ES2200272T3 - Procedimiento para la preparacion de polimeros polieter aromaticos. - Google Patents
Procedimiento para la preparacion de polimeros polieter aromaticos.Info
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Abstract
SE PREPARAN POLIMEROS DE POLIETER AROMATICOS, EJEMPLIFICADOS MEDIANTE POLIETERSULFONAS, POLIETERCETONAS Y POLIETERIMIDAS, MEDIANTE UNA REACCION CATALIZADA DE TRANSFERENCIA DE FASE ENTRE UNA SAL DE AL MENOS UN COMPUESTO DIHIDROXIAROMATICO Y AL MENOS UN COMPUESTO AROMATICO SUSTITUIDO, COMO BIS(4 CLOROFENIL)SULFONA, BIS(4 CLOROFENIL) CETONA O 1,3 BIS[N (4 CLOROFTALIMIDO)] BENCENO, EN UN MONOALCOXIBENCENO, COMO ANISOL, COMO DILUYENTE Y EN PRESENCIA DE UN CATALIZADOR DE TRANSFERENCIA DE FASE, PREFERIBLEMENTE UNA SAL DE HEXAALQUILGUANIDINIUM.
Description
Procedimiento para la preparación de polímeros
poliéter aromáticos.
Esta invención se refiere a la preparación de
polímeros poliéter aromáticos y, más en particular, a su
preparación empleando un disolvente específico.
Hay varios tipos de poliéteres aromáticos, en
particular las polieterimidas, polietersulfonas y polietercetonas,
que han llegado a ser importantes en calidad de resinas
industriales debido a sus excelentes propiedades. Es típico que
estos polímeros se preparen por medio de la reacción de sales de
compuestos dihidroxiaromáticos, tales como la sal disódica de
bisfenol A, con moléculas dihaloaromáticas. Ejemplos de moléculas
dihaloaromáticas son bis(4-fluorfenil)
sulfona, bis(4-clorofenil) sulfona, las
cetonas y bisimidas análogas según se ilustra por medio del
1,3-bis(N-(4-cloroftalimido))benceno.
Según la patente estadounidense 5.229.482, la
preparación de poliéteres aromáticos con este procedimiento se
puede llevar a cabo en solución dentro de disolventes relativamente
no polares, con el empleo de un catalizador de transferencia de
fase el cual es, casi por completo, estable en las condiciones de
temperatura empleadas. Los disolventes apropiados que se dan a
conocer en la misma son o-diclorobenceno,
diclorotolueno, 1,2,4-triclorobenceno y sulfona de
difenilo.
Estos disolventes son relativamente costosos y
también presentan problemas medioambientales. Por lo tanto, sería
deseable emplear como disolvente un material que sea menos caro y
más favorable para el medio ambiente. Sin embargo, la elección de
un disolvente apropiado no es, en modo alguno, una cuestión
trivial.
Entre los factores cruciales para la selección de
un disolvente o diluyente para la reacción de la polimerización
se encuentran la solubilidad y la reactividad de los reactivos y
de las sustancias intermedias dentro de los mismos, la eficacia
del disolvente para estabilizar las especies intermedias y su
eficacia para permitir que el peso molecular crezca hasta el nivel
que se desee. Estos factores no son fáciles de predecir para
cualquier disolvente que se elija.
Por ejemplo, aunque podría esperarse que uno o
más dimetoxibencenos isómeros fueran idóneos, no son eficaces para
la preparación de polieterimidas de peso molecular alto, las cuales
es típico que estén representadas por un peso ponderado del peso
molecular de, por lo menos, aproximadamente 30.000, determinado por
la cromatografía de permeabilidad en gel, en relación con el
poliestireno. Dado que muchos de los reactivos empleados en la
preparación de tales polímeros no son, por ellos mismos, solubles
en los dimetoxibencenos, se podría considerar que este es el origen
del problema. Sin embargo, se podría esperar que la situación
mejorase con la utilización de un catalizador de transferencia de
fase, pero esto no se ha observado.
