ES2222971T3 - Composicion para reducir la formacion de oxidos de hierro en la escoria de acero en fusion y procedimiento para obtener una escoria con bajo contenido de oxidos de hierro. - Google Patents

Composicion para reducir la formacion de oxidos de hierro en la escoria de acero en fusion y procedimiento para obtener una escoria con bajo contenido de oxidos de hierro.

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Abstract

Composición que comprende sustancialmente del 50 al 60% en peso de C, del 7 al 10% en peso de Al, del 15 al 20% en peso de Al2O3, del 7 al 10% en peso de CaO y del 2 al 5% en peso de MgO.

Description

Composición para reducir la formación de óxidos de hierro en la escoria de acero en fusión y procedimiento para obtener una escoria con bajo contenido de óxidos de hierro.
La presente invención se refiere a una composición apta para dificultar y reducir la formación de óxidos de hierro en la escoria de fundición de acero, así como a un procedimiento para obtener una escoria que presente un nivel bajo de óxidos de hierro.
Más particularmente, la invención se refiere a una composición capaz de dificultar y reducir la formación de óxidos de hierro en la escoria que se forma en la producción de acero a partir de chatarra de hierro en un horno eléctrico, y a un proceso de fundición que conlleva el uso de tal composición.
Los hornos de arco eléctrico, tales como, por ejemplo, los del tipo de colada de fondo excéntrico (EBT) se utilizan ampliamente en la actualidad para la fabricación de acero a partir de chatarra de hierro. Estos hornos disponen en el fondo de un orificio de colada para verter el acero fundido a una cuchara de colada, o bien disponen de un orificio de colada en el lateral. Estos hornos emplean la energía liberada por conducción, convección y radiación a partir de un arco eléctrico, que se forma entre electrodos de grafito (introducidos desde la cubierta del horno) y el material cargado en el interior del horno.
Generalmente, estos hornos disponen de una estructura bien conocida de crisol cilíndrica con un eje vertical (horno vertical) y una solera cóncava realizada con placas laminadas.
El fondo se encuentra revestido por bloques refractarios de unos 30 cm y por un material de crisol refractario y conductor de unos 60 cm. Las paredes laterales están recubiertas con material refractario de unos 70 cm, de las cuales una parte de aproximadamente 30 cm constituye la zona de viraje de la escoria, y la otra parte de aproximadamente 30 cm está representada por el borde de seguridad.
La cubierta del horno está realizada en un material metálico y se enfría con agua.
La carga del horno consiste generalmente en aproximadamente el 90% en peso de chatarra de hierro y aproximadamente el 10% en peso de arrabio y/o carbón. A continuación se añaden aditivos tales como cal y piedra caliza, durante el proceso de fundición para formar una escoria, y al mismo tiempo se introduce un polvo fino de carbón con el fin de proteger de la radiación el recubrimiento de las paredes laterales y la cubierta.
Antes de ser cargados en el horno, la chatarra de hierro y el arrabio se clasifican en base a los parámetros usuales, tales como tamaño y composición química.
A continuación, se introduce la carga en el horno desde la parte superior, utilizando recipientes adecuados, que preferentemente se calientan con quemadores de fuel para facilitar la operación de fundición.
La capacidad de producción del horno es generalmente de 60 a 120 toneladas.
Cuando ha finalizado el proceso de carga, el horno se cierra bajando su cubierta. Esta última está provista generalmente de tres electrodos, que se encuentran dispuestos en los vértices de un triángulo equilátero, para equilibrar de modo correcto el circuito de tres fases de potencia.
Durante el proceso de fundición, se inyecta una corriente de oxigeno al baño de metal en fusión a través de unas boquillas refractarias situadas en el fondo o bien en el lateral del horno. Normalmente, la cantidad de oxígeno que se introduce está comprendida entre alrededor de 35 y 42 Nm^{3}por tonelada de material de carga. Ello corresponde a un nivel de flujo de 4200-5040 Nm^{3} a la hora para fundir 100 toneladas de chatarra de hierro, siendo el tiempo total de 50 minutos.
La función principal del oxígeno consiste en retirar mediante oxidación los elementos químicos no deseados que están presentes en la chatarra de hierro y en el arrabio. Estos elementos son, por ejemplo, silicio, aluminio, vanadio, titanio, circonio, plomo, zinc, magnesio, calcio y carbón sobrante.
