ES2209966T3

ES2209966T3 - Cinta adhesiva sensible a la presion adecuada para aplicaciones de bajo ruido/alta velocidad de desenrollado.

Info

Publication number: ES2209966T3
Application number: ES00958422T
Authority: ES
Inventors: Dieter Jung; Maria Luca
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 1999-08-12
Filing date: 2000-08-11
Publication date: 2004-07-01
Anticipated expiration: 2020-08-11
Also published as: EP1208180A1; EP1076081A1; DE60006399D1; WO2001014486A1; EP1208180B1; AU6994700A; DE60006399T2

Abstract

Una cinta adhesiva sensible a la presión que comprende un soporte que tiene una primera superficie principal y una segunda superficie principal, un adhesivo sensible a la presión proporcionado sobre dicha primera superficie principal, y un revestimiento de liberación proporcionado sobre dicha segunda superficie principal, comprendiendo dicho adhesivo sensible a la presión uno o más polímeros de caucho sintético revestible por termofusión y comprendiendo dicho revestimiento de liberación el producto de reacción de: 5-30% en peso de uno o más polidialquilsiloxanos que tienen grupos (met)acrilato, vinilo y/o etenileno, en los que la relación del número medio de unidades dialquilsiloxánicas al número medio de la suma de grupos (met)acrilato, vinilo y etenileno está entre 10 y 17, (ii) 70-95% en peso de uno o más polidialquilsiloxanos que tienen grupos (met)acrilato, vinilo y/o etenileno, en los que el número medio de unidades dialquilsiloxánicas al número medio de la suma de grupos (met) acrilato, vinilo y etenileno es menor que 5 y/o uno o más compuestos orgánicos libres de silicona y que comprenden al menos dos grupos (met)acrilato, vinilo y/o etenileno, (iii) una cantidad efectiva de uno o más fotoiniciadores, en la que los porcentajes en peso dados para los componentes (i) y (ii), respectivamente, se refieren a la suma de las masas de componentes (i) y (ii) que suman hasta 100% en peso, mostrando dicha cinta adhesiva sensible a la presión, cuando está en forma de un rodillo, al desenrollarla a una velocidad de desenrollado de m/min o menos un nivel de ruido no mayor que 75 dB(A).

Description

Cinta adhesiva sensible a la presión adecuada para aplicaciones de bajo ruido/alta velocidad de desenrollado.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a una cinta adhesiva sensible a la presión que comprende un soporte como respaldo que tiene una primera superficie principal y una segunda superficie principal, en la que se proporciona, sobre dicha primera superficie principal, un adhesivo sensible a la presión que comprende uno o más polímeros de caucho, y se proporciona, sobre la mencionada segunda superficie principal, un revestimiento de liberación a base de silicona. La presente invención también se refiere al uso de dicha cinta adhesiva sensible a la presión, cuando está en forma de un rodillo, para aplicaciones de bajo ruido/alta velocidad de desenrollado, en particular en el campo de las industrias del envasado y del cierre hermético de cajas.

Antecedentes de la invención

Las cintas adhesivas sensibles a la presión a menudo incluyen un soporte como respaldo, un revestimiento de liberación, y una composición adhesiva. Por ejemplo, en el folleto del producto "Neue TEGO® RC Produkte für die Herstellung strahlenhärtender Trennbeschichtungen" (nuevos productos TEGO® RC para la preparación de revestimientos de liberación curables por radiación), publicado por Th. Goldschmidt AG, Essen, Alemania, en Agosto de 1998, se describe que los revestimientos de liberación a base de silicona se usan en combinación con cintas adhesivas sensibles a la presión, a base de (met)acrilato, tales como TESA™ 7476 ó 7475, o con cintas adhesivas sensibles a la presión a base de caucho natural revestido con disolvente, tales como TESA™ 4154, para disminuir y ajustar la fuerza de desenrollado de los rodillos respectivos de la cinta.

Sin embargo, a menudo es difícil proporcionar una cinta adhesiva sensible a la presión que tenga un revestimiento de liberación a base de silicona expuesto sobre la segunda superficie principal de su soporte como respaldo opuesta a su primera superficie principal que tiene la capa adhesiva sensible a la presión, en la que dicha cinta, cuando se enrolla en forma de un rodillo,

\bullet: muestra una fuerza de desenrollado controlada,

\bullet: tiene una elevada estabilidad mecánica frente a la abrasión,

\bullet: tiene un nivel reducido de transferencia o esencialmente ninguna transferencia del revestimiento de liberación a la capa adhesiva sensible a la presión con el desenrollado, y

\bullet: tiene un bajo nivel de ruido al desenrollarla, en particular, a velocidades elevadas de desenrollado de 60 m/min o más.

Este espectro preferido de propiedades se requiere preferiblemente tanto en la cinta adhesiva sensible a la presión recientemente preparada como después del envejecimiento. El control de la fuerza de desenrollado es requerido debido a que, si la fuerza de desenrollado es demasiado baja, se puede liberar o deslizar la capa adhesiva sensible a la presión de una solapa del rodillo de cinta desde la superficie revestida con el revestimiento de liberación del soporte como respaldo de la solapa subyacente, provocando que el rodillo de la cinta telescopee. También, cuando la fuerza de desenrollado es demasiado baja, es difícil de controlar la cantidad de cinta que se desenrolla del rodillo con la aplicación, por ejemplo, de una fuerza pequeña de desenrollado. Si la fuerza de desenrollado es demasiado baja, el revestimiento de liberación se puede transferir total o parcialmente a la capa adhesiva sensible a la presión con el desenrollado del rodillo, dando como resultado una pérdida parcial de pegajosidad del adhesivo y/o una disminución de la adhesión de pelado de la cinta a un sustrato.

En la patente de EE.UU. n° 5.494.979 se describe que la transferencia del revestimiento de liberación a la capa adhesiva se puede reducir o evitar cuando se usa un revestimiento de liberación que incluye el producto de reacción de una resina de silicona MQ y un organopolisiloxano que tiene uno o más grupos (met)acrilato reactivos.

El folleto de los productos TEGO® RC recomienda, en la sección "Hochgeschwindigkeitsabzug" (alta velocidad de desenrollado), en la página 4-5, que TEGO RC 709 que comprende revestimientos de liberación de tipo silicona permite el ajuste de la liberación diferencial. TEGO RC 709 comprende una mezcla de TEGO RC 715 polidialquilsiloxánico modificado con acrilato y una resina MQ en una relación en peso de 70:30. Se encontró que la inclusión de resinas MQ en revestimientos de liberación a base de silicona da como resultado a menudo un aumento del nivel de ruido al desenrollar.

Las cintas adhesivas sensibles a la presión se usan en una amplia variedad de campos técnicos que usan un amplio intervalo de velocidades de desenrollado. Cuando se aplican por usuarios finales, tales cintas a menudo se adhieren a fuerzas de desenrollado relativamente bajas, tales como, por ejemplo, 0,1-30 m/min, mientras que en algunas aplicaciones industriales, tales como, por ejemplo, el envasado, el cierre hermético de cajas y la fabricación de pañales, las cintas adhesivas se aplican semiautomática o automáticamente a velocidades elevadas de desenrollado, por ejemplo de 60 m/min o más, y, en particular, de 100-150 m/min o más. Uno de los problemas encontrados con las cintas adhesivas es que el desenrollado de la cinta a partir del rodillo, tanto a velocidades bajas como altas de desenrollado, frecuentemente da como resultado un nivel inaceptablemente alto de ruido que provoca desagrado y, en aplicaciones industriales, daño potencial de audición a los trabajadores en el área del trabajo con cintas.

Las cintas adhesivas que incluyen un revestimiento de liberación a base de silicona pueden mostrar un bajo nivel de ruido en el desenrollado. El nivel de ruido está influido tanto por el revestimiento de liberación como por el tipo de adhesivo sensible a la presión de la cinta. Aunque las cintas adhesivas sensibles a la presión que comprenden un soporte de respaldo que tiene en su primera superficie principal un adhesivo sensible a la presión a base de acrilato, y en su segunda superficie principal, opuesta a la primara, un revestimiento de liberación a base de silicona, muestran típicamente un nivel aceptable o bajo de ruido durante el desenrollado, las cintas adhesivas sensibles a la presión, con un adhesivo sensible a la presión a base de caucho, y, en particular, una capa adhesiva sensible a la presión a base de caucho sintético, tienden a mostrar un nivel claramente superior de ruido durante el desenrollado. Un ejemplo de un sistema de cinta a base de caucho, que se puede preparar para producir un bajo ruido, incluye una composición de liberación de tipo epoxi-organopolisiloxánica y una composición adhesiva sensible a la presión a base de caucho sintético, como se describe en el documento WO 94/28.080. Las composiciones de silicona epoxifuncionalizadas curables por radiación ultravioleta (UV), que se pueden curar para formar un revestimiento de liberación, y que incluyen un diorganopolisiloxano epoxifuncional curable por radiación UV, una resina MQ, un fotoiniciador, y, opcionalmente, un disolvente de tipo hidrocarburo halogenado, se describen en el documento EP 0.473.995.

Las composiciones adhesivas sensibles a la presión basadas en, por ejemplo, caucho natural o caucho de acrilato, están típicamente revestidas sobre un soporte como respaldo que usa procedimientos de revestimiento a base de disolventes orgánicos y de dispersión. Las operaciones de revestimiento a base de disolventes orgánicos son indeseables desde el punto de vista medioambiental, y a menudo se caracterizan por velocidades bajas de revestimiento con relación a procedimientos de revestimiento termofusibles que dan una baja productividad. Los procedimientos de revestimiento por dispersión, que usan, por ejemplo, revestimientos por agua, son desventajosos debido al tiempo y a la energía requeridos para el secado. Por lo tanto, los procedimientos de revestimiento por dispersión a menudo se caracterizan por velocidades bajas de procesamiento con relación a los procedimientos por termofusión.

