WO2023036518A1

WO2023036518A1 - Verfahren zur verbesserung des griffgefühls von gefärbten keratinischen fasern, insbesondere menschlichen haaren

Info

Publication number: WO2023036518A1
Application number: PCT/EP2022/071657
Authority: WO
Inventors: Constanze KRUCK; Gabriele Weser; Sandra Hilbig; Melanie Moch
Original assignee: Henkel Ag & Co. Kgaa
Priority date: 2021-09-08
Filing date: 2022-08-02
Publication date: 2023-03-16
Also published as: DE102021209926A1

Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Verbesserung des Griffgefühls von keratinischen Fasern, welche durch Anwendung von mindestens einem aminofunktionalisierten Silikonpolymer und mindestens einem Pigment gefärbt wurden, wobei ein Nachbehandlungsmittel auf die gefärbten Keratinfasern aufgetragen wird, das (N-1) mindestens eine Sebum adsorbierende Substanz enthält.

Description

Verfahren zur Verbesserung des Griffgefühls von gefärbten keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zum Verbessern des Griffgefühls von keratinischen Fasern, welche durch Anwendung von mindestens einem aminofunktionalisierten Silikonpolymer und mindestens einem Pigment gefärbt wurden, wobei ein Nachbehandlungsmittel auf das gefärbte Keratinmaterial aufgetragen wird, welches mindestens eine Sebum adsorbierende Substanz enthält.

Ein zweiter Gegenstand dieser Anmeldung ist ein Verfahren zum Färben und Nachbehandeln von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, bei welchem zunächst ein Färbemittel enthaltend mindestens ein Aminosilikon und mindestens ein Pigment zur Anwendung kommt, und im Anschluss daran das zuvor beschriebene Nachbehandlungsmittel appliziert wird.

Ein dritter Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts), welche in getrennt konfektionierten Containern das zuvor beschriebene Färbemittel und Nachbehandlungsmittel enthält.

Ein vierter Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist die Verwendung des zuvor beschriebenen Nachbehandlungsmittels zur Verbesserung des Griffgefühls von gefärbten keratinischen Fasern.

Die Veränderung von Form und Farbe von keratinischem Material, insbesondere von menschlichen Haaren, stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Zur Veränderung der Haarfarbe kennt der Fachmann je nach Anforderung an die Färbung diverse Färbesysteme. Für permanente, intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften und guter Grauabdeckung werden üblicherweise Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten, die unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln wie beispielsweise Wasserstoffperoxid untereinander die eigentlichen Farbstoffe ausbilden. Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch sehr langanhaltende Färbeergebnisse aus.

Bei dem Einsatz von direktziehenden Farbstoffen diffundieren bereits fertig ausgebildete Farbstoffe aus dem Färbemittel in die Haarfaser hinein. Im Vergleich zur oxidativen Haarfärbung weisen die mit direktziehenden Farbstoffen erhaltenen Färbungen eine geringere Haltbarkeit und schnellere Auswaschbarkeit auf. Färbungen mit direktziehenden Farbstoffen verbleiben üblicherweise für einen Zeitraum zwischen 5 und 20 Haarwäschen auf dem Haar. Für kurzzeitige Farbveränderungen auf dem Haar ist der Einsatz von Farbpigmenten bekannt. Unter Pigmenten oder Farbpigmenten werden im Allgemeinen unlösliche, farbgebende Substanzen verstanden. Diese liegen ungelöst in Form kleiner Partikel in der Färbeformulierung vor und lagern sich lediglich von außen auf den Keratinfasern bzw. auf den Haarfasern ab. Daher lassen sie sich in der Regel durch einige Wäschen mit tensidhaltigen Reinigungsmitteln wieder rückstandslos entfernen. Unter dem Namen Haar-Mascara sind verschiedene Produkte dieses Typs auf dem Markt erhältlich.

