ES2219406T3 - Composicion de fibra de vidrio. - Google Patents

Composicion de fibra de vidrio.

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ES2219406T3 ES00969800T ES00969800T ES2219406T3 ES 2219406 T3 ES2219406 T3 ES 2219406T3 ES 00969800 T ES00969800 T ES 00969800T ES 00969800 T ES00969800 T ES 00969800T ES 2219406 T3 ES2219406 T3 ES 2219406T3
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Marco La Greca
Roberto Massini
Jorge Pasalaigua Huguet
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    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
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    • C03C13/00Fibre or filament compositions
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    • C03C2213/00Glass fibres or filaments
    • C03C2213/02Biodegradable glass fibres

Abstract

Una composición de fibra de vidrio biológicamente degradable o bio-soluble, caracterizada porque comprende los siguientes componentes expresados en porcentaje en peso: - SiO2: de 61 a 66; - Al2O3: de 1, 1 a 1, 8; - (CaO+MgO): más alto de 9; - (Na2O + K2O): más alto de 18; - B2O3: de 4 a 15; - P2O5: de 0 a 5; - SO3: de 0 a 1; - Fe2O3: de 0 a 0, 5 - Otros: menos de 2.

Description

Composición de fibra de vidrio.
La presente invención se refiere a una composición de fibra de vidrio. En particular, la presente invención se refiere a una composición de fibra de vidrio biológicamente degradable o bio-soluble, adaptada para la producción de paneles y fieltros de lana de vidrio. Estos bienes se usan comúnmente en el campo civil e industrial en forma de materiales termoaislantes y/o de insonorización.
Actualmente se conocen muchas composiciones de fibra de vidrio que muestran alguna degradabilidad biológica o bio-solubilidad (solubilidad de una fibra de vidrio en contacto con un líquido biológico). De hecho debe reconocerse que la degradabilidad biológica en las fibras de vidrio era en el pasado y ha sido hasta ahora el objeto de muchos estudios porque parece existir una relación entre esta degradabilidad biológica y las propiedades cancerígenas que la fibra de vidrio puede mostrar si se introduce o se absorbe por un cuerpo humano o animal.
Se conoce por el documento EP 1048625 una composición de fibra de vidrio biosoluble en la que Al_{2}O_{3} está presente en un intervalo que varía de 1 a 3% en peso, K_{2}O está presente en un intervalo que varía de 0 a 3% en peso y al mismo tiempo, P_{2}O_{5} y SO_{3} no están presentes. Más detalladamente, en este documento de la técnica anterior, una composición de referencia llamada "Cl" muestra alumina en un 1,95% en peso, óxido de potasio en un 0,43% en peso y óxido de azufre en un 0,32% en peso; otra composición recuperable en el documento EP 1048625 (y llamada "C6") muestra alúmina en un 1,85% en peso, óxido de potasio en un 0,47% peso y ningún óxido de azufre.
También se conocen por el documento WO 9843923 algunas composiciones de fibra de vidrio en las que sílice (SiO_{2}) está presente en un intervalo de 66 a 69,7 por ciento molar, Al_{2}O_{3} está en el intervalo de 0 a 2,2 por ciento molar, óxidos de metales alcalinos están en el intervalo de 7 a 18 por ciento molar, óxidos de metales alcalino-térreos están en el intervalo de 9 a 20 por ciento molar y B_{2}O_{3} está en el intervalo de 0 a 7,1 por ciento molar.
El documento de patente número EP 0588251 muestra composiciones de fibra de vidrio en las que Al_{2}O_{3} está presente en un intervalo que varía de 0 a 2 por ciento molar y están presentes muchos otros óxidos (CaO, Na_{2}O, ZrO_{2} y B_{2}O_{3}).
Un extracto de la publicación "GLASTECHNISCHE BERICHTE, DE, VERLAG DER DEUTSCHEN GLASTECHNISCHEN GESELLSCRAFT" muestra algunas composiciones de fibra de vidrio, también, caracterizándose cada una de ellas por intervalos específicos relativos a las diversas especies químicas.
