ES2201130T3 - Dispositivo rotativo de depuracion catalitica de efluentes gaseosos contaminados. - Google Patents
Dispositivo rotativo de depuracion catalitica de efluentes gaseosos contaminados.Info
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Abstract
EL DISPOSITIVO LLEVA ESENCIALMENTE UNA CORONA (1) DE EJE VERTICAL ARRASTRADA EN ROTACION EN EL INTERIOR DE UNA CAJA (2) QUE ESTA DISPUESTA PARA DELIMITAR ALREDEDOR DE LA CORONA DOS ZONAS DE SECCION VERTICAL (ZA, ZB) RESPECTIVAMENTE DE INTRODUCCION DE LOS EFLUENTES CONTAMINADOS Y DE EVACUACION DE LOS EFLUENTES DEPURADOS. LA DEPURACION SE HACE POR PASO DE UNA ZONA A OTRA A TRAVES DE LA CORONA QUE LLEVA UN LECHO DE CATALIZADOR ANULAR (9) QUE RECUBRE SU PARED INTERIOR Y PREFERENTEMENTE UNA CARGA ANULAR (M) EXTERIOR AL LECHO CATALITICO, DE UN MATERIAL QUE PRESENTA UNA GRAN SUPERFICIE DE INTERCAMBIO TERMICO. SE UTILIZAN UNOS MEDIOS PARA CREAR PERDIDAS DE CARGA IMPORTANTES QUE EVITAN LAS FUGAS CONTORNEANDO LA CORONA. SE PUEDEN AÑADIR UN QUEMADOR SI FUERA NECESARIO EN LA ZONA DE REACCION. ESTA DISPOSICION PERMITE REDUCIR CONSIDERABLEMENTE LA DIMENSION Y EL PESO DEL DISPOSITIVO ASI COMO SU COSTE DE FABRICACION Y DE MANTENIMIENTO. APLICACION EN LA DEPURACION DE LOS GASES CARGADOS POR EJEMPLO DE COMPUESTOS ORGANICOS VOLATILES.
Description
Dispositivo rotativo perfeccionado de depuración
catalítica de efluentes contaminados y un procedimiento
correspondiente.
La invención se refiere a un dispositivo rotativo
perfeccionado de transferencia para efluentes gaseosos y a un
procedimiento correspondiente, adaptado para funcionar como
intercambiador de calor y como depurador de efecto térmico y/o
catalítico.
La invención encuentra aplicaciones
particularmente en los sistemas de intercambio de calor o adaptados
para purificar aire cargado de substancias tales como compuestos
orgánicos volátiles (C.O.V.), que pueden ser oxidadas y eliminadas
por incineración térmica o catalítica.
Por el documento WO 94/23246 se conoce un
dispositivo de depuración de efluentes gaseosos que comprende en
tambor giratorio cargado con bloques de un material refractario tal
como cerámica. Los efluentes a tratar se dirigen hacia la parte
central del tambor donde las substancias contaminantes se incineran
por el calor procedente de un quemador situado en el eje del
tambor. Los efluentes depurados se canalizan a través de un sector
angular opuesto al primero y que sirven para recalentar la masa de
material refractario.
Por la patente EP 365 262, se conoce un
dispositivo de depuración de efluentes gaseosos que comprende una
columna de descontaminación vertical que incluye dos fases mixtas
superpuestas constituidas cada una por una capa de un material de
intercambio térmico poroso (bolas de cerámica) y por una capa de un
catalizador de oxidación. Entre las dos fases, se encuentra una
cámara en la cual desemboca el orificio de un quemador. Los
efluentes contaminados se canalizan alternativamente por conductos
provistos de válvulas hacia la cima de la columna o hacia su base.
Atraviesan las dos fases y en la cámara central entre las fases,
son eventualmente recalentados por medio del quemador.
Periódicamente, el sentido de paso a través de las dos fases se
invierte.
Por la solicitud de patente 94/06.282 del
solicitante, se conoce un dispositivo de intercambio térmico y de
depuración por efecto térmico y/o catalítico de gases contaminados
tales como C.O.V. Comprende una cubierta o jaula, una corona que
contiene una carga de materiales sólidos particularmente
seleccionados debido a que presentan una gran superficie de
intercambio térmico (sílice, granito o materiales más ligeros tales
como estructuras alveolares metálicas u otras, o también nódulos
criogénicos para las temperaturas negativas, etc) que está dispuesta
en el interior de la jaula en toda su profundidad. La corona está
dividida en varias partes por un tabicado interior o bien según los
casos, la misma sirve de soporte para un cierto número de cestas.
