ES2223584T3 - Uso de polietileno de baja densidad modificado en peliculas de encogimiento y peliculas de encogimiento. - Google Patents
Uso de polietileno de baja densidad modificado en peliculas de encogimiento y peliculas de encogimiento.Info
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Abstract
Uso de polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) modificado en películas de encogimiento, cuyo uso consiste en: someter el LLDPE a un tratamiento termomecánico en presencia de un generador de radicales libres para obtener el LLDPE modificado; moldear por extrusión el LLDPE modificado obtenido para producir una película de encogimiento; aplicar la película de encogimiento así obtenida sobre los volúmenes que han de ser montados con ayuda de la película y calentar la película para obtener la película de encogimiento lista.
Description
Uso de polietileno lineal de baja densidad
modificado en películas de encogimiento y películas de
encogimiento.
La presente invención se relaciona con el uso de
polietileno lineal de baja densidad ("LLDPE") modificado en
películas de termoencogimiento. Más concretamente, la presente
invención se relaciona con el uso de LLDPE en películas de
termoencogimiento, ya sea aislado o en mezclas con polietileno de
baja densidad ("LDPE"), donde la cantidad de LLDPE es de al
menos un 50% p/p, estando modificado el LLDPE con un generador de
radicales libres.
Las envolturas de encogimiento han sido
ampliamente empleadas como películas en empaquetamiento y para
agrupar un conjunto de diversos volúmenes para facilitar el
transporte, mejorar la estética y proteger los productos
empaquetados. Un ejemplo clásico del uso de dicho empaquetamiento es
la substitución de los carriles de polietileno de alta densidad
("HDPE") de bebidas no alcohólicas por películas de
termoencogimiento. Básicamente, el proceso consiste en empaquetar
el producto y someterlo a calentamiento (normalmente en un horno o
con ayuda de una pistola de aire caliente), mediante lo cual se
reducen las dimensiones de la película, de tal forma que el
empaquetamiento queda hermético y adecuado para su uso final.
Las películas dirigidas a dicho uso final son
preparadas por extrusión de películas insufladas, extruyéndose un
tubo fundido normalmente hacia arriba usando cilindros estiradores
colocados a 2 a 10 metros de la boquilla. Al inyectar aire a través
del interior del tubo, se forma una burbuja; el aire inyectado
expande el diámetro de la burbuja 1,5 a 5 veces el tamaño original,
haciendo que la película se oriente molecularmente en dirección
transversal, mientras que al mismo tiempo la película se orienta
molecularmente en la dirección de la máquina usando una mayor
velocidad de los cilindros estiradores en relación a la velocidad
de extrusión.
El producto más ampliamente usado para este tipo
de empaquetamiento es el polietileno de alta presión(LDPE).
La estructura del LDPE contiene una gran cantidad de ramas de cadena
larga; durante la etapa de enfriamiento rápido de la película la
movilidad de dichas cadenas es baja, evitando la relajación y dando
como resultado la concentración de la tensión interna entre cadenas
durante la formación de la película. Dicha tensión se relaja cuando
se expone la película a altas temperaturas, dando lugar a
encogimiento de la película.
A pesar de un volumen de producción
significativo, productos tales como el LLDPE no son adecuados para
uso en películas de encogimiento, ya que sus cadenas son
principalmente lineales, lo que significa una más fácil relajación.
Esto causa una limitación en la dirección transversal, en donde este
tipo de producto no muestra ninguna contracción en absoluto,
apareciendo incluso un aumento en las dimensiones originales, lo
que hace impracticable el uso final deseado.
Normalmente, para mejorar las propiedades
mecánicas, así como la sellabilidad, se emplean bajos niveles de
LLDPE en mezclas con LDPE en el uso descrito; sin embargo, los
contenidos de LLDPE se mantienen en alrededor del 40%, ya que, más
allá de este límite, se evita el uso por la reducción del
encogimiento.
Las ventajas del LLDPE en relación al LDPE son
múltiples: propiedades mecánicas tales como la resistencia a la
tracción, alargamiento a la rotura y resistencia a la perforación,
además de la conocida ventaja de la sellabilidad.
Otra característica ventajosa del LLDPE es la
mayor capacidad de depresión.
