EP4326222A1 - Mittel zum färben von keratinischem material, insbesondere menschlichen haaren, enthaltend aminosilikone, pigmente und bestimmte alkylenglycole - Google Patents

Mittel zum färben von keratinischem material, insbesondere menschlichen haaren, enthaltend aminosilikone, pigmente und bestimmte alkylenglycole

Info

Publication number
EP4326222A1
EP4326222A1 EP22718172.4A EP22718172A EP4326222A1 EP 4326222 A1 EP4326222 A1 EP 4326222A1 EP 22718172 A EP22718172 A EP 22718172A EP 4326222 A1 EP4326222 A1 EP 4326222A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
agent
formula
integer
pigments
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP22718172.4A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Constanze KRUCK
Sandra Hilbig
Melanie Moch
Gabriele Weser
Ulrike Schumacher
Imme Breuer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP4326222A1 publication Critical patent/EP4326222A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A61K8/345—Alcohols containing more than one hydroxy group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4913—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having five membered rings, e.g. pyrrolidone carboxylic acid
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4926—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having six membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/60—Sugars; Derivatives thereof
    • A61K8/602—Glycosides, e.g. rutin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/60—Sugars; Derivatives thereof
    • A61K8/604—Alkylpolyglycosides; Derivatives thereof, e.g. esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86—Polyethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/96—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution
    • A61K8/97—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution from algae, fungi, lichens or plants; from derivatives thereof
    • A61K8/9783—Angiosperms [Magnoliophyta]
    • A61K8/9794—Liliopsida [monocotyledons]
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A61K2800/43—Pigments; Dyes

