ES2106343T5 - Composiciones gaseosas de esterilizacion constituidas por oxido de etileno y heptafluoropropano. - Google Patents

Composiciones gaseosas de esterilizacion constituidas por oxido de etileno y heptafluoropropano. Download PDF

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Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A COMPOSICIONES DE OXIDO DE ETILENO Y HEPTAFLUOROPROPANO Y A UN METODO DE ESTERILIZACION UTILIZANDO LAS MISMAS. ESTAS COMPOSICIONES MEDIO AMBIENTALMENTE ACEPTABLES SON QUIMICAMENTE ESTABLES, MINIMAMENTE SEGREGABLES, COMPATIBLES CON LOS OBJETOS QUE SE ESTERILIZAN; SUMINISTRAN SUFICIENTE PRESION DE VAPOR PARA LA MEZCLA CON LA CAMARA DE ESTERILIZACION, Y POSEEN CARACTERISTICAS MEJORADAS PARA LA SUPRESION DE LA INFLAMABILIDAD.

Description

Composiciones gaseosas de esterilización constituidas por óxido de etileno y heptafluoropropano.
Fundamentos de la invención
La esterilización con un agente germicida, tal como óxido de etileno gaseoso o mezclas gaseosas que contienen óxido de etileno, ha jugado cada vez un papel más importante en la esterilización de materiales sensibles al calor o la humedad. El crecimiento rápido en el uso de dispositivos médicos estériles desechables es simplemente una consecuencia de la esterilización gaseosa con agentes tales como óxido de etileno. La esterilización gaseosa de equipo médico y quirúrgico reutilizable utilizando una mezcla ininflamable de óxido de etileno y un gas portador ha demostrado también ser una tecnología fiable y eficaz en costes para muchos hospitales.
El procedimiento básico de esterilización gaseosa consiste en la evacuación de la cámara de esterilización que contiene los artículos a esterilizar, el preacondicionamiento de los artículos a una humedad relativa óptima, comprendida generalmente entre 20 y 70%, admisión del gas esterilizador a una presión y temperatura apropiadas, mantenimiento del contacto entre la atmósfera esterilizadora y los artículos a esterilizar durante un tiempo apropiado, y por último descargar y evacuar la cámara para eliminar el gas esterilizador.
Aunque existen muchas variaciones en el proceso básico, los factores principales que tienen que controlarse con objeto de efectuar la esterilización son el tiempo de exposición, la temperatura, la presión o presión parcial de óxido de etileno, y la humedad relativa.
En sí mismo, el óxido de etileno es un gas extremadamente inflamable. Su intervalo de inflamabilidad se extiende desde aproximadamente 3,0% en volumen a 100% en volumen en el aire. Así pues, cuando se utiliza óxido de etileno solo como gas esterilizador, son obligatorias precauciones tales como equipo anti-explosivo.
Una práctica preferible consiste en mezclar el óxido de etileno con otro fluido que sirva para diluir el óxido de etileno y hacer la mezcla ininflamable como un todo. Dos mezclas de este tipo que han sido utilizadas como gases esterilizadores son diclorodifluorometano (CFC-12)/óxido de etileno y dióxido de carbono/óxido de etileno. Los gases portadores inertes tales como CFC-12 y dióxido de carbono inhiben la inflamabilidad del óxido de etileno y proporcionan una presión de vapor autógena suficiente para suministrar la mezcla líquida desde la botella fuente al cambiador de calor del recipiente esterilizador en el que se vaporiza la mezcla líquida.
Una desventaja de la utilización de CFC-12 en las mezclas de gases esterilizadores es que los clorofluorocarbonos totalmente halogenados tales como CFC-12 tienen potencial sustancial para el agotamiento del ozono estratosférico y el calentamiento global.