Por el contrario, en el LDPE, la presencia de
cadenas altamente ramificadas es responsable de la adecuada
estabilidad de las burbujas formadas en la extrusión de estos
productos, pero puede restringir la capacidad de rápida deformación
de la fusión, de tal forma que se puede alterar la fabricación de
películas delgadas.
Esto es por lo que el uso combinado de estas dos
resinas es muy común como mezclas dirigidas al uso de películas que
aspiran a obtener un producto que tenga las propiedades
equilibradas antes mencionadas.
La literatura de patentes muestra varios usos de
las películas de polietileno.
La patente EE.UU. 4.460.750 muestra un
procedimiento para el tratamiento termomecánico de copolímeros de
LLDPE, en la fusión, en presencia de peróxidos orgánicos. Esta
patente muestra que el tratamiento con peróxidos a temperaturas
inferiores a 220ºC mejora la transparencia del LLDPE. Esta patente
se dirige al mejoramiento de la transparencia y la procesabilidad de
las películas y no tiene que ver con la preparación de una película
de encogimiento.
Aspirando a mejorar la resistencia en fusión del
polímero, la patente EE.UU. 4.578.431 muestra un procedimiento para
tratar un copolímero de etileno o un homopolímero de etileno de
alta densidad preparado en fusión a una temperatura de entre 230ºC
y 340ºC en presencia de un peróxido orgánico. No se menciona la
preparación de películas de encogimiento.
La patente EE.UU. 4.597.920 describe una película
de encogimiento que tiene una alta claridad óptica, buenas
propiedades de encogimiento y buenas propiedades mecánicas obtenido
por estiramiento biaxial de una película de polietileno que
contiene al menos una \alpha-olefina que tiene que
tener forzosamente entre 8 y 18 átomos de carbono y que no ha sido
sometida a entrecruzamiento. Este uso se dirige a una película
biorientada para uso en películas de encogimiento. Contrariamente a
esta patente, en la presente solicitud se obtiene la película de
encogimiento a través del propio proceso de extrusión, sin
necesidad de someter la película a estiramiento biaxial.
La patente EP 299.750 B1 describe una película
estirada mono- o biaxialmente constituida por un polietileno y capaz
de ser convertida en una película más delgada de lo normalmente
posible con los tipos conocidos de esas películas. A pesar del
hecho de que la película es extremadamente delgada, tiene una
excelente resistencia al impacto, rigidez, resistencia a la tracción
y resistencia al desgarro. En esta patente, se hace la adición de
peróxido exclusivamente sobre la mezcla de LLDPE y LDPE, mientras
que en la presente solicitud se realiza la adición de peróxido
preferiblemente sobre el LLDPE y eventualmente se puede añadir
directamente el generador de radicales libres a la mezcla de LLDPE
y LDPE o también se le puede añadir directamente a la extrusión de
la película. Además, el proceso descrito en esta patente se produce
en dos etapas: en una primera etapa, se extruye la composición en
una burbuja para obtener una película no estirada, o sólo estirada
como consecuencia de los esfuerzos normales causados por la
extrusión. En una segunda etapa, la película sufre un estiramiento
monoaxial o biaxial para aumentar la resistencia mecánica y mejorar
la resistencia al desgarro. En la presente solicitud, no existe esa
segunda etapa de estiramiento. Los objetivos de dicha patente EP se
dirigen a bolsas de empaquetado, mientras que la presente solicitud
se dirige a películas de encogimiento.
La publicación EP 404.368 A2 muestra una
composición de una película para empaquetar artículos por
encogimiento, cuya composición consiste en una mezcla de un 50 a un
95% en peso de un LLDPE que contiene un comonómero que tiene de 3 a
10 átomos de carbono y un 50 a un 5% en peso de un LDPE obtenido en
reactores de alta presión. Esta publicación no hace mención del uso
de un generador de radicales libres para modificar el LLDPE.
La patente EE.UU. 5.756.203 muestra el aumento en
la resistencia en fusión del LLDPE por adición de bajos niveles de
peróxido. Estos bajos niveles de peróxido producen bajos niveles de
entrecruzamiento. Esto permite que el LLDPE se convierta en
película en condiciones de procesado próximas a las usadas para el
polietileno de alto peso molecular de alta densidad y lleva la
película a una mayor resistencia al impacto. Esta patente no
considera mezclas y se dirige al aumento de la resistencia en
fusión, sin considerar películas de encogimiento.
Por lo tanto, las referencias del estado de la
técnica, tomadas solas o en combinación no describen ni sugieren la
materia descrita y reivindicada en la presente solicitud.
