behénico y ácido erúcico, así como sus mezclas técnicas, como las que se producen en la división a presión de grasas y aceites técnicos. Preferentemente, se usan sales de ácidos grasos técnicos de coco o de sebo. Como las formulaciones conforme a la invención son fuertemente alcalinas, en lugar de sales también pueden adicionarse los ácidos grasos, que al ser introducidos en la mezcla, son neutralizados in situ. Preferentemente, contienen sales de ácidos grasos como componente facultativo aquellos agentes en los que se desea una espuma particularmente baja. Preferentemente, se adicionan los jabones en cantidades de 1,5 a 6, preferentemente, de 2 a 4% en peso, respecto a los agentes.
Aplicabilidad industrial
Los blanqueadores obtenibles mediante el uso conforme a la invención de poliacrilatos normalmente presentan una proporción no acuosa de 5 a 35, y preferentemente, de 8 a 15% en peso, y son apropiados preferentemente para el tratamiento de materiales laminares textiles como, por ejemplo, hilos, bandas de tela y, en particular, materiales textiles. Usualmente, se efectúa su aplicación a temperaturas bajas, es decir, en el intervalo del lavado en frío (15 a 25ºC). Los agentes no sólo se destacan por una excelente eliminación de manchas, sino que impiden fiablemente el depósito de trazas de metales sobre las fibras y de esta manera, también previenen el amarilleo. Aunque el uso propiamente dicho de los agentes apunta hacia la eliminación de manchas en el lavado, en principio, también son aptos para otros fines en los que pueden usarse soluciones de hipoclorito, por ejemplo, para la limpieza y la desinfección de superficies duras.
Como aditivos y coadyuvantes adicionales, por ejemplo, entran en consideración otros tensioactivos o compuestos hidrótropos estables frente al cloro como, por ejemplo, alquilsulfatos, alquilsulfonatos, alquilbenceno-sulfonatos, xileno-sulfonatos, sarcosinatos, taururos, isetionatos, sulfosuccinatos, betaínas, ésteres de azúcares, éteres poliglicólicos de alcoholes grasos y N-alquil-glucamidas de ácidos grasos. Preferentemente, la suma de todos los tensioactivos da por resultado un máximo de 10 a 15% en peso de la cantidad total de componentes en la formulación. Los agentes conforme a la invención pueden contener compuestos de metales alcalinos, preferentemente, hidróxido de sodio o hidróxido de potasio, con cuya ayuda puede ajustarse el valor del pH de las formulaciones a un valor óptimo de 10 a 14, preferentemente, de 12,5 a 13,5.
Ejemplos típicos de blanqueadores ópticos apropiados son derivados del ácido diaminoestilben-disulfónico o sus sales alcalinas. Son apropiados, por ejemplo, derivados del ácido 4,4'-diamino-2,2'-estilben-disulfónico (ácido flavónico) como, en particular, las sales del ácido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolin-1,3,5-triazinil-6-amino)-estilben-2,2'-disulfónico o compuestos sintetizados de manera similar, que en lugar del grupo morfolino, portan un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino. Además, pueden estar presentes blanqueadores del tipo de los difenilestirilos sustituidos, por ejemplo, las sales alcalinas del 4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo, 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo o 4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo, metil-umbeliferona, cumarina, dihidroquinolinona, 1,3-diarilpirazolina, amida de ácido naftálico, sistemas benzoxazol, benzisoxazol y benzimidazol enlazados mediante uniones CH=CH, derivados de pireno sustituidos por heterociclos, y similares. También pueden usarse mezclas de los blanqueadores nombrados precedentemente. Se prefiere particularmente la sal potásica del ácido 4,4'-bis-(1,2,3-triazolil)-(2-)-estilbin-2,2-sulfónico, que se distribuye bajo la marca Phorwite® BHC 766. Normalmente, los agentes contienen los blanqueadores ópticos en cantidades de 1 y 5% en peso, preferentemente, de entre 2 y 3% en peso. Además, también pueden estar contenidos colorantes azules en bajas cantidades. Un colorante especialmente preferido es Tinolux® (Ciba-Geigy).
Ejemplos típicos de aromatizantes apropiados, estables frente al cloro activo, son: citronelol (3,7-dimetil-6-octen-1-ol), dimetil-octanol (3,7-dimetil-1-octanol), hidroxi-citronelol (3,7-dimetil-octano-1,7-diol), mugol (3,7-dimetil-4,6-octatrien-3-ol), mirsenol (2-metil-6-metilen-7-octen-2-ol), terpinoleno (p-mento-1,4(8)-dieno), butirato de etil-2-metilo, alcohol fenilpropílico, galaxolid (1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8,-hexametilciclopental-2-benzopirano, tonalid (7-acetil-1,1,3,4,4,6-hexametil-tetrahidro-naftaleno), óxido de rosas, óxido de linalol, 2,6-dimetil-3-octanol, tetrahidroetil-linalol, acetato de tetrahidroetil-linalilo, acetato de o-secbutil-ciclohexilo e isolonadiforeno-epóxido, así como isoborneal, aceite de dihidroterpeno, acetato de isobornilo, acetato de dihidro-terpenilo). Otros aromatizantes apropiados son las sustancias nombradas en las columnas 3 y 4 de la solicitud de patente europea EP 0622451 A1 (Procter & Gamble).
Como pigmentos coloreados, entre otros, entran en consideración cloro-ftalocianinas verdes (Pigmosol® Green, Hostaphine® Green) o Solar Yellow BG 300 (Sandoz) amarillo. La preparación de los agentes conforme a la invención se efectúa mediante agitación. Dado el caso, puede decantarse o filtrarse el producto obtenido, para separar cuerpos extraños y/o aglomerados. Los agentes además presentan una viscosidad menor de 100, preferentemente, menor de 50 mPas, medida a 20ºC, mediante un viscosímetro de Brookfield (husillo 1, 60 rpm).
Ejemplos
Para examinar el efecto blanqueador, se trataron tejidos sucios con diferentes soluciones de blanqueadores. Se determinó fotoquímicamente el amarilleo, para lo que el valor inicial del tejido sucio valía como patrón (100%). Se efectuaron las mediciones en un baño con un contenido de iones metálicos de 300 ppb de hierro y 100 ppb de manganeso; la dureza del agua ascendía a 1000 ppm de CaCl_{2}, el contenido de bicarbonato ascendía a 0,013% en peso. La relación en el baño, de tejido respecto a agua se encontraba en 1 : 50, la duración de la actuación ascendía a 30 min, a una temperatura de 40ºC. Los resultados están compilados en la tabla 1.
TABLA 1 Efecto blanqueador (indicaciones de cantidades en % en peso)
1

