ES2199850T3 - Procedimiento para la produccion de compuestos de carbonilo oxidados en posicion alfa. - Google Patents
Procedimiento para la produccion de compuestos de carbonilo oxidados en posicion alfa.Info
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Abstract
Procedimiento para la producción de un compuesto de **Fórmula** en la que R1, R2, R3 es hidrógeno, alquilo C1 a C20, alquenilo C2 a C20, alquinilo C2 a C20, cicloalquilo C3 a C12, cicloalquil-alquilo C4 a C20, hidroxialquilo C1 a C20, eventualmente arilo o arilaquilo C7 a C20, sustituido con alquilo C1 a C8, alcoxi C1 a C8, halógeno, haloalquilo C1 a C4, haloalcoxi C1 a C4, fenilo, fenoxi, halofenilo, halofenoxi, carboxi, alcoxicarbonilo C2 a C8 o ciano o R1 y R2 o R3 son conjuntamente una unidad alcandiilo C2 a C9 eventualmente sustituida una a dos veces con alquilo C1 a C8, alcoxi C1 a C8, y/o halógeno, en la que 1 ó 2 grupos metilo pueden estar también sustituidos con una unidad (CH=CH) y R3 es adicionalmente un grupo carbonilo acetalizado en el que los grupos alcoxi derivan de un alcohol.
Description
Procedimiento para la producción de compuestos de
carbonilo oxidados en posición alfa.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la producción de un compuesto de Fórmula general
I
| \hskip-2.5mm R^{2} | ||
| \hskip-2mm | | ||
| \hskip-3mm R^{3} --- U --- | \hskip-3mm C --- R^{1} \qquad \qquad \qquad \qquad \qquad \qquad \qquad I | |
| \hskip-2mm | | ||
| \hskip-2.7mm OH |
en la que R^{1}, R^{2}, R^{3} es hidrógeno,
alquilo C_{1} a C_{20}, alquenilo C_{2} a C_{20}, alquinilo
C_{2} a C_{20}, cicloalquilo C_{3} a C_{12},
cicloalquil-alquilo C4 a C_{20}, hidroxialquilo
C_{1} a C_{20}, eventualmente arilo o arilaquilo C_{7} a
C_{20}, sustituido con alquilo C_{1} a C_{8}, alcoxi C_{1}
a C_{8}, halógeno, haloalquilo C_{1} a C_{4}, haloalcoxi
C_{1} a C_{4}, fenilo, fenoxi, halofenilo, halofenoxi, carboxi,
alcoxicarbonilo C_{2} a C_{8} o ciano o R^{1} y R^{2} o
R^{3} son conjuntamente una unidad alcandiilo C_{2} a C_{9}
eventualmente sustituida una a dos veces con alquilo C_{1} a
C_{8}, alcoxi C_{1} a C_{8}, y/o halógeno, en la que 1 ó 2
grupos metilo pueden estar también sustituidos con una unidad
(CH=CH) y R^{3} es adicionalmente un grupo carbonilo acetalizado
en el que los grupos alcoxi derivan de un alcohol de fórmula
general
II
R^{4}-OHII
en la que R^{4} es alquilo C_{1} a C_{6} y
U es un grupo carbonilo acetalizado en el que los grupos alcoxi
derivan de un alcohol de fórmula general II o un compuesto de
Fórmula general
III
R^{3}-V-W-R^{1}III
en la que R^{1} tiene el mismo significado que
en la fórmula I y R^{3} es exclusivamente arilo eventualmente
sustituido con alquilo C_{1} a C_{8}, alcoxi C_{1} a C_{8},
halógeno, haloalquilo C_{1} a C_{4}, haloalcoxi C_{1} a
C_{4}, fenilo, fenoxi, halofenilo, halofenoxi, carboxi,
alcoxicarbonilo C_{2} a C_{8} o
ciano
V es un grupo carbonilo o tiene el mismo
significado que U en la fórmula I y
W tiene el mismo significado que V, con la
condición de que uno de los grupos V o W sea un grupo carbonilo y
el otro grupo sea un grupo carbonilo acetalizado
o
un compuesto de fórmula general
IV
R^{3}-V-W-O-R^{4}IV
