ES2205694T3 - Composiciones adhesivas de ablandamiento por calor. - Google Patents
Composiciones adhesivas de ablandamiento por calor.Info
- Publication number
- ES2205694T3 ES2205694T3 ES99200809T ES99200809T ES2205694T3 ES 2205694 T3 ES2205694 T3 ES 2205694T3 ES 99200809 T ES99200809 T ES 99200809T ES 99200809 T ES99200809 T ES 99200809T ES 2205694 T3 ES2205694 T3 ES 2205694T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- polymer
- weight
- hydrogenated
- molecular weight
- heat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C09J123/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/24—Graft or block copolymers according to groups C08L51/00, C08L53/00 or C08L55/02; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L57/00—Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L93/00—Compositions of natural resins; Compositions of derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
LA INVENCION SE REFIERE A UNA COMPOSICION ADHESIVA DE FUSION QUE COMPRENDE UN POLIMERO DE POLI - 1 - BUTENO, UNA RESINA AGLUTINANTE, Y DEL 3 AL 25 % EN PESO DE UN POLIMERO DE DIENO CONJUGADO HIDROGENADO O PARCIALMENTE HIDROGENADO, LIQUIDO O SEMILIQUIDO, PREPARADO MEDIANTE POLIMERIZACION Y QUE TIENE UN PESO MOLECULAR MAXIMO DE 40.000.
Description
Composiciones adhesivas de ablandamiento por
calor.
Esta invención se refiere a composiciones
adhesivas de ablandamiento al calor. Particularmente, esta
invención se refiere a composiciones adhesivas de ablandamiento al
calor capaces de adherirse a sustratos lisos tales como
construcciones basadas en plásticos o terminadas en plásticos,
particularmente películas de polietileno de alta densidad.
Los adhesivos de ablandamiento al calor se
utilizan en gran medida en la industria del enlazado, unión o
fabricación de varias estructuras, que incluyen la construcción de
estructuras a partir de películas poliméricas sintéticas, tales como
polietileno, polipropileno, etc.; hojas, que incluyen hojas
metálicas tales como el papel aluminio, estructuras celulósicas
cubiertas con cera o impregnadas con cera; y varios materiales no
entrelazados cuyos constituyentes están basados en poliolefinas,
poliésteres, poliamidas y polímeros de tipo acrílico.
La tendencia moderna en la industria del
empaquetado y artículos desechables, por ejemplo, es usar más las
construcciones basadas en plástico o terminadas en plástico, tales
como los recubrimientos por extrusión de polietileno o
polipropileno, recubrimientos por pulverizado, o las construcciones
de materiales compuestos laminados. El cambio en varios laminados
de empaquetado y desechables, desde sustratos de fibra, tales como
tejidos y papel o cartón, a plásticos basados en polímeros
sintéticos, también necesita que los diversos adhesivos elegidos
para mantener la estructura unida sean compatibles con los
materiales de construcción, ya que la química de la superficie
alterada de tales materiales puede no ser compatible con la
adhesión de los adhesivos de ablandamiento al calor disponibles
tradicionalmente.
Los adhesivos de ablandamiento al calor basados
en homopolímeros o copolímeros de 1-buteno (a
partir de aquí
"poli-1-butenos") se usan
comúnmente para unir tejidos o láminas no entrelazadas a otros
sustratos porosos o semiporosos. La naturaleza polimórfica y la
cristalización de vida media única de los
poli-1-butenos permite que los
adhesivos basados en estos polímeros fluyan y permanezcan pegajosos
mucho tiempo después de haber sido enfriados a temperatura ambiente
y, así, tienen un tiempo de apertura relativamente largo. Tal como
se utiliza aquí, el tiempo de apertura de adhesión es el tiempo
máximo al cual la adhesión (adhesión consigo mismo o a un sustrato)
puede tener lugar para el material después de enfriarse desde el
fundido a temperatura ambiente. En consecuencia, los adhesivos de
ablandamiento al calor basados en
poli-1-buteno pueden aplicarse
fácilmente a sustratos fríos y fluirán en frío en sustratos porosos
antes de que el material presente una transición adicional y
densificación.
La superficie de sustratos lisos como películas
olefínicas y metales, especialmente metales pintados y metales
recubiertos, es muy diferente de la de sustratos porosos. Como
resultado, los adhesivos de ablandamiento al calor basados en
poli-1-buteno no mojan
adecuadamente las superficies lisas y tienden a despegarse o
deslaminarse después de la transición de fase.
Artículos desechables tales como pañales de bebé,
ropa interior para la incontinencia de adultos, toallitas
sanitarias, etc. hacen uso típicamente de adhesivos entre el tejido
exterior unido por hilo y no entrelazado, normalmente fabricado de
poliolefinas tales como polipropileno, y el núcleo absorbente. Los
adhesivos también se utilizan entre el núcleo absorbente y la
barrera líquida de poliolefina, típicamente una película de
poliolefina tal como una película de polietileno. Estos adhesivos
típicamente tienen unas viscosidades en el fundido caliente (177ºC)
de menos de 10.000 cP y por lo tanto pueden aplicarse mediante
técnicas de recubrimiento por pulverizado.
Los adhesivos de
poli-1-buteno han ofrecido a los
formuladores oportunidades únicas en el mercado, como adhesivos
entre el tejido de polipropileno y el núcleo adsorbente.
Sin embargo, el
poli-1-buteno inherentemente no se
adhiere muy bien a superficies lisas, que tienen menos área
superficial que los tejidos, tales como metales pintados/recubiertos
y películas de poliolefina, especialmente aquéllas películas con
una barrera líquida externa fabricadas con poliolefinas tales como
poletilenos. Debido a esto, los formuladores y fabricantes de
pañales no han sido capaces de utilizar adhesivos basados en
poli-1-buteno para adherir películas
con barrera líquida externa hasta que Lakshmanan et al. (Patente
U.S. nº 4.833.192) añadieron polibutenos líquidos, copolímeros de
isobutileno y butenos, a adhesivos de
poli-1-buteno para aumentar su
adhesión a películas de polietileno. La presente invención
proporciona adhesivos de ablandamiento al calor basados en
poli-1-buteno con buena adhesión
tanto a tejidos de poliolefina como a películas de poliolefina
lisas, que son superiores a aquéllos que contienen polibutenos
líquidos.
Sorprendentemente, se ha encontrado que ciertas
propiedades que incluyen la fortaleza de adhesión a superficies
lisas se pueden mejorar mediante la preparación de composiciones
adhesivas de ablandamiento al calor que comprenden un polímero
poli-1-buteno, una resina pegamento,
y de 3 a 25% en peso de un polímero dieno conjugado líquido o
semi-líquido, hidrogenado o parcialmente
hidrogenado, preparado mediante polimerización aniónica, que tiene
un peso molecular de al menos aproximadamente 40.000.