Finalmente, se conoce por el documento FR 2781788 una composición de fibra de vidrio en la que SiO_{2} está en el intervalo de 54 a 70 por ciento en peso; Al_{2}O_{3} está en el intervalo de 0 a 5 por ciento en peso, óxidos monovalentes están en el intervalo de 4 a 15 por ciento en peso, óxidos bivalentes están en el intervalo de 12 a 22 por ciento en peso, B_{2}O_{3} está en el intervalo de 1 a 10 por ciento en peso, P_{2}O_{5} está en el intervalo de 0 a 3 por ciento en peso y alguna otra especie química está presente en cantidades menores.
En particular, se ha averiguado recientemente que una bio-solubilidad más alta puede reducir los efectos cancerígenos de las fibras de vidrio aumentando la capacidad del cuerpo humano o animal de deshacerse de las fibras posiblemente absorbidas.
Además de la bio-solubilidad, las composiciones de fibra de vidrio de interés industrial deben, en cualquier caso, tener también un comportamiento apropiado en lo que se refiere a propiedades de naturaleza física, química y mecánica, tales como por ejemplo: resistencia mecánica, elasticidad, resistencia a frentes termales y agentes químicos y atmosféricos, capacidad de procesamiento, flexibilidad, fineza, relación longitud/diámetro. También debe tenerse en cuenta el aspecto económico: es evidente que no pueden ponerse en el mercado fibras de vidrio demasiado caras para que sean competitivas.
Por lo tanto, se percibe enormemente una necesidad de una composición de fibra de vidrio que tenga una buena degradabilidad biológica combinada con buenas características en lo que se refiere a las propiedades químicas, físicas y mecánicas mencionadas anteriormente. En particular, es muy complicado obtener una composición de fibra de vidrio económicamente conveniente que tenga una buena degradabilidad biológica y al mismo tiempo una buena resistencia al agua y a la humedad porque la última necesidad apenas puede satisfacerse con fibras que tengan una buena tendencia a disolverse en medios biológicos.
Más generalmente, lo que es complicado es coordinar las necesidades económicas de una producción industrial con la bio-solubilidad y con la necesidad de resistencia que una fibra debe tener para ser capaz de satisfacer los presentes usos.
Es por lo tanto un objetivo de la presente invención proporcionar una composición de fibra de vidrio que sea suficientemente bio-soluble y que tenga una buena resistencia al ponerse en contacto con agua y/o humedad, una buena capacidad de procesamiento, por el uso de técnicas centrífugas por ejemplo, una capacidad de alcanzar un buen aislamiento térmico/sonoro, una buena elasticidad y fragilidad reducida.
Es un objetivo más de la presente invención proporcionar una composición de fibra de vidrio que tenga costes de producción reducidos.
En una tentativa de alcanzar los objetivos mencionados anteriormente, se propusieron en el pasado composiciones en las que el contenido de SiO_{2} y Al_{2}O_{3} se redujo enormemente al tiempo que se llevaron a cabo aumentos importantes correspondientes en el contenido de CaO, MgO, Na_{2}O, K_{2}O y B_{2}O_{3} obteniéndose de este modo fibras que eran débilmente eficientes en términos de estructura, producción y costes.
Sorprendentemente, como se especifica mejor a lo largo de la siguiente descripción detallada, los solicitantes han desarrollado una composición de fibra de vidrio biológicamente degradable en la que, en virtud de una combinación particular de óxidos alcalinos y no alcalinos, se ha reducido enormemente el contenido de SiO_{2} y Al_{2}O_{3}, al tiempo que se han alcanzado al mismo tiempo resultados satisfactorios en términos de bio-solubilidad.
En particular, es un objeto de la presente invención proporcionar una composición de fibra de vidrio biológicamente degradable o bio-soluble caracterizada porque comprende los siguientes componentes, las unidades de los cuales se expresan en porcentaje en peso:
- SiO_{2}: de 61 a 66;
- Al_{2}O_{3}: de 1,1 a 1,8;
- (CaO+MgO): más alto de 9;
- (Na_{2}O + K_{2}O) más alto de 18;
- B_{2}O_{3}: de 4 a 15;
- P_{2}O_{5}: de 0 a 5;
- SO_{3}: de 0 a 1;
- Fe_{2}O_{3}: de 0 a 0,5;
- Otros: menos de 2.
La combinación y concentración particular de óxidos orgánicos dan a la composición de fibra de vidrio que es el objeto de la presente invención características mecánicas, capacidad de procesamiento y resistencia a la humedad buenas y excelentes características de aislamiento térmico/sonoro.