Aunque el propósito principal del componente gaseoso portador inerte en estas mezclas gaseosas esterilizadoras es enmascarar las características de inflamabilidad del óxido de etileno, la simple sustitución de un gas ininflamable arbitrario no asegura necesariamente una mezcla esterilizadora gaseosa útil. En primer lugar, las propiedades de inflamabilidad de la mezcla tienen que ser tales que una cantidad suficiente de óxido de etileno (mg/litro a una presión y temperatura típicas) sea suministrada por la mezcla para efectuar la esterilización en un tiempo apropiado. La
Association for the Advancement of Medical Instrumentation (AAMI) recomienda una concentración mínima absoluta de óxido de etileno de 450 mg/litro. Si el gas portador no enmascara la inflamabilidad en una proporción suficiente, tiene que utilizarse una concentración menor de óxido de etileno para asegurar la ininflamabilidad. En tal caso,se requiere un tiempo de exposición más largo para llevar a cabo la esterilización, lo cual afecta a la productividad, o son necesarias presiones de operación mayores para aumentar la densidad eficaz del óxido de etileno en la cámara de esterilización. El aumento de la presión de operación no es generalmente una alternativa viable, dado que las cámaras de esterilización existentes pueden no estar comprobadas para la presión incrementada, y como ha sido señalado por Gunther en la patente de EE.UU. Nº 3.589.861, la presión incrementada puede conducir a hinchamiento y rotura de las bolsas de plástico herméticamente cerradas que se utilizan comúnmente para empaquetar los dispositivos médicos desechables. De hecho, presiones de operación más bajas son ventajosas a este respecto.
Un gas diluyente o portador inerte candidato tiene que ser además miscible con el óxido de etileno en la fase líquida y no debe segregarse del óxido de etileno en ninguna proporción importante durante la vaporización. La segregación o fraccionamiento puede conducir a situaciones potencialmente inflamables o explosivas. El grado se segregación que puede producirse durante la evaporación está relacionado con la volatilidad relativa de los componentes de la mezcla.
Así, existe necesidad de un gas portador ambientalmente aceptable que sea compatible con los objetos a esterilizar; químicamente estable; que se segregue mínimamente, que contenga al menos 27 por ciento en moles de óxido de etileno; y que proporcione una presión de vapor suficiente para suministrar la mezcla líquida a la cámara de esterilización.
El documento EP-A-0.566.892 está comprendido dentro del estado de la técnica de acuerdo con el Artículo 54(3) EPC. Dicho documento describe mezclas gaseosas esteriliza-doras que contienen un óxido de alquileno y 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropano. Una mezcla descrita específicamente contiene 12 a 22% en moles de óxido de etileno y 78 a 88% en moles de 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropano.
La presente invención proporciona composiciones gaseosas esterilizadoras como se define en las reivindicaciones 1 y 8.
En una realización, las composiciones comprenden de 89 a 98 por ciento en peso de heptafluoropropano y de 2 a 11 por ciento en peso de óxido de etileno, muy preferiblemente de 91 a 95 por ciento en peso de heptafluoropropano y de 5 a 9 por ciento en peso de óxido de etileno, excluyendo en cada caso composiciones que contengan 12 a 22% en moles (3,41 a 6,80% en peso) de óxido de etileno y 78 a 88% en moles (93,20 a 96,59% en peso) de 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropano.
Descripción de la invención
La invención se refiere a composiciones gaseosas esterilizadoras que comprenden cantidades eficaces de óxido de etileno y heptafluoropropano y opcionalmente un componente inerte ininflamable que es más volátil que la mezcla de etileno y heptafluoropropano y es distinto de pentafluoroetano. La función primaria del óxido de etileno es efectuar la esterilizacion, mientras que la función primaria del heptafluoropropano es enmascarar la inflamabilidad del óxido de etileno. Cuando estos componentes se combinan en cantidades eficaces, se produce como resultado una composición gaseosa esterilizadora e ininflamable eficiente, ambientalmente aceptable, que se segrega mínimamente.
El heptafluoropropano existe en dos formas isómeras, 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropano (HFC-227ca) y 1,1,1,2,3,3,
3-heptafluoropropano (HFC-227ea). Cada isómero posee las propiedades deseadas de la invención, por lo cual, para los propósitos de esta invención, al hablar del heptafluoropropano se hará referencia a cualquiera de los isómeros en cualesquiera proporciones. Debido a los puntos de ebullición muy próximos de HFC-227ca (-17,7ºC) y HFC-227ea
(-18,7ºC) cada uno de los isómeros anteriores cuando se produce comercialmente puede contener pequeñas cantidades, quizás hasta 10 por ciento en peso, del otro isómero. Cuando se utiliza una mezcla de los isómeros, la misma puede comprender: 10:90 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea; o 10:90 por ciento en peso de HFC227ea/HFC-227ca; o 25:75 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea; o 25:75 por ciento en peso de HFC-227ea/HFC-227ca; o 50:50 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea.