Cualquiera de los tres polímeros siguientes puede
usarse en la formulación de adhesivos de esta invención:
1) Un copolímero dibloque estireno isopreno
hidrogenado, preferiblemente con un peso molecular de 4.000 a
30.000, más preferiblemente de 6.000 a 15.000, un contenido de
poliestireno de 5 a 15 por ciento en peso, preferiblemente de 8 a 12
por ciento en peso, que está al menos hidrogenado en un 75 por
ciento, preferiblemente al menos un 85 por ciento hidrogenado.
2) Un polímero polidieno hidrogenado que puede
tener un bloque de dieno, bien de isopreno o butadieno, o puede ser
un polímero dibloque, en el que un bloque es de isopreno y el otro
bloque es de butadieno, y en el que el polímero puede tener un grupo
hidroxi terminal. El polímero preferiblemente tiene un peso
molecular de 500 a 20.000, más preferiblemente 1.000 a 10.000, y
está al menos 75 por ciento hidrogenado, preferiblemente al menos
85 por ciento hidrogenado.
3) Un homopolímero de poliisopreno,
preferiblemente que tiene un peso molecular de 15.000 a 40.000, más
preferiblemente de 20.000 a 30.000 que está al menos 75 por ciento
hidrogenado, preferiblemente al menos 85 por ciento hidrogenado.
La presente invención está dirigida a un
composición adecuada para fabricar una composición adhesiva de
ablandamiento al calor que comprende (i) de 20 a 60% en peso,
específicamente de 30 a 55% en peso, más específicamente de 34 a 43%
en peso de un polímero
poli-1-buteno; (ii) de 3 a 25% en
peso, específicamente de 5 a 20% en peso, más específicamente de 7
a 16% en peso de un polímero polidieno hidrogenado líquido o
semi-líquido, de peso molecular bajo y/o baja
viscosidad; (iii) de 30 a 75% en peso, específicamente de 35 a 65%
en peso, más específicamente de 45 a 55% en peso de una resina
pegamento; y (iv) de 0 a 5% en peso, específicamente de 0 a 2% en
peso, más específicamente de 0 a 1% en peso de un estabilizante
tal como un antioxidante. Tal como se utiliza aquí, todos los
porcentajes en peso referidos a los ingredientes contenidos en las
mezclas están basados en pesos totales de las mezclas y wt% es
porcentaje en peso.
La presente mezcla adhesiva tiene una adhesión
mejorada a sustratos lisos tales como películas de poliolefina,
específicamente películas de polietileno, y superficies metálicas,
especialmente sustratos metálicos pintados o recubiertos. Los
polímeros específicos líquidos/semi-líquidos
descritos aquí presentan una buena compatibilidad con
poli-1-buteno.
El término polímero
poli-1-buteno (polibutileno)
utilizado aquí se refiere a un homopolímero o copolímero que
contiene más de 50% molar de 1-buteno que tiene un
índice de fundido de desde 0,05 a 5.000, específicamente de 1 a
4.000, y más específicamente de 20 a 2.000 dg/min., determinado
mediante ASTM D-1238 condición E, a 190ºC. Los
homopolímeros y copolímeros de 1-buteno útiles en la
presente invención son principalmente moléculas de cadena lineal con
disposiciones regulares y especialmente ordenadas de grupos
laterales etilo; los grupos que resultan a lo largo del esqueleto
de la cadena de etileno cuando se polimeriza
1-buteno en el doble enlace carbono 1,2 (ver por
ejemplo la patente U.S. nº 3.362.940). Cuando se enfría desde el
fundido, los grupos laterales etilo inicialmente alineados en una
forma II, fase cristalina tetragonal, se transforman en una
disposición espacial hexagonal estable (forma I), con el
consiguiente desarrollo de propiedades físicas mejoradas.
Como una realización específica de la presente
invención, el polibutileno referido aquí es un polímero de
1-buteno que contiene de 90%, preferiblemente de
95%, y más preferiblemente de 97% en peso de porciones
estereoespecíficas. Estas porciones estereoespecíficas pueden ser
bien isotácticas o sindiotácticas. Como un ejemplo ilustrativo, se
pueden utilizar poli-1-butenos
isotácticos que tienen un peso molecular bajo, e.g. menos de
aproximadamente 280.000, determinado mediante viscosidad en
disolución de "Decalina" (decahidronaftaleno). Un polímero de
1-buteno que se puede utilizar aquí es, bien un
homopolímero de 1-buteno, o un copolímero, o un
terpolímero, o mezclas de dos o más de estos. Si se utiliza un
copolímero de 1-buteno, el contenido de
co-monómero no buteno es de 1 a 50% molar,
específicamente de 1 a 30% molar de, bien etileno, propileno, o una
alfa olefina que tiene de 5 a 8 átomos de carbono. Los copolímeros
de 1-buteno pueden comprender una o más de una
variedad de alfa-olefinas, ver por ejemplo los
copolímeros de 1-buteno descritos en la Patente U.S.
nº 3.362.940. Los copolímeros 1-buteno/etileno con
comonómeros etileno en un intervalo de 0,5-20 por
ciento molar se espera que sean útiles en los adhesivos de
ablandamiento al calor inventados, ya que el comonómero etileno
disminuye la temperatura de transición vítrea (Tg) de la fase
amorfa y reduce, tanto la velocidad de cristalización como el nivel
final de cristalinidad del polímero. Se contempla que sea
particularmente útil un contenido en comonómero de 5 a 15% molar,
específicamente de 8 a 12% molar. Los
poli-1-butenos pueden modificarse
para aumentar la actividad superficial mediante reacción con, por
ejemplo, anhídrido maleico, tal como se describe en la Patente U.S.
nº 4.544.304.
Se pueden obtener
poli-1-butenos adecuados mediante la
polimerización de 1-buteno con catalizadores de
haluros metálicos de los Grupos IV-VI, e.g.
titanio, vanadio, cromo, zirconio, molibdeno y tungsteno, etc., y
cocatalizadores de compuestos alquilmetal, específicamente,
catalizadores de Ziegler-Natta de haluros de titanio
o haluros de vanadio con haluros de aluminio o compuestos de alquil
(haluros) aluminio. Como ejemplo específico, el
poli-1-buteno puede obtenerse
mediante polimerización a baja presión de 1-buteno,
e.g. mediante polimerización de 1-buteno con
catalizadores de TiCl_{3} o TiCl_{3}-AlCl_{3}
y Al(C_{2}H_{5})_{2}Cl a temperaturas de 10 a
100ºC, preferiblemente de 20 a 40ºC, o
TiCl_{3}-AlCl_{3} y
Al(C_{2}H_{5})_{2}Cl a temperaturas de 10 a
100ºC, preferiblemente de 20 a 40ºC, e.g., de acuerdo con el
procedimiento descrito en
DE-A-1.570.353 o la patente U.S. nº
3.197.452. Se obtienen índices de fundido altos mediante procesado
adicional del polímero mediante craqueo con peróxido, tratamiento
térmico o irradiación para inducir escisiones que conducen a un
material con una mayor fluidez en el fundido.
