ES2224556T3 - Composicion fotosensible; revelable en medio acuoso; con propiedades de adhesion y decapado mejoradas. - Google Patents
Composicion fotosensible; revelable en medio acuoso; con propiedades de adhesion y decapado mejoradas.Info
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Abstract
LA INVENCION DESCRIBE UNA COMPOSICION FORMADORA DE IMAGEN FOTOGRAFICA Y CON ACCION NEGATIVA QUE COMPRENDE: (A) ENTRE 30 Y 80% EN PESO BASADO EN EL PESO TOTAL DE (A) + (B) DE UN POLIMERO LIGANTE QUE TIENE ACIDO FUNCIONALMENTE SUFICIENTE PARA HACER QUE ESTA COMPOSICION FORMADORA DE IMAGEN FOTOGRAFICA PUEDA REVELARSE EN UNA SOLUCION ACUOSA ALCALINA, (B) ENTRE UN 20 Y UN 70 % EN PESO BASADO EN EL PESO TOTAL DE (A) + (B) DE UN COMPUESTO AL , BE ETILENICAMENTE INSATURADOS, NO GASEOSOS Y POLI MERIZABLES POR ADICION QUE PUEDE FORMAR UN ALTO POLIMERO MEDIANTE LA POLIMERIZACION MEDIANTE ADICION DE UNA CADENA DE PROPAGACION INICIADA DE RADICAL LIBRE AL MENOS UN 50% EN MOLES DE MITADES AL , BE ETILENICAMENTE INSATURADAS DE (B) QUE SON MIT ADES METACRILICAS, Y (C) ENTRE 0,1 Y 20% EN PESO BASADO EN EL PESO TOTAL DE (A) + (B) DE UN SISTEMA QUIMICO FOTOINICIDADOR. EL COMPUESTO FOTOPOLIMERIZABLE (B) COMPRENDE ENTRE 1 Y 70% EN PESO CON RESPECTO AL TOTAL DE (A) + (B), UN OLIGOMERO DE URETANO, QUE TIENE, ADEMAS DE INSATURACION AL , BE ETILENICA, LA FUNCIONALIDAD DEL ACIDO CARBOXILICO.
Description
Composición fotosensible; revelable en medio
acuoso; con propiedades de adhesión y decapado mejoradas.
La presente invención se refiere a composiciones
fotosensibles de acción negativa tales como las que se utilizan
como sustancias fotorresistentes en el campo de los circuitos
impresos. Dicha composición fotosensible contiene, como porción de
su componente fotosensible, un oligómero de uretano que tiene
funcionalidad ácido.
La presente invención se refiere a composiciones
fotosensibles de acción negativa que se pueden revelar en
soluciones acuosas alcalinas. La invención se puede aplicar de
forma particular a resinas fotosensibles primarias, si bien se
puede aplicar también a composiciones que son endurecibles como para
formar máscaras soldadas.
Se describen varias de estas composiciones
fotosensibles. Las composiciones esenciales del tipo al que se
refiere la presente invención son A) un polímero aglutinante; B)
compuesto(s) \alpha,\delta-etilénicamente
insaturado(s) fotopolimerizable(s) y C) entre
aproximadamente 0,1 y aproximadamente 20% en peso en función del
peso total de A) más B) de un sistema químico fotoiniciador. El
polímero aglutinante A) tiene funcionalidad ácido suficiente,
generalmente funcionalidad ácido carboxílico, como para que el
polímero aglutinante sea soluble en solución acuosa alcalina y, por
lo tanto, haga que la composición fotosensible se pueda revelar en
soluciones acuosas alcalinas. El (los) compuesto(s)
fotopolimerizable(s) B) son monómeros y/o oligómeros de
cadena corta, teniendo una porción sustancial de ellos
funcionalidad \alpha,\delta-etilénicamente
insaturada múltiple.
El sistema químico fotoiniciador C) incluye
sustancias químicas que generan radicales libres al ser expuestas a
radiación actínica. Estos radicales libres propagan la
polimerización de las fracciones
\alpha,\delta-etilénicamente insaturadas de los
compuestos fotopolimerizables B). En este sentido, se considera que
el sistema fotoiniciador C) incluye no solamente compuestos
químicos que generan radicales libes, sino también catalizadores y
sensibilizadores que promueven la polimerización iniciada por
radicales libres de las fracciones
\alpha,\delta-etilénicamente insaturadas de los
compuestos fotopolimerizables B).