Definitions

  • composition for coloring keratinous material in particular human hair, containing aminosilicones, pigments and certain alkylene glycols
  • the present application relates to an agent for coloring keratinic material, in particular human hair, which contains at least one alkylene glycol of a formula (AG) (a1), at least one pigment (a2) and at least one amino-functionalized silicone polymer (a3).
  • AG alkylene glycol of a formula
  • a2 at least one pigment
  • a3 at least one amino-functionalized silicone polymer
  • Another object of this application is a method for coloring keratinic material, in particular human hair, the agent described above being applied to the keratinic material and optionally rinsed out again after an exposure time of 30 seconds to 45 minutes.
  • Oxidation colorants are usually used for permanent, intensive colorations with good fastness properties and good gray coverage. Such colorants contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components, which form the actual dyes among themselves under the influence of oxidizing agents such as hydrogen peroxide. Oxidation coloring agents are characterized by very long-lasting coloring results.
  • color pigments are generally understood to mean insoluble, color-imparting substances. These are present in undissolved form in the form of small particles in the coloring formulation and are only deposited from the outside on the hair fibers and/or the surface of the skin. Therefore, they can usually be removed without leaving any residue with a few washes with detergents containing surfactants.
  • Various products of this type are available on the market under the name of hair mascara. If the user wants particularly long-lasting colorations, the use of oxidative colorants has so far been his only option. However, despite numerous optimization attempts, an unpleasant smell of ammonia or amines cannot be completely avoided in oxidative hair coloring.
  • keratinic material in particular human hair, is colored with an agent which contains at least one alkylene glycol of the formula (AG) (a1), at least one pigment (a2) and at least one contains amino-functionalized silicone polymer (a3).
  • a first object of the present invention is an agent for coloring keratin material, in particular human hair, containing (a1) at least one alkylene glycol of the formula (AG)
  • keratin material means hair, skin, nails (such as fingernails and/or toenails). Wool, fur and feathers also fall under the definition of keratin material.
  • Keratinic material is preferably understood to mean human hair, human skin and human nails, in particular fingernails and toenails. Very particularly preferably, keratin material is understood as meaning human hair.
  • coloring agent is used in the context of this invention for coloring the keratin material, in particular the hair, caused by the use of pigments.
  • the pigments are deposited as coloring compounds in a particularly homogeneous and uniform film on the surface of the keratin material.
  • the coloring agent represents a ready-to-use agent.
  • This ready-to-use agent can be filled into a container, for example, and applied to the keratin material in this form without further dilution, mixing or other process steps. For reasons of storage stability, however, it has turned out to be very particularly preferred if the ready-to-use cosmetic product is produced by the hairdresser or user only shortly before use.
  • the mixture or predispersion of alkylene glycol (AG) (a1) and pigment (a2) can be made with one or more other agents, one of these other agents containing at least one amino-functionalized silicone polymer (a3).
  • the ready-to-use agent is produced by mixing at least three different agents, one of these agents containing at least one alkylene glycol (AG) (a1), another agent containing at least one pigment (a2) and yet another agent containing at least one amino-functionalized agent Silicone polymer (a3) includes.
  • the mixing of the agents can be done, for example, by spilling, and in this way ensures a very particularly uniform distribution of the dispersed pigments.
  • a first subject matter of the present application is an agent for coloring keratin material, in particular human hair, contained in a cosmetic carrier
  • the agent according to the invention contains at least one alkylene glycol of the formula (AG)
  • the alkylene glycols of the formula (AG) are protic substances with at least one hydroxy group which can also be referred to as polyethylene glycols because of their repeating unit -CH2-CH2-0- if x is at least 2.
  • x is an integer from 1 to 10,000.
  • polyethylene glycols are liquid or solid, water-soluble polymers.
  • Polyethylene glycols with a molecular mass between 200 g/mol and 400 g/mol are non-volatile liquids at room temperature.
  • PEG 600 has a melting range of 17 to 22 °C and therefore has a paste-like consistency. With molecular masses of more than 3000 g/mol, the PEG are solid substances and are marketed as flakes or powder.
  • x1 is an integer from 1 to 100, preferably an integer from 1 to 80, more preferably an integer from 2 to 60, even more preferably one is an integer from 3 to 40, more preferably an integer from 4 to 20, and most preferably an integer from 6 to 15.
  • an agent according to the invention is characterized in that it
  • (A1) contains at least one alkylene glycol of the formula (AG-1), where
  • x1 is an integer of 1 to 100, preferably an integer of 1 to 80, more preferably an integer of 2 to 60, still more preferably an integer of 3 to 40 more preferably an integer from 4 to 20 and very particularly preferably an integer from 6 to 15.
  • a very particularly preferred low molecular weight polyethylene glycol is, for example, PEG-8.
  • PEG-8 is also referred to as PEG 400 and is commercially available, for example, from APS.
  • polyethylene glycols are, for example, PEG-6, PEG-7, PEG-9 and PEG-10.
  • PEG-32 is also referred to as PEG 1500 and can be purchased commercially, for example, from Clariant.
  • High molecular weight polyethylene glycols in the context of the present invention can be represented by the formula (AG-2), where the index number x2 stands for an integer from 101 to 10,000
  • x2 is an integer from 101 to 1000, preferably an integer from 105 to 800, more preferably one is an integer from 107 to 600, more preferably an integer from 109 to 400, and most preferably an integer from 110 to 200.
  • an agent according to the invention is characterized in that it
  • (A1) contains at least one alkylene glycol of the formula (AG-2), where
  • x2 is an integer of 101 to 1000, preferably an integer of 105 to 800, more preferably an integer of 107 to 600, still more preferably an integer of 109 to 400 and integer particularly preferably an integer from 110 to 200.
  • a very particularly suitable high molecular weight polyethylene glycol is, for example, PEG 6000, which can be obtained commercially from National Starch (China).
  • the molecular weight of PEG 6000 is 6000 to 7500 g/mol, which corresponds to an x2 value of 136 to 171.
  • PEG 12000 Another very suitable polyethylene glycol is PEG 12000, which is sold commercially, for example, under the trade name Polyethylene Glycol 12000 S (or PEG 12000 S) by CG Chemicals.
  • the molecular weight of PEG 12000 is given as 10500 to 15000 g/mol, corresponding to an x2 value of 238 to 341.
  • PEG 20000 Another highly suitable polyethylene glycol is PEG 20000, which can be purchased from Clariant under the trade name Polyglycol 20000 P or under the alternative name PEG-350. An average molecular weight of 20,000 g/mol is given for PEG 20000, which corresponds to an x2 value of 454.
  • coloring agents which contain both a low molecular weight polyethylene glycol and a high molecular weight polyethylene glycol have particularly good performance properties, since these agents have both very good fastness properties and are optimized with regard to their rheological profile.
  • an agent according to the invention is therefore characterized in that it (a11) contains at least one first alkylene glycol of the formula (AG-1), wherein
  • x1 is an integer of 1 to 100, preferably an integer of 1 to
  • (a12) contains at least one second alkylene glycol of the formula (AG-2), wherein
  • x2 is an integer of 101 to 1000, preferably an integer of 105 to 800, more preferably an integer of 107 to 600, still more preferably an integer of 109 to 400 and integer particularly preferably an integer from 110 to 200.
  • the agent according to the invention contains the alkylene glycol(s) (AG) preferably in certain quantity ranges, for example - based on the total weight of the agent - in the range from 10.0 to 99.0% by weight, preferably from 30.0 to 99.0% by weight, more preferably from 50.0 to 99.0% by weight and very particularly preferably from 70.0 to 99.0% by weight.
  • AG alkylene glycol(s)
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains one or more alkylene glycols of the formula (AG) (a1) in a total amount of 10.0 to 99.0 wt. -%, preferably from 30.0 to 99.0% by weight, more preferably from 50.0 to 99.0% by weight and very particularly preferably from 70.0 to 99.0% by weight.
  • the agent according to the invention preferably contains - based on the total weight of the agent - (a11) one or more alkylene glycols of the formula (AG-1) in a total amount of from 20.0 to 99.0% by weight, preferably from 40.0 to 95% .0% by weight, particularly preferably from 60.0 to 90.0% by weight.
  • the agent according to the invention preferably contains—based on the total weight of the agent—(a12) one or more alkylene glycols of the formula (AG-2) in a total amount of from 1.0 to 35.0% by weight, preferably from 3.0 to 30.0% by weight, more preferably from 4.0 to 25.0% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that it - based on the total weight of the agent - (a1) one or more alkylene glycols of the formula (AG-1) in a total amount of 20.0 to 99.0 % by weight, preferably from 40.0 to 95.0% by weight, particularly preferably from 60.0 to 90.0% by weight, and/or it contains one or more alkylene glycols of the formula (AG-2) in a total amount of from 1.0 to 35.0% by weight, preferably from 3.0 to 30.0% by weight, particularly preferably from 4.0 to 25.0% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that it - based on the total weight of the agent - (a11) one or more alkylene glycols of the formula (AG-1) in a total amount of 20.0 to 99.0 % by weight, and
  • (a12) contains one or more alkylene glycols of the formula (AG-2) in a total amount of from 1.0 to 35.0% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that it - based on the total weight of the agent - (a11) one or more alkylene glycols of the formula (AG-1) in a total amount of 40.0 to 95.0 % by weight, and
  • (a12) contains one or more alkylene glycols of the formula (AG-2) in a total amount of from 3.0 to 30.0% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that it - based on the total weight of the agent - (a11) one or more alkylene glycols of the formula (AG-1) in a total amount of 60.0 to 90.0 % by weight, and
  • (a12) contains one or more alkylene glycols of the formula (AG-2) in a total amount of from 4.0 to 25.0% by weight.
  • the agent according to the invention contains at least one pigment (a2) as the second essential component.
  • pigments are understood to mean coloring compounds which have a solubility in water at 25° C. of less than 0.5 g/l, preferably less than 0.1 g/l, even more preferably less than 0. Possess 05 g/L.
  • the water solubility can be determined, for example, using the method described below: 0.5 g of the pigment is weighed out in a glass beaker. A stir bar is added. Then one liter of distilled water is added. This mixture is heated to 25°C with stirring on a magnetic stirrer for one hour.
  • the solubility of the pigment is below 0.5 g/L. If undissolved components of the pigment are still visible in the mixture after this period, the solubility of the pigment is below 0.5 g/L. If the pigment-water mixture cannot be assessed visually due to the high intensity of the pigment, which may be present in finely dispersed form, the mixture is filtered. If a proportion of undissolved pigments remains on the filter paper, the solubility of the pigment is below 0.5 g/L.
  • Suitable color pigments can be of inorganic and/or organic origin.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one color-providing compound (a2) from the group of inorganic and/or organic pigments.
  • Preferred color pigments are selected from synthetic or natural inorganic pigments.
  • Inorganic color pigments of natural origin can be made from chalk, ochre, umber, green earth, burnt terra di sienna or graphite, for example.
  • black pigments such as B. iron oxide black, colored pigments such.
  • B. ultramarine or iron oxide red and fluorescent or phosphorescent pigments can be used.
  • Colored metal oxides, metal hydroxides and metal oxide hydrates, mixed phase pigments, sulfur-containing silicates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, metal chromates and/or metal molybdates are particularly suitable.
  • Particularly preferred color pigments are black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and brown iron oxide (CI 77491), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, pigment blue 29), hydrated chromium oxide (CI77289 ), Iron Blue (Ferric Ferrocyanide, CI77510) and/or Carmine (Cochineal).
  • Colored pigments which are also particularly preferred according to the invention are colored pearlescent pigments. These are usually based on mica and/or mica and can be coated with one or more metal oxides. Mica belongs to the layered silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite. To the In the production of pearlescent pigments in combination with metal oxides, the mica, mainly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide.
  • synthetic mica optionally coated with one or more metal oxide(s) can also be used as pearlescent pigment.
  • Particularly preferred pearlescent pigments are based on natural or synthetic mica (mica) and are coated with one or more of the aforementioned metal oxides. The color of the respective pigments can be varied by varying the layer thickness of the metal oxide(s).
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one inorganic pigment (a2), which is preferably selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and/or or mica or mica based colored pigments coated with at least one metal oxide and/or one metal oxychloride.
  • a2 inorganic pigment
  • a composition according to the invention is characterized in that it contains at least one coloring compound (a2) from the group of pigments, which is selected from pigments based on mica or mica, which are mixed with one or more metal oxides from the group consisting of titanium dioxide (CI 77891), black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and/or brown iron oxide (CI 77491, CI 77499), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, pigment blue). 29), hydrated chromium oxide (CI 77289), chromium oxide (CI 77288) and/or iron blue (Ferric Ferrocyanide, CI 77510).
  • a2 from the group of pigments, which is selected from pigments based on mica or mica, which are mixed with one or more metal oxides from the group consisting of titanium dioxide (CI 77891), black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 7749
  • color pigments are commercially available, for example under the trade names Rona®, Colorona®, Xirona®, Dicrona® and Timiron® from Merck, Ariabel® and Unipure® from Sensient, Prestige® from Eckart Cosmetic Colors and Sunshine® available from Sunstar.
  • Colorona® Very particularly preferred color pigments with the trade name Colorona® are, for example:
  • the agent according to the invention can also contain one or more coloring compounds (a2) from the group of organic pigments
  • the organic pigments according to the invention are correspondingly insoluble organic dyes or lakes, for example from the group of nitroso, nitro, azo, xanthene, anthraquinone, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene - , diketopyrrolopyrrole, indigo, thioindido, dioxazine, and/or triarylmethane compounds can be selected.
  • Particularly suitable organic pigments are, for example, carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the Color Index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the Color Index numbers CI 11680 , CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the Color Index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the Color Index numbers CI 11725 , CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the Color Index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one organic pigment (a2), which is preferably selected from the group consisting of carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the Color Index numbers CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the Color Index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the Color Index numbers CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the Color Index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700
  • organic pigment a2
  • the organic pigment can also be a colored lake.
  • the term colored lake is understood to mean particles which comprise a layer of absorbed dyes, the unit made up of particles and dye being among the above conditions is insoluble.
  • the particles can be, for example, inorganic substrates, which can be aluminum, silica, calcium borosilicate, calcium aluminum borosilicate or aluminum.
  • Alizarin color lake for example, can be used as the color lake.
  • the use of the aforementioned pigments in the agent according to the invention is very particularly preferred. Furthermore, it is preferred if the pigments used have a certain particle size. It is therefore advantageous according to the invention if the at least one pigment has an average particle size D50 of from 1.0 to 50 ⁇ m, preferably from 5.0 to 45 ⁇ m, preferably from 10 to 40 ⁇ m, in particular from 14 to 30 ⁇ m.
  • the mean particle size D50 can be determined, for example, using dynamic light scattering (DLS).
  • the pigments (a2) represent the second essential part of the agent according to the invention and are preferably used in certain amounts in the agent.
  • the agent - based on the total weight of the agent - one or more pigments (a2) in a total amount of 0.01 to 10.0% by weight, preferably 0.1 to 5.0% by weight. -%, more preferably from 0.2 to 2.5% by weight and very particularly preferably from 0.25 to 1.5% by weight.
  • a composition according to the invention is characterized in that it contains one or more pigments (a2) in a total amount of from 0.01 to 10.0% by weight, preferably 0, based on the total weight of the composition. 1 to 5.0% by weight, more preferably from 0.2 to 2.5% by weight and very particularly preferably from 0.25 to 1.5% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains one or more inorganic pigments (a2) in a total amount of from 0.01 to 10.0% by weight, preferably 0 1 to 5.0% by weight, more preferably from 0.2 to 2.5% by weight and very particularly preferably from 0.25 to 1.5% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains one or more organic pigments (a2) in a total amount of from 0.01 to 10.0% by weight, preferably 0 1 to 5.0% by weight, more preferably from 0.2 to 2.5% by weight and very particularly preferably from 0.25 to 1.5% by weight.
  • organic pigments (a2) in a total amount of from 0.01 to 10.0% by weight, preferably 0 1 to 5.0% by weight, more preferably from 0.2 to 2.5% by weight and very particularly preferably from 0.25 to 1.5% by weight.
  • the agent according to the invention contains at least one amino-functionalized silicone polymer (a3) as the third ingredient essential to the invention.
  • the amino-functionalized silicone polymer may alternatively be referred to as aminosilicone or amodimethicone.
  • Silicone polymers are generally macromolecules with a molecular weight of at least 500 g/mol, preferably at least 1000 g/mol, more preferably at least 2500 g/mol, particularly preferably at least 5000 g/mol, which comprise repeating organic units.
  • the maximum molecular weight of the silicone polymer depends on the degree of polymerisation (number of polymerised monomers) and the batch size and is also determined by the polymerisation method. For the purposes of the present invention, it is preferred if the maximum molecular weight of the silicone polymer is no more than 10 7 g/mol, preferably no more than 10 6 g/mol and particularly preferably no more than 10 5 g/mol.
  • the silicone polymers comprise many Si-O repeat units, where the Si atoms can carry organic radicals such as alkyl groups or substituted alkyl groups.
  • a silicone polymer is therefore also referred to as polydimethylsiloxane.
  • these are based on more than 10 Si-O repeat units, preferably more than 50 Si-O repeat units and more preferably more than 100 Si-O repeat units, most preferably more than 500 Si-O repeat units .
  • An amino-functionalized silicone polymer is understood to mean a functionalized silicone that carries at least one structural unit with an amino group.
  • the amino-functionalized silicone polymer preferably carries a plurality of structural units each having at least one amino group.
  • An amino group means a primary amino group, a secondary amino group and a tertiary amino group. All of these amino groups can be protonated in an acidic environment and are then in their cationic form.
  • amino-functionalized silicone polymers (a3) if they carry at least one primary, at least one secondary and/or at least one tertiary amino group.
  • colorations with the highest color intensities were observed when an amino-functionalized silicone polymer (a3) was used on average, which contains at least one secondary amino group.
  • an agent according to the invention is characterized in that it
  • the secondary amino group(s) can be located at various positions of the amino-functionalized silicone polymer. Very particularly good effects were found when an amino-functionalized silicone polymer (a3) was used that has at least one, preferably more, structural units of the formula (Si-amino). -amino)
  • ALK1 and ALK2 independently stand for a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group.
  • an agent according to the invention is characterized in that the agent contains at least one amino-functionalized silicone polymer (a3) which comprises at least one structural unit of the formula (Si-amino),
  • ALK1 and ALK2 independently represent a linear or branched, bivalent Ci-
  • the positions marked with an asterisk (*) each indicate the bond to other structural units of the silicone polymer.
  • the silicon atom adjacent to the star can be bonded to another oxygen atom, and the oxygen atom adjacent to the star can be bonded to another silicon atom or else to a C 1 -C 6 -alkyl group.
  • a divalent Ci-C2o-alkylene group can also be referred to as a divalent or divalent Ci-C2o-alkylene group, which means that each group ALK1 or AK2 can form two bonds.
  • one bond is from the silicon atom to the ALK1 moiety, and the second bond is between ALK1 and the secondary amino group.
  • one bond is from the secondary amino group to the ALK2 moiety and the second bond is between ALK2 and the primary amino group.
  • Examples of a linear divalent Ci-C2o-alkylene group are, for example, the methylene group (-CH2-), the ethylene group (-CH2-CH2-), the propylene group (-CH2-CH2-CH2-) and the butylene group (-CH2- CH2-CH2-CH2-).
  • the propylene group (-CH2-CH2-CH2-) is particularly preferred.
  • divalent alkylene groups can also be branched. Examples of branched, divalent C3-C2o-alkylene groups are (-CH2-CH(CH3)-) and (-CH2-CH(CH3)-CH2-).
  • the structural units of the formula (Si-amino) represent repeating units in the amino-functionalized silicone polymer (a3), so that the silicone polymer comprises a plurality of structural units of the formula (Si-amino).
  • Particularly suitable amino-functionalized silicone polymers (a3) with at least one secondary amino group are listed below.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one amino-functionalised silicone polymer (a3) which comprises structural units of the formula (Si-I) and of the formula (Si-II).
  • a corresponding amino-functionalized silicone polymer with the structural units (Si-I) and (Sill) is, for example, the commercial product DC 2-8566 or Dowsil 2-8566 Amino Fluid, which is sold commercially by the Dow Chemical Company and which bears the name "Siloxanes and Silicones, 3-[(2-aminoethyl)amino]-2-methylpropyl Me, Di-Me-Siloxane” and the CAS number 106842-44-8.
  • Another amino-functionalized silicone polymer having structural units (Si-I) and (Si-II) is, for example, the commercial product DOWSILTM AP-8568 Amino Fluid, which is also commercially available from the Dow Chemical Company.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one amino-functional silicone polymer (a3) of the formula of the formula (Si-III), where m and n are numbers chosen such that the sum (n + m) is in the range from 1 to 1000, n is a number ranging from 0 to 999 and m is a number ranging from 1 to
  • agents preferred according to the invention are characterized by their content of at least one amino-functional silicone polymer (a3) of the formula of the formula (Si-IV), where p and q are numbers chosen such that the sum (p + q) ranges from 1 to 1000, p is a number ranging from 0 to 999 and q is a number ranging from 1 to
  • R1 and R2 which are different, represent a hydroxy group or a C1-4 alkoxy group, at least one of the groups R1 to R2 representing a hydroxy group.
  • the silicones of the formulas (Si-III) and (Si-IV) differ in the grouping on the Si atom which carries the nitrogen-containing group:
  • R2 denotes a hydroxy group or a C1-4 alkoxy group, while the residue in formula (Si-IV) is a methyl group.
  • Agents according to the invention which contain at least one amino-functional silicone polymer (a3) of the formula (Si-V) have also proven to be particularly effective with regard to the desired effects in the