Es, por lo tanto, de gran interés el desarrollo
de un procedimiento para la preparación de polímeros poliéter
aromáticos utilizando un diluyente que tenga las propiedades
perfeccionadas, arriba mencionadas, y que también posea las
características de reactividad que se deseen, permitiendo de este
modo la preparación de productos con peso molecular alto.
En la patente estadounidense
A-5235020 se divulga un proceso para la preparación
de polímeros poli(ariléter) en ausencia de disolventes
apróticos bipolares por medio de la reacción de una disal de metal
alcalino de un fenol dihídrico con un compuesto dihalobencenoide en
presencia de un compuesto de amina terciaria alcoxilada.
La presente invención se basa en el
descubrimiento de que los monoalcoxibencenos, tales como el anisol,
son diluyentes eficaces para la preparación de polímeros
poliéter.
Por consiguiente la presente invención es, en uno
de sus aspectos, un procedimiento para preparar un polímero
poliéter aromático el cual comprende poner en contacto, dentro de,
por lo menos, un monoalcoxibenceno, en calidad de diluyente,
cantidades casi por completo equimolares de, por lo menos, una sal
de metal alcalino de un hidrocarburo aromático dihidroxisustituido
y, por lo menos, un compuesto aromático sustituido de la
fórmula:
(I)Z(A^{1}-X^{1})_{2}
en la que Z es un radical activante, A^{1} es
un radical aromático y X^{1} es flúor, cloro, bromo o nitro, en
presencia de una cantidad catalíticamente activa de un catalizador
de transferencia de fase seleccionado de una sal de fosfonio
cuaternario, una sal de alquilaminopiridinio, sal de
hexaalquilguanidinio o de
\alpha,\omega-bis(pentaalquilguanidinio)alcano.
\newpage
Otro aspecto de esta invención es la aportación
de composiciones capaces de la conversión a polímeros poliéter
aromáticos mediante el calentamiento a las temperaturas mencionadas
más arriba. Dichas composiciones comprenden el diluyente antes
mencionado, sal de metal alcalino, compuesto aromático sustituido y
catalizador de transferencia de fase.
Es típico que las sales metálicas alcalinas de
hidrocarburos aromáticos dihidroxisustituidos que se emplean en la
presente invención sean sales sódicas y potásicas. Las sales
sódicas son, con frecuencia, las preferidas, debido a su
disponibilidad y a su coste relativamente bajo. Tales sales se
pueden emplear en forma anhidra, sin embargo, en algunos casos, el
empleo de un hidrato, tal como el hexahidrato de sal sódica de
bisfenol A, puede ser ventajoso siempre que el agua de hidratación
se retire antes de que se introduzca el compuesto aromático
sustituido.
En los hidrocarburos aromáticos
dihidroxisustituidos adecuados se incluyen los que tienen la
fórmula:
(II)HO-A^{2}-OH
en la que A^{2} es un radical de hidrocarburo
aromático bivalente. En los radicales A^{2} adecuados se
incluyen m-fenileno, p-fenileno,
4,4'-bifenileno,
4,4'-bis(3,5-dimetil)
fenileno, 2,2-bis(4-fenileno)
propano y radicales similares tales como los que se dan a conocer,
ya sea por su nombre o mediante fórmula (genérica o específica) en
la patente estadounidense 4.217.438 que corresponden a
hidrocarburos aromáticos
dihidroxisustituidos.
Es preferible que el radical A^{2} tenga la
fórmula:
(III)-A^{3}-Y-A^{4}-
en la que cada A^{3} y A^{4} es un radical de
hidrocarburo aromático bivalente monocíclico e Y es un radical de
hidrocarburo de puente dentro del cual uno o dos átomos separan
A^{3} de A^{4}. Los enlaces de valencia libre, en la fórmula
III, se encuentran, por lo usual, en las posiciones meta o para de
A^{3} y A^{4} en relación con Y. Los compuestos en los cuales
A^{2} tiene la fórmula III son bisfenoles y, por motivos de
brevedad la palabra "bisfenol" algunas veces se utiliza en este
documento para designar a los hidrocarburos aromáticos
dihidroxisustituidos, sin embargo se debe entender que también se
pueden emplear, según sea apropiado, compuestos no bisfenoles de
este
tipo.
