ES2199609T3 - Compuestos de carbonilo y su utilizacion como perfumes. - Google Patents

Compuestos de carbonilo y su utilizacion como perfumes.

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Abstract

Compuestos de carbonilo con la estructura (1) Fórmula (1) en la que el radical R1 es hidrógeno o un grupo alquilo, con 1 a 5 átomos de carbono, los radicales R2 y R3 son independientemente entre sí hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 3 átomos de carbono y un doble enlace C-1/C-2, C-2/C-3 ó C-1/C-6 en una de las posiciones C=C y el radical R4 es, o bien hidrógeno, o bien, a condición de que el doble enlace C=C se encuentre en la posición C-2/C-3 hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 3 átomos de carbono.

Description

Compuestos de carbonilo y su utilización como perfumes.
Sector al que pertenece la invención
La presente invención se refiere a nuevos compuestos de carbonilo de estructura especial, a un procedimiento para su fabricación y también a su utilización como perfume.
Estado de la técnica
Muchos perfumes naturales se encuentran a disposición, en comparación con las necesidades de los mismos, en cantidades completamente insuficientes. A título de ejemplo, para conseguir 1 kg de esencia de rosas son necesarios 5.000 Kg de rosas. Las consecuencias son una producción anual muy limitada y un elevado precio. Por lo tanto, es evidente que la industria de los perfumes tiene una necesidad continuada de nuevos perfumes y de notas olorosas interesantes para, por una parte, ampliar la gama de perfumes naturales que se encuentran a disposición y, por otra, para adaptarse a las necesarias adaptaciones para los cambios de gustos según las modas, así como cubrir las necesidades continuamente crecientes en productos destinados a mejorar las características olfativas de productos de utilización diaria, tales como cosméticos, y artículos de limpieza.
Además, existe de manera general una necesidad continuada de perfumes sintéticos que se pueden fabricar con una calidad constante y de manera económica y que tengan características olfativas deseadas, es decir, agradables, lo más parecidas a la naturaleza y con perfiles olfativos cualitativamente nuevos de suficiente intensidad para poder influir de manera ventajosa en las características olfativas de cosméticos y artículos de consumo. En otras palabras: existe una necesidad continuada de compuestos que presenten nuevos perfiles olfativos característicos para iguales características de adherencia, intensidad olfativa e intensidad de radiación o proyección.
En la patente U.S.A. 4.069.258 se describen derivados de ciclopentenos sustituidos por isopropilo, o bien, isopropenilo, describiéndose sus características como perfumes.
Descripción de la invención
Se ha descubierto que los compuestos que corresponden a la fórmula general (I) cumplen las características antes mencionadas en todos los puntos de vista y, de manera ventajosa, como perfumes con notas olfativas acentuadas de modo distinto y que se pueden utilizar con buenas características de adherencia.
Es objeto de la presente invención los compuestos de carbonilo que se indican a continuación, correspondiente a la estructura general (I)
1
en la que el radical -R^{1}- es hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, siendo los radicales -R^{2}- y -R^{3}- independientemente entre sí hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, encontrándose en una de las posiciones C-1/C-2, C-2/C-3 o C-1/C-6 un doble enlace C=C y siendo el radical -R^{4}- hidrógeno o bien, en el supuesto de que el doble enlace C=C se encuentre en la posición C-2/C-3, hidrógeno o bien un grupo alquilo con 1 a 3 átomos de carbono.
Son preferentes en especial 2-(2'-n-Hexil-ciclopent-2'-en-1'-il)acetaldehído, 2-(2'-n-hexil-ciclopent-2'-en-1'-il)propionaldehído y (2-n-Hexil-ciclopent-2-en-1-il)acetona.
La fabricación de los compuestos (I) puede tener lugar por cualquiera de los métodos conocidos en la preparación de productos orgánicos. En especial se parte, dentro del marco de la presente invención, de alilalcoholes especiales, los 2-alquil-ciclopent-2-en-1-oles que, en caso deseado, pueden presentar en posición 3 otro grupo alquilo y que, en la reacción con vinil éteres especiales, dan lugar a productos intermedios que son accesibles por transposición a los [3,3]-sigmatropos. En los productos de transposición se puede conseguir un desplazamiento del doble enlace C=C originado principalmente en el quinto anillo en la dirección del grupo carbonilo.