A continuación se dará la descripción detallada de algunas realizaciones preferenciales de la composición conforme a la invención y en lo sucesivo en este documento se analizarán los diferentes componentes de la composición de fibra de vidrio de la invención; cada componente se analizará para destacar su comportamiento y efecto técnico en coordinación con otros elementos en la composición.
Sílice (SiO_{2}) es uno de los agentes vitrificantes presentes en la composición y ayuda en la formación del reticulado de vidrio. La sílice da propiedades estructurales al vidrio. En la composición que nos concierne la sílice está presente en un porcentaje en peso en el intervalo de 61 y 66.
Alúmina (Al_{2}O_{3}) se midió muy cuidadosamente porque un porcentaje demasiado grande en peso actuaría, entre otras cosas, de una manera que implicaría la disminución en la degradabilidad biológica del vidrio resultante. Al mismo tiempo, la alúmina no puede eliminarse completamente porque se obtendría un vidrio demasiado soluble en agua. Un vidrio sin alúmina, una vez reducido a fibra, no resistiría demasiado tiempo en contacto con la humedad. Además, el vidrio, para poder formarse en fibras, debe mantener su valor de viscosidad dentro de un intervalo bien exacto bajo el cual es prácticamente imposible obtener fibras de una manera industrial. Por los motivos anteriores la alúmina está presente en una concentración en peso en el intervalo de 1,1 y 1,8.
Óxido de calcio (CaO) y óxido de magnesio (MgO) estabilizan el reticulado de vidrio y da las características estructurales del vidrio. Además, el óxido de calcio y el óxido de magnesio reducen tanto la viscosidad del vidrio como la capacidad de formación en fibras. Más específicamente, debería indicarse que el óxido de calcio y el óxido de magnesio contribuyen a la viscosidad de una manera diferente el uno del otro: el óxido de magnesio reduce la viscosidad menos que el óxido de calcio. El óxido de calcio y el óxido de magnesio también afectan a la degradabilidad biológica de las fibras de vidrio.
Conforme a la invención, el uso de la combinación de los dos óxidos (CaO+MgO) en un porcentaje en peso más alto de 9 pareció ser ventajoso. En particular un contenido de MgO más alto o igual a 2,5 por ciento en peso pareció ser útil, las oscilaciones del óxido de calcio incluyéndose en un intervalo entre 6,5 y 8 por ciento en peso.
Óxido de sodio (Na_{2}O) y óxido de potasio (K_{2}O) afectan a la degradabilidad del vidrio haciéndola más alta. Al mismo tiempo, el óxido de sodio y el óxido de potasio también aumentan la solubilidad en agua del vidrio. En ambos casos, la contribución del óxido de potasio es inferior a la contribución del óxido de sodio. Los dos óxidos alcalinos también actúan sobre la viscosidad del vidrio y, por lo tanto, sobre la capacidad del vidrio para formarse en fibras. Como ya se ha mencionado, la viscosidad es un parámetro de la mayor importancia en cuanto a la capacidad de procesamiento del vidrio y a la formación en fibras. Además, los dos óxidos alcalinos también afectan de algún modo a la fragilidad del vidrio. Se obtuvo un compromiso entre factores económicos, capacidad de procesamiento industrial, fragilidad, degradabilidad biológica y resistencia al agua combinando los dos óxidos alcalinos (Na_{2}O + K_{2}O) en un porcentaje en peso más alto de 18. Preferiblemente y originalmente, la combinación de los dos óxidos alcalinos (Na_{2}O + K_{2}O) en porcentaje en peso es mayor o igual a 18,50 y menor o igual a 23. En particular, el Na_{2}O está presente en una concentración en peso en el intervalo de 17,70 y 18,50. A su vez, el óxido de potasio está presente en una concentración en peso en el intervalo de cero y 2 y más preferiblemente está presente en una concentración en peso en el intervalo de 0,50 y 1,50. Debería observarse que a un aumento en la concentración en peso de Al_{2}O_{3} le sigue un aumento en la concentración en peso de Na_{2}O porque la viscosidad del vidrio, despreciando la posible presencia de K_{2}O, se hace demasiado baja y por lo tanto daría como resultado un vidrio industrialmente inviable.