Así, la técnica aún busca usos para el LLDPE,
solo o en mezclas con LDPE, en cantidades de al menos un 50% p/p,
modificado por un generador de radicales libres, en películas de
encogimiento, según se describe y reivindica en la presente
solicitud.
La presente invención se relaciona con el uso de
LLDPE en películas de encogimiento, aislado o en mezclas con LDPE,
donde la cantidad de LLDPE en la mezcla es de al menos un 50% p/p,
estando modificadas las resinas con un generador de radicales
libres.
El uso de LLDPE aislado o en mezclas en películas
de encogimiento según la invención incluye:
- \bullet
- someter el LLDPE a un tratamiento termomecánico en presencia de un generador de radicales libres para obtener el LLDPE modificado;
- \bullet
- moldear por extrusión el LLDPE modificado obtenido para producir una película de encogimiento;
- \bullet
- aplicar la película de encogimiento así producida sobre los volúmenes que han de ser contenidos por la película y calentar para obtener la película de encogimiento lista.
El uso de la presente invención posibilita la
producción de películas que tienen al menos un 50% p/p de LLDPE en
su composición, cuyas películas cumplen con los requerimientos de
encogimiento del uso de películas de encogimiento asociados a las
ventajas ya mencionadas del LLDPE en relación al LDPE.
Así, la presente invención proporciona un uso de
LLDPE modificado por un generador de radicales libres, siendo usado
el LLDPE en películas de encogimiento, aislado o en mezclas con
LDPE, donde la cantidad de LLDPE es de al menos el 50% p/p de la
mezcla.
La presente invención proporciona además
películas de encogimiento obtenidas a partir del LLDPE modificado,
aislado o en mezclas con LDPE, donde la cantidad de LLDPE en la
mezcla es de al menos el 50% p/p.
La presente invención proporciona también
películas de encogimiento que tienen superiores características
mecánicas y de sellado, tales como resistencia a la perforación y a
la tracción y alargamiento a la rotura.
La presente invención proporciona también
películas de encogimiento de espesor reducido.
El uso según la invención se basa en LLDPE, que
es un copolímero de etileno y una o más
\alpha-olefinas de 3 a 12 átomos de carbono,
lineales o ramificadas, que contienen alrededor de un 4 a un 20%
p/p de esta(estas)
\alpha-olefina(s), aislada(s) o
combinada(s) en cualquier cantidad, que es(son)
preferiblemente seleccionada(s) entre propileno,
1-buteno,
4-metil-1-penteno,
1-hexeno y 1-octeno, con una
densidad (medida según el Método ASTM D-1501) de
entre 0,900 y 0,940, preferiblemente de entre 0,915 y 0,925, y un
índice de flujo en fusión (medido según la condición del Método ASTM
D-1238 a 190ºC/2,16 kg) de entre 0,3 y 40 g/10 min.,
preferiblemente de entre 1 y 10 g/10 min., producida(s) por
polimerización a baja presión en presencia de un metal de
transición/catalizador de aluminio y alquilo.
El LLDPE modificado para aplicar en el uso de la
invención es obtenido por reacción con un generador de radicales
libres. Este generador de radicales libres no es crítico y puede
ser, por ejemplo, calor, radiación de alta frecuencia, peróxidos
orgánicos, compuestos azo, perácidos orgánicos o compuestos que
tienen al menos dos átomos de carbono vicinales cuaternarios,
aislados o combinados en cualquier cantidad.
Para los fines de la presente invención, los
peróxidos orgánicos incluyen los compuestos típicos: peróxido de
benzoílo, peróxido de diclorobenzoílo, peróxido de dicumilo,
peróxido de di-t-butilo,
2,5-diperoxibenzoa-to de
2,5-dimetil-3-hexino,
1,3-di(t-butilperoxi)diiso-propilbenceno,
peróxido de lauroílo, peracetato de t-butilo,
2,5-diperoxi-t-butilato
de
2,5-dimetil-3-hexino,
2,5-diperoxi-t-butilato
de 2,5-dimetilhexano y perbenzoato de
t-butilo. Como compuestos azo típicos se incluyen
azaisobutironitrilo y azadiisobutirato de dimetilo, que muestran un
nivel insignificante de descomposición a temperaturas inferiores a
100ºC y un período de vida media inferior a 1 minuto a las
temperaturas normalmente empleadas para procesar el LLDPE
(120-280ºC).