Los productos de 2-alquil-ciclopent-2-en-1-ona, que se designan de modo global tal como Isojasmona, Sedamon, cis-Jasmon, Dijasmon, Dihidrojasmon, o Dihidroisojasmon, se pueden conseguir por vía comercial o por condensación aldol de ciclopentanona con diversos aldehídos, se pueden reducir con ayuda de hidruros complejos tales como, por ejemplo, alcaliborohidruros o bien aluminioborohidruros o mediante la reducción de Meerwein-Ponndorf con alcoholatos de aluminio de forma selectiva a los correspondientes alilalcoholes, los 2-alquil-ciclopent-2-en-1-oles.
Son ejemplos para los finiléteres apropiados, por ejemplo, etilviniléter, 2-metoxipropeno, 1-propeniletiléter, 2-propeniletiléter, ciclohexilviniléter.
Los compuestos (I) se caracterizan olfativamente por un carácter marcado aldehídico con notas intensas verdes y frutales.
En las composiciones de perfumes, los compuestos (I) incrementan la armonía y radiación, así como también la adherencia, de manera que la dosificación, teniendo en cuenta los restantes componentes de la composición, puede ser adecuada a las notas olfativas deseadas.
El hecho de que los compuestos (I) presenten notas aldehídicas verde-frutales no era previsible y, por lo tanto, constituye otra confirmación de la experiencia general de que las características olfativas de perfumes conocidos no permiten ninguna referencia necesaria a las propiedades de los componentes con estructuras similares, porque ni el mecanismo de la manifestación olfativa ni la influencia de la estructura química en la manifestación olfativa se han investigado suficientemente, de manera que tampoco se puede preveer normalmente si una constitución variada de un perfume conocido puede conducir en absoluto a la variación de las características olfativas y si estas variaciones pueden ser evaluadas de manera positiva o negativa.
Otro objetivo de la presente invención es, de modo correspondiente, la utilización de un compuesto (I) como perfume.
Los compuestos de la fórmula (I) son apropiados en base a su perfil olfativo en especial para la modificación y refuerzo de composiciones conocidas. Se debe resaltar, en especial, su potencia olfativa extraordinaria, que se traduce de modo global en el aumento de calidad del compuesto.
Los compuestos de fórmula (I) se pueden combinar con numerosos ingredientes de sustancias perfumantes conocidas, por ejemplo, otros perfumes de origen natural, sintético o parcialmente sintético, aceites de éter y extractos de plantas. La gama de los perfumes naturales puede comprender componentes tanto de baja, media y elevada volatividad y representantes de perfumes sintéticos de prácticamente todo tipo de sustancias. Se pueden citar como ejemplos:
(a)
Productos naturales tales como musgo de árboles-Absolue, Aceite de albahaca, aceites de cítricos, tales como aceite de bergamota, aceite de mandarinas y otros, lentisco-Absolue, aceite de Mirto, aceite de palmarosa, aceite de Patchouli, aceite de Petitgrain, aceite de ajenjo, aceite de mirra, aceita de olibanum.
(b)
Alcoholes tales como Farnesol, Geraniol, Linalool, Nerol, Feniletilalcohol, Rodinol, Cimtalcohol, Sandalore [3-metil-5-(2.2.3-trimetilciclopent-3-en-1-il)pentan-2-ol], Sandela [3-Isocampil-(5)-ciclohexanol],
(c)
Aldehídos tales como Citral, Helional^{R}, \alpha-hexilcimtaldehído, hidroxicitronelal, Lilial^{R}[p-tert-butil-\alpha-metildihidro-cimtaldehído], metilnonilacetaldehído,
(d)
Acetonas tales como alilionon, \alpha-ionon, \beta-ionon, isoraldeín, metilionón,
(e)
Ésteres tales como alilfenoxiacetato, bencilsalicilato, cinamilpropionato, citronelilacetato, decilacetato, dimetilbencilcarbinilacetato, etilacetoacetato, hexenilisobutirato, linalilacetato, metildihidroyasmonato, vetiverilacetato, ciclohexilsalicilato,
(f)
Lactonas tales como \gamma-undecalactona, 1-oxaspiro[4,4]nonan-2-ona,
así como otros varios componentes utilizados en perfumería tales como amizcle, indol, p-mentan-8-tiol-3-ona, metileugenol, ambroxan.
