ES2198471T3

ES2198471T3 - Pintura en polvo.

Info

Publication number: ES2198471T3
Application number: ES96810696T
Authority: ES
Inventors: Philippe-Guilhaume Gottis
Original assignee: Vantico GmbH
Current assignee: Huntsman Advanced Materials Switzerland GmbH
Priority date: 1995-10-25
Filing date: 1996-10-16
Publication date: 2004-02-01
Anticipated expiration: 2016-10-16
Also published as: EP0770650A1; BR9605229A; JP4337010B2; CN1078903C; CN1154392A; JPH09165534A; EP0770650B1; DE59610452D1; US6433084B1; TW432100B

Abstract

COMPOSICION DE PINTURA EN POLVO QUE CONTIENE COMO LIGANTE UNA O VARIAS RESINAS POLI(MET)ACRILICAS CON GRUPOS LIBRES DE CARBOXILO Y COMO ENDURECEDORES PARA ESTAS RESINAS POLI(MET)ACRILICAS UNA O VARIAS RESINAS EPOXIDICAS CON UN PESO MOLECULAR DE HASTA 1500, CARACTERIZADA, PORQUE LAS RESINAS EPOXIDICAS TIENEN AL MENOS EL 7O % EN PESO DE ESTERES GLICIDILICOS, QUE SE ELIGEN DE ENTRE LOS ESTERES POLIGLICIDILICOS DE LOS ACIDOS POLICARBOXILICOS ALIFATICOS Y CICLOALIFATICOS. LAS CITADAS PINTURAS EN POLVO TIENEN EN PARTICULAR UNA BUENA DURACION TAMBIEN AL UTILIZARLAS A BAJAS TEMPERATURAS.

Description

Pintura en polvo.

La presente invención se refiere a composiciones de pintura en polvo basadas en resinas poli(met)acrílicas sólidas, es decir, en resinas que pueden obtenerse por polimerización de monómeros acrílicos y/o metacrílicos y que están provistas de grupos carboxilo así como a la aplicación de las mismas como pinturas de acabado de automóvil.

Las composiciones de pintura en polvo basadas en resinas poli(met)acrílicas se utilizan siempre que se desea que el recubrimiento de pintura en polvo tenga una resistencia a la intemperie y una dureza tan elevadas que no sea posible alcanzarlas con otros sistemas de ligantes habituales de las pinturas en polvo, por ejemplo con poliésteres. Como ligantes de pinturas en polvo se comercializan por ejemplo determinadas resinas poli(met)acrílicas sólidas, provistas de grupos carboxilo, que se han pensado en especial para la reticulación con isocianurato de triglicidilo y proporcionan pinturas en polvo de las propiedades mencionadas (Johnson Wax Speciality Chemicals, Product Application Bulletin, Powder Coatings). Sin embargo, estas pinturas en polvo solo pueden utilizarse a temperaturas superiores a 160ºC, porque si se aplican a temperaturas inferiores presentan una extensibilidad muy deficiente, que se traduce en un marcado efecto ``piel de naranja''. Por este motivo, a pesar de su buena estabilidad a la intemperie, no son idóneas por ejemplo para la fabricación de pinturas de acabado de automóvil, porque estas tienen que cumplir el requisito de reticular a una temperatura como máximo de 140-150ºC, con el fin de que, durante la reticulación de la pintura de acabado, no afecten a los recubrimientos de pintura de base, sobre los que se aplica la pintura de acabado.

La presente invención aporta la solución del problema recién descrito por cuanto desarrolla pinturas en polvo especiales, basadas en resinas poli(met)acrílicas, que ya reticulan de forma rápida y completa a una temperatura de 140-150ºC, poseen buenas propiedades de extensibilidad incluso a estas temperaturas, que son relativamente bajas, y una buena resistencia a la intemperie. Este objetivo se consigue usando como reticulante de las pinturas en polvo, basadas en resinas poli(met)acrílicas provistas de grupos carboxilo libres, unas resinas epoxi de un peso molecular inferior a 1500, dichas resinas epoxi contienen por lo menos un 70 por ciento en peso (% en p.) de ésteres de poliglicidilo de ácidos policarboxílicos cicloalifáticos.