También pueden obtenerse
poli-1-butenos adecuados utilizando
un catalizador de Ziegler-Natta de TiCl_{4}
soportado sobre magnesio, con un cocatalizador de organoaluminio o
AlCl_{3} con una alta actividad. Estos pueden polimerizarse
mediante una fase gas, fase líquida, suspensión, fase solución, o
un procedimiento de polimerización en masa pastosa.
Polibutileno DP0400, DP0800, DP8910PC, y DP8510,
que son polímeros poli-1-buteno
producidos por Shell Chemical Company, de Houston, Texas, son
polímeros adecuados, particularmente los dos últimos. Estos
polímeros son copolímeros de 1-buteno con etileno.
Las propiedades típicas de estos polímeros se enumeran en la tabla
de abajo.
Ya que, dentro del alcance de la invención, se
contemplan los homopolímeros de 1-buteno
modificados o no modificados y los copolímeros de
1-buteno modificados o no modificados, se debería
resaltar que los copolímeros de 1-buteno modificados
o no modificados son más preferidos que los homopolímeros de
1-buteno como componente 1-buteno
para uso dentro del alcance de la presente invención. La presente
invención se ha desarrollado para proporcionar un adhesivo basado en
1-buteno con un tiempo de apertura que es ajustable
y controlable basado en la cantidad y tipo de agente de nucleación
y resina pegamento mezclados con el componente
1-buteno.
Los polímeros
líquidos/semi-líquidos utilizados aquí son polímeros
de baja viscosidad, que son compatibles con el
poli-1-buteno utilizado. Los
polímeros utilizados aquí son líquidos viscosos a temperatura
ambiente y fluyen fácilmente a 70ºC y 80ºC. Los polímeros
líquidos/semi-líquidos se vuelven elásticos después
de ser entrecruzados químicamente, e.g. vulcanizados. Como primer
aspecto específico de la presente invención, los polímeros
líquidos/semi-líquidos utilizados aquí son
polímeros diénicos conjugados, preparados mediante un proceso de
polimerización aniónica tal como se describe abajo. Como segundo
aspecto específico de la presente invención, los polímeros son
copolímeros en bloque diénicos conjugados. Como tercer aspecto
específico de la presente invención, los polímeros son copolímeros
diénicos con un contenido de estireno (o un hidrocarburo aromático
vinílico) bien cero o hasta 25% molar, específicamente hasta 15%
molar, más específicamente hasta 11% molar de estireno (o
hidrocarburo aromático vinílico). Como una realización preferida de
la presente invención, el polímero utilizado sustancialmente no
contiene estireno. Como cuarto aspecto específico de la presente
invención, los polidienos están hidrogenados o parcialmente
hidrogenados. El polímero líquido/semi-líquido
utilizado aquí contiene hasta un 25% de insaturación (i.e., el % de
dobles enlaces que queda después del proceso de hidrogenación),
específicamente hasta un 15% de insaturación, más específicamente
hasta un 1% de insaturación, y todavía más específicamente hasta un
0,5% de insaturación. Como quinto aspecto específico de la presente
invención, los pesos moleculares son de 2.000 a 40.000. Los pesos
moleculares utilizados aquí son los pesos moleculares numéricos
promedio, al no ser que se especifique otra cosa. Como sexto
aspecto específico de la presente invención, la viscosidad del
polímero líquido/semi-líquido es de 1.000 a
10.000.000, específicamente de 10.000 a 500.000, y más
específicamente de 20.000 a 50.000 mPas.s (centipoises) a
temperatura ambiente, medida mediante un reómetro de Bohlin en fase
paralela; y de 10 a 100.000, específicamente de 100 a 50.000, y más
específicamente de 500 a 20.000 mPa.s (centipoises) a 80ºC. Como
séptimo aspecto específico de la presente invención, las
temperaturas de transición vítreas Tg (ºC) de los polímeros
líquidos/semi-líquidos adecuados son generalmente
menores que aproximadamente -30ºC, específicamente menores que
aproximadamente -40ºC, y más específicamente menores que
aproximadamente -50ºC, medidas mediante Calorimetría Diferencial de
Barrido (DSC) utilizando el método del punto medio del segundo
calentamiento de 10ºC por minuto.
El primer tipo de polímero que puede utilizarse
en los adhesivos de la presente invención es el copolímero dibloque
estireno isopreno hidrogenado que tiene un peso molecular entre
4.000 y 30.000, preferiblemente 6.000 a 15.000, un contenido de
poliestireno de 5 a 15 por ciento en peso, preferiblemente 8 a 12
por ciento en peso, que está hidrogenado al menos 75 por ciento,
preferiblemente hidrogenado al menos 85 por ciento.
El segundo tipo de polímero que puede utilizarse
en la presente invención es un polímero polidiénico hidrogenado que
puede tener un bloque diénico de isopreno o butadieno o puede ser un
polímero dibloque en la que un bloque es de isopreno y el otro
bloque es de butadieno, y, opcionalmente, en el que el polímero
puede tener un grupo hidroxi terminal. El polímero tiene un peso
molecular de 500 a 20.000, preferiblemente 1.000 a 10.000, y está
hidrogenado al menos 75 por ciento, preferiblemente hidrogenado al
menos 85% por ciento. Un polímero polidieno preferido para uso en la
presente invención tiene la fórmula estructural
(HO)_{x}-A-S_{z}-B-(OH)_{y}
en la que A y B son bloques de polímero que
pueden ser bloques homopolímero de monómeros diolefínicos
conjugados, bloques copolímero de monómeros diolefínicos conjugados,
o bloques copolímero de monómeros diolefínicos y monómeros
hidrocarburo aromático monoalquenilo. Estos polímeros pueden
contener hasta un 60 por ciento en peso de al menos un hidrocarburo
aromático vinílico, preferiblemente estireno. Generalmente, se
prefiere que los bloques A tengan una concentración más alta de
dobles enlaces alifáticos más sustituidos que los bloques B. Así,
los bloques A tienen una concentración mayor de sitios de
insaturación di-, tri-, o tetra-sustituidos (dobles
enlaces alifáticos) por unidad de masa del bloque que los bloques
B. Los bloques A tienen un peso molecular numérico promedio de 100
a 6.000, preferiblemente de 500 a 4.000, y más preferiblemente
1.000 a 3.000, y los bloques B tienen un peso molecular numérico
promedio de 1.000 a 15.000, preferiblemente 2.000 a 10.000, y más
preferiblemente 3.000 a 6.000. S es un bloque de hidrocarburo
aromático vinílico que puede tener un peso molecular numérico
promedio de entre 100 y 10.000. x e y son 0 ó 1. O bien x o y pueden
ser 1, pero ambos no pueden ser 1 a la vez. z es 0 ó
1.