  • A represents a group -OH, -0-Si(CH3)3, -0-Si(CH 3 ) 2 0H , -0-Si(CH 3 ) 2 0CH3,
  • the individual siloxane units with the indices b, c and n are randomly distributed, i.e. they do not necessarily have to be block copolymers.
  • the agent (a) can also contain one or more different amino-functionalized silicone polymers that are represented by the formula (Si-VI)
  • R is a hydrocarbon or a hydrocarbon radical having 1 to about 6 carbon atoms
  • Q is a polar radical of the general formula -R 1 HZ, where R 1 is a divalent linking group bonded to hydrogen and the radical Z composed of carbon and hydrogen atoms, carbon, hydrogen and oxygen atoms or carbon- , hydrogen and nitrogen atoms, and Z is an organic amino-functional residue containing at least one amino-functional group
  • "a” takes values in the range from about 0 to about 2
  • "b” takes values in the range from about 1 to about 3
  • "a” + "b” is less than or equal to 3
  • "c” is a number in the range from about 1 to about 3
  • x is a number ranging from 1 to about 2,000, preferably from about 3 to about 50, and most preferably from about 3 to about 25, and y
  • Non-limiting examples of the groups represented by R include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur-containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl,
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH(CH 3 )CH2-, phenylene, naphthylene, -CH2CH2SCH2CH 2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH 2 CH2CH2-, - CH 2 CH(CH 3 )C(O)OCH 2 -, -(CH 2 )3 CC(O)OCH 2 CH 2 -, -CeH 4 C 6 H 4 -, -CeH 4 CH 2 C 6 H 4 -; and -(CH 2)3C(0)SCH 2 CH 2 - a.
  • Z is an organic, amino-functional residue containing at least one amino functional group.
  • a possible formula for Z is NH(CH2 )z NH2 where z is 1 or more.
  • Another possible formula for Z is -NH(CH 2 )z(CH 2 )zzNH, where both z and zz are independently 1 or more, this structure includes diamino ring structures such as piperazinyl.
  • Z is most preferably a -NHCH2CH 2NH2 radical.
  • Another possible formula for Z is -N(CH2)z(CH2)zzNX2 or -NX2 where each X of X2 is independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, and zz is zero.
  • Q is most preferably a polar, amine-functional radical of the formula -CH2CH2CH2NHCH2CH2NH 2.
  • "a” takes values ranging from about 0 to about 2
  • "b” takes values ranging from about 2 to about 3
  • "a " + "b” is less than or equal to 3
  • "c” is a number ranging from about 1 to about 3.
  • the molar ratio of the R a Qb SiO( 4-a -b)/2 units to the R c SiO( 4-C)/ 2 units ranges from about 1:2 to 1:65, preferably from about 1:5 to about 1:65, and most preferably from about 1:15 to about 1:20 when one or more silicones of the above formula are employed, then the various variable substituents in the above formula may differ for the various silicone components present in the silicone blend.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one amino-functional silicone polymer of the formula (Si-VII),
  • - G is -H, a phenyl group, -OH, -O-CH3, -CH 3 , -O-CH2CH3, -CH2CH3, -O-
  • n and n are numbers whose sum (m+n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, n preferably having values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably having values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10 assumes
  • R ' is a monovalent radical selected from o -QN(R")-CH 2 -CH 2 -N(R") 2 o -QN(R") 2 o -QN + (R") 3 A- o - QN + H(R") 2 A- o -QN + H 2 (R")A- o -QN(R")-CH 2 -CH 2 -N + R"H 2 A- , where each Q represents a chemical bond, -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -C(CH 3 ) 2 - , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 C( CH 3 ) 2 -, -CH(CH 3 )CH 2 CH 2 -,
  • R" are identical or different radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, -CH 2 -CH(CH 3 )Ph, the Ci- 2 o-alkyl radicals, preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - CH2 CH2 CH3 , -CH(CH3 ) 2 , -CH2 CH2 CH2 H3 , -CH2 CH( CH3 )2 , -CH( CH3 ) CH2 CH3 , -C(CH 3 ) 3 , and A represents an anion which is preferably selected from chloride, bromide, iodide or methosulfate.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one amino-functional silicone polymer (a3) of the formula (Si-Vlla),
  • m and n are numbers whose sum (m+n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, n preferably having values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably assumes values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
  • these silicones are referred to as trimethylsilyl amodimethicone.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one amino-functional silicone polymer of the formula (Si-VIIb).
  • Si-VIIb R-[Si(CH3)2-0]ni[Si(R)-0]m-[Si(CH3) 2 ]n2-R (Si-Vllb),
  • n1 and n2 are numbers whose sum (m + n1 + n2) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, the sum (n1+n2) preferably having values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably having values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
  • these amino-functionalized silicone polymers are referred to as amodimethicones.
  • agents according to the invention which contain an amino-functional silicone polymer (a3) whose amine number is above 0.25 meq/g, preferably above 0.3 meq/g and in particular above 0.4 meq/g lies.
  • the amine number stands for the milliequivalents of amine per gram of the amino-functional silicone. It can be determined by titration and also given in units of mg KOH/g.
  • This amino-functionalized silicone polymer comprises structural units of formulas (SI-VIII) and formula (Si-IX)
  • a preferred amino functionalized silicone polymer is under the name Amodimethicone/morpholinomethyl silsesquioxane copolymer is known and is commercially available from Wacker in the form of the raw material Belsil ADM 8301 E.
  • a silicone which has structural units of the formulas (Si-VIII), (Si-IX) and (Si-X) can, for example, be used as the 4-morpholinomethyl-substituted silicone in which
  • R1 is -CH 3 , -OH, -OCH 3 , -0-CH 2 CH 3 , -0-CH 2 CH 2 CH 3 , or -0-CH(CH 3 ) 2 ;
  • R2 is -CH 3 , -OH, or -OCH 3 .
  • Particularly preferred agents according to the invention contain at least one 4-morpholinomethyl-substituted silicone of the formula (Si-XI)
  • R1 is -CH 3 , -OH, -OCHS, -0-CH 2 CH 3 , -0-CH 2 CH 2 CH 3 , or -0-CH(CH 3 ) 2 ;
  • R2 is -CH 3 , -OH, or -OCH 3 .
  • B represents a group -OH, -0-Si(CH 3 ) 3 , -0-Si(CH 3 ) 2 0H , -0-Si(CH 3 ) 2 0CH 3 ,
  • Structural formula (Si-XI) is intended to make it clear that the siloxane groups n and m do not necessarily have to be bonded directly to an end group B or D, respectively. Rather, in preferred formulas (Si-VI) a > 0 or b > 0 and in particularly preferred formulas (Si-VI) a > 0 and c > 0, i.e. the terminal group B or D is preferably attached to a dimethylsiloxy group bound. In formula (Si-VI) too, the siloxane units a, b, c, m and n are preferably randomly distributed.
  • particularly preferably used silicones are selected from silicones in which
  • the agent according to the invention contains the amino-functionalized silicone polymer or polymers (a3) in specific quantity ranges. Particularly good results were obtained when the agent--based on the total weight of the agent--one or more amino-functionalized silicone polymers (a3) in a total amount of 0.1 to 8.0% by weight, preferably 0.2 to 5.0% % by weight, more preferably from 0.3 to 3.0% by weight and most preferably from 0.4 to 2.5% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that - based on the total weight of the agent - one or more amino-functionalized silicone polymers (a3) in a total amount of 0.1 to 8.0% by weight, preferably 0 .2 to 5.0% by weight, more preferably from 0.3 to 3.0% by weight and very particularly preferably from 0.4 to 2.5% by weight. average water content
  • the agent described above is a ready-to-use agent that can be applied to the keratin material.
  • This ready-to-use agent preferably has a low to medium water content. It has been found that the agents are particularly well suited which - based on the total weight of the agent - 0.1 to 70.0 wt .-%, preferably 0.5 to 35.0 wt .-%, more preferably 1 0 to 20.0% by weight and particularly preferably 1.5 to 7.5% by weight of water.
  • an agent according to the invention is characterized in that, based on the total weight of the agent, it contains 0.1 to 70.0% by weight, preferably 0.5 to 35.0% by weight, more preferably 1.0 to 20.0% by weight and particularly preferably 1.5 to 7.5% by weight of water.
  • the agent according to the invention can additionally contain at least one solvent as an optional component.
  • Solvents from the group consisting of 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, dipropylene glycol, ethanol, isopropanol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerol, phenoxyethanol and benzyl alcohol can, for example, be used as suitable solvents.
  • the use of 1,2-propylene glycol is very particularly preferred.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one solvent from the group consisting of 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, dipropylene glycol, ethanol, isopropanol, diethylene glycol monoethyl ether , Glycerol, phenoxyethanol and benzyl alcohol, very particularly preferably 1,2-propylene glycol contains.
  • 1,2-Propylene glycol is alternatively also referred to as 1,2-propanediol and bears the CAS numbers 57-55-6 [(RS)-1,2-dihydroxypropane], 4254-14-2 [(R)-1 ,2-dihydroxypropane] and 4254-153 [(S)-1,2-dihydroxypropane]
  • ethylene glycol is alternatively also referred to as 1,2-ethanediol and bears the CAS number 107-21-1.
  • Glycerol is alternatively also referred to as 1, 2,3-propanetriol and bears the CAS number 56-81-5.
  • Phenoxyethanol has the Cas number 122-99-6.
  • an agent according to the invention is characterized in that - based on the total weight of the agent - one or more solvents from the group consisting of 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, dipropylene glycol, Ethanol, isopropanol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerol, phenoxyethanol and benzyl alcohol, very particularly preferably 1,2-propylene glycol in a total amount of 1.0 to 60.0% by weight, preferably 5.0 to 55.0% by weight preferably 10.0 to 45.0% by weight and most preferably 20.0 to 40.0% by weight.
  • solvents from the group consisting of 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, dipropylene glycol, Ethanol, isopropanol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerol, phenoxyethanol and benzyl alcohol, very particularly preferably
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains one or more solvents in a total amount of 1.0 to 60.0% by weight, preferably 5.0 to 55.0%, based on the total weight of the agent % by weight, more preferably 10.0 to 45.0% by weight and very particularly preferably 20.0 to 40.0% by weight, of 1,2-propylene glycol.
  • the agents according to the invention can also contain at least one alkyl (poly)glycoside.
  • an agent according to the invention is therefore characterized in that it contains at least one alkyl (poly)glycoside.
  • Alkyl (poly)glycosides are nonionic surfactants that are made entirely from renewable raw materials (sugar building blocks, mainly glucose, e.g. from corn starch and fatty alcohol, e.g. from coconut oil). Alkyl polyglycosides are accessible by acid-catalyzed reaction (Fischer reaction) of sugars, in particular glucose (or starch) or of butyl glycosides with fatty alcohols.
  • alkyl monoglucoside alkyl a-D- and -ß-D-glucopyranoside and small amounts of -glucofuranoside
  • alkyl diglucosides alkyl diglucosides
  • alkyl oligoglucosides alkyl oligoglucosides
  • an alkyl monoglycoside obtained by reacting a molecule of a sugar building block with a molecule of fatty alcohol can also be referred to as an alkyl glycoside. If the proportion of sugar building blocks is higher than one, then these are used in the sense of the present Invention as alkyl polyglycosides.
  • the bracketed term alkyl (poly)glycoside thus designates a mixture of alkyl monoglycosides and the corresponding oligomeric or higher polymeric compounds, the alkyl polyglycosides.
  • alkyl (poly)glycosides of the formula (APG-1) are particularly suitable for solving the problem of the invention
  • Z is a sugar building block from the group consisting of glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, altrose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose
  • x' is a number from 1 to 10, preferably one number from 1 to 5
  • nn is a number from 7 to 29, preferably a number from 7 to 21, more preferably one
  • the remainder Z stands for a sugar building block selected from the group consisting of glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, altrose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose.
  • APG-1 there is a number of sugar building blocks, the number of which corresponds to the value x'. If the index number x has a value greater than 1, there are several sugar building blocks in the formula (APG-1). In principle, different sugar building blocks can also be contained in each formula (APG-1) (in the case of x-2, Z can stand for glucose and for fructose, for example). Any desired mono- or oligosaccharides can thus be used as the sugar building block Z. Sugars with 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides are usually used.
  • Such sugars are, for example, glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, altrose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose.
  • the index number x' stands for a number from 1 to 10, preferably for a number from 1 to 5.
  • the index number nn characterizes the length of the alkyl chain of the alkyl (poly)glycoside.
  • nn is a number from 7 to 29, preferably a number from 7 to 21, more preferably a number from 11 to 21 and very particularly preferably a number from 11 to 17.
  • the total length of the alkyl chain is nn+1.
  • a particularly preferred means is characterized in that it
  • (a6) contains at least one alkyl (poly)glycoside of the formula (APG-1), (Z)x'-0-(CH 2 )nn-CH3 (APG-1) where
  • Z is a sugar building block from the group consisting of glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, altrose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose
  • x' is a number from 1 to 10, preferably one A number from 1 to 5
  • nn is a number from 7 to 29, preferably a number from 7 to 21, more preferably a number from 11 to 21 and very particularly preferably a number from 11 to 17.
  • alkyl polyglycosides corresponding to the general formula RO-(Z)x where R is alkyl, Z is sugar and x' is the number of sugar units.
  • R alkyl polyglycosides corresponding to the general formula RO-(Z)x where R is alkyl, Z is sugar and x' is the number of sugar units.
  • Cio alkyl groups i.e. in formula (APG-1) nn is an integer from 7 to 9) or
  • nn is an integer from 11 to 15
  • nn is an integer from 15 to 17).
  • Preferred sugar building blocks are glucose, fructose, galactose, arabinose and sucrose. It is very particularly preferred if Z is glucose.
  • the agent according to the invention contains an alkyl (poly)glucoside.
  • alkyl (poly)glucosides (a1) of the general formula (APG-2) are very particularly preferred
  • APG-2 where x' is a number from 1 to 10, preferably a number from 1 to 5, and nn is a number from 7 to 29, preferably a number from 7 to 21, more preferably a number from 11 to 21 and very particularly preferably a number from 11 to 17.
  • the index number x' is a number from 1 to 10, preferably a number from 1 to 5.
  • the index number nn is a number from 7 to 29, preferably a number from 7 to 21, more preferably a number from 11 to 21 and very particularly preferably a number from 11 to 17.
  • a particularly preferred agent according to the invention is therefore characterized in that it
  • (a6) contains at least one alkyl (poly)glucoside of the formula (APG-2),
  • alkyl polyglycosides which can be used according to the invention contain on average 1.1 to 5 sugar units. Alkyl polyglycosides with x' values of 1.1 to 2.0 are preferred. Alkyl glycosides in which x is on average from 1.1 to 1.8 are very particularly preferred.
  • alkylpolyglucosides are those whose alkyl radical is a lauryl radical.
  • those sources are preferred which have a high proportion of C12 fatty acids, in particular coconut fatty acids.
  • particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain at least one alkyl (poly)gluycoside of the formula (APG-2),
  • APG-2 in which x' is a number from 1.1 to 1.8, very particularly preferably from 1.2 to 1.5, and nn is the number 11.
  • a very particularly suitable alkyl (poly)glucoside of this type is, for example, lauryl glucoside, which has the CAS number 110615-47-9 and is commercially available from BASF under the trade names Plantacare 1200 UP, Plantaren 1200 UP and Plantaren 1200 N can.
  • the alkyl (poly)glycosides are preferably used in certain ranges of amounts. It has been found to be particularly advantageous if the agent - based on the total weight of the agent - one or more alkyl (poly) glycosides (a1) in a total amount of 0.01 to 20.0% by weight, preferably 0. 05 to 15.0% by weight, more preferably from 0.1 to 10.0% by weight, even more preferably from 0.15 to 8.0% by weight and very particularly preferably from 0.2 to 6 .0% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that it - based on the total weight of the agent - one or more alkyl (poly) glycosides in a total amount of 0.01 to 20.0 wt .-%, preferably 0.05 up to 15.0 wt. %, more preferably from 0.1 to 10.0% by weight, even more preferably from 0.15 to 8.0% by weight and most preferably from 0.2 to 6.0% by weight.
  • the agent according to the invention can optionally also contain other components or ingredients.
  • other ingredients on average
  • the agents can also contain other active substances, auxiliaries and additives, such as structuring agents such as fatty components, glucose, maleic acid and lactic acid, hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example lecithin and cephalins; perfume oils, dimethylisosorbide and cyclodextrins; polymers such as anionic, nonionic and cationic polymers; Surfactants such as anionic, nonionic, cationic, zwitterionic and amphoteric surfactants, fatty components, fiber structure-improving active ingredients, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as glucose, galactose, fructose, fructose and lactose; dyes for coloring the agent; anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole; amino acids and oligopeptides; Protein hydrolyzates based on animals and/or plants, and in the form of their fatty acid condensation products or optionally anionically or
  • the person skilled in the art will select these further substances in accordance with the desired properties of the agents. With regard to other optional components and the amounts of these components used, express reference is made to the relevant handbooks known to those skilled in the art.
  • the additional active ingredients and auxiliaries are preferably used in the preparations according to the invention in amounts of 0.0001 to 25% by weight, in particular 0.0005 to 15% by weight, based on the total weight of the respective composition.
  • Process for coloring keratin material The agents described above can be used outstandingly in processes for coloring keratinic material, in particular human hair.
  • a second object of the present invention is therefore a method for coloring keratinic material, in particular human hair, in which an agent, as disclosed in the description of the first subject of the invention in detail, is applied to the keratinic fibers and optionally after an exposure time of 30 seconds to 45 minutes is rinsed out again.
  • a second subject matter of the invention is a method for coloring keratinic material, in particular human hair, comprising the following steps:
  • the coloring agent being an agent as disclosed in the description of the first subject matter of the invention in detail
  • step (1) of the method according to the invention the agent of the first subject matter of the invention is applied to the keratinic material, which is very particularly preferably human hair.
  • step (2) of the method according to the invention the agent is then allowed to act on the keratinic material after it has been applied.
  • different exposure times of, for example, 30 seconds to 60 minutes are conceivable.
  • a major advantage of the coloring system according to the invention is that an intensive color result can be achieved even in very short periods of time after short exposure times. For this reason, it is advantageous if the application mixture only remains on the keratin material after its application for a comparatively short period of time of 30 seconds to 15 minutes, preferably 30 seconds to 10 minutes and particularly preferably 1 to 5 minutes.
  • a method according to the invention is characterized by
  • the application mixture After the application mixture has acted on the keratin material, it is finally rinsed out with water in step (3) of the method.
  • the application mixture can be washed out with only water, ie without the aid of an aftertreatment agent or a shampoo.
  • an aftertreatment agent or conditioner in step (6) is also conceivable.
  • a method according to the invention is characterized by
  • the agent of the first subject matter of the invention is a ready-to-use agent that is either made available to the user directly in its ready-to-use form, or that is produced just before use by mixing different agents.
  • the ready-to-use agent is produced by mixing at least two different agents, the first of these two agents comprising the mixture of at least one alkylene glycol of the formula (AG) (a1) and pigment(s) (a2).
  • the mixture of alkylene glycol of the formula (AG) (a1) and pigment(s) (a2) can represent a predispersion.
  • the second agent contains at least one amino-functionalized silicone polymer (a3).
  • the two aforementioned agents are then shaken or stirred together.
  • Another subject of the present application is therefore a method for dyeing keratinic material, in particular human hair, comprising the following steps:
  • composition (I) contains:
  • composition (II) containing: (a3) at least one amino-functionalized silicone polymer.
  • the agent (I) is preferably a preliminary dispersion of the pigments (a2) in the alkylene glycol or alkylene glycols of the formula (AG) (a1), which can be present, for example, in the form of a concentrate.
  • the predispersion of the pigments (a2) in the alkylene glycol of the formula (AG) (a1) ensures a particularly fine distribution of the pigments, which remains even after the two agents (I) and ( II) is retained in the ready-to-use product.
  • the components (a1) and (a2) may prove advantageous to also separate the components (a1) and (a2) from one another, so that with the production of the ready-to-use agent, the three previously separated components (a1), (a2) and (a3 ) are mixed together.
  • This form of preparation can be advantageous, for example, when the pigment or pigments (a2) are to be used in relatively small amounts and/or in the form of a powder.
  • the packaging of the pigments in powder form simplifies the quantitative transfer of the pigments into a mixing vessel or another container.
  • a further subject matter of the present application is therefore a method for coloring keratinic material, in particular human hair, comprising the following steps:
  • composition (I) contains:
  • composition (II) (2) Providing a composition (II), the composition (II) containing:
  • composition (III) containing:
  • step (4) applying the application mixture prepared in step (4) to the keratin material
  • the agent (I) contains at least one alkylene glycol of the formula (AG) (a1) and can be present, for example, in the form of a concentrate.
  • the agent (II) contains at least one pigment (a2).
  • the pigment is provided, for example, in the form of a powder.
  • the agent (III) contains at least one amino-functionalized silicone polymer (a3) and is preferably in the form of a concentrate.
  • the means described above can be made available to the user in the form of a multi-component packaging unit.
  • a further object is therefore a multi-component packaging unit (kit-of-parts) for coloring keratin material, in particular human hair, made up separately from one another
  • a further subject matter of the present application is a multi-component packaging unit (kit-of-parts) for coloring keratin material, in particular human hair, made up comprehensively and separately
  • the ready-to-use agent E1 prepared beforehand was applied to strands of hair (Kerling, type “Euronatur-haarler” (ENH)) (liquor ratio: 1 g agent per g strand of hair) and left to act for three minutes. The strands of hair were then washed thoroughly (1 minute) with water and dried.
  • the dyed strands were measured using a Spectraflash 450 colorimeter from Datacolor.
  • each strand was then hand washed three times. For this purpose, each strand was moistened with water, after which a commercially available shampoo (Schauma 7 herbs) was applied to the strand (0.25 g shampoo per 1 g hair) and rubbed in with the fingers for 30 seconds. The tress was then rinsed out under running, lukewarm water for 1 minute and the hair tress was dried. The process described above corresponds to a hair wash. The process was repeated for each additional hair wash. After 3 and after 6 hair washes, the strands were measured again colorimetrically.
  • a commercially available shampoo Scholauma 7 herbs
  • dE [ (Li - Lo) 2 + (ai - ao) 2 + (bi - bo)] 1/2
  • FA describes the percentage of color retention after the corresponding number of hair washes and is calculated using the following formula:
  • the strands of hair could be colored intensively with the agent E1, had very good fastness to washing and high color retention.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Botany (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend (a1) mindestens Alkylenglycol der Formel (AG), wobei x für eine ganze Zahl von 1 bis 10000 steht, (a2) mindestens ein Pigment, und (a3) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer.