Las placas de circuitos impresos tienen
prácticamente de forma invariable orificios pasantes para conectar
el conjunto de circuitos sobre las caras opuestas de la placa.
Cuanto más grandes se hacen los orificios de las placas de
circuitos impresos, más importante se hace la fuerza de
enmascaramiento; por lo tanto, se requiere una mayor flexibilidad
de las composiciones fotosensibles. Una mejor flexibilidad
contribuye asimismo a una mejor adherencia de trama que permite una
mejor compatibilidad con sistemas de eliminación de poliéster
automáticos. Si la sustancia fotorresistente es frágil, dichos
sistemas de eliminación de poliéster causarán el descascarillado de
la sustancia fotorresistente y, en consecuencia, defectos en la
línea de circuito.
Al reemplazar una porción de monómeros foto
reactivos convencionales (como por ejemplo triacrilato de
trimetilolpropano etoxilado) con un oligómero a base de uretano
isocianúrico, se ha observado una significativa mejora de la fuerza
de enmascaramiento y la flexibilidad. No obstante, a pesar de que
la flexibilidad era considerable mejor, la adherencia de líneas
finas no se mejoraba y se demostró que el oligómero constituía el
origen principal del espumado de revelado.
Se ha demostrado una mejor adherencia de líneas
finas y una menor espumación del revelador cuando el oligómero
isocianúrico consiste en el producto de un polietoximonometacrilato
y el trímero de isocianurato de diisocianato de hexametileno, tal
como se describe por ejemplo en la solicitud de patente europea EP
0 738927 A2 y el documento de patente japonesa JP
08-286372. El uso del producto de un
polialcoximonometacrilato en sustancias fotorresistentes curables
por UV potencia el comportamiento de dichas composiciones en
relación con las que se obtienen con compuestos de uretano a base
del trímero de isocianurato de diisocianato de hexametileno. Hoy en
día, los requisitos comerciales abarcan más mejoras adicionales
tanto en la adherencia de líneas finas como en la espumación del
revelador.
En la presente invención, se mejoran los
oligómeros a base de uretano isocianúricos, tal como se han
descrito, para su uso en la composición fotosensible mediante la
incorporación de funcionalidad ácido. Se ha observado que la
funcionalidad ácido reduce al mínimo la espuma del revelador
aumentando el equilibrio hidrófilo de la cadena principal del
oligómero. Con el ácido en la cadena principal es mucho más fácil
emulsionar toda la molécula de oligómero.
Además de mejorar el problema de la espuma del
revelador, se ha observado que los oligómeros con función ácido
mejoran la adherencia de líneas finas del material
fotorresistentes. Probablemente, esto se debe a que la funcionalidad
ácido produce un revelado más rápido. El revelado más rápido tiene
como consecuencia que el material fotorresistente se aloje en la
solución de revelado durante un período de tiempo más corto.
Además de las mejoras relacionadas con la
adherencia y el espumado, la funcionalidad ácido también contribuye
a un tiempo de desprendimiento más rápido.