Los polímeros más preferidos para uso aquí son
copolímeros dibloque que están incluidos dentro del alcance de la
fórmula de arriba. El peso molecular numérico promedio total de
tales dibloques puede oscilar entre 1.500 a 15.000, preferiblemente
3.000 a 7.000. Preferiblemente, el dibloque tiene la estructura:
I-EB-OH
en la que I representa isopreno y EB representa
butadieno
hidrogenado.
El tercer tipo de polímero es un homopolímero
poliisopreno que tiene un peso molecular de 15.000 a 40.000,
preferiblemente 20.000 a 30.000, que está al menos 75 por ciento
hidrogenado, preferiblemente al menos 85 por ciento hidrogenado.
En general, los polímeros
líquido/semi-líquidos polidiénicos hidrogenados en
esta invención pueden prepararse poniendo en contacto el monómero o
monómeros con un compuesto organoalcalino metálico, en un disolvente
adecuado, a una temperatura en el intervalo de -150 a 300ºC,
preferiblemente a una temperatura dentro del intervalo de 0 a
100ºC. Iniciadores de polimerización particularmente eficaces son
compuestos organolíticos que tienen la fórmula general:
Rli
en la que R es un radical hidrocarburo alifático,
ciclo-alifático, cicloalifático
alquil-sustuituido, aromático o aromático
alquil-sustituido que tiene de 1 a 20 átomos de
carbono.
Dienos conjugados que pueden ser polimerizados
aniónicamente incluyen aquellas diolefinas conjugadas que contienen
de 4 a 24 átomos de carbono tales como
1,3-butadieno, isopreno, piperileno,
metilpentadieno, fenil-butadieno,
3,4-dimetil-1,3-hexadieno
y
4,5-dietil-1,3-octadieno.
Isopreno y butadieno son los monómeros diénicos conjugados
preferidos para uso en la presente invención debido a su bajo coste
y fácil disponibilidad. Los hidrocarburos aromáticos alquenílicos
(vinílicos) que pueden ser copolimerizados incluyen compuestos
vinil arilo tales como estireno, diversos estirenos
alquil-sustituidos, estirenos
alcoxi-sustituidos, vinil naftaleno y vinil
naftalenos alquil-sustituidos.
Los disolventes adecuados incluyen aquellos
útiles en la polimerización en solución del polímero, e incluyen
hidrocarburos alifáticos, cicloalifáticos, cicloalifáticos
alquil-sustuituidos, aromáticos o aromáticos
alquil-sustituidos, éteres y mezclas de ellos.
Disolventes adecuados, entonces, incluyen hidrocarburos alifáticos
tales como butano, pentano, hexano y heptano; hidrocarburos
cicloalifáticos tales como ciclohexano y cicloheptano;
hidrocarburos cicloalifáticos alquil-sustituidos
tales como metilciclohexano y metilcicloheptano; hidrocarburos
aromáticos tales como benceno e hidrocarburos aromáticos
alquil-sustituidos tales como tolueno y xileno y
éteres tales como tetrahidrofurano, dietil éter y di-n-butil
éter.
Los estabilizantes que pueden utilizarse dentro
del alcance de la presente invención pueden ser fenoles impedidos,
tales como Irganox 1010 (una marca registrada), producido por Ciba
Geigy Corporation, Ethanox 330 (una marca registrada) fabricado por
Ethyl Corporation) o estabilizantes basados en fósforo tales como
Irgafos 168 (una marca registrada) fabricado por Ciba Geigy Corp.
Irganox 1010 es el estabilizante más preferido para uso en esta
invención. La cantidad de estabilizante que se puede utilizar
dentro del alcance de la presente invención se expresa en partes en
peso (pbw) basada sobre la cantidad total de los componentes en el
adhesivo fundido caliente, que se expresan en porcentaje en peso.
Ethanox 330 es un
1,3,5-trimetil-2,4,6-tris[3,5-di-tercbutil-4-hidroxibencil]benceno.
Irganox 1010 se considera normalmente como
tetrakis[metilen(3,5-di-tercbutil-4-hidroxi-hidrocinamato)].
Se prefiere utilizar alrededor de 0,3 pbw de un estabilizante,
aunque también puede utilizarse 0,1 a 2 pbw dentro del alcance de
la invención.
Las resinas pegamento utilizables dentro del
alcance de la presente invención pueden seleccionarse del grupo de
resinas pegamento no polares, tales como Regalrez 1085 (marca
registrada, resina hidrocarbonada hidrogenada) y Regalite Resins
(marca registrada) tales como Regalite R91 disponible en Hercules,
Escorez 1304 (marca registrada, también una resina hidrocarbonada)
y Escorez 1102 disponible en Exxon Chemical Company, Wingtack 95
(marca registrada, resina politerpénica sintética), o Wingtack 85,
todas disponibles en Goodyear Tire and Rubber pueden utilizarse
aquí. Dentro del alcance de la presente invención, estas resinas
pueden incluir: resinas hidrocarbonadas C_{9}- o C_{5}-
parcialmente o completamente hidrogenadas, que incluyen pero no se
limitan a resinas de ciclopentadieno, resinas de politerpeno,
resinas C_{5} aromáticas con puntos de ablandamiento en el rango
de 70 a 125ºC. Las resinas pegamento que pueden utilizarse dentro
del alcance de esta invención pueden incluir resinas pegamento
polares. La elección de resinas pegamento polares disponibles para
uso en esta formulación es limitada debido a que muchas de las
resinas polares no son, al menos parcialmente, compatibles con el
homopolímero de 1-buteno y los copolímeros. Por
ejemplo, Zonester 85, (marca registrada) disponible en Arizona
Chemical Company, es una resina pegamento polar que puede utilizarse
aquí. Las resinas pegamento que pueden utilizarse dentro del alcance
de la presente invención pueden ser un 30 a 75% en peso basado en
la composición total, preferiblemente un 35 a 65% en peso de la
composición total, y más preferiblemente un 45 a 55% en peso de la
formulación adhesiva total.
Opcionalmente, las mezclas de la presente
invención pueden contener también agentes de nucleación tales como
polipropileno isotáctico, polietileno, ceras basadas en
polietileno, amidas de ácidos grasos, amidas, antraquinonas, carbón
grafítico no turboestráctico. También se contemplan otros agentes de
nucleación para uso en esta invención. Los agentes de nucleación de
carbón grafítico no turboestráctico están descritos en la patente
de EE.UU. Nº. 4.321.334. Los agentes de nucleación de amina de
ácido graso están descritos en la patente de EE.UU. Nº. 4.322.503.