Medios motores son utilizados para animar la corona y la jaula con
un movimiento de rotación uno con relación al otro alrededor de un
eje vertical (bien sea porque la corona gira, quedándose la jaula
fija, o por el contrario se fija la corona y la jaula gira alrededor
de ella).
El dispositivo anterior comprende un conducto
para la introducción de efluentes en la jaula y un conducto para la
evacuación de efluentes fuera de la jaula. La corona comprende un
primer sector para poner en comunicación en todo momento el
conducto de introducción con la parte central de la jaula, donde se
realiza una primera transferencia de calor entre los efluentes y la
carga en la corona. Por un segundo sector de la corona, donde sea
realiza una segunda transferencia de calor entre efluentes y la
carga en la corona, la parte central de la jaula se comunica en
todo momento con el conducto de evacuación.
Este dispositivo anterior puede ser utilizado
solamente como intercambiador de calor simple o para un empleo
mixto de intercambiador de calor y de incinerador para efluentes
contaminados. En este caso, el conducto de introducción recibe
efluentes que contienen substancias contaminantes. El primer sector
y el segundo sector se comunican directamente uno con el otro por
mediación de la parte central de la jaula. Un reactor térmico
provisto eventualmente de un lecho catalítico seleccionado para
provocar una reacción exotérmica en presencia de substancias
contaminantes, está dispuesto en esta parte central para quemar las
substancias contaminantes en los efluentes canalizados por la
primera zona angular.
Con esta disposición, la corona gira entre dos
partes fijas: el reactor central y la cubierta. Para impedir las
fugas por contorneamiento del reactor de la zona central, es
necesario prever una doble estanqueidad anular. Se obtiene
imponiendo tolerancias ajustadas de forma y concentricidad tanto en
la fase de la fabricación como en la del montaje.
El dispositivo rotativo de depuración catalítica
de efluentes gaseosos contaminados según la invención comprende una
envuelta o jaula, una corona dispuesta en el interior de la jaula,
y medios motores para animar la corona con un movimiento de rotación
continuo en relación con la jaula alrededor de un eje vertical, al
menos un conducto para la introducción de efluentes en la jaula y
al menos un conducto para la evacuación de efluentes fuera de la
jaula, incluyendo la corona al menos un primer sector para poner en
comunicación en todo instante el conducto de introducción con la
parte central de la jaula, y al menos un segundo sector de la
corona para poner en comunicación en todo momento la parte central
de la jaula con los circuitos de evacuación y un reactor de
depuración catalítica para quemar las substancias contaminantes
mezclas con los efluentes canalizados por la primera zona
angular.
El dispositivo se caracteriza porque comprende en
combinación al menos un lecho catalítico anular dispuesto en la
parte interior de la corona en todo su contorno y una carga de un
material que presenta una gran superficie de intercambio térmico
dispuesta en la corona exteriormente al lecho catalítico.
Con esta disposición, los efluentes contaminados
(eventualmente precalentados en un intercambiador exterior) después
de ser recalentados en contacto con la masa térmica en la parte
exterior del primer sector angular de la corona, son depurados
atravesando una primera vez el lecho catalítico anular que tapiza la
pared interior de la corona. Atraviesan una segunda vez el lecho
por el otro lado de la parte central, antes de ceder una parte del
calor adquirido por la incineración catalítica, a la masa térmica en
el segundo sector angular de la corona antes de su evacuación.
Esta disposición de la masa con gran superficie
de intercambio térmico y del catalizador en la parte giratoria del
dispositivo permite disminuir la masa y el volumen de la corona lo
cual simplifica la concepción; la misma facilita también el montaje
y reduce los costes de fabricación y de mantenimiento.
La corona al encontrarse en el interior de la
jaula, bastan dos cojinetes para mantener su eje y encajar las
fuerzas. Para arrastrarlo en rotación, se pueden utilizar medios
motores exteriores suficientemente alejados de las zonas más
calientes, e instalarlos por encima del dispositivo, lo cual
permite disminuir su voluminosidad en altura.
