WO2023198318A1 - Verfahren zur färbung von keratinfasern, umfassend die anwendung eines färbemittels mit aminosilikon und pigment und die anwendung eines nachbehandlungsmittels mit silsesquioxan - Google Patents

Verfahren zur färbung von keratinfasern, umfassend die anwendung eines färbemittels mit aminosilikon und pigment und die anwendung eines nachbehandlungsmittels mit silsesquioxan Download PDF

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WO2023198318A1
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pigments
weight
amino
formula
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PCT/EP2023/050419
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Ranju Prasad Mandal
Constanze KRUCK
Gabriele Weser
Daniela Kessler-Becker
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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Definitions

  • Method for coloring keratin fibers comprising the application of a coloring agent with amino silicone and pigment and the application of a post-treatment agent with silsesquioxane
  • the subject of the present application is a method for dyeing keratin fibers, in particular human hair, which comprises the use of a dye (F) and the use of a post-treatment agent (N).
  • the colorant (F) contains at least one amino-functionalized silicone polymer (f1) and at least one pigment (f2).
  • the aftertreatment agent (N) contains at least one silsesquioxane (n1) that is different from the amino-functionalized silicone polymer (f1).
  • Oxidation dyes are usually used for permanent, intensive dyeing with good fastness properties and good gray coverage. Such colorants contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components, which form the actual dyes among themselves under the influence of oxidizing agents such as hydrogen peroxide. Oxidation dyes are characterized by very long-lasting coloring results.
  • direct dyes When using direct dyes, already formed dyes diffuse from the dye into the hair fiber. In comparison to oxidative hair coloring, the colorings obtained with direct dyes have a lower durability and quicker washout. Dyes with direct dyes usually remain on the hair for a period of between 5 and 20 washes.
  • color pigments are known for short-term color changes on the hair and/or skin.
  • Pigments or color pigments are generally understood to mean insoluble, coloring substances. These are present undissolved in the form of small particles in the coloring formulation and are only deposited on the outside of the hair fibers and/or the surface of the skin. Therefore, they can usually be removed without leaving any residue after a few washes with cleaning agents containing surfactants.
  • cleaning agents containing surfactants Various products of this type are available on the market under the name hair mascara.
  • Coloring with pigments offers several significant advantages. Since the pigments only attach to the keratin fibers, especially the hair fibers, from the outside, the damage associated with the dyeing process is particularly minimal. Furthermore, dyes that are no longer desired can be removed quickly and easily without leaving any residue, thus offering the user the opportunity to return to their original hair color immediately and without much effort. This coloring process is particularly attractive for consumers who do not want to dye their hair regularly.
  • the washing fastness should be outstanding, but the use of the oxidation dye precursors that are otherwise commonly used for this purpose should be avoided.
  • colorings that are produced by using amino silicones and pigments on the hair are particularly durable and resistant if a post-treatment agent that contains at least one silsesquioxane is applied to the hair after the coloring step .
  • a first subject of the present invention is a method for dyeing keratin fibers, in particular human hair, comprising
  • (n1) at least one silsesquioxane, where the silsesquioxane (n1) is different from the amino-functionalized silicone polymer (f1).
  • the work leading to this invention showed that hair could be intensively colored by using a dye containing at least one amino silicone (f1) and one pigment (f2).
  • the film created on the hair by this coloring was particularly stable when it was post-crosslinked with at least one silsesquioxane (n1) in a post-treatment step. Since the appropriately post-crosslinked film was particularly resistant to external influences such as hair washing, the dyed hair was characterized by particularly good fastness to washing.
  • Keratin fibers include wool, fur and feathers and especially human hair. Keratin fibers are particularly preferably understood to mean human hair.
  • coloring agent is used in the context of this invention for a coloring of the keratin material, in particular the hair, caused by the use of pigments.
  • the pigments are deposited as coloring compounds together with the amino-functionalized silicone polymer(s) in a particularly homogeneous, uniform and smooth film on the surface of the keratin material.
  • a dye (F) which contains at least one amino-functionalized dye is applied to the keratin fibers or human hair Silicone polymer (f1) and at least one pigment (f2).
  • the dye (F) is a ready-to-use dye. amino-functionalized silicone polymer (f1) in the colorant
  • the colorant (F) contains at least one amino-functionalized silicone polymer (f1).
  • the amino-functionalized silicone polymer can alternatively be referred to as amino silicone or amodimethicone.
  • Silicone polymers are generally macromolecules with a molecular weight of at least 500 g/mol, preferably at least 1000 g/mol, more preferably at least 2500 g/mol, particularly preferably at least 5000 g/mol, which comprise repeating organic units.
  • the maximum molecular weight of the silicone polymer depends on the degree of polymerization (number of polymerized monomers) and the batch size and is also determined by the polymerization method. For the purposes of the present invention, it is preferred if the maximum molecular weight of the silicone polymer is not more than 10 7 g/mol, preferably not more than 10 e g/mol and particularly preferably not more than 10 5 g/mol.
  • the silicone polymers include many Si-O repeat units, where the Si atoms can carry organic radicals such as alkyl groups or substituted alkyl groups. Alternatively, a silicone polymer is therefore also referred to as polydimethylsiloxane.
  • the silicone polymers are based on more than 10 Si-O repeating units, preferably more than 50 Si-O repeating units and particularly preferably more than 100 Si-O repeating units, most preferably more than 500 Si-O repeating units .
  • An amino-functionalized silicone polymer is understood to mean a functionalized silicone that carries at least one structural unit with an amino group.
  • the amino-functionalized silicone polymer preferably carries several structural units, each with at least one amino group.
  • An amino group is understood to mean a primary amino group, a secondary amino group and a tertiary amino group. All of these amino groups can be protonated in an acidic environment and are then present in their cationic form.
  • a method according to the invention is characterized in that a colorant (F) is applied to the keratin fibers, which comprises at least one amino-functionalized silicone polymer (f1) with at least one secondary amino group.
  • the secondary amino group(s) can be located at different positions of the amino-functionalized silicone polymer. Particularly good color results were obtained when an amino-functionalized silicone polymer was used that has at least one, preferably several, structural units of the formula (Si-Amino). -Amino)
  • ALK1 and ALK2 independently stand for a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group.
  • a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) contains at least one amino-functionalized silicone polymer (f1) which comprises at least one structural unit of the formula (Si-Amino), -Amino) where
  • ALK1 and ALK2 independently represent a linear or branched, divalent C1-C2o-alkylene group.
  • the positions marked with an asterisk (*) indicate the bond to other structural units of the silicone polymer.
  • the silicon atom adjacent to the star can be bonded to another oxygen atom, and the oxygen atom adjacent to the star can be bonded to another silicon atom or also to a Ci-Ce alkyl group.
  • a divalent Ci-C2o-alkylene group can alternatively be referred to as a divalent or divalent C1-C2o-alkylene group, which means that each group ALK1 or AK2 can form two bonds.
  • ALK1 In the case of ALK1, one bond occurs from the silicon atom to the ALK1 moiety, and the second bond is between ALK1 and the secondary amino group.
  • ALK2 In the case of ALK2, one bond occurs from the secondary amino group to the ALK2 moiety, and the second bond is between ALK2 and the primary amino group.
  • Examples of a linear divalent Ci-C2o-alkylene group include the methylene group (-CH2-), the ethylene group (-CH2-CH2-), the propylene group (-CH2-CH2-CH2-) and the butylene group (-CH2- CH2-CH2-CH2-).
  • the propylene group (-CH2-CH2-CH2-) is particularly preferred.
  • divalent alkylene groups can also be branched. Examples of branched, divalent C3-C2o alkylene groups are (-CH2-CH(CH3)-) and (-CH2-CH(CH3)-CH2-).
  • the structural units of the formula (Si-Amino) represent repeat units in the amino-functionalized silicone polymer, so that the silicone polymer comprises several structural units of the formula (Si-Amino).
  • Particularly suitable amino-functionalized silicone polymers with at least one secondary amino group are listed below.
  • Dyes with the very best wash fastness properties could be obtained if, during the dyeing, at least one agent was applied to the keratinic material which contains at least one amino-functionalized silicone polymer which comprises structural units of the formula (Si-I) and the formula (Si-II).
  • a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) contains at least one amino-functionalized silicone polymer (f1) which comprises structural units of the formula (Si-I) and the formula (Si-II). (Si Il).
  • a corresponding amino-functionalized silicone polymer with the structural units (Si-I) and (Sill) is, for example, the commercial product DC 2-8566 or Dowsil 2-8566 Amino Fluid, which is sold commercially by the Dow Chemical Company and which has the name “Siloxanes and Silicones, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-2-methylpropyl Me, Di-Me-Siloxane” and the CAS number 106842-44-8.
  • Another particularly preferred commercial product is Dowsil AP-8568 Amino Fluid, which is also sold commercially by the Dow Chemical Company.
  • the coloring can also be carried out by using a coloring agent (F) which contains at least one amino-functional silicone polymer of the formula (Si-III), where m and n mean numbers chosen so that the sum (n + m) is in the range from 1 to 1000, n is a number in the range from 0 to 999 and m is a number in the range from 1 to
  • a colorant to the keratin fibers, the colorant containing at least amino-functional silicone polymer of the formula (Si-IV), where p and q mean numbers chosen so that the sum (p + q) is in the range from 1 to 1000, p is a number in the range from 0 to 999 and q is a number in the range from 1 to 1000 ,
  • R1 and R2 which are different, represent a hydroxy group or a C1-4 alkoxy group, where at least one of R1 to R2 represents a hydroxy group.
  • the silicones of the formulas (Si-Ill) and (Si-IV) differ in the grouping on the Si atom that carries the nitrogen-containing group:
  • R2 means a hydroxy group or a C1-4 alkoxy group, while the remainder in formula (Si-IV) is a methyl group.
  • A represents a group -OH, -O-Si(CH 3 ) 3 ,-O-Si(CH 3 ) 2 OH ,-O-Si(CH 3 ) 2 OCH 3 ,
  • D represents a group -H, -Si(CH 3 ) 3 ,-Si(CH 3 )2OH, -Si(CH 3 )2OCH 3 , b, n and c represent integers between 0 and 1000, with the provisos
  • the individual siloxane units with the indices b, c and n are randomly distributed, i.e. they do not necessarily have to be block copolymers.
  • the applied colorant can also contain one or more different amino-functionalized silicone polymers, which are represented by the formula (Si-Vl)
  • R is a hydrocarbon or a hydrocarbon radical with 1 to about 6 carbon atoms
  • Q is a polar radical of the general formula -R 1 HZ, where R 1 is a divalent linking group bonded to hydrogen and the radical Z, composed of carbon and hydrogen atoms, carbon, hydrogen and oxygen atoms or carbon , hydrogen and nitrogen atoms, and Z is an organic, amino-functional residue containing at least one amino-functional group;
  • "a” takes values in the range of about 0 to about 2
  • "b” takes values in the range of about 1 to about 3
  • a” + "b” is less than or equal to 3
  • "c” is a number in the range from about 1 to about 3
  • x is a number in the range of 1 to about 2,000, preferably from about 3 to about 50, and most preferably from about 3 to about 25, and y is
  • Non-limiting examples of the radicals represented by R include alkyl radicals such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals, such as vinyl, halogenvinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like and sulfur-containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropy
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH(CH 3 )CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH(CH 3 )C(O)OCH 2 -, -(CH 2 ) 3 CC(O)OCH 2 CH 2 -, - C6H4C6H4- , -C6H4CH2C6H4- ; and -(CH 2 ) 3 C(O)SCH 2 CH 2 - a.
  • Z is an organic, amino-functional residue containing at least one functional amino group.
  • a possible formula for Z is NH(CH 2 ) Z NH 2 , where z is 1 or more.
  • Another possible formula for Z is -NH(CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZ NH, where both z and zz are independently 1 or more, this structure including diamino ring structures such as piperazinyl.
  • Z is most preferably a -NHCH 2 CH 2 NH 2 residue.
  • Another possible formula for Z is - N(CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZ NX 2 or -NX 2 , wherein each X of X 2 is independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, and zz is 0.
  • Q is most preferably a polar, amine-functional radical of the formula -CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 .
  • "a” takes values ranging from about 0 to about 2
  • "b” takes values ranging from about 2 to about 3
  • "a” + "b” is less than or equal to 3
  • "c " is a number in the range from about 1 to about 3.
  • the molar ratio of the R a Qb SiO(4- a -b)/2 units to the R c SiO (4- C )/2 units is in the range of about 1:2 to 1:65, preferably from about 1:5 to about 1:65 and most preferably from about 1:15 to about 1:20. If one or more silicones of the above formula are used, then the various variable substituents in the above formula may be different for the various silicone components present in the silicone mixture.
  • a method according to the invention is characterized by the application of a colorant to the keratin fibers, the colorant being an amino-functional silicone polymer of the formula (Si-VII)
  • R' a G 3 a -Si(OSiG 2 )n-(OSiG bR'2- b)mO-SiG 3 a -R' a (Si-Vll), contains, where means:
  • - G is -H, a phenyl group, -OH, -O-CH 3 , -CH 3 , -O-CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 3 , -O-
  • n preferably has values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably has values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10,
  • R' is a monovalent radical selected from o -QN(R")-CH 2 -CH 2 -N(R")2 o -QN(R") 2 o -QN + (R") 3 A- o - QN + H(R") 2 A- o -QN + H 2 (R")A- o -QN(R")-CH 2 -CH 2 -N + R"H 2 A- , where each Q represents a chemical bond, -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -C(CH 3 ) 2 - , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 C( CH 3 ) 2 -, -CH(CH 3 )CH 2 CH 2 - stands,
  • R" for identical or different radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, -CH 2 - CH(CH 3 )Ph, the Ci- 2 o-alkyl radicals, preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - CH 2 CH 2 CH 3 , - CH(CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 H 3 , -CH 2 CH(CH 3 ) 2 , -CH(CH 3 )CH 2 CH 3 , -C(CH 3 ) 3 , and A represents an anion, which is preferably selected from chloride, bromide, iodide or methosulfate.
  • a method according to the invention is characterized by the use of a colorant on the keratin fibers, the colorant containing at least one amino-functional silicone polymer of the formula (Si-Vlla),
  • these silicones are referred to as trimethylsilylamodimethicone.
  • a method according to the invention is characterized by the use of a colorant on the keratin fibers, the colorant containing at least one amino-functional silicone polymer of the formula (Si-Vllb).
  • these amino-functionalized silicone polymers are referred to as amodimethicones.
  • colorants according to the invention which contain an amino-functional silicone polymer whose amine number is above 0.25 meq/g, preferably above 0.3 meq/g and in particular above 0.4 meq/g lies.
  • the amine number stands for the milli-equivalents of amine per gram of the amino-functional silicone. It can be determined by titration and also expressed in the unit mg KOH/g.
  • colorants which contain a special 4-morpholinomethyl-substituted silicone polymer are also suitable for use in the process according to the invention.
  • This amino-functionalized silicone polymer includes structural units of the formulas (Sl-VIII) and the formula (Si-
  • a corresponding amino-functionalized silicone polymer is available under the name
  • Amodimethicone/Morpholinomethyl Silsesquioxane copolymer is known and in the form of the raw material
  • the 4-morpholinomethyl-substituted silicone that can be used is a silicone which has structural units of the formulas (Si-VIII), (Si-IX) and (Si-X). in which
  • R1 represents -CH3, -OH, -OCH3, -O-CH2CH3, -O-CH2CH2CH3, or -O-CH(CH 3 )2;
  • R2 represents -CH3, -OH, or -OCH3.
  • Particularly preferred colorants contain at least one 4-morpholinomethyl-substituted
  • R1 represents -CH3, -OH, -OCH3, -O-CH2CH3, -O-CH2CH2CH3, or -O-CH(CH 3 )2;
  • R2 represents -CH3, -OH, or -OCH3.
  • B represents a group -OH, -O-Si(CH3)3,-O-Si(CH3) 2 OH,-O-Si(CH3) 2 OCH3,
  • Structural formula (Si-Xl) is intended to make it clear that the siloxane groups n and m do not necessarily have to be bound directly to an end group B or D. Rather, in preferred formulas (Si-Vl) a > 0 or b > 0 and in particularly preferred formulas (Si-Vl) a > 0 and c > 0, i.e. the terminal group B or D is preferably attached to a dimethylsiloxy group bound.
  • the siloxane units a, b, c, m and n are also preferably randomly distributed.