Wünscht sich der Anwender besonders langanhaltende Färbungen, so ist die Verwendung von oxidativen Färbemitteln bislang seine einzige Option. Doch trotz vielfacher Optimierungsversuche lässt sich bei der oxidativen Haarfärbung ein unangenehmer Ammoniakgeruch bzw. Amingeruch nicht vollständig vermeiden. Auch die mit dem Einsatz der oxidativen Färbemittel nach wie vor verbundene Haarschädigung wirkt sich auf das Haar des Anwenders nachteilig aus. Eine nach wie vor bestehende Herausforderung ist daher die Suche nach alternativen, leistungsstarken Färbeverfahren. Ein mögliches, alternatives Färbesystem, das in letzter Zeit zunehmend in den Fokus rückt, beruht auf dem Einsatz von farbigen Pigmenten.

Die Färbung mit Pigmenten bietet verschiedene wesentliche Vorteile. Da die Pigmente sich lediglich von außen an die Keratinfasern, insbesondere an die Haarfasern, anlagern, ist die mit dem Färbeprozess verbundene Schädigung ganz besonders gering. Weiterhin lassen sich nicht mehr erwünschte Färbungen schnell und einfach rückstandslos entfernen und bieten dem Anwender auf diese Weise die Möglichkeit, unmittelbar und ohne großen Aufwand zu seiner Ursprungshaarfarbe zurück zu kehren. Insbesondere für die Konsumenten, die ihre Haare nicht regelmäßig nachfärben möchten, ist dieser Färbeprozess daher besonders attraktiv.

In aktuellen Arbeiten wurde das Problem der geringen Haltbarkeit dieses Färbesystems adressiert. In diesem Zusammenhang konnte gefunden werden, dass die Waschechtheit der mit Pigmenten erhaltenen Farbresultate durch Kombination der Pigmente mit bestimmten aminofunktionalisierten Silikonpolymeren stark verbessert werden konnte. Darüber hinaus konnte durch die Wahl besonders gut geeigneter Pigmente und Pigmentkonzentrationen auf dunklem Haar ein helleres Farbergebnis erzielt werden, so dass mit diesem Färbesystem sogar eine Aufhellung möglich wurde, die bis dato ausschließlich mit oxidativen Haarbehandlungsmitteln (Bleich- bzw. Blondiermitteln) möglich war.

Neben diesen vielen Vorteilen besitzt das auf Pigmenten basierende Färbesystem jedoch immer noch einige Nachteile. Da sowohl die Pigmente als auch die Aminosilikone, welche die Pigmente immobilisieren, sich auf der Oberfläche der Haarfaser ablagern, wird deren Oberflächenstruktur durch Ausbildung eines Films modifiziert. Abhängig von der Dicke des ausgebildeten Films kann mit dieser Modifikation auch eine Veränderung des haptischen Eindrucks der Haarfasern verbunden sein, der von dem Gefühl, beschwerte oder fettige Haare zu haben, bis zu einem rauen, struppigen oder strohigen Griff der Haare reicht.

Es war die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein auf Pigmenten basierendes Färbesystem bereitzustellen, das intensive Farbergebnisse bei gutem Haargefühl ermöglicht. Es wurde nach einer Technologie gesucht, die es ermöglicht, farbige Pigmente möglichst dauerhaft auf den Haaren zu fixieren, ohne dass die Haare sich beschwert, fettig, unnatürlich, strohig oder belegt anfühlen. Ein besonderer Fokus der Aufgabenstellung lag auf der Erzielung von intensiven, waschechten Farbergebnissen bei gleichzeitig gutem Haargefühl.

Überraschenderweise hat sich nun herausgestellt, dass keratinische Fasern, die zuvor durch Anwendung von Aminosilikonen und Pigmenten gefärbt worden waren, sich dann im Hinblick auf ihr Haargefühl und ihre Haarstruktur stark verbessern lassen, wenn sie mit einem speziellen Nachbehandlungsmittel nachbehandelt werden. Hierbei ist das Nachbehandlungsmittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Sebum adsorbierende Substanz beinhaltet.

Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Verbesserung des Griffgefühls von keratinischen Fasern, welche durch Anwendung von mindestens einem amino- funktionalisierten Silikonpolymer und mindestens einem Pigment gefärbt wurden, wobei ein Nachbehandlungsmittel auf die gefärbten Keratinfasern aufgetragen wird, das

(N-1) mindestens eine Sebum adsorbierende Substanz enthält.

Hierbei handelt es sich insbesondere um ein Verfahren zur Verbesserung des Griffgefühls von menschlichen Haaren, welche durch Anwendung von mindestens einem aminofunktionalisierten Silikonpolymer und mindestens einem Pigment gefärbt wurden, wobei ein Nachbehandlungsmittel auf die gefärbten Haare aufgetragen wird, das

(N-1) mindestens eine Sebum adsorbierende Substanz enthält.

Die zu dieser Erfindung führenden Arbeiten haben gezeigt, dass Keratinfasern, insbesondere Haare, durch Anwendung von Pigmenten intensiv gefärbt werden konnten. Ganz besonders intensive Färbeergebnisse wurden hierbei erhalten, wenn die Färbung mit einer Kombination aus Pigment und Aminosilikon erfolgte. Da das Pigment bzw. das Gemisch aus Pigment und Aminosilikon sich jedoch außen auf der Oberfläche der Keratinfasern ablagerte, war das Farbergebnis mit einer Verschlechterung des haptischen Eindrucks der gefärbten Fasern verbunden. Die gefärbten Haare fühlten sich belegt und beschwert an, und die Anwesenheit der Pigmente führte zu einem sehr rauen, unnatürlichen Haargefühl. Wurden zudem größere Mengen an Aminosilikonen bei der Färbung eingesetzt, so hinterließen sie auf dem Haar auch noch einen fettigen, beschwerten bzw. öligen Eindruck. In nicht vorhersehbarer Weise hat sich gezeigt, dass die Nachbehandlung mit dem erfindungsgemäßen Nachbehandlungsmittel zu einer signifikanten Verbesserung des Haargefühls führt, ohne das die gefärbten Haare größere Einbußen im Hinblick auf die Farbintensität erleiden.

Ohne auf diese Theorie beschränkt zu sein, wird vermutet, dass die im Nachbehandlungsmittel enthaltenen Sebum adsorbierenden Substanzen nicht nur das auf natürlichem Wege auf der Kopfhaut entstehende Sebum, sondern auch die überschüssige Anteile an Aminosilikonen adsorbieren bzw. aufsaugen können. Auf auf diese Weise sind die Sebum adsorbierenden Substanzen in der Lage, des fettige Haargefühl zu vermindern, ohne hierbei jedoch den für die intensive Färbung notwendigen Film aus Aminosilikon und Pigmenten überproportional stark abzutragen. In anderen Worten hat sich überraschendeweise herausgestellt, dass die Sebum adsorbierenden Substanzen die überschüssigen Anteile an Aminosilikon aufnehmen können, ohne jedoch die intakte Beschaffenheit des aus Pigment und Aminosilikon bestehenden Films zu beeinträchtigen. keratinische Fasern

Unter keratinischen Fasern sind Haare, Wolle und Pelze zu verstehen. Bevorzugt werden unter keratinischen Fasern Haare, insbesondere menschliche Haare verstanden.

Mittel zur Färbung

Der Begriff „Mittel zur Färbung“ wird im Rahmen dieser Erfindung für eine durch Einsatz von Pigmenten hervorgerufene Farbgebung der Keratinfasern, insbesondere des Haares, verwendet. Bei dieser Färbung lagern sich die Pigmente als farbgebende Verbindungen eingebettet in einen Film aus Aminosilikonen an der Oberfläche der keratinischen Fasern ab. Die Begriffe keratinische Fasern und Keratinfasern werden im Sinne der Erfindung synonym verwendet.