Estas amidas de ácido graso incluyen específicamente
N,N'-etilen-bis-estearamida
y estearamida. Antraquinonas específicas incluyen
1,2-dihidroxi-9,10-antraquinona;
1,4-dihidroxi-9,10-antraquinona;
1,5-dihidroxi-9,10-antraquinona;
1,2,5,8-tetrahidroxi-9,10-antraquinona;
9,10-antraquinona; y sulfonato sódico de
2-antraquinona. Los agentes de nucleación amida
están descritos en la patente de EE.UU. No. 4.320.209. Las amidas
preferidas incluyen 1-naftalenacetamida;
malonamida; nicotinamida; isonicotinamida; benzamida; ftalimida;
salicilamida; antranilamida; y 1,8-naftalimida.
Opcionalmente, las presentes composiciones
adhesivas pueden también contener rellenos, aceites,
plastificantes, poli-alfa-olefinas
amorfas, ceras, etc., que pueden utilizarse en combinación con las
formulaciones anteriores.
Una mezcla preferida de la presente invención
utiliza alrededor de 34 a 43% en peso de un polímero de
1-buteno con un índice de fusión igual a o mayor que
40 dg/min. (ASTM 1238 condición E) tal como DP8910PC disponible en
Shell Chemical Company; 7 a 16% en peso de un polímero polidiénico
conjugado hidrogenado o parcialmente hidrogenado (bloque) o
copolímero en bloque de isopreno parcialmente
hidrogenado-butadieno con M.W. de alrededor de
6.000, disponible en Shell Chemical Company; 45 a 55% en peso de un
pegamento, y 0 a 1% en peso de un antioxidante, basado en la
composición total.
El término polímero de etileno se refiere a
cualquier homopolímero de polietileno o cualquier copolímero de
etileno y otra olefina fabricado con un catalizador de
Ziegler-Natta convencional de metales de transición
de los grupos IV-VI. Específicamente, el polímero
de etileno esta fabricado con un compuesto metálico de vanadio, un
compuesto metálico de zirconio o un haluro de titanio (TiCl_{4} o
TiCl_{3}), opcionalmente soportado sobre un haluro de magnesio,
con un cocatalizador de tricloruro de aluminio o un alquil aluminio
(haluros).
La mezcla de los componentes puede realizarse
mediante técnicas de fundido de compuestos. El método para combinar
los ingredientes de la formulación es importante. Por ejemplo, en
la mayoría de los casos, es deseable el uso de la menor cantidad de
energía para mezclar los componentes en una mezcla efectiva. Por lo
tanto, el método de mezclado preferido es primero fundir el
poli-1-buteno, y entonces añadir el
polímero líquido/semi-líquido, y entonces añadir el
pegamento, el anti-oxidante y cualquier otro
relleno, aditivo o modificador.
I. Realización ilustrativa
I
En las realizaciones ilustrativas y comparativas
a continuación, el copolímero
poli-1-buteno DP8910PC (un
copolímero de 1-buteno y etileno con alrededor de
5,5% en peso de etileno, disponible en Shell Chemical Company,
Houston, TX) se añade primero a la cabeza de mezclado de una
mezcladora con cuchillas sigma pequeña, y se mezcla durante 45
minutos hasta que queda liso. Entonces se añade un elastómero
líquido o semi-líquido de baja viscosidad, y se
mezcla durante 15 minutos. Después, se añaden ESCOREZ 1102, una
resina pegamento sólida de tipo C_{5} (disponible en Exxon
Chemical Company) y IRGANOX 1010, un antioxidante fenólico
(disponible en Ciba Geigy) y se mezclan adicionalmente durante 20
minutos. Durante el proceso de preparación, la temperatura de la
mezcla era aproximadamente 180ºC, y la velocidad de mezclado era 60
rpm. Se utilizó una purga de nitrógeno de 10 cfm en la cabeza de
mezclado. En las formulaciones se utilizaron los siguientes
polímeros elastomericos líquidos o semi-líquidos de
baja viscosidad:
- \bullet
- Elastómero L es un copolímero dibloque estireno-isopreno con un peso molecular de aproximadamente 30.000. Está disponible en Shell Chemical Company, Houston, Texas. La descripción del elastómero se puede encontrar en U.S. 5.718.226.
- \bullet
- Polímero-R3, un polímero en bloque isopreno-butadieno de peso molecular 40.000 (disponible en Kuraray). La temperatura de transición vítrea es alrededor de -95ºC, la gravedad especifica es 0,88 g/cc, y la viscosidad de fundido a 38ºC es aproximadamente 320 Pa.s (3.200 poise).
- \bullet
- Polímero-R2, polímero hidrogenado de isopreno (etileno/propileno) de peso molecular numérico promedio de 25.000 (disponible en Kuraray). El valor de yodo es aproximadamente 40. La temperatura de transición vítrea es aproximadamente -59ºC. La gravedad específica es aproximadamente 0,86 g/cc y la viscosidad de fundido a 38ºC es aproximadamente 1.000 Pa.s (10.000 poise).
- \bullet
- E1060, un polímero polipropileno amorfo (Eastman Chemicals).
- \bullet
- ISOLENE 40, un polímero de isopreno líquido de peso molecular 40.000 (disponible en Hardman, Inc.).
- \bullet
- Polímero-P, copolímero dibloque de estireno-isopreno (estireno-etileno/propileno) hidrogenado, con un 10% de contenido de poliestireno, de peso molecular numérico promedio de 10.000.
- \bullet
- Polímero-L, polímero en bloque butadieno-isopreno parcialmente hidrogenado, de peso molecular numérico promedio de 6.000, que contiene un grupo funcional hidroxi primario en una de las terminaciones del polímero y un poliisopreno sobre la otra terminación. El peso equivalente de dobles enlaces es aproximadamente 590. La temperatura de transición vítrea es aproximadamente -60ºC. La viscosidad pura a 75ºC es aproximadamente 2100 mPa.s (2100 cPs). La gravedad especifica es aproximadamente 0,89 g/cc. El contenido de poliestireno es cero. El peso molecular del bloque de poliisopreno es 2000.
Las formulaciones basadas en peso se muestran en
la Tabla 1 a continuación.
(Tabla pasa a página
siguiente)
Durante el proceso de mezclado mencionado
anteriormente, se determinó la compatibilidad entre los polímeros de
poli-1-buteno y el(los)
polímero(s)
líquido(s)/semi-líquido(s) de baja
viscosidad. Después de efectuar la adición del elastómero
líquido/semi-líquido, se observó la mezcla para
determinar si la combinación de polibutileno y polímero líquido era
opaca (lo que indica que el
poli-1-buteno y el polímero líquido
o poco viscoso son incompatibles uno con el otro) o transparente
(lo que indica que los polímeros son compatibles). La Tabla 2
analiza cualitativamente la compatibilidad de los dos
ingredientes.
Después del mezclado, los adhesivos se
recubrieron con un pulverizador a varias temperaturas utilizando
una pistola para recubrimiento en fundido PAM 600 Spraymatic sobre
una lámina de 35,6 \mum de una película de pañal de polietileno
suministrada por 3M. Después del recubrimiento, la película se
dobló, se laminó, y aplastó con un rollo de 2 Kg recubierto con
goma. Los adhesivos laminados se envejecieron a temperatura ambiente
durante 5 días. Se cortaron tiras de aproximadamente 2,5 cm de ancho
de la película laminada, y se observó la adherencia al pelado
tirando de las películas con la mano. La Tabla 2 también muestra un
análisis cualitativo del mecanismo de fallo observado en la
adherencia al pelado.
