EP4536720A1 - Reaktionsharze auf basis von ethylmethacrylat - Google Patents

Reaktionsharze auf basis von ethylmethacrylat

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EP4536720A1
EP4536720A1 EP23731248.3A EP23731248A EP4536720A1 EP 4536720 A1 EP4536720 A1 EP 4536720A1 EP 23731248 A EP23731248 A EP 23731248A EP 4536720 A1 EP4536720 A1 EP 4536720A1
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EP
European Patent Office
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weight
reaction resin
meth
initiator
accelerator
Prior art date
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Pending
Application number
EP23731248.3A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Alexander Klein
Janos LOTZ
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Roehm GmbH Darmstadt
Original Assignee
Roehm GmbH Darmstadt
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Publication date
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    • C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00

Definitions

  • the present invention relates to a reaction resin which contains at least ethyl methacrylate, a prepolymer with an acid number in the range from 1 to 12 mg (KOH)/g. and optionally contains either an initiator or an accelerator.
  • the invention relates to a 2K system which comprises the reaction resin according to the invention and a hardener component, and the use of the 2K system as a road marking, road repair compound, intumescent coating, floor coating, casting resin, building protection, membrane, sealing, coating agent and/or laminating agent.
  • 2K systems containing the reaction resins according to the invention cure without tack even at low ambient temperatures and in contact with atmospheric oxygen. They also have a particularly low level of dirt absorption on their surface, especially when used to produce road markings and/or floor coatings.
  • the particularly low dirt absorption is due in particular to the use of ethyl methacrylate in combination with a prepolymer with an acid number in the range of 1 to 12 mg (KOH)/g.
  • reaction resin and the 2K system can be applied with reduced emissions, in particular reduced monomer emissions. This is particularly the case if the reaction resins in a particularly preferred embodiment of the invention are essentially free of methyl (meth)acrylate. The health risks can be further reduced, particularly when using phthalate-free hardeners to process the new 2K systems. This represents a further particularly preferred embodiment.
  • the reaction resin and 2K system according to the invention have a sufficiently long processing time for manual surface applications, in particular as road marking, road repair compound, intumescent coating, floor coating, casting resin, building protection, sealing, membrane, coating agent and/or laminating agent .
  • reaction resin is understood to mean a mixture of at least one monomer and at least one prepolymer, which can be easily cured when used as a 2-component system.
  • reaction resin is therefore also preferred, the reaction resin containing the following components:
  • the prepolymer preferably has an acid number in the range of 3 to 10 mg (KOH)/g.
  • the acid number is determined according to the invention according to DIN EN ISO 2114:2002 Plastics (polyesters) and coating materials (binders) - Determination of the partial acid number and the total acid number.
  • the at least one prepolymer can be used, for example, to improve the polymerization properties, the mechanical properties, the adhesion to the substrate and the optical properties of the reaction resin and 2K systems produced therefrom.
  • Both polyesters and polyalkyl (meth)acrylates which can be used as the at least one prepolymer, can have additional functional groups, such as double bonds, for example to promote adhesion or for copolymerization.
  • the prepolymers preferably have no double bonds.
  • the reaction resin contains 0 to 50% by weight of at least one oligomer, based on the total weight of the reaction resin.
  • a reaction resin is therefore also preferred in which the at least one oligomer is selected from the group consisting of polyurethane (meth)acrylates, polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetraydrofuran.
  • a reaction resin is therefore also preferred in which the at least one crosslinker is selected from the group consisting of difunctional, trifunctional, tetrafunctional, pentafunctional and hexafunctional (meth)acrylates.
  • a “C3-Ci8-alkyl (meth)acrylate” is understood to mean an alkyl ester of (meth)acrylic acid which has 3 to 18 carbon atoms in the alkyl radical.
  • the alkyl radical can be linear, cyclic or branched.
  • the alkyl radical can also contain aromatics.
  • C3-Ci8-alkyl (meth)acrylates that contain aromatics in the alkyl radical include, for example, benzyl (meth)acrylate.
  • the alkyl radical can contain heteroatoms.
  • the reaction resin optionally contains either at least one initiator or at least one accelerator. In one embodiment of the present invention, the reaction resin contains no initiator and no accelerator.
  • either at least one initiator or at least one accelerator means that preferably the reaction resin only contains the at least one initiator and no accelerator or the reaction resin only contains the at least one accelerator and no initiator.
  • the reaction resin can contain 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight, of at least one initiator, based on the total weight of the reaction resin.
  • the at least one initiator is selected from the group consisting of peroxides, azo compounds and persulfates.
  • a reaction resin is therefore also preferred in which the at least one initiator is selected from the group consisting of peroxides, azo compounds and persulfates.
  • Suitable persulfates are, for example, selected from the group consisting of lithium peroxodisulfate, sodium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate and ammonium peroxodisulfate.
  • At least one accelerator means both exactly one accelerator and a mixture of two or more accelerators. Exactly one accelerator is preferred according to the invention.
  • tertiary aromatic substituted amines includes both symmetrical tertiary aromatic substituted amines and asymmetric tertiary aromatic substituted amines.
  • Suitable symmetrical tertiary aromatically substituted amines are, for example, selected from the group consisting of N,N-dimethyl-p-toluidine, N,N-dimethylaniline, N,N-diethylaniline, over-ethoxylated N,N-dihydroxyethyl-p-toluidine, over-propoxylated N, N-Dihydroxypropyl-p-toluidine, N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-p-toluidine and N,N-bis-(2-hydroxypropyl)-p-toluidine.
  • Suitable phosphites are, for example, selected from the group consisting of tri-2-ethylhexyl phosphite, tri-2-ethylhexyl trithiophosphite, triisooctyl phosphite, triisooctyl trithiophosphite, tridecyl phosphite, tridecyl trithiophosphite, trilauryl phosphite, trilauryl trithiophosphite, trioctadecyl phosphite, trioctadecyltrithi ophosphite, phenyl didecyl phosphite, phenyl didecyl trithiophosphite, phenyl dilauryl phosphite, phenyl distearyl phosphite, phenyl distearyl trithiophosphite,
  • cold plastics can be produced from two or three components.
  • Cold plastics made of two components so-called 2K systems, are preferred.
  • Cold plastics made of three components are also referred to as 3K systems.
  • a 2K system comprises the following components: a reaction resin according to the invention and a hardener component which contains either 0.1 to 10% by weight of at least one initiator or 0.1 to
  • reaction resin is part of a 2K system
  • the reaction resin usually contains either the at least one initiator or the at least one accelerator.
  • the hardener component contains, for example, 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight, of at least one initiator, based on the total weight of the reaction resin contained in the 2K system.
  • the statements and preferences described above for the at least one initiator that may be contained in the reaction resin apply accordingly.
  • the hardener component contains, for example, 0.1 to 5% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight, of at least one accelerator, based on the total weight of the reaction resin contained in the 2K system.
  • Particularly suitable dyes are, for example, white, red, blue, green and/or yellow inorganic pigments.
  • White, inorganic pigments such as titanium dioxide are particularly preferred.
  • Fillers are in particular mineral fillers.
  • Mineral fillers are preferably selected from the group consisting of calcium carbonate, barium sulfate, quartz, quartz powder, precipitated silicas, fumed silicas, corundum, glass beads and Cristo balites.
  • Total weight of the 2K system is auxiliary materials and additives for 2K systems.
  • auxiliary materials and additives for 2K systems are known as such and, for example, selected from the group consisting of regulators, plasticizers, paraffins, stabilizers, inhibitors, waxes and/or oils.
  • UV stabilizers in particular come into question as stabilizers.
  • the UV stabilizers are preferably selected from the group consisting of benzophenone derivatives, benzotriazole derivatives, thioxanthonate derivatives, piperidinol carboxylic acid ester derivatives and cinnamic acid esters derivatives.
  • the 2K systems according to the invention can be used, for example, as road markings, as road repair compounds, as a membrane, as a seal, as an intumescent coating, as a floor coating, as a casting resin, as building protection, as a coating agent and/or as a laminating agent.
  • the 2K system was poured into a flat aluminum dish (diameter 5 cm) (1.5 mm layer thickness) and the weight was determined exactly on an analytical balance. After 60 minutes, the weight loss was determined gravimetrically.
  • Dispersing additive 0.2% by weight Disperbyk 167
  • the cold plastic mass is intensively mixed with 2% by weight of hardener component in powder form (50% dibenzoyl peroxide, Perkadox GB-50X, Nouryon company) and applied to a surface at 23 ° C using a drawing shoe with a 1 mm gap width. After one hour, the hardened cold spray plastics are tested for their tendency to become dirty.
  • hardener component in powder form (50% dibenzoyl peroxide, Perkadox GB-50X, Nouryon company) and applied to a surface at 23 ° C using a drawing shoe with a 1 mm gap width. After one hour, the hardened cold spray plastics are tested for their tendency to become dirty.
  • Comparative Examples 11 and 12 show that when using methyl methacrylate as
  • Monomer does not have a negative influence on the acid number of the polymer component Dirt pickup of the marking shows.
  • Comparative Example 8 shows that when using ethyl methacrylate as a monomer, the dirt absorption results in strong dirt absorption due to the absence of acid in the polymer component.