Óxido de boro(B_{2}O_{3}) contribuye ventajosamente a la elasticidad de la fibra de vidrio. En particular, un fieltro de fibras que tenga una buena elasticidad debe ser capaz de comprimirse y, una vez liberado, tomar su espesor original de nuevo. La elasticidad también ayuda al vidrio en la aseguración de una buena capacidad de procesamiento, por encima de todo durante las operaciones para formarlo en fibras. Una fibra de vidrio elástica seguramente es objeto de menos fracturas. Debido a que el contenido de alúmina se redujo por debajo de 2% en peso y al mismo tiempo se aumentó el contenido de Na_{2}O y de K_{2}O para asegurar una buena bio-solubilidad, se insertó originalmente una cantidad en peso de B_{2}O_{3} incluida al menos entre 4 y 15 y preferiblemente entre 5 y 15 para evitar la obtención de una fibra demasiado frágil. En todo caso, el óxido de boro B_{2}O_{3} también ayuda a reducir la viscosidad y tiene algunas repercusiones desde un punto de vista económico. Además, el óxido de boro afecta a la degradabilidad biológica de las fibras de vidrio. Por las razones mencionadas brevemente anteriormente, cuando ocurre un aumento de la fragilidad, debido a un aumento de la cantidad de óxido alcalino (Na_{2}O + K_{2}O) por ejemplo, se aumenta el componente de óxido de boro en la composición, pero sólo hasta tal punto que el coste de fabricación del vidrio no aumente demasiado. Por ejemplo (véase el ejemplo 1 reproducido anteriormente), si el óxido de sodio está presente en una concentración alta en peso y el óxido de aluminio está presente en una concentración baja, la fibra resultante podría ser más frágil. Para compensar la fragilidad de la fibra resultante, se emplea preferiblemente una concentración más alta en peso de óxido de boro.
Anhídrido fosfórico(P_{2}O_{5}) es un agente vitrificante y ayuda en la formación del reticulado de vidrio. El óxido fosfórico aumenta la degradabilidad biológica y la solubilidad del vidrio. Aumenta la degradabilidad biológica y la solubilidad del vidrio en un mayor grado que el óxido de boro.
El óxido fosfórico está presente en un porcentaje en peso en el intervalo de cero y 5.
En algunos casos pareció ser muy ventajoso el uso de óxido de boro en combinación con óxido fosfórico P_{2}O_{5} de modo que la concentración de B_{2}O_{3} + P_{2}O_{5} en peso fuera mayor que 5. Esta combinación apunta a la integración de posibles pérdidas en las características estructurales y de degradabilidad biológica. Conforme a la invención, el óxido fosfórico debería estar presente en una concentración en peso en el intervalo de cero y menos de 0,1, el óxido de boro está presente en una cantidad en peso mayor de 5, preferiblemente en una cantidad en peso mayor de 5,5. El óxido fosfórico debería estar presente en una concentración en peso en el intervalo de 0,75 y 1,5, el óxido de boro está presente en una cantidad en peso más baja de 5, preferiblemente más baja de 4,5.
También debería observarse que el P_{2}O_{5} puede ser peligroso para hornos dirigidos a la fusión de vidrio de modo que aconsejadamente nunca debería excederse un porcentaje en peso de P_{2}O_{5} más alto de 1.
Trióxido de azufre (SO_{3}) demostró afectar al comportamiento de la composición mejorando la degradabilidad biológica del vidrio sin variar sustancialmente su resistencia al H_{2}O. El trióxido de azufre por lo tanto se proporcionó en un porcentaje en peso en el intervalo de cero y 1. Preferiblemente el trióxido de azufre está presente en un porcentaje en peso en el intervalo de 0,10 y 0,5.
Óxido férrico (Fe_{2}O_{2}) actúa sobre la degradabilidad biológica de las fibras de vidrio disminuyéndola. Por lo tanto, es útil que el óxido férrico esté presente en un porcentaje en peso en el intervalo de cero y un valor no que exceda 0,5. Preferiblemente, el óxido férrico está presente en un porcentaje en peso en el intervalo de 0,050 y 0,20.
Finalmente, en los componentes referidos como "otros" se ofrece que se incluyan todas las impurezas presentes en los materiales de partida y de ninguna particular importancia para la composición de la invención, desde un punto de vista técnico.
Dentro de la idea general de la realización que es el objeto de la reivindicación 1, son particularmente ventajosos los intervalos de los componentes mencionados en la reivindicación 5 asegurando sorprendentemente un compromiso excelente entre la bio-solubilidad, características estructurales, capacidad de procesamiento y costes. Además, ventajosamente, incluso si se facilitara y mejorara la bio-solubilidad debido a concentraciones en peso relativamente altas de los óxidos alcalinos, los efectos de fragilidad de la fibra causados por éstos se mitigarían por un aumento de B_{2}O_{3} hasta tal punto que no se perjudicaría a las características de formación de la fibra y a los costes de producción.