Los valores de A^{3} y A^{4}, en la fórmula
III, pueden ser fenileno insustituido o derivados sustituidos con
hidrocarburo de los mismos, siendo sustituyentes ilustrativos uno o
más alquilos y alquenilos. Los radicales de fenileno insustituido
son los preferidos. Es preferible que tanto A^{3} como A^{4}
sean p-fenileno, aunque ambos pueden ser o- o
m-fenileno, o uno puede ser o- o
m-fenileno, y el otro
p-fenileno.
El radical de puente, Y, es un radical en el que
uno o dos átomos, preferiblemente uno, separan A^{3} de A^{4}.
Los radicales ilustrativos de este tipo son metileno,
ciclohexilmetileno, 2-(2,2,1)-bicicloheptilmetileno,
etileno, isopropilideno, neopentilideno, ciclohexilideno,
ciclopentadecilideno, ciclododecilideno y adamantilideno. Los
radicales de gem-alquileno (alquilideno) son los
preferidos. También se incluyen, sin embargo, los radicales
insaturados. Por motivos de disponibilidad y, en particular, de
idoneidad para los fines de esta invención, el radical preferido
de la fórmula III es el radical de 2,2-bis
(4-fenileno) propano, el cual se deriva del
bisfenol A y en el que Y es isopropilideno y A^{3} y A^{4} son,
cada uno, p-fenileno.
También se pueden utilizar bisfenoles de
espiro(bis)indano. En ellos se incluyen
6,6'-dihidroxi-3,3,3',3'-tetrametilespiro(bis)indano
y sus análogos sustituidos.
Los compuestos aromáticos sustituidos de la
fórmula I los cuales se emplean en la presente invención contienen
un radical aromático A^{1} y un radical activante Z. El radical
A^{1} es normal que sea un radical bi o polivalente
C_{6-10}, siendo preferible que sea monocíclico y
también es preferible que esté libre de sustituyentes ávidos de
electrones que no sean Z. Los preferidos, en especial, son los
radicales aromáticos insustituidos C_{6}.
Es usual que el radical Z sea un grupo ávido de
electrones, el cual puede ser bivalente o polivalente para que se
corresponda con la valencia de A^{1}. En los ejemplos de
radicales bivalentes se encuentran el carbonilo, sulfona de
carbonil-bis(arileno), sulfona de
bis(arileno),
benzo-1,2-diazina y azoxi. Así, el
resto -A^{1}-Z-A^{1}- puede ser
un radical de sulfona de bis(arileno), cetona de
bis(arileno),
tris(arileno)bis(sulfona),
tris(arileno)bis(cetona),
tris(arileno)benzo-1,2-diazina
o bis(arileno)azoxi y, en especial, uno en el cual
A^{1} es p-fenileno.
También están incluidos los compuestos en los que
-A^{1}-Z-A^{1}- es un radical
de bisimida, ilustrados por medio de los de la fórmula:
en la que R^{1} es un radical de hidrocarburo
aromático bivalente con C_{2-20} o de
hidrocarburo halogenado, un radical de alquileno o cicloalquileno
con C_{2-20}, un radical de
polidiorganosiloxano de bis(alquileno terminado) o radical
bivalente de la
fórmula
en la que Q
es
--C_{2}H_{4}--,
\hskip0.5cm--O--,
\hskip0.5cm---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}---,
\hskip0.5cm---
\melm{\delm{\dpara}{O}}{S}{\uelm{\dpara}{O}}--- ,
\hskip0.5cm---
\melm{\delm{\para}{CF _{3} }}{C}{\uelm{\para}{CF _{3} }}---
o un enlace covalente. Con la mayor frecuencia
del todo R^{1} es, por lo menos uno de
m-fenileno, p-fenileno,
4,4'-oxibis(fenileno)
y
(VI)--(CH_{2})_{3}--
\melm{\delm{\para}{CH _{3} }}{S}{\uelm{\para}{CH _{3} }}i--O--
\melm{\delm{\para}{CH _{3} }}{S}{\uelm{\para}{CH _{3} }}i--(CH_{2})_{3}--
En los radicales polivalentes Z se incluyen
aquellos que forman, con A^{1}, parte de un sistema de anillo
condensado tales como bencimidazol, benzoxazol, quinoxalina o
benzofurano.