Por lo tanto, fue un objeto de la presente invención proporcionar una cinta adhesiva sensible a la presión que comprende un soporte como respaldo que tiene una primera superficie principal y una segunda superficie principal en la que se aplica, a dicha primera superficie principal, un adhesivo sensible a la presión que comprende uno o más cauchos, y se proporciona, sobre dicha segunda superficie principal, un revestimiento de liberación a base de silicona, seleccionándose preferiblemente dicho adhesivo sensible a la presión para que sea revestible por termofusión, y seleccionándose dicho revestimiento de liberación de forma que tal cinta, cuando se enrolla en forma de un rodillo

\bullet: tenga un nivel bajo de ruido durante el desenrollado, en particular, a velocidades altas de desenrollado de hasta 60 m/min o más, y especialmente entre 100-150 m/min o más,

\bullet: muestre una elevada resistencia mecánica y una elevada estabilidad mecánica frente a la abrasión,

\bullet: muestre un nivel bajo de transferencia del revestimiento de liberación a base de silicona a la capa adhesiva sensible a la presión durante el desenrollado, y

\bullet: tenga una fuerza suficientemente alta de desenrollado de forma que se mantenga la estabilidad del rodillo durante el desenrollado.

Fue otro objeto de la presente invención proporcionar un rodillo de una cinta adhesiva sensible a la presión, en particular, para uso en la industria del envasado y del cierre hermético de cajas, mostrando dicho rollo de cinta el espectro anterior preferido de propiedades, y adicionalmente una pegajosidad elevada de bola rodante tanto en el estado recientemente preparado como en el estado envejecido, en particular en el estado envejecido.

Sumario de la invención

La presente invención se refiere a una cinta adhesiva sensible a la presión que comprende un soporte como respaldo que tiene una primera superficie principal y una segunda superficie principal, un adhesivo sensible a la presión proporcionado sobre dicha primera superficie principal, y un revestimiento de liberación proporcionado sobre dicha segunda superficie principal, comprendiendo dicho adhesivo sensible a la presión uno o más polímeros de caucho sintético revestibles por termofusión, y comprendiendo dicho revestimiento de liberación el producto de reacción de:

(i): 5-30% en peso de uno o más polidialquilsiloxanos que tienen grupos (met)acrilato, vinilo y/o etenileno, en los que la relación del número medio de unidades dialquilsiloxánicas al número medio de la suma de grupos (met)acrilato, vinilo y etenileno está entre 10 y 17,

(ii): 70-95% en peso de uno o más polidialquilsiloxanos que tienen grupos (met)acrilato, vinilo y/o etenileno, en los que el número medio de unidades dialquilsiloxánicas al número medio de la suma de grupos (met)acrilato, vinilo y etenileno es menor que 5 y/o uno o más compuestos orgánicos libres de silicona y que comprenden al menos dos grupos (met)acrilato, vinilo y/o etenileno,

(iii): una cantidad efectiva de uno o más fotoiniciadores,

los porcentajes en peso dados para los componentes (i) y (ii), respectivamente, se refieren a la suma de las masas de los componentes (i) y (ii) que suman hasta 100% en peso, mostrando dicha cinta adhesiva sensible a la presión, cuando está en forma de un rodillo, un nivel de ruido no mayor que 75 dB(A) al desenrollarla a una velocidad de desenrollado de 60 m/min o menos.

La presente invención también se refiere al uso de un rodillo de una cinta adhesiva sensible a la presión que comprende un soporte como respaldo que tiene una primera superficie principal y una segunda superficie principal, un adhesivo sensible a la presión proporcionado sobre dicha primera superficie principal, y un revestimiento de liberación proporcionado sobre dicha segunda superficie principal, comprendiendo dicho adhesivo sensible a la presión uno o más cauchos sintéticos revestibles por termofusión y comprendiendo dicho revestimiento de liberación el producto de reacción de:

(i): uno o más polidialquilsiloxanos que tienen grupos (met)acrilato, vinilo y/o etenileno, en los que la relación del número medio de unidades dialquilsiloxánicas al número medio de la suma de grupos (met)acrilato, vinilo y etenileno está entre 10 y 17,

(ii): uno o más polidialquilsiloxanos que tienen grupos (met)acrilato, vinilo y/o etenileno, en los que el número medio de unidades dialquilsiloxánicas al número medio de la suma de grupos (met)acrilato, vinilo y etenileno es menor que 5 y/o uno o más compuestos orgánicos libres de silicona y que comprenden al menos dos grupos (met)acrilato, vinilo y/o etenileno reactivos,

(iii): una cantidad efectiva de uno o más fotoiniciadores,

en la que los porcentajes en peso dados para los componentes (i) y (ii), respectivamente, se refieren a la suma de las masas de componentes (i) y (ii) que suman hasta 100% en peso, para aplicaciones de bajo ruido/velocidad baja de desenrollado, en el que dicho rodillo de cinta adhesiva sensible a la presión muestra, al desenrollarlo a una velocidad de desenrollado de 60 m/min o menos, un nivel de ruido no mayor que 75 dB(A).

La presente invención se refiere además a un método para preparar la cinta adhesiva sensible a la presión útil en la presente invención, comprendiendo dicho método las etapas de

\bullet: proporcionar un soporte como respaldo opcionalmente pretratado con aprestos químicos o métodos de tratamiento con descarga de plasma en una o ambas superficies principales,

\bullet: extruir por termofusión la capa adhesiva sensible a la presión sobre la primera superficie principal del soporte como respaldo,

\bullet: revestir el precursor curable del revestimiento de liberación que comprende dichos componentes (i)-(ni), sobre la segunda superficie principal, y

\bullet: curar el revestimiento de liberación aplicado exponiéndolo a radiación actínica o energía térmica.

Descripción detallada de la invención

Las cintas adhesivas sensibles a la presión de la presente invención incluyen un material soporte como respaldo, un adhesivo sensible a la presión sobre la primera superficie principal del material soporte como respaldo, y un revestimiento de liberación sobre la segunda superficie principal del material soporte como respaldo.

Materiales soporte como respaldo útiles para la cinta adhesiva sensible a la presión incluyen películas y capas de diversa rigidez. Los soportes como respaldo preferidos son flexibles. Los materiales soporte como respaldo adecuados incluyen, por ejemplo, películas y capas polímeras, películas y capas de papel (por ejemplo, papel tratado), capas de materiales no tejidos, laminados (tales como, por ejemplo, espumas de poliacrilato laminadas sobre ambas caras con películas poliolefínicas, y papeles laminados o soldados con poli(tereftalato de etileno)), metales, y sus combinaciones. Las películas y capas polímeras útiles incluyen, por ejemplo, polímeros de poliolefina, polipropileno monoaxialmente orientado (MOPP), polipropileno biaxialmente orientado (BOPP), polipropileno biaxialmente orientado de forma simultánea (SBOPP), polietileno, copolímeros de polipropileno y polietileno, polímeros de poliéster, polímeros de policarbonatos, polímeros de polimetacrilato, acetato de celulosa, poliéster (por ejemplo, poli(tereftalato de etileno) biaxialmente orientado), acetatos de vinilo, y combinaciones de los mismos. Los soportes como respaldo útiles también incluyen soportes como respaldo modificados en su superficie, modificados, por ejemplo, mediante técnicas de descarga de plasma que incluye tratamiento con descarga en corona y tratamiento con llama, endurecimiento mecánico y aprestos químicos.

Los soportes como respaldo preferidos tienen un grosor entre 20 \mum y 3.000 \mum, preferiblemente entre 20 \mum y 1.000 \mum y más preferiblemente entre 25 \mum y 100 \mum.

\newpage

La cinta adhesiva sensible a la presión de la presente invención incluye una capa adhesiva sensible a la presión que comprende uno o más polímeros de caucho sintético que se seleccionan preferiblemente del grupo de copolímeros de bloques de caucho sintético. Se prefieren especialmente los copolímeros de bloques de caucho sintético del tipo de bloques ABA o AB, en los que A es un bloque termoplástico y B es un bloque cauchoide, pero se pueden usar igualmente otros copolímeros de bloques de caucho sintético. Los copolímeros de bloques pueden ser lineales, ramificados, radiales, y sus combinaciones. Ejemplos de copolímeros de bloques adecuados incluyen estireno-isopreno-estireno (SIS), estireno-butadieno-estireno (SBS), estireno-etileno-butadieno-estireno (SEBS), estireno-butadieno (SB), etileno-propileno-dieno, y productos de hidrogenación de los mismos. Los copolímeros de bloques A-B-A preferidos se describen con cierto detalle en D. Satas (ed.), Handbook of pressure-sensitive adhesive technology, 2ª edición, Van Nostrand Reinhold, New York 1989 p. 317-373.

Los copolímeros de bloques adecuados comercialmente disponibles incluyen, por ejemplo, los copolímeros de bloques disponibles con los códigos de producto 1107, 1101, 1111, 1112 y 1117 de Shell Chemical Company con la marca Kraton™. Otros copolímeros de bloques útiles incluyen los copolímeros de bloques de la serie Vector™ 4100, disponible de Dexco Polymers.

