ES2228946T3 - Composiciones que poseen caracteristicas repelentes de insectos. - Google Patents
Composiciones que poseen caracteristicas repelentes de insectos.Info
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Abstract
Utilización de un compuesto de fórmula I como repelente de insectos **(Fórmula)** en la que R1 y R2 representan, independientemente, H o un residuo alifático o heteroalifático, lineal o ramificado, saturado o insaturado, que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, o un residuo cíclico que tiene de 4 a 8 átomos de carbono sin contar los átomos de carbono de los sustituyentes opcionales al o en el sistema anular; y si R1 es H, R2 puede ser también un residuo arilo o heteroarilo, sustituido o no sustituido, con hasta 10 átomos de carbono, o R1 y R2 pueden formar, junto con el átomo de nitrógeno al cual están unidos, un sistema anular cíclico o heterocíclico, saturado o insaturado, que tiene de 4 a 8 átomos de carbono sin contar los sustituyentes opcionales al o en el sistema anular.
Description
Composiciones que poseen características
repelentes de insectos.
La presente invención se refiere al uso de
ciertos compuestos en composiciones que poseen características
repelentes de insectos.
Muchos insectos son conocidos como una molestia y
algunos géneros de insectos incluso representan un riesgo para la
salud. Se sabe que los mosquitos transmiten enfermedades, tales como
la fiebre amarilla, el dengue, la encefalitis y la malaria. El
excremento de las cucarachas, así como sus cuerpos muertos, se han
identificado como un alérgeno significativo en el polvo doméstico y
causa asma en los niños. Por lo tanto, se han realizado numerosos
esfuerzos para erradicar o, como mínimo, controlar estas plagas.
Hasta el momento, se han fabricado diferentes insecticidas eficaces,
pero varios insectos han desarrollado resistencia contra éstos y
otros insectos han sido capaces de detectarlos y evitarlos. Debido a
que muchos insecticidas provocan efectos no deseados en los humanos
y en otras formas de vida animal, su uso frecuentemente ha sido
regulado o incluso prohibido. Además, la opinión pública se ha
sensibilizado y tiende a cuestionar la seguridad de muchas
sustancias químicas que antes se daba por sentado. La opinión
pública también pide productos que se puedan aplicar en
concentraciones
bajas.
bajas.
Debido a las consideraciones mencionadas
anteriormente, existe la necesidad de un producto basado en un
principio diferente para eliminar los insectos. Dado que las
barreras físicas para insectos no son siempre posibles, por ejemplo
al aire libre, los repelentes de insectos han cobrado
importancia.
Se sabe que ciertos compuestos que poseen
características repelentes de insectos incluyen materiales, tales
como aceite de citronela, bálsamos de tolú y del Perú, alcanfor,
etc. Los investigadores han estudiado otras fuentes naturales, por
ejemplo, el efecto repelente de varios eucaliptos contra una
selección de plagas.
La
dietil-m-toluamida (DEET), que está
disponible comercialmente como Delphone^{TM}, se ha convertido en
un repelente de uso frecuente y se considera que es un repelente
general de insectos o también denominado de amplio espectro. Sin
embargo, el miedo a una posible alerginicidad ha conducido a la
búsqueda de repelentes de insectos menos peligrosos.
Algunos derivados de la ciclohexil carboxamida se
han descrito como repelentes de insectos en la Patente de Estados
Unidos 4.530.935. En la Patente de Estados Unidos 5.182.305 se ha
descrito que las N-aril y
N-cicloalquil neoalcanamidas poseen características
repelentes de insectos. Debido a la buena sustantividad de las
superficies sobre las que se han aplicado, se puede conseguir una
repelencia de larga duración. De manera similar, en la Patente de
Estados Unidos 5.391.578 se describe que las
N-alquil inferior neoalcanamidas son superiores a la
DEET en cuanto a la larga duración de la efectividad de la
repelencia a los insectos. En la patente WO 00/16738 se describe que
los
mentil-2-pirrolidona-5-carboxilatos
son unos repelentes de insectos eficaces, comparables con la
DEET.
DEET.
Fue un objetivo de la presente invención
proporcionar una composición con una excelente actividad repelente
contra insectos.
También fue un objetivo de la presente invención
proporcionar una composición con una excelente actividad repelente
contra las cucarachas alemanas.
También fue un objetivo de la presente invención
proporcionar una composición, que es de baja toxicidad y, por tanto,
segura para ser aplicada en el cuerpo humano, animales domésticos y
ganado.
Sorprendentemente, se ha encontrado que los
compuestos de fórmula I se pueden utilizar en composiciones
repelentes de insectos para su aplicación en áreas, zonas,
componentes, materiales y estructuras, y en superficies de éstas
para protegerlas contra la infestación y el daño por insectos.
La Patente de Estados Unidos 4150052 da a conocer
que las p-metano carboxamidas
N-sustituidas tienen una actividad de enfriamiento
fisiológica pronunciada, que tienen poco o ningún olor y que son
sustancialmente no tóxicas. Dichos compuestos pueden prepararse
fácilmente mediante métodos conocidos por aquellos experimentados en
la técnica. Tales métodos incluyen, por ejemplo, la reacción de
cloruro de p-mentanocarbonil, obtenido a partir del
ácido mentano-3-carboxílico con
cloruro de tionilo, con la amina apropiada en presencia de un captor
de protones, como por ejemplo la piridina.