El espesor del lecho catalítico es elegido
suficiente para que los gases contaminados sean depurados después
de sus dos pasadas sucesivas a través del lecho catalítico, a uno y
otro lado de la parte central.
El reactor térmico comprende de preferencia
medios de calentamiento que se comunican con la zona central de la
corona, tales como un quemador situado en un conducto de traída de
efluentes frescos que desemboca en la zona central de la corona o
bien de un quemador dispuesto exteriormente a la corona por encima
de su zona central y asociado en este caso, de preferencia, con
medios de inyección en una zona intermediaria entre las zonas de
introducción y de evacuación de un flujo de gases frescos de
regulación de temperatura.
Con esta combinación de medios de refrigeración y
recalentamiento de los efluentes, se puede fácilmente regular la
temperatura de incineración cuando la misma varía en razón de la
variación del porcentaje de substancias contaminantes en los
efluentes.
Esta adición de un quemador es lo más a menudo
necesaria para el arranque si los gases contaminados introducidos
no están bastante calientes o si el porcentaje de C.O.V. en los
gases no es suficiente para el auto-mantenimiento de
la reacción exotérmica en el reactor.
Según un modo de realización, la corona está
excentrada en el interior de la jaula, delimitando ésta alrededor
de la corona dos zonas periféricas de secciones variables, y dos
zonas intermediarias con pérdida de carga elevada con el fin de
impedir los flujos parásitos de contorneado del reactor térmico, y
se pueden disponer juntas de aislamiento entre la jaula y la
corona.
Según un modo de realización, la corona está
dividida en varias zonas angulares mediante un tabicado interior
(8), estando cada una de estas zonas revestida, exteriormente al
lecho catalítico, de una carga a granel de un material de gran
superficie de intercambio térmico. La corona puede comprender
también una pluralidad de cámaras paralelepipédicas para contener
la carga de gran superficie de intercambio térmico.
Esta carga de gran superficie de intercambio
térmico está constituida por ejemplo por colchones metálicos
tricotados, tejidos o de cordones, de bloques de guijarros, de una
estructura alveolar o a partir de torneaduras o virutas de
mecanizado.
La corona y la jaula comprenden cada una una
pared terminal superior y una pared terminal inferior, y de
preferencia elementos de estanqueidad dispuestos entre las paredes
correspondientes, tales como escobas o faldones. La estanqueidad
alta y baja es fácil de asegurar debido a que la temperatura allí
es relativamente baja.
El dispositivo puede también comprender medios de
inyección en una zona intermediaria entre las zonas de introducción
y evacuación de un flujo de gas de purga.
El procedimiento de depuración en continuo según
la invención se caracteriza porque comprende el establecimiento de
una circulación permanente de efluentes a depurar por una parte
entre conductos de traída y por otra parte conductos de evacuación
a través de una corona giratoria provista de un tabicado interior y
que contiene al menos un lecho catalítico anular dispuesto contra
su pared interior y una carga de un material que presenta una gran
superficie de intercambio térmico dispuesta en la corona
exteriormente al lecho catalítico, de forma que los efluentes
atraviesen la carga giratoria y se recalienten en su contacto en
una primera zona de intercambio térmico y, después de una doble
travesía del lecho catalítico giratorio e incineración, que
recalienten la masa térmica en una segunda zona de intercambio
térmico.
Con el procedimiento según la invención se llegan
a incinerar las substancias contaminantes a una temperatura del
orden de 400 a 500ºC solamente, lo cual simplifica la concepción y
disminuye las obligaciones técnicas así como el coste de
fabricación.
Otras características y ventajas del dispositivo
perfeccionado según la invención, aparecerán con la lectura de la
descripción dada a continuación de ejemplos no limitativos de
realización, haciendo referencia a:
- la Fig. 1 que muestra esquemáticamente en
sección un modo de realización del dispositivo, en un uso mixto de
incinerador de substancias contaminantes en efluentes, y de
intercambiador de calor; y
- la Fig. 2 que muestra una variante de
realización de los medios de regulación de la temperatura del
reactor catalítico.