Verfahren zur Verbesserung des Griffgefühls

Unter einer Verbesserung des Griffgefühls wird verstanden, dass die gefärbten Keratinfasern, insbesondere menschliche Haare, beim Griff in die Haare einen natürlicheren und weicheren Eindruck hinterlassen, und dass die gefärbten Keratinfasern bzw. die gefärbten Haare sich weniger beschwert, fettig, ölig, unnatürlich, strohig, rauh oder belegt anfühlen.

Das Griffgefühlt ist ein sensorischer Eindruck, der beispielsweise von geübten Personen wie beispielsweise von Frisören erfühlt werden kann.

Die Verbesserung des Griffgefühls einer Haarsträhne kann beipsielsweise von einem Frisör oder auch von einem erfahrenen Anwender festgestellt werden, indem er zwei verschiedene Strähnen befühlt oder bestastet und so im Vergleich feststellt, welche der beiden Strähnen sich besser anfühlt, d.h. welche der beiden Strähnen einen weniger fettigen, öligen, belegten, rauhen oder strohigen Eindruck macht. aminofunktionalisiertes Silikonpolymer im Färbemittel

Das im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Nachbehandlungsmittel zeigte eine besonders starke Wirkung, wenn zur Färbung des Keratinmaterials bzw. der Keratinfasern eine Kombination aus Pigmenten mit Aminosilikonen eingesetzt wurden.

Das aminofunktionalisiertes Silikonpolymer kann alternativ auch als Aminosilikon oder Amodimethicone bezeichnet werden.

Silikonpolymere sind im allgemeinen Makromoleküle mit einem Molekulargewicht von mindestens 500 g/mol, bevorzugt mindestens 1000 g/mol, weiter bevorzugt von mindestens 2500 g/mol, besonders bevorzugt von mindestens 5000 g/mol, welche sich wiederholende organische Einheiten umfassen.

Das maximale Molekulargewicht des Silikonpolymers hängt von dem Polymerisationsgrad (Anzahl der polymerisierten Monomere) und der Ansatzgröße ab und wird auch durch die Polymerisationsmethode mitbestimmt. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, wenn das maximale Molekulargewicht des Silikonpolymers nicht mehr als 10⁷ g/mol, bevorzugt nicht mehr als 10^e g/mol und besonders bevorzugt nicht mehr als 10⁵ g/mol beträgt.

Die Silikonpolymere umfassen viele Si-O-Wiederholungseinheiten, wobei die Si-Atome organische Reste wie beispielsweise Alkylgruppen oder substituierte Alkylgruppen tragen können. Alternativ wird ein Silikonpolymer daher auch als Polydimethylsiloxan bezeichnet.

In Entsprechung des hohen Molekulargewichts der Silikonpolymere basieren diese auf mehr als 10 Si-O Wiederholungseinheiten, bevorzugt mehr als 50 Si-O-Wiederholungseinheiten und besonders bevorzugt mehr als 100 Si-O-Wiederholungseinheiten, ganz besonders bevorzugt mehr als 500 Si- O-Wiederholungseinheiten.

Unter einem aminofunktionalisierten Silikonpolymer wird ein funktionalisiertes Silikon verstanden, welches mindestens eine Struktureinheit mit einer Aminogruppe trägt. Bevorzugt trägt das aminofunktionalisierte Silikonpolymer mehrere Struktureinheiten mit jeweils mindestens einer Aminogruppe. Unter einer Aminogruppe wird eine primäre Aminogruppe, eine sekundäre Aminogruppe und eine tertiäre Aminogruppe verstanden. Alle diese Aminogruppen können im sauren Milieu pro niert werden und liegen dann in ihrer kationischen Form vor. Prinzipiell konnte eine gute Färbeleistung mit aminofunktionalisierten Silikonpolymeren erzielt werden, wenn diese mindestens eine primäre, mindestens eine sekundäre und/oder mindestens eine tertiäre Aminogruppe tragen. Intensive Färbungen mit der besten Waschechtheit wurden jedoch erhalten, wenn ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer im Mittel eingesetzt wurde, welches mindestens eine sekundäre Aminogruppe enthält.