Las composiciones adhesivas sensibles a la presión, útiles en la presente invención, incluyen preferiblemente de forma adicional agentes de pegajosidad, que pueden ser sólidos, líquidos, y sus combinaciones. Los agentes de pegajosidad sólidos adecuados incluyen, por ejemplo, colofonia, derivados de colofonia, resinas de hidrocarburos, politerpenos, indenos cumarónicos, y combinaciones de los mismos. Los agentes de pegajosidad líquidos adecuados incluyen, por ejemplo, resinas de hidrocarburos líquidas, resinas de poliestireno líquidas hidrogenadas, politerpenos líquidos, ésteres de colofonia líquidos, y combinaciones de los mismos. Las resinas de pegajosidad adecuadas se describen en D. Satas, Handbook of pressure-sensitive adhesives, loc. cit., y p. 527-544. Las resinas de pegajosidad preferidas comercialmente disponibles incluyen Excorez 2203 y 1310 de Exxon Chemicals, Wingtack™ 95 y Wingtack™ Plus de Goodyear Tire & Rubber Company, y Regalrez™ 1018 y 1078 de Hercules, Inc.

Las composiciones adhesivas sensibles a la presión también pueden incluir uno o más aditivos tales como, por ejemplo, agentes de unión, plastificantes, antioxidantes, estabilizantes, cargas, aceites, aditivos poliméricos tales como, por ejemplo, poli(acetato de etilenvinilo), colorantes, pigmentos y combinaciones de los mismos.

El adhesivo sensible a la presión a base de caucho sintético, útil en la presente invención, se prepara preferiblemente usando un aparato formador de compuestos, por ejemplo, una extrusora de doble tornillo para mezclar los componentes del adhesivo. En Short Course Notes of the Technical Association of the Pulp and Paper Industry, 1981, Hot Melt Coatings, "Liquid resin injection system for continuous mixing of HMPSA", W. H. Korez, por ejemplo, se describe una extrusora de doble tornillo adecuada. La extrusora descrita incluye una válvula de puerto para inyectar las resinas líquidas.

El adhesivo sensible a la presión a base de caucho sintético, útil en la presente invención, es revestible por termofusión, es decir, se puede aplicar a la primera superficie principal del soporte sin usar esencialmente disolventes. El adhesivo sensible a la presión basado en resina de caucho sintético se extruye preferiblemente sobre la primera superficie principal opcionalmente pretratada del soporte de una manera esencialmente libre de disolventes.

El revestimiento de liberación de la cinta adhesiva sensible a la presión útil en la presente invención incluye el producto de reacción de:

(ii): uno o más polidialquilsiloxanos que tienen grupos (met)acrilato, vinilo y/o etenileno, en los que el número medio de unidades dialquilsiloxánicas al número medio de la suma de grupos (met)acrilato, vinilo y etenileno no es mayor que 5 y/o uno o más compuestos orgánicos libres de silicona y que comprenden al menos dos grupos (met)acrilato, vinilo y/o etenileno reactivos, y

(iii): una cantidad efectiva de uno o más fotoiniciadores,

en la que la cantidad de componentes (i) y (ii), respectivamente, se seleccionan de forma que dicha cinta adhesiva sensible a la presión cuando está en forma de un rodillo, muestra un nivel bajo de ruido preferiblemente no mayor que 75 dB(A) al desenrollarlo a una velocidad de desenrollado de hasta 60 m/min, y preferiblemente un nivel de ruido no mayor que 80 dB(A) y especialmente de forma preferible no mayor que 75 dB(A) al desenrollarlo a una velocidad de desenrollado de hasta 150 m/min. La cantidad de componente (i) es preferiblemente 5-30% en peso, y la cantidad de componente (ii) es preferiblemente 70-95% en peso, con lo que dichos porcentajes se refieren a la suma de las masas de componentes (i) y (ii) que suman hasta 100% en peso.

Los polidialquilsiloxanos curables por radiación, que son útiles en la presente invención, se seleccionan preferiblemente del grupo de compuestos de fórmula (I)

IR^{1}R^{1}R^{2}SiO \ (R^{1}R^{1}SiO)_{X} \ (R^{1}R^{2}SiO)_{Y} \ (R^{1}R^{1} SiO)_{Z}SiR^{1}R^{1}R^{2}

teniendo en cuenta los criterios de selección especificados anteriormente y a continuación para los componentes (i) y (ii) del precursor curable del producto de reacción compuesto por el revestimiento de liberación. En los compuestos de fórmula (I):

R^{1} es independientemente de los demás un grupo alquilo que tiene 1-3 átomos de carbono,

R^{2} es independientemente de los demás un grupo alquilo opcionalmente ramificado con 1-20 átomos de carbono, en el que uno o más grupos CH_{2} puede ser sustituido con

---

\melm{\delm{\para}{H}}{C}{\uelm{\para}{OH}}

---, ---

\melm{\delm{\para}{H}}{C}{\uelm{\para}{X}}

---, --- O ---, ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\vskip1.000000\baselineskip

---

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{6} }}

\trequal

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{6} }}

--- o --- O ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\delm{C}{\delm{\para}{R ^{6} }}

\trequal

\uelm{C}{\uelm{\para}{H}}

---

y en la que uno o más grupos CH_{3} se puede sustituir con

R^{5}

\delm{C}{\delm{\para}{R ^{4} }}

\trequal

\delm{C}{\delm{\para}{R ^{4} }}

---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- O ---, CHY_{2}--, CH_{2}Y--, o HCO--

con la condición de que dos átomos de oxígeno no estén enlazados directamente,

R^{4} es independientemente de los demás H o CH_{3},

R^{5} es independientemente de los demás H o un grupo alquilo opcionalmente ramificado que tiene 1-5 átomos de carbono,

R^{6} es independientemente de los demás H o R^{1},

X es independientemente de los demás F o Cl,

Y es independientemente de los demás F, Cl o OH,

x es 0 o un número de hasta 200,

y es 0 o un número hasta 40,

z es 0 o un número hasta 200,

con las condiciones de que

\bullet: 5 \leq x + y + z \leq 300 y

\bullet: el número medio de la suma de grupos (met)acrilato, vinilo y etenileno de los compuestos de fórmula (I) es \geq 2.

R^{2} y/o y se seleccionan de forma que el grupo acrilato, vinilo y/o etenileno de los compuestos polidialquilsiloxánicos, en promedio, sea al menos 2 y más preferiblemente al menos 2,1 a fin de obtener, con el curado (por ejemplo, curado por UV o haz de electrones (E)) un revestimiento reticulado, de liberación tridimensional. Los compuestos polidialquilsiloxánicos de fórmula I que tienen una funcionalidad (met)acrilato, vinilo y/o etenileno media de al menos 2,2, preferiblemente al menos 2,3, más preferiblemente alrededor de 2,3-6, son los preferidos. Los compuestos de fórmula I comprenden preferiblemente al menos un grupo (met)acrilato y especialmente de forma preferible dos o más grupos (met)acrilato y ningún grupo vinilo o etenileno.

Los ejemplos útiles de grupos R^{2} incluyen:

\bullet H_{3}C —--

\bullet H_{3}C —-- (CH_{2})_{t} ---

\bullet H_{2}C ===

\delm{C}{\delm{\para}{H}}

--—

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--— O --- (CH_{2})_{p} ---

\vskip1.000000\baselineskip

1

\vskip1.000000\baselineskip

\bullet H_{3}C --— (CH_{2})_{5}

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

—-- O --— (CH_{2})_{t} ---

en las que:

p es 1-8,

r es 0-5, y

t es 1-9.

Los polidialquilsiloxanos de fórmula I se pueden preparar usando los métodos descritos en el documento DE 38 10 140 e incorporados aquí.

Los polidialquilsiloxanos curables por radiación, que son útiles en la presente invención, se pueden seleccionar adicionalmente de los polidialquilsiloxanos descritos en la patente US n° 5.494.979, columna 11, línea 16-columna 13, línea 1, y denominados aquí como organopolisiloxanos B, teniendo en cuenta los criterios de selección especificados para los componentes (i) y (ii) del precursor curable del producto de reacción compuesto por el revestimiento de liberación de la presente invención.

Los polidialquilsiloxanos que son útiles en el componente (i) del precursor curable del producto de reacción, muestra una relación del número medio de unidades dialquilsiloxánicas al número medio de la suma de grupos (met)acrilato, vinilo y etenileno de entre 10 y 17 (también denominado anteriormente y más abajo como criterio de selección (i)) y, más preferiblemente, de entre 10 y 15. En los compuestos de fórmula I, las unidades dialquilsiloxánicas se denominan como --OsiR^{1}R^{1}--, y la suma de grupos (met) acrilato, vinilo y etenileno se obtiene añadiendo el número de tales grupos en los sustituyentes R^{2}.

Un ejemplo de un polidialquilsiloxano modificado con (met)acrilato útil de fórmula I que cumple el criterio de selección (i) es TEGO RC 902 que está comercialmente disponible de Th. Goldschmidt AG, Essen, Alemania. El TEGO RC 902 se evaluó analíticamente usando espectroscopía de resonancia magnética nuclear (RMN) (^{1}H, ^{13}C, ^{29}Si) y cromatografía de exclusión molecular (GPC), y se cree que es:

(F^{1}, F^{2}, F^{3}) - [(CH_{3})_{2} \ SiO]_{56} \ Si(CH_{3})_{2} - (F^{1}, F^{2}, F^{3})

en la que

F^{1} es – (CH_{2})_{3}OCH_{2}C (CH_{2}CCH_{3}) (CH_{2}O

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

CH = CH_{2})_{2}

\vskip1.000000\baselineskip

F^{2} es(CH_{2})_{3}O

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

CH_{2}O

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

CH = CH_{2}

\vskip1.000000\baselineskip

F^{3} es-(CH_{2})_{3}O

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

(CH_{2})_{2}OCH_{2}C(CH_{2}CH_{3})(CH_{2}O

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

CH = CH_{2})

siendo F1 el principal grupo extremo, y estando F^{2}, F^{3} presentes solamente en una cantidad minoritaria.