La presente invención se refiere a una
composición fotosensible de acción negativa que comprende A) entre
30 y 80% en peso, en función del peso total de A) más B) de un
aglutinante polimérico orgánico que tiene suficiente funcionalidad
ácido como para hacer que la composición fotosensible se pueda
revelar en solución acuosa alcalina, B) entre 20 y 70% en peso, en
función del peso total de A) más B) de compuestos
\alpha,\beta-etilénicamente insaturados no
gaseosos polimerizables por adición capaces de formar un polímero
por polimerización de adición de propagación de cadena iniciada por
radicales libres, y C) entre aproximadamente 0,1 y aproximadamente
20% en peso, en relación con el peso total de A) más B) de un
sistema químico generador de radicales libres sensibles a la
radiación, orgánico que se puede activar por radiación actínica
para iniciar la polimerización de adición de propagación de cadena
del material polimerizable por adición. De acuerdo con la invención,
el componente B) comprende entre 20 y 70% en peso en función del
peso total de A) más B) de un oligómero de uretano que presenta la
fórmula general:
X(R)_{n>2}
en la que X es una fracción
hidrocarburo alifática, cicloalifática o aromática polivalente, un
isocianurato polivalente o un biuret
polivalente,
en la que las R' son iguales o
diferentes y se seleccionan
entre:
-NH-CO-A_{p}-O-CO-CY=CH_{2}
y
-NH-CO-A_{m}-[-O-CO-NH-Z-NH-CO-]_{t}-G-CO-NH-Z-NH-CO-A_{p}-O-CO-
CY=CH_{2},
- en la que m = 0-25; p = 1-25; t = 0-1; e Y es H, CH_{3}, o C_{2}H_{5},
- siempre que al menos una de las R' sea lo segundo;
las A' son iguales o diferentes y
se seleccionan entre una o más
de:
-[O-CHY-CHY-]- en la
que las Y son iguales o diferentes y se seleccionan entre H,
CH_{3}, o
C_{2}H_{5};
-[O-(CH_{2})_{3-4}-],
y
-[O-(CH_{2})_{3-5}-CO-]-,
como homopolímeros o
copolímeros;
Z es una fracción de hidrocarburo
aromática o alquilo
divelente;
y G presenta la fórmula
general:
Cuando se ha indicado anteriormente que las A son
iguales o diferentes, significa que las A pueden ser iguales o
diferentes en cualquier molécula de oligómero o pueden ser iguales
o diferentes dentro de cualquier grupo R. Si las A son diferentes
dentro de cualquier grupo R, las diferentes A pueden distribuirse
al azar o las diferentes A pueden estar en bloques.
Preferiblemente X es:
Preferiblemente A es
-[-O-CHCH_{3}-CH_{2}-]- ó
-[-O-CH_{2}-CHCH_{3}-]-,
Preferiblemente m = 0.
Preferiblemente t = 0.
Preferiblemente p = 5-6.
Preferiblemente Y = CH_{3}.
Preferiblemente G =
O-CH_{2}-C(CH_{3})(COOH)-CH_{2}-O
ó
\hskip2,9cmO-CH(COOH)-CH(COOH)-O, siendo sobre todo preferible el primero.
Preferiblemente Z = (CH_{2})_{6}.
En el presente documento, a no ser que se señale
de otra forma, todos los porcentajes son porcentajes en peso. El
componente A) (polímero aglutinante) y el componente B) (los
compuestos fotosensibles) se consideran aquí como equivalentes al
100% en peso, y los demás componentes, incluyendo los componentes
del sistema químico de fotoiniciador, se basan en el peso total de
A) más B).
La invención se refiere a composiciones
fotosensibles que se pueden revelar en solución acuosa alcalina y
que por lo tanto tienen una funcionalidad ácido sustancial. Dichas
composiciones fotosensibles tienen típicamente un aglutinante A)
que tiene funcionalidad ácido, típicamente tienen un índice de
acidez de al menos aproximadamente 80, preferiblemente al menos
aproximadamente 100 y más preferiblemente aproximadamente 150 o
más, hasta aproximadamente 250. La funcionalidad ácido es
típicamente funcionalidad ácido carboxílico, si bien puede incluir
también por ejemplo funcionalidad ácido sulfónico o funcionalidad
ácido fosfórico. Los polímeros aglutinantes de las composiciones
fotosensibles tienen típicamente pesos moleculares promedio de peso
comprendidos entre aproximadamente 20.000 y aproximadamente
200.000, preferiblemente al menos aproximadamente 80.000.
Los polímeros se derivan típicamente de una
mezcla de monómeros con función ácido y monómeros con función no
ácido. Algunos ejemplos específicos de monómeros con función ácido
adecuados son ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico,
ácido fumárico, ácido citracónico, ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico,
fosfato de 2-hidroxietil acrilolilo, fosfato de
2-hidroxipropil acrilol, fosfato de
2-hidroxi-alfa-acriloílo.
Se pueden utilizar uno o más de dichos monómeros con función ácido
para formar el polímero aglutinante.