HFC-227ca no está disponible comercialmente en la actualidad. Sin embargo, puede sintetizarse siguiendo el procedimiento indicado en los documentos US-A-2.404.374 y 2.490.764.
HFC-227ea puede adquirirse de Fluorochem Ltd. de Derbyshire, Reino Unido. Alternativamente, se pueden preparar siguiendo la síntesis indicada en el documento GB-A-902.590.
Dado que el heptafluoropropano no está perhalogenado y no contiene cloro, se considera que él mismo es ambientalmente aceptable.
Las composiciones heptafluoropropano/óxido de etileno de la invención comprenden desde 2 a 11 por ciento en peso de óxido de etileno y desde 98 a 89 por ciento en peso de heptafluoropropano, pero con exclusión de composiciones que contienen 12 a 22% en moles de óxido de etileno y 78 a 88% en moles de HFC-227ea.
En una realización más preferida, las composiciones de la invención comprenden desde 5 a 9 por ciento en peso de óxido de etileno y desde 95 a 91 por ciento en peso de heptafluoropropano, pero con exclusión de composiciones que contienen 12 a 22% en moles de óxido de etileno y 78 a 88% en moles de HFC-227ea.
En una realización todavía más preferida, las composiciones de la invención comprenden aproximadamente 9 por ciento en peso de óxido de etileno y aproximadamente 91 por ciento en peso de heptafluoropropano, pero con exclusión de composiciones que contienen 12 a 22% en moles de óxido de etileno y 78 a 88% en moles de HFC-227ea.
Ambos isómeros de HFC-227 (y por consiguiente las mezclas de los isómeros) tienen presión de vapor suficiente para expulsar la mezcla óxido de etileno/HFC-227 de la botella fuente a la cámara de esterilización. Ventajosamente, la presión de vapor de cada isómero de HFC-227 está más próxima a la presión de vapor del óxido de etileno que CFC-12, reduciendo adicionalmente el riesgo de segregación.
En otra realización de la invención, un componente inerte e ininflamable que es más volátil que la mezcla HFC-227/óxido de etileno y que no es pentafluoroetano puede añadirse para aumentar la presión de vapor de la mezcla HFC-227/óxido de etileno. Componentes ilustrativos adecuados incluyen clorodifluorometano (HCFC-22), 1,2,2,2-tetrafluoroetano (HFC-134a), 1,1,2,2-tetrafluoroetano (HFC-134), nitrógeno, dióxido de carbono y hexafluoruro de azufre. Otros componentes volátiles adecuados serán fácilmente evidentes para los expertos en la técnica. Las composiciones que incorporan estos componentes comprenden desde aproximadamente 2 a aproximadamente 11 por ciento en peso de óxido de etileno, desde aproximadamente 10 a aproximadamente 97 por ciento en peso de HFC-227, y desde aproximadamente 1 a aproximadamente 88 por ciento en peso de un componente inerte volátil e ininflamable distinto de pentafluoroetano.
En la realización del proceso de la invención, las composiciones que comprenden heptafluoropropano y óxido de etileno pueden utilizarse como gases esterilizadores de cualquier manera bien conocida en la técnica, exponiendo esencialmente los artículos a esterilizar al gas esterilizador en condiciones y durante un período de tiempo necesarios para alcanzar el grado de esterilidad deseado. Típicamente el proceso se efectúa poniendo los artículos a esterilizar en una cámara, haciendo el vacío en la cámara, humidificando la cámara, y exponiendo los artículos al gas esterilizador durante un período de tiempo apropiado.
El heptafluoropropano empleado en los ejemplos siguientes es HFC-227ea esencialmente puro, es decir, HFC-227ea de 99 por ciento en peso.
Ejemplo 1
Este ejemplo muestra por medio de medidas de la inflamabilidad en fase vapor para diversas mezclas gaseosas óxido de etileno/HFC-227ea en aire, que HFC-227ea reprime sorprendentemente la inflamabilidad del óxido de etileno en mayor proporción que CFC-12.