El TEGO RC 902 tiene una relación del número medio de grupos dimetilsiloxánicos --OSi(CH_{3})_{2}-- al número medio de la suma de grupos (met)acrilato de aproximadamente 14,0.

Otro ejemplo de un polisiloxano modificado por acrilato útil de fórmula I que cumple el criterio de selección (i) es TEGO RC 715 que es un producto comercialmente disponible de Th. Goldschmidt AG. El TEGC RC 715 se evaluó analíticamente usando espectroscopia de RMN (^{1}H, ^{13}C, ^{29}Si) y GPC, y se cree que es:

\vskip1.000000\baselineskip

(D^{1}, D^{2}) - [(CH_{3})_{2}SiO]_{26}Si (CH_{3})_{2} - (D^{1}, D^{2})

\vskip1.000000\baselineskip

en la que

D^{1} es H_{2} C = CHCOOCH_{2} CH (OH) CH_{2} O (CH_{2})_{3}--

D^{2} es HOCH_{2} C [(OOCCH = CH_{2}) H] CH_{2} O (CH_{2})_{3})--

en la que D^{1} y D^{2} están presentes aproximadamente en una relación de alrededor de 4:1.

El TEGO RC 715 tiene una relación del número medio de grupos dimetilsiloxánicos --OSi(CH_{3})_{2}-- al número medio de la suma de grupos acrilato (es decir una funcionalidad) de aproximadamente 13,0.

Los polidialquilsiloxanos que son útiles en componentes (ii) del precursor curable del producto de reacción que está comprendido por el revestimiento de liberación útil en la presente invención, muestran una relación del número medio de unidades dialquilsiloxánicas al número medio de la suma de grupos (met)acrilato, vinilo y etenileno no mayor que 5.

Un ejemplo de un polidialquilsiloxano modificado con acrilato útil de fórmula I que cumple el criterio de selección (ii) es TEGO RC 711 que está comercialmente disponible de Th. Goldschmidt AG. El TEGO RC 711 se evaluó analíticamente usando espectroscopía de RMN (^{1}H, ^{13}C, ^{29}Si) y GPC, y se cree que es:

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El TEGO RC 711 tiene una relación del número medio de grupos dimetilsiloxánicos --OSi(CH_{3})_{2}-- al número medio de grupos acrilato de aproximadamente 2,5.

Otro ejemplo de un compuesto polidialquilsiloxano útil adecuado en el componente (ii) es TEGO RC 706 que tiene una relación del número medio de la suma de grupos dimetilsiloxánicos –OSi(CH_{3})_{2}-- al número medio de grupos acrilato de aproximadamente 8. El TEGO RC 706 se evaluó analíticamente usando espectroscopía de RMN (^{1}H, ^{13}C, ^{29}Si) y GPC, y se cree que es:

CH_{2} = CH

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

OCH_{2}CHOHCH_{2}O(CH_{2})_{3}[Si(CH_{3})_{2}O]_{17}Si(CH_{3})_{2}(CH_{2})_{3}OCH_{2}CHOHCH_{2}O

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

CH = CH_{2}

El componente (ii) del precursor curable del producto de reacción compuesto del revestimiento de liberación útil en la presente invención, también puede comprender uno o más compuestos orgánicos libres de silicona y que comprende al menos dos grupos (met)acrilato, vinilo y/o etenileno reactivos. Se prefieren los compuestos orgánicos libres de silicona sustituidos con (met)acrilato, tales como compuestos polihidroxilados sustituidos con (met)acrilato o compuestos poliamínicos sustituidos con (met)acrilato.

El compuesto orgánico libre de silicona útil en el componente (ii) del producto de reacción compuesto del revestimiento de liberación, tiene preferiblemente al menos dos y más preferiblemente al menos tres grupos acrilato y/o metacrilato. El compuesto orgánico también debe tener preferiblemente una viscosidad entre 20 mPa \cdot s y 2.000 mPa \cdot s
a 25°C, y más preferiblemente entre 100 mPa \cdot s y 600 mPa \cdot s a 25°C. Ejemplos particulares de compuestos orgánicos para uso en la invención incluyen tetraacrilato de ditrimetilolpropano disponible como E 140 de UCB Chemicals, Bélgica, y E 810, un poliéster de tetraacrilato disponible de UCB. También triacrilato de pentaeritritol modificado (viscosidad de aproximadamente 500 mPa \cdot s) disponible de SR-444 de Sartomer, oligómero de diacrilato alifático (viscosidad de aproximadamente 1.000 mPa \cdot s) disponible de CN-132 de Sartomer, dimetacrilato de bisfenol A etoxilado (viscosidad de aproximadamente 1.100 mPa \cdot s) disponible de SR-348 de Sartomer, oligómero de diacrilato derivado de bisfenol A (viscosidad de aproximadamente 1.400 mPa \cdot s) disponible como E-150 de UCB.

Es una característica esencial de la presente invención que el precursor curable del producto de reacción compuesto del revestimiento de liberación, comprenda

(i): uno o más compuestos polidialquilsiloxánicos con una relación de los números medios de grupos dialquilsiloxano/número medio de la suma de grupos (met)acrilato, vinilo y/o etenileno de entre 10 y 17, y

(ii): uno o más compuestos polidialquilsiloxánicos con una relación del número medio de grupos dialquilsiloxánicos/número medio de la suma de grupos (met)acrilato, vinilo y/o etenileno menor que 5 y/o uno o más grupos orgánicos libres de silicona y que comprende al menos dos grupos reactivos (met)acrilato, vinilo y/o etenileno.

Debido a su menor polaridad en comparación con los compuestos del componente (ii), los compuestos del componente (i) tienden a acumularse en la superficie expuesta de la capa del precursor del producto de reacción aplicada al material soporte de la capa adhesiva sensible a la presión, influyendo de ese modo en las propiedades de la superficie del revestimiento de liberación.

Se encontró que si el componente (i) del precursor curable del producto de reacción se basa en compuestos polidialquilsiloxánicos con una menor polaridad, es decir con una relación del número medio de grupos polidialquilsiloxánicos/número medio de la suma de grupos (met)acrilato, vinilo y/o etenileno de más de 17, el revestimiento de liberación curado resultante que comprende el producto de reacción de los componentes (i) y (ii), tiende a mostrar un anclaje insuficiente al material soporte y/o una estabilidad mecánica insuficiente, como se puede observar, por ejemplo, a partir de la respuesta del revestimiento de liberación al ensayo de readhesión y/o al ensayo de abrasión descrito a continuación. El ensayo de abrasión mide la cantidad de revestimiento de liberación curado eliminada en condiciones específicas de abrasión, y por lo tanto refleja la estabilidad mecánica del revestimiento de liberación. El ensayo de readhesión indica si el revestimiento de liberación curado, cuando se adhiere a una cinta adhesiva estándar en condiciones específicas, se daña con la eliminación de tal superficie adhesiva.

Un ejemplo de un compuesto polidialquilsiloxánico que tiene una relación del número medio de grupos dimetilsiloxánicos –OSi(CH_{3})_{2}--/número medio de la suma de grupos acrilato de aproximadamente 17,5, es TEGO RC 726 que está comercialmente disponible de Th. Goldschmidt AG. El TEGO RC 726 se evaluó analíticamente usando espectroscopía de resonancia magnética nuclear (RMN) (^{1}H, ^{13}C, ^{29}Si) y cromatografía de exclusión molecular (GPC), y se cree que es:

3

Además se encontró que si el componente (i) se basa en compuestos polidialquilsiloxánicos con una mayor polaridad, es decir con una relación del número medio de grupos polidialquilsiloxánicos/número de la suma media de grupos (met)acrilato, vinilo y/o etenileno de menos de 10, el revestimiento de liberación resultante que comprende el producto de reacción del componente (i) y (ii) tiende a dar como resultado un comportamiento de desenrollado por impactos del rodillo de la cinta y un elevado nivel de ruido con el desenrollado.

Se encontró además que la cantidad del componente o componentes, respectivamente, de componente (i) con respecto a la suma de las masas de los compuestos de componentes (i) y (ii) se selecciona preferiblemente para que varíe entre 5 y 30% en peso. Si la cantidad de compuesto o compuestos, respectivamente, de componente (i) supera 30% en peso, la fuerza de desenrollado de la cinta adhesiva sensible a la presión de la presente invención, cuando se bovina en forma de un rodillo, tiende a ser demasiado baja de forma que el rodillo de la cinta puede telescopear al desenrollarse. Si la cantidad del compuesto o compuestos, respectivamente, de componente (i) es menor que 5% en peso, la cinta adhesiva sensible a la presión, cuando está en forma de un rodillo, tiende a mostrar un comportamiento de desenrollado por golpes y un nivel elevado de ruido al desenrollarlo.