  • Comparative example 10 shows that the use of ethyl methacrylate as a monomer and a polymer component with a high acid number results in strong dirt absorption.
  • the acid number of the polymer component must be in the range according to the invention.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Reaktionsharz, das zumindest Ethylmethacrylat, ein Präpolymer mit einer Säurezahl im Bereich von 1 bis 12 mg (KOH)/g. sowie optional entweder einen Initiator oder einen Beschleuniger enthält. Darüber hinaus betrifft die Erfindung ein 2K-System, das das erfindungsgemäße Reaktionsharz sowie eine Härterkomponente umfasst, und die Verwendung des 2K-Systems als Fahrbahnmarkierung, Fahrbahnreparaturmasse, Intumeszenzbeschichtung, Bodenbeschichtung, Gießharz, Bautenschutz, Membran, Abdichtung, Beschichtungsmittel und/oder Laminierungsmittel.

Description

Reaktionsharze auf Basis von Ethylmethacrylat
Beschreibung
Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Reaktionsharz, das zumindest Ethylmethacrylat, ein Präpolymer mit einer Säurezahl im Bereich von 1 bis 12 mg (KOH)/g. sowie optional entweder einen Initiator oder einen Beschleuniger enthält. Darüber hinaus betrifft die Erfindung ein 2K- System, das das erfindungsgemäße Reaktionsharz sowie eine Härterkomponente umfasst, und die Verwendung des 2K-Systems als Fahrbahnmarkierung, Fahrbahnreparaturmasse, Intumeszenzbeschichtung, Bodenbeschichtung, Gießharz, Bautenschutz, Membran, Abdichtung, Beschichtungsmittel und/oder Laminierungsmittel.
Stand der Technik
Reaktionsharze und diese enthaltende 2K-Systeme sind als solche bekannt. Die Verminderung der volatilen Bestandteile eines Reaktionsharzes und damit der Exposition der Verarbeiter und der Geruchsbelästigung bei dessen Verwendung ist schon längere Zeit Ziel der Entwicklung. Derartige Reaktionsharze sind in verschiedenen Dokumenten des Standes der Technik beschrieben.
Die EP 2 739677 B1 betrifft ein geruchsfreies (meth)acrylisches Reaktionsharz, welches hochsiedende reaktive (meth)acrylische Monomere aus der Gruppe der polaren cyclisch substituierten Ester enthält. Diese werden als Ersatz für Methyl(meth)acrylat (MMA) verwendet. Zwar lassen sich diese Harze unter Laborbedingungen klebfrei aushärten, allerdings erweist sich die mangelnde Rückbildung des Paraffinfilms bei nachträglicher Störung des Films innerhalb der Topfzeit nach der erstmaligen Aufbringung einer Beschichtung in der Praxis als problematisch. Aufgrund der limitierten Topfzeit müssen beispielsweise in der Regel immer wieder frische Ansätze von Beschichtung an bereits aufgebrachte Beschichtungen angearbeitet werden. Dabei muss die zuvor aufgebrachte Beschichtung einige Minuten nach der Auftragung zwecks Egalisierung mit der frisch angesetzten Beschichtung nachgerollt werden. Dabei wird der anfänglich ausgebildete Paraffinfilm zerstört und muss sich erneut vollständig ausbilden, um eine klebfreie Aushärtung der Beschichtung an der Oberfläche zu ermöglichen. Dies ist bei Reaktionsharzen auf Basis der beschriebenen hochsiedenden reaktiven (meth)acrylischen Monomere nicht immer gewährleistet. Insbesondere großflächige Beschichtungen weisen dadurch mitunter Fehlstellen auf, die dazu neigen, Schmutz aufzunehmen und den Angriff von Medien erleichtern und ggf. wiederum Fehlstellen bei der Überbeschichtung erzeugen, so dass diese Harze in der Praxis nur sehr eingeschränkt verwendbar sind. Die US 2019/0264042 A1 offenbart kalthärtende Reaktionsharzformulierungen für Bodenbeschichtungen auf Basis von (Meth)acrylaten, insbesondere solche auf Basis von Methyl(meth)acrylat, welche einen Geruchsstoff zur Verbesserung des Geruchs enthalten. Dabei bleibt allerdings das Niveau der Emission von flüchtigen Komponenten, insbesondere die Methyl(meth)acrylat Emission, bei der Applikation unverändert und der Geruch wird lediglich überdeckt.
WO 2016/026757 A1 offenbart eine schmutzabweisende Reaktionsharzversiegelung für die Markierung oder Beschichtung von Bodenflächen bzw. Fahrbahnen, wie beispielsweise Straßen, auf Kaltplastikbasis. Diese Versiegelung führt zu einer verringerten Anhaftung von Schmutz, insbesondere in heißen und/oder trockenen, staubigen Umgebungen. Damit bleibt die Markierung auch in trockenen, heißen Regionen besser sichtbar als herkömmliche Markierungen. Nachteilig bei dem beschriebenen Verfahren ist der zusätzliche Aufwand zur Applikation von zwei Markierungsschichten.
WO 2011/006767 A1 offenbart Formulierungen zur Markierung von Fahrbahnen, wie beispielsweise Straßen, die nach der Applikation nach verkürzter Wartezeit wieder befahren werden können. In den Beispielen ist die Verwendung von Polymeren mit Säurefunktion beschrieben. Nachteilig bei den offenbarten Reaktionsharzen ist der hohe Anteil an Vernetzern, wodurch die Fahrbahnmarkierungen nur eine geringe Flexibilität aufweisen und zur Versprödung und Abplatzungen insbesondere bei Applikationen in dickeren Schichten neigen.
WO 2013/185993 A1 offenbart Formulierungen (Reaktionsharze) zur Markierung oder Beschichtung von Bodenflächen bzw. Fahrbahnen, wie beispielsweise Straßen. Die Formulierungen verfügen über eine reduzierte Gesundheitsschädlichkeit und gute mechanische Eigenschaften. Es sollen insbesondere schnell aushärtende Reaktionsharze mit gleichzeitig geringem Gehalt an beschleunigenden Aminen zur Verfügung gestellt werden. Die Schrift betrifft insbesondere Reaktionsharze, die asymmetrische aromatische tertiäre Amine als eine Beschleunigerkomponente enthalten. Nachteilig bei den offenbarten Reaktionsharzen ist die ausschließliche Adressierung der Gesundheitsgefahren durch die beschleunigende Aminkomponente und deren Effizienz in den Harzen bei unveränderten sonstigen Gebrauchseigenschaften, d. h. insbesondere unveränderter Schmutzaufnahme. Maßnahmen zur Reduktion der Gesundheitsgefahren für die Verarbeiter durch die Exposition zu flüchtigen Komponenten, wie Methyl(meth)acrylat, oder die Verwendung von phthalathaltigen Peroxiden werden nicht beschrieben.
Die CN 105 753 367 A beschreibt eine Harz enthaltende Zusammensetzung für Brückenreparaturen. Das Harz enthält zwei verschiedene Sorten von Monomeren, Präpolymere und einen Initiator. Ein Präpolymer mit einer Säurezahl von 1 bis 12 mg (KOH)/g ist nicht offenbart. Die CN 111 005287 A beschreibt ein Verfahren zur Reparatur von Straßen. Darin wird ein Oberflächenreparaturmaterial eingesetzt, welches Acrylatmonomere, ein Acrylharzpolymer, Silane, Füllstoffe, einen Beschleuniger und einen Polymerisationsinhibitor enthält. Ein Präpolymer mit einer Säurezahl von 1 bis 12 mg (KOH)/g ist nicht offenbart.
EP 2 979 851 A1 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Composit-Halbzeugen und deren Weiterverarbeitung zu Formteilen. In diesem Verfahren wird ein faserförmiger Träger mit einer Harzzusammensetzung getränkt, die unter anderem Monomere und Präpolymere enthält. Ein Präpolymer mit einer Säurezahl von 1 bis 12 mg (KOH)/g ist nicht offenbart.
US 2017/0029563 A1 offenbart ein Beschichtungssystem, das ein (Meth)acryl-Monomer und ein reaktives Polymer, Oligomer oder Präpolymer mit Acrylat- oder Methacrylatgruppen enthält. Ein Präpolymer mit einer Säurezahl von 1 bis 12 mg (KOH)/g ist nicht offenbart.
Die im Stand der Technik beschriebenen Reaktionsharze weisen teilweise bereits gute Eigenschaften im Hinblick auf ihren Geruch auf. Allerdings haben sie häufig Nachteile bei Ihrer Verarbeitung und/oder in ihrer Verschmutzungsneigung. Zudem zeigen sie häufig keine Lösung zur Reduktion der Emission von Monomeren, sondern überdecken deren Geruch lediglich durch Zusatz von Duftstoffen.
Aufgabe
Es bestand daher Bedarf an alternativen Reaktionsharzen und 2K-Systemen, die die Nachteile der im Stand der Technik beschriebenen Reaktionsharze und 2K-Systeme nicht oder nur in vermindertem Maße aufweisen. Insbesondere sollen die alternativen Reaktionsharze und 2K- Systeme verminderte Emission von organischen Bestandteilen bei der Verarbeitung aufweisen. Zudem sollte das 2K-System besonders geeignet sein zur Verwendung als Fahrbahnmarkierung und Bodenbeschichtung, insbesondere solcher mit verminderter Schmutzaufnahme.