El contenido en generador de radicales libres
varía entre el 0,005 y el 1% p/p en base al peso de LLDPE.
Preferiblemente, el contenido en generador de radicales libres varía
entre el 0,01 y el 0,1% p/p en base al peso de LLDPE.
Preferiblemente, el peróxido orgánico usado como generador de
radicales libres en la presente invención es seleccionado entre
1,3-di(t-butilperoxi)di-isopropilbenceno,
2,5-diperoxi-t-butilato
de 2,5-dimetil-hexano y peróxido de
dicumilo.
El LLDPE modificado con peróxido es preparado a
través de un tratamiento termomecánico, que consiste en mezclar
homogéneamente el polietileno con un generador de radicales libres.
En la presente solicitud, la adición de peróxido es preferiblemente
efectuada sobre el LLDPE y eventualmente se puede añadir
directamente el generador de radicales libres a la mezcla de LLDPE y
LDPE, o también directamente a la extrusión de la película. La
mezcla con el generador de radicales libres se produce a una
temperatura en la que la descomposición del generador de radicales
libres es insignificante. Después de esta primera mezcla, se hace
fundir al producto en un extrusor y se eleva la temperatura a entre
120 y 280ºC, preferiblemente a entre 180-250ºC,
donde el período de vida media del generador de radicales libres es
generalmente bastante bajo, mediante lo cual se modifica el
producto inicial.
Alternativamente, se puede efectuar la etapa de
mezcla inicial en el propio extrusor.
Se puede evidenciar la modificación introducida
en el LLDPE y cuantificarla midiendo la reducción en el índice de
flujo en fusión.
En cuanto al producto modificado, además de
cumplir los requisitos para adecuarse a las necesidades del uso en
películas de encogimiento, se confirmaron algunas otras ventajas
antes mencionadas, tales como el perfeccionamiento en la
procesabilidad del LLDPE provocado por un aumento en su
pseudoplasticidad, que hace posible procesarlo en un equipo
proyectado para el procesamiento del LDPE, según se describe en la
patente EE.UU. 4.460.750, así como el aumento en la resistencia en
fusión para el LLDPE, según se describe en la patente EE.UU.
4.578.431.
El LDPE es un producto comercial obtenido
polimerizando etileno a alta presión y temperatura en presencia de
iniciadores de radicales libres. La densidad es de alrededor de
0,912 y 0,935. Las razones de pesos moleculares numéricos y
ponderales están típicamente en el rango de 20 a 50.
Según el uso de la invención en películas de
encogimiento, se puede usar el LLDPE modificado aislado o en una
cantidad de al menos el 50% p/p en mezclas con LDPE.
El equilibrio deseado de propiedades para cada
aplicación, además de las consideraciones económicas, determina la
cantidad ideal de LLDPE.
Las propiedades de la película de encogimiento
obtenida después del tratamiento térmico del LLDPE aislado o
mezclado van en función de la cantidad de LLDPE en la mezcla. Así,
las características de mejor sellabilidad, resistencia a la
perforación y resistencia a la tracción y alargamiento a la rotura
ligadas al LLDPE serán transferidas al producto final, la película
de encogimiento.
Como consecuencia de la mayor resistencia causada
por el LLDPE, será posible hacer una película de encogimiento más
delgada que tenga las mismas propiedades mecánicas, lo que dará
lugar a una significativa reducción de costes.
Los Ejemplos siguientes no deben ser considerados
como limitantes de la invención.
Se mezcló un LLDPE comercial de peso específico
0,918 con diferentes contenidos del peróxido de
1,3-di(t-butilperoxi)diisopropilbenceno,
Inicialmente, el LLDPE y el peróxido fueron homogeneizados a
temperatura ambiente mediante mezcla física, siendo la mezcla luego
granulada en un extrusor granulador a una temperatura de 220ºC.
Después de la granulación, se determinó el índice en fusión (IF)
del producto con el fin de evaluar la efectividad de la
incorporación de peróxido.