Los precursores del producto de reacción compuesto del revestimiento de liberación de la cinta adhesiva sensible a la presión de la presente invención tienen un segundo componente (ii) que tiene uno o más compuestos polidialquilsiloxánicos con una relación del número medio de grupos dialquilsiloxano/suma de grupos (met)acrilato, vinilo y/o etenileno de no más de 5 y/o uno o más grupos orgánicos libres de silicona y que comprende al menos dos grupos reactivos (met)acrilato, vinilo y/o etenileno.

Debido a su mayor polaridad en comparación con los compuestos del componente (i), los compuestos del componente (ii) tienden a acumularse cerca y en la superficie del material soporte de la cinta adhesiva sensible a la presión a la que se aplica el revestimiento de liberación, influyendo de ese modo al anclamiento del revestimiento de liberación a la superficie soporte.

Se ha encontrado que si el componente (ii) se basa en compuestos polidialquilsiloxánicos con una polaridad menor, es decir con una relación del número medio de grupos dialquilsiloxánicos/número medio de la suma de grupos (met)acrilato, vinilo y/o etenileno de más de 5, el revestimiento de liberación resultante que comprende el producto de reacción del componente (i) y (ii) tiende a mostrar un anclamiento insuficiente al material soporte y/o una estabilidad mecánica insuficiente.

Además se encontró que el componente (ii) puede comprender además de, o en vez de los compuestos polidialquilsiloxánicos con una relación del número medio de grupos dialquilsiloxánicos/suma de grupos (met)acrilato, vinilo y/o etenileno de menos de 5, uno o más compuestos orgánicos libres de silicona que comprenden al menos dos y más preferiblemente al menos tres grupos reactivos (met)acrilato, vinilo y/o etenileno. Los precursores curables por radiación del producto de reacción en el que el componente (ii) comprende al menos 30% en peso y, en particular, al menos 50% en peso de uno o más compuestos polidialquilsiloxánicos muy polares con una relación del número medio de grupos dialquilsiloxánicos/suma de grupos (met)acrilato, vinilo y/o etenileno de menos de 5, son los preferidos.

Se ha encontrado además que la cantidad de compuesto o compuestos, respectivamente, de componente (ii) se selecciona preferiblemente para que varíe entre 70 y 95% en peso con respecto a la suma de las masas de los compuestos de componente (i) y (ii) que suman hasta 100% en peso. Se ha encontrado que si la cantidad de compuesto o compuestos, respectivamente, de componente (ii) es menor que 70% en peso, el anclamiento del revestimiento de liberación sobre el soporte de la cinta adhesiva sensible a la presión es demasiado baja y el revestimiento de liberación tiende a ser sometible a abrasión.

La concentración de componentes (i) y (ii) del precursor curable por radiación del producto de reacción se selecciona preferiblemente dentro de los intervalos según se dan anteriormente de forma que los precursores del producto de reacción y el revestimiento de liberación, respectivamente, forman mezclas revestibles o disoluciones. Si es necesario, se puede añadir una pequeña cantidad de disolvente tal como, por ejemplo, heptano.

En los compuestos polidialquilsiloxánicos útiles en los componentes (i) y (ii), los grupos reactivos preferiblemente son (met)acrilato o vinilo y especialmente de forma preferible (met)acrilato.

En los compuestos polidialquilsiloxánicos útiles en los componentes (i) y (ii), los grupos alquilo en las unidades dialquilsiloxánicas –OSi(alquil)_{2}-- son preferiblemente independientemente de los demás metilo, etilo, n-propilo o i-propilo, más preferiblemente metilo o etilo, y especialmente de forma preferible metilo.

El producto de reacción que comprende el revestimiento de liberación de la cinta adhesiva sensible a la presión de la presente invención incluye además uno o más fotoiniciadores en una cantidad para efectuar la fotopolimerización de componentes (i) y (ii) del precursor del producto de reacción. Ejemplos de fotoiniciadores adecuados incluyen cetales bencílicos, éteres de benzoína, derivados de acetofenona, éteres de cetoxima, benzofenona y benzo- o tioxantonas. Ejemplos específicos de fotoiniciadores incluyen 2,2-dietoxiacetofenona; 2- o 3- o 4-bromoacetofenona; benzoína; benzofenona; 4-clorobenzofenona; 4-fenilbenzofenona; benzoquinona; 1-cloroantraquinona; p-diacetil-benceno; 9,10-dibromoantraceno; 1,3-difenil-2-propanona; 1,4-naftil-fenilcetona; 2,3-pentendiona; propiofenona; clorotioxantona; xantona; fluoreno; y sus mezclas. Un ejemplo de un fotoiniciador adecuado es Darocure 1173, que está comercialmente disponible de Ciba Geigy, Suiza. Otro ejemplo de fotoiniciador adecuado es Esacure KIP 150 que está comercialmente disponible de Fratelli-Lamberti, Italia.

El precursor de la composición de revestimiento de liberación puede incluir también aditivos tales como, por ejemplo, estabilizantes, colorantes, pigmentos, antioxidantes, cargas tales como, por ejemplo, sílice o partículas conductoras, y combinaciones de los mismos. El precursor del revestimiento de liberación puede comprender además aditivos polímeros tales como, por ejemplo, ceras formadoras de películas o ceras a base de poliolefinas.

La cantidad de tales aditivos preferiblemente no es mayor que 35% en peso, más preferiblemente no mayor que 30% en peso con respecto a la suma de las masas de los componentes (i) y (ii).

Se ha encontrado sorprendentemente que las cintas adhesivas sensibles a la presión de la presente invención que comprenden una capa adhesiva sensible a la presión a base de caucho sintético revestible por termofusión muestran preferiblemente, cuando se bovinan en forma de un rodillo, un nivel de ruido muy bajo con el desenrollado, de no mayor que 75 dB(A) y más preferiblemente de no mayor que 70 dB(A) a una velocidad de desenrollado de 60 m/min o menos. Tal nivel bajo de ruido que se mide según el método de medición especificado en la sección de ensayo a continuación, se obtiene tanto para rodillos recientemente preparados como rodillos envejecidos de cintas adhesivas sensibles a la presión. Los términos cinta adhesiva sensible a la presión recientemente preparada y envejecida, respectivamente, se usan anteriormente y más abajo, según se define en el Ejemplo 1 a continuación. Se prefiere especialmente cintas adhesivas sensibles a la presión de la presente invención que muestran, cuando se enrollan en forma de un rodillo, un nivel de ruido muy bajo con el desenrollado no mayor que 80 dB(A), más preferiblemente de 75 dB(A) o menos y especialmente preferiblemente de 70 dB(A) o menos a una velocidad de desenrollado de 150 m/min o menos. Los rodillos de cinta de la presente invención también se pueden usar a velocidades de desenrollado de más de 150 m/min y muestran un nivel ventajoso de ruido en tales velocidades elevadas de desenrollado.

Las cintas adhesivas sensibles a la presión de la presente invención se caracterizan por una elevada estabilidad mecánica y una baja transferencia del revestimiento de liberación curado a la capa adhesiva sensible a la presión.

Los rodillos de la cinta adhesiva sensible a la presión de la presente invención en los que los componentes (i) y (ii) del adhesivo sensible a la presión se seleccionan de forma que dicho rodillo muestra al desenrollarlo un valor de readhesión de al menos 90% y, en particular, al menos 95%, son los más preferidos. El valor de readhesión se mide usando el método de ensayo descrito en la sección de ensayo más abajo.

Las cintas adhesivas sensibles a la presión, en las que el componente (i) y (ii) y el adhesivo sensible a la presión se seleccionan de forma que la pérdida de silicona según se evalúa en el ensayo de abrasión especificado en la sección de ensayo más abajo, es menor que 40% en peso, más preferiblemente menor que 30% en peso y especialmente de forma preferible menor que 25% en peso, son los más preferidos.

La pegajosidad de los materiales adhesivos sensibles a la presión a base de caucho sintético se puede modificar variando la naturaleza de los cauchos o caucho sintético y/o de la resina o resinas de pegajosidad empleadas aquí y/o para llevar la cantidad de tales caucho o cauchos sintéticos y/o resina o resinas de pegajosidad con respecto a la masa del material adhesivo sensible a la presión. Se observó, sin embargo, en la técnica anterior que la pegajosidad de la capa de adhesivo sensible a la presión en un rodillo de cinta a menudo deteriora de forma muy importante con el envejecimiento. Aunque no se desea estar ligado por el siguiente intento de explicación, se especula que la disminución en pegajosidad resulta de una interacción de la capa adhesiva sensible a la presión de una solapa del rodillo de cinta con el revestimiento de liberación de la solapa subyacente conduciendo a un envenenamiento parcial de la superficie del adhesivo sensible a la presión.

Se encontró que los rodillos de cinta adhesiva sensible a la presión según la presente invención no muestran un comportamiento de envejecimiento favorable y, en particular, los valores de pegajosidad de bola giratoria ventajosos tras el envejecimiento. Los rodillos de la cinta adhesiva sensible a la presión de la presente invención que tienen con el envejecimiento en condiciones de envejecimiento especificadas en el Ejemplo 1 a continuación, una pegajosidad de bola giratoria de 40 mm o menos y más preferiblemente de 35 mm o menos, son los preferidos.

El uso de rodillos de cinta adhesiva sensible a la presión según la presente invención que tienen con el envejecimiento una pegajosidad de bola giratoria de 40 mm o menos, y más preferiblemente de 35 mm o menos para aplicaciones de envasado y de cierre hermético de cajas se prefiere debido a que valores elevados de pegajosidad dan como resultado un cierre hermético fiable de las cajas, por ejemplo.