Es, pues, objeto de la invención una composición de pintura en polvo que, como ligante, contiene una o varias resinas poli(met)acrílicas provistas de grupos carboxilo libres y, como reticulante de dichas resinas poli(met)acrílicas), una o varias resinas epoxi de peso molecular inferior a 1500, dicha composición está caracterizada además porque la resina epoxi contiene por lo menos un 70% en peso de ésteres de poliglicidilo de ácidos policarboxílicos cicloalifáticos.

Además de las propiedades de extensibilidad o nivelaciónexcelentes, las composiciones de pinturas en polvo según la invención poseen también una buena estabilidad al almacenaje a temperatura ambiente o a temperaturas moderadamente altas, por ejemplo a temperaturas comprendidas entre 10 y 40ºC, y, de este modo, se caracterizan por una buena relación entre reactividad y estabilidad.

Las resinas poli(met)acrílicas provistas de grupos carboxilo libres se pueden obtener por copolimerización de monómeros acrílicos y/o metacrílicos, por ejemplo de (met)acrilatos de alquilo C_{1}-C_{12}, como son los (met)acrilatos de metilo, de etilo, de propilo, de butilo, de pentilo, de hexilo, de octilo, de 2-etilhexilo, de decilo, de dodecilo, siendo preferidos los (met)acrilatos de alquilo C_{1}-C_{4}, o de la (met)acrilamida con ácidos acrílico y/o metacrílico y eventualmente con otros co-monómeros provistos de insaturaciones etilénicas, por ejemplo los compuestos vinilaromáticos, p.ej. el estireno, el \alpha-metilestireno, el viniltolueno o los estirenos \beta-halogenados. La copolimerización puede tener lugar por métodos ya conocidos. Se pueden por ejemplo disolver los monómeros en disolventes orgánicos idóneos y hacerlos reaccionar térmicamente (polimerización en solución) en presencia de un iniciador apropiado, soluble en el disolvente, por ejemplo el ácido tioglicólico, o bien puede prepararse una suspensión en agua de la mezcla de monómeros junto con una solución del iniciador en un disolvente orgánico y polimerizar dicha mezcla o bien puede emulsionarse en agua la mezcla de monómeros mediante tensioactivos, p.ej. el laurilsulfato sódico, y hacerla reaccionar (polimerización en emulsión) en presencia de un iniciador de polimerización soluble en agua, p.ej. el K_{2}S_{2}O_{8}. Después se aísla la resina poli(met)acrílica acabada en forma sólida, separándola en cada caso del disolvente o del agua. La reacción de polimerización puede tener lugar también sin usar disolventes ni agua, p.ej. del modo descrito en el documento JP-A-Sho 53-140395. Las resinas poli(met)acrílicas idóneas son sólidas en el intervalo de temperaturas próximo a la temperatura ambiente (de 15 a 25ºC). En general tienen un peso molecular comprendido entre 1.000 y 50.000 (peso medio Mw), con preferencia entre 5.000 y 20.000. El valor Tg (temperatura de transición vítrea) de las resinas poli(met)acrílicas, determinado por DSC (differential scanning calorimetry, con una velocidad de calentamiento de 10ºC/minuto), se sitúa con preferencia entre 40 y 75ºC. El índice de acidez de las resinas, indicado en mg de KOH por g de resina poli(met)acrílica, se sitúa con preferencia entre 30 y 160, en especial entre 35 y 80.

Por ésteres de poliglicidilo de ácidos policarboxílicos cicloalifáticos se entienden en esta descripción en general los ésteres de poliglicidilo de ácidos policarboxílicos, el esqueleto carbonado de estos últimos contiene uno o varios anillos cicloalifáticos, y está exento de enlaces múltiples C-C y de grupos aromáticos. Los distintos anillos cicloalifáticos pueden tener uno o varios sustituyentes, p.ej. sustituyentes alquilo C_{1}-C_{6}, cloro, bromo o hidroxilo, y tienen con preferencia de 5 a 10 átomos de carbono. Si el ácido policarboxílico contiene dos o más anillos cicloalifáticos, entonces estos anillos podrán estar fusionados o unidos entre sí mediante grupos atómicos idóneos, en especial mediante grupos alifáticos lineales o ramificados, entre 2- y 6-valentes, por ejemplo por grupos de 1 a 30 átomos de carbono que pueden contener además uno o varios heteroátomos, p.ej. átomos de azufre, de nitrógeno o en especial de oxígeno, y pueden presentar además sustituyentes, por ejemplo sustituyentes del tipo cloro, bromo o hidroxilo. Son ejemplos de tales grupos de unión entre anillos los grupos de las fórmulas -CH_{2}-, -C(CH_{3})_{2}-, >CH-, >C(CH_{3})-, >C< o