Los monómeros con función ácido se pueden
copolimerizar con monómeros con función no ácido, tales como ésteres
de ácido acrílico y ácido metacrílico, por ejemplo, acrilato de
metilo, acrilato de 2-etil hexilo, ácrilato de
n-butilo, acrilato de n-hexilo,
metacrilato de metilo, acrilato de hidroxietilo, metacrilato de
butilo, acrilato de octilo, metacrilato de
2-etoxi-etilo, acrilato de
t-butilo, diacrilato de
1,5-pentanodiol, acrilato de
N,N-dietilaminoetilo, diacrilato de etilen glicol,
diacrilato de 1,3-propanodiol, diacrilato de
decametilen glicol, dimetacrilato de decametilen glicol, diacrilato
de 1,4-ciclohexanodiol, diacrilato de
2,2-dimetilol propano, diacrilato de glicerol,
diacrilato de tripropilen glicol, triacrilato de glicerol,
dimetacrilato de
2,2-di(p-hidroxifenil)-propano,
diacrilato de trietilen glicol, dimetacrilato de
polioxietil-2-2-di(p-hidroxifenil)-propano,
dimetacrilato de trietilen glicol, triacrilato de
polioxipropiltrimetilol propano, dimetacrilato de etilen glicol,
dimetacrilato de butilen glicol, dimetacrilato de
1,3-propanodiol, dimetacrilato de butilen glicol,
dimetacrilato de 1,3-propanodiol, trimetacrilato de
1,2,4-butanotriol, dimetacrilato de
2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol,
trimetacrilato de pentaeritritol,
etilen-1,2-dimetacrilato de
1-fenilo, tetrametacrilato de pentaeritritol,
trimetacrilato de trimetilol propano, dimetacrilato de
1,5-pentanodiol y dimetacrilato de
1,4-bencenodiol; estireno y estireno sustituido como
2-metil estireno y vinil tolueno así como ésteres
de vinilo, tales como acrilato de vinilo y metacrilato de vinilo
para proporcionar el índice de acidez deseado.
La cantidad del polímero aglutinante A) puede
variar dentro de un amplio intervalo, típicamente entre
aproximadamente 30 y aproximadamente 80% en peso de la composición
en función del peso total de A) más B).
Entre los ejemplos de dichos polímeros y
composiciones fotosensibles en las que se utilizan dichos polímeros
se incluyen las encontradas en las siguientes patentes EE.UU. Nº
3.953.309; 4.003.877; 4.610.951 y 4.695.527.
El componente fotopolimerizable B) constituye
entre aproximadamente 5 y aproximadamente 100% en peso,
preferiblemente entre aproximadamente 25 y aproximadamente 75% en
peso de la cantidad total de B), es decir, entre aproximadamente 1
y aproximadamente 70% en peso, preferiblemente entre
aproximadamente 5 y aproximadamente 52,5% en peso en función del
peso total de A) más B), del oligómero de uretano con función ácido
descrito anteriormente, que tiene insaturación poli
\alpha,\beta-etilénica fotopolimerizable.
El resto del componente fotopolimerizable B), es
decir entre 0 y aproximadamente 95% en peso, preferiblemente entre
aproximadamente 25 y aproximadamente 75% en peso de B, es decir
entre 0 y aproximadamente 69% en peso, preferiblemente entre
aproximadamente 5 y aproximadamente 52,5% en peso en relación con el
peso total de A) más B) es típicamente un monómero, dímero u
oligómero de cadena corta que tiene insaturación etilénica, en
particular insaturación \alpha,\beta-etilénica,
incluyendo compuestos monofuncionales y compuestos que tienen una
insaturación \alpha,\beta-etilénica 2 o
superior. Típicamente, se utilizará una mezcla de monomeros
monofuncionales y multifuncionales. Entre los compuestos
fotopolimerizables adecuados se incluyen, sin limitarse sólo a
ellos, los monómeros antes citados como adecuados para la formación
de polímeros aglutinantes, en particular los compuestos con función
no ácido. La cantidad total del componente fotopolimerizable B) se
encuentra típicamente entre aproximadamente 20 y aproximadamente
70% en peso de la composición fotosensible en función del peso
total de A) más B).