en la que R^{4} tiene el mismo significado que
tiene en la fórmula II, V y W tienen el mismo significado que
tienen en la fórmula II y R^{3} tiene el mismo significado que
tiene en la fórmula III, en el que reacciona electroquímicamente un
compuesto de fórmula general
V
| \hskip-2.5mm R^{2} | ||
| \hskip-2mm | | ||
| \hskip-3mm R^{3} --- V --- | \hskip-3mm C --- R^{1} \qquad \qquad \qquad \qquad \qquad \qquad \qquad V | |
| \hskip-2mm | | ||
| \hskip-2.7mm H |
en la que V, R^{1}, R^{2} y R^{3} tienen el
mismo significado que tiene en la fórmula I o III, con la condición
de
que
- en el caso de que se desee un compuesto de
fórmula III, sólo se utiliza un compuesto Va en el que
R^{1} es exclusivamente hidrógeno y
R^{3} es exclusivamente arilo eventualmente
sustituido con alquilo C_{1} a C_{8}, alcoxi C_{1} a C_{8},
halógeno, haloalquilo C_{1} a C_{4}, haloalcoxi C_{1} a
C_{4}, fenilo, fenoxi, halofenilo, halofenoxi, carboxi,
alcoxicarbonilo C_{2} a C_{8} o ciano y
\newpage
- en el caso de que se desee un compuesto de
fórmula IV, sólo se utiliza un compuesto Vb en el que
R^{1} y R^{2} son exclusivamente hidrógeno
y
R^{3} es exclusivamente arilo eventualmente
sustituido con alquilo C_{1} a C_{8}, alcoxi C_{1} a C_{8},
halógeno, haloalquilo C_{1} a C_{4}, haloalcoxi C_{1} a
C_{4}, fenilo, fenoxi, halofenilo, halofenoxi, carboxi,
alcoxicarbonilo C_{2} a C_{8} o ciano y
con un alcohol de fórmula general II en presencia
de un electrolito auxiliar y de 1 a 1000 ppm en peso de iones
metálicos, referido a la cantidad total de líquido electrolítico de
una sal metálica (S), derivado de un metal de los grupos de
transición 1, 2, 6 ó 8 o de plomo, zinc o renio.
En el documento
EP-A-460 451 se da a conocer un
procedimiento para la producción de
\alpha-hidroximetilcetales mediante oxidación
electroquímica de aldehídos o cetonas en presencia de alcoholes y
compuestos halogenados como electrólitos auxiliares. El
procesamiento posterior de los ejemplos muestra que en las
condiciones del procedimiento descritas también se forman
compuestos de carbonilo con mayor grado de oxidación cuando el grupo
carbonilo está en posición \alpha respecto a un resto aromático.
Así, por ejemplo, se puede oxidar un grupo metileno en posición
\alpha respecto al grupo carbonilo hasta dar la función carbonilo
y adicionalmente se puede oxidar el enlace carbonilo existente en
un principio en la función aldehído o ceto en un grupo carboxilo.
Por lo tanto, no sólo se producen
\alpha-hidroxicetales sino también
\alpha-cetaldehídos,
\alpha-cetoacetales,
\alpha-cetalcarboxilatos y
\alpha-cetoortoésteres. Sin embargo, este
procedimiento no es totalmente satisfactorio, ya que el rendimiento
total de los productos valiosos citados es relativamente pequeño y
además se forman grandes cantidades de otros productos que en su
mayor parte no son utilizables.
La solicitud de patente alemana no publicada
19904929 se refiere a un procedimiento para la producción de
2,2,3,3-tetrametoxipropanol por oxidación
electroquímica de metilglioxaldimetilacetal utilizando una mezcla
que contiene metanol, agua y un electrolito auxiliar como medio de
electrólisis y un cátodo de hierro, acero, platino o zinc.