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 \+ O\cr  \+ ||\cr  Q-[O- \+
C-] _{m} ,\cr}

siendo Q un resto orgánico de 2- a 6-valente que tiene con preferencia de 2 a 15 átomos de carbono y está libre de dobles enlaces C-C. Son ejemplos especiales de los ésteres de poliglicidilo de ácidos policarboxílicos cicloalifáticos de la invención los ésteres de diglicidilo del ácido hexahidroftálico, del ácido hexahidroisoftálico, del ácido hexahidrotereftálico, del ácido metilhexahidroftálico, del ácido 2,5-dimetilhexahidroftálico, del ácido endometilenohexahidroftálico; los ésteres de diglicidilo del ácido 1,8-, 2,3- o 2,6-decalinadicarboxílicos, los ésteres de triglicidilo del ácido ciclohexanotricarboxílico, por ejemplo los ésteres de triglicidilo del ácido hexahidrohemimelítico, o en especial los ésteres de triglicidilo del ácido hexahidrotrimésico así como los ésteres de triglicidilo del ácido hexahidrotrimelítico, los ésteres de tetraglicidilo del ácido hexahidromelofánico (ácido ciclohexano-1,2,3,4-tetracarboxílico) o del ácido hexahidropirromelítico (ciclohexano-1,2,4,5-tetracarboxílico). Los ésteres de poliglicidilo de ácidos ciclohexanopolicarboxílicos, por ejemplo los ésteres de triglicidilo del ácido 1,2,4- o 1,3,5-ciclohexanotricarboxílico, pueden obtenerse p.ej. por un método convencional partiendo de los correspondientes ácidos ciclohexanopolicarboxílicos por reacción con epiclorhidrina. Los ácidos ciclohexanopolicarboxílicos pueden obtenerse, en el supuesto de que no sean productos comerciales, p.ej. por hidrogenación de los correspondientes ácidos bencenopolicarboxílicos con arreglo al documento US-A-3 444 237.

Son también idóneos para las pinturas en polvo de la invención los ésteres de poliglicidilo cicloalifáticos que se describen en los documentos DE-A-23 19 815 y EP-A-0 506 617. Estos se ajustan a la siguiente fórmula (III), en la que n es un número entero de 2 a 9, con preferencia el 2 ó el 3, y X_{1}, X_{2}, X_{3} y X_{4}, con independencia entre sí, son un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{4} o un grupo de la siguiente fórmula (II):

1

En la fórmula (II), A significa un grupo alquileno de 2 a 4 átomos de carbono, con preferencia un grupo etileno e Y significa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo.

Son ejemplos de compuestos de este tipo el ciclopentanona-2,2, 5,5-tetra(propionato de glicidilo), el ciclohexanona-2,2,6,6-tetra(propionato de glicidilo) y el ciclooctanona-2,2-di(propionato de glicidilo).

Otros ésteres de poliglicidilo cicloalifáticos de la presente invención son los ésteres de glicidilo también descritos en el documento EP-A-0 506 607, de la siguiente fórmula (IV), en la que X_{7} significa un resto alifático o cicloalifático m-valente, de 2 a 30 átomos de carbono, cuya cadena carbonada puede estar interrumpida por uno o varios heteroátomos, por ejemplo átomos de nitrógeno o de azufre y en especial átomos de oxígeno y puede estar sustituida, en especial por sustituyentes hidroxilo, cloro o bromo; m es un número entero de 2 a 6, y los restos X_{8} y X_{9}, con independencia entre sí, significan un átomo de hidrógeno, de cloro o de bromo o un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, o bien uno de los restos X_{8} o X_{9} significa un grupo de la siguiente fórmula (V) y el otro tiene uno de los significados recién definidos:

2

X_{7} significa con preferencia un resto de bi- a tetravalente, derivado de un polialcohol alifático de 2 a 10 átomos de carbono, que puede estar eventualmente oligomerizado, p.ej. del glicol, de la glicerina, del trimetilolpropano o del bis(trimetilolpropano), o de polieterpolioles por eliminación de dos a cuatro grupos hidroxilo, o bien significa un grupo de bi- a tetravalente, con preferencia bivalente, con la siguiente estructura molecular

3

en la que X_{10} y X_{11} con independencia entre sí significan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{4} o un grupo ciclohexilo. Con preferencia especial, X_{10} y X_{11} significan un átomo de hidrógeno o un grupo metilo. Los compuestos especialmente preferidos de esta estructura tienen las fórmulas (G-CH_{2})_{3}C-C_{2}H_{5}, (G-CH_{2})_{2}C(C_{2}H_{5})-CH_{2}-O-CH_{2}- (C_{2}H_{5})C(CH_{2}-G)_{2}, (G-CH_{2})_{2}CH(OH) y G-(C_{6}H_{4})-C(CH_{3})_{2}-(C_{6}H_{4})-G, en las que G se ajusta en cada caso a un grupo de la fórmula (VI) y X_{8} significa un átomo de hidrógeno o un grupo de la fórmula (V) ya indicada antes:

4

Son preferidas las pinturas en polvo que contienen hexahidroftalato de diglicidilo, 1,2,4-ciclohexanotricarboxilato de triglicidilo (hexahidrotrimelitato de triglicidilo), 1,3,5-ciclohexanotricarboxilato de triglicidilo (hexahidrotrimesato de triglicidilo) o compuestos de poliglicidilo de las fórmulas (III) o (IV) presentadas anteriormente.

Obviamente, las pinturas en polvo de la invención pueden contener también mezclas de varios ésteres de poliglicidilo de ácidos policarboxílicos cicloalifáticos. Las composiciones de pintura en polvo según la invención pueden contener además otros compuestos epoxi sólidos y/o líquidos, cuya cantidad no deberá superar el 30% en peso de la cantidad total de resinas epoxi existentes en la composición de pintura en polvo. Esto se refiere en especial a los compuestos epoxi que se mencionan como reticulantes de pinturas en polvo basadas en poliésteres ácidos en los documentos EP-A-0 506 617 y EP-A-0 536 085, cuya descripción se incorpora a la presente solicitud en calidad de parte integrante; dichos compuestos epoxi contienen grupos aromáticos; se refiere en especial a los ésteres de poliglicidilo allí descritos que contienen grupos aromáticos en su molécula, en especial a los ésteres de poliglicidilo de ácidos policarboxílicos aromáticos, por ejemplo a los ésteres de diglicidilo del ácido ftálico, isoftálico o tereftálico o a los ésteres de triglicidilo del ácido trimésico o trimelítico.

Una forma especialmente ventajosa de las pinturas en polvo de la presente invención son las composiciones que, como resinas epoxi, contienen exclusivamente ésteres de glicidilo elegidos entre los ésteres de poliglicidilo de ácidos policarboxílicos cicloalifáticos.

Las resinas epoxi que son líquidas a temperatura ambiente (de 10 a 25ºC) se utilizan con preferencia en forma de fases mixtas sólidas (soluciones sólidas), que se forman a partir de resinas epoxi líquidas y de resinas epoxi sólidas a temperatura ambiente, tal como se describe en el documento EP-A-0 536 085.

Las composiciones de pintura en polvo según la invención contienen resinas epoxi con preferencia en una cantidad tal que la proporción entre grupos carboxilo de las resinas poli(met)acrílicas y los grupos epoxi se sitúe entre 0,5:1 y 2:1.

Las pinturas en polvo de la invención pueden contener además otros aditivos habituales en la industria de las pinturas, como son protectores de la luz, acelerantes de reticulación, colorantes, pigmentos, p.ej. dióxido de titanio, desgasificantes, p.ej. benzoína y/o nivelantes. Son nivelantes idóneos p.ej. los polivinilacetales, p.ej. el polivinilbutiral, el polietilenglicol, la polivinilpirrolidona, la glicerina, los polímeros acrílicos mixtos, p.ej. los comercializados con los nombres de Modaflow® o Acrylron®. Las pinturas en polvo de la invención pueden contener además polímeros coloidales sólidos resultantes de la condensación de urea o melamina con formaldehído, que se describen p.ej. en el documento EP-A-0 462 053, suponiendo que no se pueda recurrir a las soluciones sólidas, mencionadas anteriormente, para solidificar a las resinas epoxi líquidas.