Es además notable el tipo y forma en que los compuestos de estructura (I) redondean y armonizan las notas olfativas de una amplia gama de compuestos conocidos sin ejercer carácter dominante desagradable. Desde este punto de vista se debe destacar el 2-(2'-n-hexil-ciclopent-2'-en-1'-il)antaldehído.
Los compuestos según la invención contienen centros de quiralidad, de manera que estos compuestos pueden existir en diferentes formas espaciales. En el campo de la síntesis habitual los compuestos de la invención se encuentran como mezclas de los correspondientes isómeros y se utilizarán como tales en su función de perfumes.
Las proporciones utilizables de los compuestos, según la invención, o de sus mezclas en composiciones de perfumes varían de 1 a 70% en peso referido a la mezcla total. Las mezclas de los compuestos según la invención (I), así como composiciones de este tipo, pueden ser utilizadas tanto para el perfumado de preparados cosméticos tales como lociones, cremas, champúes, jabones, ungüentos, polvos de tocador, aerosoles, pasta de dientes, enjuagues bucales, desodorantes, como también en perfumería de productos de alcohol (por ejemplo, agua de colonia, agua de toilette, extractos). También existe la posibilidad de utilización para perfumar productos técnicos tales como productos de lavado y de limpieza, suavizantes y productos para el tratamiento de textiles. Para perfumar estos diferentes productos se añaden a éstos los compuestos en una cantidad olfativamente eficaz, en especial, con una concentración de 0,05 hasta 2% en peso, con referencia al producto total. Estos valores no deben constituir, no obstante, valores limitativos, puesto que los perfumistas expertos pueden conseguir efectos con concentraciones todavía más pequeñas o bien podrán constituir perfumes complejos de tipo nuevo con dosificaciones más elevadas.
Ejemplos
A) Etapas previas
Ejemplo 1 Representación de ``Isojasmona'' (2-n-hexil-2-ciclopenten-1-on y 2-n-hexilidenciclopentan-1-ona) Composición
210 g (2,5 Mol) Ciclopentanona.
280 g (2,8 Mol) n-Hexanal.
280 ml (0,25 Mol) KOH solución al 5%.
280 ml Ciclohexano.
300 g (0,3 Mol) Ácido Sulfúrico al 5%.
0,17 g Ácido P-toluolsulfónico.
Realización
La reacción se llevó a cabo en un recipiente plano de 2 litros con serpentín incorporado y agitador (1000 rpm). El KOH al 5% y el ciclohexano se aplicaron bajo atmósfera de nitrógeno a 15ºC. Con agitación se suministró la solución de ciclopentanona y hexanol a 15-20ºC en 2 horas. Se dejó en agitación otras 2 horas y se neutralizó con el ácido sulfúrico. La composición fue trasladada a un embudo separador y se separaron las fases. La fase acuosa fue descartada y la fase de ciclohexano fue lavada hasta estado neutro con agua destilada. Sin la fase orgánica, para el secado se combinó con ácido p-tuluolsulfónico y se calentó para destilación del aceótropo de unos 50 ml de agua hasta reflujo en el separador de agua.
Se suministraron 0,8 g adicionales de ácido p-toluolsulfónico y se hicieron circular otros 7 ml de agua.
Preparación
El ciclohexano fue separado por destilación y los 400 g de residuo, de color negro, fueron destilados en un vaporizador de capa delgada calentado con aceite (temperatura de la camisa envolvente 115-120ºC/0,1 mbar).
En la destilación fraccionada siguiente se aisló en una columna de elementos rotativos el producto en forma de mezcla de isómeros (compuesto con doble enlace exo- y endo-cíclico) con un rendimiento de 45% del teórico.
Ejemplo 2 Isomeración de la 2-n-Hexilidenciclopentanona en 2-n-Hexil-ciclopent-2-en-1-ona
según [gemä\beta J.G.Tilleett, Chem.Rev.76, 747 (1976)]
Composición
332 g (2 Mol Isojasmona (mezcla de isómeros del ejemplo 1)).