La tarea de la presente invención consistía por
tanto en proporcionar un procedimiento electroquímico con el que se
puedan producir a partir de compuestos de carbonilo con una función
ceto o aldehído, elevados rendimientos de
\alpha-hidroxicetales,
\alpha-cetaldehídos,
\alpha-cetoacetales,
\alpha-cetalcarboxilatos y
\alpha-cetoortoésteres. Por consiguiente se
inventó el siguiente procedimiento anteriormente definido.
El procedimiento de la invención es especialmente
adecuado para la producción de compuestos de fórmula general I, III
o IV, en la que el resto R^{4} del grupo de carbonilo
acetalizado deriva del metanol o del etanol.
Entre los compuestos de fórmula I se prefieren
aquellos de fórmula Ia
en la que U tiene el mismo significado que tiene
en la fórmula
I,
n es 0, 1, 2 ó 3 y
R^{5} es alquilo C_{1} a C_{8}, alcoxi
C_{1} a C_{8}, halógeno, haloalquilo C_{1} a C_{4},
haloalcoxi C_{1} a C_{4}, fenilo, fenoxi, halofenilo,
halofenoxi, carboxi, alcoxicarbonilo C_{2} a C_{8} o ciano.
Igualmente se prefieren los compuestos de fórmula
general IIIa
\newpage
en la que n, V, W y R^{5} tienen el mismo
significado que tienen en la fórmula Ia o
III
o de fórmula general
IVa
en la que n, V, W, R^{4} y R^{5} tienen el
mismo significado que tienen en la fórmula Ia o
IIIa.
Estos compuestos se obtienen utilizando como
compuesto de partida de la fórmula general V un compuesto de
fórmula general Va
en la que n y R^{5} tienen el mismo significado
que en la fórmula
Ia.
Además, el procedimiento es especialmente
adecuado para la producción de compuestos de fórmula general Ib
H_{2m}C_{m}-CHOH-CH_{2}
(OR^{4})_{2}Ib
en la que m es un número desde 1 hasta 10 y
R^{4} tiene el mismo significado que tiene en la fórmula II y
para cuya preparación se utiliza un compuesto de fórmula general
Vb
H_{2m}C_{m}-CH_{2}-CHOVb
El procedimiento es especialmente adecuado para
la producción de
- -
- 2-fenil-2,2-dimetoxietanol, 2-fenil-2,2-dimetoxiacetaldehído y 2-fenil-glioxaldimetilacetal a partir de metanol y acetofenona
- -
- \alpha-hidroxioctanaldimetalacetal a partir de octanal y
- -
- 2,2,3,3-tetrametoxipropanol a partir de metilgliocaldimetilacetal.
Los electrólitos auxiliares contenidos en la
solución electrolítica son por lo general electrólitos auxiliares
que contienen halógeno, como halógeno elemental, halogenuros de
alquilo o hidrocarburos halogenados. Preferiblemente se pueden
utilizar también sales halogenadas, especialmente yoduros o
bromuros. Ejemplos de éstas son halogenuro de amonio, como bromuro
de amonio, yoduro de amonio o yoduro de tetrabutilamonio. Los
halogenuros especialmente preferidos son además los halogenuros de
alquilo, como el bromuro sódico, el yoduro sódico, el yoduro
potásico o el bromuro potásico.
Dentro de las sales metálicas (S) se prefieren
aquellas que derivan de ácidos minerales. Los aniones de sales
metálicas son por ejemplo también fosfato, sulfato, nitrato,
perclorato o halogenuro.
Dentro de los cationes de sales metálicas (S) se
prefieren los iones de hierro, níquel, platino, paladio, cobalto,
zinc, plata o cobre. La sal metálica (S) se añade a la solución
electrolítica en tales cantidades que sus iones metálicos están
contenidos en cantidades desde 1 hasta 1000, preferiblemente desde
5 hasta 500, preferiblemente desde 5 hasta 300 ppm en peso,
referido a la cantidad total del líquido electrolítico.