Se encontró además sorprendentemente que el precursor curable por radiación del revestimiento de liberación comprende preferiblemente menos de 5% en peso y más preferiblemente menos de 2% en peso con respecto a la suma de las masas de componentes (i) y (ii) de una o más resinas MQ. El precursor curable por radiación del revestimiento de liberación está especialmente libre de forma preferible de resina MQ de silicona. Las resinas MQ son resinas de silicona tridimensionales que incluyen grupos Q de silicato cuatrifuncional y grupos monofuncionales protectores de los extremos M

4

y, opcionalmente, grupos T trifuncionales y/o grupos D difuncionales

5

en las que X^{1} y X^{2} son grupos terminales.

Las resinas MQ se describen, por ejemplo, en los documentos US 5.494.979, EP 0.464.706 y en la solicitud de patente, en trámite junto con la presente, PCT/US98/15.233 presentada por el solicitante el 21 de Julio de 1998.

Una mezcla del compuesto polidialquilsiloxánico de baja polaridad RC 726 y una resina MQ modificada con acrilato en una relación de aproximadamente 70:30% en peso está comercialmente disponible como TEGO RC 708 de Th. Goldschmidt AG. El componente de resina MQ de RC 708 se analizó usando análisis de RMN y de GPC, y se cree que tiene aproximadamente las siguientes propiedades: un peso molecular medio numérico equivalente a poliestireno de alrededor de 3.000 con un índice de heterodispersidad de alrededor de 2,0, indicando una distribución muy amplia de peso molecular; y una relación de unidades M con respecto a unidades Q de alrededor de 48-56%:44-52% en la que

las unidades M (CH_{3}) _{3}SiO-- y

\hskip2,2cm

(CH_{3})_{2}[CH_{2}--CHCO_{2}(CH_{2})_{6-8}] SiO--

están presentes en una relación de alrededor de 10:1.

Se encontró que incluso la inclusión de pequeñas cantidades de una o más resinas MQ de silicona en el precursor curable por radiación del revestimiento de liberación tiende a aumentar el nivel de ruido del adhesivo sensible a la presión resultante enrollado en forma de un rodillo, durante el desenrollado.

La inclusión de una o más resinas MQ de siliconas en revestimientos de liberación que contienen polidialquilsiloxanos se ha descrito en la técnica anterior. En el documento US 5.494.979 se describe que la transferencia del revestimiento de liberación a la capa adhesiva se puede reducir o evitar cuando se usa un revestimiento de liberación que incluye el producto de reacción de una resina MQ de silicona y un polidialquilsiloxano modificado con (met)acrilato. La solicitud de patente PCT/US98/15.233 en trámite junto con la presente, presentada por el solicitante el 21 de Julio de 1998, describe una cinta adhesiva sensible a la presión que comprende un soporte que tiene en sus superficies opuestas una capa adhesiva sensible a la presión y un revestimiento de liberación, comprendiendo dicho revestimiento de liberación el producto de reacción de una o más resinas MQ de silicona y uno o más polidialquilsiloxanos de cadena corta y uno o más polidialquilsiloxanos de cadena larga. La cinta adhesiva sensible a la presión del documento PCT/US98/15.233 cuando se enrolla en forma de un rodillo, se caracteriza por una combinación preferida de un bajo nivel de ruido durante el desenrollado y valores ventajosos de fuerza de desenrollado.

Contrario a esto se ha encontrado que las cintas adhesivas sensible a la presión de la presente invención, cuando se enrollan en forma de un rodillo, muestran durante el desenrollado un nivel de ruido particularmente bajo, una transferencia muy baja del revestimiento de liberación a la capa adhesiva sensible a la presión y una suficiente fuerza de desenrollado sin requerir la inclusión de una resina MQ de silicona en el precursor del revestimiento de liberación. Se encontró además que la combinación ventajosa de:

\bullet: un nivel de ruido muy bajo

\bullet: una transferencia notablemente reducida del revestimiento de liberación a la capa adhesiva sensible a la presión

\bullet: una estabilidad mecánica elevada, por ejemplo, frente a la abrasión, y

\bullet: una fuerza suficiente de desenrollado y estabilidad del rodillo

de un rodillo de cinta adhesiva sensible a la presión de la invención con el desenrollado típicamente se deteriora casi nada cuando se incluye una o más resinas MQ de silicona en el precursor curable por radiación del revestimiento de liberación de forma que las resinas MQ de silicona se deben incluir en el precursor curable por radiación del revestimiento de liberación, si lo hay, sólo en pequeñas cantidades. Las cintas adhesivas sensibles a la presión de la presente invención que comprenden sólo una pequeña cantidad de una o más resinas MQ de silicona de menos de 5% en peso, más preferiblemente de menos de 2% en peso, o que están esencialmente libres de resinas MQ de silicona, muestran preferiblemente, cuando se enrollan en forma de un rodillo, una fuerza de desenrollado de al menos alrededor de 0,15 N/cm, más preferiblemente al menos alrededor de 0,20 N/cm y especialmente de forma preferible de al menos alrededor de 0,25 N/cm en cada caso a una velocidad de desenrollado de alrededor de 0,3 m/min.

La cinta adhesiva sensible a la presión de la presente invención se puede obtener revistiendo el precursor del revestimiento de liberación sobre una superficie principal del soporte y subsiguientemente curando por radiación el revestimiento de liberación. El adhesivo se puede aplicar entonces a la otra superficie principal del soporte. Los procedimientos se pueden llevar a cabo separadamente, en línea de forma secuencial, y simultáneamente. Tanto el precursor del revestimiento de liberación como el revestimiento adhesivo se seleccionan preferiblemente para permitir un revestimiento libre de disolvente.

Antes de cualquiera de las etapas o de ambas etapas de revestimiento, el soporte se puede tratar para potenciar la adhesión de la composición al soporte. Tales tratamientos incluyen el apresto químico, el tratamiento de llama, el tratamiento con corona, y combinaciones de los mismos.

Los rodillos de las cintas adhesivas sensibles a la presión de la presente invención se usan preferiblemente en aplicaciones en las que se requiera un bajo nivel de ruido durante el desenrollado.

Las cintas adhesivas sensibles a la presión de la presente invención, en las que el precursor curable por radiación del revestimiento de liberación comprende el producto de reacción de 10-30% en peso de uno o más polidialquilsiloxanos de baja polaridad de componente (i) y 70-90% en peso de uno o más polidialquilsiloxanos de alta polaridad de componente (ii), teniendo dicho precursor una pequeña cantidad o más preferiblemente estando esencialmente libre de resinas MQ de silicona, se prefieren especialmente para uso como cintas de envasado y de cierre hermético de cajas debido a que muestran un nivel de ruido particularmente bajo durante el desenrollado del rodillo de la cinta.

Los objetivos y ventajas de esta invención se ilustran adicionalmente mediante los siguientes ejemplos. También se describen varios métodos de ensayo que se utilizan en los ejemplos. Las partes dadas aquí son partes en peso.

Métodos de ensayo Nivel de ruido en el desenrollado (antes y después del envejecimiento)

Se desenrolló un rodillo de 50 mm de ancho de la cinta adhesiva sensible a la presión, en dirección tangencial a 25 m/min y 60 m/min, respectivamente. El equipo empleado para realizar el desenrollado fue una máquina de desenrollado de alta velocidad HSU-100 de Chemsultants International Network, Cincinnati, Ohio, USA.

Se colocó una sonda de sonido Test 815 (Testo, Lenkirch, Alemania) a una distancia de 1 metro de la cinta de desenrollado en la dirección del eje de rotación a alrededor de la que se desenrolló el rodillo de la cinta. El nivel de sonido en dB(A) [decibelios (absoluto)] se leyó a partir del medidor y se registró.

Pegajosidad de bola giratoria

La pegajosidad de la bola giratoria de la superficie adhesiva sensible a la presión usada en las cintas adhesivas sensibles a la presión se midió según el método de ensayo de cintas PSTC-6 (Pressure-sensitive Tape Council, Chicago, Illinois, USA). El ensayo de pegajosidad de bola giratoria es una medida del comportamiento del adhesivo sensible a la presión después de que la capa de adhesivo sensible a la presión de una solapa del rodillo de cinta se ha puesto en contacto con el revestimiento de liberación de la solapa subyacente en el rodillo de cinta.

Los resultados se registraron en mm. Cada cinta adhesiva sensible a la presión se evaluó tres veces usando una sección de cinta adhesiva desenrollada recientemente, y los resultados se promediaron entonces.

Ensayo de readhesión

El ensayo de readhesión se diseña para determinar si el precursor curable del revestimiento de liberación se ha curado completamente. El valor de adhesión de piel de 180°C de una cinta adhesiva sensible a la presión estándar que tiene un adhesivo de resina de caucho se mide a partir de la superficie de un revestimiento de liberación estándar que se sabe que está completamente curado y/o no es capaz de ser transferido a la superficie adhesiva. La adhesión de pelado de 180° de la misma cinta adhesiva estándar se mide entonces a partir de los revestimientos de liberación según los ejemplos de la presente invención o ejemplos comparativos, respectivamente. Si el revestimiento de liberación se transfiere parcial o completamente y la superficie adhesiva se contamina, entonces el segundo valor de adhesión de pelado de 180° será menor que el primer valor de adhesión de pelado de 180° medido a partir del revestimiento de liberación estándar. La relación de los valores de adhesión de pelado de 180° así obtenida también se denomina como el valor de "readhesión". Se puede realizar una comparación de las dos medidas dividiendo el segundo valor, a menudo menor, entre el primer valor, y expresando el número en tanto por ciento.