El dispositivo comprende (Fig. 1) un tambor
constituido por una corona 1 de eje vertical dispuesta en el
interior de una cubierta o jaula exterior metálica 2, de forma
cilíndrica por ejemplo. El diámetro de la jaula o cubierta 2 es
superior al de la corona 1. Esta está descentrada con relación a la
jaula 2. A uno y otro lado del plano diametral que contiene el eje
vertical 3 de la corona, y según un sector angular limitado, la
jaula 2 comprende una porción de pared lateral 4 sensiblemente
tangente a la pared lateral de la corona 5. El espacio interior de
la jaula alrededor de la corona, 1 a uno y otro lado de la porción
de pared 4 comprende así dos zonas redondeadas de sección variable
Za y Zb. Las mismas se comunican respectivamente con un conducto 6
de traída de los efluentes gaseosos a depurar, y un conducto 7 de
evacuación de estos mismos efluentes después de la depuración.
La corona 1 está provista de un tabicado interior
constituido por placas radiales rectas 8 regularmente repartidas. Un
primer sector angular Z1 delimitado por una o varias de estas
placas radiales 8, canaliza los efluentes a depurar introducidos en
la zona convergente Za hacia la zona central 11 de la corona (flujo
Fe). Un segundo sector angular Z2 pone en comunicación la zona
central 11 de la corona con la zona divergente Zb y con el conducto
de evacuación 7 (flujo Fs).
La pared interior de la corona está revestida
todo alrededor de un lecho catalítico anular 9 que los efluentes
deben atravesar para ganar la zona central reactiva 11. Este lecho
catalítico 9 está constituido bien sea por un lecho de partículas, o
de preferencia por un catalizador de nido de abeja, lo cual
permite, todo lo demás igual por otro lado, disminuir el espesor y
el volumen, y sobretodo disminuir la pérdida de carga que
produce.
En la parte de la corona que queda, exteriormente
a este lecho catalítico, entre las placas de tabicado 8, se reparte
una masa activa M constituida por un materia de gran superficie de
intercambio térmico. Puede tratarse de bolas de cerámica o
metálicas, de torneados o virutas de mecanizado, de guarnecido a
granel o estructurado, de una estructura alveolar o alvéolos
regulares o irregulares tales como nidos de abeja, colchones
metálicos o cerámicos tricotados tejidos o de cordones, etc. Se
utiliza ventajosamente una estructura alveolar tal como la descrita
en la patente
FR 2-564 037 del solicitante. Esta masa grande superficial de intercambio térmico puede también estar constituida por guijarros.
FR 2-564 037 del solicitante. Esta masa grande superficial de intercambio térmico puede también estar constituida por guijarros.
Para facilitar la construcción y la carga, la
corona puede estar dispuesta también para servir de soporte a un
cierto número de cestas paralelepipédicas 10 separadas las unas de
las otras, como se ha representado en la figura 1.
En el plano diametral que contiene el eje 3 de la
corona 1, la estrechez del espacio que queda entre la misma y la
jaula 2 debido a su excentramiento y el avance de pared 4, crea una
pérdida de carga suficiente para impedir las comunicaciones
periféricas directas entre los dos espacios río arriba y río abajo
Za y Zb, dicho de otro modo a través de la zona central 11. Unas
juntas o faldones 12 pueden ser eventualmente colocados en la
periferia de la corona donde la temperatura es relativamente baja,
para completar la estanqueidad.
La corona y la jaula están cerradas por su partes
inferiores y superiores por placas planas 13. Entre las placas
correspondientes de la corona y de la jaula, varias escobas (no
representadas) apoyadas simultáneamente, impiden los flujos
parásitos de contorneamiento entre las zonas Za y Zb.
Medios motores (no representados) dispuestos por
encima de la jaula por ejemplo, están acoplados con el eje 3 de la
corona, para arrastrarlo en rotación con relación a la jaula 2.
El sector angular intermediario delimitado por la
porción de pared 4 de la jaula, comprende de preferencia un conducto
14 para una inyección de aire fresco destinada a purgar los
efluentes viciados a través de la masa térmica y el catalizador en
algunos sectores angulares de la corona que pasa por delante de la
misma, antes de cada inversión del sentido del flujo. La masa de
aire de purga después de pasar por sectores purgados, se encuentra
de nuevo en la zona central 11 donde la misma es arrastrada con el
flujo principal hacia la zona Zb a través de la corona 1.