Las pinturas en polvo de la invención pueden fabricarse por simple mezclado de los componentes, p.ej. en un molino de bolas. Otra posibilidad más preferida consiste en fundir los componentes juntos, mezclarlos y homogeneizarlos, con preferencia en una máquina extrusora, por ejemplo en una co-amasadora Buss que enfría y tritura la masa. Las mezclas de pintura en polvo presentan con preferencia un tamaño de partícula comprendido entre 0,015 y 500 \mum, en especial entre 10 y 75 \mum. En muchos casos puede ser oportuno preparar en primer lugar un concentrado (masterbatch) con una parte del ligante, de las resinas epoxi y eventualmente otros componentes, añadir y mezclar en una segunda etapa el resto del ligante y los demás componentes para formar la composición definitiva de la pintura en polvo y homogeneizar esta composición.

Después de aplicadas sobre el objeto a recubrir, las pinturas en polvo se reticulan a una temperatura por lo menos de 100ºC, con preferencia entre 120 y 140ºC. Para la reticulación se necesitan en general de 5 a 60 minutos. Son idóneos para recibir el recubrimiento todos los materiales que sean estables a las temperaturas requeridas para la reticulación, en especial la cerámica y los metales. El sustrato puede presentar ya una o varias capas de pintura de base que sean compatibles con la pintura en polvo.

Un campo de aplicación preferido de las composiciones de la invención son las pinturas de acabado de automóvil, que se aplican en forma de capa más externa sobre una o varias capas de pintura base subyacentes, que son las primeras que recibe el automóvil. Otro objeto de la invención es, por tanto, el uso de las composiciones de pintura en polvo descritas anteriormente como pintura de acabado del automóvil.

Ejemplo

Tal como se describe en el ejemplo 1 del documento EP-A-0697 440 se vierte una mezcla de monómeros de la composición siguiente:

- ácido metacrílico (MAA)	15 g
- estireno (St)	15 g
- metacrilato de metilo (MMA)	30 g
- metacrilato de butilo (BuMA)	40 g
- peróxido de dicumilo (iniciador)	1,5 g
- ácido tioglicólico (transmisor de cadena)	1,75 g

sobre una mezcla depositada previamente de:

- tolueno	30 mililitros
- peróxido de dicumilo	1,5 g
- ácido tioglicólico	1,75 g

y se obtiene la resina de metacrilato A.

En una extrusora (de laboratorio de la empresa PRISM, The Old Stables, Inglaterra) se homogeneizan a una temperatura entre 60 y 80ºC las composiciones de pintura en polvo (cantidades en gramos) que se indican en la tabla siguiente. Las mezclas extruidas se enfrían y se muelen, obteniéndose una pintura en polvo acabada de un tamaño de partícula de 40 \mum. Las composiciones de pintura en polvo se proyectan electrostáticamente sobre una chapa de aluminio recubierta previamente con una capa de pintura base metalizada plateada (VWL 97A de BASF). El grosor de capa de la pintura de base es de 40 \mum y el grosor de la capa de pintura de acabado se indica en la tabla. En la tabla se recogen además las principales propiedades de la pintura.

TABLA

Pintura en polvo nº	1	2	3
resina de metacrilato A	-	-	74,81
Joncryl SCX 819 (1)	87	87	-
TGIC (2)	13		-
1,2 CHDA DGE (3a)		13	-
HHTMLA TGE (3b)			20,79

TABLA (continuación)

Pintura en polvo nº	1	2	3
benzoína	0,3	0,3	0,29
Modaflow M 2000 (4)	0,3	0,3	0,29
Tinuvin 144 (5)	1,4	1,4	1,31
Tinuvin 900 (6)	2,6	2,6	2,51
Condiciones de extrusión	extrusora PRISM 250 rpm
	60-80ºC	70ºC
tiempo de gel 140ºC (s)	250	570	248
condiciones secado al horno	30 min/140ºC
grosor capa pintura polvo	60 \mum	60 \mum	45 \mum
brillo (20º)	80	80	47
brillo (60º)	100	100	91
extensibilidad (visual) (7)	1	7	6
extensibilidad LW (8)	61,5	42,3	35
extensibilidad SN (9)	153,7	92	93
Tg ºC polvo (10)	37	32	32
Tg ºC sistema reticulado	46	55	55