La superficie de liberación de silicona estándar usada se preparó revistiendo una película de polipropileno biaxialmente orientada (BOPP) con un revestimiento de 0,6 g/m^{2} de una mezcla de TEGO® RC 706 (20 partes) y TEGO® RC 711 (80 partes) (disponible de Th. Goldschmidt AG. Essen, Alemania), y 2 partes de fotoiniciador Darocur® 1173, y curando con radiación UV según se recomienda por el fabricante.

La cinta adhesiva estándar usada para evaluar el curado relativo de diferentes composiciones de liberación de silicona fue una cinta de sujeción de película que tiene un adhesivo sensible a la presión de resina de caucho expuesto, empleándose dicha cinta como parte de un sistema de cierre para pañales desechables y disponible de 3M Company como EFT 1069.

El ensayo de adhesión de pelado de 180° se realizó según AFERA 4001 (Association des Fabricants Europeens de Rubans Autoadhesifs). Las longitudes de las cintas adhesivas se enrollaron unas 6 veces con un rodillo revestido con caucho de 2 kg. Esencialmente no se permitió ningún tiempo de residencia del adhesivo sobre el sustrato de ensayo antes de que se realizara el ensayo de pelado a una velocidad de 300 metros/min.

Los resultados se registraron en N/cm. El ensayo se repitió tres veces, y se promediaron los resultados. El valor del pelado a partir de la superficie de ensayo entonces se dividió entre el valor de pelado a partir de la superficie estándar, y el número se expresó en porcentaje.

Ensayo de abrasión (a) Método de medida y evaluación de los valores medidos

Se ensayó la resistencia a la abrasión del revestimiento de liberación curado de las cintas adhesivas sensibles a la presión, usando una versión modificada de AATCC (American Association of Textile Chemists and Colorists, Research Triangle Park, N. C.) método de ensayo 8-1972. Este método de ensayo, originalmente ideado para medir la transferencia de color desde los tejidos al frotarlos, se adaptó para medir la cantidad de revestimiento de liberación curado perdido a partir de una superficie de película polimérica al frotarla. El paño de frotado en el brazo del dispositivo de ensayo de la abrasión que se usó en AATCC 8-1972 se sustituyó por un tejido de papel seco como se describe más abajo.

Primeramente, la cantidad de revestimiento de liberación curado sobre la superficie de un soporte de BOPP de las cintas adhesivas sensibles a la presión se midió cuantitativamente usando fluorescencia con rayos X según se describe en la sección (b) "medición de la cantidad de revestimiento de liberación sobre la superficie del soporte de la cinta adhesiva sensible a la presión" más abajo.

El ensayo de abrasión se realizó entonces empleando un Crockmeter Model CM5 (de Atlas Electric Devices Co., Chicago, Ill. USA) como dispositivo de ensayo de la abrasión, según se describe en el método de ensayo AATCC 8-1972. El brazo móvil usado para erosionar la superficie de la muestra de ensayo se ajustó con un tejido de papel seco (Kimwipes Lite 200 de Kimberly Clark), y después se realizaron tres ciclos de frotamiento usando el dispositivo Crockmeter BOPP.

Después del ensayo, la cantidad de revestimiento de liberación sobre la superficie del soporte de la cinta adhesiva sensible a la presión se midió usando la técnica de fluorescencia mediante rayos X descrita más abajo. Los dos valores para la cantidad del revestimiento de liberación obtenido antes y después de la abrasión, respectivamente, se compararon, y se registró el porcentaje de silicona perdida durante el ensayo de abrasión.

(b) Medición de la cantidad de revestimiento de liberación sobre la superficie del soporte de la cinta adhesiva sensible a la presión

La cantidad de revestimiento de liberación presente sobre la superficie de un soporte de BOPP se midió usando un analizador de fluorescencia mediante rayos X modelo 200TL disponible de ASOMA Instruments, Austin, Texas. El método de ensayo está disponible de Th. Goldschmidt AG. Essen, Alemania, en dos partes:

1) una técnica de calibración disponible como KM RC 005 A y

2) una técnica de medición disponible como SIEMPRE 316 A.

La técnica de calibración implica revestir primeramente y curar cantidades conocidas de polidimetilsiloxano curable mediante UV TEGO-RC 726 (comercialmente de Th. Goldschmidt) sobre una película de poliéster. Se revistieron al menos cinco pesos de revestimiento diferentes, se curaron mediante UV y se midió para determinar la fluorescencia mediante rayos X. Entonces se preparó una curva de calibración que relaciona la fluorescencia mediante rayos X con la cantidad de polidimetilsiloxano presente.

La técnica de medición emplea la fluorescencia mediante rayos X de átomos de silicio. Se somete a fluorescencia mediante rayos X una cinta adhesiva sensible a la presión que tiene una cantidad desconocida de revestimiento de liberación a base de silicona sobre la superficie de su soporte. El valor absoluto de la fluorescencia se mide para tal cinta, y se lee de la curva de calibración la cantidad medida de polidimetilsiloxano.

La cantidad real de revestimiento de liberación sobre la superficie del soporte se calcula entonces a partir de la cantidad medida de polidialquilsiloxano usando la siguiente fórmula:

Revestimiento de liberación sobre soporte de cinta adhesiva sensible a la presión en g/m^{2} = (cantidad medida de polidimetilsiloxano sobre el soporte revestido en g/m^{2} - cantidad medida de polidimetilsiloxano sobre soporte no revestido en g/m^{2})/factor para el revestimiento de liberación

Los elementos a emplear en la fórmula se determinan mediante lo siguiente:

1.: la cantidad medida de polidimetilsiloxano sobre el soporte revestido se lee a partir de la curva de calibración que relaciona la cantidad de fluorescencia con la cantidad de polidimetilsiloxano presente para el soporte revestido

2.: la cantidad medida de polidimetilsiloxano sobre el soporte sin revestir es el valor medido para el soporte sin el revestimiento de liberación (que corresponde a una medida "en blanco")

3.: el factor para el revestimiento de liberación se proporciona mediante Th. Goldschmidt en el método de ensayo (un "número RC") para cada uno de los polidialquilsiloxanos curables mediante UV de la serie TEGO RC. Esta es esencialmente la fracción de los compuestos de tipo TEGO RC que es polidimetilsiloxano. El factor siempre es menor que 1,0 y es inferior para polidimetilsiloxanos curables mediante UV que tengan menor contenido de silicona (más grupos acrilato). El factor para el revestimiento de liberación total se calcula de una manera de promedio en peso usando la cantidad y factor para cada uno de los componentes empleados allí. Los aditivos que no tienen unidades polidimetilsiloxánicas se dan con un factor de cero.

Para detalles posteriores sobre el método de medición de la cantidad de revestimiento de liberación sobre el soporte de una cinta adhesiva sensible a la presión se pueden tomar a partir de las especificaciones de Goldschmidt dadas más arriba.

Ejemplos Ejemplo 1

Se trató en corona una película de BOPP de 28 micrómetros de grosor (película de polipropileno biaxialmente orientada) sobre un lado, y entonces se revistió con un precursor curable mediante UV de una composición de revestimiento de liberación que incluyó una mezcla de 80 partes en peso de Tego® RC 711 (Th. Goldschmidt AG), 20 partes en peso de Tego® RC 902 (Th. Goldschmidt AG) y 2 partes de fotoiniciador mediante UV Darocur 1173 (2-hidroxi-2-metil-1-fenilpropan-1-ona comercialmente disponible de Ciba-Geigy, Basilea, Suiza) basado en 100 partes de las cantidades combinadas de Tego® RC 711 y Tego® RC 902. La composición del precursor del revestimiento de liberación se resume en la Tabla 1.

El revestimiento de liberación se preparó usando un revestidor de cinco rodillos, y curando entonces mediante radiación UV (120 W/cm) usando lámparas modelo F-450 (Fusion UV Systems, Inc., Gaithersberg, Maryland) en una atmósfera de nitrógeno. La cantidad de revestimiento de liberación sobre la superficie de la película se midió cuantitativamente tras curar usando la técnica de fluorescencia mediante rayos X descrita anteriormente.

Entonces se trató con llama el lado opuesto de la película, y se revistió con un adhesivo sensible a la presión a base de resina de caucho sintético que incluyó copolímero de bloques sintético de estireno-isopreno-estireno tribloques puro Vector 4511 (Dexco Polymers), resina de pegajosidad de hidrocarburo Escorez 2203 LC (Exxon Chemicals) y aceite nafténico Milsol 100 (Oleotecnica S.p.A., Milán, Italia) en una relación de 100:100:10 partes en peso. La composición adhesiva también incluyó 1,5 partes en peso de antioxidante Irganox 1076 y 1,5 partes de antioxidante PS 800 (Ciba Geigy, Basilea, Suiza). El adhesivo se aplicó usando técnicas de extrusión por termofusión estándares a un peso de revestimiento de 18,5 g/m^{2} o alrededor de 20 micrómetros de grosor. La cinta adhesiva sensible a la presión así preparada se enrolló sobre sí misma y se deslizó en rodillos de 50 mm de ancho.

Los rodillos de cinta se acondicionaron a 23°C y 50% de humedad relativa durante al menos 24 horas antes del ensayo inicial. Tales rodillos de cintas y las cintas, respectivamente, se refieren anteriormente y más abajo como cintas adhesivas sensibles a la presión (recientemente preparadas). Los rodillos envejecidos de cintas se prepararon colocándolos en un horno de aire forzado a 50°C (120°F) durante 11 días. Los rodillos envejecidos se reacondicionaron a 23°C y 50% de humedad relativa durante al menos 24 horas antes del ensayo. Tales rodillos de cintas y las cintas, respectivamente, se denominan arriba y a continuación como cintas adhesivas sensibles a la presión y rodillos de cinta envejecidos, respectivamente.

