EP4663735A1 - Waschmittel zur stärkung der textilstruktur - Google Patents

Waschmittel zur stärkung der textilstruktur

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Publication number
EP4663735A1
EP4663735A1 EP25162401.1A EP25162401A EP4663735A1 EP 4663735 A1 EP4663735 A1 EP 4663735A1 EP 25162401 A EP25162401 A EP 25162401A EP 4663735 A1 EP4663735 A1 EP 4663735A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
agents
detergent
acid
alpha
alkoxylated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP25162401.1A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Nuria Sanchez Bastardo
Ramona Jasny
Jessica Welzel
Christian Kropf
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP4663735A1 publication Critical patent/EP4663735A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3723—Polyamines or polyalkyleneimines
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    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile

Definitions

  • the invention relates to detergents comprising specific alpha-substituted compounds and alkoxylated polyethyleneimines.
  • the invention further relates to the use of the detergent to improve the fiber properties of textiles washed with it, in particular to reduce the loss of tensile strength of textiles during the washing process, as well as a method for reducing the loss of tensile strength of textiles during the washing process, in which textiles are washed with a detergent comprising specific alpha-substituted compounds and alkoxylated polyethyleneimines.
  • Washing generally offers several advantages for textiles, the most common being the removal of dirt and stains from the fabric during the wash cycle and the softening of the fabric during the rinse cycle.
  • Conventional detergents and/or current washing methods one of which is the sometimes harsh treatment of textiles during the wash process. This causes the fabric to lose its shape over time.
  • One aspect of the present invention is therefore directed towards maintaining the new appearance of textile fabrics, which is understood to mean that the articles (after stretching) better return to their original shape (improved tensile strength and shape retention).
  • Detergents according to the first and second subject matter of the invention give washed textiles significantly improved fiber and textile properties, in particular improved tensile strength and shape retention.
  • Suitable alpha-substituted compounds a) according to the general formula (I) are preferably those compounds in which one of the residues R 1 , R 2 stands for H and the other for a saturated alkyl group with 1 to 15 carbon atoms.
  • one of the residues R 1 or R 2 represents H and the other residue represents a butyl, pentyl, hexyl, heptyl or octyl group.
  • one of the residues R 1 or R 2 preferably represents H and the other residue represents a hexyl group.
  • Alpha-substituted compounds a) according to formula (I) in which the substituent X stands for a hydroxyl or an amino group are also preferred.
  • X preferably represents a hydroxyl group.
  • alpha-substituted compounds a) of general formula (I) are particularly preferred, which are selected from alpha-hydroxybutanal, alpha-hydroxypentanal, alpha-hydroxyhexanal, alpha-hydroxyheptanal, alpha-hydroxyoctanal, alpha-hydroxybutanone, alpha-hydroxypentanone, alpha-hydroxyhexanone, alpha-hydroxyheptanone, alpha-hydroxyoctanone or mixtures thereof.
  • Detergents containing as an active ingredient a) alpha-hydroxyoctanal, alpha-hydroxyoctanone or mixtures thereof are particularly preferred.
  • the detergents according to the invention contain compounds according to the general formula (I) preferably in a weight fraction of 0.000001 - 2.0 wt.%, more preferably 0.00001 - 1.5 wt.%, particularly preferably 0.0001 - 1 wt.% and in particular 0.0005 - 0.8 wt.% of the total weight of the detergent.
  • detergents according to the invention contain alpha-hydroxyoctanal, alpha-hydroxyoctanone or mixtures thereof in the aforementioned amounts.
  • Y preferably represents numbers from 10 to 50, especially preferably numbers from 15 to 30 and particularly numbers from 17 to 25.
  • X preferably represents an average molecular weight of 300 to 10,000 Daltons, particularly preferably of 400 to 7,000 Daltons and especially of 500 to 2,000 Daltons.
  • Alkyoxylation (AO) within the meaning of the present invention preferably refers to ethoxylation and/or propoxylation.
  • AO particularly preferably stands for ethoxy groups. Therefore, particularly preferred alkoxylated polyethyleneimines are understood to be ethoxylated polyethyleneimines.
  • the alkoxy chains can contain end groups selected from -H, -CH3 , -SO3- . -CH 2 COO - , -PO 3 2- , -C 2 H 5 , n-propyl, i-propyl, n-butyl, t-butyl, sulfosuccinate.
  • the most preferred option is -H.
  • a particularly preferred alkoxylated polyethyleneimine b) in the sense of the present invention is PEI(600)20EO.
  • Such compounds are commercially known and available, for example under the trade name Sokalan® HP 20 from BASF.
  • the detergents according to the invention contain at least one alkoxylated polyethyleneimine b) preferably in a weight fraction of 0.2 - 5.0 wt.%, more preferably 0.25 - 4.0 wt.%, particularly preferably 0.5 - 3.0 wt.% and in particular 0.75 - 2.5 wt.% of the total weight of the detergent.
  • detergents according to the invention contain ethoxylated polyethyleneimines and most preferably PEI(600)20EO in the aforementioned amounts.
  • detergents encompasses pre-treatment agents, detergents, and conditioning agents for textiles, such as delicate detergents and post-treatment agents, as well as fabric softeners.
  • Conditioning refers to the revitalizing treatment of textiles, fabrics, yarns, and woven materials. Conditioning is intended to impart positive properties to the textiles, such as improved softness, increased luster and color brilliance, and a reduction in wrinkling and static electricity.
  • the detergents according to the invention can be in solid form, for example as powder, granules, extrudate, pressed and/or melted molded body such as tablet, or in liquid form, for example as dispersion, suspension, emulsion, solution, microemulsion, gel or paste.
  • they are liquid and, in particular, aqueous and/or in unit dose form and contain the active ingredients a) and b) according to the invention in solution.
  • the solubility of the active ingredients a) and b) can be further improved by the presence of surfactants.
  • Detergents according to the invention therefore preferably contain further components commonly found in detergents, which do not interact negatively with the aforementioned active ingredients a) and b) in an unacceptable manner during storage and use.
  • detergents according to the invention contain at least one surfactant other than b) in an amount of 1 to 40% by weight of the total weight of the detergent.
  • detergents according to the invention contain at least one anionic surfactant c).
  • anionic surfactants increases the dirt removal behavior of the agents according to the invention during the washing process, without impairing the effect of the active ingredient mixture a) and b) according to the invention.
  • Anionic surfactants c) such as those of the sulfonate and sulfate type are used, for example.
  • Suitable surfactants of the sulfonate type include preferably C9-13 alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates (i.e., mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates), and disulfonates, such as those obtained, for example, from C12-18 monoolefins with terminal or central double bonds by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products.
  • Alkane sulfonates obtained from C12-18 alkanes, for example, by sulfochlorination or sulfoxidation followed by hydrolysis or neutralization are also suitable.
  • esters of ⁇ -sulfofaticial acids esters of ⁇ -sulfofaticial acids (ester sulfonates), such as the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel, or tallow fatty
  • sulfated fatty acid glycerol esters include mono-, di-, and triesters, as well as mixtures thereof, obtained by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or by transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol.
  • Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfate products of saturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, such as caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, or behenic acid.
  • alkali and, in particular, the sodium salts of the sulfuric acid half-esters of C12 - C18 fatty alcohols for example, from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl, or stearyl alcohol, or the C10 - C20 oxo alcohols, and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred as alk(en)yl sulfates.
  • alk(en)yl sulfates of the aforementioned chain lengths which contain a synthetic, petrochemically produced, straight-chain alkyl group and which exhibit analogous degradation behavior to the corresponding compounds based on fatty chemical raw materials.
  • the C12 - C16 alkyl sulfates, C12 - C15 alkyl sulfates, and C14 - C15 alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-Alkyl sulfates which can be obtained, for example, as trading products from the Shell Oil Company under the name DAN ® , are also suitable anionic surfactants.
  • Sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C7-21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C9-11 alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C12-18 fatty alcohols with 1 to 4 moles of EO, which are referred to as fatty alcohol ether sulfates, are also suitable and, within the scope of this invention, particularly preferred anionic surfactants.
  • Suitable anionic surfactants include the salts of alkylsulfosuccinic acid, also referred to as sulfosuccinates or sulfosuccinic acid esters, which are monoesters and/or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and, in particular, ethoxylated fatty alcohols.
  • alcohols preferably fatty alcohols and, in particular, ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain C8-18 fatty alcohol residues. or mixtures thereof.
  • Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols, which are nonionic surfactants when considered individually.
  • Sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrowed homolog distribution are especially preferred. It is also possible to use alk(en)yl succinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk(en)yl chain or its salts.
  • anionic surfactants include soaps.
  • saturated fatty acid soaps such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid, and behenic acid are appropriate, as are soap mixtures derived from natural fatty acids, e.g., coconut, palm kernel, or tallow fatty acids.
  • the anionic surfactants (c), including soaps can be in the form of their sodium, potassium, or ammonium salts, as well as soluble salts of organic bases such as mono-, di-, or triethanolamine.
  • the anionic surfactants are in the form of their sodium or potassium salts, particularly the sodium salts.
  • ammonium salts especially salts of organic bases such as isopropylamine, are preferred.
  • the detergents according to the invention contain anionic surfactants c) from the group of fatty alcohol sulfates and/or fatty alcohol ether sulfates and/or linear or branched alkylbenzene sulfonates and/or alpha-olefin sulfonates and/or soaps.
  • They particularly preferably contain linear or branched alkylbenzenesulfonates and/or alkyl ether sulfates and/or an alpha-olefin sulfonate and especially preferably fatty alcohol ether sulfates as well as linear or branched alkylbenzenesulfonates.
  • the at least one anionic surfactant c) can preferably be contained in the detergents according to the invention in a weight fraction of 1 to 15 wt.%, more preferably 2 to 15 wt.% and in particular 3 to 15 wt.% of the total weight of the detergent.
  • detergents according to the invention contain at least one non-ionic surfactant d) other than b).
  • the non-ionic surfactants d) are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated and/or propoxylated, in particular primary alcohols with preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 mol of ethylene oxide (EO) and/or up to 10 mol of propylene oxide (PO) per mol Alcohol is used.
  • Particularly preferred are C8 - C16 alcohol alkoxylates, advantageously ethoxylated and/or propoxylated C10 - C15 alcohol alkoxylates, especially C12 - C14 alcohol alkoxylates, with a degree of ethoxylation between 2 and 10, preferably between 3 and 8, and/or a degree of propoxylation between 1 and 6, preferably between 1.5 and 5.
  • the alcohol residue can preferably be linear or, more preferably, methyl-branched at the 2-position, or contain linear and methyl-branched residues in the mixture, as are commonly found in oxo alcohol residues.
  • alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, e.g., from coconut, palm, tallow, or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are particularly preferred.
  • Preferred ethoxylated alcohols include, for example, C12-14 alcohols with 3 or 4 EO, C9-11 alcohols with 7 EO, C13-15 alcohols with 3, 5, 7, or 8 EO, C12-18 alcohols with 3, 5, or 7 EO, and mixtures thereof, such as mixtures of C12-14 alcohol with 3 EO and C12-18 alcohol with 5 EO.
  • the stated degrees of ethoxylation and propoxylation represent statistical averages, which may be whole numbers or fractions for a particular product.
  • Preferred alcohol ethoxylates and propoxylates exhibit a narrow range of homologs (NRE/NRP).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohols with 14 EO, 25 EO, 30 EO, or 40 EO.
  • alkoxylated amines advantageously ethoxylated and/or propoxylated, in particular primary and secondary amines with preferably 1 to 18 C atoms per alkyl chain and on average 1 to 12 mol ethylene oxide (EO) and/or 1 to 10 mol propylene oxide (PO) per mol amine.
  • EO mol ethylene oxide
  • PO mol propylene oxide
  • end-capped alkoxylated fatty amines and fatty alcohols have proven to be particularly advantageous, especially for use in non-aqueous formulations according to the invention.
  • the terminal hydroxyl groups are etherified by C1 - C20 alkyl groups, preferably methyl or ethyl groups.
  • alkyl glycosides of the general formula RO(G) x can also be used as nonionic surfactants, e.g., as compounds, especially with anionic surfactants, where R represents a primary straight-chain or methyl-branched, particularly 2-position methyl-branched, aliphatic residue with 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms, and G is the symbol representing a glucose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably, x is between 1.2 and 1.4.
  • non-ionic surfactants which are used either as the sole non-ionic surfactant or in combination with other non-ionic surfactants, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters.
  • Other surfactants that can be considered are so-called gemini surfactants. These are generally understood to be compounds that possess two hydrophilic groups and two hydrophobic groups per molecule. These groups are usually separated from each other by a so-called "spacer.” This spacer is typically a carbon chain that should be long enough to allow the hydrophilic groups sufficient distance to act independently.