Description

Henkel AG & Co. KGaA 2021 P00044WO
Mittel zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend Aminosilikone, Pigmente und bestimmte Alkylenglycole
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Mittel zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, welches mindestens ein Alkylenglycol einer Formel (AG) (a1), mindestens ein Pigment (a2) und mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a3) enthält.
Ein weiterer Gegenstand dieser Anmeldung ist ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, wobei das zuvor beschriebene Mittel auf das keratinische Material aufgetragen und gegebenenfalls nach einer Einwirkzeit von 30 Sekunden bis 45 Minuten wieder ausgespült wird.
Die Veränderung von Form und Farbe von keratinischem Material, insbesondere von menschlichen Haaren, stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Zur Veränderung der Haarfarbe kennt der Fachmann je nach Anforderung an die Färbung diverse Färbesysteme. Für permanente, intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften und guter Grauabdeckung werden üblicherweise Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten, die unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln wie beispielsweise Wasserstoffperoxid untereinander die eigentlichen Farbstoffe ausbilden. Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch sehr langanhaltende Färbeergebnisse aus.
Bei dem Einsatz von direktziehenden Farbstoffen diffundieren bereits fertig ausgebildete Farbstoffe aus dem Färbemittel in die Haarfaser hinein. Im Vergleich zur oxidativen Haarfärbung weisen die mit direktziehenden Farbstoffen erhaltenen Färbungen eine geringere Haltbarkeit und schnellere Auswaschbarkeit auf. Färbungen mit direktziehenden Farbstoffen verbleiben üblicherweise für einen Zeitraum zwischen 5 und 20 Haarwäschen auf dem Haar.
Für kurzzeitige Farbveränderungen auf dem Haar und/oder der Haut ist der Einsatz von Farbpigmenten bekannt. Unter Farbpigmenten werden im Allgemeinen unlösliche, farbgebende Substanzen verstanden. Diese liegen ungelöst in Form kleiner Partikel in der Färbeformulierung vor und lagern sich lediglich von außen auf den Haarfasern und/oder der Hautoberfläche ab. Daher lassen sie sich in der Regel durch einige Wäschen mit tensidhaltigen Reinigungsmitteln wieder rückstandslos entfernen. Unter dem Namen Haar-Mascara sind verschiedene Produkte dieses Typs auf dem Markt erhältlich. Wünscht sich der Anwender besonders langanhaltende Färbungen, so ist die Verwendung von oxidativen Färbemitteln bislang seine einzige Option. Doch trotz vielfacher Optimierungsversuche lässt sich bei der oxidativen Haarfärbung ein unangenehmer Ammoniakgeruch bzw. Amingeruch nicht vollständig vermeiden. Auch die mit dem Einsatz der oxidativen Färbemittel nach wie vor verbundene Haarschädigung wirkt sich auf das Haar des Anwenders nachteilig aus. Eine nach wie vor bestehende Herausforderung ist daher die Suche nach alternativen, leistungsstarken Färbemitteln und Färbe verfahren. In der letzten Zeit besonders im Fokus stehen Färbesysteme, die auf Pigmenten basieren.
Es war die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Färbmittel bereitzustellen, das es ermöglicht, Pigmente in extrem dauerhafter Weise auf den Haaren zu fixieren. Bei Anwendung des Mittels in einem Färbeverfahren sollten besonders intensive Färbeergebnisse mit einer guten Waschechtheit, einer guten Reibechtheit, einem guten Egalisiervermögen und einem besonders gleichmäßigen Farbresultat erzielt werden.
Überraschenderweise hat sich nun herausgestellt, dass die vorgenannte Aufgabe hervorragend gelöst werden kann, wenn keratinisches Material, insbesondere menschliche Haare, mit einem Mittel gefärbt wird, welches mindestens Alkylenglycol der Formel (AG) (a1), mindestens ein Pigment (a2) und mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a3) enthält.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend (a1) mindestens Alkylenglycol der Formel (AG)
(AG), wobei x für eine ganze Zahl von 1 bis 10000 steht, (a2) mindestens ein Pigment, und
(a3) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer.
Im Rahmen der zu dieser Erfindung führenden Arbeiten konnte herausgefunden werden, dass ganz besonders gute Farbergebnisse erhalten wurden, wenn das oder die Pigmente in Abmischung mit mindestens einem Alkylenglycol der Formel (AG) und mindestens einem Aminosilikon auf das Kertin material, insbesondere das menschliche Haar, appliziert wurden. Insbesondere die Waschechtheit und die Reibechtheit der gefärbten Haare konnten verbessert werden. keratinisches Material Unter keratinischem Material sind Haare, die Haut, die Nägel (wie beispielsweise Fingernägel und/oder Fußnägel) zu verstehen. Weiterhin fallen auch Wolle, Pelze und Federn unter die Definition des keratinischen Materials.
Bevorzugt werden unter keratinischem Material das menschliche Haar, die menschliche Haut und menschliche Nägel, insbesondere Finger- und Fußnägel, verstanden. Ganz besonders bevorzugt wird unter keratinischem Material das menschliche Haar verstanden.
Mittel zur Färbung
Der Begriff „Mittel zur Färbung“ wird im Rahmen dieser Erfindung für eine durch Einsatz von Pigmenten hervorgerufene Farbgebung des Keratinmaterials, insbesondere des Haares, verwendet. Bei dieser Färbung lagern sich die Pigmente als farbgebende Verbindungen in einem besonders homogenen und gleichmäßigen Film an der Oberfläche des Keratin materials ab.
Das Färbemittel stellt erfindungsgemäß ein anwendungsbereites Mittel dar. Dieses anwendungsbereite Mittel kann beispielsweise in einen Container abgefüllt und in dieser Form ohne weitere Verdünnungs-, Mischungs- oder andere Verfahrens-Schritte auf das Keratinmaterial appliziert werden. Aus Gründen der Lagerstabilität hat sich jedoch als ganz besonders bevorzugt herausgestellt, wenn das anwendungsbereite kosmetische Mittel vom Friseur oder Anwender erst kurz vor der Anwendung hergestellt wird. Zur Herstellung des anwendungsbereiten Mittels kann beispielsweise das Gemisch oder die Vordispersion aus Alkylenglycol (AG) (a1) und Pigment (a2) mit einem oder mehreren weiteren Mitteln erfolgen, wobei eines dieser weiteren Mittel mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a3) enthält. Genauso ist jedoch auch denkbar, dass das anwendungsbereite Mittel durch Abmischung von mindestens drei verschiedenen Mitteln hergestellt wird, wobei eines dieser Mittel mindestens ein Alkylenglycol (AG) (a1), ein weiteres Mittel mindestens ein Pigment (a2) und noch ein weiteres Mittel mindestens aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a3) beinhaltet. Das Vermischen der Mittel kann zum Beispiel durch Verschüttein erfolgen und gewährleistet auf diese Weise eine ganz besonders gleichmäßige Verteilung der dispergierten Pigmente. ln anderen Worten ist ein erster Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ein Mittel zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend in einem kosmetischen Träger
(a1) mindestens Alkylenglycol der Formel (AG)
(AG), wobei x für eine ganze Zahl von 1 bis 10000 steht, und (a2) mindestens ein Pigment, und
(a3) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer.
Alkylenqlvcole der Formel (AG-D (a1)
Als ersten erfindungswesentlichen Bestandteil (a1) enthält das erfindungsgemäße Mittel mindestens ein Alkylenglycol der Formel (AG)
(AG), wobei x für eine ganze Zahl von 1 bis 10000 steht.
Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass der Einsatz mindestens eines speziellen Alkylenglycols der Formel (AG) die Waschbeständigkeit und die Reibechtheit der Färbungen nach Anwendung des erfindungsgemäßen Mittel auf dem Keratinmaterial stark verbessert.
Bei den Alkylenglycolen der Formel (AG) handelt es sich um protische Substanzen mit mindestens einer Hydroxy-Gruppe, die aufgrund ihrer Wiederholungseinheit -CH2-CH2-0- , sofern x für einen Wert von mindestens 2 steht, auch als Polyethylenglycole bezeichnet werden können. In den Alkylenglycolen (a1) der Formel (AG) steht x für eine ganze Zahl von 1 bis 10000. Im Rahmen der zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat sich herausgestellt, dass diese Polyethylenglycole eine besonders gute Eignung zeigen, um zum einen die Echtheitseigenschaften der Färbemittel zu verbessern und zum anderen auch um die Viskosität der Mittel optimal einzustellen.
Abhängig von ihrer Kettenlänge sind Polyethylenglycole flüssige oder feste, wasserlösliche Polymere. Polyethylenglycole mit einer Molekülmasse zwischen 200 g/mol und 400 g/mol sind bei Raumtemperatur nichtflüchtige Flüssigkeiten. PEG 600 weist einen Schmelzbereich von 17 bis 22 °C und somit eine pastenartige Konsistenz auf. Bei Molekülmassen über 3000 g/mol sind die PEG feste Substanzen und werden als Schuppen oder Pulver in den Handel gebracht.
Vor allem der Einsatz von niedermolekularen Alkylenglycolen (bzw. Polyethylenglycolen) hat sich zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung gut geeignet erwiesen. Bei niedermolekularen Alkylenglycolen (bzw. Polyethylenglycolen) im Sinne der vorliegenden Erfindung steht x1 für eine ganze Zahl von 1 bis 100, bevorzugt für eine ganze Zahl von 1 bis 80, weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 2 bis 60, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 3 bis 40, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 4 bis 20 und ganz besonders bevorzugt für eine ganze Zahl von 6 bis 15. Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es
(a1) mindestens ein Alkylenglycol der Formel (AG-1) enthält, wobei
(AG-1), x1 für eine ganze Zahl von 1 bis 100, bevorzugt für eine ganze Zahl von 1 bis 80, weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 2 bis 60, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 3 bis 40, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 4 bis 20 und ganz besonders bevorzugt für eine ganze Zahl von 6 bis 15 steht.
Ein ganz besonders bevorzugtes niedermolekulares Polyethylenglycol ist beispielsweise PEG-8. PEG-8 umfasst im Schnitt 8 Ethylenglycol-Einheiten (x1 = 8), besitzt ein mittleres Molgewicht von 400 g/mol und trägt die CAS-Nummer 25322-68-3. PEG-8 wird alternativ auch als PEG 400 bezeichnet und ist beispielsweise von der Firma APS kommerziell erhältlich.
Weitere gut geeignete niedermolekulare Polyethylenglycole sind beispielsweise PEG-6, PEG-7, PEG-9 und PEG-10.
Ein weiteres gut geeignetes Polyethylenglycol ist beispielsweise PEG-32. PEG-32 umfasst 32 Ethylenglycol-Einheiten (x1 = 32), besitzt ein mittleres Molgewicht von 1500 g/mol und trägt die CAS- Nummer 25322-68-3. PEG-32 wird alternativ auch als PEG 1500 bezeichnet und kann zum Beispiel von der Firma Clariant kommerziell erworben werden.
Weiterhin hat sich auch der Einsatz von hochmolekularen Polyethylenglycolen zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung gut geeignet erwiesen.
Hochmolekulare Polyethylenglycole im Sinne der vorliegenden Erfindung können durch die Formel (AG-2) dargestellt werden, wobei die Indexzahl x2 für eine ganze Zahl von 101 bis 10000 steht
(AG-2).
Bei ganz besonders gut geeigneten hochmolekularen Polyethylenglycolen steht x2 für eine ganze Zahl von 101 bis 1000, bevorzugt für eine ganze Zahl von 105 bis 800, weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 107 bis 600, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 109 bis 400 und ganz besonders bevorzugt für eine ganze Zahl von 110 bis 200.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es
(a1) mindestens ein Alkylenglycol der Formel (AG-2) enthält, wobei
(AG-2), x2 für eine ganze Zahl von 101 bis 1000, bevorzugt für eine ganze Zahl von 105 bis 800, weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 107 bis 600, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 109 bis 400 und ganz besonders bevorzugt für eine ganze Zahl von 110 bis 200 steht.
Ein ganz besonders gut geeignetes hochmolekulares Polyethylenglycol ist beispielsweise PEG 6000, welches von der Firma National Starch (China) kommerziell erhalten werden kann. Das Molgewicht von PEG 6000 liegt bei 6000 bis 7500 g/mol, dies entspricht einem x2-Wert von 136 bis 171.
Ein weiteres gut geeignetes Polyethylenglycol ist PEG 12000, das zum Beispiel unter dem Handelsnamen Polyethylene Glycol 12000 S (oder PEG 12000 S) von der Firme CG Chemikalien kommerziell vertrieben wird. Das Molgewicht von PEG 12000 wird mit 10500 bis 15000 g/mol angegeben, entsprechend einem x2-Wert von 238 bis 341 .
Ein weiteres gut geeignetes Polyethylenglycol ist auch PEG 20000, welches unter dem Handelsnamen Polyglycol 20000 P bzw. unter dem Alternativnamen PEG-350 von der Firma Clariant käuflich zu erwerblich ist. Für PEG 20000 wird ein Molgewicht von im Schnitt 20000 g/mol angegeben, dies entspricht einem x2-Wert von 454.
Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass Färbemittel, welche sowohl ein niedermolekulares Polyethylenglycol als auch ein hochmolekulares Polyethylenglcyol enthalten, besonders gute anwendungstechnische Eigenschaften besitzen, da diese Mittel sowohl sehr gute Echtheitseigenschaften aufweisen als auch ein im Hinblick auf ihre rheologisches Profil optimiert sind.
Im Rahmen einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel daher dadurch gekennzeichnet, dass es (a11) mindestens ein erstes Alkylenglycol der Formel (AG-1) enthält, wobei
(AG-1), x1 für eine ganze Zahl von 1 bis 100, bevorzugt für eine ganze Zahl von 1 bis
80, weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 2 bis 60, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 3 bis 40, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 4 bis 20 und ganz besonders bevorzugt für eine ganze Zahl von 6 bis 15 steht, und
(a12) mindestens ein zweites Alkylenglycol der Formel (AG-2) enthält, wobei
(AG-2), x2 für eine ganze Zahl von 101 bis 1000, bevorzugt für eine ganze Zahl von 105 bis 800, weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 107 bis 600, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 109 bis 400 und ganz besonders bevorzugt für eine ganze Zahl von 110 bis 200 steht.
Zur weiteren Optimierung der anwendungstechnischen Eigenschaften enthält das erfindungsgemäße Mittel das oder die Alkylenglycole (AG) bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen, die zum Beispiel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - im Bereich von 10,0 bis 99,0 Gew.-%, bevorzugt von 30,0 bis 99,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 50,0 bis 99,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 70,0 bis 99,0 Gew.-% liegen können.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere Alkylenglycole der Formel (AG) (a1) in einer Gesamtmenge von 10,0 bis 99,0 Gew.-%, bevorzugt von 30,0 bis 99,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 50,0 bis 99,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 70,0 bis 99,0 Gew.-% enthält.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält bevorzugt - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - (a11) ein oder mehrere Alkylenglycole der Formel (AG-1) in einer Gesamtmenge von 20,0 bis 99,0 Gew.-%, bevorzugt von 40,0 bis 95,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 60,0 bis 90,0 Gew.-%. Das erfindungsgemäße Mittel enthält bevorzugt - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - (a12) es ein oder mehrere Alkylenglycole der Formel (AG-2) in einer Gesamtmenge von 1 ,0 bis 35,0 Gew.-%, bevorzugt von 3,0 bis 30,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 4,0 bis 25,0 Gew.-%.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - (a1) ein oder mehrere Alkylenglycole der Formel (AG-1) in einer Gesamtmenge von 20,0 bis 99,0 Gew.-%, bevorzugt von 40,0 bis 95,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 60,0 bis 90,0 Gew.-%, enthält und/oder es ein oder mehrere Alkylenglycole der Formel (AG-2) in einer Gesamtmenge von 1 ,0 bis 35,0 Gew.-%, bevorzugt von 3,0 bis 30,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 4,0 bis 25,0 Gew.-%, enthält.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - (a11) ein oder mehrere Alkylenglycole der Formel (AG-1) in einer Gesamtmenge von 20,0 bis 99,0 Gew.-% enthält, und
(a12) ein oder mehrere Alkylenglycole der Formel (AG-2) in einer Gesamtmenge von 1 ,0 bis 35,0 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - (a11) ein oder mehrere Alkylenglycole der Formel (AG-1) in einer Gesamtmenge von 40,0 bis 95,0 Gew.-% enthält, und
(a12) ein oder mehrere Alkylenglycole der Formel (AG-2) in einer Gesamtmenge von 3,0 bis 30,0 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - (a11) ein oder mehrere Alkylenglycole der Formel (AG-1) in einer Gesamtmenge von 60,0 bis 90,0 Gew.-% enthält, und
(a12) ein oder mehrere Alkylenglycole der Formel (AG-2) in einer Gesamtmenge von 4,0 bis 25,0 Gew.-% enthält.
Hierbei versteht es sich, dass die Summe aus allen im Mitteln enthaltenen Alkylenglycolen (AG) (a1), Pigmenten (a2) und aminofunktionalisierten Silikonpolymeren (a3) bei nicht mehr als 100 Gew.-% liegen kann. Sollen noch weitere, optionale Inhaltsstoffe im Mittel eingesetzt werden, so verringert sich die Gesamtsumme aus (a1), (a2) und (a3) in entsprechendem Ausmaß auf Werte von unter 100 Gew.-%. Pigmente (a2)
Als zweiten wesentlichen Bestandteil enthält das erfindungsgemäße Mittel mindestens ein Pigment (a2). Unter Pigmenten im Sinne der vorliegenden Erfindung werden farbgebende Verbindungen verstanden, welche bei 25 °C in Wasser eine Löslichkeit von weniger als 0,5 g/L, bevorzugt von weniger als 0,1 g/L, noch weiter bevorzugt von weniger als 0,05 g/L besitzen. Die Wasserlöslichkeit kann beispielsweise mittels der nachfolgend beschriebenen Methode erfolgen: 0,5 g des Pigments werden in einem Becherglas abgewogen. Ein Rührfisch wird hinzugefügt. Dann wird ein Liter destilliertes Wasser hinzugegeben. Dieses Gemisch wird unter Rühren auf einem Magnetrührer für eine Stunde auf 25 °C erhitzt. Sind in der Mischung nach diesem Zeitraum noch ungelöste Bestandteile des Pigments sichtbar, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L. Sofern sich die Pigment-Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intensität des gegebenenfalls feindispergiert vorliegenden Pigments nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Pigmenten zurück, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L.