Más específicamente, conforme a la realización concreta descrita en la reivindicación 6 se obtuvo una buena degradabilidad biológica y se concibió un aumento en la combinación (B_{2}O_{3} + P_{2}O_{5}) para compensar una reducción de la cantidad en peso del Al_{2}O_{3} y un aumento de los óxidos alcalinos que han reducido la resistencia estructural y aumentado la fragilidad del vidrio, respectivamente. En particular, la acción del P_{2}O_{5} consiste en aumentar eficientemente las características estructurales y de bio-solubilidad y el componente de B_{2}O_{3} actúa sobre la elasticidad de la fibra, mejora la bio-solubilidad y no reduce demasiado la capacidad del vidrio para formarse en fibras.
Todavía más específicamente, conforme a la realización concreta descrita en la reivindicación 7, también se soluciona simultáneamente el problema de proteger los aparatos dirigidos a la producción de fibra porque las concentraciones de P_{2}O_{5} relativamente altas involucradas (> 0,1 por ciento en peso) aumentan la degradabilidad biológica, pero son peligrosas, debido a que el P_{2}O_{5} es un óxido higroscópico de hidrólisis de ácido. Además, el P_{2}O_{5} es bastante caro. Una realización preferida de la composición de la reivindicación 7 se muestra en la reivindicación 8, de acuerdo con intervalos indicados en la misma.
La composición reproducida en la reivindicación 9 representa un compromiso válido entre la reducción de la cantidad en peso del óxido de boro para reducir los costes de la fibra de vidrio, y la limitación de los daños causados a los hornos debido a una presencia relativamente alta de óxido fosfórico. La realización de la reivindicación 10 representa una realización preferida conforme a la reivindicación 9.
Finalmente, una composición que tiene una concentración en peso alta de alúmina conforme a la reivindicación 13 sorprendentemente parece ser bio-soluble debido a que el óxido de magnesio ayuda en el incremento de la solubilidad y también asegura un mejor comportamiento que el óxido de calcio cuando se llevan a cabo las operaciones de formación de fibra. De un modo original, en la composición conforme a la reivindicación 13, con un aumento de alúmina no hay una variación correspondiente en el contenido de óxido de calcio, sino un aumento importante en el contenido de óxido de magnesio y de óxido de boro debido a que uno mejora la bio-sensibilidad y las operaciones de formación de fibra y el otro mejora la elasticidad y la bio-solubilidad.
Se dan a continuación en este documento algunas realizaciones particulares de composiciones de fibra de vidrio por vía de ejemplos no restrictivos.
Ejemplo Nº1
Una primera composición de fibra de vidrio ilustrativa conforme a la invención tiene los siguientes componentes, la concentración de los cuales se expresa en porcentaje en peso:
- SiO_{2}: 63,95;
- Al_{2}O_{3}: 1,10;
- CaO: 7,50;
- MgO: 2,50;
- Na_{2}O: 17,80;
- K_{2}O: 0,70;
- B_{2}O_{3}: 6,00;
- SO_{3}: 0,35;
- Fe_{2}O_{3}: 0,10;
- Otros: menos de 2.
Este vidrio se trabajó mediante técnicas centrífugas. El valor de solubilidad en agua era igual a 26 mg/g.
Esta evaluación de la resistencia al agua se llevó a cabo con el método DGG (Deutsch Glassfasern Gesellschaft) como también se muestra en la patente europea Nº EP 738693A2.
De acuerdo con esta metodología, 10 g de vidrio, triturado finamente a 360-400 micras, se pone en 100 ml de agua destilada a punto de ebullición durante 5 horas con un refrigerador por gravedad. Después de una refrigeración rápida, la solución obtenida se filtra, se lleva a un volumen y se evapora una alícuota en una estufa a 150ºC, hasta el secado completo. El peso del residuo seco permite que se sepa la cantidad de vidrio disuelto en el agua. Como se indica anteriormente, la expresión de los resultados está en mg por gramo de vidrio ensayado. Como puede verse el vidrio en el ejemplo 1 tiene un valor de solubilidad en agua que no es mucho más alto de 200 mg/g, y esto es un valor típico de los vidrios estándar.