También se hallan presentes, dentro del compuesto
aromático sustituido de la fórmula I, dos radicales X^{1}
desplazables los cuales pueden ser flúor, cloro, bromo o nitro. En
la mayoría de los casos, los átomos de flúor y cloro son los
preferidos debido a la relativa disponibilidad y eficacia de los
compuestos que los contienen.
Entre los compuestos aromáticos sustituidos
preferidos, en particular, de la fórmula I se encuentran la
bis(4-fluorofenil)sulfona y el
correspondiente clorocompuesto,
bis(4-fluorofenil)cetona y el
correspondiente clorocompuesto, y 1,3- y
1,4-bis[N-(4-fluoroftalimido)]benceno
y
4,4'-bis[N-4(fluoroftalimido)]feniléter
y los correspondientes compuestos de cloro, bromo y nitro.
Los monoalcoxibencenos, en especial el anisol (es
decir, metoxibenceno) son diluyentes que se emplean de acuerdo con
esta invención. Tienen las ventajas de ser relativamente
inofensivos para el medio ambiente y con propiedades tales como que
las materias intermedias y los productos poseen suficiente
solubilidad alta como para permitir la formación de un producto con
peso molecular alto.
Esto es sorprendente por dos motivos, por lo
menos. Primero, tal como se ha indicado más arriba, los
dimetoxibencenos isoméricos, los cuales están estrechamente
relacionados en su estructura molecular, no permiten la preparación
de polieterimidas de peso molecular alto. Segundo, el anisol y los
dimetoxibencenos son similares en su incapacidad para disolver, al
menos, por completo, los monómeros que se emplean en la reacción,
por consiguiente se podría esperar que son, de una manera uniforme,
inadecuados, desde el punto de vista de la formación de polímeros
con peso molecular alto.
También en la mezcla de la reacción se encuentra
presente un catalizador de transferencia de fase. En tales
catalizadores se incluyen las sales de fosfonio cuaternario del
tipo que se da a conocer en la patente estadounidense 4.273.712,
sales de
N-alquil-4-dialquilaminopiridinio
del tipo que se incluye en las patentes estadounidenses 4.460.778
y 4.595.760, y sales de guanidinio del tipo expuesto en la patente
estadounidense 5.229.482, mencionada antes. Los catalizadores de
transferencia de fase preferidos, a causa de su estabilidad
excepcional a altas temperaturas y de su eficacia para producir
polímeros poliéter aromáticos de peso molecular alto, con gran
rendimiento, son las sales de hexaalquilguanidinio y
\alpha,\omega-bis(pentaalquilguanidinio)alcano.
Es típico que la sal de bisfenol y el compuesto
aromático sustituido entren en contacto en cantidades casi por
completo equimolares. Para el peso molecular máximo las cantidades
deben ser, tan cerca como sea posible, equimolares con exactitud,
pero se puede conseguir la regulación del peso molecular con el
empleo de un reactivo u otro con un ligero exceso. También está
dentro del alcance de esta invención el empleo de reactivos
monofuncionales tales como compuestos monohidroxiaromáticos o
compuestos monohaloaromáticos o nitroaromáticos, como sustancias
terminadoras de la cadena.
Las temperaturas de la reacción se encuentran
dentro del orden de aproximadamente 125 a 250ºC, siendo preferible
desde aproximadamente 130 hasta 225ºC. La proporción del
catalizador de la transferencia de fase es, en general, de
aproximadamente 0,5 hasta 10, siendo preferible aproximadamente de
1 a 5 moles, por ciento, basado en la sal de bisfenol. Para
conseguir los mejores resultados se emplea un procedimiento de
mezcla íntima, tal como el agitado vigoroso, ya que la velocidad de
la reacción de polimerización depende muchísimo de la eficiencia de
la mezcla.