Claims (9)

1. Uso de poliacrilatos que fueron modificados con ácido fosfónico, encontrándose el sitio de enlace del grupo de ácido fosfónico en la cadena carbonada, junto con tampones que están seleccionados entre el grupo compuesto por silicatos, carbonatos y/o fosfonatos de metales alcalinos y/o alcalinotérreos, como agente secuestrante, para la preparación de blanqueadores acuosos.
2. Uso según la reivindicación 1, caracterizado porque adicionalmente se usan polielectrolitos que están seleccionados entre el grupo compuesto por
(a)
ácidos di-carboxílicos de peso molecular inferior,
(b)
ácidos hidroxi-carboxílicos polivalentes, de peso molecular inferior,
(c)
homo- y copolímeros de ácidos di-carboxílicos no saturados y sus derivados y/o
(d)
homo- y copolímeros de amidas de ácidos mono-carboxílicos no saturadas y sus derivados.
3. Uso según las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque adicionalmente se usan polielectrolitos que están seleccionados entre el grupo compuesto por poli-(N,N-bis-carboxi-metilen-acrilamidas), copolímeros de ácido fumárico y ácido vinil-sulfónico, polímeros del ácido 3-acrilamido-3-metil-propano-sulfónico, copolímeros de ácido acrílico y ácido estireno-sulfónico, copolímeros de ácido acrílico con monofosfato de metacrilato de 2-hidroxietilo, homo- y copolímeros del cloruro de 3-acrilamido-3-metil-butil-trimetilamonio, copolímeros de clorhidrato de dialil-glicinamida y ácido acrílico, copolímeros de cloruro de dimetil-alilamonio con acrilamida y/o polietilen- y/o polipropilen-iminas.
4. Uso según al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se usan los poliacrilatos con un peso molecular en el intervalo de 300 a 50000.
5. Uso según al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se usan los poliacrilatos en cantidades de 0,01 a 5% en peso, respecto a los blanqueadores acuosos.
6. Uso según al menos una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se usan los poliacrilatos en blanqueadores que contienen hipoclorito.
7. Uso según al menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se usan los poliacrilatos junto con tensioactivos estables frente al cloro, que están seleccionados entre el grupo compuesto por sulfatos de éteres alquílicos, aminoóxidos, alquil- o alquenil-oligoglicósidos y/o sales de ácidos grasos.
8. Uso según al menos una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque se usan los poliacrilatos junto con blanqueadores ópticos estables frente al cloro.
9. Uso según al menos una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque se usan los poliacrilatos junto con aromatizantes estables frente al cloro.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE102007034539A1 (de) * 2007-07-20 2009-01-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Schonendes Bleichmittel
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4333100C1 (de) * 1993-09-29 1994-10-06 Henkel Kgaa Bleich- und Desinfektionsmittel
JP3075659B2 (ja) * 1993-10-13 2000-08-14 日本パーオキサイド株式会社 次亜塩素酸塩水溶液の安定化剤
EP0824145A1 (en) * 1996-08-12 1998-02-18 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions
DE19700799C2 (de) * 1997-01-13 1999-02-04 Henkel Kgaa Wäßrige Textilbleichmittel
GB9706653D0 (en) * 1997-04-02 1997-05-21 Johnson & Son Inc S C Chlorine bleach toilet cleaner with sequestering agent
GB9818131D0 (en) * 1998-08-19 1998-10-14 Jeyes Group Plc Liquid bleaching compositions
EP1001011B2 (en) * 1998-11-11 2010-06-23 The Procter & Gamble Company Bleaching composition comprising an alkoxylated benzoic acid

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