(1) resina acrilato con grupos funcionales carboxilo de la empresa SC Johnson Wax; índice de acidez: 75 mg KOH/g de sustancia; viscosidad ICI de masa fundida: 6000 MPas a 200ºC; peso molecular (peso medio Mw): 17.000

(2) isocianurato de triglicidilo

(3a) hexahidroftalato de diglicidilo (Araldit PY 284)

(3b) hexahidrotrimelitato de triglicidilo

(4) nivelante basado en un poliacrilato butilado

(5) HALS (compuesto de polialquilpiperidina)

(6) absorbente UV

(7) escala empírica de 0 (deficiente) a 10 (muy buena) determinación de la extensibilidad con el profilómetro ``Wave-Scan'' (empresa Byk)

(8) parámetro ``long wave'' de >60 (deficiente) a <30 (muy buena)

(9) parámetro ``subnote'' de >150 (deficiente) a <50 (muy buena)

(10) los valores Tg de esta tabla se determinaron por DSC (velocidad de calentamiento: 10ºC/min).

De la tabla se desprende en particular que la extensibilidad de las pinturas en polvo de la invención, la nº 2 y la nº 3, es sustancialmente mejor que la de una pintura en polvo basada en el mismo ligante pero con el reticulante convencional de pinturas en polvo, el isocianurato de triglicidilo (pintura en polvo nº 1).

Claims

1. Composición de pintura en polvo que, en calidad de ligante, contiene una o varias resinas poli(met)acrílicas provistas de grupos carboxilo libres y, como reticulante de estas resinas poli(met)acrílicas, contiene una o varias resinas epoxi de peso molecular no superior a 1500, caracterizada porque las resinas epoxi constan por lo menos en un 70% en peso de ésteres de poliglicidilo de ácidos policarboxílicos cicloalifáticos.

2. Composición de pintura en polvo según la reivindicación 1, caracterizada porque el valor Tg de las resinas poli(met)acrílicas provistas de grupos carboxilo libres (determinada por DSC con una velocidad de calentamiento de 10ºC/min) se sitúa entre 40 y 75ºC.

3. Composición de pintura en polvo según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque el índice de acidez de las resinas poli(met)acrílicas provistas de grupos carboxilo libres se sitúa entre 30 y 160.

4. Composición de pintura en polvo según una de las reivindicaciones de 1 a 3, caracterizada porque contiene el hexahidroftalato de diglicidilo, el hexahidrotereftalato de diglicidilo, el 1,2,4-ciclohexanotricarboxilato de triglicidilo, el 1,3,5-ciclohexanotricarboxilato de triglicidilo o un compuesto poliglicidilo de la fórmula (III) o (IV), teniendo en cuenta que, en la fórmula (III), n es un número entero de 2 a 9 y X_{1}, X_{2}, X_{3} y X_{4}, con independencia entre sí, son un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{4} o un grupo de la siguiente fórmula (II) y, en la fórmula (II), A significa un grupo alquileno de 2 a 4 átomos de carbono, e Y significa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, y en la fórmula (IV), X_{7} significa un resto alifático o cicloalifático m-valente, de 2 a 30 átomos de carbono, cuya cadena carbonada puede estar interrumpida por uno o varios heteroátomos, por ejemplo átomos de nitrógeno o de azufre y en especial átomos de oxígeno y puede estar sustituida, en especial por sustituyentes hidroxilo, cloro o bromo; m es un número entero de 2 a 6, y los restos X_{8} y X_{9}, con independencia entre sí, significan un átomo de hidrógeno, de cloro o de bromo o un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, o bien uno de los restos X_{8} o X_{9} significa un grupo de la siguiente fórmula (V) y el otro significa un átomo de hidrógeno, de cloro o de bromo o un grupo alquilo C_{1}-C_{4}:

5

6

5. Composición de pintura en polvo según una de las reivindicaciones de 1 a 4, caracterizada porque, en calidad de resinas epoxi, contiene exclusivamente ésteres de poliglicidilo de ácidos policarboxílicos cicloalifáticos.

6. Uso de las composiciones de pintura en polvo según una de las reivindicaciones de 1 a 5 como pintura de acabado del automóvil.