  • Silicones used particularly preferably in the context of the present invention are selected from silicones in which
  • the colorants used in the coloring step can contain one or more amino-functionalized silicone polymers, for example in a total amount of 0.1 to 8.0% by weight, preferably 0.2 to 5.0% by weight, more preferably 0.3 to 3%. 0% by weight and very particularly preferably from 0.4 to 2.5% by weight.
  • the quantities are based on the total amount of all amino silicones used, which is related to the total weight of the colorant.
  • a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) - based on the total weight of the colorant (F) - contains one or more amino-functionalized silicone polymers (f1) in a total amount of 0.1 to 20 wt. -%, preferably from 0.2 to 10% by weight, more preferably from 0.3 to 5% by weight, even more preferably from 0.4 to 3.5% by weight, and most preferably from 0 .5 to 2.0% by weight.
  • the colorant (F) used in step (1) of the process according to the invention contains at least one pigment (f2) as a second essential component.
  • pigments are understood to mean coloring compounds which have a solubility in water at 25 ° C of less than 0.5 g/L, preferably less than 0.1 g/L, even more preferably less than 0. 05 g/L.
  • the water solubility can be achieved, for example, using the method described below: 0.5 g of the pigment is weighed out in a beaker. A stir fry is added. Then one liter of distilled water is added. This mixture is heated to 25 ° C for one hour while stirring on a magnetic stirrer.
  • the solubility of the pigment is below 0.5 g/L. If the pigment-water mixture cannot be assessed visually due to the high intensity of the pigment, which may be finely dispersed, the mixture is filtered. If a portion of undissolved pigment remains on the filter paper, the solubility of the pigment is below 0.5 g/L.
  • Suitable color pigments can be of inorganic and/or organic origin.
  • a method according to the invention is characterized in that the after-treatment agent is applied to keratin material which has been colored by using at least one inorganic and/or organic pigment.
  • Preferred color pigments are selected from synthetic or natural inorganic pigments.
  • Inorganic color pigments of natural origin can be made, for example, from chalk, ocher, umber, green earth, fired Terra di Siena or graphite. Black pigments such as black pigments can also be used as inorganic color pigments.
  • B. iron oxide black, colored pigments such as. B. ultramarine or iron oxide red as well as fluorescent or phosphorescent pigments can be used.
  • Colored metal oxides, hydroxides and oxide hydrates, mixed phase pigments, sulfur-containing silicates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, metal chromates and/or molybdates are particularly suitable.
  • Particularly preferred color pigments are black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and brown iron oxide (CI 77491), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, Pigment Blue 29), chromium oxide hydrate (CI77289 ), Iron Blue (Ferric Ferrocyanide, CI77510) and/or Carmine (Cochineal).
  • Color pigments that are also particularly preferred according to the invention are colored pearlescent pigments. These are usually based on mica and/or mica and can be coated with one or more metal oxides. Mica belongs to the layered silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite. To produce the pearlescent pigments in conjunction with metal oxides, the mica, predominantly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide. As an alternative to natural mica, synthetic mica coated with one or more metal oxides can also be used as a pearlescent pigment. Particularly preferred pearlescent pigments are based on natural or synthetic mica (mica) and are coated with one or more of the metal oxides mentioned above. The color of the respective pigments can be varied by varying the layer thickness of the metal oxide(s).
  • a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) contains at least one inorganic pigment (f2), the inorganic pigment being preferably selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides, complexes Metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and/or colored pigments based on mica or mica, which are coated with at least one metal oxide and/or one metal oxychloride.
  • a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) contains at least one pigment (f2) which is selected from mica- or mica-based pigments which have been mixed with one or more metal oxides from the group consisting of titanium dioxide (CI 77891), black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and/or brown iron oxide (CI 77491, CI 77499), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, Pigment Blue 29) , chromium oxide hydrate (CI 77289), chromium oxide (CI 77288) and/or iron blue (Ferric Ferrocyanide, Cl 77510).
  • the colorant (F) contains at least one pigment (f2) which is selected from mica- or mica-based pigments which have been mixed with one or more metal oxides from the group consisting of titanium dioxide (CI 77891), black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI
  • color pigments are commercially available, for example, under the trade names Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® and Timiron® from Merck, Ariabel® and Unipure® from Sensient, Prestige® from Eckart Cosmetic Colors and Sunshine® available from Sunstar.
  • Colorona® examples of particularly preferred color pigments with the trade name Colorona® are:
  • color pigments with the trade name Xirona® are, for example:
  • color pigments with the trade name Unipure® are, for example:
  • the applied colorant can also contain one or more organic pigments.
  • the organic pigments according to the invention are correspondingly insoluble, organic dyes or colored varnishes, for example from the group of nitroso, nitro, azo, xanthene, anthraquinone, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene -, diketopyrrolopyorrole, indigo, thioindido, dioxazine and/or triarylmethane compounds can be selected.
  • organic pigments examples include carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorgho, blue pigments with the color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 11680 , CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the color index numbers CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the color index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 1 5800 ,
  • a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) contains at least one organic pigment (f2), the organic pigment being preferably selected from the group consisting of carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorgho, blue pigments with the Color Index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the Color Index numbers CI 11680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the color index numbers CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the color index Numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420,
  • the organic pigment can also be a colored varnish.
  • colored lacquer is understood to mean particles which comprise a layer of absorbed dyes, the unit consisting of particles and dye being insoluble under the above-mentioned conditions.
  • the particles can be, for example, inorganic substrates act, which can be aluminum, silica, calcium borosilicate, calcium aluminum borosilicate or aluminum.
  • Alizarin color varnish for example, can be used as a colored varnish.
  • Pigments with a specific shape can also be used to color the keratin fibers.
  • a pigment based on a lamellar and/or a lenticular substrate plate can be used.
  • coloring based on a substrate plate which comprises a vacuum metallized pigment is also possible.
  • a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) contains at least one pigment (f2) which is selected from the group of pigments based on a lamellar substrate plate, pigments based on a lenticular substrate plate and the Vacuum metallized pigments.
  • the substrate plates of this type have an average thickness of at most 50 nm, preferably less than 30 nm, particularly preferably at most 25 nm, for example at most 20 nm.
  • the average thickness of the substrate platelets is at least 1 nm, preferably at least 2.5 nm, particularly preferably at least 5 nm, for example at least 10 nm.
  • Preferred ranges for the thickness of the substrate platelets are 2.5 to 50 nm, 5 to 50 nm, 10 to 50nm; 2.5 to 30 nm, 5 to 30 nm, 10 to 30 nm; 2.5 to 25 nm, 5 to 25 nm, 10 to 25 nm, 2.5 to 20 nm, 5 to 20 nm and 10 to 20 nm.
  • Each substrate plate preferably has a thickness that is as uniform as possible. Due to the small thickness of the substrate plates, the pigment has a particularly high hiding power.
  • the substrate plates are preferably constructed monolithically.
  • monolithic means consisting of a single, closed unit without breaks, layers or inclusions, although structural changes can occur within the substrate plates.
  • the substrate platelets are preferably constructed homogeneously, i.e. no concentration gradient occurs within the platelets.
  • the substrate plates do not have a layered structure and do not have any particles or particles distributed therein.
  • the size of the substrate plate can be tailored to the respective application, in particular the desired effect on the keratinous material.
  • the substrate platelets have an average largest diameter of approximately 2 to 200 pm, in particular approximately 5 to 100 pm.
  • the aspect ratio expressed by the ratio of the average size to the average thickness, is at least 80, preferably is at least 200, more preferably at least 500, particularly preferably more than 750.
  • the average size of the uncoated substrate plates is understood to be the d50 value of the uncoated substrate plates. Unless otherwise stated, the d50 value was determined using a Sympatec Heios device with Quixel wet dispersion. To prepare the sample, the sample to be examined was predispersed in isopropanol for a period of 3 minutes.
  • the substrate plates can be constructed from any material that can be formed into platelet form.
  • the substrate plates can be of natural origin or synthetically produced.
  • Materials from which the substrate plates can be constructed are, for example, metals and metal alloys, metal oxides, preferably aluminum oxide, inorganic compounds and minerals such as mica and (semi-)precious stones, as well as plastics.
  • the substrate plates are preferably made of metal (alloys).
  • metal suitable for metallic luster pigments can be considered as a metal.
  • metals include iron and steel, as well as all air- and water-resistant (semi-)metals such as platinum, zinc, chromium, molybdenum and silicon, as well as their alloys such as aluminum bronze and brass.
  • Preferred metals are aluminum, copper, silver and gold.
  • Preferred substrate plates are aluminum plates and brass plates, with substrate plates made of aluminum being particularly preferred.
  • Lamellar substrate plates are characterized by an irregularly structured edge and are also referred to as “cornflakes” due to their appearance.
  • pigments based on lamellar substrate plates Due to their irregular structure, pigments based on lamellar substrate plates produce a high proportion of scattered light. In addition, the pigments based on lamellar substrate plates do not completely cover the existing color of a keratin material and, for example, effects analogous to natural graying can be achieved.
  • Vacuum metallized pigments can be produced, for example, by releasing metals, metal alloys or metal oxides from appropriately coated ones Films are obtained. They are characterized by a particularly small thickness of the substrate plates in the range of 5 to 50 nm and by a particularly smooth surface with increased reflectivity. Substrate plates which comprise a pigment metallized in a vacuum are also referred to as VMP substrate plates in the context of this application. VMP substrate plates made of aluminum can be obtained, for example, by releasing aluminum from metallized foils.
  • the substrate plates made of metal or metal alloy can be passivated, for example by anodizing (oxide layer) or chromating.
  • Uncoated lamellar, lenticular and/or VPM substrate plates especially those made of metal or metal alloy, reflect the incident light to a high degree and create a light-dark flop. These have proven to be particularly preferred for use in the dye.
  • Suitable pigments based on a lamellar substrate plate include, for example, the pigments from the VISIONAIRE series from Eckart.
  • Pigments based on a lenticular substrate plate are available, for example, under the name Alegrace® Spotify from Schlenk Metallic Pigments GmbH.
  • Pigments based on a substrate platelet which comprises a vacuum metallized pigment are available, for example, under the name Alegrace® Marvelous or Alegrace® Aurous from Schlenk Metallic Pigments GmbH.
  • the use of the aforementioned pigments in the agent according to the invention is particularly preferred. Furthermore, it is preferred if the pigments used have a certain particle size. It is therefore advantageous according to the invention if the at least one pigment has an average particle size D50 of 1.0 to 50 pm, preferably from 5.0 to 45 pm, preferably from 10 to 40 pm, in particular from 14 to 30 pm.
  • the average particle size D50 can be determined, for example, using dynamic light scattering (DLS).
  • the pigments (f2) are preferably used in certain quantity ranges in the colorant (F).
  • one or more pigments can be used, for example, in a total amount of 0.01 to 10.0% by weight, preferably 0.1 to 5.0% by weight, more preferably 0.2 up to 2.5% by weight and very particularly preferably from 0.25 to 1.5% by weight.
  • the quantities are based on the total amount of all pigments used, which is related to the total weight of the colorant.
  • a method according to the invention is characterized in that the colorant (F) - based on the total weight of the colorant (F) - contains one or more pigments (f2) in a total amount of 0.01 to 10.0 wt .-%, preferably 0.1 to 5.0% by weight, more preferably from 0.2 to 2.5% by weight and very particularly preferably from 0.25 to 1.5% by weight.
  • the dye (F) described above is a ready-to-use agent which is applied to the keratin fibers.
  • This ready-to-use agent preferably has a low to medium water content. It has been found that the coloring agents which are particularly suitable are those which - based on the total weight of the agent - contain 0.1 to 50.0% by weight, preferably 0.5 to 35.0% by weight, more preferably 1 .0 to 20.0% by weight and particularly preferably 1.5 to 15.0% by weight of water.
  • a process is characterized in that the colorant (F) - based on the total weight of the colorant (F) - 0.1 to 50.0% by weight, preferably 0.5 to 35, 0% by weight, more preferably 1.0 to 20.0% by weight and particularly preferably 1.5 to 15.0% by weight of water.
  • the main component of the cosmetic carrier in which the components (f1) and (f2) of the colorant are present, is preferably non-aqueous.
  • the cosmetic carrier is preferably a solvent and/or a polyethylene glycol.
  • Suitable solvents include, for example, solvents from the group consisting of 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, dipropylene glycol, ethanol, isopropanol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerol, phenoxyethanol and benzyl alcohol.
  • 1,2-propylene glycol is particularly preferred.
  • a particularly preferred low molecular weight polyethylene glycol is, for example, PEG-8.
  • PEG-8 is alternatively referred to as PEG 400 and is commercially available, for example, from APS.
  • polyethylene glycols are, for example, PEG-6, PEG-7, PEG-9 and PEG-10.
  • PEG-32 is alternatively referred to as PEG 1500 and can be purchased commercially from Clariant, for example.
  • a particularly suitable medium molecular weight polyethylene glycol is, for example, PEG 6000, which can be obtained commercially from National Starch (China).
  • the molecular weight of PEG 6000 is 6000 to 7500 g/mol, which corresponds to an x3 value of 136 to 171.
  • a post-treatment agent (N) is applied to the keratin fibers, in particular human hair.
  • the aftertreatment agent (N) is characterized in that it contains at least one silsesquioxane (n1).
  • the silsesquioxane (n1) contained in the after-treatment agent comes into contact with the film previously formed by amino silicone (f1) and pigment (f2), reacts with it and in this way leads to post-crosslinking.
  • the first subject of the present invention is therefore a method for dyeing keratin fibers, in particular human hair, comprising
  • (n1) at least one silsesquioxane, where the silsesquioxane (n1) is different from the amino-functionalized silicone polymer (f1).
  • the silsesquioxane (n1) is structurally different from the amino-functionalized silicone polymer (f1). It is therefore an essential feature of the method according to the invention that the aftertreatment agent (N) contains at least one silsesquioxane (n1) which is different from the amino-functionalized silicone polymer (f1).
  • a silsesquioxane (n1) which is different from the amino-functionalized silicone polymer (f1), has a different structure than (f1).
  • the silsesquioxane (n1) particularly preferably contains no amino group in its structure.
  • a process for dyeing keratin fibers, in particular human hair comprising: (1) Application of a colorant (F) to the keratin fibers, which contains (f1) at least one amino-functionalized silicone polymer, and
  • (n1) at least one silsesquioxane, wherein the silsesquioxane (n1) does not include an amino group.
  • Silsesquioxanes which are also referred to as T-resins in the literature, are a class of organosilicon compounds with the empirical formula XSiOi s. The name of these compounds is derived from the stoichiometry of the oxygen atoms bound to the silicon atom. Formally, each Si atom is bound to 1.5 oxygen atoms.
  • Silsesquioxanes of the empirical formula XSiOi, 5 can adopt several structures, the two most common structures being a ladder-like structure and a cage-like structure.
  • T8 cages the most studied representatives, have the formula [XSiO3/2]s or RsSi8Oi2.
  • each Si center is bonded to three oxygen atoms, which in turn are bonded to other Si centers.
  • the fourth group on Si is usually a radical X, which can be an alkyl group, a halogen atom, hydrogen, an alkoxy group or another organic group.
  • the Si-O-Si angles are in the range of 145-152° and are bent outwards so that the Si centers can better adopt a tetrahedral geometry.
  • the O-Si-O angles are in a range of: 10YUZ 0 , Si-O bond: 1.55-1.65 ⁇ .
  • the work leading to this invention has shown that a particularly pronounced stabilization of the film takes place when the keratin fibers dyed in step (1) are treated with a post-treatment agent that contains a reactive silsesquioxane.
  • the epoxy group has proven to be a particularly suitable reactive group in this context.
  • a method according to the invention is characterized by:
  • an aftertreatment agent (N) which contains at least one silsesquioxane (n1) with at least one epoxy group.
  • An epoxy group which can alternatively be referred to as an epoxy group, is understood to mean a structural unit of the formula (EPO-I), ie the epoxy group is a cyclopropane ring in which one of the carbon atoms (ie a methylene unit) is replaced by an oxygen atom.
  • the epoxy group can be connected to the silsesquioxane - either directly or via a linker - via a position marked with an asterisk.
  • the remaining positions marked with a star may contain hydrogen atoms, alkyl groups or other organic groups.
  • the epoxy group is connected to the silsesquioxane via at least one position marked with an asterisk.
  • the other positions marked with a star can contain a hydrogen atom, a hydroxy group or an organic residue.