La biodegrabilidad evaluada mediante ensayos de bio-persistencia conforme al protocolo ECB/TM/26 rev. 7, 1998 dio lugar, para las fibras más largas que 20 \mu, a una semivida ponderada de la fibra considerablemente más baja que los 10 días requeridos según las directrices de la CEE 97/69/CE del 05.12.1997.
Ejemplo Nº2
Una segunda composición de fibra de vidrio conforme a la invención tiene los siguientes componentes, las concentraciones de los cuales se expresan en porcentaje en peso:
\newpage
- SiO_{2}: 64,95;
- Al_{2}O_{3}: 1,20;
- CaO: 7,00;
- MgO: 2,50;
- Na_{2}O: 17,80;
- K_{2}O: 0,70;
- B_{2}O_{3}: 4,40;
- P_{2}O_{5}: 1,00;
- SO_{3}: 0,35;
- Fe_{2}O_{3}: 0,10;
- Otros: menos de 2.
Este vidrio se trabajó mediante técnicas centrífugas. El valor de la resistencia a la humedad detectada por el método DGG es 32 mg/g. La capacidad biodegradable evaluada mediante ensayos de bio-persistencia conforme al protocolo ECB/TM/26 rev. 7, 1998 dio lugar, para las fibras más largas que 20 \mum, a una semivida ponderada de la fibra considerablemente más baja que los 10 días requeridos según las directrices de la CEE 97/69/CE del 05.12.1997.
Ejemplo Nº3
Una tercera composición de fibra de vidrio ilustrativa conforme a la invención tiene los siguientes componentes, las concentraciones de los cuales se expresan en porcentaje en peso:
- SiO_{2}: 63,40;
- Al_{2}O_{3}: 1,70;
- CaO: 6,80;
- MgO: 3,60;
- Na_{2}O: 17,60;
- K_{2}O: 0,90;
- B_{2}O_{3}: 5,90;
- Fe_{2}O_{3}: 0,10;
- Otros: menos de 2.
Este vidrio se trabajó mediante técnicas centrífugas. El valor de resistencia a la humedad detectada por el método DGG es 24 mg/g. La capacidad biodegradable evaluada mediante pruebas de bio-persistencia conforme al protocolo ECB/TM/26 rev. 7, 1998 dio lugar, para las fibras más largas que 20 \mum, a una semivida ponderada de la fibra considerablemente más baja que los 10 días requeridos según las directrices de la CEE 97/69/CE del 05.12.1997.
Para la terminación de las descripciones anteriores, con referencia a las composiciones mencionadas en el ejemplo 1 y el ejemplo 2, se reproducen a continuación en este documento los diagramas de resumen que se refieren a las fibras del ejemplo 1 y el ejemplo 2 mostrando las características de bio-persistencia de las composiciones mencionadas.
Estas características de bio-persistencia se evaluaron, como se ha dicho, analizando la capacidad de estas fibras de ser evacuadas del interior del tejido pulmonar de ratones sometidos a ensayos apropiados conforme a las provisiones del documento EU ECB/TM/26 Rev. 7, 1998.
Basado en lo anterior, las características de bio-persistencia de las fibras se determinaron calculando el índice de T 1/2 describiendo matemáticamente la capacidad de las fibras de vidrio de ser evacuadas del tejido pulmonar de ratones sometidos a un tratamiento experimental.
Según las directrices, el valor de T 1/2 (tiempo medio de despeje pulmonar) se refiere a las fibras de una longitud mayor que 20 \mum.
1
2

Claims (15)

1. Una composición de fibra de vidrio biológicamente degradable o bio-soluble, caracterizada porque comprende los siguientes componentes expresados en porcentaje en peso:
- SiO_{2}: de 61 a 66; - Al_{2}O_{3}: de 1,1 a 1,8; - (CaO+MgO): más alto de 9; - (Na_{2}O + K_{2}O): más alto de 18; - B_{2}O_{3}: de 4 a 15; - P_{2}O_{5}: de 0 a 5; - SO_{3}: de 0 a 1; - Fe_{2}O_{3}: de 0 a 0,5; - Otros: menos de 2.