Lösung
Gelöst wurde diese Aufgabe durch ein Reaktionsharz enthaltend die folgenden Komponenten:
5 bis 94 Gew.-% Ethylmethacrylat,
5 bis 50 Gew.-% mindestens eines Präpolymers mit einer Säurezahl im Bereich von 1 bis
12 mg (KOH)/g,
0 bis 50 Gew.-% mindestens eines Oligomers,
0 bis 30 Gew.-% mindestens eines Vernetzers,
0 bis 80 Gew.-% mindestens eines Comonomers, optional entweder 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens eines Initiators oder 0,1 bis 5 Gew.-% mindestens eines Beschleunigers, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsharzes. Gelöst wurde diese Aufgabe weiterhin durch ein 2K-Sytem umfassend die folgenden Komponenten ein Reaktionsharz gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12 und eine Härterkomponente, die entweder 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens eines Initiators oder 0,1 bis 5 Gew.-% mindestens eines Beschleunigers enthält, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsharzes, wobei entweder das Reaktionsharz den mindestens einen Initiator enthält und die Härterkomponente den mindestens einen Beschleuniger enthält oder das Reaktionsharz den mindestens einen Beschleuniger enthält und die Härterkomponente den mindestens einen Initiator enthält.
Es wurde überraschend gefunden, dass 2K-Systeme, die die erfindungsgemäßen Reaktionsharze enthalten, auch bei niedrigen Umgebungstemperaturen und in Kontakt mit Luftsauerstoff klebfrei aushärten. Sie verfügen zudem über eine besonders geringe Schmutzaufnahme an ihrer Oberfläche, insbesondere bei Verwendung zur Herstellung von Fahrbahnmarkierungen und/oder Bodenbeschichtungen. Die besonders geringe Schmutzaufnahme ist insbesondere auf die Verwendung von Ethylmethacrylat in Kombination mit einem Präpolymer mit einer Säurezahl im Bereich von 1 bis 12 mg (KOH)/g zurückzuführen.
Außerdem können das Reaktionsharz und das 2K-System mit verminderter Emission, insbesondere verminderter Monomer-Emission, aufgebracht werden. Dies ist insbesondere der Fall, wenn die Reaktionsharze in einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung im Wesentlichen frei sind von Methyl(meth)acrylat. Insbesondere bei der Verwendung von phthalatfreien Härtern zur Verarbeitung der neuen 2K-Systeme können die gesundheitlichen Risiken weiter reduziert werden. Dies stellt eine weitere besonders bevorzugte Ausführung dar. Das erfindungsgemäße Reaktionsharz und 2K-System verfügen über eine ausreichend lange Verarbeitungszeit für manuelle flächige Anwendungen, insbesondere als Fahrbahnmarkierung, Fahrbahnreparaturmasse, Intumeszenzbeschichtung, Bodenbeschichtung, Gießharz, Bautenschutz, Abdichtung, Membran, Beschichtungsmittel und/oder Laminierungsmittel. Das Reaktionsharz und/oder das 2K-System kann so mehrfach mit Verarbeitungswerkzeugen zur Vergleichmäßigung und/oder Gestaltung der Oberfläche überstrichen oder überrollt werden, ohne dass hierdurch Härtungsstörungen an der Oberfläche hervorgerufen werden. Das Reaktionsharz, insbesondere das Reaktionsharz, das im Wesentlichen frei von Methyl(meth)acrylat ist, erlaubt zudem die Möglichkeit, Beschichtungs- und Markierungsmassen (2K-Systeme) zu formulieren, die einen gegenüber Methyl(meth)acrylat-haltigen Reaktionsharzen erhöhten Flammpunkt aufweisen. Daher sind sie weniger leicht entzündbar. Die Reaktionsharze weisen zudem eine erhöhte Flexibilität und einen verminderten Schrumpf auf, wodurch ihre Schlagzähigkeit verbessert ist und die Rissbildung in daraus hergestellten Beschichtungen geringer. Sie besitzen außerdem eine geringere Wasseraufnahme. Zusammen mit der erhöhten Flexibilität bietet dies Vorteile bei der Verwendung des 2K-Systems als Intumeszenzbeschichtung und als Korrosionsschutz. Nachfolgend wir das erfindungsgemäße Reaktionsharz näher beschrieben.
Unter einem Reaktionsharz wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Mischung aus mindestens einem Monomer und mindestens einem Präpolymer verstanden, die als 2K-System verwendet leicht ausgehärtet werden kann.
Erfindungsgemäß enthält das Reaktionsharz die folgenden Komponenten:
5 bis 94 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 70 Gew.-%, Ethylmethacrylat,
5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 40 Gew.-%, mindestens eines Präpolymers mit einer Säurezahl im Bereich von 1 bis 12 mg (KOH)/g,
0 bis 50 Gew.-% mindestens eines Oligomers,
0 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 15 Gew.-% mindestens eines Vernetzers,
0 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 40 Gew.-% mindestens eines Comonomers, optional entweder 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, mindestens eines Initiators oder 0,1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-% mindestens eines Beschleunigers, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsharzes.
Bevorzugt ist daher auch ein Reaktionsharz, wobei das Reaktionsharz die folgenden Komponenten enthält:
10 bis 70 Gew.-% Ethylmethacrylat,
10 bis 40 Gew.-% mindestens eines Präpolymers mit einer Säurezahl im Bereich von 1 bis
12 mg (KOH)/g,
0 bis 50 Gew.-% mindestens eines Oligomers,
0,1 bis 15 Gew.-% mindestens eines Vernetzers,
0 bis 40 Gew.-% mindestens eines Comonomers, optional entweder 1 bis 5 Gew.-% mindestens eines Initiators oder 0,5 bis 3 Gew.-% mindestens eines Beschleunigers, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsharzes.
Es versteht sich von selbst, dass sämtliche Gew.-%-Angaben sich auf die Gew.-% beziehen bevor die Komponenten miteinander reagiert haben. Während der Reaktion können sich die Gewichtsverhältnisse der Komponenten ändern. Dies ist dem Fachmann als solches bekannt.
Bevorzugt addieren sich die Gew.-% des Ethylmethacrylats, des mindestens einen Präpolymers, des mindestens einen Oligomers, des mindestens einen Vernetzers, des mindestens einen Comonomers, sowie optional des mindestens einen Initiators und des mindestens einen Beschleunigers zu 100 Gew.-%. Es ist daher bevorzugt, dass das Reaktionsharz aus diesen Komponenten besteht. Erfindungsgemäß enthält das Reaktionsharz 5 bis 94 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 70 Gew.-% Ethylmethacrylat, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsharzes. Ethylmethacrylat ist als solches bekannt und wird auch als Methacrylsäureethylester oder EMA bezeichnet.
Das Reaktionsharz enthält 5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsharzes, mindestens eines Präpolymers mit einer Säurezahl im Bereich von 1 bis 12 mg (KOH)/g.
Das Präpolymer hat vorzugsweise eine Säurezahl im Bereich von 3 bis 10 mg (KOH)/g. Die Säurezahl wird erfindungsgemäß bestimmt gemäß DIN EN ISO 2114:2002 Kunststoffe (Polyester) und Beschichtungsstoffe (Bindemittel) - Bestimmung der partiellen Säurezahl und der Gesamtsäurezahl.
Der Begriff „mindestens ein Präpolymer“ bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung sowohl genau ein Präpolymer als auch eine Mischung aus zwei oder mehreren Präpolymeren. Ein „Präpolymer“ im Sinne der vorliegenden Erfindung weist ein gewichtsmittleres Molekulargewicht im Bereich von 25.000 g/mol bis 80.000 g/mol auf, bevorzugt im Bereich von 30.000 g/mol bis 70.000 g/mol, bestimmt mittels GPC (Gelpermeationschromatographie) mit PMMA als Standard.
Bevorzugt ist daher auch ein Reaktionsharz, bei dem das mindestens eine Präpolymer ein gewichtsmittleres Molekulargewicht im Bereich von 25.000 g/mol bis 80.000 g/mol aufweist.
Das mindestens eine Präpolymer kann beispielsweise zur Verbesserung der Polymerisationseigenschaften, der mechanischen Eigenschaften, der Haftung am Untergrund sowie der optischen Eigenschaften des Reaktionsharzes und daraus hergestellter 2K-Systeme eingesetzt werden.
Geeignete Präpolymere sind beispielsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyestern, Poly(meth)acrylaten, Polyvinylacetaten, Polyvinylchloriden, Polystyrolen und Copolymeren daraus. Bevorzugt ist das mindestens eine Präpolymer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyestern und Poly(meth)acrylaten.
Bevorzugt ist daher auch ein Reaktionsharz, bei dem das mindestens eine Präpolymer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polyestern und Poly(meth)acrylaten.