  • Such surfactants are generally characterized by an unusually low critical micelle concentration and the ability to significantly reduce the surface tension of water. In exceptional cases, however, the term gemini surfactants is used to refer not only to dimeric but also to trimeric surfactants.
  • Suitable gemini surfactants include, for example, sulfated hydroxy mixed ethers or dimer alcohol bis- and trimer alcohol tris-sulfates and ether sulfates. End-capped dimer and trimer mixed ethers are particularly characterized by their bi- and multifunctionality. These end-capped surfactants possess good wetting properties and are low-foaming, making them especially suitable for use in machine washing or cleaning processes. Gemini polyhydroxy fatty acid amides or poly-polyhydroxy fatty acid amides can also be used.
  • R4CO polyhydroxy fatty acid amides of the following formula
  • R3 represents an aliphatic acyl group with 6 to 22 carbon atoms
  • R4 represents hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl group with 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] represents a linear or branched polyhydroxyalkyl group with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • Polyhydroxy fatty acid amides are known substances that can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine, or an alkanolamine, followed by acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester, or a fatty acid chloride.
  • the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the following formula, in R 5 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group with 7 to 12 carbon atoms, R 6 represents a linear, branched or cyclic alkyl group or an aryl group with 2 to 8 carbon atoms, and R 7 represents a linear, branched or cyclic alkyl group or an aryl group or an oxy-alkyl group with 1 to 8 carbon atoms, wherein C 1-4 alkyl or phenyl groups are preferred, and [Z] represents a linear polyhydroxyalkyl group whose alkyl chain is substituted with at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this residue.
  • [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose, or xylose.
  • a reduced sugar for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose, or xylose.
  • the N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted, for example, by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst to the desired polyhydroxy fatty acid amides.
  • non-ionic surfactants d) selected from the group of alkoxylated fatty alcohols and/or alkyl glycosides.
  • non-ionic surfactants d) are present in amounts of 0.1 to 30 wt.%, more preferably 0.5 to 20 wt.%, particularly preferably 1 to 15 wt.%, in each case based on the total product.
  • the detergents according to the invention contain at least one further component (additive) in addition to the active ingredients already defined.
  • the at least one additive is selected from the group consisting of builders, bleaching agents, bleaching catalysts, bleaching activators, enzymes, electrolytes, pH adjusters, perfumes, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, hydrotropes, foam inhibitors, silicone oils, soil-release polymers, anti-graying agents, shrinkage inhibitors, anti-crease agents, antimicrobial agents, non-aqueous solvents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, antiphobing and impregnating agents, skin conditioning agents, swelling and slip-resistant agents, plasticizing components, and UV absorbers and mixtures thereof.
  • the at least one additive is present in 0.0001 to 30 wt.%, preferably 0.1 to 20 wt.%, based on the total weight of the agent.
  • the building materials that may be included in the detergent according to the invention include, in particular, silicates, aluminium silicates (especially zeolites), carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances.
  • Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x+1 H 2 O, where M represents sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4, and y is a number from 0 to 20, with preferred values for x being 2, 3, or 4.
  • Preferred crystalline layered silicates of the given formula are those in which M represents sodium and x takes the values 2 or 3.
  • both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicates Na 2Si 2 O 5 •yH 2 O are preferred.
  • Amorphous sodium silicates with a Na2O : SiO2 modulus of 1:2 to 1:3.3, preferably 1:2 to 1:2.8, and particularly 1:2 to 1:2.6, which exhibit delayed dissolution and secondary washing properties, can also be used.
  • the delayed dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be achieved in various ways, for example, by surface treatment, compounding, compaction/densification, or superdrying.
  • amorphous is also understood to mean “X-ray amorphous.” This means that the silicates do not produce sharp X-ray reflections in X-ray diffraction experiments, as is typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several units of the diffraction angle. However, particularly good builder properties can indeed result if the silicate particles exhibit diffuse or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This can be interpreted as the products possessing microcrystalline regions ranging in size from 10 to several hundred nm, with values up to a maximum of 50 nm and especially up to a maximum of 20 nm being preferred. Particularly preferred are densified/compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates, and superdried X-ray amorphous silicates.
  • Organic building blocks that may be present in the detergent include, for example, polycarboxylic acids, which can be used in the form of their sodium salts.
  • Polycarboxylic acids are defined as carboxylic acids that possess more than one acid function. Examples include citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, and tartaric acid. Maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), methylglycine diacetic acid (MGDA) and their derivatives, as well as mixtures thereof.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, and mixtures thereof.
  • Acids themselves can also be used. Besides their builder properties, acids typically also possess acidifying properties and thus serve to adjust the pH of detergents or cleaning agents to a lower and milder value. Citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid, and any mixtures thereof are particularly noteworthy in this regard. Other well-known pH regulators include sodium bicarbonate and sodium hydrogen sulfate.
  • Polymeric polycarboxylates are also suitable as framework materials. These include, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, such as those with a weight-average molecular weight of 500 to 70,000 g/mol.
  • the molar masses given for polymeric polycarboxylates in this document are weight-average molar masses M ⁇ sub>w ⁇ /sub> of the respective acid form, which were generally determined by gel permeation chromatography (GPC) using a UV detector. The measurement was performed against an external polyacrylic acid standard, which, due to its structural similarity to the polymers under investigation, provides realistic molar mass values.
  • Suitable polymers are, in particular, polyacrylates, preferably with a molecular mass of 2000 to 20000 g/mol. Due to their superior solubility, short-chain polyacrylates from this group, with molar masses of 2000 to 10000 g/mol, and especially preferably 3000 to 5000 g/mol, are particularly preferred.
  • Suitable polymers may also include substances that consist partly or entirely of units of vinyl alcohol or its derivatives.
  • Suitable options also include copolymeric polycarboxylates, particularly those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid containing 50 to 90 wt% acrylic acid and 50 to 10 wt% maleic acid have proven especially suitable. Their weight-average molecular weight, based on free acids, is generally 2000 to 70000 g/mol, preferably 20000 to 50000 g/mol, and particularly 30000 to 40000 g/mol.
  • the (co)polymeric polycarboxylates can be used either as aqueous solutions or, preferably, as powders.
  • the polymers can also contain allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as monomers.
  • allylsulfonic acids such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid
  • biodegradable polymers consisting of more than two different monomer units, for example those containing as monomers salts of acrylic acid and maleic acid as well as vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives, or as monomers salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid as well as sugar derivatives.
  • copolymers are those which preferably contain acrolein and acrylic acid/acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate as monomers.
  • polymeric aminodicarboxylic acids include polymeric aminodicarboxylic acids, their salts, or their precursor substances.
  • Polyaspartic acids or their salts and derivatives are particularly preferred, as they exhibit not only builder properties but also a bleach-stabilizing effect.
  • polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyol carboxylic acids having 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups.
  • Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde, and mixtures thereof, and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and/or glucoheptonic acid.
  • Suitable organic framework materials are dextrins, for example, oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches.
  • the hydrolysis can be carried out using conventional methods, such as acid- or enzyme-catalyzed processes.
  • the hydrolysis products have weight-average molecular weights in the range of 400 to 500,000 g/mol.
  • a polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range of 0.5 to 40, particularly 2 to 30, is preferred, where DE is a common measure of the reducing effect of a polysaccharide compared to dextrose, which has a DE of 100.
  • DE dextrose equivalent
  • Suitable options include maltodextrins with a DE between 3 and 20, dried glucose syrups with a DE between 20 and 37, as well as so-called yellow dextrins and white dextrins with higher weight-average molecular weights in the range of 2000 to 30000 g/mol.
  • the oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents capable of oxidizing at least one alcohol group of the saccharide ring to a carboxylic acid group.
  • An oxidized oligosaccharide is also suitable.
  • a product oxidized at C6 of the saccharide ring can be particularly advantageous.
  • Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates are also suitable structural materials.
  • Ethylenediamine N,N'-disuccinate (EDDS) preferably in the form of its sodium or magnesium salts, is used.
  • Glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates are also preferred in this context.
  • organic framework materials include, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may also be in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxy group and a maximum of two acid groups.
  • soluble organic building blocks such as citric acid
  • aqueous detergents are preferably used in aqueous detergents.
  • bleaching agents that release H2O2 in water
  • sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance.
  • Other useful bleaching agents include, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates, and H2O2 - releasing peric acid salts or organic peracids such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, diperdodecanedioic acid, 4-phthalimidoperoxobutanoic acid, and 5-phthalimidoperoxopentanoic acid.
  • 6-Phthalimidoperoxohexanoic acid 7-phthalimidoperoxoheptanic acid, N,N'-terephthaloyl-di-6-aminoperoxohexanoic acid, and mixtures thereof.
  • Preferred peracids include the phthalimidoperoxoalkanoic acids, in particular 6-phthalimidoperoxohexanoic acid (PAP).
  • PAP 6-phthalimidoperoxohexanoic acid
  • the bleaching agent if present, may be formulated in particle form using inert carrier materials in a known manner; preferably, it is used in coated form. It is important that the coating material releases the coated bleaching agent under the application conditions of the detergent or cleaning agent (at higher temperatures, with a pH changing due to dilution with water, or similar conditions).
  • a preferred coating material is one that consists at least partially of saturated fatty acids.
  • the amount of bleach is preferably between 0.5 and 20% by weight based on the total detergent.
  • bleach activators can be incorporated into detergents.
  • Compounds that yield aliphatic peroxocarboxylic acids under perhydrolysis conditions can be used as bleach activators.
  • Preferred are multiply acylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl- or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular tetraacetylethylenedi
  • bleach catalysts can also be incorporated into liquid detergents.
  • These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru, or Mo salen complexes or carbonyl complexes.
  • Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V, and Cu complexes with nitrogen-containing tripod ligands, as well as Co, Fe, Cu, and Ru ammine complexes, can also be used as bleach catalysts.
  • the detergent preferably liquid, contains a bleaching agent, a bleach activator, and/or a bleaching catalyst, it is particularly advantageous that these are present in encapsulated form within the detergent or cleaning agent. However, it is preferred that the detergent or cleaning agent does not contain any of these ingredients.
  • the detergent may also contain an enzyme or a mixture of enzymes.
  • enzymes from the classes of hydrolases such as proteases, (poly)esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases, hemicellulase, cutinases, ⁇ -glucanases, oxidases, peroxidases, mannanases, perhydrolases, oxyreductases, and/or laccases.
  • proteases, amylases, lipases, cellulases, mannanases, and laccases are preferably used. Tannanases and esterases/polyesterases, as well as mixtures of two or more of these enzymes, are used.
  • Hydrolases contribute to the removal of stains during washing, such as protein, fat, or starch stains and graying.
  • Cellulases and other glycosyl hydrolases can also help preserve color and increase the softness of the fabric by removing pilling and microfibrils.
  • Cellobiohydrolases, endoglucanases, and ⁇ -glucosidases (also called cellobiases), or mixtures thereof, are preferred cellulases. Since different cellulase types vary in their CMCase and avicelae activities, the desired activities can be achieved through targeted cellulase mixtures.
  • subtilisin-type proteases and especially those derived from Bacillus lentus, are preferred.
  • Enzyme mixtures are of particular interest, such as protease and amylase, protease and lipase, lipolytic enzymes, protease and cellulase, cellulase and lipase, lipolytic enzymes, protease, amylase and lipase, lipolytic enzymes, protease, lipase, lipolytic enzymes and cellulase.
  • Mixtures containing protease and/or lipase, or mixtures containing lipolytic enzymes are especially desirable.