Las medidas de inflamabilidad se llevaron a cabo utilizando un método basado en el método ASTM E-681 prescrito para medir los límites de inflamación de vapores en aire. El método ASTM E-681 implica preparar una mezcla en fase gaseosa de óxido de etileno, gas portador, y aire en un recipiente esférico de 5 litros. Una vez que los componentes se han mezclado adecuadamente, la mezcla gaseosa se inflama en el centro del recipiente. Si se propaga una llama alejándose de la fuente de ignición, entonces la mezcla gaseosa se considera inflamable. La extensión de propagación de la llama necesaria para que la mezcla se clasifique como inflamable se define en la definición del método ASTM E-681.
Se prepararon mezclas gaseosas haciendo el vacío en el recipiente e introduciendo HFC-227ea, óxido de etileno y aire, y midiendo la presión después de cada adición. La composición de la mezcla se determina a partir de las presiones parciales de los componentes. Se aseguró una composición uniforme por agitación de la mezcla con una hélice impulsada magnéticamente.
Se emplearon dos fuentes de ignición diferentes para determinar las características de inflamabilidad de las mezclas HFC-227ea/óxido de etileno. Una fuente de ignición estaba constituida por una chispa eléctrica de 45 Joule y 0,1 segundo de duración, descargada entre dos electrodos situados en el centro del recipiente. La segunda fuente de ignición consistía en una cabeza de cerilla de cocina dispuesta en una bobina de alambre nichrome. El calentamiento del alambre por medios eléctricos hace que la cerilla se inflame.
Preparando diversas composiciones de óxido de etileno y HFC-227ea en aire y determinando su inflamabilidad, fue posible mapear la región de composiciones en aire que son inflamables. Véase p.ej. P.A. Sanders, The Handbook of Aerosol Technology, en 146 (2ª ed. 1979). La cantidad máxima de óxido de etileno que puede mezclarse con HFC-227ea, y seguir siendo ininflamable en todas proporciones en aire, puede determinarse a partir de una gráfica de este tipo. La Tabla I resume la composición máxima o crítica de óxido de etileno alcanzable tanto con CFC-12 como con HFC-227ea.
TABLA I
1
Se observa que, cuando se utiliza la fuente de ignición por chispa, los datos indican que puede alcanzarse mayor cantidad de óxido de etileno cuando el gas portador es CFC-12 que cuando el gas portador es HFC-227ea. La segunda fuente de ignición utilizada fue el alambre calentado/cerilla. Es conocido en la técnica que esta fuente de ignición es un ensayo de inflamabilidad mucho más riguroso. Por esta razón, los autores esperaban que la cantidad de óxido de etileno alcanzable con cada gas portador disminuyera. Los datos demuestran que cuando se utiliza el alambre calentado/cerilla, de hecho, la cantidad de óxido de etileno alcanzable en una mezcla ininflamable con CFC-12 disminuye con respecto a la consignada para la fuente de ignición por chispa. Sin embargo, los datos para HFC-227ea muestran que, sorprendentemente, la cantidad de óxido de etileno alcanzable con una mezcla ininflamable de HFC-227ea aumenta. De hecho, aumenta espectacularmente. Se proporciona hasta un 43% más de óxido de etileno para la esterilización utilizando el gas portador HFC-227ea, proporcionando así un proceso de esterilización más eficiente.
Ejemplo 2
Este ejemplo muestra que las mezclas ininflamables HFC-227ea/óxido de etileno contienen inesperadamente más óxido de etileno que CFC-12 y pentafluoroetano (HFC-125)
Se llevaron a cabo medidas de inflamabilidad para diversas mezclas fluorocarbono/óxido de etileno utilizando el método indicado en el ejemplo 1 anterior. En este caso, se empleó solamente la fuente de ignición alambre calentado/cerilla.
Se llevaron a cabo medidas de inflamabilidad para mezclas de óxido de etileno con cada uno de HFC-227ea, HFC-125, CFC-12, HFC-134a, y HCFC-22. HFC-125, HFC-134a y HCFC-22 están considerados también como fluorocarbonos más aceptables ambientalmente que CFC-12. HFC-125 se ha identificado como un sustitutivo para CFC-12 en aplicaciones de gas esterilizador. HFC-134a se ha sugerido como alternativa para CFC-12 en ciertas aplicaciones de acondicionamiento de aire y refrigeración, y HCFC-22 se produce ya comercialmente.