Eventualmente se añade al líquido electrolítico
los codisolventes habituales. En este caso se trata de los
disolventes inertes con un elevado potencial de oxidación
utilizados habitualmente en química. A modo de ejemplo cabe citar el
carbonato de dimetilo o el carbonato de propileno. Además de los
codisolventes citados, al líquido electrolítico se puede añadir
también agua, donde no debe excederse el contenido de agua, 5% en
peso, referido a la cantidad total del líquido electrolítico.
Por lo general, el líquido electrolítico está
compuesto como se indica a continuación:
- -
- un compuesto de partida de fórmula general V
- -
- un alcohol de fórmula general II
- -
- un electrolito auxiliar halogenado
- -
- cantidades catalíticas de la sal metálica (S)
- -
- eventualmente los productos deseados de fórmulas generales I, III y IV
- -
- eventualmente otros productos secundarios de los electrólitos que derivan de los compuestos de fórmulas generales I, II, III, IV y V
- -
- eventualmente otros codisolventes habituales.
La relación entre los productos de fórmula
general I y V, así como de otros productos secundarios, y los
compuestos de partida en el líquido electrolítico y la relación
entre sí de los productos individuales con diferentes grados de
oxidación depende naturalmente del avance de la reacción.
La relación entre los productos de fórmulas
generales I, III, IV y V, así como de otros productos secundarios y
los compuestos de partida en el líquido electrolítico y la relación
entre sí de los productos individuales con diferentes grados de
oxidación depende naturalmente del avance de la reacción.
Por lo general, la cantidad de carga utilizada
para la conversión es de 1 a 7 F por mol de compuesto de partida de
fórmula general V. Se prefiere utilizar 3,5 a 4 F cuando se deseen
mezclas que deban contener como componentes principales los
compuestos de fórmula I y III y de 4,5 a 5,5 F cuando se deseen
mezclas que deban contener como componentes principales los
compuestos de fórmula I y IV.
El procedimiento de la invención se puede
realizar en todos los tipos de celdas electrolíticas habituales.
Preferiblemente se trabaja con células de flujo continuo de paso no
divididas.
Las densidades de corriente a las cuales se
realiza el procedimiento, son por lo general desde 0,5 hasta 25
A/dm^{2}. Las temperaturas son habitualmente desde -20 hasta
60ºC, preferiblemente desde 0 hasta 60ºC. Por lo general se trabaja
a temperatura ambiente. Se prefiere utilizar presiones más elevadas
cuando hay que trabajar a temperaturas más elevadas para evitar la
ebullición de los productos de partida o de los codisolventes.
Como materiales de ánodo se adecuan, por ejemplo,
metales nobles como platino u óxidos metálicos, como el óxido de
rutenio o de cromo u óxidos mixtos del tipo RuO_{x}TiO_{x}. Se
prefieren los electrodos de grafito o de carbono.
Como materiales de cátodo se consideran por lo
general hierro, acero, níquel o metales nobles, como platino,
grafito o materiales de carbón.
Tras finalizar la reacción, el líquido
electrolítico se procesa siguiendo los métodos de separación
habituales. Para ello, por lo general se destila en primer lugar el
líquido electrolítico y los compuestos individuales se extraen por
separado en forma de diferentes fracciones. Otra purificación
adicional puede realizarse por ejemplo por cristalización o
cromatográficamente.
Parte
experimental
Todos los ensayos se hicieron en una celda no
dividida con 11 electrodos bipolares (10 hendiduras, distancia
entre las hendiduras 1,5 mm).