  • Examples of such lipolytic enzymes include the well-known cutinases.
  • Suitable amylases include, in particular, ⁇ -amylases, iso-amylases, pullulanases, and pectinases.
  • the amount of enzyme(s) is 0.01 to 10 wt%, preferably 0.12 to about 3 wt%, based on the total weight of the agent.
  • the enzymes are preferably used in liquid agents as enzyme liquid formulation(s). If the washing or cleaning agent contains a mixture of enzymes, at least one enzyme may be in the form of granules, encapsulated, or adsorbed onto a carrier. Highly preferred washing or cleaning agents contain cellulase; cellulase and protease; cellulase, protease, and amylase; cellulase, protease, amylase, and lipase; or cellulase, protease, amylase, lipase, and (poly)esterase.
  • the detergents according to the invention can contain stabilizing agents such as boric acid or borates, boric acid derivatives or amino alcohols.
  • inorganic salts can be used as electrolytes.
  • Preferred cations are the alkali and alkaline earth metals, and preferred anions are the halides and sulfates.
  • the electrolyte content in the detergent is typically 0.1 to 5% by weight, based on the total weight of the product.
  • Liquid detergents may contain one or more non-aqueous solvents in addition to water as the main solvent.
  • Non-aqueous solvents that can be used in the detergent include, for example, mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines, or glycol ethers, provided they are miscible with water within the specified concentration range.
  • Solvents that can be used include those derived from ethanol, n- or i-propanol, butanols, glycol, propanediol or butanediol, glycerin, diglycol, propyldiglycol, or butyldiglycol.
  • Non-aqueous solvents may be used in the liquid detergent in amounts between 0.5 and 30 wt.%, but preferably below 20 wt.% and particularly below 15 wt
  • the liquid detergent contains a polyol as a non-aqueous solvent.
  • the polyol may, in particular, comprise glycerin, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, and/or dipropylene glycol. Particularly preferred is a mixture of at least two polyols in the liquid detergent. Mixtures of 1,2-propanediol and dipropylene glycol, 1,2-propanediol and diethylene glycol, or glycerin and diethylene glycol are preferred.
  • pH adjusters may be advisable. All known acids or alkalis can be used for this purpose, provided their use is not prohibited for application-related, environmental, or consumer protection reasons. The amount of these adjusters typically does not exceed 10% by weight of the total formulation.
  • a liquid detergent may contain a thickening agent.
  • This thickening agent can include, for example, polyacrylate thickeners, xanthan gum, gellan gum, guar gum, alginate, carrageenan, carboxymethylcellulose, bentonite, Wellan gum, locust bean gum, agar-agar, tragacanth, gum arabic, pectins, polyoses, starch, dextrins, gelatin, and casein.
  • Modified natural substances such as modified starches and celluloses, for example, carboxymethylcellulose and other cellulose ethers, hydroxyethyl and hydroxypropyl cellulose, and bean gum ethers, can also be used as thickening agents.
  • polyacrylic and polymethacrylic thickeners include high-molecular-weight homopolymers of acrylic acid (INCI name according to the "International Dictionary of Cosmetic Ingredients” of the “Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA)”: Carbomer), which are cross-linked with a polyalkenyl polyether, in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol, or propylene. These are also known as carboxyvinyl polymers.
  • CFA Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association
  • Such polyacrylic acids are available, among others, from 3V Sigma under the trade name Polygel® , e.g., Polygel DA, and from Noveon under the trade name Carbopol® , e.g., Carbopol® 940 (molecular weight approx. 4,000,000 g/mol), Carbopol® 941 (molecular weight approx. 1,250,000 g/mol), or Carbopol® 934 (molecular weight approx. 3,000,000 g/mol).
  • Polygel® e.g., Polygel DA
  • Carbopol® 940 molecular weight approx. 4,000,000 g/mol
  • Carbopol® 941 molecular weight approx. 1,250,000 g/mol
  • Carbopol® 934 molecular weight approx. 3,000,000 g/mol
  • acrylic acid copolymers are also included: (i) copolymers of two or more monomers from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters, preferably formed with C 1-4 alkanols (INCI Acrylates Copolymer), which include, for example, the copolymers of methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate ( CAS designation according to Chemical Abstracts Service: 25035-69-2 ) or from Butyl acrylate and methyl methacrylate ( CAS 25852-37-3 ) and which are available, for example, from Evonik under the trade name Tego® Polymer; (ii) crosslinked high-molecular-weight acrylic acid copolymers, which include, for example, copolymers of C10-C30 alkyl acrylates with one or more monomers from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters, preferably formed with C1-C4 alkanols (INCI Acrylates/C10
  • the liquid washing or cleaning agents preferably have viscosities in the range of 200 to 5000 mPas, with values between 300 and 2000 mPas and especially between 400 and 1000 mPas being particularly preferred. Viscosity was determined using a Brookfield viscometer LVT-II at 20 rpm and 20°C, spindle 3.
  • the detergent contains one or more perfumes in an amount of typically up to 15 wt.%, preferably 0.01 to 5 wt.%, in particular 0.3 to 3 wt.%.
  • perfume oils can be used as perfume oils or fragrances.
  • perfume oils can also contain natural odorant mixtures, such as those found in plants.
  • dyes can be colored with suitable dyes.
  • Preferred dyes the selection of which poses no difficulty for the expert, possess high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the detergents and to light, as well as no significant substantivity towards textile fibers, so as not to stain them.
  • Suitable soil-release polymers also known as "anti-reposition agents,” include, for example, non-ionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a methoxy group content of 15 to 30 wt.% and a hydroxypropyl group content of 1 to 15 wt.%, based on the non-ionic cellulose ether, as well as polymers of phthalic acid and/or terephthalic acid or their derivatives known from the prior art, in particular polymers of ethylene terephthalates and/or polyethylene and/or polypropylene glycol terephthalates or anionically and/or nonionically modified derivatives thereof.
  • Suitable derivatives include the sulfonated derivatives of phthalic acid and terephthalic acid polymers.
  • Anti-graying agents serve to keep the dirt detached from the fibers suspended in the cleaning solution, thus preventing it from being redeposited.
  • Water-soluble colloids mostly of organic origin, are suitable for this purpose, such as glue, gelatin, salts of ethersulfonic acids of starch or cellulose, or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable.
  • soluble starch preparations and starch products other than those mentioned above can be used, for example, degraded starch, aldehyde starches, etc.
  • Polyvinylpyrrolidone is also usable.
  • cellulose ethers such as carboxymethylcellulose (sodium salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose, and mixed ethers such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose, and mixtures thereof are preferred, in amounts of 0.1 to 5% by weight, based on the total weight of the detergent or cleaning agent.
  • detergents and cleaning agents may contain synthetic wrinkle-preventing agents. These include, for example, synthetic products based on fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, alkyl ol esters, alkylolamides, or fatty alcohols, which are usually reacted with ethylene oxide, or products based on lecithin or modified phosphoric acid esters.
  • detergents can contain antimicrobial agents. Depending on their antimicrobial spectrum and mechanism of action, these agents are categorized as bacteriostatics and bactericides, fungistatics and fungicides, etc. Important substances from these groups include, for example, benzalkonium chlorides, alkylarylsulfonates, halogenated phenols, and phenolmercuriacetate, although the detergents according to the invention can also be formulated without these compounds altogether.
  • the detergents according to the invention may contain preservatives, preferably those that have no or only a low skin-sensitizing potential.
  • preservatives include sorbic acid and its salts, benzoic acid and its salts, salicylic acid and its salts, phenoxyethanol, formic acid and its salts, 3-iodo-2-propynyl butylcarbamate, sodium N-(hydroxymethyl)glycinate, biphenyl-2-ol, and mixtures thereof.
  • Other suitable preservatives include isothiazolinones, mixtures of isothiazolinones, and mixtures of isothiazolinones with other compounds, for example, tetramethylolglycoluril.
  • the detergents may contain antioxidants.
  • This class of compounds includes, for example, substituted phenols, hydroquinones, catechols, and aromatic amines, as well as organic sulfides, polysulfides, dithiocarbamates, phosphites, phosphonates, and vitamin E.
  • Antistatic agents increase surface conductivity. and thus enable improved dissipation of generated charges.
  • External antistatic agents are generally substances with at least one hydrophilic molecular ligand and form a more or less hygroscopic film on surfaces. These mostly surface-active antistatic agents can be divided into nitrogen-containing (amines, amides, quaternary ammonium compounds), phosphorus-containing (phosphoric acid esters), and sulfur-containing (alkyl sulfonates, alkyl sulfates) antistatic agents.
  • Lauryl (or stearyl)dimethylbenzylammonium chlorides are suitable as antistatic agents for textiles or as additives to detergents or cleaning agents, additionally providing a brightening effect.
  • silicone compounds can be used in the detergent. These also improve the rinsing properties of the detergent or cleaning agent due to their foam-inhibiting effects.
  • Preferred silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylarylsiloxanes in which the alkyl groups have one to five carbon atoms and are wholly or partially fluorinated.
  • Preferred silicones are polydimethylsiloxanes, which may optionally be derivatized and then be amino-functionalized or quaternized, or have Si-OH, Si-H, and/or Si-Cl bonds.
  • the viscosities of the preferred silicones at 25 °C are in the range of 100 to 100,000 mPas, and the silicones can be used in amounts between 0.2 and 5 wt%, based on the total amount of detergent.
  • the detergent can also contain UV absorbers that adhere to the treated textile surfaces and improve the lightfastness of the fibers.
  • Compounds exhibiting these desired properties include, for example, benzophenone compounds and derivatives with substituents in the 2- and/or 4-position that are effective through radiationless deactivation.
  • substituted benzotriazoles, phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives) with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic nickel complexes, and natural products such as umbelliferone and the body's own urocanic acid are also suitable.
  • Suitable heavy metal complexing agents include, for example, the alkali salts of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or nitrilotriacetic acid (NTA), methylglycine diacetic acid trisodium salt (MGDA), and alkali metal salts of anionic polyelectrolytes such as polymaleates and polysulfonates.
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • MGDA methylglycine diacetic acid trisodium salt
  • anionic polyelectrolytes such as polymaleates and polysulfonates.
  • a preferred class of complexing agents are the phosphonates, which are present in the washing or cleaning agent in amounts of 0.01 to 2.5 wt.%, preferably 0.02 to 2 wt.%, and particularly 0.03 to 1.5 wt.%.
  • These preferred compounds include, in particular, organophosphonates such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP), aminotri(methylenephosphonic acid) (ATMP), diethylenetriamine-penta(methylenephosphonic acid) (DTPMP or DETPMP), and 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid (PBS-AM), which are mostly used in the form of their ammonium or alkali metal salts.
  • Alternative complexing agents that can be used in the washing or cleaning agent are iminodisuccinates (IDS) or ethylenediamine N,N'-disuccinate (EDDS).
  • aqueous means that water is the main solvent in the detergent according to the invention. However, non-aqueous solvents may be added to it.
  • the detergent may also be in the form of an emulsion, in which solid particles can be temporarily mixed with the aqueous phase by shaking.
  • the detergent according to the invention is single-phase.
  • liquid preferably refers to a composition that flows freely at room temperature (approx. 20 °C) and ambient pressure (approx. 1013 mbar at sea level).
  • liquid detergent or “liquid aqueous detergent” can also include gel-like and pasty products.
  • a substance e.g., the detergent, is "solid" when it exists in a solid state at room temperature (approx. 20°C) and ambient pressure (approx. 1013 mbar at sea level).
  • An important aspect of the invention concerns the pH value of the liquid detergent.
  • the pH lies around the neutral range, specifically between 6 and 8.5, and preferably between 6.5 and 8. If the pH value lies outside this range, especially at pH values greater than 8.5, strong turbidity of the product can occur directly, followed by phase separation.
  • pH value of a product refers to the pH value of the washing or cleaning solution obtained with the product when dissolved in distilled water (in a weight ratio of 1:100) at 20 °C.
  • the detergents according to the invention can be used for washing and/or cleaning textile surfaces.
  • Washing processes i.e., in particular processes for cleaning textiles, are generally characterized by the fact that in one or more process steps cleaning-active substances are applied to the item being cleaned and washed off after the contact time, or that the item being cleaned is treated in some other way with a detergent or a solution of this agent.
  • washing processes according to the invention can utilize temperatures of up to 95°C or less, 90°C or less, 60°C or less, 50°C or less, 40°C or less, 30°C or less, or 20°C or less. These temperature specifications refer to the temperatures used in the washing steps.
  • the present invention also relates to the use of the detergent according to the invention for improving the fiber properties of thus washed textiles, especially to reduce the loss of tensile strength of textiles during the washing process.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Waschmittel, das a) mindestens eine spezifische alphasubstituierte Verbindung und b) mindestens ein alkoxyliertes Polyethylenimin enthält. Ferner betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung des erfindungsgemäßen Waschmittels zur Reduktion des Zugfestigkeitsverlusts von Textilien während des Waschvorgangs.