La Tabla II presenta la concentración crítica de óxido de etileno así como algunas de las propiedades físicas y moleculares de los diluyentes fluorocarbonados.
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TABLA II
2
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Los datos muestran que las propiedades represoras de la inflamabilidad de estos gases portadores potenciales no siguen la tendencia del contenido de halógeno. Sobre la base del contenido de hidrógeno y halógeno, podría esperarse el patrón siguiente de comportamiento represor de la inflamabilidad: CFC-12 > HFC-22 > HFC-125 > HFC-227ea > HFC-134a. Sin embargo, los datos presentado en la Tabla II muestran que HFC-227ea es inesperadamente el mejor represor de la inflamabilidad para óxido de etileno; siendo la tendencia HFC-227ea > HFC-125 > CFC-12 > HFC-134a > HCFC-22.
Ejemplo 3
Se mide la presión de vapor de mezclas de óxido de etileno con cada uno de HFC-227ea, HFC-227ca, una mezcla 10:90 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea; una mezcla 10:90 por ciento en peso de HFC-227ea/HFC-227ca; una mezcla 25:75 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea; una mezcla 25:75 por ciento en peso de HFC-227ea/HFC-227ca; y una mezcla 50:50 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea. Las mezclas se preparan gravimétricamente y se deja que alcancen el equilibrio térmico en un baño de agua de temperatura controlada antes de determinar la presión de vapor. Se utiliza un manómetro Bourdon calibrado con exactitud de \pm 1% para medir las presiones de vapor.
Los resultados indican que las mezclas ininflamables de óxido de etileno y cada uno de HFC-227ea, HFC-227ca, una mezcla 10:90 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea; una mezcla 10:90 por ciento en peso de HFC-227ea/HFC-227ca; una mezcla 25:75 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea; una mezcla 25:75 por ciento en peso de HFC-227ea/HFC-227ca; y una mezcla 50:50 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea poseen presiones de vapor mayores que 1 atmósfera, lo que es suficiente para expulsar la mezcla líquida desde una botella fuente a la cámara del esterilizador evacuada o parcialmente evacuada.
Ejemplo 4
Este ejemplo muestra que cada uno de HFC-227ea, HFC-227ca, una mezcla 10:90 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea; una mezcla 10:90 por ciento en peso de HFC-227ea/HFC-227ca; una mezcla 25:75 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea; una mezcla 25:75 por ciento en peso de HFC-227ea/HFC-227ca; y una mezcla 50:50 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea al igual que CFC-12 son compatibles con materiales plásticos y polímeros utilizados comúnmente en la construcción de dispositivos médicos.
Los ensayos de compatibilidad se realizan exponiendo el material de ensayo indicado en la Tabla III a vapores del fluorocarbono HFC-227ea a 24,7 libras por pulgada cuadrada absolutas (1,73 kg/cm^{2} absolutos) y 130ºF (54,4ºC) durante 16 horas. Al final del período de exposición, se determina cualquier variación en el peso del material de ensayo, y se inspeccionan visualmente los materiales de ensayo. El ensayo se repite para HFC-227ca, una mezcla 10:90 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea; una mezcla 10:90 por ciento en peso de HFC-227ea/HFC-227ca; una mezcla 25:75 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea; una mezcla 25:75 por ciento en peso de HFC-227ea/HFC-227ca; y una mezcla 50:50 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea.
Se observa esencialmente la ausencia de cualquier cambio de peso en el material de ensayo y que el material de ensayo no es deteriorado físicamente por los fluorocarbonos. Basándose en esto, se llega a la conclusión de que cualquiera de HFC-227ea, HFC-227ca, una mezcla 10:90 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea; una mezcla 10:90 por ciento en peso de HFC-227ea/HFC-227ca; una mezcla 25:75 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea; una mezcla 25:75 por ciento en peso de HFC-227ea/HFC-227ca; y una mezcla 50:50 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea son compatibles con la totalidad de los materiales de ensayo.