Densidad de corriente: 3,4 A/dm^{2}
Flujo: 400 l/h
| Preparación: | 450 g de acetofenona |
| 30 g de yoduro potásico | |
| 2460 g de metanol | |
| Fe(III): 5 ppm | |
| Cátodo: | Acero 1.430l |
| Ánodo: | Grafito |
| Duración: | 7,03 h |
| Temperatura: | 36ºC |
| Cantidad de carga: | 3,5 F |
| Intensidad de corriente: | 5 A |
| Conversión: | >99% |
| Rendimientos de los productos valiosos: | |
| 2-fenil-2,2-dimetoxi-etanol: | 24% |
| 2-fenil-2,2-dimetoxi-acetaldehído | 42% |
| 2-fenilglioxaldimetilacetal: | 0% |
| Metilortoéster del ácido fenilglioxílico y éster | 0% |
| metílico del ácido 2-fenil-2,2-dimetoxiacético | |
| Total: | 66% |
| Preparación: | 450 g de acetofenona |
| 30 g de yoduro potásico | |
| 2460 g de metanol | |
| Fe(III): 5 ppm | |
| Cátodo: | Grafito |
| Ánodo: | Grafito |
| Duración: | 7,03 h |
| Temperatura: | 36ºC |
| Cantidad de carga: | 3,5F |
| Intensidad de corriente: | 5 A |
| Conversión: | 84% |
| Rendimientos de los productos valiosos: | |
| 2-fenil-2,2-dimetoxi-etanol: | 15% |
| 2-fenil-2,2-dimetoxi-acetaldehído | 24% |
| 2-fenilglioxaldimetilacetal: | 8% |
| Metilortoéster del ácido fenilglioxílico y éster | 3% |
| metílico del ácido 2-fenil-2,2-dimetoxiacético | |
| Total: | 50% |
Ejemplo 3:
(4118/98-176)
| Preparación: | 450 g de acetofenona |
| 90 g de yoduro potásico | |
| 2460 g de metanol | |
| Fe(III): 5 ppm | |
| Cátodo: | Acero 1.4301 |
| Ánodo: | Grafito |
| Duración: | 7,03 h |
| Temperatura: | 55-58ºC |
| Cantidad de carga: | 3,5 F |
| Intensidad de corriente: | 5 A |
| Conversión: | 88% |
| Rendimientos de los productos valiosos: | |
| 2-fenil-2,2-dimetoxi-etanol: | 38% |
| 2-fenil-2,2-dimetoxi-acetaldehído | 19% |
| 2-fenilglioxaldimetilacetal: | 12% |
| Metilortoéster del ácido fenilglioxílico y éster | 1% |
| metílico del ácido 2-fenil-2,2-dimetoxiacético | |
| Total: | 70% |
| Preparación: | 450 g de acetofenona |
| 90 g de yoduro potásico | |
| 2460 g de metanol | |
| Fe(III): 5 ppm | |
| Cátodo: | Acero 1.4301 |
| Ánodo: | Grafito |
| Duración: | 10,47 h |
| Temperatura: | 55-58ºC |
| Cantidad de carga: | 5,5 F |
| Intensidad de corriente: | 5 A |
| Conversión: | >99% |
| Rendimientos de los productos valiosos: | |
| 2-fenil-2,2-dimetoxi-etanol: | 39% |
| 2-fenil-2,2-dimetoxi-acetaldehído | 0% |
| 2-fenilglioxaldimetilacetal: | 3% |
| Metilortoéster del ácido fenilglioxílico y éster | 39% |
| metílico del ácido 2-fenil-2,2-dimetoxiacético |
| Preparación: | 450 g de octanal |
| 90 g de yoduro potásico | |
| 2460 g de metanol | |
| Fe(III): 5 ppm | |
| Cátodo: | MKUS-F04 (SGL) |
| Ánodo: | Fieltro de grafito RVG 2003, 6 mm |
| (Deutsche Carbon) | |
| Duración: | 3,76 h |
| Temperatura: | 55-58ºC |
| Cantidad de carga: | 2 F |
| Intensidad de corriente: | 5 A |
| Conversión: | >99% |
| Rendimiento: | 37% de \alpha-hidroxioctanaldimetilacetal |
| Preparación: | 450 g de octanal |
| 90 g de yoduro potásico | |
| 2460 g de metanol | |
| Fe(III): 5 ppm | |
| Cátodo: | MKUS-F04 (SGL) |