Estos compuestos son p-mentanos
sustituidos en la posición 3 de la fórmula I:
en la
que
R^{1} y R^{2} representan H o un residuo
alifático o heteroalifático, lineal o ramificado, saturado o
insaturado, que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, o un residuo
cíclico que tiene de 4 a 8 átomos de carbono sin contar los átomos
de carbono de los sustituyentes opcionales al o en, el sistema
anular y el número de átomos de carbono del sistema anular y los
sustituyentes del o en el sistema cíclico son inferiores a 20,
y si R^{1} es H, R^{2} también puede ser un
residuo arilo o heteroarilo sustituido o no sustituido, de hasta 10
átomos de carbono, por ejemplo, fenilo, fenalquilo sustituidos o
fenalquilo, naftilo, piridilo, o
R^{1} y R^{2} pueden formar, junto con el
átomo de nitrógeno al cual están unidos, un sistema anular, cíclico
o heterocíclico, saturado o insaturado, que tiene de 4 a 8 átomos de
carbono sin contar los átomos de carbono de sustituyentes opcionales
al o en el sistema anular y el número de átomos de carbono del
sistema anular y los sustituyentes al o en el sistema anular son
inferiores a 20. Dichos sistemas anulares pueden ser, por ejemplo,
piperidino, morfolino, etc.
En la definición anterior, la expresión
"residuo alifático o heteroalifático" abarca, por ejemplo,
alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, alquinilo,
alcoxialquilo, ariloxialquilo, alquilaminoalquilo, arilaminioalquilo
y combinaciones similares.
Los compuestos que se utilizan en la presente
invención tienen 3 centros esterogénicos, dando lugar a 8
estereoisómeros. De este modo, todos los posibles estereoisómeros
están incluidos en el alcance de la presente invención. En general,
los compuestos de la fórmula (Ia)
que derivan de
mentol[(-)3-p-mentanol], que existe
de forma natural, son mucho más fácilmente accesibles y por tanto se
prefieren.
Se prefieren los siguientes compuestos de fórmula
I o Ia, en las que, en dichas fórmulas,
R^{1} representa H, y R^{2} representa un
residuo alifático o heteroalifático, lineal o ramificado, saturado o
insaturado, que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, o un residuo
cíclico que tiene de 4 a 8 átomos de carbono sin contar los átomos
de carbono de sustituyentes opcionales del o en el sistema anular;
o
R^{1} representa metilo, y R^{2} representa
un residuo alifático o heteroalifático, lineal o ramificado,
saturado o insaturado, que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, o un
residuo cíclico que tiene de 4 a 8 átomos de carbono sin contar los
átomos de carbono de sustituyentes opcionales del o en el sistema
anular; o
R^{1} representa etilo, y R^{2} representa un
residuo alifático o heteroalifático, lineal o ramificado, saturado o
insaturado, que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, o un residuo
cíclico que tiene de 4 a 8 átomos de carbono sin contar los átomos
de carbono de sustituyentes opcionales del o en el sistema anular;
o
R^{1} representa propilo, y R^{2} representa
un residuo alifático o heteroalifático, lineal o ramificado,
saturado o insaturado, que tiene de 4 a 8 átomos de carbono sin
contar los átomos de carbono de sustituyentes opcionales del o en el
sistema anular; o
R^{1} representa H o un residuo alifático o
heteroalifático, lineal o ramificado, de C_{1} a C_{6}, y
R^{2} representa H o un residuo alifático o heteroalifático,
lineal o ramificado, de C_{1} a C_{6}; o
R^{1} representa H y R^{2} representa H o un
residuo alifático o heteroalifático, lineal o ramificado, de C_{1}
a C_{8}; o
R^{1} representa H y R^{2} representa un
residuo arilo o heteroarilo, sustituido o no sustituido, de hasta 10
átomos de carbono; o
R^{1} y R^{2} forman, junto con el átomo de
nitrógeno al cual están unidos, un sistema anular, cíclico o
heterocíclico, saturado o insaturado, que tiene de 4 a 8 átomos de
carbono sin contar los átomos de carbono de sustituyentes opcionales
al o en el sistema anular.
Algunos compuestos que también se prefieren
son:
N-metil-p-mentano-3-carboxamida,
N-etil-p-mentano-3-carboxamida,
N-propil-p-mentano-3-carboxamida,
N-isopropil
-p-mentano-3-carboxamida,
N-butil-p-mentano-3-carboxamida,
N-sec-butil
-p-mentano-3-carboxamida,
N-tert-butil-p-mentano-3-carboxamida,
N-pentil-p-mentano-3-carboxamida,
N-isopentil-p-mentano-3-carboxamida,
N-hexil-p-mentano-3-carboxamida,
N-octil-p-mentano-3-carboxamida,
N-etilhexil-p-mentano-3-carboxamida,
N,N-dimetil-p-mentano-3-carboxamida,
N,N-dietil-p-mentano-3-carboxamida,
N,N-dipropil-p-mentano-3-carboxamida,
N,N-dibutil-p-mentano-3-carboxamida,
N,N-dihexil-p-mentano-3-carboxamida,
N,N-ditridecilamin-p-mentano-3-carboxamida,
N-metil-N-butil-p-mentano-3-carboxamida,
y
N-etil-N-butil-p-mentano-3-carboxamida,
Las composiciones a utilizar según la presente
invención comprenden, como mínimo, uno de los compuestos de fórmula
I en una cantidad efectiva para repeler los insectos. Las cantidades
en que se incorporan los compuestos de fórmula I en las diferentes
composiciones descritas posteriormente varían en un intervalo
amplio. Las cantidades dependen de la naturaleza y del uso deseado
de las composiciones a las que se añaden y de la presencia o
ausencia de otros agentes repelentes de insectos. Las
concentraciones habituales de los compuestos de la presente
invención van desde 1 ppm, en una forma de uso diluido en
limpiadores de suelos, hasta un 20% en peso en composiciones que son
introducidas como un concentrado en el producto final. Son posibles
más variaciones, debido a que el intervalo de concentraciones no se
considera crítico.