  • the epoxy group reacts with the amino silicone (f1) and thus modifies or further cross-links the film created during the coloring or even forms another layer around it.
  • a structural unit of the formula (Nl) has proven to be a particularly suitable epoxy group or epoxy group in this context where n represents an integer from 0 to 6, preferably the numbers 2 or 3, and m represents an integer from 0 to 10, preferably the numbers 0 or 1.
  • n represents an integer from 0 to 6.
  • m the epoxymethylene unit located outside the square bracket is connected to the silsesquioxane via the oxygen atom. If n represents 0, then m preferably represents the number 0 or 1.
  • n 1, there is a methylene group (-CH2-) in the structural unit of the formula (Nl).
  • n is 2, an ethylene group (-CH2-CH2-) is present in the structural unit of the formula (Nl).
  • n 3
  • n 3
  • the index number m stands for an integer from 0 to 10. Particularly preferably m stands for the numbers 0 or 1.
  • a method according to the invention is characterized by:
  • an aftertreatment agent which contains at least one silsesquioxane (n1) which comprises at least one structural unit Si-X, where X represents a group of the formula (Nl), where n represents an integer from 0 to 6, preferably the numbers 2 or 3, and m represents an integer from 0 to 10, preferably the numbers 0 or 1.
  • the structural unit of the formula (N-1) is connected to the one silicon atom of silsesquioxane via the position marked by the star.
  • the structural unit of the formula (N-1) and the Si atom together represent a unit Si-X.
  • the silicon atom can, for example, be an Si atom, which forms a corner of the cage or cube in a cage-like silsesquioxane .
  • the Si-X unit one bond of the Si atom goes to the residue
  • silsesquioxanes with a cubic structure in the aftertreatment agent (N).
  • the cubic structure 8 silicon atoms are arranged in the corner points of a cube, with each silicon atom being connected to three other silicon atoms via oxygen atoms and having an organic residue R as the fourth residue.
  • the cubic structure is commonly referred to as a T8 cube and in spatial representation is a Si-O cage framework.
  • Corresponding cage-like silsesquioxanes have an inorganic silicate core and an organic shell formed by the radicals R.
  • an inventive is an inventive
  • each radical R is chosen independently of the other radicals R in the formula (N-Il), and where R represents a hydrogen atom, a Ci-Ce alkoxy group, a Ci-Ce alkyl group, a C2-Ce alkenyl group, a halogen-Ci-Ce-alkyl group, a hydroxy-Ci-Cs-alkyl group, a hydroxy group or a structural unit of the formula (Nl).
  • Ci-Cs alkoxy group examples are the methoxy group, the ethoxy group, the propoxy group, and the hexyloxy group.
  • the methoxy group and the ethoxy group are very particularly preferred.
  • Examples of a Ci-Cs alkyl group are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, s-butyl and t-butyl, n-pentyl and n-hexyl.
  • Propyl, ethyl and methyl are particularly preferred alkyl radicals.
  • Examples of a C2-Cs-alkenyl group are vinyl, allyl, but-2-enyl, but-3-enyl and isobutenyl; preferred C2-C6 alkenyl radicals are vinyl and allyl.
  • Examples of a halogen-Ci-Cs-alkyl group are the chloromethyl group, the 2-chloroethyl group, the 3-chloropropyl group, the 4-chlorobutyl group, the 5-chloropentyl group, the 6-chlorohexyl group, the bromomethyl group, the 2-bromoethyl group, the 3- bromopropyl group, the 4-bromobutyl group, the 5-bromopentyl group and the 6-bromohexyl group.
  • Ci-Ce-hydroxyalkyl group are a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 2-hydroxypropyl, a 3-hydroxypropyl, a 4-hydroxybutyl group, a 5-hydroxypentyl and a 6-hydroxyhexyl group; a 2-hydroxyethyl group is particularly preferred.
  • the silsesquioxanes with a cubic structure have proven to be particularly suitable for solving the problem according to the invention if they have at least one reactive group, in particular at least one epoxy group or epoxy group.
  • the silsesquioxanes according to the invention represent, for example, a silsesquioxane (n1) of the formula (N-II), where at least one of the radicals R represents a structural unit of the formula (N-1) described above.
  • a method according to the invention is characterized by:
  • silsesquioxane is, for example, glycidoxypropylsilsesquioxane, a substance with the CAS number 68611-45-0, which is also alternatively available as a glycidyl-POSS cage mixture; Silsesquioxane is called.
  • the substance can be obtained, for example, under the trade name Glycidyl POSS EP0409 from Hybrid Plastics Inc., 55 W.L. RUNNELS INDUSTRIAL DR., HATTIESBURG, MS 39401 can be purchased commercially.
  • the INCI name given is glycidoxypropylsilsesquioxane.
  • the silsesquioxane(s) (n1) are preferably used in certain quantity ranges in the aftertreatment agent (N).
  • the aftertreatment agent used for coloring in the process according to the invention one or more silsesquioxanes (n1), for example, in a total amount of 0.01 to 10.0% by weight, preferably from 0.05 to 5.0% by weight and particularly preferably from 0.1 to 1.5% by weight.
  • the quantities are based on the total amount of all pigments used, which is related to the total weight of the colorant.
  • a method according to the invention is characterized in that the aftertreatment agent (N) - based on the total weight of the aftertreatment agent - contains one or more silsequioxanes (n1) in a total amount of 0.01 to 10.0% by weight. , preferably from 0.05 to 5.0% by weight and particularly preferably from 0.1 to 1.5% by weight.
  • a coloring agent (F) and a post-treatment agent (N) are applied to the keratin fibers, the coloring agent (F) and the post-treatment agent (N) being formulations with different organosilicon compounds (f1) or (n1) and therefore also different formulations.
  • Colorants (F) and after-treatment agents (N) are used for different purposes and, due to their different purposes, also contain different ingredients.
  • the dye (F) is intended to color the keratin fibers so that the dye contains the pigments (f2) responsible for the coloring.
  • the post-treatment agent (N) is used to post-crosslink the colored film on the keratin fibers and for this purpose contains the silsesquioxane(s) described above (n1).
  • a colorant (F) according to the invention is preferably characterized in that it does not contain any silsesquioxanes of group (n1). Furthermore, the aftertreatment agent (N) is preferably characterized in that it does not contain any pigments.
  • the water content of the colorant (F) and aftertreatment agent (N) is also preferably different.
  • the aftertreatment agent (N) according to the invention contains the silsesquioxane(s) (n1), preferably in a cosmetic carrier.
  • This cosmetic carrier is particularly preferably able to dissolve the silsesquioxane or silsesquioxanes (n1), whereby they are deposited in a layer that is as uniform as possible on the film formed in step (1).
  • step (2) The work carried out in the context of this invention has shown that a uniform application of the silsesquioxanes (n1) in step (2) is possible, especially if the cosmetic carrier is a mixture of water and one or more solvents.
  • a method according to the invention is characterized in that the aftertreatment agent (N) - based on the total weight of the aftertreatment agent
  • - contains one or more solvents in a total amount of 0.1 to 80% by weight.
  • the water content in the aftertreatment agent (N) - based on the total weight of the aftertreatment agent (N) - is in the range from 1 to 60% by weight, preferably from 5 to 50% by weight, more preferably from 10 to 45% by weight, and particularly preferably from 15 to 40% by weight.
  • Suitable solvents include, for example, solvents from the group consisting of isopropanol, ethanol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, dipropylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerol, phenoxyethanol and benzyl alcohol.
  • the aftertreatment agent (N) - based on the total weight of the aftertreatment agent (N) - contains one or more solvents from the group consisting of isopropanol, ethanol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1 ,2-butylene glycol, Dipropylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerin, phenoxyethanol and benzyl alcohol in a total amount of 1 to 80% by weight, preferably from 10 to 78% by weight, more preferably from 20 to 75% by weight and particularly preferably from 50 to 73% by weight.
  • -% contains. further optional ingredients in the coloring agent (F) and/or in the after-treatment agent (N)
  • the coloring agent and/or the after-treatment agent can also contain other optional ingredients, such as solvents; Surfactants other than those previously described, anionic, nonionic, zwitterionic and/or cationic polymers; structurants such as glucose, maleic acid and lactic acid, hair conditioning compounds such as phospholipids, for example lecitin and cephalins; perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins; fiber structure-improving active ingredients, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as glucose, galactose, fructose, fructose and lactose; dyes for coloring the product; Anti-dandruff active ingredients such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazol; amino acids and oligopeptides; Animal and/or plant-based protein hydrolysates, as well as in the form of their fatty acid condensation products or optionally anionically or cationically modified derivatives; vegetable
  • the specialist will select these other substances based on the desired properties of the products.
  • additional active ingredients and auxiliary substances are preferably used in the preparations according to the invention in amounts of 0.0001 to 25% by weight, in particular 0.0005 to 15% by weight, based on the total weight of the respective agent.
  • the method according to the invention comprises the application of a coloring agent (F) to the keratin fibers in step (1) and the application of a post-treatment agent (N) to the keratin fibers in step (2).
  • a coloring agent (F) to the keratin fibers in step (1)
  • a post-treatment agent (N) to the keratin fibers in step (2).
  • the keratin fibers are first colored by using the dye (F) and then the after-treatment agent (N) is used.
  • the exact time at which the after-treatment agent (N) is applied depends on the needs of the user and can be adapted to his or her habits.
  • the after-treatment agent (N) to the freshly dyed keratin fibers, so that there is a period of just a few minutes to a few hours between rinsing out the dye (F) and using the shampoo (S).
  • a method comprising:
  • a period of a maximum of 2 hours between carrying out steps (1) and (2) can mean, for example, that the dye (F) is applied to the keratin fibers, acts on the keratin fibers and is rinsed out, and then, immediately afterwards After-treatment agent (N) is applied to the keratin fibers and acts on them.
  • the after-treatment agent (N) is particularly preferably designed as a leave-on product, so that the hair that is still treated with the after-treatment agent is dried.
  • step (1a) of the process according to the invention a coloring agent which contains at least one amino-functionalized silicone polymer and at least one pigment, in particular previously preferred and particularly preferred representatives described, applied to the keratin fibers, in particular the hair.
  • the previously applied dye is allowed to act on the hair.
  • a major advantage of the coloring system according to the invention is that an intensive color result can be achieved even in very short periods of time after short exposure times. For this reason, it is advantageous if the colorant only remains on the keratin material for comparatively short periods of time from 30 seconds to 15 minutes, preferably from 30 seconds to 10 minutes, and particularly preferably from 1 to 5 minutes after its application.
  • step (1c) the coloring agent (F) is rinsed or washed out of the hair again, washing out preferably with water without the aid of a shampoo and without using another cosmetic or surfactant formulation.
  • step (2a) the after-treatment agent (N) is then applied, the application preferably taking place directly after rinsing out the dye and thus on hair that is still wet or damp with a towel.
  • the aftertreatment agent (N) in step (2b) can, for example, be exposed for a period of 10 seconds to 20 minutes.
  • step (2b) the keratin fibers are dried in step (3) without first rinsing out the after-treatment agent (N).
  • the after-treatment agent (N) is preferably used as a leave-on product, whereby the hair that is still treated with the after-treatment agent (N) is dried either at room temperature or with the aid of an external heat source such as a hairdryer or a straightening iron.
  • an external heat source such as a hairdryer or a straightening iron.
  • the hair can be heated, for example, to a temperature of 37 to 220 ° C, preferably 40 to 180 ° C, more preferably 45 to 150 ° C and particularly preferably 48 to 90 ° C.
  • an inventive one is characterized by:
  • the after-treatment agent (N) When used as a leave-on product, the after-treatment agent (N) remains on the hair during drying, so that the exposure time of the after-treatment agent (N) and the drying time of the hair can overlap.
  • Hair strands (company Kerling, type “Euronatur-haar weiss”) were measured colorimetrically.
  • the ready-to-use dye F was applied to the hair strands (float ratio: 1 g of agent per 1 g of hair strand) and left to act for three minutes. The hair strands were then washed thoroughly (1 minute) with water.
  • the after-treatment agent (N) was applied to the freshly dyed, still damp strand (float ratio 0.5 g of after-treatment agent per 1 g of hair) and left to act for 5 minutes.
  • the strands that were still exposed to the after-treatment agent (N) were then dried at a temperature of 60 ° C and then measured again colorimetrically.
  • the strands were then washed 3 times or 10 times.
  • a commercially available shampoo (0.25 g of shampoo (Schauma 7 herbs) per 1 g of hair) was applied to the strands and massaged in with the fingers for 30 seconds.
  • the shampoo was then rinsed out for 1 minute under running, lukewarm water and the strand of hair was dried.
  • the process described above corresponds to washing your hair.
  • the process was repeated for each subsequent hair wash.
  • the hair washed in this way was measured colorimetrically.
  • the dyed strands used for the comparison were measured colorimetrically without post-treatment and used in the wash fastness tests.
  • dE [ (Li - Lo) 2 + (a> - a 0 ) 2 + ( bi - bo)] 1/2
  • Li, ai and bi measured values of the dyed or dyed and washed strand
  • the larger the dE value the higher the color intensity compared to the undyed strand.
  • dL [(Li - Lo) 2 ] 1/2
  • the comparison strand and the post-treated strand basically had the same color difference to the undyed hair, i.e. both strands were dyed with the same color intensity.
  • the post-treated hair strands had a significantly greater color difference to the undyed hair, which means that the wash fastness of the colored strands could be massively improved by the post-treatment with silsesquioxane (n1).
  • the comparison strand and the post-treated strand basically had the same brightness difference to the uncolored hair.
  • the post-treated hair strand had a significantly greater brightness difference to the uncolored hair.
  • the improvement in the washing fastness of the dyed strand through the post-treatment with silsesquioxane (n1) was therefore also reflected in the dL values.

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die (1) Anwendung eines Färbemittels (F) auf den keratinischen Fasern, welches enthält (f1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer, und (f2) mindestens ein Pigment, und die (2) Anwendung eines Nachbehandlungsmittels (N) auf den keratinischen Fasern, welches enthält (n1) mindestens ein Silsesquioxan, wobei das Silsesquioxan (n1) von dem aminofunktionalisierten Silikonpolymer (f1) verschieden ist.

Description

Verfahren zur Färbung von Keratinfasern, umfassend die Anwendung eines Färbemittels mit Aminosilikon und Pigment und die Anwendung eines Nachbehandlungsmittels mit Silsesquioxan
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zum Färben von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, welches die Anwendung eines Färbemittels (F) und die Anwendung eines Nachbehandlungsmittels (N) umfasst. Hierbei enthält das Färbemittel (F) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (f1) und mindestens ein Pigment (f2). Das Nachbehandlungsmittel (N) enthält mindestens ein Silsesquioxan (n1), das von dem aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (f1) verschieden ist.
Die Veränderung von Form und Farbe von keratinischen Fasern, insbesondere von menschlichen Haaren, stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Zur Veränderung der Haarfarbe kennt der Fachmann je nach Anforderung an die Färbung diverse Färbesysteme. Für permanente, intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften und guter Grauabdeckung werden üblicherweise Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten, die unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln wie beispielsweise Wasserstoffperoxid untereinander die eigentlichen Farbstoffe ausbilden. Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch sehr langanhaltende Färbeergebnisse aus.
Bei dem Einsatz von direktziehenden Farbstoffen diffundieren bereits fertig ausgebildete Farbstoffe aus dem Färbemittel in die Haarfaser hinein. Im Vergleich zur oxidativen Haarfärbung weisen die mit direktziehenden Farbstoffen erhaltenen Färbungen eine geringere Haltbarkeit und schnellere Auswaschbarkeit auf. Färbungen mit direktziehenden Farbstoffen verbleiben üblicherweise für einen Zeitraum zwischen 5 und 20 Haarwäschen auf dem Haar.
Für kurzzeitige Farbveränderungen auf dem Haar und/oder der Haut ist der Einsatz von Farbpigmenten bekannt. Unter Pigmenten oder Farbpigmenten werden im Allgemeinen unlösliche, farbgebende Substanzen verstanden. Diese liegen ungelöst in Form kleiner Partikel in der Färbeformulierung vor und lagern sich lediglich von außen auf den Haarfasern und/oder der Hautoberfläche ab. Daher lassen sie sich in der Regel durch einige Wäschen mit tensidhaltigen Reinigungsmitteln wieder rückstandslos entfernen. Unter dem Namen Haar-Mascara sind verschiedene Produkte dieses Typs auf dem Markt erhältlich.