Description

  • Die Erfindung betrifft Waschmittel, umfassend spezifische alpha-substituierte Verbindungen und alkoxylierte Polyethylenimine. Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung des Waschmittels zur Verbesserung der Fasereigenschaften von damit gewaschenen Textilien, insbesondere zur Reduktion des Zugfestigkeitsverlusts von Textilien während des Waschvorgangs, sowie ein Verfahren zur Reduktion des Zugfestigkeitsverlusts von Textilien während des Waschvorgangs, bei dem Textilien mit einem Waschmittel gewaschen werden, das spezifische alpha-substituierte Verbindungen und alkoxylierte Polyethylenimine umfasst.
  • Der Waschvorgang hat im Allgemeinen mehrere Vorteile für Textilien, wobei die üblichsten die Entfernung von Schmutz und Flecken aus dem Textilgewebe während des Waschkreislaufs und das Weichmachen des Textilgewebes während des Spülkreislaufs sind. Es gibt jedoch zahlreiche Nachteile, die mit der wiederholten Verwendung von herkömmlichen Waschmitteln und/oder gegenwärtigen Wäschewaschverfahren verbunden sind, wobei einer dieser Nachteile eine mitunter harsche Behandlung der Textilien in dem Waschverfahren ist. Dadurch wird mit der Zeit verursacht, dass das Textilgewebe seine Form verliert.
  • Ein Aspekt der vorliegenden Erfindung ist daher auf das Aufrechterhalten des neuen Aussehens von Textilgeweben gerichtet, worunter verstanden wird, dass sich die Artikel (nach dem Dehnen) besser zu ihrer ursprünglichen Form zurückbilden (verbesserte Zugfestigkeit und Formbeständigkeit).
  • In der internationalen Patentanmeldung WO 03/083204 wird der Einsatz von Polycarbonsäuren bzw. deren Derivaten, Katalysatoren und thermoplastischen Elastomeren in Weichspülerformulierungen offenbart, um die Bügeleigenschaften sowie die Formbeständigkeit von Textilgeweben zu verbessern.
  • Überraschenderweise wurde gefunden, dass auf spezifischen alpha-substituierten Verbindungen und alkoxylierten Polyethyleniminen basierende Waschmittel in einem Waschprozess zu einer signifikanten Verbesserung der Faser- und Textileigenschaften führen.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher in einer ersten Ausführungsform ein Waschmittel, das
    1. a) mindestens eine alpha-substituierte Verbindung der allgemeinen Formel (I)

              R2-C(O)-CH(X)-R1     (I),

      worin
      • einer der Reste R1 oder R2 für H und der andere für eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen steht, wobei die Kohlenstoffkette gegebenenfalls mit einer oder mehreren Hydroxyl- oder Aminogruppen substituiert sein kann, und
      • X für -OH, -NH2, -Cl, -Br, -I oder für die folgenden Gruppierungen steht: -O-(CH2)n-CH3, worin n die Zahlen 1, 2, 3 oder 4 bedeutet, und -O-(CH2)m-OH, worin m die Zahlen 1, 2 oder 3 bedeutet, und
    2. b) mindestens ein alkoxyliertes Polyethylenimin enthält.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin in einer zweiten Ausführungsform ein Waschmittel, das
    1. a) 0,000001 - 2,0 Gew.-% mindestens einer alpha-substituierten Verbindung der allgemeinen Formel (I)

              R2-C(O)-CH(X)-R1     (I),

      worin
      • einer der Reste R1 oder R2 für H und der andere für eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen steht, wobei die Kohlenstoffkette gegebenenfalls mit einer oder mehreren Hydroxyl- oder Aminogruppen substituiert sein kann, und
      • X für -OH, -NH2, -Cl, -Br, -I oder für die folgenden Gruppierungen steht: -O-(CH2)n-CH3, worin n die Zahlen 1, 2, 3 oder 4 bedeutet, und -O-(CH2)m-OH, worin m die Zahlen 1, 2 oder 3 bedeutet, und
    2. b) 0,2 - 5,0 Gew.-% mindestens eines alkoxylierten Polyethylenimins enthält.
  • Waschmittel gemäß dem ersten und zweiten Erfindungsgegenstand verleihen damit gewaschenen Textilien signifikant verbesserte Faser- und Textileigenschaften, insbesondere verbesserte Zugfestigkeit und Formbeständigkeit.
  • Die Gegenstände der Erfindung sowie bevorzugte Ausführungsformen sind durch die folgenden Aussagen gekennzeichnet:
    1. 1. Waschmittel, enthaltend
      1. a) mindestens eine alpha-substituierte Verbindung der allgemeinen Formel (I)

                R2-C(O)-CH(X)-R1     (I),

        worin
        • einer der Reste R1 oder R2 für H und der andere für eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen steht, wobei die Kohlenstoffkette gegebenenfalls mit einer oder mehreren Hydroxyl- oder Aminogruppen substituiert sein kann, und
        • X für -OH, -NH2, -Cl, -Br, -I oder für die folgenden Gruppierungen steht: -O-(CH2)n-CH3, worin n die Zahlen 1, 2, 3 oder 4 bedeutet, und -O-(CH2)m-OH, worin m die Zahlen 1, 2 oder 3 bedeutet,
      2. b) mindestens ein alkoxyliertes Polyethylenimin.
    2. 2. Waschmittel, enthaltend - bezogen auf sein Gesamtgewicht -
      1. a) 0,000001 - 2,0 Gew.-% mindestens einer alpha-substituierten Verbindung der allgemeinen Formel (I)