Después de la terminación de la reacción, el
polímero poliéter aromático se puede aislar por medio de
procedimientos convencionales. Es típico que estos procedimientos
incluyan las etapas de lavado y precipitación por combinación de la
solución polimérica con un producto no disolvente para el
polímero.
El procedimiento de esta invención viene
ilustrado por los ejemplos que siguen. El parámetro del
"porcentaje de sólidos", en los ejemplos, es la cantidad de
polímero del producto en calidad de porcentaje de solución
polimérica, suponiendo la reacción completa de los reactivos
monoméricos.
Ejemplos 1 al
4
Se cargaron matraces de tres bocas y fondo
redondo, equipados con agitador de paletas, medios de purga de
nitrógeno y cabezal de destilación, con diversas soluciones de
hexahidrato de sal disódica de bisfenol A en anisol. Las soluciones
se calentaron a 185ºC bajo nitrógeno para destilar fuera el agua de
la hidratación con algo de anisol, después de lo cual se añadieron
las soluciones de
1,3-bis[N-(4-cloroftalimido)]benceno
en anisol y se eliminó una pequeña parte adicional de anisol
mediante destilación. Se añadió bromuro o cloruro de
hexaetilguanidinio (HEGBr o HEGCl) con la cantidad de 4 moles por
ciento, basado en la sal de bisfenol A, y las mezclas resultantes
se agitaron bajo reflujo dentro de una atmósfera de nitrógeno. Las
muestras se retiraron con periodicidad y analizaron mediante
cromatografía de permeabilidad en gel para detectar el peso
molecular del polímero. Los resultados se dan en la tabla I; los
pesos moleculares medios ponderados son en relación con el
poliestireno.
Peso molecular medio ponderado | |||||
Ejemplo | % en sólidos | Catalizador | 2 horas | 5 horas | 18 horas |
1 | 15 | HEGCl | 20.600 | 24.100 | 50.200 |
2 | 25 | HEGCl | 21.000 | 35.100 | 53.800 |
3 | 30 | HEGCl | 22.400 | 37.300 | 49.500 |
4 | 25 | HEGBr | 20.100 | 32.300 | 51.400 |
Se repitió el procedimiento del ejemplo 4 excepto
que el nivel de sólidos fue el 20% y la reacción se realizó en un
reactor de acero inoxidable de 38 litros con agitador de turbina de
palas y doble paso y a una escala apropiada para el reactor. El
peso molecular después de dos horas de tiempo de reacción fue
61.200. Este ejemplo demuestra la ventaja del empleo de un agitado
eficiente.
Una solución de 46,553 g (250 mmoles) de
4,4'-dihidroxi-bifenil en 500 ml de
metanol anhidro desgasificado, combinado con 40,482 g de una
solución acuosa de hidróxido sódico al 49,4% (500 mmoles de NaOH) y
suficiente agua desgasificada (aproximadamente 100 ml) se añadió
para realizar la solución. La solución se transfirió en ausencia de
aire a un embudo de adición y se añadió con lentitud a un matraz
de 3 litros que contenía xileno a reflujo con agitado vigoroso, a
tal velocidad que el agua y el metanol destilaron de inmediato
saliendo del matraz, para producir sal disódica de
4,4'-dihidroxibifenilo en forma de partículas muy
finas. La suspensión se calentó bajo reflujo para recoger agua
dentro de un colector Dean-Stark, y luego se
transfirió a una caja seca dentro de la cual se retiró la sal
mediante filtrado, se colocó en un matraz de 500 ml y fondo redondo
y se secó al vacío a 150ºC durante 16 horas.
Mediante un procedimiento similar se preparó sal
disódica de bisfenol A partiendo de 114,14 g. (500 milimoles) de
bisfenol A.