Wünscht sich der Anwender besonders langanhaltende Färbungen, so ist die Verwendung von oxidativen Färbemitteln bislang seine einzige Option. Doch trotz vielfacher Optimierungsversuche lässt sich bei der oxidativen Haarfärbung ein unangenehmer Ammoniakgeruch bzw. Amingeruch nicht vollständig vermeiden. Auch die mit dem Einsatz der oxidativen Färbemittel nach wie vor verbundene Haarschädigung wirkt sich auf das Haar des Anwenders nachteilig aus. Eine nach wie vor bestehende Herausforderung ist daher die Suche nach alternativen, leistungsstarken Färbeverfahren. Ein mögliches, alternatives Färbesystem, das in letzter Zeit zunehmend in den Fokus rückt, beruht auf dem Einsatz von farbigen Pigmenten.
Die Färbung mit Pigmenten bietet verschiedene wesentliche Vorteile. Da die Pigmente sich lediglich von außen an die Keratinfasern, insbesondere an die Haarfasern, anlagern, ist die mit dem Färbeprozess verbundene Schädigung ganz besonders gering. Weiterhin lassen sich nicht mehr erwünschte Färbungen schnell und einfach rückstandslos entfernen und bieten dem Anwender auf diese Weise die Möglichkeit, unmittelbar und ohne großen Aufwand zu seiner Ursprungshaarfarbe zurück zu kehren. Insbesondere für die Konsumenten, die ihre Haare nicht regelmäßig nachfärben möchten, ist dieser Färbeprozess daher besonders attraktiv.
In aktuellen Arbeiten wurde das Problem der geringen Haltbarkeit dieses Färbesystems adressiert. In diesem Zusammenhang konnte gefunden werden, dass die Waschechtheit der mit Pigmenten erhaltenen Farbresultate durch Kombination der Pigmente mit bestimmten aminofunktionalisierten Silikonpolymeren stark verbessert werden konnte. Darüber hinaus konnte durch die Wahl besonders gut geeigneter Pigmente und Pigmentkonzentrationen auf dunklem Haar ein helleres Farbergebnis erzielt werden, so dass mit diesem Färbesystem sogar eine Aufhellung möglich wurde, die bis dato ausschließlich mit oxidativen Haarbehandlungsmitteln (Bleich- bzw. Blondiermitteln) möglich war.
Zur Erzeugung von Färbungen mit möglichst hoher Farbstabilität wurden für die Anwendung der Pigmente und Aminosilikone bereits verschiedene Konfektionierungsformen beschrieben. Doch nach wie vor sind die Haltbarkeiten und die Waschechtheiten, die diesen Färbesystemen erhalten werden können, immer noch verbesserungswürdig. Aus diesem Grund wird nach wie vor nach Möglichkeiten gesucht, die Färbungen, die unter Einsatz von Pigmenten erhalten werden können, im Hinblick auf ihre Filmstabilität, ihre Waschechtheit und ihren Farberhalt weiter zu verbessern.
Es war die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Färbesystem bereitzustellen, das nach Möglichkeit mit der oxidativen Färbung vergleichbare Echtheitseigenschaften besitzt. Insbesondere die Waschechtheiten sollten herausragend sein, hierbei sollte jedoch auf den Einsatz der sonst zu diesem Zweck üblicherweise eingesetzten Oxidationsfarbstoffvorprodukte verzichtet werden. Es wurde nach einer Technologie gesucht, die es ermöglicht, Pigmente in extrem dauerhafter Weise auf den Haaren zu fixieren. Bei Anwendung der Mittel in einem Färbeverfahren sollten intensive Färbeergebnisse mit guten Echtheitseigenschaften, insbesondere einer guten Filmstabilität, einer hohen Waschechtheit, und gutem Farberhalt erzielt werden. Die zu dieser Erfindung führenden Arbeiten haben nun überraschenderweise gezeigt, dass Färbungen, die durch Anwendung von Aminosilikonen und Pigmenten auf den Haaren erzeugt werden, besonders widerstandsfähig und resistent sind, wenn auf die Haare nach dem Färbeschritt ein Nachbehandlungsmittel appliziert wird, das mindestens ein Silsesquioxan enthält.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die
(1) Anwendung eines Färbemittels (F) auf den keratinischen Fasern, welches enthält (f1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer, und
(f2) mindestens ein Pigment, und die
(2) Anwendung eines Nachbehandlungsmittels (N) auf den keratinischen Fasern, welches enthält
(n1) mindestens ein Silsesquioxan, wobei das Silsesquioxan (n1) von dem aminofunktionalisierten Silikonpolymer (f1) verschieden ist.
Die zu dieser Erfindung führenden Arbeiten haben gezeigt, dass Haare durch die Anwendung eines Färbemittel enthaltend mindestens ein Aminosilikon (f1) und ein Pigment (f2) intensiv gefärbt werden konnten. Der durch diese Färbung auf den Haaren erzeugte Film war besonders stabil, wenn er in einem Nachbehandlungsschritt mit mindestens einem Silsesquioxan (n1) nachvernetzt wurde. Da der entsprechend nachvernetzte Film gegenüber äußeren Einflüssen wie beispielsweise Haarwäschen besonders resistent war, zeichneten sich die gefärbten Haare durch eine besonders gute Waschechtheit aus.
Keratinische Fasern
Unter keratinischen Fasern sind Wolle, Pelze und Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Ganz besonders bevorzugt wird unter keratinischen Fasern das menschliche Haar verstanden.
Mittel zur Färbung
Der Begriff „Mittel zur Färbung“ wird im Rahmen dieser Erfindung für eine durch Einsatz von Pigmenten hervorgerufene Farbgebung des Keratinmaterials, insbesondere des Haares, verwendet. Bei dieser Färbung lagern sich die Pigmente als farbgebende Verbindungen zusammen mit dem oder den aminofunktionalisierten Silikonpolymeren in einem besonders homogenen, gleichmäßigen und glatten Film an der Oberfläche des Keratinmaterials ab.
Anwendung des Färbemittels (F) auf keratinischen Fasern
In Schritt (1) des erfindungsgemäßen Färbeverfahrens wird ein Färbemittel (F) auf den keratinischen Fasern bzw. dem menschlichen Haar angewendet, welches mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (f1) und mindestens ein Pigment (f2) enthält. Bei dem Färbemittel (F) handelt es sich um ein anwendungsbereites Färbemittel. aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (f1) im Färbemittel
Das Färbemittel (F) enthält mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (f1). Das aminofunktionalisiertes Silikonpolymer kann alternativ auch als Aminosilikon oder Amodimethicone bezeichnet werden.
Silikonpolymere sind im allgemeinen Makromoleküle mit einem Molekulargewicht von mindestens 500 g/mol, bevorzugt mindestens 1000 g/mol, weiter bevorzugt von mindestens 2500 g/mol, besonders bevorzugt von mindestens 5000 g/mol, welche sich wiederholende organische Einheiten umfassen.
Das maximale Molekulargewicht des Silikonpolymers hängt von dem Polymerisationsgrad (Anzahl der polymerisierten Monomere) und der Ansatzgröße ab und wird auch durch die Polymerisationsmethode mitbestimmt. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, wenn das maximale Molekulargewicht des Silikonpolymers nicht mehr als 107 g/mol, bevorzugt nicht mehr als 10e g/mol und besonders bevorzugt nicht mehr als 105 g/mol beträgt.
Die Silikonpolymere umfassen viele Si-O-Wiederholungseinheiten, wobei die Si-Atome organische Reste wie beispielsweise Alkylgruppen oder substituierte Alkylgruppen tragen können. Alternativ wird ein Silikonpolymer daher auch als Polydimethylsiloxan bezeichnet.
In Entsprechung des hohen Molekulargewichts der Silikonpolymere basieren diese auf mehr als 10 Si-O Wiederholungseinheiten, bevorzugt mehr als 50 Si-O-Wiederholungseinheiten und besonders bevorzugt mehr als 100 Si-O-Wiederholungseinheiten, ganz besonders bevorzugt mehr als 500 Si- O-Wiederholungseinheiten.
Unter einem aminofunktionalisierten Silikonpolymer wird ein funktionalisiertes Silikon verstanden, welches mindestens eine Struktureinheit mit einer Aminogruppe trägt. Bevorzugt trägt das aminofunktionalisierte Silikonpolymer mehrere Struktureinheiten mit jeweils mindestens einer Aminogruppe. Unter einer Aminogruppe wird eine primäre Aminogruppe, eine sekundäre Aminogruppe und eine tertiäre Aminogruppe verstanden. Alle diese Aminogruppen können im sauren Milieu protoniert werden und liegen dann in ihrer kationischen Form vor.
Prinzipiell konnte eine gute Färbeleistung mit aminofunktionalisierten Silikonpolymeren erzielt werden, wenn diese mindestens eine primäre, mindestens eine sekundäre und/oder mindestens eine tertiäre Aminogruppe tragen. Intensive Färbungen mit der besten Waschechtheit wurden jedoch erhalten, wenn ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer im Mittel eingesetzt wurde, welches mindestens eine sekundäre Aminogruppe enthält.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass ein Färbemittel (F) auf den keratinischen Fasern angewendet wird, welches mindestens ein aminofunktionalisierten Silikonpolymer (f1) mit mindestens einer sekundären Aminogruppe umfasst.
Die sekundäre(n) Aminogruppe(n) kann bzw. können sich an verschiedenen Positionen des amino- funktionalisierten Silikonpolymers befinden. Ganz besonders gute Farbresultate wurden erhalten, wenn ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer eingesetzt wurde, dass mindestens eine, bevorzugt mehrere Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) besitzt.
Figure imgf000006_0001
-Amino)
In den Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) stehen die Kürzel ALK1 und ALK2 unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (f1) enthält, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (Si-Amino) umfasst,
Figure imgf000007_0001
-Amino) wobei
ALK1 und ALK2 unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige C1- C2o-Alkylengruppe stehen.
Die mit einem Stern (*) gekennzeichneten Positionen geben hierbei jeweils die Bindung zu weiteren Struktureinheiten des Silikonpolymers an. Beispielsweise kann das dem Stern benachbarte Silicium- Atom an ein weiteres Sauerstoffatom gebunden sein, und das dem Stern benachbarte Sauerstoffatom kann an ein weiteres Siliciumatom oder auch an eine Ci-Ce-Alkylgruppe gebunden sein.
Eine zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe kann alternativ auch als eine divalente oder zweibindige C1- C2o-Alkylengruppe bezeichnet werden, womit gemeint ist, dass jede Gruppierung ALK1 bzw. AK2 zwei Bindungen eingehen kann.
Im Fall von ALK1 erfolgt eine Bindung vom Silicium-Atom zur Gruppierung ALK1 , und die zweite Bindung besteht zwischen ALK1 und der sekundären Aminogruppe.
Im Fall von ALK2 erfolgt eine Bindung von der sekundären Aminogruppe zur Gruppierung ALK2, und die zweite Bindung besteht zwischen ALK2 und der primären Aminogruppe.
Beispiele für eine lineare zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe sind beispielsweise die Methylen-gruppe (-CH2-), die Ethylengruppe (-CH2-CH2-), die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) und die Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) ist besonders bevorzugt. Ab einer Kettenlänge von 3 C-Atomen können zweiwertige Alkylengruppen auch verzweigt sein. Beispiele für verzweigte, zweiwertige C3-C2o-Alkylengruppen sind (-CH2-CH(CH3)-) und (-CH2-CH(CH3)-CH2-). In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform stellen die Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) Wiederholungseinheiten im aminofunktionalisierten Silikonpolymer dar, so dass das Silikonpolymer mehrere Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) umfasst.
Im Folgenden werden besonders gut geeignete aminofunktionalisierte Silikonpolymere mit mindestens einer sekundären Aminogruppe aufgelistet.
Färbungen mit den allerbesten Waschechtheiten konnten erhalten werden, wenn bei der Färbung mindestens ein Mittel auf dem keratinischen Material appliziert wurde, das mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer enthält, das Struktureinheiten der Formel (Si-I) und der Formel (Si-Il) umfasst
Figure imgf000008_0001
In einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (f1) enthält, das Struktureinheiten der Formel (Si-I) und der Formel (Si-Il) umfasst
Figure imgf000009_0002
(Si-Il).
Ein entsprechendes aminofunkionalisiertes Silikonpolymer mit den Struktureinheiten (Si-I) und (Sill) ist beispielweise das Handelsprodukt DC 2-8566 bzw. Dowsil 2-8566 Amino Fluid, das von der Firma Dow Chemical Company komerziell vertrieben wird und welches die Benennung „Siloxanes and Silicones, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-2-methylpropyl Me, Di-Me-Siloxane“ sowie die CAS-Nummer 106842-44-8 trägt. Ein weiteres besonders bevorzugtes Handelsprodukt ist Dowsil AP-8568 Amino Fluid, das ebenfalls von der Firma Dow Chemical Company kommerziell vertrieben wird.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform kann die Färbung auch durch Anwendung eines Färbemittels (F) erfolgen, das mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel der Formel (Si-Ill) enthält,
Figure imgf000009_0001
wobei m und n bedeuten Zahlen, die so gewählt sind, daß die Summe (n + m) im Bereich von 1 bis 1000 liegt, n ist eine Zahl im Bereich von 0 bis 999 und m ist eine Zahl im Bereich von 1 bis
1000, R1 , R2 und R3, die gleich oder verschieden sind, bedeuten eine Hydroxygruppe oder eine C1-4-Alkoxygruppe, wobei mindestens eine der Gruppen R1 bis R3 eine Hydroxygruppe bedeutet;
Weitere geeignete Verfahren sind gekennzeichnet durch die eines Färbemittels auf den keratinischen Fasern wobei das Färbemittel mindestens aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel der Formel (Si-IV) enthält,
Figure imgf000010_0001
in der p und q bedeuten Zahlen, die so gewählt sind, daß die Summe (p + q) im Bereich von 1 bis 1000 liegt, p ist eine Zahl im Bereich von 0 bis 999 und q ist eine Zahl im Bereich von 1 bis 1000,
R1 und R2, die verschieden sind, bedeuten eine Hydroxygruppe oder eine C1-4- Alkoxygruppe, wobei mindestens eine der Gruppen R1 bis R2 eine Hydroxygruppe bedeutet.
Die Silikone der Formeln (Si-Ill) und (Si-IV) unterscheiden sich durch die Gruppierung am Si-Atom, das die stickstoffhaltige Gruppe trägt: In Formel (Si-Ill) bedeutet R2 eine Hydroxygruppe oder eine C1-4-Alkoxygruppe, während der Rest in Formel (Si-IV) eine Methylgruppe ist. Die einzelnen Si- Gruppierungen, die mit den Indices m und n bzw. p und q gekennzeichnet sind, müssen nicht als Blöcke vorliegen, vielmehr können die einzelnen Einheiten auch statistisch verteilt vorliegen, d.h. in den Formeln (Si-Ill) und (Si-IV) ist nicht zwingend jedes R1-Si(CH3)2-Gruppe an eine -[O-Si(CH3)2]- Gruppierung gebunden.
Als besonders wirkungsvoll im Hinblick auf die Erzeugung von intensiven Farbresultaten haben sich auch erfindungsgemäßen Verfahren erwiesen, in welchen ein Färbemittel auf den Keratinfasern appliziert wird, welches mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel der Formel (Si-V) enthält
Figure imgf000011_0001
in der
A für eine Gruppe -OH, -O-Si(CH3)3,-O-Si(CH3)2OH ,-O-Si(CH3)2OCH3 steht,
D für eine Gruppe -H, -Si(CH3)3,-Si(CH3)2OH, -Si(CH3)2OCH3 steht, b, n und c für ganze Zahlen zwischen 0 und 1000 stehen, mit den Maßgaben
- n > 0 und b + c > 0
- mindestens eine der Bedingungen A = -OH bzw. D = -H ist erfüllt.
In der vorstehend genannten Formel (Si-V) sind die einzelnen Siloxaneinheiten mit den Indices b, c und n statistisch verteilt, d.h. es muß sich nicht zwingend um Blockcopolymere handeln.