Geeignete Farbpigmente können anorganischen und/oder organischen Ursprungs sein.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine farbgebende Verbindung (a2) aus der Gruppe der anorganischen und/oder organischen Pigmente enthält.
Bevorzugte Farbpigmente sind ausgewählt aus synthetischen oder natürlichen anorganischen Pigmenten. Anorganische Farbpigmente natürlichen Ursprungs können beispielsweise aus Kreide, Ocker, Umbra, Grünerde, gebranntem Terra di Siena oder Graphit hergestellt werden. Weiterhin können als anorganische Farbpigmente Schwarzpigmente wie z. B. Eisenoxidschwarz, Buntpigmente wie z. B. Ultramarin oder Eisenoxidrot sowie Fluoreszenz- oder Phosphoreszenzpigmente eingesetzt werden.
Besonders geeignet sind farbige Metalloxide, -hydroxide und -oxidhydrate, Mischphasenpigmente, schwefelhaltige Silicate, Silicate, Metallsulfide, komplexe Metallcyanide, Metallsulfate, -Chromate und/oder -molybdate. Insbesondere bevorzugte Farbpigmente sind schwarzes Eisenoxid (CI 77499), gelbes Eisenoxid (CI 77492), rotes und braunes Eisenoxid (CI 77491), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI77289), Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI77510) und/oder Carmine (Cochineal).
Erfindungsgemäß ebenfalls besonders bevorzugte Farbpigmente sind farbige Perlglanzpigmente. Diese basieren üblicherweise auf Mica- und/oder Glimmerbasis und können mit einem oder mehreren Metalloxiden beschichtet sein. Glimmer gehört zu den Schicht-Silicaten. Die wichtigsten Vertreter dieser Silicate sind Muscovit, Phlogopit, Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Zur Herstellung der Perlglanzpigmente in Verbindung mit Metalloxiden wird der Glimmer, überwiegend Muscovit oder Phlogopit, mit einem Metalloxid beschichtet.
Alternativ zu natürlichem Glimmer kann auch ggfs mit einem oder mehrere Metalloxide(en) beschichtetes, synthetisches Mica als Perlglanzpigment verwendet werden. Besonders bevorzugte Perlglanzpigmente basieren auf natürlichem oder synthetischem Mica (Glimmer) und sind mit einem oder mehreren der zuvor genannten Metalloxide beschichtet. Die Farbe der jeweiligen Pigmente kann durch Variation der Schichtdicke des oder der Metalloxids(e) variiert werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein anorganisches Pigment (a2) enthält, das bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine farbgebende Verbindung (a2) aus der Gruppe der Pigmente enthält, die ausgewählt ist aus Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit einem oder mehreren Metalloxiden aus der Gruppe aus Titandioxid (CI 77891), schwarzem Eisenoxid (CI 77499), gelbem Eisenoxid (CI 77492), rotem und/oder braunem Eisenoxid (CI 77491 , CI 77499), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI 77289), Chromoxid (CI 77288) und/oder Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI 77510) beschichtet sind.
Beispiele für besonders geeignete Farbpigmente sind im Handel beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® und Timiron® von der Firma Merck, Ariabel® und Unipure® von der Firma Sensient, Prestige® von der Firma Eckart Cosmetic Colors und Sunshine® von der Firma Sunstar erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Colorona® sind beispielsweise:
Colorona Copper, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Passion Orange, Merck, Mica, CI 77491 (Iran Oxides), Alumina
Colorona Patina Silver, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE)
Colorona RY, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 75470 (CARMINE)
Colorona Oriental Beige, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Dark Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, FERRIC FERROCYANIDE Colorona Chameleon, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA Colorona Aborigine Amber, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE)
Colorona Blackstar Blue, Merck, CI 77499 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Patagonian Purple, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77510 (FERRIC FERROCYANIDE)
Colorona Red Brown, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona Russe†, Merck, CI 77491 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77891 (IRON OXIDES) Colorona Imperial Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), D&C RED NO. 30 (CI 73360) Colorona Majestic Green, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77288 (CHROMIUM OXIDE GREENS)
Colorona Light Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), FERRIC FERROCYANIDE (CI 77510)
Colorona Red Gold, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Gold Plus MP 25, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), IRON OXIDES (CI 77491)
Colorona Carmine Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, CARMINE Colorona Blackstar Green, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES)
Colorona Bordeaux, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze Fine, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Fine Gold MP 20, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Sienna Fine, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA Colorona Sienna, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Precious Gold, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), Silica, CI 77491 (Iran oxides), Tin oxide
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, IRON OXIDES, MICA, CI 77891 , CI 77491 (EU)
Colorona Mica Black, Merck, CI 77499 (Iran oxides), Mica, CI 77891 (Titanium dioxide)
Colorona Bright Gold, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), CI 77491 (Iran oxides)
Colorona Blackstar Gold, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES)
Weiterhin besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Xirona®sind beispielsweise:
Xirona Golden Sky, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide Xirona Caribbean Blue, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Silica, Tin Oxide Xirona Kiwi Rose, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide Xirona Magic Mauve, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide. Zudem sind besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Unipure® beispielsweise:
Unipure Red LC 381 EM, Sensient CI 77491 (Iran Oxides), Silica Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499 (Iran Oxides), Silica Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient, CI 77492 (Iran Oxides), Silica
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Mittel auch ein oder mehrere farbgebende Verbindungen (a2) aus der Gruppe der organischen Pigmente enthalten
Bei den erfindungsgemäßen organischen Pigmenten handelt es sich um entsprechend unlösliche, organische Farbstoffe oder Farblacke, die beispielsweise aus der Gruppe der Nitroso-, Nitro- Azo-, Xanthen-, Anthrachinon-, Isoindolinon-, Isoindolin-, Chinacridon-, Perinon-, Perylen- , Diketo- pyrrolopyorrol-, Indigo-, Thioindido-, Dioxazin-, und/oder Triarylmethan-Verbindungen ausgewählt sein können.
Als besonders gut geeignete organische Pigmente können beispielsweise Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470 genannt werden.
In einerweiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein organisches Pigment (a2) enthält, das bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470.
Bei dem organischen Pigment kann es sich weiterhin auch um einen Farblack handeln. Unter der Bezeichnung Farblack wird im Sinn der Erfindung Partikel verstanden, welche eine Schicht aus absorbierten Farbstoffen umfassen, wobei die Einheit aus Partikel und Farbstoff unter den o.g. Bedingungen unlöslich ist. Bei den Partikeln kann es sich beispielsweise um anorganische Substrate handeln, die Aluminium, Silica, Calciumborosilkat, Calciumaluminiumborosilikat oder auch Aluminium sein können.
Als Farblack kann beispielsweise der Alizarin-Farblack eingesetzt werden.
Aufgrund ihrer ausgezeichneten Licht- und Temperaturbeständigkeit ist die Verwendung der zuvor genannten Pigmente in dem erfindungsgemäßen Mittel ganz besonders bevorzugt. Weiterhin ist es bevorzugt, wenn die eingesetzten Pigmente eine bestimmte Teilchengröße aufweisen. Es ist daher erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn das mindestens eine Pigment eine mittlere Teilchengröße D50 von 1 ,0 bis 50 pm, vorzugsweise von 5,0 bis 45 gm, bevorzugt von 10 bis 40 pm, insbesondere von 14 bis 30 pm, aufweist. Die mittlere Teilchengröße D50 kann beispielsweise unter Verwendung von dynamischer Lichtstreuung (DLS) bestimmt werden.
Die Pigmente (a2) stellen den zweiten wesentlichen des erfindungsgemäßen Mittels dar und werden bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen im Mittel eingesetzt.
Besonders gute Ergebnisse wurden erhalten, wenn das Mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere Pigmente (a2) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,25 bis 1 ,5 Gew.-% enthielt.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere Pigmente (a2) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,25 bis 1 ,5 Gew.-% enthält.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere anorganische Pigmente (a2) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,25 bis 1 ,5 Gew.-% enthält.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere organische Pigmente (a2) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,25 bis 1 ,5 Gew.-% enthält. aminofunktionalisierte Silikonpolvmere
Als dritten erfindungswesentlichen Inhaltsstoff enthält das erfindungsgemäße Mittel mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a3). Das aminofunktionalisiertes Silikonpolymer kann alternativ auch als Aminosilikon oder Amodimethicone bezeichnet werden.
Silikonpolymere sind im allgemeinen Makromoleküle mit einem Molekulargewicht von mindestens 500 g/mol, bevorzugt mindestens 1000 g/mol, weiter bevorzugt von mindestens 2500 g/mol, besonders bevorzugt von mindestens 5000 g/mol, welche sich wiederholende organische Einheiten umfassen.
Das maximale Molekulargewicht des Silikonpolymers hängt von dem Polymerisationsgrad (Anzahl der polymerisierten Monomere) und der Ansatzgröße ab und wird durch die Polymerisationsmethode mitbestimmt. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, wenn das maximale Molekulargewicht des Silikonpolymers nicht mehr als 107 g/mol, bevorzugt nicht mehr als 106 g/mol und besonders bevorzugt nicht mehr als 105 g/mol beträgt.
Die Silikonpolymere umfassen viele Si-O-Wiederholungseinheiten, wobei die Si-Atome organische Reste wie beispielsweise Alkylgruppen oder substituierte Alkylgruppen tragen können. Alternativ wird ein Silikonpolymer daher auch als Polydimethylsiloxan bezeichnet.
In Entsprechung des hohen Molekulargewichts der Silikonpolymere basieren diese auf mehr als 10 Si-O Wiederholungseinheiten, bevorzugt mehr als 50 Si-O-Wiederholungseinheiten und besonders bevorzugt mehr als 100 Si-O-Wiederholungseinheiten, ganz besonders bevorzugt mehr als 500 Si- O-Wiederholungseinheiten.
Unter einem aminofunktionalisierten Silikonpolymer wird ein funktionalisiertes Silikon verstanden, welches mindestens eine Struktureinheit mit einer Aminogruppe trägt. Bevorzugt trägt das aminofunktionalisierte Silikonpolymer mehrere Struktureinheiten mit jeweils mindestens einer Aminogruppe. Unter einer Aminogruppe wird eine primäre Aminogruppe, eine sekundäre Aminogruppe und eine tertiäre Aminogruppe verstanden. Alle diese Aminogruppen können im sauren Milieu protoniert werden und liegen dann in ihrer kationischen Form vor.
Prinzipiell konnten gute Effekte aminofunktionalisierten Silikonpolymeren (a3) erzielt werden, wenn diese mindestens eine primäre, mindestens eine sekundäre und/oder mindestens eine tertiäre Aminogruppe tragen. Färbungen mit den höchsten Farbintensitäten wurden jedoch beobachtet, wenn ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a3) im Mittel eingesetzt wurde, welches mindestens eine sekundäre Aminogruppe enthält. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es
(a3) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer mit mindestens einer sekundären Aminogruppe, enthält.
Die sekundäre Aminogruppe(n) kann bzw. können sich an verschiedenen Positionen des aminofunktionalisierten Silikonpolymers befinden. Ganz besonders gute Effekt wurden gefunden, wenn ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a3) eingesetzt wurde, dass mindestens eine, bevorzugt mehrere Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) besitzt. -Amino)
In den Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) steht die Kürzel ALK1 und ALK2 unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a3) enthält, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (Si-Amino) umfasst,
-Amino) wobei
ALK1 und ALK2 unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-
C2o-Alkylengruppe stehen.
Die mit einem Stern (*) gekennzeichneten Position geben hierbei jeweils die Bindung zu weiteren Struktureinheiten des Silikonpolymers an. Beispielsweise kann das dem Stern benachbarte Silicium- Atom an ein weiteres Sauerstoffatom gebunden sein, und das dem Stern benachbarte Sauerstoffatom kann an ein weiteres Siliciumatom oder auch an eine Ci-C6-Alkylgruppe gebunden sein.
Eine zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe kann alternativ auch als eine divalente oder zweibindige Ci- C2o-Alkylengruppe bezeichnet werden, womit gemeint ist, dass jede Gruppierung ALK1 bzw. AK2 zwei Bindungen eingehen kann.
Im Fall von ALK1 erfolgt eine Bindung vom Silicium-Atom zur Gruppierung ALK1 , und die zweite Bindung besteht zwischen ALK1 und der sekundären Aminogruppe.
Im Fall von ALK2 erfolgt eine Bindung von der sekundären Aminogruppe zur Gruppierung ALK2, und die zweite Bindung besteht zwischen ALK2 und der primären Aminogruppe.
Beispiele für eine lineare zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe sind beispielsweise die Methylen-gruppe (-CH2-), die Ethylengruppe (-CH2-CH2-), die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) und die Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) ist besonders bevorzugt. Ab einer Kettenlänge von 3 C-Atomen können zweiwertige Alkylengruppen auch verzweigt sein. Beispiele für verzweigte, zweiwertige C3-C2o-Alkylengruppen sind (-CH2-CH(CH3)-) und (-CH2-CH(CH3)-CH2-). In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform stellen die Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) Wiederholungseinheiten im aminofunktionalisierten Silikonpolymer (a3) dar, so dass das Silikonpolymer mehrer Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) umfasst.
Im Folgenden werden besonders gut geeignete aminofunktionalisierte Silikonpolymere (a3) mit mindestens einer sekundären Aminogruppe aufgelistet.
Färbungen mit den allerhöchsten Farbintensitäten konnten erhalten werden, wenn ein Mittel auf dem keratinischen Material appliziert wurde, das mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a3) enthält, das Struktureinheiten der Formel (Si-I) und der Formel (Si-Il) umfasst
In einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a3) enthält, das Struktureinheiten der Formel (Si-I) und der Formel (Si-Il) umfasst
Ein entsprechendes aminofunkionalisiertes Silikonpolymer mit den Struktureinheiten (Si-I) und (Sill) ist beispielweise das Handelsprodukt DC 2-8566 bzw. Dowsil 2-8566 Amino Fluid, das von der Firma Dow Chemical Company komerziell vertrieben wird und welches die Benennung „Siloxanes and Silicones, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-2-methylpropyl Me, Di-Me-Siloxane“ sowie die CAS-Nummer 106842-44-8 trägt. Ein weiteres aminofunkionalisiertes Silikonpolymer mit den Struktureinheiten (Si- I) und (Si-Il) ist beispielweise das Handelsprodukt DOWSIL™ AP-8568 Amino Fluid, das ebenfalls das von der Firma Dow Chemical Company komerziell vertrieben wird.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet dass es mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer (a3) der Formel der Formel (Si-Ill) enthält, wobei m und n bedeuten Zahlen, die so gewählt sind, daß die Summe (n + m) im Bereich von 1 bis 1000 liegt, n ist eine Zahl im Bereich von 0 bis 999 und m ist eine Zahl im Bereich von 1 bis
1000,
R1 , R2 und R3, die gleich oder verschieden sind, bedeuten eine Hydroxygruppe oder eine C1-4-Alkoxygruppe, wobei mindestens eine der Gruppen R1 bis R3 eine Hydroxygruppe bedeutet;
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind gekennzeichnet durch ihren Gehalt an mindestens einem aminofunktionellen Silikonpolymer (a3) der Formel der Formel (Si-IV) enthält, in der p und q bedeuten Zahlen, die so gewählt sind, daß die Summe (p + q) im Bereich von 1 bis 1000 liegt, p ist eine Zahl im Bereich von 0 bis 999 und q ist eine Zahl im Bereich von 1 bis
1000,
R1 und R2, die verschieden sind, bedeuten eine Hydroxygruppe oder eine C1-4- Alkoxygruppe, wobei mindestens eine der Gruppen R1 bis R2 eine Hydroxygruppe bedeutet.
Die Silikone der Formeln (Si-Ill) und (Si-IV) unterscheiden sich durch die Gruppierung am Si-Atom, das die stickstoffhaltige Gruppe trägt: In Formel (Si-Ill) bedeutet R2 eine Hydroxygruppe oder eine C1-4-Alkoxygruppe, während der Rest in Formel (Si-IV) eine Methylgruppe ist. Die einzelnen Si- Gruppierungen, die mit den Indices m und n bzw. p und q gekennzeichnet sind, müssen nicht als Blöcke vorliegen, vielmehr können die einzelnen Einheiten auch statistisch verteilt vorliegen, d.h. in den Formeln (Si-Ill) und (Si-IV) ist nicht zwingend jedes R1-Si(CH3)2-Gruppe an eine -[0-Si(CH3)2]- Gruppierung gebunden.