Un matraz seco de tres bocas y 50 ml se colocó en
una caja seca y se cargó con 2,337 g (10,15 milimoles) de sal
disódica de 4,4'-dihidroxibifenilo y 2,87 g (10
milimoles) de sulfona de bis-(4-clorofenilo). El
matraz se tapó, se equipó con condensador, medios de purga del
nitrógeno y agitador mecánico, y se trasladó a un baño de aceite
mantenido a 160ºC. Se añadieron 25 ml de anisol y la mezcla se
calentó hasta el reflujo, dejando que se destilaran aproximadamente
5 ml de anisol para secar los reactivos. Se añadieron 175 mg (0,5
milimol) de cloruro de
hexa-N-propilguanidinio en solución,
dentro de, aproximadamente, 1 ml de anisol, durante 1 minuto, ante
lo cual se produjo una reacción exotérmica fuerte. Se continuó el
calentamiento y se tomaron muestras periódicas de la reacción
retirando aproximadamente 0,2 ml, inactivándolas en ácido acético y
diluyendo con cloruro de metileno para el análisis por medio de
cromatografía de permeabilidad en gel. Los resultados son los que se
dan en la tabla II.
\dotable{\tabskip\tabcolsep\hfil#\hfil\+\hfil#\hfil\+\hfil#\hfil\+\hfil#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{ Tiempo, horas \+ \hskip1cm \+ \+ Peso molecular \cr 0,25 \+ \hskip1cm \+ \+ 2.500\cr 0,5 \+ \hskip1cm \+ \+ 2.500\cr 1 \+ \+ \hskip1cm \+ 2.700\cr 2 \+ \+ \hskip1cm \+ 7.700\cr 3 \+ \+ \hskip1cm \+ 18.700\cr 4 \+ \+ \hskip1cm \+ 37.200\cr 5 \+ \+ \hskip1cm \+ 46.800\cr 6 \+ \+ \hskip1cm \+ 47.900\cr}
Es evidente que el anisol es un disolvente
excelente para la preparación de la polietersulfona.
Claims (9)
1. Un procedimiento para preparar un polímero
poliéter aromático el cual comprende el contactar, en, por lo
menos, un monoalcoxibenceno en calidad de diluyente, en cantidades
sustancialmente equimolares de, por lo menos, una sal de metal
alcalino de un hidrocarburo aromático dihidroxisustituido y, por lo
menos, un compuesto aromático sustituido de la fórmula
(I)Z(A^{1}-X^{1})_{2}
en la que Z es un radical activante, A^{1} es
un radical aromático y X^{1} es flúor, cloro, bromo o nitro, en
presencia de una cantidad catalíticamente activa de un catalizador
de transferencia de fase, seleccionado de una sal de fosfonio
cuaternario, una sal de alquilaminopiridinio, una sal de
hexaalquilguanidinio o de
\alpha,\omega-bis(pentaalquilguanidinio)
alcano.
2. Un procedimiento según la reivindicación 1 en
el cual el monoalquiloxibenceno es anisol.
3. Un procedimiento según la reivindicación 1, o
la reivindicación 2, en el que el hidrocarburo aromático
dihidroxisustituido tiene la fórmula
HO-A^{3}-Y-A^{4}-OH,
en la que cada A^{3} y A^{4} es un radical de
hidrocarburo aromático bivalente monocíclico e Y es un radical de
hidrocarburo de puente en el cual uno o dos átomos separan A^{3}
de
A^{4}.
4. Un procedimiento según cualquier
reivindicación precedente en el que A^{1} es un
p-fenileno.
5. Un procedimiento según cualquier
reivindicación precedente en el que Z es un radical de sulfona o un
radical carbonilo.
6. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3 en el que
-A^{1}-Z-A^{1}- es un radical
bisimida de la fórmula:
en la que R^{1} es una radical de hidrocarburo
aromático bivalente o hidrocarburo halogenado
C_{6-20}, un radical alquileno o cicloalquileno
C_{2-20}, un radical
bis(alquilenoterminado) polidiorganosiloxano
C_{2-8} o un radical bivalente de la
fórmula:
\newpage
en la que Q
es
--C_{2}H_{4}--,
\hskip0.5cm--O--,
\hskip0.5cm---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}---,
\hskip0.5cm---
\melm{\delm{\dpara}{O}}{S}{\uelm{\dpara}{O}}--- ,
\hskip0.5cm---
\melm{\delm{\para}{CF _{3} }}{C}{\uelm{\para}{CF _{3} }}---
o un enlace
covalente.