Das applizierte Färbemittel kann weiterhin auch ein oder mehrere verschiedene aminofunktionalisierte Silikonpolymere enthalten, die durch die Formel (Si-Vl)
M(RaQbSiO(4-a-b)/2)x(RcSiO(4-c)/2)yM (Si-Vl) beschrieben werden, wobei in der obigen Formel R ein Kohlenwasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist, Q ein polarer Rest der allgemeinen Formel -R1HZ ist, worin R1 eine zweiwertige, verbindende Gruppe ist, die an Wasserstoff und den Rest Z gebunden ist, zusammengesetzt aus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen, Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Sauerstoffatomen oder Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Stickstoffatomen, und Z ein organischer, aminofunktioneller Rest ist, der mindestens eine aminofunktionelle Gruppe enthält; "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 annimmt, "b" Werte im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 annimmt, "a" + "b" kleiner als oder gleich 3 ist, und "c" eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 ist, und x eine Zahl im Bereich von 1 bis etwa 2.000, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 50 und am bevorzugtesten von etwa 3 bis etwa 25 ist, und y eine Zahl im Bereich von etwa 20 bis etwa 10.000, vorzugsweise von etwa 125 bis etwa 10.000 und am bevorzugtesten von etwa 150 bis etwa 1.000 ist, und M eine geeignete Silicon-Endgruppe ist, wie sie im Stand der Technik bekannt ist, vorzugsweise Trimethylsiloxy. Nicht einschränkende Beispiele der durch R repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, Allyl, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, - CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2)3 CC(O)OCH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(O)SCH2CH2- ein.
Z ist ein organischer, aminofunktioneller Rest, enthaltend mindestens eine funktionelle Aminogruppe. Eine mögliche Formel für Z ist NH(CH2 )ZNH2, worin z 1 oder mehr ist. Eine andere mögliche Formel für Z ist -NH(CH2)Z(CH 2)ZZNH, worin sowohl z als auch zz unabhängig 1 oder mehr sind, wobei diese Struktur Diamino-Ringstrukturen umfaßt, wie Piperazinyl. Z ist am bevorzugtesten ein -NHCH2CH 2NH2-Rest. Eine andere mögliche Formel für Z ist - N(CH2)Z(CH2)ZZNX2 oder -NX2, worin jedes X von X2 unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, und zz 0 ist.
Q ist am bevorzugtesten ein polarer, aminfunktioneller Rest der Formel -CH2CH2CH2NHCH2CH2NH 2. In den Formeln nimmt "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 an, "b" nimmt Werte im Bereich von etwa 2 bis etwa 3 an, "a" + "b" ist kleiner als oder gleich 3, und "c" ist eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3. Das molare Verhältnis der RaQb SiO(4-a-b)/2-Einheiten zu den RcSiO (4-C)/2-Einheiten liegt im Bereich von etwa 1 : 2 bis 1 : 65, vorzugsweise von etwa 1 : 5 bis etwa 1 : 65 und am bevorzugtesten von etwa 1 : 15 bis etwa 1 : 20. Werden ein oder mehrere Silicone der obigen Formel eingesetzt, dann können die verschiedenen variablen Substituenten in der obigen Formel bei den verschiedenen Siliconkomponenten, die in der Siliconmischung vorhanden sind, verschieden sein.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch die Anwendung eines Färbemittels auf dem keratinischen Fasern, wobei das Färbemittel ein aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel (Si-Vll)
R'aG3 a-Si(OSiG 2)n-(OSiG bR'2- b)m-O-SiG3 a-R'a (Si-Vll), enthält, worin bedeutet:
- G ist-H, eine Phenylgruppe, -OH, -O-CH3, -CH3, -O-CH2CH3, -CH2CH3, -O-
CH2CH2CH3,-CH2CH2CH3, -O-CH(CH3)2, -CH(CH3)2, -O-CH2CH2CH2CH3, - CH2CH2CH2CH3, -O-CH2CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, -O-CH(CH3)CH2CH3, - CH(CH3)CH2CH3, -O-C(CH3)3, -C(CH3)3 ;
- a steht für eine Zahl zwischen 0 und 3, insbesondere 0; - b steht für eine Zahl zwischen 0 und 1 , insbesondere 1 ,
- m und n sind Zahlen, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt,
- R' ist ein monovalenter Rest ausgewählt aus o -Q-N(R")-CH2-CH2-N(R")2 o -Q-N(R")2 o -Q-N+(R")3A- o -Q-N+H(R")2 A- o -Q-N+H2(R")A- o -Q-N(R")-CH2-CH2-N+R"H2A- , wobei jedes Q für eine chemische Bindung, -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2CH2CH2-, -C(CH3)2- , -CH2CH2CH2CH2-, -CH2C(CH3)2-, -CH(CH3)CH2CH2- steht,
R" für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, -Phenyl, -Benzyl, -CH2- CH(CH3)Ph, der Ci-2o-Alkylreste, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, - CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, steht und A ein Anion repräsentiert, welches vorzugsweise ausgewählt ist aus Chlorid, Bromid, lodid oder Methosulfat.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch die Anwendung eines Färbemittels auf dem keratinischen Fasern, wobei das Färbemittel mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel (Si-Vlla) enthält,
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]n[OSi(CH3)]m-OSi(CH3)3 (Si-Vlla),
CH2CH(CH3)CH2NH(CH2)2NH2 worin m und n Zahlen sind, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.
Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Trimethylsilylamodimethicone bezeichnet.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch die Anwendung eines Färbemittels auf dem keratinischen Fasern, wobei das Färbemittel mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel (Si-Vllb) enthält
R-[Si(CH3)2-O]ni[Si(R)-O]m-[Si(CH3)2]n2-R (Si-Vllb), (CH2)3NH(CH2)2NH2 enthalten, worin R für -OH, -O-CHs oder eine -CHs-Gruppe steht und m, n1 und n2 Zahlen sind, deren Summe (m + n1 + n2) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei die Summe (n1 + n2) vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.
Diese aminofunktionalisierten Siliconpolymere werden nach der INCI-Deklaration als Amo- dimethicone bezeichnet.
Unabhängig davon, welche aminofunktionellen Silicone eingesetzt werden, sind erfindungsgemäße Färbemittel bevorzugt, die ein aminofunktionelles Silikonpolymer enthalten, dessen Aminzahl oberhalb von 0,25 meq/g, vorzugsweise oberhalb von 0,3 meq/g und insbesondere oberhalb von 0,4 meq/g liegt. Die Aminzahl steht dabei für die Milli-Äquivalente Amin pro Gramm des aminofunktionellen Silicons. Sie kann durch Titration ermittelt und auch in der Einheit mg KOH/g angegeben werden.
Weiterhin sind auch Färbemittel zum Einsatz im erfindungsgemäßen Verfahren geeignet, welche ein spezielles 4-Morpholinomethyl-substituiertes Silikonpolymer enthielten. Dieses amino- funktionalisierte Silikonpolymer umfasst Struktureinheiten der Formeln (Sl-Vlll) und der Formel (Si-
Figure imgf000014_0001
Entsprechende 4-Morpholinomethyl-substituiertes Silikonpolymere werden im folgenden besch rieben.
Ein entsprechendes aminofunktionalisertes Silikonpolymer ist unter dem Namen
Amodimethicone/Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer bekannt und in Form des Rohstoffes
Belsil ADM 8301
Figure imgf000014_0002
von Wacker kommerziell erhältlich. Als 4-morpholinomethyl-substituiertes Silikon kann beispielsweise ein Silikon eingesetzt werden, welches Struktureinheiten der Formeln (Si-Vlll), (Si-IX) und (Si-X) aufweist
Figure imgf000015_0001
in denen
R1 für -CH3, -OH, -OCH3, -O-CH2CH3, -O-CH2CH2CH3, oder -O-CH(CH3)2 steht;
R2 für -CH3, -OH, oder -OCH3 steht.
Besonders bevorzugte Färbemittel enthalten mindestens ein 4-morpholinomethyl-substituierten
Silikons der Formel (Si-Xl)
Figure imgf000015_0002
(Si-Xl) in der
R1 für -CH3, -OH, -OCH3, -O-CH2CH3, -O-CH2CH2CH3, oder -O-CH(CH3)2 steht;
R2 für -CH3, -OH, oder -OCH3 steht.
B für eine Gruppe -OH, -O-Si(CH3)3,-O-Si(CH3)2OH ,-O-Si(CH3)2OCH3 steht,
D für eine Gruppe -H, -Si(CH3)3,-Si(CH3)2OH, -Si(CH3)2OCH3 steht, a, b und c unabhängig voneinander für ganze Zahlen zwischen 0 und 1000 stehen, mit der Maßgabe a + b + c > 0 m und n unabhängig voneinander für ganze, Zahlen zwischen 1 und 1000 stehen mit den Maßgabe, daß mindestens eine der Bedingungen B = -OH bzw. D = -H erfüllt ist, die Einheiten a, b, c, m und n statistisch oder blockweise im Molekül verteilt vorliegen.
Strukturformel (Si-Xl) soll verdeutlichen, daß die Siloxangruppen n und m nicht zwingend direkt an eine Endgruppierung B bzw. D gebunden sein müssen. Vielmehr gilt in bevorzugten Formeln (Si-Vl) a > 0 oder b > 0 und in besonders bevorzugten Formeln (Si-Vl) a > 0 und c > 0, d.h. die terminale Gruppierung B bzw. D ist vorzugsweise an eine Dimethylsiloxy-Gruppierung gebunden. Auch in Formel (Si-Vl) sind die Siloxaneinheiten a, b, c, m und n vorzugsweise statistisch verteilt.
Die durch Formel (Si-Vl) dargestellten erfindungsgemäß eingesetzten Silikone können trimethylsilyl- terminiert sein (D oder B = -Si(CH3)3), sie können aber auch zweiseitig dimethylsilylhydroxy- oder einseitig dimethylsilylhydroxy- und dimethylsilylmethoxy-terminiert sein. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt eingesetzte Silikone sind ausgewählt aus Silikonen, in denen
B = -O-Si(CH3)2OH und D = -Si(CH3)3
B = -O-Si(CH3)2OH und D = -Si(CH3)2OH
B = -O-Si(CH3)2OH und D = -Si(CH3)2OCH3
B = -O-Si(CH3)3 und D = -Si(CH3)2OH
B = -O-Si(CH3)2OCH3 und D = -Si(CH3)2OH bedeutet. Diese Silikone führen zu exorbitanten Verbesserungen der Haareigenschaften der mit den erfindungsgemäßen Mitteln behandelten Haare, und zu einem gravierend verbesserten Schutz bei oxidativer Behandlung.
Die im Färbeschritt eingesetzten Färbemittel können ein oder mehrere aminofunktionalisierte Silikonpolymere beispielsweise in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 8,0 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,3 bis 3,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,4 bis 2,5 Gew.-% enthalten. Hierbei sind die Mengenangaben auf die Gesamtmenge aller eingesetzten Aminosilikone bezogen, die zum Gesamtgewicht des Färbemittels in Relation gesetzt wird.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - ein oder mehrere aminofunktionalisierte Silikonpolymere (f1) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,3 bis 5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,4 bis 3,5 Gew.-%, und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 2,0 Gew.-% enthält.
Pigmente (f2) im Färbemittel (F)
Als zweiten wesentlichen Bestandteil enthält das in Schritt (1) des erfindungsgemäßen Verfahrens angewendete Färbemittel (F) mindestens ein Pigment (f2). Unter Pigmenten im Sinne der vorliegenden Erfindung werden farbgebende Verbindungen verstanden, welche bei 25 °C in Wasser eine Löslichkeit von weniger als 0,5 g/L, bevorzugt von weniger als 0,1 g/L, noch weiter bevorzugt von weniger als 0,05 g/L besitzen. Die Wasserlöslichkeit kann beispielsweise mittels der nachfolgend beschriebenen Methode erfolgen: 0,5 g des Pigments werden in einem Becherglas abgewogen. Ein Rührfisch wird hinzugefügt. Dann wird ein Liter destilliertes Wasser hinzugegeben. Dieses Gemisch wird unter Rühren auf einem Magnetrührer für eine Stunde auf 25 °C erhitzt. Sind in der Mischung nach diesem Zeitraum noch ungelöste Bestandteile des Pigments sichtbar, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L. Sofern sich die Pigment-Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intensität des gegebenenfalls feindispergiert vorliegenden Pigments nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Pigmenten zurück, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L.
Geeignete Farbpigmente können anorganischen und/oder organischen Ursprungs sein. In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Nachbehandlungsmittel auf Keratinmaterial aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem anorganischen und/oder organischen Pigment gefärbt wurde.
Bevorzugte Farbpigmente sind ausgewählt aus synthetischen oder natürlichen anorganischen Pigmenten. Anorganische Farbpigmente natürlichen Ursprungs können beispielsweise aus Kreide, Ocker, Umbra, Grünerde, gebranntem Terra di Siena oder Graphit hergestellt werden. Weiterhin können als anorganische Farbpigmente Schwarzpigmente wie z. B. Eisenoxidschwarz, Buntpigmente wie z. B. Ultramarin oder Eisenoxidrot sowie Fluoreszenz- oder Phosphoreszenzpigmente eingesetzt werden.
Besonders geeignet sind farbige Metalloxide, -hydroxide und -oxidhydrate, Mischphasenpigmente, schwefelhaltige Silicate, Silicate, Metallsulfide, komplexe Metallcyanide, Metallsulfate, -chromate und/oder -molybdate. Insbesondere bevorzugte Farbpigmente sind schwarzes Eisenoxid (CI 77499), gelbes Eisenoxid (CI 77492), rotes und braunes Eisenoxid (CI 77491), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI77289), Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI77510) und/oder Carmine (Cochineal).
Erfindungsgemäß ebenfalls besonders bevorzugte Farbpigmente sind farbige Perlglanzpigmente. Diese basieren üblicherweise auf Mica- und/oder Glimmerbasis und können mit einem oder mehreren Metalloxiden beschichtet sein. Glimmer gehört zu den Schicht-Silicaten. Die wichtigsten Vertreter dieser Silicate sind Muscovit, Phlogopit, Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Zur Herstellung der Perlglanzpigmente in Verbindung mit Metalloxiden wird der Glimmer, überwiegend Muscovit oder Phlogopit, mit einem Metalloxid beschichtet. Alternativ zu natürlichem Glimmer kann auch ggfs. mit einem oder mehrere Metalloxide(en) beschichtetes, synthetisches Mica als Perlglanzpigment verwendet werden. Besonders bevorzugte Perlglanzpigmente basieren auf natürlichem oder synthetischem Mica (Glimmer) und sind mit einem oder mehreren der zuvor genannten Metalloxide beschichtet. Die Farbe der jeweiligen Pigmente kann durch Variation der Schichtdicke des oder der Metalloxids(e) variiert werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens ein anorganisches Pigment (f2) enthält, wobei das anorganische Pigment bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens ein Pigment (f2) enthält, das ausgewählt ist aus Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit einem oder mehreren Metalloxiden aus der Gruppe aus Titandioxid (CI 77891), schwarzem Eisenoxid (CI 77499), gelbem Eisenoxid (CI 77492), rotem und/oder braunem Eisenoxid (CI 77491 , CI 77499), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI 77289), Chromoxid (CI 77288) und/oder Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, Cl 77510) beschichtet sind.
Beispiele für besonders geeignete Farbpigmente sind im Handel beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® und Timiron® von der Firma Merck, Ariabel® und Unipure® von der Firma Sensient, Prestige® von der Firma Eckart Cosmetic Colors und Sunshine® von der Firma Sunstar erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Colorona® sind beispielsweise:
Colorona Copper, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Passion Orange, Merck, Mica, CI 77491 (Iron Oxides), Alumina
Colorona Patina Silver, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona RY, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 75470 (CARMINE)
Colorona Oriental Beige, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Dark Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, FERRIC FERROCYANIDE
Colorona Chameleon, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Aborigine Amber, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE)
Colorona Blackstar Blue, Merck, CI 77499 (IRON OXIDES), MICA Colorona Patagonian Purple, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES), Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), Cl 77510 (FERRIC FERROCYANIDE)
Colorona Red Brown, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES), Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE)
Colorona Russet, Merck, Cl 77491 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, Cl 77891 (IRON OXIDES)
Colorona Imperial Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (Cl 77891), D&C RED NO. 30 (Cl 73360)
Colorona Majestic Green, Merck, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, Cl 77288 (CHROMIUM OXIDE GREENS)
Colorona Light Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (Cl 77891), FERRIC FERROCYANIDE (Cl 77510)
Colorona Red Gold, Merck, MICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Gold Plus MP 25, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (Cl 77891), IRON OXIDES (Cl 77491)
Colorona Carmine Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, CARMINE
Colorona Blackstar Green, Merck, MICA, Cl 77499 (IRON OXIDES)
Colorona Bordeaux, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze Fine, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Fine Gold MP 20, Merck, MICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Sienna Fine, Merck, Cl 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Sienna, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Precious Gold, Merck, Mica, Cl 77891 (Titanium dioxide), Silica, Cl 77491 (Iron oxides), Tin oxide
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, IRON OXIDES, MICA, Cl 77891 , Cl 77491 (EU)
Colorona Mica Black, Merck, Cl 77499 (Iron oxides), Mica, Cl 77891 (Titanium dioxide)
Colorona Bright Gold, Merck, Mica, Cl 77891 (Titanium dioxide), Cl 77491 (Iron oxides)
Colorona Blackstar Gold, Merck, MICA, Cl 77499 (IRON OXIDES)
Weiterhin besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Xirona® sind beispielsweise:
Xirona Golden Sky, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona Caribbean Blue, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Silica, Tin Oxide
Xirona Kiwi Rose, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona Magie Mauve, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide.