                R2-C(O)-CH(X)-R1     (I),

        worin
        • einer der Reste R1 oder R2 für H und der andere für eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen steht, wobei die Kohlenstoffkette gegebenenfalls mit einer oder mehreren Hydroxyl- oder Aminogruppen substituiert sein kann, und
        • X für -OH, -NH2, -Cl, -Br, -I oder für die folgenden Gruppierungen steht: -O-(CH2)n-CH3, worin n die Zahlen 1, 2, 3 oder 4 bedeutet, und -O-(CH2)m-OH, worin m die Zahlen 1, 2 oder 3 bedeutet,
      2. b) 0,2 - 5,0 Gew.-% mindestens eines alkoxylierten Polyethylenimins.
    3. 3. Waschmittel gemäß einer der vorhergehenden Aussagen, worin in Formel (I)
      • einer der Reste R1 oder R2 für H oder für eine Gruppe -(CH2)o-CH3 steht, worin o für die Zahlen 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 steht, und
      • X eine Hydroxylgruppe bedeutet.
    4. 4. Waschmittel gemäß einer der vorhergehenden Aussagen, enthaltend als alpha-substituierte Verbindung nach Formel (I) alpha-Hydroxyoctanal, alpha-Hydroxyoctanon oder Mischungen davon.
    5. 5. Waschmittel gemäß einer der vorhergehenden Aussagen, wobei das mindestens eine alkoxylierte Polyethylenimin ein ethoxyliertes Polyethylenimin ist.
    6. 6. Waschmittel gemäß einer der vorhergehenden Aussagen, wobei das mindestens eine alkoxylierte Polyethylenimin ein ethoxyliertes Polyethylenimin mit 10 bis 50 Ethylenoxideinheiten umfasst.
    7. 7. Waschmittel gemäß einer der vorhergehenden Aussagen, wobei das mindestens eine alkoxylierte Polyethylenimin ein ethoxyliertes Polyethylenimin mit 15 bis 30 Ethylenoxideinheiten umfasst.
    8. 8. Waschmittel gemäß einer der vorhergehenden Aussagen, wobei das mindestens eine alkoxylierte Polyethylenimin ein mittleres Molekulargewicht im Bereich von 300 bis 10000 Dalton umfasst.
    9. 9. Waschmittel gemäß einer der vorhergehenden Aussagen, wobei das mindestens eine alkoxylierte Polyethylenimin ein mittleres Molekulargewicht im Bereich von 500 bis 2000 Dalton aufweist.
    10. 10. Waschmittel gemäß einer der vorhergehenden Aussagen, enthaltend weiterhin mindestens ein von b) verschiedenes Tensid in einer Menge von 1 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschmittels.
    11. 11. Waschmittel gemäß einer der vorhergehenden Aussagen, enthaltend weiterhin mindestens ein anionisches Tensid c).
    12. 12. Waschmittel gemäß einer der vorhergehenden Aussagen, enthaltend weiterhin mindestens ein lineares oder verzweigtes Alkylbenzolsulfonat und/oder ein Alkylethersulfat und/oder ein alpha-Olefinsulfonat.
    13. 13. Waschmittel gemäß einer der vorhergehenden Aussagen, enthaltend mindestens ein lineares oder verzweigtes Alkylbenzolsulfonat und mindestens ein Alkylethersulfat.
    14. 14. Waschmittel gemäß einer der vorhergehenden Aussagen, enthaltend mindestens ein anionisches Tensid c) in einer Menge von 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschmittels.
    15. 15. Waschmittel gemäß einer der vorhergehenden Aussagen, enthaltend weiterhin mindestens ein von b) verschiedenes nichtionisches Tensid d).
    16. 16. Waschmittel gemäß einer der vorhergehenden Aussagen, enthaltend weiterhin mindestens ein von b) verschiedenes nichtionisches Tensid d), ausgewählt aus der Gruppe der alkoxylierten Fettalkohole, alkoxylierten Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, alkoxylierten Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkylpolyglucoside und Mischungen daraus.
    17. 17. Waschmittel gemäß einer der vorhergehenden Aussagen, enthaltend weiterhin mindestens ein von b) verschiedenes nichtionisches Tensid d), ausgewählt aus der Gruppe der Fettalkoholethoxylate.
    18. 18. Waschmittel gemäß einer der vorhergehenden Aussagen, enthaltend weiterhin mindestens ein von b) verschiedenes nichtionisches Tensid d), ausgewählt aus C12-18-Alkoholethoxylaten mit 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 EO-Einheiten.
    19. 19. Waschmittel gemäß einer der vorhergehenden Aussagen, enthaltend mindestens ein von b) verschiedenes nichtionisches Tensid d) in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschmittels.
    20. 20. Waschmittel gemäß einer der vorhergehenden Aussagen, enthaltend mindestens einen weiteren Bestandteil, wobei der mindestens eine weitere Bestandteil ausgewählt ist aus Gerüststoffen, Bleichmitteln, Bleichkatalysatoren, Bleichaktivatoren, Enzymen, Elektrolyten, pH-Stellmitteln, Parfümen, Parfümträgern, Fluoreszenzmitteln, Farbstoffen, Hydrotropen, Schauminhibitoren, Silikonölen, Soil-Release-Polymeren, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderern, Knitterschutzmitteln, antimikrobiellen Wirkstoffen, nicht-wässrigen Lösungsmitteln, Germiziden, Fungiziden, Antioxidantien, Konservierungsmitteln, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermitteln, Bügelhilfsmitteln, Phobier- und Imprägniermitteln, Haut-pflegenden Wirkstoffen, Quell- und Schiebefestmitteln, weichmachenden Komponenten sowie UV-Absorbern und Mischungen daraus; und wobei der weitere Bestandteil in einer Menge von 0,0001 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschmittels, enthalten ist.
    21. 21. Waschmittel gemäß einer der vorhergehenden Aussagen, wobei das Mittel in fester, flüssiger oder gelförmiger Form, vorzugsweise in flüssiger, wässriger Form und/oder in Einheitsdosisform vorliegt.
    22. 22. Verwendung eines Waschmittels nach einer der Aussagen 1 bis 21 zur Verbesserung der Fasereigenschaften von damit gewaschenen Textilien.
    23. 23. Verwendung eines Waschmittels nach einer der Aussagen 1 bis 21 zur Reduktion des Zugfestigkeitsverlusts von Textilien während des Waschvorgangs.
    24. 24. Verwendung der Wirkstoffkombination a) und b) zur Reduktion des Zugfestigkeitsverlusts von Textilien während des Waschvorgangs.
    25. 25. Verfahren zur Reduktion des Zugfestigkeitsverlusts von Textilien während des Waschvorgangs, bei dem Textilien mit einem Waschmittel gewaschen werden, das
      1. a) mindestens eine alpha-substituierte Verbindung der allgemeinen Formel (I)