Las composiciones que comprenden un compuesto de
fórmula I o Ia se aplican a objetos, que se deben proteger contra
los insectos directamente, en una solución líquida o en una
dispersión, como aerosoles o pulverizadores, o dispersos en un
portador en polvo o en una composición adecuada.
Los productos que son útiles para repeler
insectos son, por ejemplo, composiciones de detergentes,
composiciones de limpieza, pinturas, papel decorativo para paredes,
tapicerías y/o champús para alfombras, jabones líquidos, pastillas
de jabón, abrillantador de suelos, ceras para suelos y abrillantador
de muebles, etc. Los productos que son útiles para repeler insectos
del cuerpo humano también están incluidos en el alcance de la
presente invención e incluyen composiciones, tales como fragancias
finas, colonias, cremas para la piel, cremas solares, lociones para
la piel, desodorantes, polvos talco, aceites para baño, jabones,
champús, acondicionadores para el cabello y agentes
estilizantes.
Las composiciones a utilizar en la presente
invención pueden comprender los compuestos de fórmula I en
combinación con otros repelentes de insectos conocidos, incluyendo,
pero no limitados a,
N,N-dietil-m-toluamida
(DEET), N,N-dietil-benzamida,
2-pirrolidona-5-carboxilato
de mentilo, N-aril y N-cicloalquil
neoalcanamidas, N-alquil inferior neoalcanamidas y
nepetalactona. Las composiciones de la presente invención también
pueden comprender aceites naturales conocidos por sus
características repelentes de insectos. Algunos ejemplos de tales
aceites incluyen, sin limitar, por ejemplo, citronela, aceite de
hierba gatera (catnip), aceite de eucalipto, aceite de ciprés,
aceite de gálbano, bálsamos de tolú y del Perú.
Los compuestos de fórmula I también pueden
utilizarse como insecticidas para repeler insectos de un área y los
que se dirigen hacia la zona, en la que se aplica el insecticida,
para evitar la acción del insecticida en un área especial, tal como
la cocina, etc. Alternativamente, los compuestos de la fórmula I
pueden formularse con insecticidas, de manera que después de la
pérdida de la actividad repelente, el área tratada no sea todavía
segura para los insectos.
Los compuestos de fórmula I pueden añadirse a una
composición líquida directamente o, preferiblemente, mediante la
mezcla de un compuesto de fórmula I con uno o más compuestos de
fragancia, composiciones de fragancia y similares y la adición de la
mezcla resultante a la composición. Tales compuestos de fragancia
pueden ser de origen natural y/o sintético. Algunos ejemplos de
tales ingredientes de fragancia naturales o sintéticos pueden
encontrarse en, por ejemplo, "Perfume and Flavour Materials of
Natural Origin", S. Arctander, Ed., Elizabeth, N.J., 1960 y
"Perfume and Flavour Chemicals", S. Arctander, Ed., Vol. I y
II, Allured Publishing Corporation, Carol Stream, USA, 1994. Los
compuestos de fórmula I también se pueden añadir a la composición de
la presente invención en forma de una solución. Los disolventes que
se pueden utilizar son conocidos por aquellos experimentados en la
técnica e incluyen, por ejemplo, etanol, etilenglicol,
propilenglicol, dietil ftalato y dimetil ftalato. Como disolvente
preferido se utiliza dimetil ftalato, el cual es conocido por sus
características repelentes de insectos.
Las composiciones a utilizar en la presente
invención pueden comprender otros ingredientes que se utilizan
normalmente en la formulación de dichas composiciones. Tales
ingredientes son conocidos por aquellos experimentados en la técnica
e incluyen, por ejemplo, agentes antiespumantes, agentes
antimicrobianos, antioxidantes, agentes antirredeposición,
blanqueantes, colorantes, emulsionantes, enzimas, grasas,
fluorescentes, fungicidas, hidrótropos, humidificantes,
blanqueadores ópticos, transportadores de perfumes, perfume,
conservantes, proteínas, siliconas, agentes liberadores de suciedad,
solubilizantes, derivados de azúcar, pantallas solares,
tensoactivos, vitaminas, ceras,
etc.
etc.
Los compuestos de fórmula I tienen un efecto
excelente tanto como repelentes en vapor como por contacto. Estos
compuestos son superiores a diversos repelentes comerciales de
insectos en cuanto a la acción repelente, especialmente contra las
cucarachas alemanas, las cuales están consideradas como la plaga
doméstica más difícil de controlar. Debido a su baja presión de
vapor, los compuestos de fórmula I permanecen durante largo tiempo
en las superficies donde han sido aplicados. La repelencia de larga
duración a los insectos puede durar hasta 2-3
semanas después de la aplicación tópica, dependiendo de la
concentración utilizada. Además, los compuestos de fórmula I son
suficientemente estables en las composiciones, siendo un objetivo de
la presente invención mantener su repelencia a los insectos.
Las composiciones a utilizar en la presente
invención también se pueden incorporar en diversos materiales
durante su proceso de fabricación. Los métodos para la preparación
de un producto de fórmula I son de larga duración en las superficies
en las que se aplica. La repelencia de larga duración al insecto
puede durar hasta 2-3 semanas después de la
aplicación tópica, dependiendo de la concentración utilizada.