Zudem sind besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Unipure® beispielsweise:
Unipure Red LC 381 EM, Sensient CI 77491 (Iron Oxides), Silica Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499 (Iron Oxides), Silica
Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient, CI 77492 (Iron Oxides), Silica
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform kann das pplizierte Färbemittel auch ein oder mehrere organischen Pigmente enthalten.
Bei den erfindungsgemäßen organischen Pigmenten handelt es sich um entsprechend unlösliche, organische Farbstoffe oder Farblacke, die beispielsweise aus der Gruppe der Nitroso-, Nitro- Azo-, Xanthen-, Anthrachinon-, Isoindolinon-, Isoindolin-, Chinacridon-, Perinon-, Perylen- , Diketo- pyrrolopyorrol-, Indigo-, Thioindido-, Dioxazin-, und/oder Triarylmethan-Verbindungen ausgewählt sein können.
Als besonders gut geeignete organische Pigmente können beispielsweise Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470 genannt werden.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens ein organisches Pigment (f2) enthält, wobei das organische Pigment bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470.
Bei dem organischen Pigment kann es sich weiterhin auch um einen Farblack handeln. Unter der Bezeichnung Farblack wird im Sinn der Erfindung Partikel verstanden, welche eine Schicht aus absorbierten Farbstoffen umfassen, wobei die Einheit aus Partikel und Farbstoff unter den o.g. Bedingungen unlöslich ist. Bei den Partikeln kann es sich beispielsweise um anorganische Substrate handeln, die Aluminium, Silica, Calciumborosilkat, Calciumaluminiumborosilikat oder auch Aluminium sein können.
Als Farblack kann beispielsweise der Alizarin-Farblack eingesetzt werden.
Zur Färbung der Keratinfasern können auch Pigmente mit einer bestimmten Formgebung eingesetzt werden. Beispielsweise kann ein Pigment auf Basis eines lamellaren und/oder eines lentikulären Substratplättchens eingesetzt werden. Weiterhin ist auch die Färbung auf Basis eines Substratplättchens möglich, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens ein Pigment (f2) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe der Pigmente auf Basis eines lamellaren Substratplättchens, der Pigmente auf Basis eines lentikulären Substratplättchens und der Vakuum metallisierten Pigmente.
Die Substratplättchen dieses Typs weisen eine durchschnittliche Dicke von höchstens 50 nm, vorzugsweise weniger als 30 nm, besonders bevorzugt höchstens 25 nm, beispielsweise höchstens 20 nm auf. Die durchschnittliche Dicke der Substratplättchen beträgt mindestens 1 nm, vorzugsweise mindestens 2,5 nm, besonders bevorzugt mindestens 5 nm, beispielsweise mindestens 10 nm. Bevorzugte Bereiche für die Dicke der Substratplättchen sind 2,5 bis 50 nm, 5 bis 50 nm, 10 bis 50 nm; 2,5 bis 30 nm, 5 bis 30 nm, 10 bis 30 nm; 2,5 bis 25 nm, 5 bis 25 nm, 10 bis 25 nm, 2,5 bis 20 nm, 5 bis 20 nm und 10 bis 20 nm. Vorzugsweise weist jedes Substrat-plättchen eine möglichst einheitliche Dicke auf. Durch die geringe Dicke der Substratplättchen weist das Pigment ein besonders hohes Deckvermögen auf.
Die Substratplättchen sind bevorzugt monolithisch aufgebaut. Monolithisch bedeutet in diesem Zusammenhang aus einer einzigen abgeschlossenen Einheit ohne Brüche, Schichtungen oder Einschlüsse bestehend, wobei jedoch innerhalb der Substratplättchen Gefügewechsel auftreten können. Die Substratplättchen sind vorzugsweise homogen aufgebaut, d.h. dass innerhalb der Plättchen kein Konzentrationsgradient auftritt. Insbesondere sind die Substratplättchen nicht schichtartig aufgebaut und weisen keine darin verteilten Teilchen oder Partikel auf.
Die Größe des Substratplättchens kann auf den jeweiligen Anwendungszweck, insbesondere dem gewünschten Effekt auf dem keratinischen Material, abgestimmt werden. In der Regel haben die Substratplättchen einen mittleren größten Durchmesser von etwa 2 bis 200 pm, insbesondere etwa 5 bis 100 pm.
In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt der Formfaktor (Aspect Ratio), ausgedrückt durch das Verhältnis der mittleren Größe zur durchschnittlichen Dicke, mindestens 80, vorzugsweise mindestens 200, mehr bevorzugt mindestens 500, besonders bevorzugt mehr als 750, beträgt. Dabei wird als mittlere Größe der un beschichteten Substratplättchen der d50-Wert der unbeschichteten Substratplättchen verstanden. Der d50- Wert wurde, soweit nicht anders angegeben, mit einem Gerät des Typs Sympatec Heios mit Quixel-Nassdispergierung bestimmt. Dabei wurde zur Probenvorbereitung die zu untersuchende Probe für eine Dauer von 3 Minuten in Isopropanol vordispergiert.
Die Substratplättchen können aus jedem Material, das in Plättchenform gebracht werden kann, aufgebaut sein.
Sie können natürlichen Ursprungs, aber auch synthetisch hergestellt sein. Materialien, aus denen die Substratplättchen aufgebaut sein können, sind beispielsweise Metalle und Metalllegierungen, Metalloxide, vorzugsweise Aluminiumoxid, anorganische Verbindungen und Mineralien wie Glimmer und (Halb)Edelsteine, sowie Kunststoffe. Vorzugsweise sind die Substratplättchen aus Metall(legierung)en aufgebaut.
Als Metall kommt jedes für metallische Glanzpigmente geeignete Metall in Betracht. Derartige Metalle sind unter anderem Eisen und Stahl, sowie alle lüft- und wasserbeständigen (Halb)metalle wie beispielsweise Platin, Zink, Chrom, Molybdän und Silicium, sowie deren Legierungen wie Aluminiumbronzen und Messing. Bevorzugte Metalle sind Aluminium, Kupfer, Silber und Gold. Bevorzugte Substratplättchen sind Aluminiumplättchen und Messingplättchen, wobei Substratplättchen aus Aluminium besonders bevorzugt sind.
Lamellare Substratplättchen zeichnen sich durch einen unregelmäßig strukturierten Rand aus und werden aufgrund ihres Erscheinungsbildes auch als "cornflakes" bezeichnet.
Aufgrund ihrer unregelmäßigen Struktur erzeugen Pigmente auf der Basis von lamellaren Substratplättchen einen hohen Anteil an Streulicht. Außerdem decken die Pigmente auf der Basis von lamellaren Substratplättchen die vorhandene Farbe eines keratinischen Materials nicht vollständig ab und es können beispielsweise Effekte analog zu einer natürlichen Ergrauung erzielt werden.
Lentikuläre (= linsenförmige) Substratplättchen weisen einen im Wesentlichen regelmäßigen runden Rand auf und werden aufgrund ihres Erscheinungsbildes auch als "silverdollars" bezeichnet. Aufgrund ihrer regelmäßigen Struktur überwiegt bei Pigmenten auf Basis von lentikulären Substratplättchen der Anteil des reflektierten Lichts.
Vakuum metallisierte Pigmente (vacuum metallized pigments, VMP) können beispielsweise durch das Freisetzen von Metallen, Metalllegierungen oder Metalloxiden von entsprechend beschichteten Folien gewonnen werden. Sie zeichnen sich durch eine besonders geringe Dicke der Substratplättchen im Bereich von 5 bis 50 nm und durch eine besonders glatte Oberfläche mit erhöhter Reflektivität aus. Substratplättchen, welche ein im Vakuum metallisiertes Pigment umfassen, werden im Rahmen dieser Anmeldung auch als VMP-Substratplättchen bezeichnet. VMP-Substratplättchen aus Aluminium können beispielsweise durch Freisetzen von Aluminium von metallisierten Folien gewonnen werden.
Die Substratplättchen aus Metall oder Metalllegierung können passiviert sein, beispielsweise durch Eloxieren (Oxidschicht) oder Chromatieren.
Un beschichtete lamellare, lentikuläre und/oder VPM-Substratplättchen, insbesondere solche aus Metall oder Metalllegierung, reflektieren das einfallende Licht in hohem Maße und erzeugen einen Hell-Dunkel-Flop. Diese haben sich zum Einsatz im Färbemittel als besonders bevorzugt erwiesen.
Geeignete Pigmente auf Basis eines lamellaren Substratplättchens umfassen beispielsweise die Pigmente der Reihe VISIONAIRE von Eckart.
Pigmente auf Basis eines lentikulären Substratplättchens sind beispielsweise unter der Bezeichnung Alegrace® Gorgeous von der Firma Schlenk Metallic Pigments GmbH erhältlich.
Pigmente auf Basis eines Substratplättchens, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst, sind beispielsweise unter der Bezeichnung Alegrace® Marvelous oder Alegrace® Aurous von der Firma Schlenk Metallic Pigments GmbH erhältlich.
Aufgrund ihrer ausgezeichneten Licht- und Temperaturbeständigkeit ist die Verwendung der zuvor genannten Pigmente in dem erfindungsgemäßen Mittel ganz besonders bevorzugt. Weiterhin ist es bevorzugt, wenn die eingesetzten Pigmente eine bestimmte Teilchengröße aufweisen. Es ist daher erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn das mindestens eine Pigment eine mittlere Teilchengröße D50 von 1 ,0 bis 50 pm, vorzugsweise von 5,0 bis 45 pm, bevorzugt von 10 bis 40 pm, insbesondere von 14 bis 30 pm, aufweist. Die mittlere Teilchengröße D50 kann beispielsweise unter Verwendung von dynamischer Lichtstreuung (DLS) bestimmt werden.
Die Pigmente (f2) werden bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen im Färbemittel (F) eingesetzt. Bei dem im erfindungsgemäßen Verfahren zur Färbung eingesetzten Färbemittel können ein oder mehrere Pigmente beispielsweise in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,25 bis 1 ,5 Gew.-% enthalten. Hierbei sind die Mengenangaben auf die Gesamtmenge aller eingesetzten Pigmente bezogen, die zum Gesamtgewicht des Färbemittels in Relation gesetzt wird. In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - ein oder mehrere Pigmente (f2) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.- %, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,25 bis 1 ,5 Gew.-% enthält.
Wassergehalt im Färbemittel (F)
Bei dem zuvor beschriebenen Färbemittel (F) handelt es sich um ein anwendungsbereites Mittel, welches auf die keratinischen Fasern appliziert wird. Dieses anwendungsbereite Mittel besitzt bevorzugt einen geringen bis mittleren Wasseranteil. Es hat sich herausgestellt, dass besonders die Färbemittel gut geeignet sind, die - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - 0,1 bis 50,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 35,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 ,0 bis 20,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 ,5 bis 15,0 Gew.-% Wasser enthalten.
In einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - 0,1 bis 50,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 35,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 ,0 bis 20,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 ,5 bis 15,0 Gew.-% Wasser enthält.
Kosmetischer Träger des Färbemittels (F)
Aufrund des zuvor beschriebenen Wassergehalts des Färbemittels, der bevorzugt im mittleren bis geringen Bereich liegt, ist der Hauptbestandteil des kosmetischen Trägers, in dem die Bestandteile (f1) und (f2) des Färbemittels vorliegen, bevorzugt nicht-wässrig. Bei dem kosmetischen Träger handelt es sich bevorzugt um ein Lösungsmittel und/oder um ein Polyethylenglycol.
Als geeignete Lösungsmittel können beispielsweise Lösungsmittel aus der Gruppe aus 1 ,2- Propylenglycol, 1 ,3-Propylenglycol, 1 ,2- Butylenglycol, Dipropylenglycol, Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycolmonoethylether, Glycerin, Phenoxyethanol und Benzylalkohol eingesetzt werden. Der Einsatz von 1 ,2-Propylenglycol ist ganz besonders bevorzugt.
Ein ganz besonders bevorzugtes niedermolekulares Polyethylenglycol ist beispielsweise PEG-8. PEG-8 umfasst im Schnitt 8 Ethylenglycol-Einheiten (x1 = 8), besitzt ein mittleres Molgewicht von 400 g/mol und trägt die CAS-Nummer 25322-68-3. PEG-8 wird alternativ auch als PEG 400 bezeichnet und ist beispielsweise von der Firma APS kommerziell erhältlich.
Weitere gut geeignete niedermolekulare Polyethylenglycole sind beispielsweise PEG-6, PEG-7, PEG-9 und PEG-10.
Ein weiteres gut geeignetes Polyethylenglycol ist beispielsweise PEG-32. PEG-32 umfasst 32 Ethylenglycol-Einheiten (x1 = 32), besitzt ein mittleres Molgewicht von 1500 g/mol und trägt die CAS- Nummer 25322-68-3. PEG-32 wird alternativ auch als PEG 1500 bezeichnet und kann zum Beispiel von der Firma Clariant kommerziell erworben werden.
Ein ganz besonders gut geeignetes Polyethylenglycol mit mittlerem Molekulargewicht ist beispielsweise PEG 6000, welches von der Firma National Starch (China) kommerziell erhalten werden kann. Das Molgewicht von PEG 6000 liegt bei 6000 bis 7500 g/mol, dies entspricht einem x3-Wert von 136 bis 171.
Nachbehandlunqsmittel (N)
In Schritt (2) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird ein Nachbehandlungsmittel (N) auf den keratinischen Fasern, insbesondere den menschlichen Haaren, angewendet. Das Nachbehandlungsmittel (N) ist dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Silsesquioxan (n1) enthält.
Das im Nachbehandlungsmittel enthaltene Silsesquioxan (n1) kommt bei seiner Anwendung mit dem zuvor durch Aminosilikon (f1) und Pigment (f2) gebildeten Film in Kontakt, reagiert mit diesem und führt auf diesem Wege zu einer Nachvernetzung.
Der erste Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist damit ein Verfahren zum Färben von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die
(1) Anwendung eines Färbemittels (F) auf den keratinischen Fasern, welches enthält
(f1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer, und
(f2) mindestens ein Pigment, und danach die
(2) Anwendung eines Nachbehandlungsmittels (N) auf den keratinischen Fasern, welches enthält
(n1) mindestens ein Silsesquioxan, wobei das Silsesquioxan (n1) von dem aminofunktionalisierten Silikonpolymer (f1) verschieden ist.
Für eine gute Nachvernetzung des Films hat es sich als wesentlich herausgestellt, dass das Silsesquioxan (n1) von dem oder den aminofunktionalisierten Silikonpolymeren (f1) sturkturell verschieden ist. Daher ist es ein wesentliches Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens, dass das Nachbehandlungsmittel (N) mindestens ein Silsesquioxan (n1) enthält, das von dem aminofunktionalisierten Silikonpolymer (f1) verschieden ist.
Ein Silsesquioxan (n1), das von dem aminofunktionalisierten Silikonpolymer (f1) verschieden ist, besitzt eine andere Struktur als (f1). Besonders bevorzugt enthält das Silsesquioxan (n1) keine Aminogruppe in seiner Struktur.
Ganz besonders bevorzugt ist ein Verfahren zum Färben von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die (1) Anwendung eines Färbemittels (F) auf den keratinischen Fasern, welches enthält (f1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer, und
(f2) mindestens ein Pigment, und die
(2) Anwendung eines Nachbehandlungsmittels (N) auf den keratinischen Fasern, welches enthält
(n1) mindestens ein Silsesquioxan, wobei das Silsesquioxan (n1) keine Aminogruppe umfasst.