                R2-C(O)-CH(X)-R1     (I),

        worin
        • einer der Reste R1 oder R2 für H und der andere für eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen steht, wobei die Kohlenstoffkette gegebenenfalls mit einer oder mehreren Hydroxyl- oder Aminogruppen substituiert sein kann, und
        • X für -OH, -NH2, -Cl, -Br, -I oder für die folgenden Gruppierungen steht: -O-(CH2)n-CH3, worin n die Zahlen 1, 2, 3 oder 4 bedeutet, und -O-(CH2)m-OH, worin m die Zahlen 1, 2 oder 3 bedeutet,
      2. b) mindestens ein alkoxyliertes Polyethylenimin umfasst.
  • Unter geeigneten alpha-substituierten Verbindungen a) gemäß der allgemeinen Formel (I) sind bevorzugt solche Verbindungen zu verstehen, in denen einer der Reste R1, R2 für H und der andere für eine gesättigte Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen steht.
  • Besonders bevorzugt sind alpha-substituierte Verbindungen a) nach Formel (I), in denen einer der Reste R1, R2 für H und der andere für eine Gruppe -(CH2)o-CH3 steht, wobei o die Zahlen 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 bedeutet.
  • Ganz besonders bevorzugt steht einer der Reste R1 oder R2 für H und der andere Rest für eine Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl- oder Octylgruppe.
  • Insbesondere bevorzugt steht einer der Reste R1 oder R2 für H und der andere Rest für eine Hexylgruppe.
  • Weiterhin bevorzugt sind alpha-substituierte Verbindungen a) nach Formel (I), in denen der Substituent X für eine Hydroxyl- oder für eine Aminogruppe steht.
  • Insbesondere bevorzugt steht X für eine Hydroxylgruppe.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthalten erfindungsgemäße Waschmittel alpha-substituierte Verbindungen a) der allgemeinen Formel (I), in denen
    • einer der Reste R1, R2 für H oder für eine Gruppe -(CH2)o-CH3 steht, worin o für die Zahlen 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 steht, und
    • X eine Hydroxylgruppe bedeutet.
  • Innerhalb dieser Ausführungsform sind alpha-substituierte Verbindungen a) der allgemeinen Formel (I) besonders bevorzugt, die ausgewählt sind aus alpha-Hydroxybutanal, alpha-Hydroxypentanal, alpha-Hydroxyhexanal, alpha-Hydroxyheptanal, alpha-Hydroxyoctanal, alpha-Hydroxybutanon, alpha-Hydroxypentanon, alpha-Hydroxyhexanon, alpha-Hydroxyheptanon, alpha-Hydroxyoctanon oder Mischungen davon.
  • Insbesondere bevorzugt sind Waschmittel, die als Wirkstoff a) alpha-Hydroxyoctanal, alpha-Hydroxyoctanon oder Mischungen davon enthalten.
  • Die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel (I) vorzugsweise in einem Gewichtsanteil von 0,000001 - 2,0 Gew.-%, mehr bevorzugt 0,00001 - 1,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0001 - 1 Gew.-% und insbesondere 0,0005 - 0,8 Gew.-% am Gesamtgewicht des Waschmittels.
  • Besonders bevorzugt enthalten erfindungsgemäße Waschmittel alpha-Hydroxyoctanal, alpha-Hydroxyoctanon oder Mischungen davon in den zuvor genannten Mengen.
  • Geeignete alkoxylierte Polyethylenimine b) umfassen ein Polyethylenimin-Grundgerüst, wobei die Modifikation des Polyethylenimin-Grundgerüsts dazu dient, das Polymer ohne Quaternisierung zu belassen. Im Allgemeinen können solche Verbindungen durch die Formel PEI(X)YAO dargestellt werden, wobei
    • X das durchschnittliche Molekulargewicht des unmodifizierten Polyethylenimins (PEI) darstellt und
    • Y die durchschnittliche Molzahl der Alkoxylierung (AO) pro verfügbarem NH im unsubstituierten Polyethylenimin-Grundgerüst darstellt.
  • Y steht vorzugsweise für Zahlen von 10 bis 50, besonders bevorzugt für Zahlen von 15 bis 30 und insbesondere für Zahlen von 17 bis 25.
  • X steht vorzugsweise für ein durchschnittliches Molgewicht von 300 bis 10.000 Dalton, besonders bevorzugt von 400 bis 7.000 Dalton und insbesondere von 500 bis 2.000 Dalton.
  • Unter Alkyoxylierung (AO) im Sinne der vorliegenden Erfindung ist vorzugsweise eine Ethoxylierung und/oder eine Propoxylierung zu verstehen.
  • AO steht besonders bevorzugt für Ethoxygruppen. Unter besonders bevorzugten alkoxylierten Polyethyleniminen sind demnach ethoxylierte Polyethylenimine zu verstehen.
  • Die Alkoxyketten können Endgruppen enthalten, die ausgewählt sind aus -H, -CH3, -SO3 -,
    -CH2COO-, -PO3 2-, -C2H5, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, t-Butyl, Sulfosuccinat.
  • Am meisten bevorzugt ist -H.
  • Ein ganz besonders bevorzugtes alkoxyliertes Polyethylenimin b) im Sinne der vorliegenden Erfindung ist PEI(600)20EO. Solche Verbindungen sind im Handel bekannt und erhältlich, beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Sokalan® HP 20 von der Firma BASF.
  • Die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten mindestens ein alkoxyliertes Polyethylenimin b) vorzugsweise in einem Gewichtsanteil von 0,2 - 5,0 Gew.-%, mehr bevorzugt 0,25 - 4,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 - 3,0 Gew.-% und insbesondere 0,75 - 2,5 Gew.-% am Gesamtgewicht des Waschmittels.
  • Besonders bevorzugt enthalten erfindungsgemäße Waschmittel ethoxylierte Polyethylenimine und ganz besonders bevorzugt PEI(600)20EO in den zuvor genannten Mengen.
  • Im Rahmen dieser Erfindung werden unter Waschmitteln sowohl Wäschevorbehandlungsmittel, Waschmittel als auch Mittel zur Konditionierung textiler Flächengebilde, wie Feinwaschmittel und Nachbehandlungsmittel, wie auch Weichspüler verstanden. Unter Konditionierung ist dabei die avivierende Behandlung von textilen Flächengebilden, Stoffen, Garnen und Geweben zu verstehen. Durch die Konditionierung sollen den Textilien positive Eigenschaften verliehen werden, wie beispielsweise ein verbesserter Weichgriff, eine erhöhte Glanz- und Farbbrillanz sowie die Verringerung des Knitterverhaltens und der statischen Aufladung.
  • Die erfindungsgemäßen Waschmittel können sowohl in fester Form, beispielsweise als Pulver, Granulat, Extrudat, gepresster und/oder geschmolzener Formkörper wie als Tablette, oder in flüssiger Form, beispielsweise als Dispersion, Suspension, Emulsion, Lösung, Mikroemulsion, Gel oder Paste vorliegen.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind sie flüssig und insbesondere wasserhaltig und/oder in Einheitsdosisform und enthalten die erfindungsgemäßen Wirkstoffe a) und b) in Lösung. Die Löslichkeit der Wirkstoffe a) und b) kann durch die Anwesenheit von Tensiden noch weiter verbessert werden.
  • Erfindungsgemäße Waschmittel enthalten daher vorzugsweise weitere in Waschmitteln übliche Bestandteile, die bei Lagerung und Anwendung nicht in unzumutbarer Weise negativ mit den genannten Wirkstoffen a) und b) wechselwirken.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten erfindungsgemäße Waschmittel mindestens ein von b) verschiedenes Tensid in einer Menge von 1 bis 40 Gew.-% am Gesamtgewicht des Waschmittels.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten erfindungsgemäße Waschmittel mindestens ein anionisches Tensid c).
  • Durch den Einsatz von anionischen Tensiden wird das Schmutzablöseverhalten der erfindungsgemäßen Mittel während des Waschvorgangs erhöht, ohne dabei die Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffmischung a) und b) zu beeinträchtigen.
  • Als anionische Tenside c) werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt.
  • Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.
  • Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.
  • Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.
  • Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, die als Fettalkoholethersulfate bezeichnet werden, sind geeignet und im Rahmen dieser Erfindung besonders bevorzugte Aniontenside. Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen. Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkoholreste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.
  • Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind beispielsweise die gesättigten Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Die anionischen Tenside c) einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor. Für die erfindungsgemäßen nichtwäßrigen Flüssigwaschmittel sind jedoch die Ammoniumsalze, insbesondere die Salze organischer Basen, wie beispielsweise Isopropylamin, bevorzugt.
  • Eine weitere Klasse von Aniontensiden ist die durch Umsetzung von Fettalkoholethoxylaten mit Natriumchloracetat in Gegenwart basischer Katalysatoren zugängliche Klasse der Ethercarbonsäuren. Sie haben die allgemeine Formel: R10O-(CH2-CH2-O)p-CH2-COOH mit R10 = C1-C18 und p = 0, 1 bis 20. Ethercarbonsäuren sind wasserhärteunempfindlich und weisen ausgezeichnete Tensideigenschaften auf.
  • Die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform anionische Tenside c) aus der Gruppe der Fettalkoholsulfate und/oder Fettalkoholethersulfate und/oder der linearen oder verzweigten Alkylbenzolsulfonate und/oder der alpha-Olefinsulfonate und/oder der Seifen.
  • Besonders bevorzugt enthalten sie lineare oder verzweigte Alkylbenzolsulfonate und/oder Alkylethersulfate und/oder ein alpha-Olefinsulfonate und insbesondere bevorzugt Fettalkoholethersulfate sowie lineare oder verzweigte Alkylbenzolsulfonate.
  • Das mindestens eine anionische Tensid c) kann in den erfindungsgemäßen Waschmitteln vorzugsweise in einem Gewichtsanteil von 1 bis 15 Gew.-%, mehr bevorzugt 2 bis 15 Gew.-% und insbesondere 3 bis 15 Gew.-% am Gesamtgewicht des Waschmittels enthalten sein.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten erfindungsgemäße Waschmittel mindestens ein von b) verschiedenes nichtionisches Tensid d).
  • Als nichtionische Tenside d) werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte und/oder propoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) und/oder bis 10 Mol Propylenoxid (PO) pro Mol Alkohol, eingesetzt. Besonders bevorzugt sind C8-C16-Alkoholalkoxylate, vorteilhafterweise ethoxylierte und/oder propoxylierte C10-C15-Alkoholalkoxylate, insbesondere C12-C14-Alkoholalkoxylate, mit einem Ethoxylierungsgrad zwischen 2 und 10, vorzugsweise zwischen 3 und 8, und/oder einem Propoxylierungsgrad zwischen 1 und 6, vorzugsweise zwischen 1,5 und 5. Der Alkoholrest kann vorzugsweise linear oder besonders bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungs- und Propoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate und -propoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates/propoxylates, NRE/NRP). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.
  • Weiterhin geeignet sind alkoxylierte Amine, vorteilhafterweise ethoxylierte und/oder propoxylierte, insbesondere primäre und sekundäre Amine mit vorzugsweise 1 bis 18 C-Atomen pro Alkylkette und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) und/oder 1 bis 10 Mol Propylenoxid (PO) pro Mol Amin.
  • Als besonders vorteilhaft, insbesondere für den Einsatz in nichtwässrigen erfindungsgemäßen Formulierungen, haben sich die endgruppenverschlossenen alkoxylierten Fettamine und Fettalkohole erwiesen. Die endständigen Hydroxygruppen der Fettalkoholalkoxylate und Fettaminalkoxylate sind bei den endgruppenverschlossenen Fettalkoholalkoxylaten und Fettaminalkoxylaten durch C1-C20- Alkylgruppen, vorzugsweise Methyl- oder Ethylgruppen, verethert.
  • Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x, z.B. als Compounds, besonders mit anionischen Tensiden, eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.
  • Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester. Als weitere Tenside kommen sogenannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im Allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen und zwei hydrophobe Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten "Spacer" voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette, die lang genug sein sollte, dass die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren können. Derartige Tenside zeichnen sich im Allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzentration und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden jedoch unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur dimere, sondern auch trimere Tenside verstanden.
  • Geeignete Gemini-Tenside sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischether oder Dimeralkoholbis- und Trimeralkohol-tris-sulfate und -ethersulfate. Endgruppenverschlossene dimere und trimere Mischether zeichnen sich insbesondere durch ihre Bi- und Multifunktionalität aus. So besitzen die genannten endgruppenverschlossenen Tenside gute Netzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so dass sie sich insbesondere für den Einsatz in maschinellen Wasch- oder Reinigungsverfahren eignen. Eingesetzt werden können aber auch Gemini-Polyhydroxyfettsäureamide oder Poly-Polyhydroxyfettsäureamide.
  • Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der folgenden Formel, in der R4CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R3 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.
  • Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der folgenden Formel, in der R5 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R6 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R7 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes. [Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.
  • Für die erfindungsgemäßen Waschmittel hat es sich als vorteilhaft herausgestellt, wenn nichtionische Tenside d) ausgewählt aus der Gruppe der alkoxylierten Fettalkohole und/oder Alkylglycoside eingesetzt werden.
  • Ein Gehalt an nichtionischen Tensiden d) aus der Gruppe der alkoxylierten Fettalkohole (Fettalkoholethoxylate), vorzugsweise der C12-18-Alkoholethoxylate mit 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 EO-Einheiten und insbesondere mit 7 EO-Einheiten sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt.
  • In den erfindungsgemäßen Waschmitteln befinden sich in einer bevorzugten Ausführungsform nichtionische Tenside d) in Mengen von 0,1 bis 30 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,5 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Waschmittel zusätzlich zu den bereits definierten Wirkstoffen mindestens einen weiteren Bestandteil (Additiv).
  • Bevorzugt ist das mindestens eine Additiv ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Gerüststoffen, Bleichmitteln, Bleichkatalysatoren, Bleichaktivatoren, Enzymen, Elektrolyten, pH-Stellmitteln, Parfümen, Parfümträgern, Fluoreszenzmitteln, Farbstoffen, Hydrotropen, Schauminhibitoren, Silikonölen, Soil-Release-Polymeren, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderern, Knitterschutzmitteln, antimikrobiellen Wirkstoffen, nicht-wässrigen Lösungsmitteln, Germiziden, Fungiziden, Antioxidantien, Konservierungsmitteln, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermitteln, Bügelhilfsmitteln, Phobier- und Imprägniermitteln, Haut-pflegenden Wirkstoffen, Quell- und Schiebefestmitteln, weichmachenden Komponenten sowie UV-Absorbern und Mischungen daraus. Weiter bevorzugt ist das mindestens eine Additiv in 0,0001 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 20 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Mittels, enthalten.
  • Als Gerüststoffe, die in dem erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten sein können, sind insbesondere Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.
  • Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2x+1 H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5 • yH2O bevorzugt.
  • Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O:SiO2 von 1:2 bis 1:3,3, bevorzugt von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, dass die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis maximal 50 nm und insbesondere bis maximal 20 nm bevorzugt sind. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.
  • Der feinkristalline, synthetische Zeolith, welcher und gebundenes Wasser enthält, ist bevorzugt Zeolith A und/oder P. Geeignet sind Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das durch die Formel
    • nNa2O · (1 - n)K2O · Al2O3 · (2 - 2,5)SiO2 · (3,5 - 5,5) H2O
    • n = 0,90 - 1,0
    beschrieben werden kann. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, dass der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C12-C18-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, C12-C14-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode:Coulter Counter) auf und enthalten bevorzugt 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.
  • Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.
  • Organische Gerüststoffe, welche in dem Waschmittel vorhanden sein können, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), Methylglycindiessigsäure (MGDA) und deren Abkömmlinge sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.
  • Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Werts von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen. Weitere bekannte pH-Regulatoren wie Natriumhydrogencarbonat und Natriumhydrogensulfat.
  • Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, zum Beispiel solche mit einer gewichtsmittleren Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol.
  • Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.
  • Geeignete Polymere können auch Substanzen umfassen, die teilweise oder vollständig aus Einheiten aus Vinylalkohol oder dessen Derivaten bestehen.
  • Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihr gewichtsmittleres Molekulargewicht, bezogen auf freie Säuren, beträgt im Allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, bevorzugt 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol. Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als wässrige Lösung oder bevorzugt als Pulver eingesetzt werden.
  • Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.
  • Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zuckerderivate enthalten.
  • Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere bevorzugt Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.
  • Ebenso sind als weitere bevorzugte Gerüststoffe polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, die neben Buildereigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen.
  • Weitere geeignete Gerüststoffe sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.