Unter „Polyalkyl(meth)acrylaten“ werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Polymere und Copolymere von Alkyl(meth)acrylaten verstanden. Unter „Alkyl(meth)acrylaten“ werden sowohl Alkylacrylate als auch Alkylmethacrylate verstanden. Bevorzugt sind Ci-Ci8-Alkyl(meth)acrylate. Unter Ci-Ci8-Alkyl(meth)acrylaten werden Alkylester von (Meth)acrylsäure verstanden, die 1 bis 18 Kohlenstoffatome im Alkylrest aufweisen. Der Alkylrest kann linear, zyklisch und/oder verzweigt sein. Ebenso kann er aromatische Reste und/oder Heteroatome aufweisen. Beispielsweise sind erfindungsgemäße Alkyl(meth)acrylate, deren Polymere oder Copolymere erfindungsgemäße Polyalkyl(meth)acrylate sind, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, lsobutyl(meth)acrylat, 2- Ethylhexyl(meth)acrylat, lsopentyl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat, Benzyl(meth)acrylat und Lauryl(meth)acrylat.
Der Begriff „(Meth)acrylsäure“ umfasst im Rahmen der vorliegenden Erfindung sowohl Acrylsäure als auch Methacrylsäure.
Polyalkyl(meth)acrylate können nach dem Fachmann bekannten Methoden hergestellt werden, beispielsweise mittels Lösungs-, Emulsions-, Suspensions-, Substanz- und/oder Fällungspolymerisation.
Geeignete Polyester sind als solche bekannt und vorzugsweise via Polykondensation oder ringöffnende Polymerisation erhältlich.
Sowohl Polyester als auch Polyalkyl(meth)acrylate, die als das mindestens eine Präpolymer eingesetzt werden können, können beispielsweise zur Haftvermittlung oder zur Copolymerisation zusätzliche funktionelle Gruppen wie beispielsweise Doppelbindungen aufweisen. Bevorzugt weisen die Präpolymere keine Doppelbindungen auf.
Das Reaktionsharz enthält 0 bis 50 Gew.-% mindestens eines Oligomers, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsharzes.
Unter „mindestens ein Oligomer“ wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung sowohl genau ein Oligomer als auch eine Mischung aus zwei oder mehreren Oligomeren verstanden. Unter einem Oligomer im Sinne der vorliegenden Erfindung wird ein Makromolekül verstanden, das aus mehreren strukturell gleichen oder ähnlichen Einheiten aufgebaut ist.
Das mindestens eine Oligomer ist von dem mindestens einen Präpolymer verschieden.
Das erfindungsgemäße mindestens eine Oligomer weist beispielsweise ein gewichtsmittleres Molekulargewicht im Bereich von > 1 .000 g/mol bis < 25.000 g/mol, bevorzugt im Bereich von 1.500 g/mol bis 20.000 g/mol, bestimmt mittels GPC (Gelpermeationschromatographie) mit Polyethylenglycol (PEG) als Standard.
Bevorzugt ist daher auch ein Reaktionsharz, bei dem das mindestens eine Oligomer ein gewichtsmittleres Molekulargewicht im Bereich von > 1 .000 g/mol bis < 25.000 g/mol aufweist. Das mindestens eine Oligomer ist beispielsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyurethan(meth)acrylaten, Polyethern und Polyestern. Polyether sind als solche bekannt und beispielweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyethylenglycol, Polypropylenglycol und Polytetrahydrofuran.
Bevorzugt ist das mindestens eine Oligomer daher ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyurethan(meth)acrylaten, Polyethylenglycol, Polypropylenglycol und Polytetrahydrofuran.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist daher auch ein Reaktionsharz, bei dem das mindestens eine Oligomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polyurethan(meth)acrylaten, Polyethylenglycol, Polypropylenglycol und Polytetraydrofuran.
Unter „Polyurethan(meth)acrylaten“ werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung (Meth)acrylate verstanden, die über Urethangruppen miteinander verknüpft sind. Sie sind durch Umsetzung von Hydroxyalkyl(meth)acrylaten mit Polyisocyanaten und Polyoxyalkylenen, die mindestens zwei Hydroxyfunktionalitäten aufweisen, erhältlich. Anstelle von Hydroxyalkyl(meth)acrylaten können auch Ester der (Meth)acrylsäure mit Oxiranen, wie beispielsweise Ethylenoxid oder Propylenoxide und entsprechende Oligooxirane bzw. Polyoxirane verwendet werden. Geeignete Polyurethan(meth)acrylate sind als solche bekannt. Einen Überblick, beispielsweise über Urethan(meth)acrylate mit einer Funktionalität größer zwei, findet man in DE 199 02685.
Kommerziell erhältliche Beispiele, hergestellt aus Polyolen, Isocyanaten und hydroxyfunktionellen (Meth)acrylaten sind beispielsweise erhältlich unter dem Handelsnamen EBECRYL der Firma Allnex, wie EBECRYL 210 und EBECRYL 230.
Polyurethan(meth)acrylate erhöhen in einem Reaktionsharz ohne größere Temperaturabhängigkeit die Flexibilität, die Reißfestigkeit und die Reißdehnung. Dadurch nimmt die Temperaturstabilität beispielsweise einer aus dem Reaktionsharz hergestellten Fahrbahnmarkierung zu. Eine durch einen höheren Vernetzergehalt bedingte Versprödung kann ausgeglichen und die Haftung gegenüber der Fahrbahn ausgeglichen werden.
Das Reaktionsharz enthält 0 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 15 Gew.-%, mindestens eines Vernetzers, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsharzes.
„Mindestens ein Vernetzer“ bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung sowohl genau ein Vernetzer als auch eine Mischung aus zwei oder mehreren Vernetzern.
Unter einem Vernetzer wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Verbindung verstanden, die zwei oder mehr Präpolymere und/oder aus Ethylmethacrylat gebildete Polymere miteinander verbinden kann. Ein Vernetzer weist mindestens zwei funktionelle Gruppen auf, die mit dem mindestens einen Präpolymer und/oder dem Ethylmethacrylat reagieren können. Es versteht sich von selbst, dass der mindestens eine Vernetzer von dem mindestens einen Oligomer verschieden ist.
Beispielweise ist der mindestens eine Vernetzer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus difunktionellen, trifunktionellen, tetrafunktionellen, pentafunktionellen und hexafunktionellen (Meth)acrylaten. Besonders bevorzugt ist der mindestens eine Vernetzer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus difunktionellen und trifunktionellen (Meth)acrylaten.
Bevorzugt ist daher auch ein Reaktionsharz, bei dem der mindestens eine Vernetzer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus difunktionellen, trifunktionellen, tetrafunktionellen, pentafunktionellen und hexafunktionellen (Meth)acrylaten.
Derartige Vernetzer sind als solche bekannt und beispielsweise Allyl(meth)acrylat, 1 ,4- Butandioldi(meth)acrylat, Poly(urethan)(meth)acrylate, Tetraethylenglycoldi(meth)acrylat, Triethylenglycoldi(meth)acrylat und/oder Trimethylolpropantri(meth)acrylat. Geeignete Vernetzer sind beispielsweise erhältlich unter dem Handelsnamen EBECRYL 140 und EBECRYL 895 der Firma allnex.
Beispielsweise hat der mindestens eine Vernetzer ein Molekulargewicht im Bereich von 150 g/mol bis 1000 g/mol, bevorzugt im Bereich von 170 g/mol bis 800 g/mol.
Bevorzugt ist daher auch ein Reaktionsharz, bei dem der mindestens eine Vernetzer ein Molekulargewicht im Bereich von 150 g/mol bis 1.000 g/mol aufweist.
Das Reaktionsharz enthält 0 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 40 Gew.-% mindestens eines Comonomers, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsharzes.
„Mindestens ein Comonomer“ bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung sowohl genau ein Comonomer als auch eine Mischung aus zwei oder mehreren Comonomeren.
Es versteht sich von selbst, dass das mindestens eine Comonomer von Ethylmethacrylat verschieden ist. Ebenso ist das mindestens eine Comonomer von dem mindestens einen Vernetzer und dem mindestens einen Oligomer verschieden.
Als das mindestens eine Comonomer eignen sich alle Verbindungen, die mit Ethylmethacrylat copolymerisierbar sind. Beispielsweise ist das mindestens eine Comonomer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C3-Ci8-Alkyl(meth)acrylaten, Ci-C2-Alkoxy(meth)acrylat, (Meth)acrylsäure, Itaconsäure, (Meth)acrylamiden, 1 -Alkenen und Styrol. Erfindungsgemäß bevorzugt ist daher auch ein Reaktionsharz, bei dem das mindestens eine Comonomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus C3-Ci8-Alkyl(meth)acrylaten, C1-C2- Alkoxy(meth)acrylat, (Meth)acrylsäure, Itaconsäure, (Meth)acrylamid, 1 -Alkenen und Styrol.