Como se ha visto en la Tabla 2, los elastómeros
líquidos hidrogenados o parcialmente hidrogenados tienden a ser los
más compatibles con polibutileno en el fundido. Se ha visto que los
adhesivos que incluyen Polímero-R2 (EP),
Polímero-P (S-EP), o
Polímero-L (I-EB) producen mezclas
transparentes y claras como el agua con polibutileno antes de
añadir la resina pegamento. Todos los adhesivos que contenían los
Polímero-S (S-I), E160 (APE), e
ISOLENE 40 (I) eran mezclas lechosas en el fundido. Se debe
resaltar que la naturaleza lechosa de los adhesivos basados en el
Polímero-S, E1060, e ISOLENE 40 se vuelve más
translúcida después de añadir la resina pegamento. El pegamento
parece actuar como un compatibilizador entre estos sistemas y el
polibutileno.
Se examinaron los mecanismos de fallo de los
adhesivos de ablandamiento al calor recubiertos en películas de
polietileno, y los resultados se muestran también en la Tabla 2. El
material de control, basado únicamente en polibutileno y una resina
pegamento, se despegaron bastante fácilmente, con un fallo del
adhesivo. Los adhesivos basados en Polímero-S
(S-I) y Polímero-R3
(I-B) fallaron de manera similar. Los adhesivos
basados en E1060 (APP) produjeron resultados muy erráticos. Algunas
muestras fallaban en la adherencia, mientras que algunas produjeron
roturas múltiples (fallo de sustrato). Los adhesivos basados en los
materiales hidrogenados o parcialmente hidrogenados
(Polímero-R2, Polímero-P, y
Polímero-L) parecían mojar adecuadamente la
superficie de la película de polietieno cuando éstas se recubrieron,
produciendo fallos de sustrato (roturas múltiples) al ser
despegados.
II. Realización ilustrativa
II
Se prepararon muestras en gran escala (14,5 Kg)
de cuatro formulaciones adhesivas con una mezcladora de cuchilla
sigma de 3,8 L. Las formulaciones fueron muy similares a las
utilizadas en la Realización Ilustrativa I. En lugar de utilizar un
pegamento basado en C_{5}, se utilizó una resina pegamento
hidrogenada C_{9} (REGALITE R91) de Hercules Resins.
Las temperaturas de mezclado fueron
aproximadamente de 180 a 193ºC. Se utilizó siempre una purga de
nitrógeno de 10 cfm en la cabeza de mezclado para minimizar la
degradación. Se añadió primero el polibutileno a la cabeza de
mezclado y se mezclo durante 45 minutos hasta alisamiento. A
continuación, se añadió el polímero líquido y se mezcló durante 15
minutos. Después, se añadieron la resina pegamento sólida y un
antioxidante y se mezclaron adicionalmente 20 minutos. Las
formulaciones se muestran en la Tabla 3.
Los adhesivos fueron recubiertos mediante
pulverización en una línea de recubrimiento de adhesivo soplado en
fundido. Los adhesivos se fundieron en un Gridmelter
DM-90 de 166 a 180ºC. El aire del procedimiento se
calentó a 193ºC a 380 kPa utilizando un compresor/secador
DH-15. S.S.T. puntas de dado (diámetro del orificio
- 0,5 mm) pulverizaron en fundido un patrón entremezclado fundido de
13,3 cm de ancho de una película de polietileno de 15,2 cm de ancho
(50,8 \mum) que se mueve a 91,4 m/minuto. La distancia de
formación era 5,1 cm. La película recubierta se laminó con una
segunda película de 15,2 cm de ancho con una presión de pinzamiento
de 345 kPa. Se controló la velocidad de bombeo del fundido a
depositar para que las adiciones de adhesivo fueran de 10, 5, 2,5,
1,25, y 0,625 gramos de peso de adhesivo por metro cuadrado.
Se probaron las películas laminadas recubiertas
una semana después del recubrimiento. Se utilizó una prueba de
pelado-T sobre una tira de 2,54 cm para cuantificar
los valores reales de pelado obtenidos. La velocidad de la cabeza
cruzada fue 25,4 cm/minuto. Al menos se promediaron cinco
especímenes para cada formulación/peso de recubrimiento.
La Tabla 4 muestra la fuerza de pelado inicial
promedio para las 19 muestras producidas y proporciona la
información de procesado relacionada con las 19 muestras.
Resaltar que las muestras control basadas en
polibutileno y pegamento (muestras A1, A2, y A3) tuvieron valores
de pelado muy bajos a diferentes pesos de recubrimiento. La adición
de los polímeros en bloque líquidos (muestras B4 - D19) aumenta los
valores de pelado de los adhesivos.
Se debe resaltar que las Muestras B7 y C8 fueron
recubiertas con 10 gramos de adhesivo / metro cuadrado. Esta gran
cantidad de adhesivo parece haber fundido y fusionado los sustratos,
produciendo una rotura múltiple.
Los datos están ordenados por pesos de
recubrimiento y comparados en la Tabla 4. En todos los casos,
Polímero-R2 (EP) y Polímero-L
(I-EB) mejoran la acción del la muestra de
Polímero-P y la control. A pesos de recubrimiento
más bajos, el Polímero-L proporciona un balance
excelente de pelado inicial y promedio - funciona mejor a bajos
pesos de recubrimiento y por lo tanto debería ser el mejor para
aplicaciones comerciales.
La Tabla 4 muestra el efecto del peso del
recubrimiento sobre los valores de pelado obtenidos. Resaltar que
aunque el valor de pelado disminuye en función del peso del
recubrimiento, se pueden obtener valores de pelado respetables a
pesos de recubrimiento muy bajos utilizando el
Polímero-L como modificador de polibutileno.
(Tabla pasa a página
siguiente)
- * denota un incremento en la temperatura del procedimiento de 11ºC en todas las zonas
- ** denota una reducción de la distancia de formación a 3,8 cm.
- *** denota un incremento de la velocidad de la línea a 183 m/minuto.
III. Realización ilustrativa
III
Se prepararon cuatro formulaciones de adhesivos
por ablandamiento al calor en la forma descrita en II.A. Las
formulaciones se muestran en la Tabla 5.
Los adhesivos de recubrimiento se pulverizaron en
una línea de recubrimiento de adhesivo por soplado en fundido en la
forma descrita en II.B. La información sobre el recubrimiento de
los adhesivos se puede encontrar en la Tabla 6.
Las películas laminadas se probaron una semana
después en la forma descrita en II.B. La Carga en el Punto Inicial
y la Carga Promedio para cada formulación/peso de recubrimiento
también se puede encontrar en la Tabla 6.