Para iniciar la polimerización de los monómeros
tras la exposición a radiación actínica, la composición fotosensible
contiene un sistema químico fotoiniciador. Generalmente, el sistema
químico fotoiniciador constituye entre aproximadamente 0,1 y
aproximadamente 20% en peso en función del peso total de A) más B).
Entre las sustancias químicas fotoiniciadoras se incluyen sin
limitarse sólo a ellas 9-fenilacridina,
n-fenil glicina, cetonas aromaticas (benzofenona,
N,N'-tetrametil-4,4'-diaminobenzofenona
[cetona de Michler],
N,N'-tetraetil-4,4'-diaminobenzofenona,
4-metoxi-4'-dimetilaminobenzofenona,
3,3'-dimetil-4-metoxibenzofenona,
p,p'-bis(dimetilamino)benzofenona,
p,p'-bis(dietilamino)-benzofenona,
antraquinona, 2-etilantraquinona, naftaquinona,
fenantraquinona, benzoínas (benzoína, éter benzoin metílico, éter
benzoín etílico, éter benzoín isopropílico, éter benzoín
n-butílico, éter benzoín fenílico, metil benzoína,
etil benzoína), derivados de bencilo (dibencilo, disulfuro de
bencil difenilo, bencil dimetil cetal (SIC), derivados de acridina
(9-fenilacridina,
1,7-bis(9-acridinil)heptano),
tioxantonas (2-clorotioxantona,
2-metiltioxantona,
2,4-dietiltioxantona,
2,4-dimetiltioxantona,
2-isopropiltioxantona), acetofenonas
(1,1-dicloroacetofenona,
p-t-butildicloroacetofenona,
2,2-dietoxiacetofenona,
2,2-dimetoxi-2-fenilacetofenona,
2,2-dicloro-4-fenoxiacetofenona.
Aunque no es un generador de radicales libres, se puede incluir
trifenilfosfeno en el sistema químico fotoiniciador como
catalizador.
La composición fotosensible puede incluir
ventajosamente uno o más plastificantes en una proporción de
aproximadamente 0,5 a aproximadamente 10% en peso en función del
peso total de A) más B). Entre los ejemplos de plastificantes
adecuados se incluyen sin limitarse sólo a ellos ésteres de ftalato
(v.g., ftalato de dibutilo, ftalato de diheptilo, ftlato de
dioctilo, ftalato de dialilo), glicoles (v.g. polietilen glicol,
polipropilen glicol), ésteres de glicol (v.g., diacetato de
trietilen glicol, diacetato de tetraetilenglicol, dibenzoato de
dipropilen glicol), ésteres de fosfato (fosfato de tricresilo,
fosfato de trifenilo), amidas (p-toluensulfonamida,
bencenosulfonamida,
N-n-butilacetonamida), ésteres de
ácido dibásico alifático (adipato de diisobutilo, adipato de
dioctilo, sebacato de dimetilo, azelato de dioctilo, malato de
dibutilo, citrato de trietilo, citrato de tributilo, citrato de
trietilacetilo, citrato de
tri-n-propilacetilo, citrato de
tri-n-butilacetilo, laurato de
butilo,
dioctil-4,5-diepoxiciclohexano-1,2-dicarboxilato,
ésteres glicerintriatílicos.
Adicionalmente, las composiciones fotosensibles
pueden contener una amplia variedad de componentes adicionales
conocidos dentro de la especialidad incluyendo polímeros
adicionales, tales como los que se podrían utilizar para llevar a
efecto el curado de endurecimiento final de una máscara soldada,
colorantes, formadores de color, estabilizantes, agentes de
flexibilización y cargas.