Unter einem „C3-Ci8-Alkyl(meth)acrylat“ wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein Alkylester von (Meth)acrylsäure verstanden, der 3 bis 18 Kohlenstoffatome im Alkylrest aufweist. Der Alkylrest kann linear, cyclisch oder verzweigt sein. Ebenso kann der Alkylrest Aromaten enthalten. Zu C3-Ci8-Alkyl(meth)acrylaten, die im Alkylrest Aromaten enthalten, zählt beispielsweise Benzyl(meth)acrylat. Zudem kann der Alkylrest Heteroatome enthalten. Zu C3-C18- Alkyl(meth)acrylaten, bei denen der Alkylrest Heteroatome enthält, zählen beispielsweise hydroxyfunktionalisierte Cs-Ci8-Alkyl(Meth)acrylate, wie Hydroxypropyl(meth)acrylat, und deren Reaktionsprodukte mit Lactonen, wie Hydroxyethylcaprolacton(meth)acrylate, sowie Ether(meth)acrylate, wie Ethylenglycol(meth)acrylat.
Bevorzugt ist ein C3-Ci8-Alkyl(meth)acrylat daher ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzyl(meth)acrylat, Hydroxypropyl(meth)acrylat, Hydroxyethylcaprolacton(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, lsobutyl(meth)acrylat, n-Octyl(meth)acrylat, 2- Octyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, lsopentyl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat und Lauryl(meth)acrylat.
Unter einem „Ci-C2-Alkoxy(meth)acrylat“ wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein Alkylester der (Meth)acrylsäure verstanden, der 1 bis 2 Kohlenstoffatome und mindestens ein Sauerstoffatom im Alkylrest aufweist. Zu Ci-C2-Alkoxy(meth)acrylaten im Sinne der vorliegenden Erfindung zählen beispielsweise Ethylenglycol(meth)acrylat und Hydroxyethyl(meth)acrylat.
Der Begriff (Meth)acrylsäure umfasst, wie vorstehend bereits ausgeführt, im Rahmen der vorliegenden Erfindung sowohl Acrylsäure als auch Methacrylsäure.
Itaconsäure ist als solche bekannt und wird auch als Methylidenbernsteinsäure bezeichnet
Unter dem Begriff „(Meth)acrylamid“ wird sowohl Acrylamid als auch Methacrylamid verstanden.
Geeignete 1 -Alken Comonomere sind als solche bekannt und beispielsweis Hexen-1 , Hepten-1 , Vinylcyclohexan, 3,3-Dimethyl-1-Propen, 3-Methyl-1-diisobutylen und 4-Methylpenten-1 .
Unter dem Begriff „Styrol“ wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht nur Styrol als solches verstanden, sondern auch substituierte Stymie wie beispielsweise a-Methylstyrol, a-Ethylstyrol, Vinyltoluol, p-Methylstyrol, Styrolsulfonsäure, Monochlorstyrole, Dichlorstyrole und Tribromstyroie, wobei a-Methylstyrol, a-Ethylstyrol, Vinyltoluol, p-Methylstyrol und Styrolsulfonsäure bevorzugt sind. Bevorzugt umfasst das mindestens eine Copolymer kein Methyl(meth)acrylat. Insbesondere bevorzugt ist das Reaktionsharz im Wesentlichen frei von Methyl(meth)acrylat.
Bevorzugt ist daher auch ein Reaktionsharz, das im Wesentlichen frei ist von Methyl(meth)acrylat.
Unter „im Wesentlichen frei von Methyl(meth)acrylat“ wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung verstanden, dass das Reaktionsharz höchstens 2 Gew.-%, bevorzugt höchstens 1 Gew.-% und insbesondere bevorzugt höchstens 0,1 Gew.-% Methyl(meth)acrylat enthält, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsharzes. Es ist weiterhin bevorzugt, dass gegebenenfalls im Reaktionsharz enthaltenes Methyl(meth)acrylat ausschließlich aus Verunreinigungen in den Komponenten des Reaktionsharzes stammt, wie beispielsweise Restmonomeren, die in dem mindestens einen Präpolymer und/oder in dem mindestens einen Oligomer enthalten sind. Darüber hinaus kann gegebenenfalls im Reaktionsharz enthaltenes Methyl(meth)acrylat aus Querkontamination bei der Herstellung des Reaktionsharzes stammen.
Das Reaktionsharz enthält optional entweder mindestens einen Initiator oder mindestens einen Beschleuniger. In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das Reaktionsharz keinen Initiator und keinen Beschleuniger.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bedeutet „entweder mindestens einen Initiator oder mindestens einen Beschleuniger“, dass vorzugsweise das Reaktionsharz nur den mindestens einen Initiator enthält und keinen Beschleuniger oder das Reaktionsharz nur den mindestens einen Beschleuniger enthält und keinen Initiator.
Bevorzugt enthält das Reaktionsharz nur den Beschleuniger. Es ist also bevorzugt, dass das Reaktionsharz keinen Initiator enthält.
Das Reaktionsharz kann 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% mindestens eines Initiators enthalten, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsharzes.
„Mindestens ein Initiator“ bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung sowohl genau ein Initiator als auch eine Mischung aus zwei oder mehreren Initiatoren. Genau ein Initiator ist bevorzugt.
Als der mindestens eine Initiator eignen sich alle dem Fachmann bekannten Verbindung, die eine radikalische Polymerisation des Ethylmethacrylats initiieren können. Beispielsweise ist der mindestens eine Initiator ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Peroxiden, Azoverbindungen und Persulfaten. Erfindungsgemäß bevorzugt ist daher auch ein Reaktionsharz, bei dem der mindestens eine Initiator ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Peroxiden, Azoverbindungen und Persulfaten.
Geeignete Peroxide sind beispielsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
Wasserstoffperoxid, Dibenzoylperoxid, Dicyclohexylperoxodicarbonat, Dilau roylperoxid, Methylethylketonperoxid, Acetylacetonperoxid, Di-tert.-butylperoxid, tert.-Butylhydroperoxid, Cumolhydroperoxid, tert.-Butylperoctanoat, tert.-Butylper-2-ethylhexanoat, tert.- Butylperneodecanoat, tert-Butylperoxymaleat , tert.-Amylperpivalat, tert.-Butylperpivalat, tert.- Butylperbenzoat, Di(tert-amyl)peroxid (DTAP), tert-Butylperoxy-(2-ethylhexyl)carbonat (TBPEHC), Dicumylperoxid, Diisopropylperoxidicarbonat und Bis(4-t-butylcyclohexyl)peroxidicarbonat.
Geeignete Azoverbindungen sind beispielsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 2,2- Azobisiso-2,4-dimethylvaleronitril, 2,2-Azobisisobutyro-nitril, 2,2'-Azo-bis(2- amidinopropan)dihydrochlorid, 2-(Carbamoylazo)isobutyronitril und 4,4'- Azobis(cyanovaleriansäure).
Geeignete Persulfate sind beispielsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Lithiumperoxodisulfat, Natriumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Ammoniumperoxodisulfat.
Bevorzugt enthält der Initiator keine Phthalate. Insbesondere bevorzugt enthält das Reaktionsharz keine Phthalate. Es ist also bevorzugt, dass das Reaktionsharz frei ist von Phthalaten.
Wie vorstehend ausgeführt, enthält das Reaktionsharz in einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung keinen Initiator.
Das Reaktionsharz kann 0,1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-%, mindestens eines Beschleunigers enthalten, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsharzes.
„Mindestens ein Beschleuniger“ bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung sowohl genau ein Beschleuniger als auch eine Mischung aus zwei oder mehreren Beschleunigern. Genau ein Beschleuniger ist erfindungsgemäß bevorzugt.
Als der mindestens eine Beschleuniger können dem Fachmann bekannte Verbindungen eingesetzt werden, die die Aushärtung des Reaktionsharzes beschleunigen. Geeignete Beschleuniger sind beispielsweise tertiäre aromatisch substituierte Amine und/oder Phosphite. Bevorzugt ist der mindestens eine Beschleuniger ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus tertiären aromatisch substituierten Aminen. Erfindungsgemäß bevorzugt ist daher auch ein Reaktionsharz, bei dem der mindestens eine Beschleuniger ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus tertiären aromatisch substituierten Aminen.
Der Begriff „tertiäre aromatisch substituierte Amine“ umfasst sowohl symmetrische tertiäre aromatisch substituierte Amine als auch asymmetrische tertiäre aromatisch substituierte Amine.
Geeignete symmetrische tertiäre aromatisch substituierte Amine sind beispielsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus N,N-Dimethyl-p-toluidin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Diethylanilin, überethoxyliertes N,N-Dihydroxyethyl-p-toluidin, überpropoxyliertes N,N-Dihydroxypropyl-p-toluidin, N,N-bis-(2-Hydroxyethyl)-p-toluidin und N,N-bis-(2-Hydroxypropyl)-p-toluidin.
Geeignete asymmetrische tertiäre aromatisch substituierte Amine sind beispielsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus N-Methyl-N-(hydroxyethyl)-p-toluidin, N-Methyl-N-(hydroxyethyl)-m- toluidin, N-Methyl-N-(hydroxypropyl)-p-toluidin, ein N-Methyl-N-(hydroxyethyl)-xylidin, ein N-Methyl- N-(hydroxypropyl)-xylidin, N-Methyl-N-(hydroxyethyl)-anilin und N-Methyl-N-(hydroxypropyl)-anilin.