2 l 1 Butanol.
0,2 l de ácido clorhídrico concentrado.
\newpage
Realización
En un recipiente de tres cuellos con capacidad de 4 litros con agitador KPG, embudo de goteo, refrigerador intensivo y sonda de temperatura, se dispusieron la Isojazmona y n-Butanol y se combinaron a temperatura ambiente gota a gota, con el ácido clorhídrico. Se observó un ligero aumento de la temperatura. La composición se agitó durante otras 3 horas a unos 100ºC y finalmente se diluyó con dietiléter.
Preparación
La fase orgánica fue separada y se lavó con agua, una solución de bicarbonato y agua. Después de secado sobre sulfato magnésico, se filtró y se compactó. Se pesó un residuo de 329,5 g. El material fue destilado en alto vacío en una columna Vigreux de 10 cm, con lo que se pudieron conseguir 171,9 gramos de 2-n-Hexyl-ciclopent-2-en-1-a con una pureza superior al 99%. El rendimiento fue 51,8% del teórico.
Ejemplo 3 Reducción de Isojazmona en Isojazmol
(De acuerdo con J.L. Luche, L. Rodríguez-Hahn, P.Grabbe, J.C.S. Chem. Comm, 1978, S.601-2)
Composición
I) 167,8 g(1 mol) Isojazmona (fabricada según el ejemplo 2 o bien producto del comercio, por ejemplo, de la firma Quest).
II) 373 gr (1 mol) Cer(III) cloruro heptahidratado.
III) 38 g de borohidruro sódico.
IV) 1,5 l Metanol.
Los componentes I, II y IV fueron mezclados en un frasco de cuatro cuellos de 4 litros a temperatura ambiente. El componente 3 fue facilitado, durante un tiempo de tres horas, con fuerte agitación en porciones. Se continuó la agitación posterior durante 2 horas a temperatura ambiente.
Preparación
Se añadió un litro de agua a la composición y finalmente se extrajo 4 veces con ciclohexano. La fase orgánica fue secada sobre sulfato sódico y se concentró en un evaporador de rotación.
El residuo de 161,3 gramos de mezcla de la reacción fue destilado en una columna Vigreux de 15 cm. Se consiguieron 136,1 gramos de producto con una pureza determinada por cromatografía gaseosa de 90% aproximadamente (73% del teórico), que se utilizaron sin purificación adicional para las síntesis posteriores.
Ejemplo 4 Fabricación de 3-Methyl-2-n-heptyl-ciclopent-2-en-1-ona partiendo del perfume de Henkel ``Aldehyd 11/11'' Composición
170 g(1 mol) Aldehyd 11/11 (mezcla de Metiloctilacetaldehido y Undecanal).
125 gr (1,2 mol) de ácido malónico.
4 gr de acetato amónico.
400 ml Tolueno.
Realización
En un recipiente de 3 cuellos de 1 l con agitador, termómetro interno y separador de agua Dean-Starck, se reunieron los componentes con rapidez y se llevaron a reflujo con agitación fuerte. Después de 3 horas se separaron por destilación aceotrópica 18 ml de agua y se separaron. Finalmente, se separaron por destilación a 50ºC de temperatura del baño de aceite en vacío por chorro de agua, aproximadamente 280 gramos de tolueno y el residuo se destiló en un dispositivo de destilación de recorrido corto (temperatura de la camisa envolvente 205ºC, 0,03 mbar). De este modo se consiguieron 115 gramos (54,3% del teórico) de ácido 4-metil-dodec-3-énico.
Los 115 gramos de ácido 4-metil-dodec-3-énico se colocaron en un recipiente de tres cuellos de 500 ml con agitación con 115 gramos de ácido sulfúrico al 85% y la mezcla fue calentada durante 4 horas a 90ºC. Para terminación, la mezcla de reacción fue agitada cuidadosamente en 500 ml de agua, se extrajo 3 veces con 250 ml de éter y las fases de éter unificadas se lavaron con una solución neutra de bicarbonato, se secaron sobre sulfato sódico y se concentraron al Rota vapor. El residuo de 92 gramos fue destilado en una columna de destilación tubular de bolas a 180ºC y con una presión de 0,03 mbar, con lo que se obtuvieron 66 gramos (57,4% del teórico) de 5-Metil-5-n-octilbutirolactona y 5 gramos de residuo.