El ensayo de readhesión mostró que la composición de revestimiento de liberación estaba esencialmente curada de forma completa por cuanto la adhesión de pelado de 180° de una cinta estándar procedente de la cinta del Ejemplo 1 y la superficie de revestimiento de liberación estándar descrita en la sección de ensayo anterior fueron casi idénticas. Las medidas de ruido realizadas a una velocidad de desenrollado del rodillo de 60 m/min sobre un rodillo de cinta recientemente preparado y un rodillo de cinta recientemente envejecido, respectivamente, fueron 66 dB y 67 dB. Las propiedades de la cinta adhesiva del Ejemplo 1 se resumen en la Tabla 2.

Ejemplo comparativo 1

Se repitió el Ejemplo 1 con la excepción de que se emplearon dos polidialquilsiloxanos en el precursor curable del revestimiento de liberación y que fueron Tego® RC 708 (80 partes en peso) y Tego® RC 711 (20 partes en peso). Se emplearon tres partes de fotoiniciador en vez de dos partes del Ejemplo 1.

Ejemplo comparativo 2

Se repitió el Ejemplo Comparativo 1 con la excepción de que se alteraron las cantidades relativas de los dos compuestos polidialquilsiloxánicos a Tego® RC 708 (90 partes en peso) y Tego® RC 711 (10 partes en peso).

Ejemplo comparativo 3

Se preparó una cinta adhesiva como en el Ejemplo 1 con la excepción de que el precursor curable del revestimiento de liberación comprendía 100 partes de Tego® RC 708 y no un segundo compuesto polidialquilsiloxánico. La composición se curó con 3 partes de fotoiniciador como en los Ejemplos Comparativos 1 y 2.

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Ejemplos Comparativos 4-5

Se prepararon cintas adhesivas mediante el método del Ejemplo 1 usando dos compuestos polidialquilsiloxánicos en la composición de liberación: RC 726 y RC 715, respectivamente. En el Ejemplo Comparativo 4, las cantidades respectivas de RC 726 y RC 715 fueron 20 partes y 80 partes. En el Ejemplo Comparativo 5, las cantidades respectivas de RC 726 y RC 715 fueron 80 partes y 20 partes. Se emplearon dos partes de fotoiniciador en cada composición basado en una combinación de 100 partes en peso de los dos compuestos polidialquilsiloxánicos.

Ejemplos Comparativos 6-7

Se prepararon cintas adhesivas mediante el método del Ejemplo 1 usando dos compuestos polidialquilsiloxánicos en la composición de liberación: RC 726 y RC 711, respectivamente. En el Ejemplo Comparativo 6, las cantidades respectivas de RC 726 y RC 711 fueron 20 partes y 80 partes. En el Ejemplo Comparativo 7, las cantidades respectivas de RC 726 y RC 711 fueron 80 partes y 20 partes. Se emplearon dos partes de fotoiniciador en cada composición basado en una combinación de 100 partes en peso de los dos compuestos polidialquilsiloxánicos.

Ejemplos Comparativos 8-9

Se prepararon cintas adhesivas mediante el método del Ejemplo 1 usando dos compuestos polidialquil-siloxánicos en la composición de liberación: RC 726 y RC 706, respectivamente. En el Ejemplo Comparativo 8, las cantidades respectivas de RC 726 y RC 706 fueron 20 partes y 80 partes. En el Ejemplo Comparativo 9, las cantidades respectivas de RC 726 y RC 706 fueron 80 partes y 20 partes. Se emplearon dos partes de fotoiniciador en cada composición basado en una combinación de 100 partes en peso de los dos compuestos polidialquilsiloxánicos.

Ejemplos Comparativos 10-11

Se prepararon cintas adhesivas mediante el método del Ejemplo 1 usando dos compuestos polidialquilsiloxánicos en la composición de liberación: RC 902 y RC 715, respectivamente. En el Ejemplo Comparativo 10, las cantidades respectivas de RC 902 y RC 715 fueron 20 partes y 80 partes. En el Ejemplo Comparativo 1, las cantidades respectivas de RC 902 y RC 715 fueron 80 partes y 20 partes. Se emplearon dos partes de fotoiniciador en cada composición basado en una combinación de 100 partes en peso de los dos compuestos polidialquilsiloxánicos.

Ejemplo Comparativo 12

Se prepararon cintas adhesivas mediante el método del Ejemplo 1 usando dos compuestos polidialquilsiloxánicos en la composición de liberación: RC 902 y RC 711, respectivamente. En el Ejemplo Comparativo 12, las cantidades respectivas de RC 902 y RC 711 fueron 80 partes y 20 partes. Se emplearon dos partes de fotoiniciador en cada composición basado en una combinación de 100 partes en peso de los dos compuestos polidialquilsiloxánicos.

Ejemplos Comparativos 13-14

Se prepararon cintas adhesivas mediante el método del Ejemplo 1 usando dos compuestos polidialquilsiloxánicos en la composición de liberación: RC 902 y RC 706, respectivamente. En el Ejemplo Comparativo 13, las cantidades respectivas de RC 902 y RC 706 fueron 20 partes y 80 partes. En el Ejemplo Comparativo 14, las cantidades respectivas de RC 902 y RC 706 fueron 80 partes y 20 partes. Se emplearon dos partes de fotoiniciador en cada composición basado en una combinación de 100 partes en peso de los dos compuestos polidialquilsiloxánicos.

Ejemplo Comparativo 15

Se realizaron medidas de ensayo sobre un rodillo de una cinta de envasado de 3M número 371 que emplea un tamaño posterior de adhesión bajo basado en poliuretano convencional revestido a partir de disolvente.

TABLA 1

6

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TABLA 2

7

TABLA 3

8

Claims

1. Una cinta adhesiva sensible a la presión que comprende un soporte que tiene una primera superficie principal y una segunda superficie principal, un adhesivo sensible a la presión proporcionado sobre dicha primera superficie principal, y un revestimiento de liberación proporcionado sobre dicha segunda superficie principal, comprendiendo dicho adhesivo sensible a la presión uno o más polímeros de caucho sintético revestible por termofusión y comprendiendo dicho revestimiento de liberación el producto de reacción de:

(iii): una cantidad efectiva de uno o más fotoiniciadores,

en la que los porcentajes en peso dados para los componentes (i) y (ii), respectivamente, se refieren a la suma de las masas de componentes (i) y (ii) que suman hasta 100% en peso, mostrando dicha cinta adhesiva sensible a la presión, cuando está en forma de un rodillo, al desenrollarla a una velocidad de desenrollado de 60 m/min o menos un nivel de ruido no mayor que 75 dB(A).

2. La cinta adhesiva sensible a la presión de la reivindicación 1, en la que el producto de reacción de (i), (ii) y (iii) está esencialmente libre de resinas MQ de silicona.

3. La cinta adhesiva sensible a la presión de cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, en la que dicha cinta, cuando está en forma de un rodillo, muestra una fuerza de desenrollado de al menos 0,2 N/cm a una velocidad de desenrollado de 3 m/min.

4. La cinta adhesiva sensible a la presión de cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en la que el soporte comprende una película polimérica orientada seleccionada del grupo que consta de poliéster, poliolefina, o una combinación de los mismos.

5. La cinta adhesiva sensible a la presión de cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en la que el soporte tiene un grosor de 20-100 \mum.

6. La cinta adhesiva sensible a la presión de la reivindicación 1, en la que el adhesivo comprende uno o más copolímeros de bloques de caucho sintético.

7. La cinta adhesiva sensible a la presión de la reivindicación 6, en la que el adhesivo comprende uno o más copolímeros de bloques de resina sintética de tipo ABA o tipo AB, en los que A es un bloque termoplástico y B es un bloque de caucho.

8. La cinta adhesiva sensible a la presión de la reivindicación 7, en la que el adhesivo sensible a la presión comprende un copolímero de bloques seleccionado del grupo que consta de estireno-isopreno-estireno, estireno-butadieno-estireno, estireno-etileno-butileno-estireno, o una combinación de los mismos.

9. Uso de un rodillo de cinta adhesiva sensible a la presión que comprende un soporte que tiene una primera superficie principal y una segunda superficie principal, un adhesivo sensible a la presión proporcionado sobre dicha primera superficie principal, y un revestimiento de liberación proporcionado sobre dicha segunda superficie principal, comprendiendo dicho adhesivo sensible a la presión uno o más cauchos sintéticos revestibles por termofusión y comprendiendo dicho revestimiento de liberación el producto de reacción de:

(iii): una cantidad efectiva de uno o más fotoiniciadores,

10. Uso de un rodillo de una cinta adhesiva sensible a la presión de la reivindicación 9 o un rodillo de cinta adhesiva sensible a la presión de las reivindicaciones 1-8 para dicho rodillo que tiene, al envejecer, una pegajosidad de bola giratoria menor que 40 mm, para aplicaciones de envasado y de cierre hermético de cajas.

11. Método para preparar la cinta adhesiva sensible a la presión de cualquiera de las reivindicaciones 1-8 y de la cinta adhesiva sensible a la presión usada en las reivindicaciones 9 a 10, que comprende las etapas de:

\bullet: revestir el precursor curable del revestimiento de liberación que comprende dichos componentes (i)-(iii), sobre la segunda superficie principal, y