2. La composición según se reivindica en la reivindicación 1, caracterizada porque comprende los siguientes componentes expresados en porcentaje en peso:
- SiO_{2}: de 61 a 66; - Al_{2}O_{3}: de 1,1 a 1,8; - CaO: de 6 a 9: - MgO: de 0 a 5: - (Na_{2}O + K_{2}O): más alto de 18; - B_{2}O_{3}: de 4 a 15; - P_{2}O_{5}: de 0 a 5; - SO_{3}: de 0 a 1; - Fe_{2}O_{3}: de 0 a 0,5; - Otros: menos de 2.
3. La composición según se reivindica en la reivindicación 1, caracterizada porque comprende los siguientes componentes expresados en porcentaje en peso:
- SiO_{2}: de 61 a 66; - Al_{2}O_{3}: de 1,1 a 1,8; - (CaO+MgO): más alto de 9; - Na_{2}O: más alto de 17,5, más bajo o igual a 23; - K_{2}O: de 0,6 a 2; - B_{2}O_{3}: de 4 a 15; - P_{2}O_{5}: de 0 a 5; - SO_{3}: de 0 a 1; - Fe_{2}O_{3}: de 0 a 0,5; - Otros: menos de 2.
4. La composición según se reivindica en alguna de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende los siguientes componentes expresados en porcentaje en peso:
- SiO_{2}: de 61 a 66; - Al_{2}O_{3}: de 1,1 a 1,8; - CaO: de 6 a 9: - MgO: de 0 a 5: - Na_{2}O: más alto de 17,5, más bajo o igual a 23; - K_{2}O: de 0,6 a 2; - B_{2}O_{3}: de 4 a 15; - P_{2}O_{5}: de 0 a 5;
- SO_{3}: de 0 a 1; - Fe_{2}O_{3}: de 0 a 0,5; - Otros: menos de 2.
5. La composición según se reivindica en la reivindicación 4, caracterizada porque comprende los siguientes componentes expresados en porcentaje en peso:
- SiO_{2}: de 61 a 66; - Al_{2}O_{3}: de 1,1 a 1,8; - (CaO+MgO): más alto de 9; - Na_{2}O: de 17,50 a 18,50; - K_{2}O: de 0,6 a 1; - B_{2}O_{3}: de 5 a 15; - P_{2}O_{5}: de 0 a 5; - SO_{3}: de 0 a 1; - Fe_{2}O_{3}: de 0 a 0,5; - Otros: menos de 2.
6. La composición según se reivindica en la reivindicación 5, caracterizada porque comprende los siguientes componentes expresados en porcentaje en peso:
- SiO_{2}: de 61 a 66; - Al_{2}O_{3}: de 1,1 a 1,25; - (CaO+MgO): más alto de 9; - Na_{2}O: de 17,50 a 18,50; - K_{2}O: de 0,6 a 1; - (B_{2}O_{3} + P_{2}O_{5}): más alto de 5; - SO_{3}: de 0 a 1; - Fe_{2}O_{3}: de 0 a 0,5; - Otros: menos de 2.
7. La composición según se reivindica en la reivindicación 6, caracterizada porque comprende los siguientes componentes expresados en porcentaje en peso:
- SiO_{2}: de 61 a 66; - Al_{2}O_{3}: de 1,1 a 1,25; - (CaO+MgO): más alto de 9; - Na_{2}O: de 17,50 a 18,50; - K_{2}O: de 0,6 a 1; - B_{2}O_{3}: más alto de 5; - P_{2}O_{5}: de 0 a menos de 0,1; - SO_{3}: de 0 a 1; - Fe_{2}O_{3}: de 0 a 0,5; - Otros: menos de 2.
8. La composición según se reivindica en la reivindicación 7, caracterizada porque comprende los siguientes componentes expresados en porcentaje en peso:
- SiO_{2}: de 61 a 66; - Al_{2}O_{3}: de 1,1 a 1,25; - (CaO+MgO): más alto de 9; - Na_{2}O: de 17,50 a 18,50; - K_{2}O: de 0, 6 a 1; - B_{2}O_{3}: más alto de 5,5;
- P_{2}O_{5}: de 0 a menos de 0,1; - SO_{3}: de 0 a 1; - Fe_{2}O_{3}: de 0 a 0,5; - Otros: menos de 2.