Sin embargo, esta fase implica asimismo la oxidación no deseada de una cierta cantidad de hierro.
Los óxidos resultantes pasan desde el baño de metal en fusión a la superficie, sobre la que forman una capa flotante denominada escoria.
Otros elementos químicos no deseables, tales como por ejemplo azufre, oxígeno y algunos otros únicamente se retiran de modo parcial durante esta fase. Su extracción se completa posteriormente, durante el tratamiento al que se encuentra sometido el acero en las etapas subsecuentes denominadas "fuera del horno", tales como, por ejemplo: primero en la cuchara de colada y luego en el horno de cuchara.
Este proceso de fundición en un horno eléctrico implica también la necesidad de añadir una cierta cantidad de carbón. Ventajosamente, la primera carga de carbón es introducida con la chatarra de hierro al inicio del proceso, típicamente en una cantidad comprendida entre aproximadamente 10 y 12 kg por tonelada de chatarra de hierro. La segunda carga se añade unos pocos minutos antes de finalizar la operación de fundición; normalmente estas cantidades de carga están comprendidas entre aproximadamente 2 y 5 kg por tonelada de chatarra de hierro.
Al final del proceso de fundición, el acero líquido presenta aproximadamente la siguiente composición química por peso: 0,1% de C; 0,2% de Mn, sin Si; 0,015% de P; 0,030% de S, sin Al; y rastros de Cu, Sn, Bi, As y Sb, siendo el resto de Fe.
El nivel de Cu, Sn, Bi, As y Sb puede regularse únicamente mediante la elección de los materiales de carga introducidos en el horno.
Cuando el acero fundido ha alcanzado la composición química requerida, se cuela en la cuchara de colada.
En general, el horno no se descarga completamente, y la escoria flotante de acero líquido de la parte superior se recoge de modo separado. Cuando se ha colado el acero en la cuchara de colada, una pequeña cantidad de acero (el "fondo" del baño) se guarda en el horno a fin de facilitar la puesta en marcha de la fundición para la carga siguiente.
La escoria que se extrae se descarga entonces al interior de un recipiente adecuado, en el que se enfría, se tritura, se reduce a piezas pequeñas, y finalmente se vierte en una pila de escoria, puesto que no se puede volver a utilizar.
Por lo tanto, esta escoria representa una pérdida económica, debido en parte a la pérdida de hierro y de energía que supone, y en parte debido a los costes de transporte y de vertido de residuos adecuado.
Dependiendo del tipo de la chatarra de hierro, de las características del horno, y de las condiciones operativas, la cantidad de escoria formada en el proceso de fundición está comprendida típicamente entre 10 y 14% de la masa fundida y la composición de escoria (en peso) está comprendida entre los límites siguientes: SiO_{2} = 8-15%; Al_{2}O_{3}= 3-7%; Fe_{2}O_{3} = 36-55%; MnO = 4-8%; Cr_{2}O_{3} = 1-4%; CaO = 19-25%; MgO =2-6% más las cantidades menores de otros compuestos.
Por esta razón, resulta que en la producción de una carga de aproximadamente 100 toneladas de acero, se forman aproximadamente 3,5-7,7 toneladas de Fe_{2}O_{3} - que corresponde a aproximadamente 2,5-5,5 toneladas de hierro. Ello representa una pérdida de alrededor del 2,5-5,5% del hierro que se ha cargado en el horno, con un aumento consiguiente en el coste.
Se conoce que la adición de aluminio metálico en forma de gránulos contrarresta la formación de óxidos de hierro y podría mejorar los resultados del proceso de fundición.
Sin embargo, este material resulta bastante caro y podría necesitarse en una cantidad relativamente importante. En efecto, en base a su potencial redox (E_{0} = -1,706), la cantidad estequiométrica de aluminio metálico en forma de gránulos que se necesita para compensar la pérdida (es decir la oxidación) de 1 tonelada de hierro es de aproximadamente 322 kg. En otras palabras, se necesitarían 644 kg de aluminio metálico granular para reducir esta pérdida de aproximadamente el 4% a aproximadamente el 2%. Sin embargo, en la práctica el rendimiento de esta reacción de redox nunca alcanza el valor teórico, y la cantidad que se necesita de aluminio metálico en gránulos resulta más cara que el hierro que se recupera. Puesto que este proceso no es económico, no se ha puesto en práctica.