Silsesquioxane, die in der Literatur auch als T-Harze bezeichnet werden, sind eine Klasse von siliciumorganischen Verbindungen mit der empirischen Formel XSiOi s. Der Name dieser Verbindungen leitet sich von der Stöchiometrie der an das Silicumatom gebundenen Sauerstoff- Atome ab. Formal ist jedes Si-Atom an 1 ,5 Sauerstoffatome gebunden.
Silsesquioxane der empirischen Formel XSiOi, 5 können mehrere Strukturen annehmen, wobei die beiden häufigsten Strukturen eine leiterartige Struktur und eine käfigartige Struktur sind.
In käfigartiger Struktur sind Silsesquioxane in molekularer Form mit 6, 8, 10 und 12 Si-Atomen bekannt. Diese Käfige werden manchmal mit T6, T8, T10 bzw. T12 bezeichnet (T = tetraedrischer Scheitelpunkt). Die T8-Käfige, die am meisten untersuchten Vertreter, haben die Formel [XSiO3/2]s oder RsSi8Oi2. In allen Fällen ist jedes Si-Zentrum an drei Sauerstoffatome gebunden, die wiederum mit anderen Si-Zentren verbunden sind. Die vierte Gruppe am Si ist in der Regel ein Rest X, der eine Alkylgruppe, ein Halogen-Atom, Wasserstoff, eine Alkoxygruppe oder eine andere organische Gruppierung sein kann. In den kubischen Clustern mit Oh-Symmetrie liegen die Si-O-Si-Winkel im Bereich von 145-152° und sind nach außen gebogen, so dass die Si-Zentren besser eine tetraedrische Geometrie annehmen können. Die O-Si-O-Winkel liegen in einem Bereich von: 10YUZ0, Si-O-Bindung: 1 ,55-1 ,65 Ä.
Die zur dieser Erfindung führenden Arbeiten haben gezeigt, dass insbesondere dann eine besonders ausgeprägte Stabilisierung des Films stattfindet, wenn die in Schritt (1) gefärbten Keratinfasern mit einem Nachbehandlungsmittel behandelt werden, dass ein reaktives Silsesquioxan enthält. Als besonders gut geeignete Reaktiv-Gruppe hat sich in diesem Zusammen-hang die Epoxygruppe herausgestellt.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch die
(2) Anwendung eines Nachbehandlungsmittels (N), welches mindestens ein Silsesquioxan (n1) mit mindestens einer Epoxy-Gruppe enthält. Unter einer Epoxy-Gruppe, die alternativ auch als Epoxid-Gruppe bezeichnet werden kann, wird eine Struktureinheit der Formel (EPO-I) verstanden, d.h. bei der Epoxygruppe handelt es sich um einen Cyclopropanring, bei welchem eines der Kohlenstoffatome (d.h. eine Methyleneinheit) durch ein Sauerstoffatom ersetzt ist.
Figure imgf000027_0001
Über eine mit einem Stern markierte Position kann die Epoxygruppe - entweder direkt oder über einen Linker - mit dem Silsesquioxan verbunden sein. An den verbleibenden mit einem Stern markierten Positionen können sich Wasserstoffatome, Akylgruppen oder andere organische Gruppierungen befinden.
Die Epoxygruppe ist über mindestens eine mit einem Stern markierten Position mit dem Silsesquioxan verbunden. An den anderen mit einem Stern markierten Positionen kann sich zum Beispiel ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe oder ein organischer Rest befinden. Ohne auf diese Theorie beschränkt zu sein, wird vermutet, dass die Epoxygruppe mit dem Aminosilikon (f1) eine Reaktion eingeht und so den bei der Färbung entstandenen Film modifiziert bzw. weiter vernetzt oder auch eine weitere Schicht darum ausbildet.
Als besonders gut geeignete Epoxy-Gruppe oder Epoxid-Gruppe hat sich in diesem Zusammenhang eine Struktureinheit der Formel (N-l) erwiesen
Figure imgf000027_0002
wobei n für eine ganze Zahl von 0 bis 6, bevorzugt für die Zahlen 2 oder 3, steht, und m für eine ganze Zahl von 0 bis 10, bevorzugt für die Zahlen 0 oder 1 steht.
Die Indexzahl n steht für eine ganze Zahl von 0 bis 6. Im Fall von n gleich 0 und m gleich 1 , ist die außerhalb der eckigen Klammer befindliche Epoxymethyleneinheit über das Sauerstoffatom mit dem Silsesquioxan verbunden. Wenn n für 0 steht, dann steht m bevorzugt für die Zahl 0 oder 1 .
Bei n gleich 1 liegt in der Struktureinheit der Formel (N-l) eine Methylengruppe (-CH2-) vor. Bei n gleich 2 liegt in der Struktureinheit der Formel (N-l) eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-) vor.
Bei n gleich 3 liegt in der Struktureinheit der Formel (N-l) eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) vor. Besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2 oder 3.
Die Indexzahl m steht für eine ganze Zahl von 0 bis 10. Besonders bevorzugt steht m für die Zahlen 0 oder 1 .
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch die
(2) Anwendung eines Nachbehandlungsmittels (N), welches mindestens ein Silsesquioxan (n1) enthält, das mindestens eine Struktureinheit Si-X umfasst, wobei X für eine Gruppierung der Formel (N-l) steht,
Figure imgf000028_0001
wobei n für eine ganze Zahl von 0 bis 6, bevorzugt für die Zahlen 2 oder 3, steht, und m für eine ganze Zahl von 0 bis 10, bevorzugt für die Zahlen 0 oder 1 , steht.
Die Struktureinheit der Formel (N-l) ist über die dem Stern markierte Position mit dem einem Siliciumatom des Silsesquioxans verbunden. Anders ausgedrückt stellen die Struktureinheit der Formel (N-l) und das Si-Atom zusammen eine Einheit Si-X dar. Bei dem Siliciumatom kann es sich beispielsweise um Si-Atom handeln, das bei einem käfigartigen Silsesquioxan eine Ecke des Käfigs bzw. des Würfels ausbildet. In der Einheit Si-X geht eine Bindung des Si-Atoms zum Rest X, und die drei verbleibenden Bindungen führen bevorzugt zu den Sauerstoffatomen, über die das Si-Atom mit den anderen Si-Atomen des Silsesquioxans, bevorzugt des Käfigs, verbunden ist.
Besonders gute Ergebnisse wurden bei Anwendung von Silsesquioxanen mit kubischer Struktur im Nachbehandlungsmittel (N) erhalten. Bei der kubischen Struktur sind 8 Siliciumatome in den Eckpunkten eine Würfels angeordnet, wobei jedes Silicumatom über Sauerstoffatome mit drei anderen Siliciumatomen verbunden ist und als vierten Rest einen organischen Rest R trägt. Die kubische Struktur wird gemeinhin als T8-Würfel bezeichnet und ist in der räumlichen Darstellung ein Si-O-Käfiggerüst. Entsprechende käfigartige Silsesquioxane weisen einen anorganischen Silikatkern und eine durch die Reste R gebildete organische Hülle auf. In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes
Verfahren gekennzeichnet durch die
(2) Anwendung eines Nachbehandlungsmittels (N), welches mindestens ein Silsesquioxan
(n1) der Formel (N-Il) enthält,
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wobei jeder Rest R jeweils unabhängig von den anderen Resten R in der Formel (N-Il) gewählt wird, und wobei R für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkoxygruppe, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine C2-Ce-Alkenylgruppe, eine Halogen-Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci -Cs- alkylgruppe, eine Hydroxygruppe oder für eine Struktureinheit der Formel (N-l) steht.
Die Substituenten für den Rest R der Verbindung der Formel (N-Il) sind nachfolgend beispielhaft erläutert: Beispiele für eine Ci-Cs-Alkoxygruppe sind die Methoxygruppe, die Ethoxygruppe, die Propoxy-gruppe, und die Hexyloxygruppe. Ganz besonders bevorzugt sind die Methoxygruppe und die Ethoxygruppe. Beispiele für eine Ci-Cs-Alkylgruppe sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, s-Butyl und t-Butyl, n-Pentyl und n-Hexyl. Propyl, Ethyl und Methyl sind besonders bevorzugte Alkylreste. Beispiele für eine C2-Cs-Alkenylgruppe sind Vinyl, Allyl, But-2-enyl, But-3-enyl sowie Isobutenyl, bevorzugte C2-C6-Alkenylreste sind Vinyl und Allyl. Beispiele für eine Halogen-Ci- Cs-Alkylgruppe sind die Chlormethylgruppe, die 2-Chlorethylgruppe, die 3-Chlorpropylgruppe, die 4- Chlorbutylgruppe, die 5-Chlorpentylgruppe, die 6-Chlorhexylgruppe, die Brommethylgruppe, die 2- Bromethylgruppe, die 3-Brompropylgruppe, die 4-Brombutylgruppe, die 5-Brompentylgruppe und die 6-Bromhexylgruppe. Bevorzugte Beispiele für eine Ci-Ce-Hydroxyalkylgruppe sind eine Hydroxy methyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 2-Hydroxypropyl, eine 3-Hydroxypropyl-, eine 4- Hydroxybutylgruppe, eine 5-Hydroxypentyl- und eine 6-Hydroxyhexylgruppe; eine 2- Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Die Silsesquioxane mit kubischer Struktur haben sich insbesondere dann als besonders gut geeignet zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung erwiesen, wenn diese mindestens eine reaktive Gruppe, insbesondere mindestens eine Epoxygruppe bzw. Epoxidgruppe, aufwiesen.
Bei entsprechenden T8-Silsesquioxanen stellen die erfindungsgemäßen Silsesquioxane beispielsweise ein Silsesquioxan (n1) der Formel (N-Il) dar, wobei mindestens einer der Reste R für eine Struktureinheit der zuvor beschriebenen Formel (N-l) steht.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet, dass durch die
(2) Anwendung eines Nachbehandlungsmittels (N), welches mindestens ein Silsesquioxan (n1) der Formel (N-Il) enthält, wobei mindestens einer der Reste R für eine Struktureinheit der Formel (N-l) steht.
Enstprechende besonders bevorzugte Verbindungen können beispielsweise durch die Formel (N-Ill) schematisch beschrieben werden.
Figure imgf000030_0001
Im Silsesquioxan der Formel (N-l II) steht genau einer der Reste R für eine Sruktureinheit der Formel (N-l). Es ist jedoch weiterhin bevorzugt, wenn mindestens zwei Reste R, mindestens 3 Reste R, mindestens 4 Reste R, mindestens 5 Reste R, mindestens 6 Reste R, mindestens 7 Reste R oder auch alle 8 Reste R für eine Struktureinheit der Formel (N-l) stehen. In jeder der Struktureinheiten (N-l) können die Inexzahlen n und m jeweils unabhängig von den Indexzahlen der anderen, in der Formel (N-Ill) enthaltenen Struktureinheiten der Formel (N-l) gewählt werden. In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch die
(2) Anwendung eines Nachbehandlungsmittels (N), welches mindestens ein Silsesquioxan (n1) der Formel (N-Il) enthält, wobei alle Reste R für eine Struktureinheit der Formel (N-l) stehen.
Ein explizit ganz besonders bevorzugtes Silsesquioxan ist beispielsweise Glycidoxypropylsilses- quioxane, eine Substanz mit der CAS-Nummer 68611-45-0, das alternativ auch als Glycidyl-POSS- Käfig misch ung; Silsesquioxan bezeichnet wird. Die Substanz kann zum Beispiel unter dem Handelsnamen Glycidyl POSS EP0409 von der Firma Hybrid Plastics Inc., 55 W.L. RUNNELS INDUSTRIAL DR., HATTIESBURG, MS 39401 kommerziell erworben werden. Als INCI-Name wird der Name Glycidoxypropylsilsesquioxan angegeben.
Das bzw. die Silsesquioxane (n1) werden bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen im Nachbehandlungsmittel (N) eingesetzt. Bei dem im erfindungsgemäßen Verfahren zur Färbung eingesetzten Nachbehandlungsmittel können ein oder mehrere Silsesquioxane (n1) beispiels-weise in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 5,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,1 bis 1 ,5 Gew.-% enthalten. Hierbei sind die Mengenangaben auf die Gesamtmenge aller eingesetzten Pigmente bezogen, die zum Gesamtgewicht des Färbemittels in Relation gesetzt wird.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Nachbehandlungsmittel (N) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Nachbehandlungsmittels - ein oder mehrere Silsequioxane (n1) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 5,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,1 bis 1 ,5 Gew.-% enthält.
Färbemittel (F) und Nachehandlunqsmittel (N)
Im Rahmen des erfindungsgemäßen Vefahrens werden in den Schritten (1) und (2) ein Färbemittel (F) und ein Nachbehandlungsmittel (N) auf den Keratinfasern angewendet, wobei es sich bei dem Färbemittel (F) und bei dem Nachbehandlungsmittel (N) um Formulierungen mit verschiedenen Siliciumorganischen Verbindungen (f1) bzw. (n1) und damit auch um verschiedene Formulierungen handelt.
Färbemittel (F) und Nachbehandlungsmittel (N) werden zu verschiedenen Zwecken eingesetzt und enthalten aufgrund ihrer unterschiedlichen Zweckbestimmung auch verschiedene Inhaltsstoffe. Mit dem Färbemittel (F) soll die Färbung der Keratinfasern erreicht werden, so dass das Färbemittel die für die Färbung verantwortlichen Pigmente (f2) enthält. Das Nachbehandlungsmittel (N) wird zur Nachvernetzung des gefärbten Films auf den Keratinfasern eingesetzt und enthält zu diesem Zweck das oder die zuvor beschriebenen Silsesquioxane (n1).
Aus diesem Grund ist ein erfindungsgemäßes Färbemittel (F) bevorzugt dadurch gekennzeichnet, dass es keine Silsesquioxane der Gruppe (n1) enthält. Weiterhin ist das Nachbehandlungsmittel (N) bevorzugt dadurch gekennzeichnet, dass es keine Pigmente enthält.
Auch der Wassergehalt von Färbemittel (F) und Nachbehandlungsmittel (N) ist bevorzugt unterschiedlich.
Kosmetischer Träger des Nachbehandlunqsmittels (N)
Das erfindungsgemäße Nachbehandlungsmittel (N) enthält das oder die Silsesquioxane (n1) bevorzugt in einem kosmetischen Träger. Besonders bevorzugt ist dieser kosmetische Träger in der Lage, das oder die Silsesquioxane (n1) zu lösen, wodurch diese sich in einem möglichst gleichmäßigen Schicht auf dem in Schritt (1) ausgebildeten Film ablagern.
Die im Rahmen dieser Erfindung durchgeführten Arbeiten haben gezeigt, dass eine gleichmäßige Auftragung der Silsesquioxane (n1) in Schritt (2) vor allem dann möglich ist, wenn es sich bei dem kosmetischen Träger um eine Mischung aus Wasser und einem oder mehreren Lösungsmitteln handelt.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Nachbehandlungsmittel (N) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Nachbehandlungsmittels
- 0,1 bis 80 Gew.-% Wasser und
- ein oder mehrere Lösungsmittel in einer Gesamtmene von 0,1 bis 80 Gew.-% enthält.
Es hat sich als bevorzugt herausgestellt, wenn der Wasserhalt im Nachbehandlungsmittel (N) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Nachbehandlungsmittel (N) - im Bereich von 1 bis 60 Gew.- %, bevorzugt von 5 bis 50 Gew.-%, weiter bevorzugt von 10 bis 45 Gew.-%, und besonders bevorzugt von 15 bis 40 Gew.-% liegt.
Als geeignete Lösungsmittel können beispielsweise Lösungsmittel aus der Gruppe aus Isopropanol, Ethanol, 1 ,2-Propylenglycol, 1 ,3-Propylenglycol, 1 ,2- Butylenglycol, Dipropylenglycol, Diethylenglycolmonoethylether, Glycerin, Phenoxyethanol und Benzylalkohol eingesetzt werden.