En el sector angular opuesto al conducto 14, la
jaula comprende otro conducto 15 (Fig. 1) para una inyección de aire
fresco destinado a regular eventualmente la temperatura de la
reacción catalítica si la misma sube demasiado.
La reacción que tiene lugar en la zona central,
es exotérmica y la misma se regula con el fin de desprender
suficientemente energía para compensar sensiblemente la disipación
calorífica. Una proporción de 0,4 g de COV por m^{3} de efluentes
basta para un funcionamiento autotérmico.
Un quemador (B) alimentado con gas natural o con
GPL, está dispuesto por encima de la zona central 11 por ejemplo,
penetrando su llama directamente en la zona central. Se utiliza para
calentar en el arranque si es necesario los efluentes entrantes, con
el fin de alcanzar un punto de funcionamiento auto- térmico, o
eventualmente para formar un aporte térmico en el caso en que el
contenido en compuestos contaminantes COV sea insuficiente para
obtener un funcionamiento autotérmico.
Según el modo de realización de la Fig. 1, el
control de la temperatura en el reactor catalítico está asegurado
por separado por un quemador B por encima de la corona y por un
conducto radial 15 que lleva efluentes frescos.
Según el modo de realización de la Fig. 2, el
quemador B en lugar de encontrarse directamente por encima de la
zona central 11, puede estar dispuesto en un conducto 16 que
desemboca en esta zona. El conducto 16 puede conectarse en
derivación sobre el conducto 6 de traída de los efluentes a tratar.
El caudal derivado por este conducto 16 está controlado por una
válvula V1. El quemador B es alimentado con combustible por
mediación de una válvula de control V2. Modificando el caudal de
efluentes derivados por el conducto 16 y su temperatura por medio
del quemador B, se puede controlar la reacción exotérmica en el
reactor. Si la concentración en substancias contaminantes sobrepasa
el límite de autotermicidad, se inyectan efluentes fríos. Si por el
contrario, esta concentración no llega a este límite y también en
período de arranque de la instalación, se alimenta el quemador.
Después de su doble paso por el lecho catalítico,
por uno y otro lado de la zona central 11, los compuestos
contaminantes (COV) se encuentran transformados por la reacción en
productos de combustión diversos: CO_{2}, H_{2}0, N_{2}
principalmente, SOx y NOx en estado de trazas.
Los gases a temperatura elevada procedentes de la
zona reactiva atraviesan la parte de la carga M situada en la zona
angular z2 de la corona y le ceden una buena parte de sus calorías.
La rotación de la corona 1 con relación a la jaula 2, lleva
progresivamente los elementos calentados hacia la zona angular Z1
donde pueden ceder a su vez a los gases que entran por el conducto
de traída 6, una parte de la energía calorífica acumulada.
La disposición del modo de realización que acaba
de describirse, con su corona giratoria en lecho catalítico y carga
térmica dispuesta concéntricamente permite, con relación a los modos
de realización anteriores, una disminución del volumen global entre
el 8% y el 27% y del peso de materia entre el 6% y el 32%, según el
caudal horario de efluentes tratados (entre 3000 m^{3} y 130.000
m^{3}). De igual modo, siempre según el caudal horario, el volumen
de catalizador que es posible cargar puede aumentar de 20 a 60%.
Estas variaciones tienen una influencia considerable sobre los
costes.
Ensayos realizados para una instalación piloto
capaz de tratar 3000 m^{3}/h de aire contaminado mediante xileno,
han conducido a los resultados siguientes:
- eficacia térmica
\dotl95%
- porcentaje límite que permite una
autotermicidad de la oxidación catalítica
\dotl0,6 g/Nm^{3}
- eficacia depuradora
\dotl99,2%
Claims (13)
1. Dispositivo rotativo de depuración catalítica
de efluentes gaseoso contaminados, que comprende una cubierta o
jaula (2), una corona (1) dispuesta en el interior de la jaula, que
contiene una masa, y medios motores para animar la corona con un
movimiento de rotación con relación a la jaula alrededor de un eje
vertical (3), al menos un conducto (6) para la introducción de
efluentes en la jaula (2) y al menos un conducto (7) para la
evacuación de efluentes fuera de la jaula, comprendiendo la corona
(1) al menos un primer sector (Z1) para poner en comunicación en
todo instante el conducto de introducción (6) con la parte central
(11) de la jaula (2), y al menos un segundo sector (Z2) de la corona
para poner en comunicación en todo momento la parte central (11) de
la jaula con los circuitos de evacuación, y un reactor de depuración
catalítica (R) para quemar las substancias contaminantes mezcladas
con los efluentes canalizados por la primera zona angular,
caracterizado porque el reactor catalítico comprende al
menos un lecho catalítico (9) dispuesto contra la pared interior de
la corona (1) en todo su recorrido, y girando con ella.