Si bien el óxido de hierro que está presente en mayor proporción en la escoria se trata de óxido férrico (Fe_{2}O_{3}), el término "óxidos de hierro" que se emplea en esta Descripción y en las Reivindicaciones no se limita a este compuesto, sino que también incluye todos los otros óxidos de hierro, tales como por ejemplo Fe_{3}O_{4}, FeO y Fe_{0,97}O.
El documento EP-A-1 028 166 a nombre del solicitante da a conocer y reivindica una composición y un procedimiento para dificultar y reducir la formación de óxidos de hierro en la escoria de fundición de acero.
Dicha composición conocida comprende de 35 a 50% en peso de C, de 10 a 20% en peso de Al, de 25 a 40% en peso de Al_{2}O_{3}, de 0 a 3% en peso de CaO y de 0 a 3% en peso de MgO, siempre que, sin embargo, la cantidad combinada de CaO y MgO esté comprendida entre 1 y 6%.
El solicitante ha descubierto de manera sorprendente que las prestaciones que se obtienen a partir de la composición descrita en el documento EP-A-1 028 166 pueden mejorarse sin renunciar a la ventaja económica de utilizar un subproducto de otros procesos metalúrgicos tales como, por ejemplo, la escoria formada en la producción de aluminio primario (en la que el metal se obtiene a partir de su mineral), en la producción de aluminio secundario (en la que el metal se obtiene a partir de chatarra de aluminio), y en la producción de silicio.
Por consiguiente, un primer objetivo de esta invención consiste en proporcionar una composición que comprende: de 50 a 60% en peso de C, de 7 a 10% en peso de Al, de 15 a 20% en peso de Al_{2}O_{3}, de 7 a 10% en peso de CaO y de 2 a 5% en peso de MgO.
Preferentemente, esta composición contiene del 2 al 7% en peso e incluso más preferentemente del 4 a 6% en peso de SiO_{2}
Preferentemente, la cantidad de C en dicha composición oscila desde el 54 al 57%; la cantidad de aluminio oscila desde el 8 al 9%; la cantidad de óxido de aluminio oscila desde el 16 al 19%; la cantidad de óxido de calcio y de óxido de magnesio oscila entre 9 y 12%.
En una primera forma de realización preferida, la composición de esta invención es un polvo que presenta un tamaño de partículas medio que oscila entre 0,1 a 5 mm, e incluso más preferentemente, de 0,1 a 1,5 mm.
En una segunda forma de realización preferida, la composición de la invención es una mezcla de masas aglomeradas que presenta preferentemente un tamaño comprendido entre 20 y 120 mm.
La composición de esta invención se prepara preferentemente triturando finamente los componentes, añadiendo un aglomerante y granulando la pasta resultante para obtener gránulos que presenten un tamaño medio predeterminado. Preferentemente, el aglomerante está diluido con agua.
Resultan especialmente adecuados aquéllos aglomerantes basados en componentes de aluminio y de silicio, y opcionalmente otros elementos adicionales) tales como por ejemplo: montomorilonitas, conocidas también como bentonitas.
Asimismo, un segundo objetivo de la presente invención consiste en proporcionar un procedimiento para la preparación de una composición granular, que comprende las siguientes etapas:
1)
mezclar conjuntamente carbón, aluminio, óxido de aluminio, óxido de calcio y óxido de magnesio,
2)
amasar esta mezcla,
3)
secar,
4)
granular la mezcla así obtenida, y
5)
opcionalmente triturar la mezcla así obtenida,
caracterizado porque
100 partes en peso de dicha mezcla comprenden de 50 a 60% en peso de C, de 7 a 10% en peso de Al, de 15 a 20% en peso de Al_{2}O_{3}, de 7 a 10% en peso de CaO y de 2 a 5% en peso de MgO.
Como se ha mencionado anteriormente, la etapa de amasado se lleva a cabo preferentemente en presencia de agua y, aún más preferentemente, con un aglomerante adecuado. En el caso específico en que se utiliza bentonita, la cantidad de aglomerante añadido es del orden de 3 a 15% en peso, calculado sobre la masa a granular, y también se añade de 6 a 15% en peso de agua, siendo esta cantidad calculada asimismo según la masa a granular.
El proceso de secado se lleva a cabo preferentemente entre 50 y 200º C.
De modo alternativo, la composición según esta invención se prepara mezclando simplemente los componentes entre sí, sin llevar a cabo las etapas de amasado, secado y granulado.