Geeignete Phosphite sind beispielsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Tri-2- ethylhexylphosphit, Tri-2-ethylhexyltrithiophosphit, Triisooctylphosphit, Triisooctyltrithiophosphit, Tridecylphosphit, Tridecyltrithiophosphit, Trilaurylphosphit, Trilauryltrithiophosphit, Trioctadecylphosphit, Trioctadecyltrithiophosphit, Phenyldidecylphosphit, Phenyldidecyltrithiophosphit, Phenyldilaurylphosphit, Phenyldistearylphosphit, Phenyldistearyltrithiophosphite, Diphenyldecylphosphit, Diphenyllaurylphosphit, Diphenylstearylphosphit, Diphenylstearyltrithiophosphit, Tri-para-kresylphosphit, Tri-meta- kresylphosphit, Tri-ortho-kresylphosphite, Tri-para-Kresyldithiophosphit, Tri-para- octylphenyltrithiophosphit, Tri-ortho-octylphenylphosphit, Tris(dipropyleneglycol)phosphit, Triethoxyethylphosphit, Tributoxyethylphosphit, Tritetrahydrofurfurylphosphit, Tritetrahydrofurfuryltrithiophosphit, Triisodecylphosphit, Triphenylethylphosphit, S- Phenyldilaurylmonothiophosphit, S-Phenyldidecylmonothiophosphit, SS- Diphenyllauryldithiophosphit, SS-Diphenyldecyldithiophosphit, Tri-ortho-naphthylphosphit, SS- diphenyldecyldithiophosphit, Phenyldilauryltrithiophosphit, Tridodecylphenylphosphit, Triochlorophenylphosphit, Diphenyllauryltrithiophosphit, S-Iauryldiphenylmonothiophosphit, Tri-p- methoxyphenylphosphit, SO-diphenyl-S-lauryldithiophosphit, tri-o-methoxyphenyldithiophosphit, SS-dilaurylphenyldithiophosphit und SO-dilauryl-S-phenyldithiophosphit.
Auf Basis der erfindungsgemäßen Reaktionsharze können Kaltplastiken aus zwei oder drei Komponenten hergestellt werden. Bevorzugt sind Kaltplastiken aus zwei Komponenten, sogenannte 2K-Systeme. Kaltplastiken aus drei Komponenten werden auch als 3K-Systeme bezeichnet. Erfindungsgemäß umfasst ein 2K-System die folgenden Komponenten: ein erfindungsgemäßes Reaktionsharz und eine Härterkomponente, die entweder 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens eines Initiators oder 0,1 bis
5 Gew.-% mindestens eines Beschleunigers enthält, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsharzes, wobei entweder das Reaktionsharz den mindestens einen Initiator enthält und die Härterkomponente den mindestens einen Beschleuniger enthält oder das Reaktionsharz den mindestens einen Beschleuniger enthält und die Härterkomponente den mindestens einen Initiator enthält.
Ist das Reaktionsharz Teil eines 2K-Systems, so enthält das Reaktionsharz üblicherweise entweder den mindestens einen Initiator oder den mindestens einen Beschleuniger.
Für das im 2K-System enthaltene Reaktionsharz gelten die zuvor für das erfindungsgemäße Reaktionsharz beschriebenen Ausführungen und Bevorzugungen entsprechend.
Die Härterkomponente initiiert und/oder beschleunigt beim Vermischen mit dem Reaktionsharz die Polymerisation von zumindest dem im Reaktionsharz enthaltenen Ethylmethacrylat.
Die Härterkomponente enthält daher entweder den mindestens einen Initiator oder den mindestens einen Beschleuniger. Üblicherweise enthält die Härterkomponente den mindestens einen Beschleuniger, wenn das Reaktionsharz den mindestens einen Initiator enthält. Die Härterkomponente enthält den mindestens einen Initiator, wenn das Reaktionsharz den mindestens einen Beschleuniger enthält.
Die Härterkomponente enthält beispielsweise 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% mindestens eines Initiators, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des im 2K-System enthaltenen Reaktionsharzes.
Für den gegebenenfalls in der Härterkomponente enthaltenen mindestens einen Initiator gelten die zuvor für den gegebenenfalls in dem Reaktionsharz enthaltenen mindestens einen Initiator beschriebenen Ausführungen und Bevorzugungen entsprechend.
Die Härterkomponente enthält beispielsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-%, mindestens eines Beschleunigers, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des im 2K-System enthaltenen Reaktionsharzes.
Für den gegebenenfalls in der Härterkomponente enthaltenen mindestens einen Beschleuniger gelten die zuvor für den gegebenenfalls in dem Reaktionsharz enthaltenen mindestens einen Beschleuniger beschriebenen Ausführungen und Bevorzugungen entsprechend. Die Härterkomponente kann in einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung entweder aus dem mindestens einen Initiator oder aus dem mindestens einen Beschleuniger bestehen. Bevorzugt enthält dann das Reaktionsharz die Komponente, aus der die Härterkomponente besteht, nicht.
Es ist darüber hinaus möglich, dass die Härterkomponente neben entweder dem mindestens einen Initiator oder dem mindestens einen Beschleuniger weitere Komponenten enthält, wie beispielsweise die weiter unten genannten Farbstoffe und/oder Füllstoffe und/oder Hilfs- und Zusatzstoffe. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, dass die Härterkomponente im Wesentlichen frei ist von Ethylmethacrylat.
Erfindungsgemäß bevorzugt enthält im 2K-System das Reaktionsharz den mindestens einen Beschleuniger. Die Härterkomponente enthält dann bevorzugt den mindestens einen Initiator. In dieser Ausführungsform enthält das Reaktionsharz bevorzugt keinen Initiator. Die Härterkomponente enthält dann bevorzugt keinen Beschleuniger.
Es ist weiterhin bevorzugt, dass im 2K-System die Härterkomponente im Wesentlichen frei ist von Phthalaten. Ebenso ist es bevorzugt, dass im 2K-System das Reaktionsharz im Wesentlichen frei ist von Phthalaten.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist daher ein 2K-System, bei dem die Härterkomponente und/oder das Reaktionsharz im Wesentlichen frei ist von Phthalaten.
Besonders bevorzugt ist das 2K-System frei von Phthalaten.
Das 2K-System kann außerdem Farbstoffe und/oder Füllstoffe enthalten. Beispielsweise enthält das 2K-System im Bereich von 0 bis 90 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 5 bis 50 Gew.-%, Farbstoffe und/oder Füllstoffe, bezogen auf das Gesamtgewicht des 2K-Systems.
Als Farbstoffe besonders geeignet sind beispielsweise weiße, rote, blaue, grüne und/oder gelbe anorganische Pigmente. Besonders bevorzugt sind weiße, anorganische Pigmente wie Titandioxid.
Füllstoffe sind insbesondere mineralische Füllstoffe. Mineralische Füllstoffe sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Calciumcarbonat, Bariumsulfat, Quarz, Quarzmehl, gefällten Kieselsäuren, pyrogenen Kieselsäuren, Korunde, Glasperlen und Cristo baliten.
Das 2K-System kann darüber hinaus Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten. Beispielsweise enthält das 2K-System im Bereich von 0,1 bis 5 Gew.-% Hilfs- und Zusatzstoffe, bezogen auf das
Gesamtgewicht des 2K-Systems. Hilfs- und Zusatzstoffe für 2K-Systeme sind als solche bekannt und beispielsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Reglern, Weichmachern, Paraffinen, Stabilisatoren, Inhibitoren, Wachsen und/oder Ölen.
Paraffine werden beispielsweise zugesetzt, um eine Inhibierung der Polymerisation durch Sauerstoff aus der Luft zu verhindern. Dazu können mehrere Paraffine mit unterschiedlichen Schmelzpunkten in unterschiedlichen Konzentrationen verwendet werden.
Als Regler können alle aus der radikalischen Polymerisation bekannten Verbindungen verwendet werden. Bevorzugt werden Mercaptane wie n-Dodecylmercaptan, aber auch mehrwertige Mercaptoverbindungen wie Pentaerythroltetrathioglycolat eingesetzt.
Als Weichmacher werden vorzugsweise Ester, Polyole, Öle, oder niedermolekulare Polyether eingesetzt.
Als Stabilisatoren kommen insbesondere UV-Stabilisatoren in Frage. Vorzugsweise werden die UV-Stabilisatoren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzophenonderivaten, Benzotriazolderivaten, Thioxanthonatderivaten, Piperidinolcarbonsäureesterderivaten und Zi mtsä u reeste rd e ri vate n .
Aus der Gruppe der Inhibitoren werden vorzugsweise substituierte Phenole, Hydrochinonderivate, Phosphine und Phosphite eingesetzt.
Zur Verwendung des 2K-Systems werden das Reaktionsharz und die Härterkomponente miteinander vermischt. Nach Vermischen des Reaktionsharzes mit der Härterkomponente hat das 2K-System üblicherweise nur noch eine limitierte offene Zeit von beispielsweise 2 bis 40 Minuten, die zur Anwendung, wie beispielsweise zum Applizieren, Gießen, Beschichten oder Füllen, des 2K- Systems verbleibt. Danach härtet das 2K-System üblicherweise aus. Unter dem Begriff „offene Zeit“ wird erfindungsgemäß also der Zeitraum zwischen dem Mischen des Reaktionsharzes mit der Härterkomponente und dem Aushärten des 2K-Systems verstanden. Die offene Zeit entspricht also der Zeit, während der das 2K-System verarbeitbar ist. Die offene Zeit wird auch als Topfzeit bezeichnet.