Además, los compuestos de fórmula I son suficientemente estables en
las composiciones, siendo un objetivo de la presente invención
mantener su repelencia a los insectos.
Las composiciones de la presente invención
también se pueden incorporar en diversos materiales durante su
proceso de fabricación. Para preparar un producto que comprende una
composición según la presente invención, se prefieren los métodos
que incorporan dicha composición en el producto durante la
extrusión.
Los compuestos de fórmula I también indican que
además de su eficacia contra la cucarachas alemanas, también son
eficaces contra otros insectos, tales como hormigas, abejas, pulgas,
moscas, avispones, mosquitos, polillas, lepismas, y avispas y contra
arácnidos, tales como ácaros, arañas y garrapatas.
La eficacia contra mosquitos es importante
también debido a razones económicas, especialmente contra los
géneros Anopheles (que es un portador conocido de la malaria
y transmite también la filariasis y la encefalitis), Culex
(que es un portador de la encefalitis viral y la filariasis) y
Aedes (que es portador de la fiebre amarilla, el dengue y la
encefalitis). Del último género, es especialmente importante la
actividad contra el Aedes aegypti.
La invención se describirá más a fondo, mediante
ilustraciones, en los siguientes ejemplos:
Los compuestos de fórmula I y Ia se han preparado
según el procedimiento descrito en la Patente de Estados Unidos
4.150.052 (Watson y otros, 16 de Mayo de 1977) a partir del ácido
p-mentano-3-carboxílico.
^{1}H-RMN (400 MHz,
CDCl_{3}): 0,77 (d, 3H, J=6,9, CH_{3}); 0,89 (d, 3H, J=6,3,
CH_{3}); 0,90 (d, 3H, J=7,0, CH_{3}); 0,90-1,06
(m, 2H, CH_{2}); 1,25 (quint., 1H, J=12,0, CH);
1,27-1,38 (m, 1H, CH); 1,53 (tt, 1H, J=11,3, 2,8,
CH); 1,64-1,80 (m, 4H, 2CH_{2}); 1,99(td,
1H, J=11,3, 3,4, CH); 2,81 (d, 3H, J=4,8, CH_{3}); 5,56 (br., 1H,
NH).
IR(\nu_{max}, cm^{-1}, ATR): 3275m,
2957m, 2928m, 1636s, 1558m.
MS[m/z (EI)]: 197 (M^{+}, 15%),
154(20), 86(95), 73(100), 58(35),
55(43).
^{1}H-RMN (400 MHz,
CDCl_{3}): 0,78 (d, 3H, J=6,9, CH_{3}); 0,89 (d, 3H, J=6,4,
CH_{3}); 0,90 (d, 3H, J=6,9, CH_{3}); 0,89-1,07
(m, 2H, CH_{2}); 1,12 (t, 3H, J=7,0, CH_{3}); 1,27 (quint., 1H,
J=12,0, CH); 1,22-1,40 (m, 1H, CH);
1,44-1,60 (m, 1H, CH); 1,62-1,82 (m,
4H, 2CH_{2}); 1,98 (td, 1H, J=11,4, 3,3, CH);
3,20-3,40 (m, 2H, NCH_{2}); 5,52 (br., 1H,
NH).
IR(\nu_{max}, cm^{-1}, ATR): 3270m,
2957m, 2925m, 2869m, 1637s, 1559m.
MS[m/z (EI)]: 211 (M^{+}, 15%),
168(20), 100(97), 87(100), 83(22),
72(36), 55(50), 44(32).
^{1}H-RMN (400 MHz,
CDCl_{3}): 0,78 (d, 3H, J=6,9, CH_{3});
0,88-0,94 (m, 9H, CH_{2}, 3CH_{3});
0,90-1,07 (m, 2H, CH_{2}); 1,25 (quint., 1H,
J=12,1, CH); 1,27-1,40 (m, 1H, CH);
1,47-1,56 (m, 3H, CH, CH_{2});
1,65-1,78 (m, 4H, 2CH_{2}); 1,98 (td, 1H, J=11,4,
3,3, CH); 3,13-3,30 (m, 2H, CH_{2}); 5,56 (br.,
1H, NH).
IR(\nu_{max}, cm^{-1}, ATR): 3286m,
2956m, 2920m, 1637s, 1553m.
MS[m/z (EI)]: 225 (M^{+}, 15%),
182(18), 114(82), 101(100), 86 (28),
55(45), 43(52).
^{1}H-RMN (400 MHz,
CDCl_{3}): 0,83 (d, 3H, J=6,9, CH_{3}); 0,91 (d, 3H, J=6,3,
CH_{3}); 0,92 (d, 3H, J=6,9, CH_{3}); 0,95-1,10
(m, 2H, CH_{2}); 1,32 (quint., 1H, J=12,0, CH);
1,30-1,45 (m, 1H, CH); 1,59-1,92 (m,
5H, CH, 2CH_{2}); 2,16 (td, 1H, J=11,3, 3,5, CH); 7,09(t,
1H, J=6,4); 7,25 (br., 1H, NH); 7,31 (m, 2H); 7,53 (dd, 2H, J=8,6,
1,0).
IR(\nu_{max}, cm^{-1}, ATR): 3250m,
2963m, 1651s, 1597s, 1537s, 1442s, 753s.
MS[m/z (EI)]: 259 (M^{+}, 4%),
135(7), 93(100), 83(44), 55 (32).