Als besonders wirkungsvoll im Hinblick auf die gewünschten Effekte haben sich auch erfindungsgemäße Mittel erwiesen, welche mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer (a3) der Formel der Formel (Si-V) enthalten in der
A für eine Gruppe -OH, -0-Si(CH3)3,-0-Si(CH3)20H ,-0-Si(CH3)20CH3 steht,
D für eine Gruppe -H, -Si(CH3)3,-Si(CH3)20H, -Si(CH3)20CH3 steht, b, n und c für ganze Zahlen zwischen 0 und 1000 stehen, mit den Maßgaben n > 0 und b + c > 0 mindestens eine der Bedingungen A = -OH bzw. D = -H ist erfüllt.
In der vorstehend genannten Formel (Si-V) sind die einzelnen Siloxaneinheiten mit den Indices b, c und n statistisch verteilt, d.h. es muß sich nicht zwingend um Blockcopolymere handeln.
Das Mittel (a) kann weiterhin auch ein oder mehrere verschiedene aminofunktionalisierte Silikonpolymere enthalten, die durch die Formel (Si-Vl)
M(RaQbSiO(4-a-b)/2)x(RcSiO(4-c)/2)yM (Sl-Vl) beschrieben werden, wobei in der obigen Formel R ein Kohlenwasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist, Q ein polarer Rest der allgemeinen Formel -R1HZ ist, worin R1 eine zweiwertige, verbindende Gruppe ist, die an Wasserstoff und den Rest Z gebunden ist, zusammengesetzt aus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen, Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Sauerstoffatomen oder Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Stickstoffatomen, und Z ein organischer, aminofunktioneller Rest ist, der mindestens eine aminofunktionelle Gruppe enthält; "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 annimmt, "b" Werte im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 annimmt, "a" + "b" kleiner als oder gleich 3 ist, und "c" eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 ist, und x eine Zahl im Bereich von 1 bis etwa 2.000, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 50 und am bevorzugtesten von etwa 3 bis etwa 25 ist, und y eine Zahl im Bereich von etwa 20 bis etwa 10.000, vorzugsweise von etwa 125 bis etwa 10.000 und am bevorzugtesten von etwa 150 bis etwa 1.000 ist, und M eine geeignete Silicon-Endgruppe ist, wie sie im Stand der Technik bekannt ist, vorzugsweise Trimethylsiloxy. Nicht einschränkende Beispiele der durch R repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, Allyl, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-T rifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, - CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(0)0CH2-, -(CH2)3 CC(0)0CH2CH2-, -CeH 4C6H4-, -CeH 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(0)SCH2CH2- ein.
Z ist ein organischer, aminofunktioneller Rest, enthaltend mindestens eine funktionelle Aminogruppe. Eine mögliche Formel für Z ist NH(CH2 )zNH2, worin z 1 oder mehr ist. Eine andere mögliche Formel für Z ist -NH(CH2)z(CH 2)zzNH, worin sowohl z als auch zz unabhängig 1 oder mehr sind, wobei diese Struktur Diamino-Ringstrukturen umfaßt, wie Piperazinyl. Z ist am bevorzugtesten ein -NHCH2CH 2NH2-Rest. Eine andere mögliche Formel für Z ist - N(CH2)z(CH2)zzNX2 oder -NX2, worin jedes X von X2 unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, und zz 0 ist.
Q ist am bevorzugtesten ein polarer, aminfunktioneller Rest der Formel -CH2CH2CH2NHCH2CH2NH 2. In den Formeln nimmt "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 an, "b" nimmt Werte im Bereich von etwa 2 bis etwa 3 an, "a" + "b" ist kleiner als oder gleich 3, und "c" ist eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3. Das molare Verhältnis der RaQb SiO(4-a-b)/2-Einheiten zu den RcSiO(4-C)/2-Einheiten liegt im Bereich von etwa 1 : 2 bis 1 : 65, vorzugsweise von etwa 1 : 5 bis etwa 1 : 65 und am bevorzugtesten von etwa 1 : 15 bis etwa 1 : 20. Werden ein oder mehrere Silicone der obigen Formel eingesetzt, dann können die verschiedenen variablen Substituenten in der obigen Formel bei den verschiedenen Siliconkomponenten, die in der Siliconmischung vorhanden sind, verschieden sein.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet dass es mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel (Si-Vll) enthält,
R'aG3-a-Si(OSiG )n-(OSiG bR'2- b)m-0-SiG3-a-R'a (Si-Vll), worin bedeutet:
- G ist-H, eine Phenylgruppe, -OH, -O-CH3, -CH3, -O-CH2CH3, -CH2CH3, -O-
CH2CH2CH3,-CH2CH2CH3, -0-CH(CH3)2, -CH(CH3)2, -O-CH2CH2CH2CH3, -
CH2CH2CH2CH3, -0-CH2CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, -0-CH(CH3)CH2CH3, -
CH(CH3)CH2CH3, -0-C(CH3)3, -C(CH3)3 ;
- a steht für eine Zahl zwischen 0 und 3, insbesondere 0; - b steht für eine Zahl zwischen 0 und 1 , insbesondere 1 ,
- m und n sind Zahlen, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt,
- R' ist ein monovalenter Rest ausgewählt aus o -Q-N(R")-CH2-CH2-N(R")2 o -Q-N(R")2 o -Q-N+(R")3A- o -Q-N+H(R")2 A- o -Q-N+H2(R")A- o -Q-N(R")-CH2-CH2-N+R"H2A- , wobei jedes Q für eine chemische Bindung, -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2CH2CH2-, -C(CH3)2- , -CH2CH2CH2CH2-, -CH2C(CH3)2-, -CH(CH3)CH2CH2- steht,
R" für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, -Phenyl, -Benzyl, -CH2- CH(CH3)Ph, der Ci-2o-Alkylreste, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, - CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, steht und A ein Anion repräsentiert, welches vorzugsweise ausgewählt ist aus Chlorid, Bromid, lodid oder Methosulfat.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer (a3) der Formel (Si-Vlla) enthält,
(CH3)3Si-[0-Si(CH3)2]n[0Si(CH3)]m-0Si(CH3)3 (Si-Vlla),
CH2CH(CH3)CH2NH(CH2)2NH2 worin m und n Zahlen sind, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.
Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Trimethylsilylamodimethicone bezeichnet.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel (Si-Vllb) enthält R-[Si(CH3)2-0]ni[Si(R)-0]m-[Si(CH3)2]n2-R (Si-Vllb),
(CH2)3NH(CH2)2NH2 enthalten, worin R für -OH, -O-CH30der eine -CH3-Gruppe steht und m, n1 und n2 Zahlen sind, deren Summe (m + n1 + n2) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei die Summe (n1 + n2) vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.
Diese aminofunktionalisierten Siliconpolymere werden nach der INCI-Deklaration als Amo- dimethicone bezeichnet.
Unabhängig davon, welche aminofunktionellen Silicone eingesetzt werden, sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die ein aminofunktionelles Silikonpolymer (a3) enthalten, dessen Aminzahl oberhalb von 0,25 meq/g, vorzugsweise oberhalb von 0,3 meq/g und insbesondere oberhalb von 0,4 meq/g liegt. Die Aminzahl steht dabei für die Milli-Äquivalente Amin pro Gramm des aminofunktionellen Silicons. Sie kann durch Titration ermittelt und auch in der Einheit mg KOH/g angegeben werden.
Weiterhin sind auch Mittel geeignet, welche ein spezielles 4-Morpholinomethyl-substituiertes Silikonpolymer (a3) enthielten. Dieses aminofunktionalisierte Silikonpolymer umfasst Struktureinheiten der Formeln (Sl-Vlll) und der Formel (Si-IX)
Entsprechende 4-Morpholinomethyl-substituiertes Silikonpolymere werden im folgenden beschrieben.
Ein bevorzugtes aminofunktionaliserte Silikonpolymer ist unter dem Namen Amodimethicone/Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer bekannt und in Form des Rohstoffes Belsil ADM 8301 E von Wacker kommerziell erhältlich.
Als 4-morpholinomethyl-substituiertes Silikon kann beispielsweise ein Silikon eingesetzt werden, welches Struktureinheiten der Formeln (Si-Vlll), (Si-IX) und (Si-X) aufweist in denen
R1 für -CH3, -OH, -OCH3, -0-CH2CH3, -0-CH2CH2CH3, oder -0-CH(CH3)2 steht;
R2 für — CH3, -OH, oder -OCH3 steht.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten mindestens ein 4-morpholinomethyl- substituierten Silikons der Formel (Si-Xl)
(Si-Xl) in der
R1 für -CH3, -OH, -OCHS, -0-CH2CH3, -0-CH2CH2CH3, oder -0-CH(CH3)2 steht;
R2 für — CH3, -OH, oder -OCH3 steht.
B für eine Gruppe -OH, -0-Si(CH3)3,-0-Si(CH3)20H ,-0-Si(CH3)20CH3 steht,
D für eine Gruppe -H, -Si(CH3)3,-Si(CH3)2OH, -Si(CH3)2OCH3 steht, a, b und c unabhängig voneinander für ganze Zahlen zwischen 0 und 1000 stehen, mit der Maßgabe a + b + c > 0 m und n unabhängig voneinander für ganze, Zahlen zwischen 1 und 1000 stehen mit den Maßgabe, daß mindestens eine der Bedingungen B = -OH bzw. D = -H erfüllt ist, die Einheiten a, b, c, m und n statistisch oder blockweise im Molekül verteilt vorliegen.
Strukturformel (Si-Xl) soll verdeutlichen, daß die Siloxangruppen n und m nicht zwingend direkt an eine Endgruppierung B bzw. D gebunden sein müssen. Vielmehr gilt in bevorzugten Formeln (Si-Vl) a > 0 oder b > 0 und in besonders bevorzugten Formeln (Si-Vl) a > 0 und c > 0, d.h. die terminale Gruppierung B bzw. D ist vorzugsweise an eine Dimethylsiloxy-Gruppierung gebunden. Auch in Formel (Si-Vl) sind die Siloxaneinheiten a, b, c, m und n vorzugsweise statistisch verteilt.
Die durch Formel (Si-Vl) dargestellten erfindungsgemäß eingesetzten Silikone können trimethylsilyl- terminiert sein (D oder B = -Si(CH3)3), sie können aber auch zweiseitig dimethylsilylhydroxy- oder einseitig dimethylsilylhydroxy- und dimethylsilylmethoxy-terminiert sein. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt eingesetzte Silikone sind ausgewählt aus Silikonen, in denen
B = -0-Si(CH3)20Hund D = -Si(CH3)3 B = -0-Si(CH3)20Hund D = -Si(CH3)2OH B = -0-Si(CH3)20Hund D = -Si(CH3)20CH3 B = -0-Si(CH3)3 und D = -Si(CH3)2OH B = -0-Si(CH3)20CH3 und D = -Si(CH3)2OH bedeutet. Diese Silikone führen zu exorbitanten Verbesserungen der Haareigenschaften der mit den erfindungsgemäßen Mitteln behandelten Haare, und zu einem gravierend verbesserten Schutz bei oxidativer Behandlung.
Es hat sich als besonders vorteilhaft herausgestellt, wenn das erfindungsgemäße Mittel das oder die aminofunktionalisierten Silikonpolymere (a3) in bestimmten Mengenbereichen enhält. Besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere aminofunktionalisierte Silikonpolymere (a3) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 8,0 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,3 bis 3,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,4 bis 2,5 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere aminofunktionalisierte Silikonpolymere (a3) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 8,0 Gew.- %, bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,3 bis 3,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,4 bis 2,5 Gew.-% enthält. Wassergehalt im Mittel
Bei dem zuvor beschriebenen Mittel handelt es sich um ein anwendungsbereites Mittel, welches auf das keratinische Material appliziert werden kann. Dieses anwendungsbereite Mittel besitzt bevorzugt einen geringen bis mittleren Wasseranteil. Es hat sich herausgestellt, dass besonders die Mittel gut geeignet sind, die - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - 0,1 bis 70,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 35,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 ,0 bis 20,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 ,5 bis 7,5 Gew.-% Wasser enthalten.
In einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - 0,1 bis 70,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 35,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 ,0 bis 20,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 ,5 bis 7,5 Gew.-% Wasser enthält.
Lösungsmittel im Mittel
Der Einsatz von weiteren Lösungsmitteln, die von den Verbindungen der Gruppe (a1) verscieden sind, hat zu guten Ergebnissen geführt. Aus diesem Grund kann das erfindungsgemäße Mittel als optionalen Bestandteil zusätzlich mindestens ein Lösungmittel enthalten.
Als geeignete Lösungsmittel können beispielsweise Lösungsmittel aus der Gruppe aus 1 ,2- Propylenglycol, 1 ,3-Propylenglycol, 1 ,2- Butylenglycol, Dipropylenglycol, Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycolmonoethylether, Glycerin, Phenoxyethanol und Benzylalkohol eingesetzt werden. Der Einsatz von 1 ,2-Propylenglycol ist ganz besonders bevorzugt.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Lösungsmittel aus der Gruppe aus 1 ,2-Propylen- glycol, 1 ,3-Propylenglycol, 1 ,2-Butylenglycol, Dipropylenglycol, Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycolmonoethylether, Glycerin, Phenoxyethanol und Benzylalkohol, ganz besonders bevorzugt 1 ,2- Propylenglycol, enthält.
1 ,2-Propylenglycol wird alternativ auch als 1 ,2-Propandiol bezeichnet wird und trägt die CAS- Nummern 57-55-6 [(RS)-1 ,2-Dihydroxypropan], 4254-14-2 [(R)-1 ,2-Dihydroxypropan] und 4254-153 [(S)-1 ,2-Dihydroxypropan] Ethylenglycol wird alternativ auch als 1 ,2-Ethandiol bezeichnet und trägt die CAS-Nummer 107-21-1 .Glycerin wird alternativ auch als 1 ,2,3-Propantriol bezeichnet und trägt die CAS-Nummer 56-81-5. Phenoxyethanol besitzt die Cas-Nummer 122-99-6.
Alle zuvor beschriebenen Lösungsmittel sind bei verschiedenen Chemikalien-Lieferanten wie beispielsweise Aldrich oder Fluka kommerziell erhältlich. Durch Verwendung der vorgenannten Lösungsmittel in geeigneten Einsatzmengen kann ein besonders stabiles Mittel erhalten werden, mit dem sich auf dem keratinischen Material Farbergebnisse mit ganz besonders hoher Intensität erhalten lassen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere Lösungsmittel aus der Gruppe aus 1 ,2-Propylenglycol, 1 ,3-Propylenglycol, 1 ,2-Butylenglycol, Dipropylenglycol, Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycolmonoethylether, Glycerin, Phenoxyethanol und Benzylalkohol, ganz besonders bevorzugt 1 ,2-Propylenglycol in einer Gesamtmenge von 1 ,0 bis 60,0 Gew.-%, bevorzugt 5,0 bis 55,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 10,0 bis 45,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 20,0 bis 40,0 Gew.% enthält.
In einerweiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels- ein oder mehrere Lösungsmittel in einer Gesamtmenge von 1 ,0 bis 60,0 Gew.-%, bevorzugt 5,0 bis 55,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 10,0 bis 45,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 20,0 bis 40,0 Gew.% 1 ,2- Propylenglycol enthält.
Alkyl(polv)qlvcoside
Als weiteren optionalen Bestandteil können die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich auch noch mindestens ein Alkyl(poly)glycosid enthalten.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel Deshalb dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Alkyl(poly)glycosid enthält.
Alkyl(poly)glycoside (APG) sind nichtionische Tenside, die vollständig aus nachwachsenden Rohstoffen (Zuckerbausteine, vorwiegend Glucose z.B. aus Maisstärke und Fettalkohol z.B. aus Kokosöl) hergestellt werden. Alkylpolyglycoside sind durch sauer katalysierte Reaktion (Fischer- Reaktion) von Zuckern, insbesondere Glucose (oder Stärke) oder von Butylglycosiden mit Fettalkoholen zugänglich.
Dabei entstehen komplexe Gemische aus Alkylmonoglucosid (Alkyl-a-D- und -ß-D-glucopyranosid sowie geringe Anteile -glucofuranosid), Alkyldiglucosiden (-isomaltoside, -maltoside etc.) und Alkyloligoglucosiden (-maltotrioside, -tetraoside etc.). Der durchschnittliche Polymerisationsgrad kommerzieller Produkte, deren Alkyl-Reste im Bereich C8-C16 liegen, beträgt 1 ,2-1 ,5.
Ein Alkylmonoglycosid, welches durch Reaktion eines Moleküls eines Zuckerbausteins mit einem Molekül Fettalkohol erhalten wird, kann alternativ auch als Alkylglycosid bezeichnet werden. Liegt der Anteil an Zuckkerbausteinen höher als eins, so werden diese im Sinne der vorliegenden Erfindung als Alkylpolyglycoside vor. Der eine Klammer tragende Begriff Alkly(poly)glycosid bezeichnet somit eine Mischung aus Alkylmonoglycosiden und den entsprechenden oligomeren bzw. höher polymeren Vebindungen, den Alkylpolglycosiden.
Besonders gut geeignet zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung sind die Alkyl(poly)- glycoside der Formel (APG-1)
(Z)x‘-0-(CH2)nn-CH3 (APG-1) wobei
Z für einen Zuckerbaustein aus der Gruppe aus Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose steht, x‘ für eine Zahl von 1 bis 10, bevorzugt für eine Zahl von 1 bis 5 steht, und nn für eine Zahl von 7 bis 29, bevorzugt für eine Zahl von 7 bis 21 , weiter bevorzugt für eine
Zahl von 11 bis 21 und ganz besonders bevorzugt für eine Zahl von 11 bis 17 steht.
Der Rest Z steht für einen Zuckerbaustein, der aus der Gruppe aus Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose.
In der Formel (APG-1) liegt eine Anzahl an Zuckerbausteinen vor, deren Anzahl dem Wert x‘ entspricht. Wenn die Index-Zahl x einen Wert von größer 1 annimmt, sind mehrere Zuckerbausteine in der Formel (APG-1) vorhanden. Hierbei können im Prinzip auch verschiedene Zuckerbausteine in jeder Formel (APG-1) enthalten sein (im Fall von x-2 kann Z beispielsweise für Glucose und für Fructose stehen). Als Zuckerbaustein Z können somit beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose.
Die Indexzahl x‘ steht für eine Zahl von 1 bis 10, bevorzugt für eine Zahl von 1 bis 5.
Die Indexzahl nn charakterisiert die Länge der Alkylkette des Alkyk(poly)glycosids. nn steht für eine Zahl von 7 bis 29, bevorzugt für eine Zahl von 7 bis 21 , weiter bevorzugt für eine Zahl von 11 bis 21 und ganz besonders bevorzugt für eine Zahl von 11 bis 17. Die Gesamtlänger der Alkylkette liegt bei nn+1 .
Im Rahmen einerweiteren Ausführungsform ist demnach ein besonders bevorzugtes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es
(a6) mindestens ein Alkyl(poly)glycosid der Formel (APG-1) enthält, (Z)x‘-0-(CH2)nn-CH3 (APG-1) wobei
Z für einen Zuckerbaustein aus der Gruppe aus Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose steht, x‘ für eine Zahl von 1 bis 10, bevorzugt für eine Zahl von 1 bis 5 steht, und nn für eine Zahl von 7 bis 29, bevorzugt für eine Zahl von 7 bis 21 , weiter bevorzugt für eine Zahl von 11 bis 21 und ganz besonders bevorzugt für eine Zahl von 11 bis 17 steht.