En un recipiente de tres cuellos de 1 l, se calentaron 200 gramos de ácido polifosfórico (firma Fluka) en atmósfera de nitrógeno y agitación hasta 100ºC y se vertieron gota a gota 6,36 g (0,3mol) 5-Metil-5-n-octilbutirolactona durante 45 minutos. La mezcla fue agitada durante 1,5 horas a 100ºC y posteriormente enfriada. El producto fue extraído 3 veces con 150 ml de dietiléter, lavada hasta estado neutro con una solución de bicarbonato, secado sobre sulfato sódico y concentrada en Rota vapor. Se predestilaron 60 gramos de residuo (pureza GC: 78%) en un aparato de destilación tubular de bolas (temperatura del horno 150ºC, 0,03 mbar). Los 58 gramos conseguidos de este modo se destilaron en una columna Vigreux de 15 cm de longitud, el producto principal de 32,5 gramos cuya pureza era de 95%, fue fraccionado en una columna de elementos giratorios. De este modo, se obtuvieron 20,8 gramos de 3-Metil-2-n-heptil-2-ciclopenteno-1-ona (punto de ebullición 74-76ºC/0,08 mbar) con una pureza de 100%.
Descripción del olor
Jazmona, difuso, floral, notas de apio.
B) Compuestos según la invención
Ejemplo 5 Transformación de Isojazmol en 2-(2'-n-Hexil-ciclopent-2'-en-1'-il)acetaldehído Composición
433,1 gr(2 mol) Isojazmol (fabricado según ejemplo 3).
173,1 gr (2,4 mol) Etilviniléter (99% Firma Fluka).
18 gr (0,24 mol) ácido propiónico.
Realización
Los componentes fueron dispuestos bajo atmósfera de nitrógeno en una unidad para autoclave de acero de 2 l V2a y se agitó en un autoclave a presión de 50bar de nitrógeno a 180ºC durante 4 horas. A continuación, se suministraron nuevamente 18 gr de ácido propiónico a la mezcla de reacción y se agitó a 60 bar en atmósfera de nitrógeno a 200ºC nuevamente durante 4 horas. Tal como se pudo comprobar fácilmente por GC se produjeron a 180ºC una serie de productos intermedios que se transforman parcialmente a 200ºC en el educto Isojazmol y parcialmente en el producto deseado (2 componentes principales)
Preparación
Después de separación por destilación de fracciones con bajo punto de ebullición, se utilizaron 459,2 gr del producto en bruto para destilación en alto vacío, en una columna de elementos giratorios. 79 g del producto principal se desprendieron para temperaturas del cabezal de 64-73ºC/0,04 mbar (2 isómeros, 60% en GC). Esta reducida pureza era aceptable olfativamente.
Descripción del olor
Aldehídico, verde, ozono, floral, frutal, melón, graso.
Ejemplo 6 Transformación de Isojazmol en 2-(2'-n-Hexil-ciclopent-2'-en-1'-il)propionaldehído Composición
84,0 gr (0,5 mol) Isojazmol (fabricado según el ejemplo 3).
56,0 (0,65 mol) Ethyl-1-propenylether (Fluka).
1,5 g ácido propiónico (Merck).
Realización
Análogamente al ejemplo 5, los componentes fueron colocados en una unidad para autoclave V2a y se calentaron con una presión inicial de 10 bars en atmósfera de nitrógeno a 210ºC y se dejó en agitación durante 8 horas. La presión aumentó a 30 bar.
Terminación
El producto en bruto fue liberado en un Rotavapor del éter sobrante y se destilaron en alto vacío 95,4 gr de un líquido marrón oscuro en una columna con relleno de 30 cm (Braunschweiger Wendeln). El producto principal formado por un líquido amarillo claro en una cantidad de 24,5 gr (punto de ebullición 62-93ºC/0,08 mbar) fue fraccionado en una columna de elementos giratorios. Se obtuvieron 15,4 gr de 2-(2'-n-Hexilciclopent-2'-en-1'-il)-propionaldehído punto de fusión (punto de ebullición 60-64ºC/0,04 mbar). La pureza determinada por cromatografía gaseosa ascendió a 93%.