Weiterhin hat es sich als bevorzugt herausgestellt, wenn das Nachbehandlungsmittel (N) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Nachbehandlungsmittel (N) - ein oder mehrere Lösungsmittel aus der Gruppe aus Isopropanol, Ethanol, 1 ,2-Propylenglycol, 1 ,3-Propylenglycol, 1 ,2- Butylenglycol, Dipropylenglycol, Diethylenglycolmonoethylether, Glycerin, Phenoxyethanol und Benzylalkohol in einer Gesamtmenge von 1 bis 80 Gew.-%, bevorzugt von 10 bis 78 Gew.-%, weiter bevorzugt von 20 bis 75 Gew.-% und besonders bevorzugt von 50 bis 73 Gew.-% enthält. weitere optionale Inhaltsstoffe im Färbemittel (F) und/oder im Nachbehandlunqsmittel (N)
Zusätzlich zu den bereits beschriebenen erfindungswesentlichen Bestandteilen kann das Färbemittel und/oder das Nachbehandlungsmittel auch noch weitere optionale Inhaltsstoffe enthalten, wie beispielsweise Lösungsmittel; Tenside, die von den zuvor beschriebenen Tensiden verschieden sind, anionische, nichtionische, zwitterionische und/oder kationische Polymere; Strukturanten wie Glucose, Maleinsäure und Milchsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Lecitin und Kephaline; Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine; faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose; Farbstoffe zum Anfärben des Mittels; Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol; Aminosäuren und Oligopeptide; Proteinhydrolysate auf tierischer und/oder pflanzlicher Basis, sowie in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte oder gegebenenfalls anionisch oder kationisch modifizierten Derivate; pflanzliche Öle; Lichtschutzmittel und UV-Blocker; Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Pantolacton, Allantoin, Pyrrolidinoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol; Polyphenole, insbesondere Hydroxyzimtsäuren, 6,7-Dihydroxycumarine, Hydroxybenzoesäuren, Catechine, Tannine, Leukoanthocyanidine, Anthocyanidine, Flavanone, Flavone und Flavonole; Ceramide oder Pseudoceramide; Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen; Pflanzenextrakte; Fette und Wachse wie Fettalkohole, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine; Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate; Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere; Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat; sowie Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft.
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen. Die zusätzlichen Wirk- und Hilfsstoffe werden in den erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt in Mengen von jeweils 0,0001 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 0,0005 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels, eingesetzt.
Schritte (1) und (2) des Verfahrens
Das erfindungsgemäße Verfahren umfasst die Anwendung eines Färbemittels (F) auf den keratinischen Fasern in Schritt (1) und die Anwendung eines Nachbehandlungsmittel (N) auf den keratinischen Fasern in Schritt (2). Wie bereits zuvor beschrieben ist es besonders ist es erfindungsgemäß, dass die Keratinfasern zunächst durch Anwendung des Färbemittels (F) gefärbt werden und danach die Anwendung des Nachbehandlungsmittels (N) erfolgt. Der genaue Zeitpunkt, an dem das Nachbehandlungsmittel (N) angewendet wird, hängt von den Bedürfnissen das Anwenders ab und kann an dessen Gewohnheiten angepasst werden.
Es ist besonders bevorzugt, das Nachbehandlungsmittel (N) auf die frisch gefärbten, Keratinfasern aufzutragen, so dass zwischen dem Ausspülen des Färbemittels (F) und der Anwendung des Shampoos (S) ein Zeitraum von nur wenigen Minuten bis einigen Stunden liegt.
In einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die
(1) Anwendung des Färbemittels (F) auf den keratinischen Fasern in einem ersten Schritt, dann die
(2) Anwendung des Nachbehandlungsmittels (N) auf den keratinischen Fasern in einem zweiten Schritt, wobei zwischen den Schritten (1) und (2) ein Zeitraum von maximal 72 Stunden, bevorzugt maximal 48 Stunden, weiter bevorzugt maximal 24 Stunden und ganz besonders maximal 2 Stunden liegt.
Ein Zeitraum von maximal 2 Stunden zwischen Durchführung der Schritte (1) und (2) kann beispielsweise bedeuten, dass das Färbemittel (F) auf die Keratinfasern angewendet wird, auf die Keratinfasern einwirkt und ausgespült wird, und dann, direkt im Anschluss daran, das Nachbehandlungsmittel (N) auf die Keratinfasern appliziert wird und auf diese einwirkt. Besonders bevorzugt wird das Nachbehandlungsmittel (N) als leave-on Produkt konzipiert, so dass die noch mit dem Nachbehandlungsmittel beaufschlagten Haare getrocknet werden.
In einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge:
(1 a) Anwendung des Färbemittels (F) auf keratinischen Fasern,
(l b) Einwirken des Färbemittels (F) auf den keratinischen Fasern,
(l c) Ausspülen des Färbemittels (F), dann, direkt im Anschluss an Schritt (1 c),
(2a) Anwendung des Nachbehandlungsmittels (N) auf den keratinischen Fasern,
(2b) Einwirken des Nachbehandlungsmittels (N) auf den keratinischen Fasern, und
(3) Trocknen der kertatinischen Fasern ohne ein vorheriges Auswaschen des Nachbehandlungsmittels (N).
In Schritt (1 a) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird ein Färbemittel, welches mindestens ein aminofunktionalisierten Silikonpolymer und mindestens ein Pigment, inbesondere deren zuvor beschriebenen bevorzugte und besonders bevorzugte Vertreter enthält, auf die keratinischen Fasern, insbesondere die Haare, appliziert.
Im darauffolgenden Schritt (1 b) wird das zuvor applizierte Färbemittel auf die Haare einwirken gelassen. Ein großer Vorteil des erfindungsgemäßen Färbesystems liegt darin, dass auch in sehr kurzen Zeiträumen nach kurzen Einwirkzeiten ein intensive Farbergebnis erzielt werden kann. Aus diesem Grund ist es von Vorteil, wenn das Färbemittel nach seiner Applikation nur für vergleichsweise kurze Zeiträume von 30 Sekunden bis 15 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten, und besonders bevorzugt von 1 bis 5 Minuten auf dem Keratinmaterial verbleibt.
In Schritt (1 c) wird das Färbemittel (F) wieder aus den Haaren ausgespült oder ausgewaschen, wobei das Auswaschen bevorzugt mit Wasser ohne Zuhilfenahme eines Shampoos und ohne Anwendung einer anderen kosmetischen bzw. tensidischen Formulierung erfolgt.
In Schritt (2a) wird dann das Nachbehandlungsmittel (N) angewendet, wobei die Anwendung bevorzugt direkt im Anschluss an das Ausspülen des Färbemittels und damit auf dem noch nassen oder handtuchfeuchten Haar erfolgt.
Das Einwirken des Nachbehandlungsmittels (N) in Schritt (2b) kann beispielsweise für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 20 Minuten erfolgen.
Im Anschluss an Schritt (2b) werden die Keratinfasern in Schritt (3) ohne vorheriges Ausspülen des Nachbehandlungsmittels (N) getrocknet.
Das Nachbehandlungsmittel (N) wird bevorzugt als Leave-On Produkt angewendet, wobei die Haare, die noch mit dem Nachbehandlungsmittel (N) beaufschlagt sind, entweder bei Raumtemperatur oder unter Zuhilfenahme einer externen Wärmequelle wie beispielsweise einem Föhn oder einem Glätteisen trocknen. Bei dem Trocknen können die Haare beispielsweise auf eine Temperatur von 37 bis 220 °C, bevorzugt von 40 bis 180 °C, weiter bevorzugt von 45 bis 150 °C und besonders bevorzugt von 48 bis 90 °C erwärmt werden.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes gekennzeichnet durch das
(3) Trocknen der keratinischen Fasern bei einer Temperatur von 37 bis 220 °C, bevorzugt von 40 bis 180 °C, weiter bevorzugt von 45 bis 150 °C und besonders bevorzugt von 48 bis 90 °C ohne ein vorheriges Auswaschen des Nachbehandlungsmittels (N). Bei Anwendung als Leave-On Produkt verbleibt das Nachbehandlungsmittel (N) während des Trocknens auf den Haaren, so dass sich die Einwirkzeit des Nachbehandlungsmittel (N) und die Trocknungszeit der Haare zeitlich überschneiden können.
Beispiele
1 . Formulierungen
Es wurden die folgenden Formulierungen hergestellt (alle Angaben, sofern nichts anderes angegeben ist, in Gew.-%)
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Figure imgf000037_0002
2. Anwendung
Haarsträhnen (Firma Kerling, Typ „Euronatur-haar weiß“) wurden farbmetrisch vermessen. Das anwendungsbereite Färbemittel F wurde auf die Haarsträhnen aufgetragen (Flottenverhältnis: 1 g Mittel pro 1 g Haarsträhne) und für drei Minuten einwirken gelassen. Im Anschluss daran wurden die Haarsträhnen gründlich (1 Minute) mit Wasser ausgewaschen. Direkt im Anschluss daran wurde auf die frisch gefärbte, noch feuchte Strähne das Nachbehandlungsmittel (N) aufgetragen (Flottenverhältnis 0,5 g Nachbehandlungsmittel pro 1 g Haar) und für 5 Minuten einwirken gelassen. Unter Zuhilfenahme eines Föhns wurden dann die noch mit dem Nachbehandlungsmittel (N) beaufschlagten Strähnen bei einerTemperaturvon 60 °C getrocknet und danach erneut farbmetrisch vermessen.
Für die Messung der Waschechtheit wurden die Strähnen dann 3 mal bzw. 10 mal gewaschen. Für jede Haarwäsche wurde ein handelsübliches Shampoo (0,25 g Shampoo (Schauma 7 Kräuter) pro 1 g Haar) auf die Strähne aufgetragen und für 30 Sekunden mit den Fingern einmassiert. Dann wurde das Shampoo für 1 Minute unter fließendem, lauwarmem Wasser ausgespült und die Haarsträhne getrocknet. Der zuvor beschriebene Vorgang entspricht einer Haarwäsche. Für jede weitere Haarwäsche wurde der Vorgang wiederholt. Die auf diese Weise gewaschenen Haare wurden farbmetrisch vermessen.
Die für den Vergleich herangezogenen gefärbten Strähnen wurden ohne Nachbehandlung farbmetrisch vermessen und in den Tests zur Waschechtheit eingesetzt.
Der für die Beurteilung des Farberhalts herangezogene dE-Wert ergibt sich aus den an der jeweiligen Strähne gemessenen L*a*b*-Farbmesswerten wie folgt: dE = [ (Li - Lo)2 + (a> - a0)2 + (bi - bo)]1/2
Lo, ao und bo = Messwerte der ungefärbten Strähne
Li, ai und bi = Messwerte der gefärbten bzw. gefärbten und gewaschenen Strähne
Je kleiner der dE-Wert ist, desto geringer ist der Farbabstand zwischen dem ungefärbten und dem gefärbten (bzw. gefärbten und gewaschenen Haar). Je größer der dE-Wert ist, desto höher ist die Farbintensität im Vergleich zur ungefärbten Strähne.
Der für die Beurteilung der Helligkeit herangezogene dL-Wert ergibt sich aus den an der jeweiligen Strähne gemessen L-Wert wie folgt dL = [(Li - Lo)2]1/2
Lo = Messwert der ungefärbten Strähne
Li = Messwert der gefärbten bzw. gefärbten und gewaschenen Strähne
Je größer der dL-Wert ist, desto größer ist der Helligkeitsunterschied im Vergleich zur ungefärbten Strähne.
Es wurden die folgenden Farbergebnisse erhalten
Figure imgf000039_0001
Direkt nach der Färbung (0 Haarwäschen) wiesen die Vergleichssträhne und die nachbehandelte Strähne im Prinzip den gleichen Farbabstand zum ungefärbten Haar auf, d.h. beide Strähnen waren mit gleich hoher Farbintensität gefärbt.
Nach 3 Haarwäschen und nach 10 Haarwäschen besaßen die nachbehandelten Haarsträhnen jedoch einen signifikant größeren Farbabstand zum ungefärbten Haar, was bedeutet, dass die Waschechtheit der gefärbten Strähnen durch die Nachbehandlung mit Silsesquioxan (n1) massiv verbessert werden konnte.
Figure imgf000039_0002
Direkt nach der Färbung (0 Haarwäschen) wiesen die Vergleichssträhne und die nachbehandelte Strähne im Prinzip den gleichen Helligkeitsabstand zum ungefärbten Haar auf.
Nach 3 Haarwäschen und nach 10 Haarwäschen besaß die nachbehandelte Haarsträhne jedoch einen signifikant größeren Helligkeitsabstand zum ungefärbten Haar. Die Verbesserung der Waschechtheit der gefärbten Strähne durch die Nachbehandlung mit Silsesquioxan (n1) zeigte sich daher auch in den dL-Werten.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zum Färben von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die
(1) Anwendung eines Färbemittels (F) auf den keratinischen Fasern, welches enthält
(f1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer, und
(f2) mindestens ein Pigment, und die
(2) Anwendung eines Nachbehandlungsmittels (N) auf den keratinischen Faesrn, welches enthält
(n1) mindestens ein Silsesquioxan, wobei das Silsesquioxan (n1) von dem aminofunktionalisierten Silikonpolymer (f1) verschieden ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (f1) enthält, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (Si-Amino) umfasst,
Figure imgf000040_0001
-Amino) wobei
ALK1 und ALK2 unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige C1- C2o-Alkylengruppe stehen.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (f1) enthält, das Struktureinheiten der Formel (Si-I) und der Formel (Si-Il) umfasst
Figure imgf000041_0001
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - ein oder mehrere aminofunktionalisierte Silikonpolymere (f1) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,3 bis 5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,4 bis 3,5 Gew.-%, und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 2,0 Gew.-% enthält. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens ein anorganisches Pigment (f2) enthält, wobei das anorganische Pigment bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens ein organisches Pigment (f2) enthält, wobei das organische Pigment bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) mindestens ein Pigment (f2) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe der Pigmente auf Basis eines lamellaren Substratplättchens, der Pigmente auf Basis eines lentikulären Substratplättchens und der Vakuum metallisierten Pigmente. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels (F) - ein oder mehrere Pigmente (f2) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,25 bis 1 ,5 Gew.-% enthält. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, gekennzeichnet durch die
(2) Anwendung eines Nachbehandlungsmittels (N), welches mindestens ein Silsesquioxan (n1) mit mindestens einer Epoxy-Gruppe enthält. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, gekennzeichnet durch die
(2) Anwendung eines Nachbehandlungsmittels (N), welches mindestens ein Silsesquioxan (n1) enthält, das mindestens eine Struktureinheit Si-X umfasst, wobei X für eine Gruppierung der Formel (N-l) steht,
Figure imgf000042_0001
wobei n für eine ganze Zahl von 0 bis 6, bevorzugt für die Zahlen 2 oder 3, steht, und m für eine ganze Zahl von 0 bis 10, bevorzugt für die Zahlen 0 oder 1 , steht. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, gekennzeichnet durch die
(2) Anwendung eines Nachbehandlungsmittels (N), welches mindestens ein Silsesquioxan (n1) der Formel (N-Il) enthält,
Figure imgf000043_0001
wobei jeder Rest R jeweils unabhängig von den anderen Resten R in der Formel (N-Il) gewählt wird, und wobei R für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkoxygruppe, eine Ci-Ce- Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Halogen-Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-Ce-alkylgruppe, eine Hydroxygruppe oder für eine Struktureinheit der Formel (N-l) steht.
Verfahren nach Anspruch 11 , gekennzeichnet durch die
(2) Anwendung eines Nachbehandlungsmittels (N), welches mindestens ein Silsesquioxan (n1) der Formel (N-Il) enthält, wobei mindestens einer der Reste R für eine Struktureinheit der Formel (N-l) steht.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Nachbehandlungsmittel (N) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Nachbehandlungsmittels - ein oder mehrere Silsequioxane (n1) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 5,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,1 bis 1 ,5 Gew.-% enthält.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, umfassend die
(1) Anwendung des Färbemittels (F) auf den keratinischen Fasern in einem ersten Schritt, dann die
(2) Anwendung des Nachbehandlungsmittels (N) auf den keratinischen Fasern in einem zweiten Schritt, wobei zwischen den Schritten (1) und (2) ein Zeitraum von maximal 72 Stunden, bevorzugt maximal 48 Stunden, weiter bevorzugt maximal 24 Stunden und ganz besonders maximal 2 Stunden liegt. Verfahren nach Anspruch 14, umfassend das
(3) Trocknen der keratinischen Fasern bei einer Temperatur von 37 bis 220 °C, bevorzugt von 40 bis 180 °C, weiter bevorzugt von 45 bis 150 °C und besonders bevorzugt von 48 bis 90 °C ohne vorheriges Auswaschen des Nachbehandlungsmittels (N).
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2012079873A2 (de) * 2010-12-14 2012-06-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Wirkstoffkombination und haarbehandlungsmittel mit repair-effekt
WO2016133811A1 (en) * 2015-02-17 2016-08-25 The Procter & Gamble Company Composition for forming a film on keratin fibres

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