^{1}H-RMN (400 MHz,
CDCl_{3}): 0,73 (d, 3H, J=6,9, CH_{3}); 0,89 (d, 3H, J=6,4,
CH_{3}); 0,90 (d, 3H, J=6,9, CH_{3}); 0,92-1,16
(m, 2H, CH_{2}); 1,18 (tt, 1H, J=12,1, 12,1, CH);
1,30-1,42 (m, 1H, CH); 1,60-1,75 (m,
5H, CH, 2CH_{2}); 2,54 (td, 1H, J=10,8, 3,5, CH); 2,95(s,
CH_{3}); 3,07 (s, CH_{3}).
IR(\nu_{max}, cm^{-1}, ATR): 2951m,
2933m, 1639s, 1395m, 1119m.
MS[m/z (EI)]: 211 (M^{+}, 30%),
168(22), 100(100), 87(92), 72(86),
55(43).
^{1}H-RMN (400 MHz,
CDCl_{3}): 0,75 (d, 3H, J=6,9, CH_{3}); 0,89 (d, 3H, J=6,4,
CH_{3}); 0,90 (d, 3H, J=6,9, CH_{3}); 0,93-1,08
(m, 2H, CH_{2}); 1,10 (t, 3H, J=7,1, CH_{3}); 1,19 (t, 3H,
J=7,1, CH_{3}); 1,23 (tt, 1H, J=11,9, 12,5, CH);
1,30-1,42 (m, 1H, CH); 1,60-1,77 (m,
5H, CH, 2CH_{2}); 2,43 (td, 1H, J=11,5, 3,5, CH);
3,28-3,43 (m, 4H, 2NCH_{2}).
IR(\nu_{max}, cm^{-1}, ATR): 2954m,
2871m, 1633s, 1429m, 1121m.
MS[m/z (EI)]: 239 (M^{+}, 32%),
196(51), 128(100), 100(73), 83(60),
72(56), 55(54), 41(38).
Se determinó la eficacia de los compuestos de
fórmula I como repelentes de insectos utilizando cucarachas alemanas
expuestas a una superficie de fórmica parcialmente
tratada/parcialmente no tratada con un compuesto de prueba de
fórmula I.
El estudio se llevó a cabo en un laboratorio con
aire acondicionado a una temperatura de 22º\pm2ºC bajo un ciclo
normal día/noche, utilizando cucarachas alemanas (Blatella
Germanica) de sexo y edad variada. El estudio se llevó a cabo
durante un periodo de 3 días y la eficacia del repelente se evaluó
1, 2 y 3 días después de la introducción de las cucarachas.
Se trató un rectángulo de fórmica de 40 cm x 30
cm con 20 mg/m^{2} del compuesto de prueba de fórmula I. Esto se
consiguió empapando una toallita papel (trapo en forma de rollo (Rag
on a Roll) de aproximadamente 20 cm x 20 cm) en una solución del
compuesto de prueba en etanol, eliminando el exceso de líquido y
frotando con ella la superficie para obtener la cobertura requerida.
Esto se evaluó pesando la toallita después de la aplicación. Se dejó
secar la superficie. Se frotó un rectángulo similar sólo con etanol
(superficie no tratada).
El rectángulo de fórmica tratado se colocó en la
mesa de trabajo y se colocó un recipiente de plástico sobre el
rectángulo. Éste se había tratado con fluón para evitar que las
cucarachas se escaparan.
Se colocaron dos láminas de fórmica (10 cm x 10
cm) sobre la fórmica, una en la superficie tratada y otra en la
superficie no tratada. Esto actúo como refugio para las cucarachas.
La lámina de fórmica a utilizar en la sección tratada se trató a la
vez que la fórmica tratada. La fórmica se colocó sobre dos tapones
de botella de 1 cm de alto para permitir que las cucarachas
accedieran por debajo de la fórmica.
Se añadieron 20 cucarachas alemanas (5 adultos,
15 ninfas) en el centro de la fórmica. No se suministró agua o
alimentos a estas cucarachas.
Después de 1, 2 y 3 días de la introducción de
las cucarachas, se contó el número de cucarachas debajo de cada
refugio. Después de cada recuento, se cambió la posición del refugio
para evitar la posibilidad de la habituación a una posición, los
refugios se reubicaron y se añadieron nuevas cucarachas para
reemplazar las cucarachas muertas.
El procedimiento anterior se repitió 3 veces para
proporcionar un total de 4 replicados.
C. Resultados de repelencia para el compuesto 1
(ejemplo 1)
D. De forma similar, se determinaron los
resultados de repelencia para los compuestos 2, 3, 4, 5 y 6. Todos
los resultados se resumen en la siguiente tabla:
Todos los compuestos mostraron una repelencia a
las cucarachas de buena a muy buena, de hasta 3 días en este
experimento de verificación.
Se determinó la eficacia del compuesto 2 (ejemplo
1) como repelente de insectos utilizando cucarachas alemanas
expuestas a una superficie de fórmica parcialmente tratada/
parcialmente no tratada, y se comparó directamente con la repelencia
de repelentes de insectos bien conocidos, como la DEET
(N,N-dietil-metatoluamida) y la
N-metil-neodecanamida.
El estudio se llevó a cabo en un laboratorio con
aire acondicionado a una temperatura de 22º\pm2ºC bajo un ciclo
normal día/noche, utilizando cucarachas alemanas (Blatella
Germanica) de sexo y edad variada. El estudio se llevó a cabo
durante un periodo de 7 días y la eficacia del repelente se evaluó
1, 3, 5 y 7 días después de la introducción de las cucarachas. Cada
bandeja utilizada en el estudio consistió en una bandeja cuadrada de
melamina de dimensiones 1,8 m x 1,8 m y paredes de 20 cm de alto. La
parte superior de la pared se dispuso con una tira eléctrica, la
cual evitaba que las cucarachas pudieran escapar.