Descripción del olor
Verde, aldehídico, floral, radiante (difusivo), frutal, melón ozono.
Ejemplo 7 Transformación de Isojazmol en (2-n-Hexil-ciclopent-2-en-1-il) acetona Composición
84,0 g (0,5 mol) Isojazmol (fabricado según el ejemplo 3).
56,0 g (0,78 mol) 2-Metoxipropen (Fa. Janssen).
1,5 gr de ácido propiónico (Merck).
Realización
Los componentes fueron colocados en una unidad para autoclave V2a a una presión de nitrógeno de 10 bar y se calentó con agitación durante 8 horas a 210ºC (presión de trabajo 30 bar).
Terminación
El producto en bruto fue liberado del éter sobrante y el resto formado por un líquido de color marrón claro con un peso de 85,8 gr fue colocado para destilación en vacío elevado, en una columna dotada de relleno Braunschweiger Wendeln de 30 cm de longitud.
Como producto principal se consiguieron 37,3 gr de un líquido de color amarillo claro con punto de fusión 80-94ºC/0,08 mbar que se sometió a fraccionamiento en una columna con elementos giratorios.
Se obtuvieron 33,4 gr de un líquido de color verde claro con un punto de fusión de 85-87ºC/0,06 mbar.
Descripción del olor
Floral, difusivo, aromático, notas de apio, setas.
Ejemplo 8 Obtención de (2'-n-Hexil-ciclopentiliden)-acetaldehído partiendo de 2-n-Hexil-ciclopentano-1-ona. Etapa 1 Composición
83,9 gr (0,5 mol) Jazmatona (2-n-Hexil-ciclopentano-1-ona; firma Quest).
111,0 gr (0,75 mol) trietilortoformiato.
101,8 mg bisulfato potásico.
500 ml Etanol anhidro.
\newpage
Aparatos
Aparato agitación 1 l, control de agitación KPG, termómetro, refrigerador en reflujo.
Realización
Se secó y se calentó el aparato mediante paso de una corriente constante de nitrógeno (25 ml/min) con un chorro de aire caliente. El Jazmatone se colocó en 200 ml de etanol absoluto y a continuación se facilitaron el trietilortoformiato, el bisulfato potásico y los otros 300 ml de etanol. La formación del educto y de varios otros productos fue seguida mediante GC. Después de 5 horas se interrumpió la reacción y se neutralizó la composición por añadidura de una pequeña cantidad de metanolato sódico en solución. La composición se purificó con otros dos componentes que fueron tratados en las mismas condiciones y el total de 411,5 gr de producto en bruto, fueron destilados en una columna Vigreux de 20 cm de longitud. De esta forma, se obtuvieron como producto principal 252,3 gr de Jasmatone dietilcetal (1,1-Dietoxi-2-n-Hexilciclopentano) (pureza GC, 97% (2 picos), punto de ebullición 95-98ºC/0,08 mbar).
Etapa 2 Composición
331,2 gr (1,34 mol) el 1,1-Dietoxi-2-n-hexil-ciclopentano (fabricado según la etapa 1).
144,9 gr (2 mol) de Etilviniléter.
115 ml de solución de cloruro de zinc (II), al 10% en etiléster de ácido acético.
Aparatos
Un aparato agitador de 1 l, enfriador de reflujo, embudo para goteo, termómetro.
Realización
La 1,1-Dietoxi-2-n-hexil-ciclopentanona y la solución de cloruro de zinc se trataron con agitación y se calentaron a 40-45ºC. En 2 horas se dosificó de manera continuada a esta mezcla el Etilviniléter. Después de terminación de la añadidura se sometió a agitación durante 3 horas a 40-45ºC.
Terminación
La mezcla de reacción se lavó 2 veces con solución sódica 0,1 molar y 2 veces con agua, se secó sobre sulfato sódico y se concentró en Rota vapor. La destilación en una columna Vigreux de 20 cm de longitud produjo como producto principal 61,5 gr aproximadamente de 1-(2,2-Dietoxi-ethil)-1-etoxi-2-hexil-ciclopentano al 62% (2 diasteroisómeros de ebullición 130-140ºC/0,04 mbar).