De acuerdo con un tercer objetivo, la presente invención proporciona un procedimiento para dificultar y reducir la formación de óxidos de hierro en la escoria durante la producción de acero en un horno eléctrico, en el que:
a)
la chatarra de hierro se funde en presencia de aditivos convencionales, y
b)
se inyecta una corriente de oxigeno al baño de metal en fusión, caracterizado porque
c)
se introducen entre 3 y 12 kg de una composición por tonelada de acero fundido durante un período de por lo menos 10 minutos en el transcurso de la última fase de la operación de fundición, antes de que el acero se cuele a la cuchara de colada; en la que dicha composición comprende, por 100 partes de peso, de 50 a 60% en peso de C, de 7 a 10% en peso de Al, de 15 a 20% en peso de Al_{2}O_{3}, de 7 a 10% en peso de CaO y de 2 a 5% en peso de MgO.
Preferentemente, la cantidad de la composición introducida en el baño de metal está comprendida entre 4 y 8 kg por tonelada de acero fundido.
Ventajosamente, cuando la composición de la invención está en forma de polvo, se introduce en el horno soplándola con una lanza en la parte superior o la inferior de la escoria utilizando aire seco como vehículo de transporte.
De modo alternativo, cuando la composición de la invención está en forma de polvo, puede introducirse también directamente al baño de metal en fundición inyectándola con una lanza supersónica, situada al lado del horno, inyectándola través de los conductos situados bajo el horno o al lado del horno, o de cualquier otra forma que resulte adecuada, como por ejemplo añadiéndola en bolsas durante la operación de carga del horno.
Por su parte, cuando la composición de la presente invención está en forma de masas aglomeradas, se introduce en el horno a través de la tapa o de la puerta del mismo.
Los siguientes ejemplos pretenden ilustrar la presente invención, aunque sin limitarla en modo alguno.
Experimentos Ejemplo 1
Preparación de la composición según la presente invención
Ingredientes kg %
Al 60 8,57
Al_{2}O_{3} 130 18,57
CaO 60 8,57
MgO 20 2,86
C 390 55,71
SiO_{2} 40 5,71
Las cantidades anteriores de C, Al, Al_{2}O_{3}, CaO, MgO y SiO_{2} fueron cuidadosamente mezcladas y trituradas con 40 kg de bentonita y 53 litros de agua, aglomeradas, secadas a 155ºC en un horno de aire caliente, tamizadas y molidas para obtener partículas finas de un tamaño de 0,1 a 2,5 mm.
Ejemplo 2 Utilización de la composición de la invención
95,5 toneladas de chatarra de hierro, 6 toneladas de arrabio y 300 kg de carbón en piezas se introdujeron desde la parte superior al horno de arco eléctrico con fondo de colada excéntrico (EBT), que dispone de una capacidad de 100 toneladas. Estos materiales de carga se introdujeron con la ayuda de recipientes precalentados.
A continuación, se cerró el horno bajando la cubierta, y se calentó la carga a aproximadamente 1650ºC.
Una corriente de oxígeno de 32 Nm^{3}por tonelada de carga se inyectó en el baño de metal en fundición durante la operación de fundición desde el lateral del horno, utilizando una lanza supersónica.
En una muestra tomada de la escoria unos 18 minutos antes del vaciado del acero fundido se constató la siguiente composición porcentual en peso: 13,38% de SiO_{2}; 3,73% de Al_{2}O_{3}; 46,22% de Fe_{2}O_{3}; 6,22% de MnO; 2,63% de Cr_{2}O_{3}; 20,82% de CaO; 4,35% de MgO; componentes menores, 2,66%. La cantidad total de escoria formada fue estimada en aproximadamente 12 toneladas.
Se introdujeron 700 kg de la composición preparada según el Ejemplo 1 encima y debajo de la capa de escoria con la ayuda de aire, que se sopló mediante una lanza de aire a presión seco. Esta operación se inició inmediatamente después de haber tomado la muestra y duró 16 minutos.
Este resultado fue de 12,2 toneladas de una escoria que contenía un 28,75% en peso de Fe_{2}O_{3}, calculado sobre el peso total de la escoria.
Ejemplo comparativo 1
El procedimiento del Ejemplo 2 se repitió, pero utilizando la composición A del ejemplo 1 del documento
EP-A-1 028 166, que presenta el siguiente porcentaje en peso: Al = 12,86%; Al_{2}O_{3} = 30,00%; CaO = 2,86%; MgO = 2,14%; C = 45,99%; SiO_{2} = 7,14%.