| Ánodo: | Fieltro de grafito RVG 2003, 6 mm |
| (Deutsche Carbon) | |
| Duración: | 3,76 h |
| Temperatura: | 26-28ºC |
| Cantidad de carga: | 2 F |
| Intensidad de corriente: | 5 A |
| Conversión: | 97% |
| Rendimiento: | 45% de \alpha-hidroxioctanaldimetilacetal |
| Preparación: | 450 g de metilglioxaldimetilacetal |
| 45 g de yoduro potásico | |
| 2505 g de metanol | |
| 0,11 g de NiSO4 | |
| Cátodo: | Grafito |
| Ánodo: | Grafito |
| Duración: | 5 h |
| Temperatura: | 30ºC |
| Intensidad de corriente: | 5 A |
| Conversión: | 52% |
| Selectividad: | 59,4% |
| Rendimiento de 2,2,3,3-tetrametoxipropanol | 31% |
Ejemplo de comparación
1
| Preparación: | 450 g de acetofenona |
| 30 g de yoduro potásico | |
| 2460 g de metanol | |
| Cátodo: | Acero 1.4301 |
| Ánodo: | Grafito |
| Duración: | 7,03 h |
| Temperatura: | 36ºC |
| Cantidad de carga: | 3,5 F |
| Intensidad de corriente: | 5 A |
| Conversión: | 98% |
| Rendimientos de los productos valiosos: | |
| 2-fenil-2,2-dimetoxi-etanol: | 19% |
| 2-fenil-2,2-dimetoxi-acetaldehído | 12% |
| 2-fenilglioxaldimetilacetal: | 5% |
| Metilortoéster del ácido fenilglioxílico y éster | 9% |
| metílico del ácido 2-fenil-2,2-dimetoxiacético | |
| Total: | 45% |
Ejemplo de comparación
2
| Preparación: | 450 g de acetofenona |
| 30 g de yoduro potásico | |
| 2460 g de metanol | |
| Cátodo: | Grafito |
| Ánodo: | Grafito |
| Duración: | 7,03 h |
| Temperatura: | 36ºC |
| Cantidad de carga: | 3,5 F |
| Intensidad de corriente: | 5 A |
| Conversión: | 95% |
| Rendimientos de los productos valiosos: | |
| 2-fenil-2,2-dimetoxi-etanol: | 7% |
| 2-fenil-2,2-dimetoxi-acetaldehído | 25% |
| 2-fenilglioxaldimetilacetal: | 3% |
| Metilortoéster del ácido fenilglioxílico y éster | 1% |
| metílico del ácido 2-fenil-2,2-dimetoxiacético | |
| Total: | 36% |
Ejemplo de comparación
3
| Preparación: | 450 g de octanal |
| 90 g de yoduro potásico | |
| 2460 g de metanol | |
| Cátodo: | Grafito |
| Ánodo: | Grafito |
| Duración: | 3,76 h |
| Temperatura: | 55-58ºC |
| Cantidad de carga: | 2 F |
| Intensidad de corriente: | 5 A |
| Conversión: | >99% |
| Rendimiento: | 30% |
Ejemplo de comparación
4
| Preparación: | 450 g de octanal |
| 90 g de yoduro potásico | |
| 2460 g de metanol | |
| Cátodo: | Grafito |
| Ánodo: | Grafito |
| Duración: | 3,76 h |
| Temperatura: | 26-28ºC |
| Cantidad de carga: | 2 F |
| Intensidad de corriente: | 5 A |
| Conversión: | >99% |
| Rendimiento: | 40% |
Ejemplo de comparación
5
| Preparación: | 450 g de metilglioxaldimetilacetal |
| 45 g de yoduro potásico | |
| 2505 g de metanol | |
| Cátodo: | Grafito |
| Ánodo: | Grafito |
| Duración: | 5 h |
| Temperatura: | 30ºC |
| Intensidad de corriente: | 5 A |
| Conversión: | >99% |
| Selectividad: | 24,6% |
| Rendimiento: | 24,6% de 2,2,3,3-tetrametoxipropanol |
Claims (12)
1. Procedimiento para la producción de un
compuesto de Fórmula general I
en la que R^{1}, R^{2}, R{3} es hidrógeno,
alquilo C_{1} a C_{20}, alquenilo C_{2} a C_{20}, alquinilo