  • Weitere geeignete organische Gerüststoffe sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Bevorzugt handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit gewichtsmittleren Molekulargewichten im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch so genannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren gewichtsmittleren Molekulargewichten im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol.
  • Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid. Ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.
  • Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, bevorzugt Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Gerüststoffe. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS), bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate.
  • Weitere brauchbare organische Gerüststoffe sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.
  • Aus Gründen der Ästhetik werden allerdings lösliche, organische Gerüststoffe, wie beispielsweise Citronensäure, bevorzugt in den wässrigen Waschmitteln eingesetzt.
  • Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder organische Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Diperdodecandisäure, 4-Phthalimidoperoxobutansäure, 5-Phthalimidoperoxopentansäure, 6-Phthalimidoperoxohexansäure, 7-Phthalimidoperoxoheptansäure, N,N'-terephthaloyl-di-6-aminoperoxohexansäure und Mischungen aus diesen. Zu den bevorzugten Persäuren gehören die Phthalimidoperoxoalkansäuren, insbesondere 6-Phthalimidoperoxohexansäure (PAP). Das Bleichmittel kann - falls vorhanden - in bekannter Weise unter Einsatz inerter Trägermaterialien in Teilchenform konfektioniert worden sein; bevorzugt wird es in umhüllter Form eingesetzt werden. Dabei ist wichtig, dass das umhüllende Material unter den Anwendungsbedingungen des Wasch- oder Reinigungsmittels (bei höherer Temperatur, sich durch Verdünnung mit Wasser veränderndem pH-Wert, oder ähnlichem) das umhüllte Bleichmittel freigibt. Ein bevorzugtes umhüllendes Material ist eines, das zumindest anteilsweise aus gesättigter Fettsäure besteht.
  • Die Menge an Bleichmittel beträgt bevorzugt zwischen 0,5 und 20 Gew.-% bezogen auf das gesamte Waschmittel.
  • Um beim Waschen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Waschmittel eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren ergeben, eingesetzt werden. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
  • Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch so genannte Bleichkatalysatoren in die flüssigen Waschmittel eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder-carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit stickstoffhaltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.
  • Sollte das, bevorzugt flüssige, Waschmittel ein Bleichmittel, einen Bleichaktivator und/oder einen Bleichkatalysator enthalten, so ist es insbesondere vorteilhaft, dass diese in verkapselter Form in dem Wasch- oder Reinigungsmittel vorliegen. Es ist allerdings bevorzugt, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel keinen dieser Inhaltsstoffe enthält.
  • Das, bevorzugt flüssige, Waschmittel kann auch ein Enzym oder eine Mischung aus Enzymen enthalten. Geeignet sind insbesondere solche aus den Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, (Poly)Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen, Hemicellulase, Cutinasen, β-Glucanasen, Oxidasen, Peroxidasen, Mannanasen, Perhydrolasen, Oxireduktasen und/oder Laccasen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden bevorzugt Proteasen, Amylasen, Lipasen, Cellulasen, Mannanasen, Laccasen, Tannanasen und Esterasen/Polyesterasen sowie Mischungen aus zwei oder mehr dieser Enzyme eingesetzt.
  • Die Hydrolasen tragen bei der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Als Cellulasen werden bevorzugt Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und β-Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.
  • Bevorzugt werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen.
  • Die Menge an Enzym bzw. an den Enzymen beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,12 bis etwa 3 Gew.-%. Die Enzyme werden in flüssigen Mitteln bevorzugt als Enzymflüssigformulierung(en) eingesetzt. Enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel eine Mischung aus Enzymen, so kann zumindest ein Enzym in Form eines Granulats, verkapselt oder an Trägerstoffe adsorbiert vorliegen. Ganz bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten Cellulase; Cellulase und Protease; Cellulase, Protease und Amylase; Cellulase, Protease, Amylase und Lipase oder Cellulase, Protease, Amylase, Lipase und (Poly)Esterase.
  • Zur Stabilisierung der Enzyme können die erfindungsgemäßen Waschmittel Stabilisierungsmittel wie Borsäure bzw. Borate, Borsäure-Derivate oder Aminoalkohole enthalten.
  • Als Elektrolyte aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der verschiedensten Salze eingesetzt werden. Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate. Der Anteil an Elektrolyten in dem Waschmittel beträgt üblicherweise 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
  • Bei flüssigen Mitteln können neben dem Hauptlösungsmittel Wasser auch ein oder mehrere nicht-wässrige Lösungsmittel enthalten. Nichtwässrige Lösungsmittel, die in dem Waschmittel eingesetzt werden können, stammen beispielsweise aus der Gruppe der ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glycolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Es können Lösungsmittel eingesetzt werden, die aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Glycol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglycol, Propyl- oder Butyldiglycol, Hexylenglycol, Ethylenglycolmethylether, Ethylenglycolethylether, Ethylenglycolpropylether, Ethylenglycolmono-n-butylether, Diethylenglycolmethylether, Diethylenglycolethylether, Propylenglycolmethyl-, -ethyl- oder -propylether, Dipropylenglycolmonomethyl- oder -ethylether, Diisopropylenglycolmonomethyl- oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglycol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glycol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel ausgewählt sind. Nichtwässrige Lösungsmittel können in dem flüssigen Waschmittel in Mengen zwischen 0,5 und 30 Gew.-%, bevorzugt aber unter 20 Gew.-% und insbesondere unterhalb von 15 Gew.-% eingesetzt werden.
  • Es ist allerdings bevorzugt, dass das flüssige Waschmittel ein Polyol als nicht-wässriges Lösungsmittel enthält. Das Polyol kann insbesondere Glycerin, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, Ethylenglycol, Diethylenglycol und/oder Dipropylenglycol umfassen. Insbesondere bevorzugt enthält das flüssige Waschmittel eine Mischung aus wenigstens zwei Polyolen. Dabei sind Mischungen aus 1,2-Propandiol und Dipropylengycol, 1,2-Propandiol und Diethylenglycol oder Glycerin und Diethylenglycol bevorzugt.
  • Um den pH-Wert des flüssigen Waschmittels in den neutralen Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet. Üblicherweise überschreitet die Menge dieser Stellmittel 10 Gew.-% der Gesamtformulierung nicht.
  • Ein flüssiges Waschmittel kann ein Verdickungsmittel enthalten. Das Verdickungsmittel kann beispielsweise einen Polyacrylat-Verdicker, Xanthan Gum, Gellan Gum, Guarkernmehl, Alginat, Carrageenan, Carboxymethylcellulose, Bentonite, Wellan Gum, Johannisbrotkernmehl, Agar-Agar, Tragant, Gummi arabicum, Pektine, Polyosen, Stärke, Dextrine, Gelatine und Casein umfassen. Aber auch abgewandelte Naturstoffe wie modifizierten Stärken und Cellulosen, beispielhaft seien hier Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose sowie Kernmehlether genannt, können als Verdickungsmittel eingesetzt werden.
  • Zu den Polyacryl- und Polymethacryl-Verdickern zählen beispielsweise die hochmolekularen mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzten Homopolymere der Acrylsäure (INCI-Bezeichnung gemäß "International Dictionary of Cosmetic Ingredients" der "The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA)": Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden. Solche Polyacrylsäuren sind unter anderem. von der Fa. 3V Sigma unter dem Handelsnamen Polygel®, z.B. Polygel DA, und von der Firma Noveon unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich, z.B. Carbopol® 940 (Molekulargewicht ca. 4.000.000 g/mol), Carbopol® 941 (Molekulargewicht ca. 1.250.000 g/mol) oder Carbopol® 934 (Molekulargewicht ca. 3.000.000 g/mol). Weiterhin fallen darunter folgende Acrylsäure-Copolymere: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, bevorzugt mit C1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS- Bezeichnung gemäß Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören und die beispielsweise von der Firma Evonik unter dem Handelsnamen Tego® Polymer erhältlich sind; (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäurecopolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von C10-C30-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, bevorzugt mit C1-C4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören. Weitere geeignete Verdicker auf Basis von (Meth)Acrylsäure(co)polymeren umfassen Carbopol® Aqua 30 (ex Noveon) oder Polyacrylatverdicker, die von der BASF unter dem Handelsnamen Sokalan® vertrieben werden.
  • Die flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittelmittel weisen bevorzugt Viskositäten im Bereich von 200 bis 5000 mPas auf, wobei Werte zwischen 300 und 2000 mPas und insbesondere 400 und 1000 mPas besonders bevorzugt sind. Die Bestimmung der Viskosität erfolgte mit einem Brookfield-Viskosimeter LVT-II bei 20 U/min und 20°C, Spindel 3.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Waschmittel ein oder mehrere Parfüms in einer Menge von üblicherweise bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,3 bis 3 Gew.-%.
  • Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind.
  • Um den ästhetischen Eindruck des Wasch- oder Reinigungsmittels zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Waschmittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.
  • Als Schauminhibitoren, die in den Waschmitteln eingesetzt werden können, kommen beispielsweise Seifen, Paraffine oder Silikonverbindungen, insbesondere Silikonöle, in Betracht, die gegebenenfalls als Emulsionen vorliegen.
  • Geeignete Soil-Release-Polymere, die auch als "Antiredepositionsmittel" bezeichnet werden, sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylen- und/oder Polypropylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten davon. Geeignete Derivate umfassen die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthalsäure-Polymere.
  • Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden, zum Beispiel abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels, eingesetzt.
  • Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern neigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die Wasch- oder Reinigungsmittel synthetische Knitterschutzmittel enthalten. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettsäureamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.
  • Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können die Waschmittel antimikrobielle Wirkstoffe enthalten. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat, wobei bei den erfindungemäßen Waschmitteln auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann.
  • Die erfindungsgemäßen Waschmittel können Konservierungsmittel enthalten, wobei bevorzugt nur solche eingesetzt werden, die kein oder nur ein geringes hautsensibilisierendes Potential besitzen. Beispiele sind Sorbinsäure und seine Salze, Benzoesäure und seine Salze, Salicylsäure und seine Salze, Phenoxyethanol, Ameisensäure und seine Salze, 3-lodo-2-propynylbutylcarbamat, Natrium N-(hydroxymethyl)glycinat, Biphenyl-2-ol sowie Mischungen davon. Weitere geeignete Konservierungsmittel stellen Isothiazolone, Mischungen von Isothiazolonen und Mischungen von Isothiazolonen mit anderen Verbindungen, beispielsweise Tetramethylolglycoluril, dar.
  • Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verursachte Veränderungen an den Waschmitteln und/oder den behandelten textilen Flächengebilden zu verhindern, können die Waschmittel Antioxidantien enthalten. Zu dieser Verbindungsklasse gehören beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechine und aromatische Amine sowie organische Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate, Phosphite, Phosphonate und Vitamin E.
  • Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren, die den Waschmitteln zusätzlich beigefügt werden. Antistatika vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quaternäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. Lauryl- (bzw. Stearyl-)dimethylbenzylammoniumchloride eignen sich als Antistatika für textile Flächengebilde bzw. als Zusatz zu Wasch- oder Reinigungsmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird.
  • Zur Verbesserung der Wiederbenetzbarkeit der behandelten textilen Flächengebilde und zur Erleichterung des Bügelns der behandelten textilen Flächengebilde können in dem Waschmittel beispielsweise Silikonverbindungen eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der Wasch- oder Reinigungsmittel durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Die Viskositäten der bevorzugten Silikone liegen bei 25 °C im Bereich zwischen 100 und 100.000 mPas, wobei die Silikone in Mengen zwischen 0,2 und 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Waschmittel eingesetzt werden können.
  • Schließlich kann das Waschmittel auch UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten textilen Flächengebilde aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet.
  • Um die durch Schwermetalle katalysierte Zersetzung bestimmter Waschmittel-Inhaltsstoffe zu vermeiden, können Stoffe eingesetzt werden, die Schwermetalle komplexieren. Geeignete Schwermetallkomplexbildner sind beispielsweise die Alkalisalze der Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) oder der Nitrilotriessigsäure (NTA), Methylglycindiessigsäure-Trinatriumsalz (MGDA) sowie Alkalimetallsalze von anionischen Polyelektrolyten wie Polymaleaten und Polysulfonaten.
  • Eine bevorzugte Klasse von Komplexbildnern sind die Phosphonate, die in dem Wasch- oder Reinigungsmittel in Mengen von 0,01 bis 2,5 Gew.-%, bevorzugt 0,02 bis 2 Gew.-% und insbesondere von 0,03 bis 1,5 Gew.-% enthalten sind. Zu diesen bevorzugten Verbindungen zählen insbesondere Organophosphonate wie beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP), Aminotri(methylenphosphonsäure) (ATMP), Diethylentriamin-penta(methylenphosphonsäure) (DTPMP bzw. DETPMP) sowie 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure (PBS-AM), die zumeist in Form ihrer Ammonium- oder Alkalimetallsalze eingesetzt werden. Alternative Komplexbildner, die in dem Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt werden können sind Iminodisuccinate (IDS) oder Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS).
  • "Wässrig" bedeutet im Rahmen dieser Erfindung, dass Wasser das Hauptlösungsmittel in dem erfindungsgemäßen Waschmittel ist. Diesem können allerdings nicht-wässrige Lösungsmittel zugesetzt sein. Auch kann das Waschmittel in Form einer Emulsion vorliegen, wobei feste Partikel durch Schütteln temporär mit der wässrigen Phase gemischt werden können.
  • Bevorzugt ist das erfindungsgemäße Waschmittel einphasig.
  • Der Begriff "flüssig" bezeichnet bevorzugt eine bei Raumtemperatur (ca. 20 °C) und Umgebungsdruck (ca. 1013 mbar auf Meereshöhe) fließfähige Zusammensetzung. Unter den Begriff "flüssiges Waschmittel" oder "flüssiges, wässriges Waschmittel" können auch gelförmige und pastöse Mittel fallen.
  • Ein Stoff, z.B. das Waschmittel ist "fest", wenn er bei Raumtemperatur (ca. 20°C) und Umgebungsdruck (ca. 1013 mbar auf Meereshöhe) im festen Aggregatzustand vorliegt.
  • Ein wichtiger Aspekt der Erfindung betrifft den pH-Wert des flüssigen Waschmittels.
  • Es ist essenziell, dass dieser um den neutralen Bereich liegt, und zwar zwischen 6 und 8,5 und bevorzugt zwischen 6,5 und 8. Liegt der pH-Wert außerhalb des Bereichs, insbesondere bei pH-Werten größer 8,5, kann es direkt zu einer starken Trübung des Mittels kommen, der eine Phasentrennung folgt.
  • Wenn hierin auf den pH-Wert eines Mittels Bezug genommen wird, handelt es sich um den pH- Wert der mit dem Mittel bei Auflösung in destilliertem Wasser (im Gewichtsverhältnis 1:100) erhältlichen Wasch- oder Reinigungsflotte bei 20 °C, sofern nichts anderes angegeben ist.
  • Die erfindungsgemäßen Waschmittel können zum Waschen und/oder Reinigen von textilen Flächengebilden, verwendet werden.
  • Zur Herstellung der hierin beschriebenen Waschmittel sind beliebige, aus dem Stand der Technik bekannte Verfahren, geeignet.
  • Waschverfahren, d. h. insbesondere Verfahren zur Reinigung von Textilien zeichnen sich im Allgemeinen dadurch aus, dass in einem oder mehreren Verfahrensschritten reinigungsaktive Substanzen auf das Reinigungsgut aufgebracht und nach der Einwirkzeit abgewaschen werden, oder dass das Reinigungsgut in sonstiger Weise mit einem Waschmittel oder einer Lösung dieses Mittels behandelt wird.
  • In erfindungsgemäßen Waschverfahren können in verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung Temperaturen von bis zu 95°C oder weniger, 90°C oder weniger, 60°C oder weniger, 50°C oder weniger, 40°C oder weniger, 30°C oder weniger oder 20°C oder weniger, eingesetzt werden. Diese Temperaturangaben beziehen sich auf die in den Waschschritten eingesetzten Temperaturen.
  • In weiteren Aspekten richtet sich die vorliegende Erfindung auch auf die Verwendung des erfindungsgemäßen Waschmittels zur Verbesserung der Fasereigenschaften von damit gewaschenen Textilien, insbesondere zur Reduktion des Zugfestigkeitsverlusts von Textilien während des Waschvorgangs.
  • Weiter richtet sich die vorliegende Erfindung auf die Verwendung der Wirkstoffkombination a) und b) zur Reduktion des Zugfestigkeitsverlusts von Textilien während des Waschvorgangs sowie auf ein Verfahren zur Reduktion des Zugfestigkeitsverlusts von Textilien während des Waschvorgangs, bei dem die Textilien mit einem Waschmittel gewaschen werden, das
    1. a) mindestens eine alpha-substituierte Verbindung der allgemeinen Formel (I)