Die erfindungsgemäßen 2K-Systeme können beispielsweise als Fahrbahnmarkierungen, als Fahrbahnreparaturmassen, als Membran, als Abdichtung, als Intumeszenzbeschichtung, als Bodenbeschichtung, als Gießharz, als Bautenschutz, als Beschichtungsmittel und/oder als Laminierungsmittel verwendet werden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch die Verwendung eines erfindungsgemäßen 2K-Systems als Fahrbahnmarkierung, Fahrbahnreparaturmasse, Membran, Abdichtung, Intumeszenzbeschichtung, Bodenbeschichtung, Gießharz, Bautenschutz, Beschichtungsmittel und/oder Laminierungsmittel.
Unter Fahrbahnmarkierungen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung sämtliche zu Markierungszwecken auf Fahrbahnen oder Gehwegen aufgebrachten Beschichtungen, die nicht nur temporär, z.B. zur kurzfristigen Markierung in einem Baustellenbereich aufgebracht werden, verstanden. Dies schließt insbesondere auch Fahrradwege, Gehsteige und/oder Rollbahnen für den Flugverkehr mit ein. Bodenbeschichtungen betreffen dabei weitere Beschichtungen von Bodenmaterialien wie Beton, Asphalt, Estrich oder Teer, die sich insbesondere im Außenbereich befinden. Allerdings ist auch die Beschichtung von Bodenmaterialien im Innenbereich möglich.
Als Abdichtung können die 2K-Systeme insbesondere als Abdichtung von Dächern, Brücken, Küchen und/oder deren Fugen verwendet werden.
Beispielsweise können die 2K-Systeme, wenn sie als Membran verwendet werden als Dampfsperrmembran, zum Beispiel auf Dächern, und/oder Abdichtungsmembran verwendet werden.
Als Beschichtungsmittel bzw. als Bautenschutz kann das erfindungsgemäße 2K-System insbesondere als Korrosionsschutz verwendet werden.
In der Verwendung als Intumeszenzbeschichtung wird das 2K-System beispielsweise als flammenhemmende Beschichtung auf Stahlkonstruktionen aufgebracht.
Beispiele
Beispiel 1 bis 6
Herstellung Reaktionsharz
In einen 2000 mL (Milliliter) fassenden Doppelmantel-Glasreaktor mit Rückflusskühler und mechanischem Rührwerk (Ankerrührer) wurden 607 g des in Tabellen 1 und 2 angegebenen Alkyl(meth)acrylats, 50 g Triethylenglycoldimethacrylat, 323,5 g DEGALAN AD 932 (Firma Röhm, Copolymerisat aus Methylmethacrylat und n-Butylmethacrylat mit Mw (gewichtsmittleres Molekulargewicht) von 65.000 g/mol und einer Säurezahl von 3,5 mg (KOH)/g), 5,0 g Triisodecylphosphit, 0,5 g 2,6-Di-tert-Butyl-4-methylphenol, 5,0 g Paraffingemisch (Schmelzpunkt 46 bis 55 °C) und 9,0 g N,N-Bis-(2-hydroxypropyl)-p-toluidin gegeben und gerührt. Der Doppelmantel wurde mit 60 °C warmen Wasser temperiert bis eine Temperatur der Komponenten von 55 °C erreicht wurde. Es wurde gerührt bis alle Komponenten gelöst waren, anschließend wurde das erhaltene Reaktionsharz unter Rühren auf 23 °C abgekühlt.
Aushärtung bei 23 °C Zur Aushärtung wurden 100 g des erhaltenen Reaktionsharzes mit 3,0 g Härterkom ponte in Pulverform (50% Dibenzoylperoxid, Perkadox GB-50X, Firma Nouryon) bei 23 °C vermischt und für 2 min gerührt. Im Anschluss wurde die Mischung auf eine Platte aus Polymethylmethacrylat gegossen und mit einer kurzfaserigen Lackwalze (Mohair, 4 mm Florhöhe) innerhalb von 3 min zu einer Schichtstärke von 300 pm homogen an der offenen Atomsphäre bei 23 °C aufgebracht. 60 min nach Abschluss der Auftragung wurde die Aushärtung überprüft, indem mit einem Handschuh die Oberfläche abgetastet wurde. In Falle einer unvollständigen Aushärtung bleibt die Oberfläche klebrig.
Paraffinfilmrückbildunci / Nachbearbeitbarkeit bei 23 °C
Zur Aushärtung wurden 100 g des erhaltenen Reaktionsharzes mit 3,0 g Härterkom ponte in Pulverform (50% Dibenzoylperoxid, Perkadox GB-50X, Firma Nouryon) bei 23 °C vermischt und für 2 min gerührt. Im Anschluss wurde die Mischung auf eine Platte aus Polymethylmethacrylat gegossen und mit einer kurzfaserigen Lackwalze (Mohair, 4 mm Florhöhe) innerhalb von 3 min zu einer Schichtstärke von 300 pm homogen an der offenen Atomsphäre bei 23 °C aufgebracht. 120 Sekunden nach Abschluss der Auftragung wurde die Oberfläche der Beschichtung erneut einmalig mit der kurzfaserigen Lackwalze überrollt, wobei sich der in der Zwischenzeit gebildete Paraffinfilm aufgebrochen wurde. Anschließend wurde wiederum 60 min nach der Auftragung der Beschichtung die Aushärtung überprüft, indem mit einem Handschuh die nachgerollte Oberfläche abgetastet wurde. Nur wenn die nachgerollte Beschichtung nach 60 min klebfrei ausgehärtet ist, gilt sie als nachbearbeitbar. Aufgrund der beschränkten Topfzeit des 2K-Systems (der Beschichtungsmasse) werden zur Beschichtung einer Beschichtungsfläche in der Praxis in der Regel mehrere Mischungen der Beschichtungsmasse benötigt. Das bedeutet, dass in der Praxis eine einmal aufgebrachte Beschichtung beim Anarbeiten der nächsten frischen Beschichtungsmasse erneut überrollt oder überspachtelt werden muss, um eine gleichmäßige Beschichtung zu erzielen. D. h. die Beschichtungsmasse muss einige Minuten nach der Verteilung auf der Beschichtungsfläche nach bearbeitet werden können.
Zur Aushärtung wurden 100 g des erhaltenen Reaktionsharzes mit 6,0 g Härterkom ponte in Pulverform (50% Dibenzoylperoxid, Perkadox GB-50X, Firma Nouryon) bei 5 °C vermischt und für 3 min gerührt. Im Anschluss wurde die Mischung auf eine bei 5°C gelagerte Platte aus Polymethylmethacrylat gegossen und mit einer kurzfaserigen Lackwalze Mohair, 4 mm Florhöhe) innerhalb von 3 min zu einer Schichtstärke von 300 pm homogen an der offenen Atomsphäre bei 5 °C aufgebracht. Nach 60 min wurde die Aushärtung überprüft, indem mit einem Handschuh die Oberfläche abgetastet wurde.
Die Ergebnisse der vorstehend beschriebenen Versuche sind in Tabelle 1 gezeigt.
Tabelle 1
Die Beispiele in Tabelle 1 zeigen, dass nur bei Vorhandensein von kurzkettigen Methacrylaten (Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat) eine klebfreie Aushärtung bei niedrigen Temperaturen zu erreichen ist. Die längerkettigen Alkylmethacrylate (n-Propylmethacrylat, n-Butylmethacrylat) können selbst bei 23°C auf praxisrelevanten Flächen mangels Nachbearbeitbarkeit nicht ohne Härtungsprobleme, d. h. Fehlstellen verlegt werden. Gleichzeitig führt die Verwendung von Methylmethacrylat zu starker Exposition der Verarbeiter und Geruchsbelästigung.
Messung Viskosität
Die Viskosität des erhaltenen Reaktionsharzes wurde einem Brookfield DV2T Viskosimeter bestimmt.
Zur Bestimmung der Topfzeit, Aushärtzeit und Anteile von leichtflüchtigen Verbindungen bei der Aushärtung wurden je Versuch bei 20 °C aus 100 g des erhaltenen Reaktionsharzes in einem 200 ml fassenden Kunststoffbecher mit 3,0 g Härterkomponente in Pulverform (50% Dibenzoylperoxid, Perkadox GB-50X, Firma Nouryon) bei 23 °C vermischt und für 3 min gerührt. Das so erhaltene 2K- System wurde dann den Untersuchungen unterzogen.
Bestimmung Topfzeit
Es wurde die Zeitdauer gemessen, bis sich das 2K-System nach Zugabe der Härterkomponente von selbst auf 32 °C erwärmt.
Bestimmung Aushärtezeit
Das 2K-System wurde nach 3 min Rührdauer in eine flache Schale aus Aluminium gegossen (2 mm Schichtstärke). Es wurde die Zeitdauer bis zu einer klebfreien Aushärtung bestimmt. Bestimmung Anteil leichtflüchtiger Verbindungen bei der Aushärtung
Das 2K-System wurde nach 3 min Rührdauer in eine flache Schale (Durchmesser 5 cm) aus Aluminium gegossen (1 ,5 mm Schichtstärke) und die Einwaage exakt auf einer Analysenwaage bestimmt. Nach 60 min wurde gravimetrisch der Gewichtsverlust bestimmt.