(Tabla pasa a página
siguiente)
Mirando los datos de la Tabla 6 se puede ver que
en cada caso la formulación que contiene el polímero L funcionó
mejor que la comparativa, que contiene el polímero PIB 2200. Para
los sistemas que contienen solo un 7,5 por ciento de polímero
modificador (S y G), las mejoras proporcionadas por el polímero A
son sustanciales, excepto para un peso de recubrimiento de adhesivo
de 5 gramos / metro cuadrado, en la que el polímero de la invención
proporciona solo una ventaja en el pelado inicial de 138,5 a 135,1
para el polímero PIB (sin embargo, la diferencia de pelado promedio
es de 48,37 a 25,18). Cuando se añade 15 por ciento de modificador
(D y E), las ventajas de actuación del polímero L se reflejan
drásticamente. Los valores de pelado inicial y promedio para todos
los pesos de recubrimiento son considerablemente mayores para el
polímero L que para el PIB 2200. Cuando se utiliza el polímero L,
se pueden obtener valores de pelado más altos cuando se añade más
modificador, pero éste no es el caso cuando se utiliza el PIB 2200
como modificador. Cuando se añade más PIB al sistema, la adherencia
de pelado disminuye. Así, se puede ver que las mezclas adhesivas de
la presente invención tienen una adherencia mejorada a superficies
lisas de películas de polietileno, comparadas con mezclas adhesivas
que contienen poliisobutileno.
Claims (9)
1. Una composición adhesiva de ablandamiento al
calor que comprende:
a. un polímero de
poli-1-buteno como homopolímero, o
copolímero, o terpolímero, o mezcla de dos o más de éstos,
b. una resina pegamento, y
c. de 3% en peso a 25% en peso de un polímero de
dieno conjugado, líquido o semi-líquido,
hidrogenado o parcialmente hidrogenado, preparado por
polimerización aniónica, que tiene un peso molecular de al menos
aproximadamente 40.000, siendo la viscosidad de 1.000 a 10.000.000
mPa.s a temperatura ambiente, medida con un reómetro Bohlin en fase
paralela, y de 1.000 a 100.000 mPa.s a 80ºC, en la que todos los %
en peso que se refieren a los ingredientes contenidos en las mezclas
se basan en el peso total de las mezclas.
2. La composición adhesiva de ablandamiento al
calor de la reivindicación 1, en la que el polímero de dieno es un
copolímero dibloque de isopreno y estireno hidrogenado que tiene un
peso molecular de 4.000 a 30.000, un contenido en poliestireno de 5
a 15 por ciento en peso, que está hidrogenado al menos un 75 por
ciento.
3. La composición adhesiva de ablandamiento al
calor de la reivindicación 2, en la que el polímero tiene un peso
molecular de 6.000 a 15.000, un contenido de poliestireno de 8 a 12
por ciento en peso, y el polímero está al menos hidrogenado un 85
por ciento.
4. La composición adhesiva de ablandamiento al
calor de la reivindicación 1, en la que el polímero es un polímero
de polidieno hidrogenado que tiene un peso molecular de 500 a
20.000, y que está al menos hidrogenado un 75 por ciento; que puede
tener un bloque de dieno, bien de isopreno o butadieno, o puede ser
un polímero dibloque en el que un bloque es de isopreno y el otro
bloque es de butadieno, y en el que el polímero tiene opcionalmente
un grupo hidroxi terminal.
5. La composición adhesiva de ablandamiento al
calor de la reivindicación 4, en la que el polímero de polidieno
tiene la fórmula
(HO)_{x}-A-S_{z}-B-(OH)_{y}
en la que A y B son bloques de polímero que
pueden ser bloques de homopolímeros de monómeros diolefínicos
conjugados, bloques de copolímeros de monómeros diolefínicos
conjugados, o bloques de copolímeros de monómeros diolefínicos y
monómeros de hidrocarburos monoalquenil-aromáticos,
y los bloques A tienen un peso molecular numérico promedio de 100 a
6.000, y los bloques B tienen un peso molecular numérico promedio
de 1.000 a 15.000, S es un bloque de hidrocarburo aromático
vinílico que puede tener un peso molecular numérico promedio de 100
a 10.000, x e y son 0 ó 1, o bien x o y puede ser 1, pero sólo una
de ellas puede ser 1 al mismo tiempo, y z es 0 ó
1.
6. La composición adhesiva de ablandamiento al
calor de la reivindicación 5, en la que el polímero tiene la
fórmula
I – EB --
OH
en la que I representa isopreno; y EB representa
butadieno
hidrogenado.
7. La composición adhesiva de ablandamiento al
calor de la reivindicación 1, en la que el polímero es un
homopolímero de poliisopreno que tiene un peso molecular de 15.000
a 40.000, que está hidrogenado al menos un 75 por ciento.
8. La composición adhesiva de ablandamiento al
calor de la reivindicación 7, en la que el peso molecular del
homopolímero de poliisopreno es de 20.000 a 30.000 y el polímero
está hidrogenado al menos un 85 por ciento.