9. La composición según se reivindica en la reivindicación 6, caracterizada porque comprende los siguientes componentes expresados en porcentaje en peso:
- SiO_{2}: de 61 a 66; - Al_{2}O_{3}: de 1,1 a 1,25; - (CaO+MgO): más alto de 9; - Na_{2}O: de 17,50 a 18,50; - K_{2}O: de 0,6 a 1; - B_{2}O_{3}: menos de 5; - P_{2}O_{5}: de 0,75 a 1,5; - SO_{3}: de 0 a 1; - Fe_{2}O_{3}: de 0 a 0,5; - Otros: menos de 2.
10. La composición según se reivindica en la reivindicación 9, caracterizada porque comprende los siguientes componentes expresados en porcentaje en peso:
- SiO_{2}: de 61 a 66; - Al_{2}O_{3}: de 1,1 a 1,25; - (CaO+MgO): más alto de 9; - Na_{2}O: de 17,50 a 18,50; - K_{2}O: de 0,6 a 1; - B_{2}O_{3}: menos de 4,5; - P_{2}O_{5}: de 0,75 a 1,5; - SO_{3}: de 0 a 1; - Fe_{2}O_{3}: de 0 a 0,5; - Otros: menos de 2.
11. La composición según se reivindica en la reivindicación 5, caracterizada porque comprende los siguientes componentes expresados en porcentaje en peso:
- SiO_{2}: de 61 a 66; - Al_{2}O_{3}: de 1,1 a 1,25; - (CaO+MgO): más alto de 9; - Na_{2}O: de 17,50 a 18,50; - K_{2}O: de 0,6 a 1; - B_{2}O_{3}: de 5 a 15; - P_{2}O_{5}: de 0 a 5; - SO_{3}: de 0,1 a 0,5; - Fe_{2}O_{3}: de 0 a 0,5; - Otros: menos de 2.
12. La composición según se reivindica en la reivindicación 5, caracterizada porque comprende los siguientes componentes expresados en porcentaje en peso:
- SiO_{2}: de 61 a 66; - Al_{2}O_{3}: de 1,1 a 1,25; - (CaO+MgO): más alto de 9; - Na_{2}O: de 17,50 a 18,50;
- K_{2}O: de 0,6 a 1; - B_{2}O_{3}: de 5 a 15; - P_{2}O_{5}: de 0 a 5; - SO_{3}: de 0 a 1; - Fe_{2}O_{3}: de 0,05 a 0,2; - Otros: menos de 2.
13. La composición según se reivindica en la reivindicación 5, caracterizada porque comprende los siguientes componentes expresados en porcentaje en peso:
- SiO_{2}: de 61 a 66; - Al_{2}O_{3}: de 1,6 a 1,8; - (CaO+MgO): más alto de 9; - MgO: más alto de 3; - MgO: preferiblemente más alto de 3,50; - Na_{2}O: de 17,50 a 18,50; - K_{2}O: de 0,6 a 1,5; - B_{2}O_{3}: de 5 a 15; - P_{2}O_{5}: menos de 0,1; - SO_{3}: menos de 0,35; - Fe_{2}O_{3}: más alto de cero; - Otros: menos de 2.
14. La composición según se reivindica en la reivindicación 5, caracterizada porque comprende los siguientes componentes expresados en porcentaje en peso:
- SiO_{2}: de 61 a 66; - Al_{2}O_{3}: de 1,6 a 1,8; - (CaO+MgO): más alto de 9; - (Na_{2}O + K_{2}O): más alto de o igual a 18,5 o más bajo.o igual a 23; - K_{2}O: de 0,6 a 1,5; - B_{2}O_{3}: de 5 a 15; - P_{2}O_{5}: menos de 0,1; - SO_{3}: de 0,1 a 0,25; - Fe_{2}O_{3}: más alto de 0; - Otros: menos de 2.
15. La composición según se reivindica en la reivindicación 5, caracterizada porque comprende los siguientes componentes expresados en porcentaje en peso:
- SiO_{2}: de 61 a 66; - Al_{2}O_{3}: de 1,6 a 1,8; - (CaO+MgO): más alto de 9; - MgO: más alto de 3; - MgO: preferiblemente más alto de 3,50; - (Na_{2}O + K_{2}O): más alto o igual a 18,5 y más bajo o igual a 23; - K_{2}O: de 0,6 a 1,5; - B_{2}O_{3}: de 5 a 15; - P_{2}O_{5}: menos de 0.1; - SO_{3}: de 0,1 a 0,25; - Fe_{2}O_{3}: más alto de 0; - Otros: menos de 2.
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