Se trató un rectángulo de vinilo de 90 cm x 180
cm con 20 mg/m^{2} del compuesto de prueba. Esto se consiguió
empapando una toallita de papel (trapo en forma de rollo (Rag on a
Roll) de aproximadamente 20 cm x 20 cm) en una solución del
compuesto de prueba en etanol, eliminando el exceso de líquido y
frotando con ella la superficie para obtener la cobertura requerida.
Esto se evaluó pesando la toallita después de la aplicación. Se dejó
secar la superficie.
El rectángulo de vinilo tratado se colocó en una
mitad de la bandeja. Un rectángulo similar no tratado se colocó en
la otra mitad de la bandeja. Este rectángulo se trató sólo con
etanol.
Dos láminas de fórmica (30 cm x 30 cm) se
colocaron en una esquina de cada bandeja, una en la superficie
tratada y otra en la superficie no tratada. Esto actúo como un
refugio para las cucarachas. La lámina de fórmica a utilizar en la
sección tratada se trató a la vez que la fórmica tratada. La fórmica
se colocó sobre dos tapones de botella de 1 cm de alto para permitir
que las cucarachas accedieran por debajo de la fórmica.
Se añadieron 50 cucarachas alemanas (15 adultas y
35 ninfas) en el centro de la bandeja. No se suministró agua o
alimentos a estas cucarachas.
Después de 1, 2, 3 y 7 días de la introducción de
las cucarachas, se contó el número de cucarachas debajo de cada
refugio. Después de cada recuento, se cambió la posición del refugio
para evitar la posibilidad de la habituación a una posición, los
refugios se reubicaron y se añadieron nuevas cucarachas para
reemplazar las cucarachas muertas.
El procedimiento anterior se repitió 3 veces para
proporcionar un total de 4 replicados.
C. Resultados de repelencia para el compuesto 2
(ejemplo 1)
D. De forma similar, se determinaron los
resultados de repelencia para DEET y
N-metil-neodecanamida. Todos los
resultados se resumen en la siguiente tabla:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto 2 proporcionó una excelente
repelencia con menos del 5% de las cucarachas presentes en la
superficie tratada a los 3 días y sólo el 20% después de 7 días. Los
resultados obtenidos son mucho mejores que para los repelentes de
referencia DEET y
N-metil-neodecanamida.
Se determinó la eficacia del compuesto 2 (ejemplo
1) como repelente de insectos utilizando hormigas expuestas a una
superficie de fórmica parcialmente tratada/parcialmente no tratada
con el compuesto 2, y se comparó directamente con la repelencia de
repelentes de insectos bien conocidos, tales como Farnesol y
Dihidrofarnesal.
El estudio se llevó a cabo en un laboratorio con
aire acondicionado a una temperatura de 22º\pm2ºC bajo un ciclo
normal día/noche, utilizando Hormigas Negras (Ochetellus sp)
de sexo y edad variada. El estudio se llevó a cabo durante un
periodo de 3 días y la eficacia del repelente se evaluó 1, 2 y 3
días después de la introducción de las hormigas.
Se trató una mitad de un rectángulo de fórmica de
40 cm x 30 cm con 20 mg/m^{2} de los compuestos de prueba. Esto se
consiguió empapando una toallita de papel (trapo en forma de rollo
(Rag on a Roll) de aproximadamente 20 cm x 20 cm) en una solución
del compuesto de prueba en etanol, eliminando el exceso de líquido y
frotando con ella la superficie para obtener la cobertura requerida.
Esto se evaluó pesando la toallita después de la aplicación. Se dejó
secar la superficie. La otra mitad se frotó sólo con etanol
(superficie no tratada).
El rectángulo de fórmica tratada se colocó sobre
la mesa de trabajo y se colocó un círculo de vidrio (diámetro de 20
cm) sobre el rectángulo. Éste se había tratado con fluón para evitar
que las hormigas se escaparan.
Se colocó un pequeño contenedor de plástico de 2
cm de diámetro sobre la fórmica, uno en la superficie tratada y otro
en la superficie no tratada. Al contenedor de plástico de la
superficie tratada se le había aplicado repelente de la misma manera
que la fórmica tratada. El contenedor de plástico de la superficie
no tratada se frotó con etanol.
Se añadieron 20 hormigas en el centro de la
fórmica 24 horas después del tratamiento (1 día). No se
suministraron alimentos o agua a estas hormigas. Dos horas después
de esto, se contó el número de hormigas en las superficies tratadas
y no tratadas.
El procedimiento anterior se repitió 3 veces para
proporcionar un total de 4 replicados.
El procedimiento anterior se repitió al cabo de 2
y 3 días. En cada periodo de tiempo se utilizaron nuevas
hormigas.
C. Resultados de repelencia a las hormigas para
el compuesto 2 (ejemplo 1)
D. De forma similar, se determinaron los
resultados de repelencia a hormigas para los compuestos Farnesol y
Dihidrofarnesal. Todos los resultados se resumen en la siguiente
tabla:
Los 3 productos mostraron repelencia a las
hormigas después del tratamiento en los tres periodos de tiempo (1,
2 y 3 días) y no hubo reducción de la repelencia en los 3 días. El
porcentaje medio de hormigas en la sección tratada fue
aproximadamente del 17% para Dihidrofarnesal y Farnesol. El
compuesto 2 de la presente invención fue superior a estos dos
productos y proporcionó un porcentaje medio de hormigas en la
superficie tratada del 7,5%.