Etapa 3 Composición
61,5 gr (0,121 mol) 1-(2,2-Dietoxi-etil)-1-etoxi-2-hexil-ciclopentano (fabricado según etapa 2).
18,7 gr (0,41 mol) de ácido fórmico.
5,0 gr (0,074 mol) de formiato sódico.
8,0 g (0,443 mol) agua desmineralizada.
Aparatos
Agitador de 250 ml PT 100 (sensor de temperatura de acero inoxidable), refrigerador de reflujo, embudo de goteo.
Realización
Al ácido fórmico/formiato sódico-tampón se preparó y calentó a temperatura de reflujo (113ºC). Se dosificaron los 61,5 gr de 1-(2,2-Dietoxi-etil)-1-etoxi-2-hexil-ciclopentano a temperatura de reflujo durante un tiempo de 1,15 h con agitación. La mezcla se mantuvo durante 2 horas a temperatura de reflujo (ahora, 78ºC).
Terminación
La composición fue agitada en 200 ml de agua helada y la fase orgánica fue separada. Posteriormente, la fase acuosa fue extraída 3 veces, cada una de ellas con 100 ml de dietiléter y las bases orgánicas reunidas se lavaron de forma neutra, se secaron sobre sulfatos magnésicos y se concentraron en Rota vapor. El fraccionamiento de 55 gr de producto en bruto en una columna de elementos giratorios, proporcionó fracciones de producto con diferentes purezas GC (cantidad total de las fracciones: 38,5 gr).
La fracción 3 con la composición de 49/15/19 GC% (punto de fusión 63-82ºC/0,08 mbar; 2-n-Hexilciclopentilidenacetaldehído e isómeros con doble enlace en posiciones 1 ó 2), se evaluó como comparable olfativamente con el olor de la composición del ejemplo 6: verde, aldehídico, fresco, algo de melón y ozono, igual que en el ejemplo 6.
En las otras fracciones apareció también una nota gras.

Claims (7)

1. Compuestos de carbonilo con la estructura (1)
1
Fórmula (1) en la que el radical R^{1} es hidrógeno o un grupo alquilo, con 1 a 5 átomos de carbono, los radicales R^{2} y R^{3} son independientemente entre sí hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 3 átomos de carbono y un doble enlace C-1/C-2, C-2/C-3 o C-1/C-6 en una de las posiciones C=C y el radical R^{4} es, o bien hidrógeno, o bien, a condición de que el doble enlace C=C se encuentre en la posición C-2/C-3 hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 3 átomos de carbono.
2. 2-(2'-n-Hexil-ciclopent-2'-en-1'-il) acetaldehído.
3. 2-(2'-n-Hexil-ciclopent-2'-en-1'-il) propionaldehído.
4. (2-n-Hexil-ciclopent-2-en-1-yl) acetona.
5. Procedimiento para la fabricación de compuestos de carbonilo de fórmula (I)
1
en la que el radical R^{1} es hidrógeno o un grupo alquilo, con 1 a 5 átomos de carbono, los radicales R^{2} y R^{3} son independientemente entre sí hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 3 átomos de carbono y un doble enlace C-1/C-2, C-2/C-3 o C-1/C-6 en una de las posiciones C=C y el radical R^{4} es, o bien hidrógeno, o bien, a condición de que el doble enlace C=C se encuentre en la posición C-2/C-3 hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 3 átomos de carbono, de manera que los correspondientes 2-Alquilciclopenta-2-en-1-oles, que en caso deseado pueden tener otro grupo alquilo en posición 3, se transforman con los correspondientes viniléteres.
6. Utilización de componentes de carbonilo de fórmula general (I)
1
en la que el radical R^{1} es hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, los radicales R^{2} y R^{3} son independientemente entre sí hidrógeno o uno de los radicales R^{4} es, o bien hidrógeno o bien, a condición de que el doble enlace C=C se encuentre en la posición C-2/C-3, hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, como perfume.
7. Composiciones de perfume con un contenido de 1 o varios compuestos de carbonilo (1), según la reivindicación 1, en una cantidad de 1-70% en peso (con referencia al compuesto total).
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