Erfndungsgemäß bevorzugt werden Alkylpolyglycoside entsprechend der allgemeinen Formel RO-(Z)x· eingesetzt, wobei R für Alkyl, Z für Zucker sowie x‘ für die Anzahl der Zuckereinheiten steht. Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglycoside, bei denen R
- im Wesentlichen aus Cs- und Cio-Alkylgruppen (d.h. in der Formel (APG-1) steht nn für eine ganze Zahl von 7 bis 9) oder
-im Wesentlichen aus C12- und Cu-Alkylgruppen (d.h. in der Formel (APG-1) steht nn für eine ganze Zahl von 11 bis 13) oder im Wesentlichen aus Cs- bis Cis-Alkylgruppen d.h. in der Formel (APG-1) steht nn für eine ganze Zahl von 7 bis 17), oder
- im Wesentlichen aus C12- bis Ci6-Alkylgruppen (d.h. in der Formel (APG-1) steht nn für eine ganze Zahl von 11 bis 15) oder
- im Wesentlichen aus C16 bis Cis-Alkylgruppen d.h. in der Formel (APG-1) steht nn für eine ganze Zahl von 15 bis 17) besteht.
Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose. Ganz besonders bevorzugt ist es, wenn Z für Glucose steht. In diesem Fall enthält das erfindungsgemäße Mittel ein Alkyl(poly)glucosid.
Ganz besonders bevorzugt sind die Alkyl(poly)glucoside (a1) der allgemeinen Formel (APG-2)
(APG-2) wobei x‘ für eine Zahl von 1 bis 10, bevorzugt für eine Zahl von 1 bis 5 steht, und nn für eine Zahl von 7 bis 29, bevorzugt für eine Zahl von 7 bis 21 , weiter bevorzugt für eine Zahl von 11 bis 21 und ganz besonders bevorzugt für eine Zahl von 11 bis 17 steht.
In der Formel (APG-2) steht die Indexzahl x‘ für eine Zahl von 1 bis 10, bevorzugt für eine Zahl von 1 bis 5.
Die Indexzahl nn steht für eine Zahl von 7 bis 29, bevorzugt für eine Zahl von 7 bis 21 , weiter bevorzugt für eine Zahl von 11 bis 21 und ganz besonders bevorzugt für eine Zahl von 11 bis 17.
In einer weiteren Ausführungsform ist daher ein besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es
(a6) mindestens ein Alkyl(poly)glucosid der Formel (APG-2) enthält,
(APG-2) wobei x‘ für eine Zahl von 1 bis 10, bevorzugt für eine Zahl von 1 bis 5 steht, und nn für eine Zahl von 7 bis 29, bevorzugt für eine Zahl von 7 bis 21 , weiter bevorzugt für eine Zahl von 11 bis 21 und ganz besonders bevorzugt für eine Zahl von 11 bis 17 steht. Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglycoside enthalten im Schnitt 1 ,1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylpolyglycoside mit x‘-Werten von 1 ,1 bis 2,0 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglycoside, bei denen x im Schnitt 1 ,1 bis 1 ,8 beträgt.
Ganz besonders bevorzugte Alkypolyglucoside sind solche, deren Alkylrest ein Laurylrest ist. Bei Substanzgemischen aus nativen Quellen sind solche Quellen bevorzugt, die einen hohen Anteil an C12-Fettsäuren haben, insbesondere Cocosfettsäuren. Demnach sind besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Alkyl(poly)gluycosid der Formel (APG-2) enthalten,
(APG-2) in der x‘ für eine Zahl von 1 ,1 bis 1 ,8, ganz besonders bevorzugt von 1 ,2 bis 1 ,5 steht und nn für die Zahl 11 steht.
Ein ganz besonders gut geeignetes Alkyl(poly)glucosid dieses Tps ist beispielsweise Lauryl Glucoside, das die CAS-Nummer 110615-47-9 trägt und unter den Handelsnamen Plantacare 1200 UP, Plantaren 1200 UP und Plantaren 1200 N von der Firma BASF kommerziell bezogen werden kann.
Die Alkyl(poly)glycoside werden bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen eingesetzt. So hat es sich als besonders vorteilhaft herausgestellt, wenn das Mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehere Alkyl(poly)glycoside (a1) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 20,0 Gew.- %, bevorzugt 0,05 bis 15,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,15 bis 8,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,2 bis 6,0 Gew.-% enthält.
In einerweiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehere Alkyl(poly)glycoside in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 15,0 Gew.- %, weiter bevorzugt von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,15 bis 8,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,2 bis 6,0 Gew.-% enthält. weitere optionale Bestandteile im Mittel
Abhängig von der gewünschten Form der Konfektionierung kann das erfindungsgemäße Mittel optional auch noch weitere Bestandteile oder Inhaltsstoffe enthalten. weitere Inhaltsstoffe im Mittel
Die Mittel können ferner auch noch weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise Strukturanten wie Fettbestandteile, Glucose, Maleinsäure und Milchsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Lecitin und Kephaline; Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine; Polymere wie anionische, nichtionische und kationische Polymere; Tenside wie anionische, nichtionische, kationische, zwitterionische und amphotere Tenside, Fettbestandteile, faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose; Farbstoffe zum Anfärben des Mittels; Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol; Aminosäuren und Oligopeptide; Proteinhydrolysate auf tierischer und/oder pflanzlicher Basis, sowie in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte oder gegebenenfalls anionisch oder kationisch modifizierten Derivate; pflanzliche Öle; Lichtschutzmittel und UV-Blocker; Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Pantolacton, Allantoin, Pyrrolidinoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol; Polyphenole, insbesondere Hydroxyzimtsäuren, 6,7- Dihydroxycumarine, Hydroxybenzoesäuren, Catechine, Tannine, Leukoanthocyanidine, Anthocyanidine, Flavanone, Flavone und Flavonole; Ceramide oder Pseudoceramide; Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen; Pflanzenextrakte; Fette und Wachse wie Fettalkohole, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine; Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate; Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere; Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3- distearat; sowie Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft.
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen. Die zusätzlichen Wirk- und Hilfsstoffe werden in den erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt in Mengen von jeweils 0,0001 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 0,0005 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels, eingesetzt.
Verfahren zum Färben von Keratinmaterial Die zuvor beschriebenen Mittel lassen sich hervorragend in Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere von menschlichen Haaren, einsetzen.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, bei welchem ein Mittel, wie es bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart wurde, auf die keratinischen Fasern aufgetragen wird und gegebenenfalls nach einer Einwirkzeit von 30 Sekunden bis 45 Minuten wieder ausgespült wird.
Mit anderen Worten ist ein zweiter Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
(1) Anwendung eines Färbemittels auf dem keratinischem Material, wobei das Färbemittel ein Mittel ist, wie es bei der Beschreibung der ersten Erfindungsgegenstand im Detail offenbart wurde,
(2) Einwirken des Färbemittels auf dem keratinischen Material und
(3) Ausspülen des Färbemittels mit Wasser.
In Schritt (1) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Mittel des ersten Erfindungsgegenstand auf dem keratinische Material, bei dem es sich ganz besonders bevorzugt um menschliche Haare handelt, angewendet.
In Schritt (2) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Mittel dann nach seiner Applikation auf das keratinische Material einwirken gelassen. In diesem Zusammenhang sind verschiedene Einwirkzeiten von beispielsweise 30 Sekunden bis 60 Minuten denkbar.
Ein großer Vorteil des erfindungsgemäßen Färbesystems liegt jedoch darin, dass auch in sehr kurzen Zeiträumen nach kurzen Einwirkzeiten ein intensive Farbergebnis erzielt werden kann. Aus diesem Grund ist es von Vorteil, wenn die Anwendungsmischung nach ihrer Applikation nur für vergleichsweise kurze Zeiträume von 30 Sekunden bis 15 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten, und besonders bevorzugt von 1 bis 5 Minuten auf dem Keratinmaterial verbleibt.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch das
(2) Einwirken des Färbemittels auf dem keratinischen Material für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 15 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten, und besonders bevorzugt von 1 bis 5 Minuten.
Im Anschluss an das Einwirken der Anwendungsmischung auf das Keratinmaterial wird diese schließlich in Schritt (3) des Verfahrens mit Wasser ausgespült. Hierbei kann die Anwendungsmischung in einer Ausführungsform nur mit Wasser, d.h. ohne Zuhilfenahme eines Nachbehandlungsmittels oder eines Shampoos, ausgewaschen werden. Auch die Anwendung eines Nachbehandlungsmittels oder Conditioners in Schritt (6) ist prinzipiell denkbar.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung und zur Erhöhung des Anwendungskomforts hat es sich jedoch als ganz besonders bevorzugt herausgestellt, das Ausspülen des Mittels in Schritt (3) ausschließlich mit Wasser ohne Zuhilfenahme eines weiteren Nachbehandlungsmittels, Shampoos oder Conditioners vorzunehmen.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch das
(3) Ausspülen des Färbemittels ausschließlich mit Wasser.
Verfahren zum Färben von Keratinmaterial, bei welchem zunächst das anwendunqsbereite Mittel herqestellt wird.
Wie bereits zuvor beschrieben, handelt es sich bei dem Mittel des ersten Erfindungsgegenstands um ein anwendungsbereites Mittel, das dem Anwender entweder direkt in seiner anwendungsbereiten Form zur Verfügung gestellt wird, oder aber das erst kurz vor der Anwendung durch Vermischen von verschiedenen Mitteln hergestellt wird.
Um eine besonders feine Verteilung der Pigmente zu gewährleisten, hat es sich als ganz besonders bevorzugt herausgestellt, das anwendungsbereite Mittel kurz vor der Anwendung durch Vermischen von zwei oder drei verschiedenen Mitteln herzustellen.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird das anwendungsbereite Mittel demnach durch Vermischen von mindestens zwei verschiedenen Mitteln hergestellt, wobei das erste dieser beiden Mittel das Gemisch aus mindestens Alkylenglycol der Formel (AG) (a1) und Pigment(en) (a2) umfasst. So kann das Gemisch aus Alkylenglycol der Formel (AG) (a1) und Pigment(en) (a2) beispielsweise eine Vordispersion darstellen. Das zweite Mittel enthält mindestens ein aminofunkionalisiertes Silikonpolymer (a3). Zur Herstellung des anwendungsbereiten Mittes werden die beiden vorgenannten Mittel dann miteinander verschüttelt oder verrührt.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
(1) Bereitstellung eines Mittels (I), wobei das Mittel (I) enthält:
(a1) mindestens ein Alkylenglycol der Formel (AG) und
(a2) mindestens Pigment,
(2) Bereitstellung eines Mittels (II), wobei das Mittel (II) enthält: (a3) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer.
(3) Herstellung einer Anwendungsmischung durch Vermischen der Mittel (I) und (II),
(4) Applizieren der in Schritt (3) hergestellten Anwendungsmischung auf dem keratinischen Material,
(5) Einwirken der in Schritt (4) applizierten Anwendungsmischung auf dem keratinischen Material und
(6) Ausspülen der Anwendungsmischung mit Wasser, wobei die Inhaltsstoffe (a1), (a2) und (a3) bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands bereits im Detail offenbart wurden.
Das Mittel (I) stellt hierbei bevorzugt eine Vordispersion der Pigmente (a2) in dem oder den Alkylenglycol der Formel (AG) (a1) dar, die beispielsweise in Form eines Konzentrats vorliegen kann.
Werden die Mittel (I) und (II) vermischt, so gewährleistet das Vordispergieren der Pigmente (a2) im Alkylenglycol der Formel (AG) (a1) eine besonders feine Verteilung der Pigmente, die auch nach Vermischen der beiden Mittel (I) und (II) im anwendungsbereiten Mittel erhalten bleibt.
Schließlich kann es sich im Rahmen einer weiteren Ausführungsform als vorteilhaft erweisen, auch die Bestadteile (a1) und (a2) voneinanderzu trennen, so dass mit der Herstellung des anwendungsbereiten Mittels die drei zuvor voneinander getrennten Bestandteile (a1), (a2) und (a3) miteinaner vermischt werden. Diese Herstellungform kann beispielsweise dann von Vorteil sein, wenn das oder die Pigmente (a2) in geringeren Mengen und/oder in Form eines Pulvers eingesetzt werden sollen. Die Konfektionierung der Pigmente in Pulverform vereinfacht die quantitative Überführung der Pigmente in ein Mischgefäß oder einen anderen Container.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist damit ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
(1) Bereitstellung eines Mittels (I), wobei das Mittel (I) enthält:
(a1) mindestens ein Alkylenglycol der Formel (AG),
(2) Bereitstellung eines Mittels (II), wobei das Mittel (II) enthält:
(a2) mindestens Pigment,
(3) Bereitstellung eines Mittels (III), wobei das Mittel (III) enthält:
(a3) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer,
(4) Herstellung einer Anwendungsmischung durch Vermischen der Mittel (I) und (II) und
(III),
(5) Applizieren der in Schritt (4) hergestellten Anwendungsmischung auf dem keratinischen Material,
(6) Einwirken der in Schritt (5) applizierten Anwendungsmischung auf dem keratinischen Material und (7) Ausspülen der Anwendungsmischung mit Wasser, wobei die Inhaltsstoffe (a1), (a2) und (a3) bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands bereits im Detail offenbart wurden.
Hierbei enthält das Mittel (I) mindestens ein Alkylenglycol der Formel (AG) (a1) und kann beispielsweise in Form eines Konzentrats vorliegen.
Das Mittel (II) enthält mindestens ein Pigment (a2). In einer möglichen Form der Konfektionierung wird das Pigment beispielsweise in Form eines Pulvers bereitgestellt.
Das Mittel (III) enthält mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a3) und liegt bevorzugt in Form eines Konzentrats vor.
Mehrkomponenten-Verpackunqseinheit
Zur Erhöhung des Anwenderkomforts können dem Anwender die zuvor beschriebenen Mittel in Form einer Mehrkomponenten-Verpackungseinheit zur Verfügung gestellt werden.
Ein weiterer Gegenstand ist daher eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend getrennt voneinander konfektioniert
- einen ersten Container mit einem Mittel (I), wobei das Mittel (I) enthält:
(a1) mindestens ein Alkylenglycol der Formel (AG) und
(a2) mindestens Pigment,
- einen zweiten Container mit einem Mittel (II), wobei das Mittel (II) enthält:
(a3) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer, wobei die Inhaltsstoffe (a1), (a2) und (a3) bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands bereits im Detail offenbart wurden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist eine Mehrkomponenten-Verpackungs- einheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend getrennt konfektioniert
- einen ersten Container mit einem Mittel (I), wobei das Mittel (I) enthält:
(a1) mindestens ein Alkylenglycol der Formel (AG),
- einen zweiten Container mit einem Mittel (II), wobei das Mittel (II) enthält:
(a2) mindestens Pigment,
- einen dritten Container mit einem Mittel (III); wobei das Mittel (III) enthält:
(a3) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer, wobei die Inhaltsstoffe (a1), (a2) und (a3) bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands bereits im Detail offenbart wurden. Betreffend die weiteren bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verfahren und der erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Verpackungseinheit gilt mutatis mutantis das zum erfindungsgemäßen Mittel gesagte.
Beispiele
1. Formulierungen
Es wurde das folgende anwendungsbereite Färbemittel hergestellt (alle Angaben, sofern nichts anderes angegeben ist, in Gewichtsprozent):
2. Anwendung
Das zuvor hergestellte anwendungsbereite Mittel E1 wurde auf Haarsträhnen (Firma Kerling, Typ „Euronatur-haar weiß“ (ENH)) aufgetragen (Flottenverhältnis: 1 g Mittel pro g Haarsträhne) und für drei Minuten einwirken gelassen. Im Anschluss daran wurden die Haarsträhne gründlich (1 Minute) mit Wasser ausgewaschen und getrocknet.
3. Messung der Waschechtheit
Nach dem Trocknen wurden die gefärbten Strähnen mit einem Farbmessgerät der Firma Datacolor, Typ Spectraflash 450 vermessen.
Danach wurde jede Strähne dreimal mit der Hand gewaschen. Hierzu wurde jede Strähne mit Wasser angefeuchtet, danach wurde ein handelsübliches Shampoo (Schauma 7-Kräuter) auf die Strähne appliziert (0,25 g Shampoo pro 1 g Haar) und 30 Sekunden mit den Fingern einmassiert. Dann wurde die Strähne für 1 Minute unter fließendem, lauwarmem Wasser ausgespült und die Haarsträhne getrocknet. Der zuvor beschriebene Vorgang entspricht einer Haarwäsche. Für jede weitere Haarwäsche wurde der Vorgang wiederholt. Nach 3 und nach 6 Haarwäschen wurden die Strähnen erneut farbmetrisch vermessen. Der für die Beurteilung der Waschechtheit herangezogene dE-Wert ergibt sich aus den an der jeweiligen Strähne gemessenen L*a*b*-Farbmesswerten wie folgt: dE = [ (Li - Lo)2 + (ai - ao)2 + (bi - bo)]1/2
Lo, ao und bo = Messwerte direkt nach der Färbung ü, a, und bi = Messwerte nach 3 Haarwäschen (bzw. nach 6 Haarwäschen)
Je kleiner der dE-Wert ist, desto geringer ist der Farbabstand im Vergleich zum gefärbten, nicht gewaschenen Haar und desto besser ist die Waschechtheit.
FA beschreibt den prozentualen Farberhalt nach der entsprechenden Anzahl an Haarwäschen und wird nach der folgenden Formel berechnet:
FÄ = Farberhalt In [%] y = unbehandeltes Ausgangshaar g - gewaschenes coloriertes Haar c = coloriertes Haar
Je höher der Farberhalt ist, desto besser ist die Waschechtheit.
Mit dem Mittel E1 konnten die Haarsträhnen intensiv gefärbt werden, besaßen einen sehr gute Waschechtheit und einen hohen Farberhalt.