Se determinó la eficacia del compuesto 2 (ejemplo
1) para reducir la presencia de polillas de la ropa en un tejido de
lana y se comparó directamente con la repelencia de repelentes de
polillas bien conocidos, Citronelol y Farnesol.
El estudio se llevó a cabo en un laboratorio con
aire acondicionado a una temperatura de 22º\pm2ºC bajo un ciclo
normal día/noche, utilizando polillas de la ropa (Tinea
pellionella) de sexo y edad variada. El estudio se llevó a cabo
durante un periodo de 5 días y la eficacia repelente se evaluó de la
siguiente manera:
Adultas- 2 días después de la introducción de los
insectos
Se empapó un cuadrado de 10 cm x 10 cm de un
tejido de lana negra (libre de bactericidas) en una solución del
repelente candidato de 20 g/l en etanol, se eliminó el exceso de
líquido y se dejó secar. El cuadrado de lana se colocó en una
pequeña caja (5 cm x 10 cm x 10 cm), la cual estaba abierta en un
extremo para permitir la entrada de las polillas de ropa
adultas.
Un cuadrado similar de tejido tratado con etanol
(control) se colocó en otra caja de dimensiones similares.
Estas dos cajas se colocaron en un acuario y se
introdujeron 50 polillas adultas de sexo mezclado. Se les
proporcionó alimentos y agua y se dejaron allí durante 5 días.
Al cabo de 2 días se contó el número de polillas
adultas de cada caja.
El procedimiento anterior se repitió 3 veces para
proporcionar un total de 4 replicados.
El compuesto 2 de la presente invención muestra
un actividad de repelencia similar a los repelentes de referencia
Citronelol y Farnesol y las diferencias son pequeñas (intervalo de
23,9% a 29,4% de polillas adultas en las superficies tratadas).
Se evaluó la eficacia de los compuestos de
fórmula I como repelentes de insectos utilizando cucarachas alemanas
(Blattella germanica) expuestas a una superficie parcialmente
tratada/parcialmente no tratada con el compuesto de fórmula I de
prueba. La eficacia se midió contando el número de cucarachas en los
dos sectores del área de prueba en intervalos regulares y mediante
la observación del comportamiento de las cucarachas.
Para las pruebas se utilizó una sala de prueba de
30 m^{3}, con un área superficial de suelo de 12 m^{2}, y se
siguieron las normas para pruebas AFNOR NF T 72-320
para las pruebas de eficacia de tipo aerosol.
Insectos de prueba: cucarachas alemanas
(Blattella germanica), ambos sexos, de 2 a 15 días de edad
(origen estándar INA).
La superficie del suelo de la sala se dividió
diagonalmente en dos piezas iguales utilizando una cinta adhesiva de
color negro. En la mitad del área se marcó un círculo de 30 cm de
diámetro.
Una mitad de la superficie, con la excepción del
círculo en el centro, se trató con 5 ml de la solución limpiadora
que contenía el compuesto de fórmula I a probar.
Después de que la superficie se secara de nuevo,
se colocaron 40 cucarachas en el círculo en el centro de la
superficie. Durante un periodo de 1 hora se determinaron las
posiciones de las cucarachas cada 5 minutos.
A cada tiempo se determinó el número de insectos
(en %) en la parte no tratada.
Se añadió
N-etil-p-mentano-3-carboxamida
(2) al 0,05% en peso a un limpiador multiusos uniforme (APC),
preparado según el ejemplo 10. Esta base limpiadora para el suelo se
diluyó al 2% en agua y se aplican 5 ml de esta solución A a una
mitad de la superficie de prueba (ejemplo 1).
De forma similar, se preparó y se probó una
solución B que comprendía nepetalactona (referencia). Los resultados
se resumen en la siguiente tabla:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El APC que contenía el compuesto 2 mostró una
repelencia muy buena, mucho mejor que el APC que contenía el
repelente de referencia nepetalactona.
Se determinó la eficacia de composiciones de
perfume para repeler hormigas mediante el análisis de los datos del
recuento de hormigas en la parte tratada del terreno arenoso
semitratado con las composiciones de perfume de prueba. Los insectos
utilizados para este estudio fueron hormigas faraonas (Monomorium
pharaonis), obreras activas de una colonia salvaje. Se
comprobaron todas las hormigas antes de la prueba para ver si sus
antenas estaban intactas. Para cada replicado se utilizaron 20
hormigas.
Una mitad del terreno arenoso de 40 cm x 70 cm se
trató con 10 g/m^{2} de la solución de prueba. Esto se consiguió
pulverizando directamente soluciones etanólicas que contenían un
0,5% de perfume A y B, respectivamente, sobre el terreno arenoso.
Los pulverizadores con bomba se pesaron antes y después. La otra
mitad del terreno arenoso se trató sólo con etanol.
Se introdujeron las hormigas en el terreno
arenoso, en la parte no tratada, y se monitorizó su comportamiento,
registrando si las hormigas que se aproximaban al límite del
producto cruzaban o se volvían hacia atrás y evitaban el paso. Para
asegurar que no había ninguna predisposición direccional en el
comportamiento de las hormigas, el terreno arenoso se rotó 180º. Su
comportamiento se monitorizó registrando si las hormigas que se
aproximaban al límite del producto cruzaban o se volvían hacia
atrás. Para cada prueba se realizaron 2 replicados.
Los resultados de repelencia se calcularon
utilizando la siguiente ecuación: Repelencia = (número de hormigas
que se vuelven del límite/ número de hormigas que se aproximan al
límite) x 100.