La siguiente Tabla 1 evidencia la modificación de
la estructura molecular del polímero de LLDPE por la reacción con el
peróxido.
| Peróxido, ppm | IF (g/10 min.) |
| 0 | 2,0 |
| 320 | 0,91 |
| 400 | 0,67 |
| 401 | 0,53 |
Con objeto de comprobar el comportamiento de
encogimiento de las películas, se procesaron películas de los
productos que tenían incorporado el peróxido después de la
granulación. Sólo se realizó la extrusión de la película para las
muestras que tenían 320 y 480 ppm de peróxido identificadas,
respectivamente, como 2A y 2B en la Tabla 2 siguiente.
Como patrón comparativo, se empleó una mezcla
normalmente usada para la aplicación de encogimiento, cuya mezcla
era una mezcla de un 80% p/p de LDPE que tenía un IF de 0,28 con un
20% p/p de LLDPE que tenía un IF de 0,55, cuya mezcla se identifica
como 2C en la Tabla 2, mientras que, para comprobar las ventajas de
la invención, se usó un LLDPE identificado como 2D en la Tabla 2,
que no está modificado con un generador de radicales libres y que
tiene un IF similar al IF final de la muestra 2B. Se procesaron las
muestras ricas en LLDPE 2A, 2B y 2D, con un 20% p/p de LDPE.
La siguiente Tabla 2 ilustra los resultados de la
prueba de encogimiento en la dirección de la máquina (DM) y en la
dirección transversal (DT) para el patrón, para el LLDPE no
modificado y para el LLDPE preparado según la presente invención.
También se presentan las cifras medidas para la resistencia a la
tracción y el alargamiento a la rotura.
Para determinar el porcentaje de encogimiento en
las direcciones DM y DT, se sometieron cinco muestras circulares de
50 mm de diámetro a una temperatura de 150ºC durante un minuto en
un medidor de "Encogimiento Libre" de Películas Hanatek y se
determinó el encogimiento en cada dirección. Con objeto de
determinar los valores medidos para la resistencia a la tracción y
el alargamiento a la rotura, se usó el método descrito en el Método
ASTM D-882.
Las ventajas encontradas para el encogimiento en
la dirección transversal para el LLDPE modificado con peróxido (2A y
2B) en relación al LLDPE no modificado son una evidencia de la
excelencia del método para aumentar el encogimiento en la dirección
transversal, siendo éste el principal inconveniente para el uso de
LLDPE en películas de encogimiento. También se vio que el aumento
en el encogimiento causado por la modificación con el generador de
radicales libres aumenta al aumentar la concentración del generador
de radicales libres, lo cual se puede ver en los Ejemplos 2A y
2B.
A pesar de la diferencia hallada entre la cifra
para el encogimiento de la película de LLDPE modificada con peróxido
(2A y 2B) y del control (2C), pruebas prácticas realizadas con
consumidores finales demostraron que el nivel de encogimiento
obtenido hace ya posible usar el LLDPE modificado de la invención
en películas de encogimiento.
Las propiedades mecánicas de las películas
obtenidas en los ejemplos 2B y 2D resultaron ser muy similares, lo
que indica que no se verificó ninguna pérdida significativa de
estas propiedades como resultado de la modificación del LLDPE con
el generador de radicales libres. También se evidenció el mejor
rendimiento del LLDPE modificado con el generador de radicales
libres (2B) en relación al LDPE (2C).
El ejemplo con el LLDPE no modificado (2D)
muestra resultados que difieren de los descritos en la Patente EP
404.368 A2, ya que, al usar el LLDPE no modificado, sus dimensiones
aumentaron.
Se mezcló un LLDPE comercial de peso específico
0,918 con LDPE en una cantidad del 20% p/p de LDPE y se homogeneizó
después esta mezcla y se añadieron 320 ppm de peróxido de
1,3-di(t-butilperoxi)diisopropilbenceno
a temperatura ambiente por mezcla física (mezcla). Se granuló la
mezcla obtenida en un extrusor granulador a una temperatura de
220ºC. Después de granular, se procesó una película que se
identifica como 3A en la siguiente Tabla 3. Se sometió entonces la
película a la prueba de encogimiento indicada en la Tabla 3.
| Identificación | Encogimiento (DM) | Encogimiento (DT) |
| (%) | (%) | |
| 3A | 67 | 11 |
Claims (18)
-
\global\parskip0.850000\baselineskip
1. Uso de polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) modificado en películas de encogimiento, cuyo uso consiste en:- \bullet
- someter el LLDPE a un tratamiento termomecánico en presencia de un generador de radicales libres para obtener el LLDPE modificado;
- \bullet
- moldear por extrusión el LLDPE modificado obtenido para producir una película de encogimiento;
- \bullet
- aplicar la película de encogimiento así obtenida sobre los volúmenes que han de ser montados con ayuda de la película y calentar la película para obtener la película de encogimiento lista.