TABLA III
4
Ejemplos 5-6
Se estudian las propiedades represoras de la inflamabilidad de HFC-227ca, una mezcla 10:90 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea; una mezcla 10:90 por ciento en peso de HFC-227ea/HFC-227ca; una mezcla 25:75 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea; una mezcla 25:75 por ciento en peso de HFC-227ea/HFC-227ca; y una mezcla 50:50 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea, repitiendo el experimento indicado en el Ejemplo 1 anterior. Los resultados obtenidos son sustancialmente los mismos que para HFC-227ea, es decir, que HFC-227ca, una mezcla 10:90 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea; una mezcla 10:90 por ciento en peso de HFC-227ea/HFC-227ca; una mezcla 25:75 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea; una mezcla 25:75 por ciento en peso de HFC-227ea/HFC-227ca; y una mezcla 50:50 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea, reprimen cada uno de ellos la inflamabilidad del óxido de etileno en mayor proporción que CFC-12.
Ejemplos 7-8
De acuerdo con el ejemplo 2, se comprueba la concentración de óxido de etileno para diversas mezclas de óxido de etileno con cada uno de HFC-227ca, una mezcla 10:90 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea; una mezcla 10:90 por ciento en peso de HFC-227ea/HFC-227ca; una mezcla 25:75 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea; una mezcla 25:75 por ciento en peso de HFC-227ea/HFC-227ca; y una mezcla 50:50 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea. Los resultados obtenidos son sustancialmente los mismos que los encontrados para HFC-227ea, es decir, mezclas ininflamables de óxido de etileno y cada uno de HFC-227ca, una mezcla 10:90 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea; una mezcla 10:90 por ciento en peso de HFC-227ea/HFC-227ca; una mezcla 25:75 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea; una mezcla 25:75 por ciento en peso de HFC-227ea/HFC-227ca; y una mezcla 50:50 por ciento en peso de HFC-227ca/HFC-227ea contienen inesperadamente más óxido de etileno que las mezclas HFC-125/óxido de etileno y CFC-12 óxido de etileno.

Claims (9)

1. Composiciones gaseosas esterilizadoras de 89 a 98 por ciento en peso de heptafluoropropano y de 2 a 11 por ciento en peso de óxido de etileno, y que no contienen pentafluoroetano, excluyendo dichas composiciones gaseosas esterilizadoras composiciones que contienen 12 a 22% en moles (3,41 a 6,80% en peso) de óxido de etileno y 78 a 88% en moles (93,20 a 96,59% en peso) de 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropano.
2. Las composiciones esterilizadoras de la reivindicación 1, en las cuales dichas composiciones comprenden de 91 a 95 por ciento en peso de heptafluoropropano y de 5 a 9 por ciento en peso de óxido de etileno.
3. Las composiciones esterilizadoras de la reivindicación 2, en las cuales dichas composiciones comprenden aproximadamente 91 por ciento en peso de heptafluoropropano y aproximadamente 9 por ciento en peso de óxido de etileno.
4. Las composiciones esterilizadoras gaseosas de la reivindicación 1, en las cuales dicho heptafluoropropano es 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropano.
5. Las composiciones esterilizadoras gaseosas de la reivindicación 1, en las cuales dicho heptafluoropropano es 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropano.
6. Las composiciones esterilizadoras gaseosas de la reivindicación 1, en las cuales dicho heptafluoropropano es una mezcla 90:10 de 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropano y 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropano respectivamente.
7. Las composiciones esterilizadoras gaseosas de la reivindicación 1, en las cuales dicho heptafluoropropano es una mezcla 90:10 de 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropano y 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropano respectivamente.
8. Composiciones gaseosas esterilizadoras de 10 a 97 por ciento en peso de heptafluoropropano, de 2 a 11 por ciento en peso de óxido de etileno y 1 a 88 por ciento en peso de un componente inerte ininflamable que es más volátil que la mezcla de heptafluoropropano y óxido de etileno y es diferente de pentafluoroetano.
9. Las composiciones esterilizadoras gaseosas de la reivindicación 8, en las cuales el componente inerte ininflamable más volátil se selecciona del grupo que consiste en clorodifluorometano, 1,2,2,2-tetrafluoroetano, 1,1,2,2-tetrafluoroetano, nitrógeno, dióxido de carbono y hexafluoruro de azufre.
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