Bestimmung des Schrumpf bei der Aushärtung
Vor Durchführung der Versuche wurden die Innenseiten einer 1000 mm langen Edelstahlrinne (Querschnitt gleichseitiges Dreieck mit Kantenlänge 35 mm) mit Paraffinwachs eingetrieben. 500 g des erhaltenen Reaktionsharzen wurden mit 15,0 g Härterkomponente in Pulverform (50% Dibenzoylperoxid, Perkadox GB-50X, Firma Nouryon) bei 23 °C vermischt und für 2 min gerührt. Im Anschluss wurde die Edelstahlrinne bis zur Oberkante mit dem erhaltenen 2K-System befüllt (ca. 230 g). Nach 7 Tagen Lagerung wurde das entstandene Prisma aus der Rinne entnommen und die Reduzierung der linearen Ausdehnung gemessen.
Bestimmung der Schmutzaufnahme von Markierungen
Auf die Oberfläche von Probekörpern der ausgehärteten Beschichtungsmassen wird Flammruß und Eisen(l 1 , 11 l)-oxid eingerieben. Im Anschluss wird die Oberfläche von der Verschmutzung mit Wasser und einem Schwamm gleichmäßig gereinigt, bis keine visuell wahrnehmbare Besserung der Verschmutzung eintritt. Die Beurteilung der Verschmutzung erfolgt visuell und im Vergleich mit Proben untereinander.
Die Ergebnisse der vorstehend beschriebenen Versuche sind in Tabelle 2 gezeigt.
Tabelle 2
Die Beispiele zeigen, dass im Vergleich zwischen den Alkylmethacrylaten für Ethylmethacrylat und Methylmethacrylat nahezu gleiche Eigenschaften hinsichtlich Harzviskosität, Topfzeit und Aushärtezeit resultieren. Bei Verwendung von Ethylmethacrylat ist jedoch ein geringerer Gewichtsverlust bzw. Anteil leichtflüchtiger Verbindungen bei der Aushärtung messbar und ein wesentlich geringerer Schrumpf nach der Aushärtung vorhanden.
Beispiel 7 bis 12 Herstellung Reaktionsharz
In einen 2000 mL (Milliliter) fassenden Doppelmantel-Glasreaktor mit Rückflusskühler und mechanischem Rührwerk (Ankerrührer), wurden 329,70 g des in Tabelle 3 angegebenen Alkyl(meth)acrylats, 335 g n-Butylacrylat, 20,0 g Triethylenglycoldimethacrylat, 20 g Trimethylolpropantrimethacrylat, 270 g Präpolymer, 0,300 g 2,6-Di-tert-Butyl-4-methylphenol, 5,0 g Paraffinwachs (Schmelzpunkt von 52 bis 54°C) und 20,0 g N,N-Bis-(2-hydroxypropyl)-p-toluidin gegeben und gerührt. Der Doppelmantel wurde anschließend mit 60 °C warmen Wasser temperiert bis eine Temperatur der Komponenten von 55 °C erreicht wurde. Es wurde gerührt bis alle Komponenten gelöst waren. Anschließend wurde das erhaltene Reaktionsharz unter Rühren auf 23 °C abgekühlt.
Formulierung Kaltspritzplastik (2K-System) aus Reaktionsharz gemäß Beispielen 7 bis 12 2-Komponenten-Kaltspritzplastikmassen wurde als Beispiel für eine Straßenmarkierung wie folgt auf Basis der erhaltenen Reaktionsharze formuliert:
Kaltspritzplastikformulierung:
Reaktionsharz: 32 Gew.-%
Dispergieradditiv: 0,2 Gew.-% Disperbyk 167
Rheologieadditiv: 0,15 Gew.-% Bentone 27
Pigment: 10 Gew.-% Titandioxid
Feinfüllstoff: 57,65 Gew.-% Omyacarb 15GU
Die Kaltplastikmasse wird mit 2 Gew.-% Härterkomponente in Pulverform (50% Dibenzoylperoxid, Perkadox GB-50X, Firma Nouryon) intensiv vermischt und mittels eines Ziehschuhs mit 1 mm Spaltbreite auf eine Oberfläche bei 23°C aufgebracht. Nach einer Stunde werden die gehärteten Kaltspritzplastiken auf die Verschmutzungsneigung getestet.
Tabelle 3
Die Vergleichsbeispiele 11 und 12 zeigen, dass bei Verwendung von Methylmethacrylat als
Monomer die Säurezahl der Polymerkomponente keinen negativen Einfluss auf die Schmutzaufnahme der Markierung zeigt. Vergleichsbeispiel 8 zeigt, dass bei Verwendung von Ethylmethacrylat als Monomer die Schmutzaufnahme durch das Nichtvorhandensein von Säure in der Polymerkomponente eine starke Schmutzaufnahme resultiert. Vergleichsbeispiel 10 zeigt, dass bei Verwendung von Ethylmethacrylat als Monomer und einer Polymerkomponente mit hoher Säurezahl eine starke Schmutzaufnahme resultiert. Um eine geringe Schmutzaufnahme bei Ethylmethacrylat-Harzen zu erreichen, muss die Säurezahl der Polymerkomponente in dem erfindungsgemäßen Bereich liegen.

Claims

Ansprüche Reaktionsharz enthaltend die folgenden Komponenten:
5 bis 94 Gew.-% Ethylmethacrylat,
5 bis 50 Gew.-% mindestens eines Präpolymers mit einer Säurezahl im Bereich von 1 bis
12 mg (KOH)/g,
0 bis 50 Gew.-% mindestens eines Oligomers,
0 bis 30 Gew.-% mindestens eines Vernetzers,
0 bis 80 Gew.-% mindestens eines Comonomers, optional entweder 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens eines Initiators oder 0,1 bis 5 Gew.-% mindestens eines Beschleunigers, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsharzes. Reaktionsharz gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Reaktionsharz die folgenden Komponenten enthält:
10 bis 70 Gew. -% Ethylmethacrylat,
10 bis 40 Gew.-% mindestens eines Präpolymers mit einer Säurezahl im Bereich von 1 bis
12 mg (KOH)/g,
0 bis 50 Gew.-% mindestens eines Oligomers,
0,1 bis 15 Gew.-% mindestens eines Vernetzers,
0 bis 40 Gew.-% mindestens eines Comonomers, optional entweder 1 bis 5 Gew.-% mindestens eines Initiators oder 0,5 bis 3 Gew.-% mindestens eines Beschleunigers, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsharzes. Reaktionsharz gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Präpolymer ein gewichtsmittleres Molekulargewicht im Bereich von 25.000 g/mol bis 80.000 g/mol aufweist. Reaktionsharz gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Präpolymer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polyestern und Poly(meth)acrylaten. Reaktionsharz gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Oligomer ein gewichtsmittleres Molekulargewicht im Bereich von
> 1 .000 g/mol bis < 25.000 g/mol aufweist. Reaktionsharz gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Oligomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polyurethan(meth)acrylaten, Polyethylenglycol, Polypropylenglycol und Polytetraydrofuran.
7. Reaktionsharz gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Vernetzer ein Molekulargewicht im Bereich von 150 g/mol bis 1.000 g/mol aufweist.
8. Reaktionsharz gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Vernetzer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus difunktionellen, trifunktionellen, tetrafunktionellen, pentafunktionellen und hexafunktionellen (Meth)acrylaten.
9. Reaktionsharz gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Comonomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus C3-C18- Alkyl(meth)acrylaten, Ci-C2-Alkoxy(meth)acrylate, (Meth)acrylsäure, Itaconsäure, (Meth)acrylamid, 1-Alkenen und Styrol.
10. Reaktionsharz gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Reaktionsharz im Wesentlichen frei ist von Methyl(meth)acrylat.
11 . Reaktionsharz gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Initiator ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Peroxiden, Azoverbindungen und Persulfaten.
12. Reaktionsharz gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Beschleuniger ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus tertiären aromatisch substituierten Aminen.
13. 2K-System umfassend die folgenden Komponenten ein Reaktionsharz gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12 und eine Härterkomponente, die entweder 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens eines Initiators oder 0,1 bis 5 Gew.-% mindestens eines Beschleunigers enthält, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsharzes, wobei entweder das Reaktionsharz den mindestens einen Initiator enthält und die Härterkomponente den mindestens einen Beschleuniger enthält oder das Reaktionsharz den mindestens einen Beschleuniger enthält und die Härterkomponente den mindestens einen Initiator enthält.
14. 2K-System gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Härterkomponente und/oder das Reaktionsharz im Wesentlichen frei ist von Phthalaten.
15. Verwendung des 2K-Systems gemäß Anspruch 13 oder 14 als Fahrbahnmarkierung, Fahrbahnreparaturmasse, Membran, Abdichtung, Intumeszenzbeschichtung, Bodenbeschichtung, Gießharz, Bautenschutz, Beschichtungsmittel und/oder Laminierungsmittel.
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