La escoria final contenía 33,83% en peso de Fe_{2}O_{3}, calculada sobre su peso total.
Por consiguiente, la reducción de acero en la escoria que se obtiene con la composición de la presente invención es superior en un 10% con respecto a la importante reducción que se obtiene con la composición prevista en el documento EP-A-1 028 166.

Claims (18)

1. Composición que comprende sustancialmente del 50 al 60% en peso de C, del 7 al 10% en peso de Al, del 15 al 20% en peso de Al_{2}O_{3}, del 7 al 10% en peso de CaO y del 2 al 5% en peso de MgO.
2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque contiene además entre el 2% y el 7% en peso de SiO_{2}.
3. Composición según la reivindicación 2, caracterizada porque contiene entre el 4% y el 6% en peso de SiO_{2}.
4. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la cantidad de C oscila entre el 54% y el 57% en peso.
5. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la cantidad de aluminio oscila entre el 8% y el 9%.
6. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la cantidad de óxido de aluminio oscila entre el 16% y el 19%.
7. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la cantidad combinada de óxido de calcio y/o óxido de magnesio oscila entre el 9% y el 12%.
8. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque dicha composición es un polvo que presenta un tamaño medio de partículas de 0,1 a 5 mm.
9. Composición según la reivindicación 8, caracterizada porque dicha composición es un polvo que presenta un tamaño medio de partículas de 0,1 a 1,5 mm.
10. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque la composición es una mezcla de masas aglomeradas que presenta un tamaño comprendido entre 20 y 120 mm.
11. Procedimiento para la preparación de una composición granular, que comprende las siguientes etapas:
1)
mezclar conjuntamente carbón, aluminio, óxido de aluminio, óxido de calcio y óxido de magnesio,
2)
amasar esta mezcla,
3)
secar,
4)
granular la mezcla así obtenida, y
5)
opcionalmente triturar la mezcla así obtenida,
caracterizado porque
100 partes en peso de dicha mezcla comprenden del 50 al 60% en peso de C, del 7 al 10% en peso de Al, del 15 al 20% en peso de Al_{2}O_{3}, del 7 al 10% en peso de CaO y del 2 al 5% en peso de MgO.
12. Procedimiento según la reivindicación 11, caracterizado porque la etapa 2 se realiza en presencia de agua.
13. Procedimiento según la reivindicación 11 ó 12, caracterizado porque la etapa 2 se realiza en presencia de un aglomerante.
14. Procedimiento según la reivindicación 13, caracterizado porque dicho aglomerante consiste en bentonita.
15. Procedimiento según las reivindicaciones 12 a 14, caracterizado porque la cantidad de bentonita oscila entre el 3 y el 15% en peso, y la cantidad de agua oscila entre el 6 y el 15% en peso calculadas sobre la masa a granular.
16. Procedimiento según las reivindicaciones 12 a 15, caracterizado porque la etapa 3 se lleva a cabo a una temperatura que oscila entre 50 y 200ºC.
17. Procedimiento para evitar y reducir la formación de óxidos de hierro en la escoria durante la producción de acero en un horno eléctrico, en el que:
a)
se funde chatarra de hierro en presencia de aditivos convencionales, y
b)
una corriente de oxígeno pasa a través del baño fundido,
caracterizado porque
c)
se introducen entre 3 y 12 kg de una composición por tonelada de acero fundido durante un período de por lo menos 10 minutos en el transcurso de la última fase de la operación de fundición, antes de que el acero se cuele a la cuchara de colada; en la que dicha composición comprende, por 100 partes de peso, del 50% al 60% en peso de C, del 7% al 10% en peso de Al, del 15% al 20% en peso de Al_{2}O_{3}, del 7% al 10% en peso de CaO y del 2% al 5% en peso de MgO.
18. Procedimiento según la reivindicación 17, caracterizado porque la cantidad de dicha composición introducida durante la etapa c) está comprendida entre 4 y 8 kg por tonelada de acero fundido.
ES01830527T 2001-08-03 2001-08-03 Composicion para reducir la formacion de oxidos de hierro en la escoria de acero en fusion y procedimiento para obtener una escoria con bajo contenido de oxidos de hierro. Expired - Lifetime ES2222971T3 (es)

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