2. Dispositivo según la reivindicación 1,
caracterizado porque la corona (1) está excentrada en el
interior de la jaula (2), delimitando esta alrededor de la corona
dos zonas periféricas (Za, Zb) de secciones variables, y dos zonas
intermediarias de pérdida de carga elevada con el fin de impedir los
flujos parásitos de contorneado del reactor térmico (R).
3. Dispositivo según una de las reivindicaciones
1 ó 2, caracterizado porque comprende unas juntas de
aislamiento (12) dispuestas entre la jaula (2) y la corona (1).
4. Dispositivo según una de las reivindicaciones
anteriores, caracterizado porque comprende una carga (M) de
un material que presenta una gran superficie de intercambio térmico
dispuesta en la corona exteriormente al lecho catalítico (9).
5. Dispositivo según una de las reivindicaciones
anteriores, caracterizado porque el reactor térmico (R)
comprende medios de calentamiento que se comunican con la zona
central de la corona.
6. Dispositivo según la reivindicación anterior,
caracterizado porque los medios para elevar la temperatura
comprenden un quemador exterior dispuesto por encima de la zona
central (11) de la corona (1).
7. Dispositivo según una de las reivindicaciones
anteriores, caracterizado porque la corona está dividida en
varias zonas angulares por un tabicado interior (8), estando cada
una de estas zonas recubierta, exteriormente al lecho catalítico,
por una carga a granel de un material de gran superficie de
intercambio térmico.
8. Dispositivo según una de las reivindicaciones
1 a 6, caracterizado porque la corona comprende una
pluralidad de cámaras paralelepipédicas (10) para contener la carga
de gran superficie de intercambio térmico (M).
9. Dispositivo según una de las reivindicaciones
anteriores, caracterizado porque la corona y la jaula
comprenden cada una una pared terminal superior y una pared terminal
inferior, y elementos de estanqueidad dispuestos entre las paredes
correspondientes.
10. Dispositivo según una de las reivindicaciones
anteriores, caracterizado porque comprende medios de
inyección en una zona intermediaria entre las zonas de introducción
y evacuación (Za, Zb) de un flujo de gas de purga.
11. Dispositivo según una de las reivindicaciones
anteriores, caracterizado porque comprende medios de
inyección en una zona intermediaria entre las zonas de introducción
y de evacuación (Za, Zb) de un flujo de gas fresco de regulación de
temperatura.
12. Procedimiento de depuración en continuo de
efluentes gaseosos cargados de substancias contaminantes por
incineración catalítica, caracterizado porque comprende: el
establecimiento de una circulación permanente de efluentes a depurar
por una parte entre conductos (6) de traída y por otra parte por
conductos (7) de evacuación a través de una corona giratoria (1)
provista de un tabicado interior (8) y que contiene al menos un
lecho catalítico anular dispuesto contra su pared interior de modo
que los efluentes atraviesen dos veces el lecho catalítico
giratorio, por un lado y otro de la zona central de la corona.
\newpage
13. Procedimiento según la reivindicación 12,
caracterizado porque, la corona (1) que contiene una masa (M)
de un material que tiene una gran superficie de intercambio térmico,
un calentamiento de los efluentes por la masa (M) antes de su doble
travesía por el lecho catalítico, en una primera zona de intercambio
térmico (Za) y un recalentamiento de la masa térmica en una segunda
zona de intercambio térmico en contacto con efluentes incinerados
cerca de su doble travesía por el lecho catalítico giratorio
(9).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9415740 | 1994-12-26 | ||
| FR9415740A FR2728483B1 (fr) | 1994-12-26 | 1994-12-26 | Dispositif rotatif perfectionne d'epuration catalytique d'effluents pollues |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2201130T3 true ES2201130T3 (es) | 2004-03-16 |
Family
ID=9470307
Family Applications (1)
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