C_{2} a C_{20}, cicloalquilo C_{3} a C_{1}2,
cicloalquil-alquilo C_{4} a C_{20},
hidroxialquilo C_{1} a C_{20}, eventualmente arilo o arilaquilo
C_{7} a C_{20}, sustituido con alquilo C_{1} a C_{8},
alcoxi C_{1} a C_{8}, halógeno, haloalquilo C_{1} a C_{4},
haloalcoxi C_{1} a C_{4}, fenilo, fenoxi, halofenilo,
halofenoxi, carboxi, alcoxicarbonilo C_{2} a C_{8} o ciano o
R^{1} y R^{2} o R^{3} son conjuntamente una unidad alcandiilo
C_{2} a C_{9} eventualmente sustituida una a dos veces con
alquilo C_{1} a C_{8}, alcoxi C_{1} a C_{8}, y/o halógeno,
en la que 1 ó 2 grupos metilo pueden estar también sustituidos con
una unidad (CH=CH) y R^{3} es adicionalmente un grupo carbonilo
acetalizado en el que los grupos alcoxi derivan de un alcohol de
fórmula general
II
R^{4}-OHII
en la que R^{4} es alquilo C_{1} a C_{6} y
U es un grupo carbonilo acetalizado en el que los grupos alcoxi
derivan de un alcohol de fórmula general II o un compuesto de
Fórmula general
III
R^{3}-V-W-R^{1}III
en la que R1 tiene el mismo significado que en la
fórmula I y R{3} es exclusivamente arilo eventualmente sustituido
con alquilo C_{1} a C_{8}, alcoxi C_{1} a C_{8}, halógeno,
haloalquilo C_{1} a C_{4}, haloalcoxi C_{1} a C_{4}, fenilo,
fenoxi, halofenilo, halofenoxi, carboxi, alcoxicarbonilo C_{2} a
C_{8} o
ciano
V es un grupo carbonilo o tiene el mismo
significado que U en la fórmula I y
W tiene el mismo significado que V, con la
condición de que uno de los grupos V o W sea un grupo carbonilo y
el otro grupo sea un grupo carbonilo acetalizado
o
un compuesto de fórmula general
IV
R^{3}-V-W-O-R^{4}IV
en la que R^{4} tiene el mismo significado que
en la fórmula II, V, W y R^{3} tienen el mismo significado que en
la fórmula
III,
en el que reacciona un compuesto de fórmula
general
V
en la que V, R^{1}, R^{2} y R^{3} tienen el
mismo significado que en la fórmula I o III, con la condición de
que
- en el caso de que se desee un compuesto de
fórmula III, sólo se utiliza un compuesto Va en el que
R^{1} es exclusivamente hidrógeno y
R^{3} es exclusivamente arilo eventualmente
sustituido con alquilo C_{1} a C_{8}, alcoxi C_{1} a C_{8},
halógeno, haloalquilo C_{1} a C_{4}, haloalcoxi C_{1} a
C_{4}, fenilo, fenoxi, halofenilo, halofenoxi, carboxi,
alcoxicarbonilo C_{2} a C_{8} o ciano y
\newpage
- en el caso de que se desee un compuesto de
fórmula IV, sólo se utiliza un compuesto Vb en el que
R^{1} y R^{2} son exclusivamente hidrógeno
y
R^{3} es exclusivamente arilo eventualmente
sustituido con alquilo C_{1} a C_{8}, alcoxi C_{1} a C_{8},
halógeno, haloalquilo C_{1} a C_{4}, haloalcoxi C_{1} a
C_{4}, fenilo, fenoxi, halofenilo, halofenoxi, carboxi,
alcoxicarbonilo C_{2} a C_{8} o ciano y
con un alcohol de fórmula general II en presencia
de un electrolito auxiliar y de 1 a 1000 ppm en peso de iones
metálicos, referido a la cantidad total de líquido electrolítico de
una sal metálica (S), derivado de un metal de los grupos de
transición 1, 2, 6 u 8 o de plomo, zinc o renio.