El tratamiento de la composición fotosensible es
el convencional. En un procedimiento típico, se aplica una capa de
composición fotosensible, ya esté formada a partir de una
composición líquida o esté transferida como una capa desde una capa
seca, sobre una superficie de cobre de una tabla revestida con
cobre. Se expone la capa de la composición fotosensible a radiación
actínica a través de un diseño primario de circuito apropiado. La
exposición a la radiación actínica polimeriza el monómero en las
superficies expuestas a la luz, con el resultado de una estructura
reticulada que es resistente al revelador. A continuación, se
revela la composición en solución acuosa alcalina diluida, como por
ejemplo una solución de carbonato sódico al 1%. La solución alcalina
provoca la formación de sal con los grupos carboxílicos de los
polímeros aglutinantes, haciéndolos solubles y eliminables. Tras el
revelado, se puede utilizar una solución de grabado para eliminar
el cobre de las áreas en las que la resina ha sido eliminada,
formando así un circuito impreso. Se puede eliminar el resto de la
resina utilizando un agente de desprendimiento adecuado.
La invención proporciona una pared lateral de
protector de líneas finas (menos de 75 \mum) que se adhiere bien
a las superficies de cobre.
A continuación, se describirá la presente
invención con mayor detalle mediante ejemplos específicos.
Ejemplos A (comparativo) y
B
Se formuló una composición fotosensible del
siguiente modo:
Componente: | % peso* |
1. Tercpolímero de metacrilato de metilo, acrilato de butilo, ácido metilmetacrílico | 56,7 |
(índice de acidez 150, peso molecular de promedio de peso 80.000) | |
2. Dimetacrilato de bisfenol A etoxilado | 14,4 |
3. Metacrilato de polipropilen glicol | 12,2 |
4. Oligómero de uretano (A) o (B)** | 16,7 |
(Continuación)
Componente: | % peso* |
5. p-toluen sulfonamida (plastificante) | 5,0 |
6. Colorante trifenilmetano | 0,056 |
7. 9-fenilacridina (fotoiniciador) | 0,17 |
* Los componentes 1-4 fueron calculados como el 100% en peso; el resto de los componentes fue calculado en | |
relación con los componentes 1-4. | |
** Los oligómeros de uretano presentan las fórmulas generales: |
En el oligómero de uretano (A), las R presentan
la fórmula:
NH-CO-O-(-CH_{2}-CH_{2}-O-)_{5-6}-CO-C(CH_{3})=CH_{2}
(distribuido por International Specialties como
PEM6E)
En el oligómero de uretano (B), las R presentan
la fórmula:
NH-CO-O-CH_{2}-C(CH_{3})(COOH)-CH_{2}-O-CO-HN-(CH_{2})_{6}-NH-CO-O-(-
CH(CH_{3})-CH_{2})-O-)_{5-6}-CO-C(CH_{3})=CH_{2}.
El oligómero de uretano con función ácido del
ejemplo (B) se sintetiza del siguiente modo.
Se introdujeron en un matraz limpio, de 1 litro,
0,212 litros de dimetilformamida, 67,0 gramos de ácido
dimetilolpropiónico (DMPA), y 215 ppm (en función de los sólidos de
DMPA) de dilaurato de dibutilestaño (DBTDL). Bajo una atmósfera de
nitrógeno seco, se calentó la mezcla a 48ºC con agitación suave. Se
añadieron 96,75 gramos de trímero de diisocianurato de
1,6-hexametileno a lo largo de un período de 1 hora
y media, manteniendo la temperatura entre 55ºC y 60ºC. Se mantuvo
la temperatura durante una hora con mezclado y después se enfrió la
solución a 20ºC y se secó bajo una atmósfera de nitrógeno seca.
Se introdujeron en un matraz limpio, de 2 litros
distinto 0,212 litros de dimetilformamida, 88,2 gramos de
diisocianato de 1,6-hexametileno (HD)) y 171 ppm de
DBTDL (en función de los sólidos de HDI). Bajo aire seco, se calentó
la mezcla a 50ºC con agitación suave. Se añadió a esta mezcla gota
a gota una solución de 174 gramos de polipropoximonometacrilato
(348 en peso por hidroxilo equivalente) y 0,55 gramos de
3,5-di-terc-butil-4-hidroxicinamato
de octadecilo, manteniendo la temperatura a entre 50ºC y 55ºC,
manteniéndolo después a dicha temperatura durante 1 hora más. A
continuación, se añadió lentamente el producto de reacción de DMPA
y el trímero de isocianurato HDI (anterior), durante un período de
1 hora y media manteniendo una temperatura de 40ºC a 45ºC, tras lo
cual se mantuvo toda la mezcla dentro de este intervalo de
temperatura durante 1 hora y media más, enfriándolo a 20ºC y se
selló bajo aire seco.