Claims

Patentansprüche
1. Mittel zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend
(a1) mindestens Alkylenglycol der Formel (AG)
(AG), wobei x für eine ganze Zahl von 1 bis 10000 steht, (a2) mindestens ein Pigment, und
(a3) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es
(a1) mindestens ein Alkylenglycol der Formel (AG-1) enthält, wobei
(AG-1), x1 für eine ganze Zahl von 1 bis 100, bevorzugt für eine ganze Zahl von 1 bis 80, weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 2 bis 60, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 3 bis 40, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 4 bis 20 und ganz besonders bevorzugt für eine ganze Zahl von 6 bis 15 steht.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass es (a1) mindestens ein Alkylenglycol der Formel (AG-2) enthält, wobei
(AG-2), x2 für eine ganze Zahl von 101 bis 1000, bevorzugt für eine ganze Zahl von 105 bis 800, weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 107 bis 600, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 109 bis 400 und ganz besonders bevorzugt für eine ganze Zahl von 110 bis 200 steht.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere Alkylenglycole der Formel (AG) (a1) in einer Gesamtmenge von 10,0 bis 99,0 Gew.-%, bevorzugt von 30,0 bis 99,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 50,0 bis 99,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 70,0 bis 99,0 Gew.- % enthält.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - (a1) ein oder mehrere Alkylenglycole der Formel (AG-1) in einer Gesamtmenge von 20,0 bis 99,0 Gew.-%, bevorzugt von 40,0 bis 95,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 60,0 bis 90,0 Gew.-%, enthält und/oder es ein oder mehrere Alkylenglycole der Formel (AG-2) in einer Gesamtmenge von 1 ,0 bis 35,0 Gew.-%, bevorzugt von 3,0 bis 30,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 4,0 bis 25,0 Gew.-%, enthält.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein anorganisches Pigment (a2) enthält, das bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein organisches Pigment (a2) enthält, das bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere Pigmente (a2) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,25 bis 1 ,5 Gew.-% enthält.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es
(a3) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer mit mindestens einer sekundären Aminogruppe enthält.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a3) enthält, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (Si-Amino) umfasst, -Amino) wobei
ALK1 und ALK2 unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci- C2o-Alkylengruppe stehen.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a3) enthält, das Struktureinheiten der Formel (Si-I) und der Formel (Si-Il) umfasst
12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere aminofunktionalisierte Silikonpolymere (a3) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 8,0 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,3 bis 3,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,4 bis 2,5 Gew.-% enthält.
13. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - 0,1 bis 70,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 35,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 ,0 bis 20,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 ,5 bis 7,5 Gew.-% Wasser enthält.
14. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Alkyl(poly)glycosid enthält.
15. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, bei welchem ein Mittel, wie es in den Ansprüchen 1 bis 14 beschrieben ist, auf die keratinischen Fasern aufgetragen wird und gegebenenfalls nach einer Einwirkzeit von 30 Sekunden bis 45 Minuten wieder ausgespült wird.
EP22718172.4A 2021-04-20 2022-03-25 Mittel zum färben von keratinischem material, insbesondere menschlichen haaren, enthaltend aminosilikone, pigmente und bestimmte alkylenglycole Pending EP4326222A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102021203918.9A DE102021203918A1 (de) 2021-04-20 2021-04-20 Mittel zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend Aminosilikone, Pigmente und bestimmte Alkylenglycole
PCT/EP2022/057872 WO2022223236A1 (de) 2021-04-20 2022-03-25 Mittel zum färben von keratinischem material, insbesondere menschlichen haaren, enthaltend aminosilikone, pigmente und bestimmte alkylenglycole

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP4326222A1 true EP4326222A1 (de) 2024-02-28

Family

ID=81384604

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP22718172.4A Pending EP4326222A1 (de) 2021-04-20 2022-03-25 Mittel zum färben von keratinischem material, insbesondere menschlichen haaren, enthaltend aminosilikone, pigmente und bestimmte alkylenglycole

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20240189213A1 (de)
EP (1) EP4326222A1 (de)
JP (1) JP2024514349A (de)
CN (1) CN117177730A (de)
DE (1) DE102021203918A1 (de)
WO (1) WO2022223236A1 (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102021203907A1 (de) * 2021-04-20 2022-10-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasserfreies Mittel zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend Aminosilikone, Pigmente und bestimmte Alkylenglycole
DE102022212410A1 (de) 2022-11-21 2024-05-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasserarmes Mittel zum Färben von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend Aminosilikone, Pigmente, Alkylenglycole und Cellulose(derivate)

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3696473B2 (ja) * 2000-03-16 2005-09-21 花王株式会社 ケラチン質繊維染色剤組成物
DE10151046A1 (de) * 2001-10-16 2003-04-17 Clariant Gmbh Kosmetische Mittel enthaltend Polyethylenglykole
WO2004030640A1 (fr) * 2002-10-02 2004-04-15 L'oreal Composition destinee a etre appliquee sur la peau et les teguments
DE102005062268A1 (de) * 2005-12-24 2007-08-02 Henkel Kgaa Pulverförmige Stylingmittel und deren Spendersysteme
US7699897B2 (en) * 2007-09-14 2010-04-20 L'oreal Method of coloring hair
BR112015027210A2 (pt) * 2013-05-10 2017-07-25 Kao Corp processo para tingir e alisar o cabelo em uma etapa
CN107223050B (zh) * 2015-02-17 2020-12-01 诺赛尔股份有限公司 用于在角蛋白纤维上提供薄膜的组合物

Also Published As

Publication number Publication date
WO2022223236A1 (de) 2022-10-27
US20240189213A1 (en) 2024-06-13
CN117177730A (zh) 2023-12-05
JP2024514349A (ja) 2024-04-01
DE102021203918A1 (de) 2022-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2021190810A1 (de) Verbesserung der waschechtheit von pigmenthaltigen färbemitteln durch anwendung eines oxidativen vorbehandlungsmittels
WO2020035187A1 (de) Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, einem tensid und einem pigment
WO2022223236A1 (de) Mittel zum färben von keratinischem material, insbesondere menschlichen haaren, enthaltend aminosilikone, pigmente und bestimmte alkylenglycole
EP4065080B1 (de) Verbesserung der leistung von auf pigmenten basierenden färbemitteln durch anwendung eines vorbehandlungsmittels
EP4326223B1 (de) Wasserfreies mittel zum färben von keratinischem material, insbesondere menschlichen haaren, enthaltend aminosilikone, pigmente und bestimmte alkylenglycole
WO2023143792A1 (de) Mittel zum färben von keratinischem material, insbesondere menschlichen haaren, enthaltend aminosilikone, pigmente und die salze von zweiwertigen kationen
EP4469020B1 (de) Verfahren zum behandeln von keratinischem material umfassend das vermischen von mindestens zwei mitteln (a) und (b)
WO2023198318A1 (de) Verfahren zur färbung von keratinfasern, umfassend die anwendung eines färbemittels mit aminosilikon und pigment und die anwendung eines nachbehandlungsmittels mit silsesquioxan
WO2023143803A1 (de) Verfahren zur färbung von keratinfasern, umfassend die anwendung eines färbemittels mit aminosilikon und pigment und eines shampoos mit aminosilikon
WO2023143781A1 (de) Mittel zum färben von keratinischem material, insbesondere menschlichen haaren, enthaltend aminosilikone, pigmente und verschiedene alkylenglycole
EP4507673A1 (de) Mittel zum aufhellen von keratinischen fasern enthaltend mindestens ein aminosilikon und ein weisspigment
WO2023198320A1 (de) Mittel zum färben von keratinischem material, enthaltend aminosilikone, öle und pigmente in bestimmten mengenbereichen
EP4167948A1 (de) Mittel zum färben von keratinischem material, insbesondere menschlichen haaren, enthaltend aminosilikone, pigmente und alkylpolyglycoside
WO2024110116A1 (de) Wasserarmes mittel zum färben von keratinischen fasern, insbesondere menschlichen haaren, enthaltend aminosilikone, pigmente, alkylenglycole und cellulose(derivate)
DE102023212658A1 (de) Verbesserung der Waschechtheit von pigmenthaltigen Färbemitteln durch Anwendung eines Vorbehandlungsmittels mit Aminosilikon
DE102021203906A1 (de) Mittel zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend Aminosilikone, Pigmente und bestimmte anionische Tenside
EP4380540A1 (de) Mittel zum färben von keratinischem material, insbesondere menschlichen haaren, enthaltend aminosilikone und plättchenförmige metallpigmente
WO2023143787A1 (de) Verfahren zum behandeln von keratinischem material umfassend das vermischen von mindestens zwei mitteln (a) und (b)
WO2021104710A1 (de) Verfahren zur entfärbung von keratinischem material, das durch anwendung eines aminosilikons und eines pigments gefärbt wurde
EP4167947A1 (de) Mittel zum färben von keratinischen fasern enthaltend pigmente und c2-c30-alkylmethicone

Legal Events

Date Code Title Description
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: UNKNOWN

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20230823

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20250404