2. Procedimiento según la reivindicación 1 para
la producción de un compuesto de fórmula general Ia
en la que U tiene el mismo significado que tiene
en la fórmula
I,
n es 0, 1, 2 ó 3 y
R^{5} es alquilo C_{1} a C_{8}, alcoxi
C_{1} a C_{8}, halógeno, haloalquilo C_{1} a C_{4},
haloalcoxi C_{1} a C_{4}, fenilo, fenoxi, halofenilo,
halofenoxi, carboxi, alcoxicarbonilo C_{2} a C_{8} o ciano.
o de fórmula general
IIIa
en la que n, V, W y R^{5} tienen el mismo
significado que en la fórmula Ia o
III
o de fórmula general
IVa
en la que n, V, W, R^{4} y R^{5} tienen el
mismo significado que en la fórmula Ia o IIIa, utilizando como
compuesto de partida de fórmula general V un compuesto de fórmula
general
Va
en la que n y R^{5} tienen el mismo significado
que en la fórmula
Ia.
3. Procedimiento según la reivindicación 2, donde
el compuesto de fórmula general Ia es
2-fenil-2,2-dimetoxietanol,
el de fórmula general IIIa es
2-fenil-2,2-dimetoxiacetaldehído
y 2-fenilglioxaldimetilacetal, el de fórmula general
IVa es ortoéster metílico del ácido fenilglioxílico y el de fórmula
general Va es acetofenona.
4. Procedimiento según la reivindicación 1, donde
el compuesto de fórmula general I es un compuesto de fórmula
general Ib
H_{2m}C_{m}-CHOH-CH_{2}(OR^{4})_{2}Ib
en la que m es un número desde 1 hasta 10 y
R^{4} tiene el mismo significado que en la fórmula II y el
compuesto de fórmula general V es un compuesto de fórmula general
Ib
H_{2m}C_{m}-CH_{2}-CHOVb
5. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
4, en el que el compuesto de fórmula I es
2,2,3,3-tetrametoxipropanol y como compuesto de
partida es el metilglioxaldimetilacetal.
6. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
5, donde los aniones de la sal metálica (S) derivan de ácidos
minerales.
7. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
6, donde los aniones de la sal metálica (S) son fosfato, sulfato,
nitrato, perclorato o halogenuro.
8. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
7, donde los cationes de la sal metálica (S) son hierro, níquel,
platino, paladio, cobalto, zinc, plata o cobre.
9. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
8, donde el líquido electrolítico contiene electrolitos auxiliares
halogenados.
10. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
9, donde
- la proporción de compuestos de partida y
productos de fórmula general I, III, IV y V, así como otros
productos secundarios de la electrólisis de los compuestos citados
antes es del 1 al 70% en peso,
- la proporción de alcohol de fórmula general II
es de 14,9 a 94,9% en peso,
- la proporción de electrolito auxiliar es del
0,1 al 5% en peso y
- la proporción de codisolvente eventualmente
existente es del 0 al 70% en peso, referidos al líquido
electrolítico.
11. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
10, donde la electrólisis se realiza en una celda electrolítica no
dividida.
12. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
11, donde como ánodos se utilizan aquellos que son de metales
nobles, óxidos de metales nobles, grafito o materiales de carbón y
como cátodos aquellos de hierro, acero, níquel, zinc, metales
nobles, grafito o materiales de carbón.
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