En la tabla 1, a continuación, se indican las
propiedades de las composiciones fotosensibles:
(1) Mínimo observado en resolución como líneas y espacios iguales, adherencia como líneas a una distancia de 400. |
(2) Etapa sólida de Stouffer 21 |
(3) Revelado a 30ºC en monohidrato de carbonato sódico al 1% |
(4) Resistencia a la punción con una sonda con punta de 22 mm de radio a través de un orificio de 6 mm enmascarado |
(5) Cuchilla de aire caliente tras el revelado y mantenido a temperatura ambiente, 30% de HR durante 16 horas. |
(6) Tras una inmersión de 4 minutos en agua del grifo a 20ºC |
(7) En segundos, rociador con trasportador con solución de hidróxido sódico al 3%, a 55ºC |
(8) Como componente al 15% en peso de película seca de 38 \mum de grosor de formulación fotosensible |
Ver las fórmulas estructurales anteriores para (A) y (B) |
(9) Por ASTM D714,5 = mejor |
(19) Tras revestimiento de chapa instantáneo en estaño, 5 = mejor |
Debe resaltarse en particular la reducción de la
energía de exposición, la mejor adherencia de trama y un tiempo de
desprendimiento más corto.
Claims (10)
1. Una composición fotosensible de acción
negativa que consiste en:
A) entre 30 y 80% en peso, en función del peso
total de (A) más (B) de un polímero aglutinante que tiene
funcionalidad ácido suficiente como para hacer revelable dicha
composición fotosensible en solución acuosa alcalina,
B) entre 20 y 70% en peso, en función del peso
total de (A) más (B) de un compuesto(s)
\alpha,\beta-etilénicamente
insaturado(s), no gaseoso(s), polimerizable(s)
por adición capaces de formar un polímero superior por
polimerización de adición de propagación de cadena iniciada por
radicales libres, constituyendo dicho componente B entre 1 y 70% en
peso en función del peso total de (A) más (B) de un oligómero de
uretano que presenta la fórmula:
X(R)_{n>2}
en la que X es una fracción
hidrocarburo alifática, cicloalifática o aromática polivalente, un
isocianurato polivalente o un biuret
polivalente,
en la que las R' son iguales o
diferentes y se seleccionan
entre:
-NH-CO-A_{p}-O-CO-CY=CH_{2}
y
-NH-CO-A_{m}-[-O-CO-NH-Z-NH-CO-]_{t}-G-CO-NH-Z-NH-CO-A_{p}-O-CO-
CY=CH_{2},
- en la que m = 0-25; p = 1-25; t = 0-1; e Y es H, CH_{3}, o C_{2}H_{5},
- siempre que al menos una de las R' sea lo segundo;
las A' son iguales o diferentes y
se seleccionan entre una
de:
-[O-CHY-CHY-]- en la
que las Y son iguales o diferentes y se seleccionan entre H,
CH_{3}, o
C_{2}H_{5};
-[O-(CH_{2})_{3-4}-],
y
-[O-(CH_{2})_{3-5}-CO-]-,
como homopolímeros o
copolímeros;
Z es una fracción de hidrocarburo
aromática o alquilo
divelente;
y G presenta la fórmula
general:
C) entre 0,1 y 20% en peso en función del peso
total de (A) más (B) de un sistema químico fotoiniciador.
2. Una composición según la reivindicación 1 en
la que X es:
3. Una composición según la reivindicación 1 ó 2
en la que A es
-[-O-CHCH_{3}-CH_{2}-]- ó
-[-O-CH_{2}-CHCH_{3}-]-.
4. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores en la que m = 0.
5. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores en la que t = 0.
6. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores en la que p = 5-6.
7. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores en la que Y = CH_{3}.
8. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores en la que G =
O-CH_{2}-C(CH_{3})(COOH)-CH_{2}-O.
9. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7 en la que G =
O-CH(COOH)-CH(COOH)-O.
10. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores en la que Z =
(CH_{2})_{6}.
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