7. Un procedimiento según cualquier
reivindicación precedente en el que la temperatura de la reacción
se encuentra dentro del orden de aproximadamente 130 a 225ºC.
8. Un procedimiento según cualquier
reivindicación anterior en el que la proporción del catalizador de
transferencia de fase que se emplee es aproximadamente de 1 a 5
moles por ciento, basado en la sal de hidrocarburo aromático
dihidroxisustituida.
9. Una composición capaz de la conversión a
polímero poliéter aromático al calentar, a una temperatura de
aproximadamente 125 a 250ºC, comprendiendo dicha composición, por
lo menos, un monoalcoxibenceno como diluyente, cantidades
sustancialmente equimolares de, por lo menos, una sal de metal
alcalino de un hidrocarburo aromático dihidroxisustituido y, por lo
menos, un compuesto aromático sustituido de la fórmula:
(I)Z(A^{1}-X^{1})_{2},
en la que Z es un radical activante, A^{1} es
un radical aromático y X^{1} es flúor, cloro, bromo o nitro, y
una cantidad catalíticamente activa de un catalizador de
transferencia de fase, seleccionado de una sal de fosfonio
cuaternario, una sal de alquilaminopiridinio, una sal de
hexaalquilguanidinio o de
\alpha,\omega-bis(pentaalquilguanidinio)
alcano.
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US7106924B2 (en) * | 2002-12-24 | 2006-09-12 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Optical switching device and optical transmission system |
US20050029194A1 (en) * | 2003-08-07 | 2005-02-10 | Hall David Bruce | Method for removal of guanidine compound from aqueous media |
US7714095B2 (en) * | 2003-08-25 | 2010-05-11 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Phase transfer catalyzed method for preparation of polyetherimides |
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US7125954B2 (en) * | 2005-01-27 | 2006-10-24 | General Electric Company | Method for producing polyether polymers |
US7528273B2 (en) * | 2005-04-14 | 2009-05-05 | Momentive Performance Materials Inc. | Aqueous catalytic process for the preparation of thiocarboxylate silane |
US7605222B2 (en) * | 2005-08-22 | 2009-10-20 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Copolyetherimides |
US20070066737A1 (en) * | 2005-09-16 | 2007-03-22 | Gallucci Robert R | Flame retardant polymer blends |
AU2006292575A1 (en) | 2005-09-16 | 2007-03-29 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Improved poly aryl ether ketone polymer blends |
US9006348B2 (en) * | 2005-09-16 | 2015-04-14 | Sabic Global Technologies B.V. | Poly aryl ether ketone polymer blends |
US7250612B2 (en) * | 2005-09-28 | 2007-07-31 | General Electric Company | Devices and methods capable of authenticating batteries |
US7151188B1 (en) | 2005-11-16 | 2006-12-19 | General Electric Company | Process for the production of mercaptoalkylalkoxysilanes |
US20070190882A1 (en) * | 2006-02-13 | 2007-08-16 | General Electric | Laminate and method |
EP2064263A1 (en) * | 2006-09-05 | 2009-06-03 | Sabic Innovative Plastics IP B.V. | Method for producing polyether polymers |
US8399573B2 (en) * | 2006-11-22 | 2013-03-19 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polymer blend compositions |
US20080119616A1 (en) | 2006-11-22 | 2008-05-22 | General Electric Company | Polyimide resin compositions |
US20080118730A1 (en) * | 2006-11-22 | 2008-05-22 | Ta-Hua Yu | Biaxially oriented film, laminates made therefrom, and method |
US20080274360A1 (en) * | 2007-05-04 | 2008-11-06 | General Electric Company | Polyaryl ether ketone - polycarbonate copolymer blends |
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US5235020A (en) * | 1991-12-31 | 1993-08-10 | Amoco Corporation | Process for preparation of poly(aryl ether) polymers by acyclic catalysts |
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