- 2. Uso según la reivindicación 1, donde el LLDPE que se ha de someter a dicho tratamiento termomecánico es mezclado con hasta un 50% p/p de LDPE.
- 3. Uso según la reivindicación 1, donde el LLDPE modificado forma una mezcla con LDPE.
- 4. Uso según la reivindicación 3, donde la mezcla consiste en al menos un 50% p/p de LLDPE.
- 5. Uso según cualquier reivindicación anterior, donde el LLDPE es un copolímero de etileno con una o más \alpha-olefinas lineales o ramificadas de 3 a 12 átomos de carbono, que contiene entre un 4 y un 20% p/p de dicha(s) \alpha-olefina(s), aisladas o combinadas en cualquier cantidad, con un peso específico de entre 0,900 y 0,940 y un índice de fusión de entre 0,3 y 40 g/10 min., obtenido por polimerización a baja presión en presencia de un catalizador de metal de transición/aluminio alquilo.
- 6. Uso según la reivindicación 5, donde las \alpha-olefinas son seleccionadas entre propileno, 1-buteno, 4-metil-1-penteno, 1-hexeno y 1-octeno.
- 7. Uso según cualquier reivindicación anterior, donde la densidad de LLDPE es de entre 0,915 y 0,925 y el índice en fusión es de entre 1 y 10 g/10 min.
- 8. Uso según cualquier reivindicación anterior, donde el generador de radicales libres incluye calor, radiación de alta frecuencia, peróxidos orgánicos, compuestos azo, perácidos orgánicos y compuestos que tienen al menos dos carbonos vicinales cuaternarios, aislados o combinados en cualquier cantidad.
- 9. Uso según la reivindicación 8, donde el peróxido orgánico consiste en peróxido de benzoílo, peróxido de diclorobenzoílo, peróxido de dicumilo, peróxido de di-t-butilo, 2,5-diperoxibenzoato de 2,5-dimetil-3-he-xino, 1,3-di(t-butilperoxi)diisopropilbenceno, peróxido de lauroílo, peracetato de t-butilo, 2,5-diperoxi-t-butilato de 2,5-dimetil-3-hexino, 2,5-diperoxi-t-butilato de 2,5-dimetilhexano y perbenzoato de t-butilo.
- 10. Uso según la reivindicación 9, donde el peróxido es preferiblemente seleccionado entre 1,3-di(t-butilperoxi)diisopropilbenceno, 2,5-diperoxi-t-butilato de 2,5-dimetilhexano y peróxido de dicumilo.
- 11. Uso según cualquiera de las reivindicaciones 8-10, donde el compuesto azo consiste en azaisobutironitrilo y azadiisobutirato de dimetilo.
- 12. Uso según cualquier reivindicación anterior, donde la concentración del generador de radicales libres es de entre un 0,005 y un 1% p/p en base al peso de LLDPE.
- 13. Uso según la reivindicación 12, donde la concentración del generador de radicales libres es de entre un 0,01 y un 0,1% p/p en base al peso de LLDPE.
- 14. Uso según cualquier reivindicación anterior, donde el tratamiento termomecánico al que se somete el LLDPE consiste en mezclar homogéneamente el LLDPE con el generador de radicales libres a una temperatura a la cual la descomposición del generador de radicales es insignificante, fundir la mezcla en un equipo de mezcla termomecánica y aumentar la temperatura a 120-280ºC para provocar la descomposición del compuesto de radicales libres y la modificación del LLDPE.
- 15. Uso según la reivindicación 14, donde el tratamiento termomecánico es efectuado en un extrusor a una temperatura de entre 180 y 250ºC.
- 16. Uso según cualquier reivindicación anterior, donde el LLDPE modificado es moldeado por extrusión para obtener una película de encogimiento.
- 17. Uso según cualquier reivindicación anterior, donde la película de encogimiento es usada para empaquetar volúmenes que han de ser montados en un solo empaquetamiento que, al ser calentado, se encoge para dar la película de encogimiento lista.
- 18. Películas de encogimiento basadas en LLDPE modificado preparadas según cualquier reivindicación prece-
dente.
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