Se determinó la eficacia de una composición de
perfume que comprende el compuesto 2 (ejemplo 1) para repeler
hormigas, según el procedimiento descrito en el ejemplo 8. La
repelencia de esta composición de perfume (perfume A) se comparó con
una composición sin el compuesto 2 (perfume B).
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(Tabla pasa a página
siguiente)
El perfume A proporcionó unos resultados de
repelencia muy buenos contra las hormigas, que varían desde el 96%
(después de la aplicación) hasta el 74% (3 días después de la
aplicación) y tenía, en general, propiedades de repelencia mucho
mejores que el correspondiente perfume sin el compuesto 2 (perfume
B).
Algunas composiciones adecuadas para utilizar en
la presente invención incluyen las siguientes:
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Claims (13)
1. Utilización de un compuesto de fórmula I como
repelente de insectos.
en la
que
R^{1} y R^{2} representan,
independientemente, H o un residuo alifático o heteroalifático,
lineal o ramificado, saturado o insaturado, que tiene de 1 a 20
átomos de carbono, o un residuo cíclico que tiene de 4 a 8 átomos de
carbono sin contar los átomos de carbono de los sustituyentes
opcionales al o en el sistema anular;
y si R^{1} es H, R^{2} puede ser también un
residuo arilo o heteroarilo, sustituido o no sustituido, con hasta
10 átomos de carbono, o R^{1} y R^{2} pueden formar, junto con
el átomo de nitrógeno al cual están unidos, un sistema anular
cíclico o heterocíclico, saturado o insaturado, que tiene de 4 a 8
átomos de carbono sin contar los sustituyentes opcionales al o en el
sistema anular.
2. Utilización de un compuesto, según la
reivindicación 1, en la que el compuesto es
en el
que
R^{1} y R^{2} tienen la misma naturaleza que
en la reivindicación 1.
3. Utilización de un compuesto, según cualquiera
de las reivindicaciones anteriores, en la que en dicho compuesto
R^{1} representa H, y
R^{2} representa un residuo alifático o
heteroalifático, lineal o ramificado, saturado o insaturado, que
tiene de 1 a 20 átomos de carbono, o un residuo cíclico que tiene de
4 a 8 átomos de carbono sin contar los átomos de carbono de los
sustituyentes opcionales al o en el sistema anular.
4. Utilización de un compuesto, según las
reivindicaciones 1 ó 2, en la que en dicho compuesto
R^{1} representa metilo, y
R^{2} representa un residuo alifático o
heteroalifático, lineal o ramificado, saturado o insaturado, que
tiene de 1 a 20 átomos de carbono, o un residuo cíclico que tiene de
4 a 8 átomos de carbono sin contar los átomos de carbono de los
sustituyentes opcionales al o en el sistema anular.
5. Utilización de un compuesto, según las
reivindicaciones 1 ó 2, en la que en dicho compuesto
R^{1} representa etilo, y
R^{2} representa un residuo alifático o
heteroalifático, lineal o ramificado, saturado o insaturado, que
tiene de 1 a 20 átomos de carbono, o un residuo cíclico que tiene de
4 a 8 átomos de carbono sin contar los átomos de carbono de los
sustituyentes opcionales al o en el sistema anular.
6. Utilización de un compuesto, según las
reivindicaciones 1 ó 2, en la que en dicho compuesto
R^{1} representa propilo, y
R^{2} representa un residuo alifático o
heteroalifático, lineal o ramificado, saturado o insaturado, que
tiene de 1 a 20 átomos de carbono, o un residuo cíclico que tiene de
4 a 8 átomos de carbono sin contar los átomos de carbono de los
sustituyentes opcionales al o en el sistema anular.
7. Utilización de un compuesto, según las
reivindicaciones 1 ó 2, en la que en dicho compuesto
R^{1} representa H o un residuo alquilo C_{1}
a C_{6} lineal o ramificado y
R^{2} representa H o un residuo alifático o
heteroalifático C_{1} a C_{6} lineal o ramificado.
8. Utilización de un compuesto, según las
reivindicaciones 1 ó 2, en la que en dicho compuesto
R^{1} representa H
R^{2} representa H o un residuo alifático o
heteroalifático C_{1} a C_{8} lineal o ramificado.
9. Utilización de un compuesto, según las
reivindicaciones 1 ó 2, en la que en dicho compuesto
R^{1} representa H, y
R^{2} representa un residuo arilo o
heteroarilo, sustituido o no sustituido, con hasta 10 átomos de
carbono.
10. Utilización de un compuesto, según las
reivindicaciones 1 ó 2, en la que en dicho compuesto
R^{1} y R^{2} forman, junto con el átomo de
nitrógeno al cual están unidos, un sistema anular cíclico o
heterocíclico, saturado o insaturado, que tiene de 4 a 8 átomos de
carbono sin contar los átomos de carbono de los sustituyentes
opcionales al o en el sistema cíclico.
11. Utilización de un compuesto de fórmula I ó
Ia, tal como se define en las reivindicaciones 1 ó 2, como repelente
de arácnidos.
12. Utilización de un compuesto de fórmula I ó Ia
como repelente de insectos en una composición que comprende un
compuesto seleccionado entre disolventes, ingredientes de
fragancias, insecticidas, y repelentes de insectos.
13. Utilización de una composición, según la
reivindicación 12, en un producto seleccionado de la lista de
productos domésticos, productos de limpieza industrial, productos
para el cuidado de ganado y animales domésticos, tejidos, materiales
de plástico, y materiales de recubrimiento.
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