9. La composición adhesiva de ablandamiento al
calor de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, que
comprende (i) de 20 a 60% en peso de polímero de
poli-1-buteno; (ii) de 3 a 25% en
peso de un polímero de polidieno hidrogenado, líquido o
semi-líquido, de bajo peso molecular y/o baja
viscosidad; (iii) de 30 a 75% en peso de una resina pegamento; y
(iv) de 0 a 5% en peso de un estabilizante, en el que todos los %
en peso que se refieren a los ingredientes contenidos en las mezclas
están basados en los pesos totales de las mezclas y % en peso es un
porcentaje en peso.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US7845998P | 1998-03-18 | 1998-03-18 | |
| US78459P | 1998-03-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2205694T3 true ES2205694T3 (es) | 2004-05-01 |
Family
ID=22144158
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES99200809T Expired - Lifetime ES2205694T3 (es) | 1998-03-18 | 1999-03-16 | Composiciones adhesivas de ablandamiento por calor. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6211272B1 (es) |
| EP (1) | EP0943672B1 (es) |
| JP (1) | JP4722241B2 (es) |
| DE (1) | DE69912336T2 (es) |
| ES (1) | ES2205694T3 (es) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20020123538A1 (en) * | 2000-12-29 | 2002-09-05 | Peiguang Zhou | Hot-melt adhesive based on blend of amorphous and crystalline polymers for multilayer bonding |
| US6774069B2 (en) | 2000-12-29 | 2004-08-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Hot-melt adhesive for non-woven elastic composite bonding |
| US6657009B2 (en) * | 2000-12-29 | 2003-12-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Hot-melt adhesive having improved bonding strength |
| JP2002309206A (ja) * | 2001-04-06 | 2002-10-23 | Hitachi Kasei Polymer Co Ltd | エアーフィルタープリーツ用ホットメルト組成物 |
| FR2825097B1 (fr) * | 2001-05-22 | 2006-12-01 | Novacel Sa | Compositions adhesives et films de protection de surfaces en contenant |
| US7955710B2 (en) * | 2003-12-22 | 2011-06-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ultrasonic bonding of dissimilar materials |
| US20050136224A1 (en) * | 2003-12-22 | 2005-06-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ultrasonic bonding and embossing of an absorbent product |
| US20050133145A1 (en) * | 2003-12-22 | 2005-06-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Laminated absorbent product with ultrasonic bond |
| US7717893B2 (en) * | 2004-06-04 | 2010-05-18 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles comprising a slow recovery elastomer |
| US7905872B2 (en) * | 2004-06-04 | 2011-03-15 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles comprising a slow recovery stretch laminate |
| US7271218B2 (en) * | 2004-06-25 | 2007-09-18 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Liquid polymer |
| US8419701B2 (en) * | 2005-01-10 | 2013-04-16 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with stretch zones comprising slow recovery elastic materials |
| CN101106962B (zh) | 2005-01-26 | 2010-12-08 | 宝洁公司 | 具有低力、慢恢复弹性腰部的一次性套穿尿布 |
| KR20080024214A (ko) * | 2005-06-23 | 2008-03-17 | 애버리 데니슨 코포레이션 | 압력 민감성 접착제 |
| US8323257B2 (en) | 2007-11-21 | 2012-12-04 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles comprising a slow recovery stretch laminate and method for making the same |
| US8292863B2 (en) * | 2009-10-21 | 2012-10-23 | Donoho Christopher D | Disposable diaper with pouches |
| US9017305B2 (en) | 2010-11-12 | 2015-04-28 | The Procter Gamble Company | Elastomeric compositions that resist force loss and disintegration |
| WO2014084349A1 (ja) * | 2012-11-30 | 2014-06-05 | リンテック株式会社 | 接着剤組成物、接着シートおよび電子デバイス |
| US20150174281A1 (en) * | 2013-12-19 | 2015-06-25 | The Procter & Gamble Company | Hot melt adhesive |
| KR101864981B1 (ko) * | 2015-10-05 | 2018-06-05 | 히타치가세이가부시끼가이샤 | 접착제 조성물 |
| WO2019025582A1 (en) * | 2017-08-04 | 2019-02-07 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | BUTENE-1 POLYMER WITH HIGH FLUIDITY INDEX |
| JPWO2021020020A1 (es) * | 2019-07-30 | 2021-02-04 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4042555A (en) * | 1975-05-12 | 1977-08-16 | Standard Oil Company (Indiana) | Binder composition for adhesives and sealants |
| US4361672A (en) * | 1981-11-09 | 1982-11-30 | Exxon Research And Engineering Co. | Hot melt adhesive compositions |
| US4568713A (en) | 1984-05-30 | 1986-02-04 | Shell Oil Company | Hot melt poly(butylene/ethylene) adhesives |
| US4937138A (en) | 1988-02-29 | 1990-06-26 | Shell Oil Company | Hot melt polybutylene and poly(butylene/ethylene) adhesives and laminar structures |
| US4833192A (en) | 1988-05-12 | 1989-05-23 | Baychem International, Inc. | Compatible polymer blends useful as melt adhesives (II) |
| JPH02150488A (ja) * | 1988-12-02 | 1990-06-08 | Mitsui Toatsu Chem Inc | プライマー組成物とその接着加工方法 |
| JPH0725955B2 (ja) * | 1989-03-28 | 1995-03-22 | 宇部興産株式会社 | 非晶質ポリオレフィン組成物、及びそれを用いた接着性組成物 |
| US5286781A (en) * | 1991-04-18 | 1994-02-15 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Pressure sensitive adhesive composition and pressure sensitive adhesive tape or sheet making use of the same |
| US5393843A (en) * | 1992-08-31 | 1995-02-28 | Shell Oil Company | Butadiene polymers having terminal functional groups |
| EP0632075A3 (en) * | 1993-06-30 | 1998-02-25 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Liquid star polymers having terminal hydroxyl groups |
| JPH08209094A (ja) * | 1995-02-07 | 1996-08-13 | Sekisui Chem Co Ltd | ホットメルト型接着剤組成物 |
| US5719226A (en) | 1995-09-15 | 1998-02-17 | Shell Oil Company | Low viscosity hot melt disposables adhesive composition |
-
1999
- 1999-03-12 US US09/267,263 patent/US6211272B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-16 JP JP07043299A patent/JP4722241B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-16 EP EP99200809A patent/EP0943672B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-16 DE DE69912336T patent/DE69912336T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-16 ES ES99200809T patent/ES2205694T3/es not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0943672A1 (en) | 1999-09-22 |
| DE69912336T2 (de) | 2004-05-06 |
| JPH11323289A (ja) | 1999-11-26 |
| DE69912336D1 (de) | 2003-12-04 |
| US6211272B1 (en) | 2001-04-03 |
| JP4722241B2 (ja) | 2011-07-13 |
| EP0943672B1 (en) | 2003-10-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2205694T3 (es) | Composiciones adhesivas de ablandamiento por calor. | |
| US10815398B2 (en) | Polyolefin based hot melt containing a solid plasticizer | |
| JP5709749B2 (ja) | メタロセン触媒オレフィン−α−オレフィンコポリマーに基づくホットメルト接着剤 | |
| RU2613965C2 (ru) | Термоплавкий клей | |
| CA2503889C (en) | Hot melt adhesive composition based on a random copolymer of isotactic polypropylene and a secondary polymer | |
| AU2002327479B2 (en) | Hot melt adhesive composition based on a blend of amorphous poly-alpha-olefin and syndiotactic polypropylene | |
| US11912906B2 (en) | Hot melt adhesive containing a hydrogenated styrenic block copolymer and an ethylene vinyl acetate copolymer exhibiting low blocking force | |
| JP6297071B2 (ja) | ブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物 | |
| JP5942103B2 (ja) | 粘接着剤用ブロック共重合体組成物及び粘接着剤組成物 | |
| KR102715472B1 (ko) | 보다 낮은 용융 점도를 갖는 핫 멜트 접착제 조성물 | |
| JPH0860121A (ja) | ホットメルト接着剤組成物 | |
| JPH07116419B2 (ja) | ポリプロピレン用ホットメルト接着剤 | |
| JPH0860120A (ja) | ホットメルト接着剤組成物 | |
| JP2023506789A (ja) | ホットメルト接着剤組成物 | |
| JP3504601B2 (ja) | 接着剤用添加剤およびホットメルト接着剤 | |
| JP3602674B2 (ja) | 粘着性樹脂組成物 | |
| JPS6214592B2 (es) | ||
| JPH10204414A (ja) | 外壁材用シーリング剤組成物および外壁材 | |
| MXPA06002685A (es) | Adhesivo de fusion en caliente desprendible |