              i. R2-C(O)-CH(X)-R1     (I),

      worin
      • einer der Reste R1 oder R2 für H und der andere für eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen steht, wobei die Kohlenstoffkette gegebenenfalls mit einer oder mehreren Hydroxyl- oder Aminogruppen substituiert sein kann, und
      • X für -OH, -NH2, -Cl, -Br, -I oder für die folgenden Gruppierungen steht: -O-(CH2)n-CH3, worin n die Zahlen 1, 2, 3 oder 4 bedeutet, und -O-(CH2)m-OH, worin m die Zahlen 1, 2 oder 3 bedeutet,
    2. b) mindestens ein alkoxyliertes Polyethylenimin umfasst.
  • Alle Sachverhalte, Gegenstände und Ausführungsformen, die für die erfindungsgemäßen Waschmittel beschrieben sind, sind auch auf den Erfindungsgegenstand der Verwendungen und Verfahren anwendbar. Daher wird an dieser Stelle ausdrücklich auf die Offenbarung an entsprechender Stelle verwiesen mit dem Hinweis, dass diese Offenbarung auch für die vorstehenden erfindungsgemäßen Verwendungen und Verfahren gelten.
    • Beispiele:
  • 1) Zusammensetzung des Waschmittels (Mengen in [Gew.-%])
    1 2 3 4
    Sodium laureth sulfate 3,7 3,7 3,7 3,7
    C12-18-Alkohol + 7 EO 4,1 4,1 4,1 4,1
    Dodecylbenzolsulfonat, Na-salz 3,3 3,3 3,3 3,3
    C12-18-Fettsäuren 1,6 1,6 1,6 1,6
    NaOH-Lösung, 50% 0,58 0,58 0,58 0,58
    Alkoxyliertes Polyethylenimin* - - 1,1 1,1
    1-Hydroxyoctan-2-one** - 0,06 - 0,06
    ggfs. weitere Wirk- und Hilfsstoffe (z.B. Chelatisierungsmittel, Konservierungsmittel, pH-Stellmittel, Enzyme) q.s. q.s. q.s. q.s.
    Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    * Sokalan® HP 20
    ** EternaLock Bond®
    2) Zugfestigkeitsmessungen
  • Alle "tensile strength loss determinations" (Zugfestigkeitsmessungen) wurden nach ISO 13934-1:2013 "Zugeigenschaften von Stoffen - Teil 1: Bestimmung der Maximalkraft und Dehnung bei Maximalkraft mit der Streifenmethode" durchgeführt.
  • Waschbedingungen: Pflegeleichtprogramm; 1:59 h; 40°C; 1200 U/mim
    • Textilien: 1 kg Polyester + 1,5 kg Baumwolle
  • Rezeptur Zugfestigkeitsverlust in % nach 16 Wäschen (auf Standardtextil: WFK 11A)
    1 28,87
    2 27,46
    3 27,26
    4 24,68
  • Aus den Werten in der Tabelle kann man eindeutig erkennen, dass sich der Zugfestigkeitsverlust bei getrennter Verwendung von alkoxyliertem PEI und Hydroxyoctanone (Rezepturen 2, 3) im Vergleich zur Formel ohne einen dieser Inhaltsstoffe (Rezeptur 1) lediglich um 1,4 bis 1,6% verringert. Bei der erfindungsgemäßen Kombination von alkoxyliertem PEI und Hydroxyoctanone (Rezeptur 4) beträgt die Reduktion des Zugfestigkeitsverlusts des Textils jedoch mehr als 4%. Es liegt demzufolge eine synergistische Wirkung der Wirkstoffkombination aus alkoxyliertem PEI und Hydroxyoctanone vor.

Claims (10)

  1. Waschmittel, enthaltend
    a) mindestens eine alpha-substituierte Verbindung der allgemeinen Formel (I)

            R2-C(O)-CH(X)-R1     (I),

    worin
    • einer der Reste R1 oder R2 für H und der andere für eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen steht, wobei die Kohlenstoffkette gegebenenfalls mit einer oder mehreren Hydroxyl- oder Aminogruppen substituiert sein kann, und
    • X für -OH, -NH2, -Cl, -Br, -I oder für die folgenden Gruppierungen steht: -O-(CH2)n-CH3, worin n die Zahlen 1, 2, 3 oder 4 bedeutet, und -O-(CH2)m-OH, worin m die Zahlen 1, 2 oder 3 bedeutet,
    b) mindestens ein alkoxyliertes Polyethylenimin.
  2. Waschmittel, enthaltend - bezogen auf sein Gesamtgewicht -
    a) 0,000001 - 2,0 Gew.-% mindestens einer alpha-substituierten Verbindung der allgemeinen Formel (I)

            R2-C(O)-CH(X)-R1     (I),

    worin
    • einer der Reste R1 oder R2 für H und der andere für eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen steht, wobei die Kohlenstoffkette gegebenenfalls mit einer oder mehreren Hydroxyl- oder Aminogruppen substituiert sein kann, und
    • X für -OH, -NH2, -Cl, -Br, -I oder für die folgenden Gruppierungen steht: -O-(CH2)n-CH3, worin n die Zahlen 1, 2, 3 oder 4 bedeutet, und -O-(CH2)m-OH, worin m die Zahlen 1, 2 oder 3 bedeutet,
    b) 0,2 - 5,0 Gew.-% mindestens eines alkoxylierten Polyethylenimins.
  3. Waschmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, enthaltend als alpha-substituierte Verbindung nach Formel (I) alpha-Hydroxyoctanal, alpha-Hydroxyoctanon oder Mischungen davon.
  4. Waschmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das mindestens eine alkoxylierte Polyethylenimin ein ethoxyliertes Polyethylenimin mit 10 bis 50 Ethylenoxideinheiten umfasst.
  5. Waschmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, enthaltend weiterhin mindestens ein anionisches Tensid c), ausgewählt aus linearen oder verzweigten Alkylbenzolsulfonaten und/oder Alkylethersulfaten und/oder alpha-Olefinsulfonaten.
  6. Waschmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, enthaltend weiterhin mindestens ein von b) verschiedenes nichtionisches Tensid d), ausgewählt aus der Gruppe der alkoxylierten Fettalkohole, alkoxylierten Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, alkoxylierten Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkylpolyglucoside und Mischungen daraus.
  7. Waschmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, enthaltend mindestens einen weiteren Bestandteil, wobei der mindestens eine weitere Bestandteil ausgewählt ist aus Gerüststoffen, Bleichmitteln, Bleichkatalysatoren, Bleichaktivatoren, Enzymen, Elektrolyten, pH-Stellmitteln, Parfümen, Parfümträgern, Fluoreszenzmitteln, Farbstoffen, Hydrotropen, Schauminhibitoren, Silikonölen, Soil-Release-Polymeren, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderern, Knitterschutzmitteln, antimikrobiellen Wirkstoffen, nicht-wässrigen Lösungsmitteln, Germiziden, Fungiziden, Antioxidantien, Konservierungsmitteln, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermitteln, Bügelhilfsmitteln, Phobier- und Imprägniermitteln, Haut-pflegenden Wirkstoffen, Quell- und Schiebefestmitteln, weichmachenden Komponenten sowie UV-Absorbern und Mischungen daraus; und wobei der weitere Bestandteil in einer Menge von 0,0001 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschmittels, enthalten ist.
  8. Waschmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Mittel in fester, flüssiger oder gelförmiger Form, vorzugsweise in flüssiger, wässriger Form, und/oder in Einheitsdosisform vorliegt.
  9. Verwendung eines Waschmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 8 zur Reduktion des Zugfestigkeitsverlusts von Textilien während des Waschvorgangs.
  10. Verfahren zur Reduktion des Zugfestigkeitsverlusts von Textilien während des Waschvorgangs, bei dem die Textilien mit einem Waschmittel gewaschen werden, das
    a) mindestens eine alpha-substituierte Verbindung der allgemeinen Formel (I)

            R2-C(O)-CH(X)-R1     (I),

    worin
    • einer der Reste R1 oder R2 für H und der andere für eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen steht, wobei die Kohlenstoffkette gegebenenfalls mit einer oder mehreren Hydroxyl- oder Aminogruppen substituiert sein kann, und
    • X für -OH, -NH2, -Cl, -Br, -I oder für die folgenden Gruppierungen steht: -O-(CH2)n-CH3, worin n die Zahlen 1, 2, 3 oder 4 bedeutet, und -O-(CH2)m-OH, worin m die Zahlen 1, 2 oder 3 bedeutet,
    b) mindestens ein alkoxyliertes Polyethylenimin umfasst.
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WO1999057257A1 (en) * 1998-05-01 1999-11-11 The Procter & Gamble Company Laundry detergent and/or fabric care compositions comprising a modified cellulase
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