In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Nachbehandlungsmittel auf keratinische Fasern aufgetragen wird, welche durch Anwendung von mindestens einem aminofunktionalisierten Silikonpolymer mit mindestens einer sekundären Aminogruppe gefärbt wurden.

Die sekundäre(n) Aminogruppe(n) kann bzw. können sich an verschiedenen Positionen des aminofunktionalisierten Silikonpolymers befinden. Ganz besonders gute Farbresultate wurden erhalten, wenn ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer eingesetzt wurde, dass mindestens eine, bevorzugt mehrere Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) besitzt.

In den Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) stehen die Kürzel ALK1 und ALK2 unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe.

In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Nachbehandlungsmittel auf keratinische Fasern aufgetragen wird, welche durch Anwendung von mindestens einem aminofunktionalisierten Silikonpolymer gefärbt wurden, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (Si-Amino) umfasst,

wobei

ALK1 und ALK2 unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci- C2o-Alkylengruppe stehen.

Die mit einem Stern (*) gekennzeichneten Positionen geben hierbei jeweils die Bindung zu weiteren Struktureinheiten des Silikonpolymers an. Beispielsweise kann das dem Stern benachbarte Silicium- Atom an ein weiteres Sauerstoffatom gebunden sein, und das dem Stern benachbarte Sauerstoffatom kann an ein weiteres Siliciumatom oder auch an eine Ci-Ce-Alkylgruppe gebunden sein.

Eine zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe kann alternativ auch als eine divalente oder zweibindige Ci- C2o-Alkylengruppe bezeichnet werden, womit gemeint ist, dass jede Gruppierung ALK1 bzw. AK2 zwei Bindungen eingehen kann.

Im Fall von ALK1 erfolgt eine Bindung vom Silicium-Atom zur Gruppierung ALK1 , und die zweite Bindung besteht zwischen ALK1 und der sekundären Aminogruppe.

Im Fall von ALK2 erfolgt eine Bindung von der sekundären Aminogruppe zur Gruppierung ALK2, und die zweite Bindung besteht zwischen ALK2 und der primären Aminogruppe.

Beispiele für eine lineare zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe sind beispielsweise die Methylen-gruppe (-CH2-), die Ethylengruppe (-CH2-CH2-), die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) und die Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) ist besonders bevorzugt. Ab einer Kettenlänge von 3 C-Atomen können zweiwertige Alkylengruppen auch verzweigt sein. Beispiele für verzweigte, zweiwertige C3-C2o-Alkylengruppen sind (-CH2-CH(CH3)-) und (-CH2-CH(CH3)-CH2-). In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform stellen die Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) Wiederholungseinheiten im aminofunktionalisierten Silikonpolymer dar, so dass das Silikonpolymer mehrere Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) umfasst.

Im Folgenden werden besonders gut geeignete aminofunktionalisierte Silikonpolymere mit mindestens einer sekundären Aminogruppe aufgelistet.

Färbungen mit den allerbesten Waschechtheiten konnten erhalten werden, wenn bei der vorangehenden Färbung mindestens ein Mittel auf dem keratinischen Material appliziert wurde, das mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer enthält, das Struktureinheiten der Formel (Si- I) und der Formel (Si-Il) umfasst

In einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Nachbehandlungsmittel auf keratinische Fasern aufgetragen wird, welche durch Anwendung von mindestens einem aminofunktionalisierten Silikonpolymer gefärbt wurden, welches Struktureinheiten der Formel (Si-I) und der Formel (Si-Il) umfasst

(Si-Il).

Ein entsprechendes aminofunkionalisiertes Silikonpolymer mit den Struktureinheiten (Si-I) und (Sill) ist beispielweise das Handelsprodukt DC 2-8566 bzw. Dowsil 2-8566 Amino Fluid, das von der Firma Dow Chemical Company komerziell vertrieben wird und welches die Benennung „Siloxanes and Silicones, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-2-methylpropyl Me, Di-Me-Siloxane“ sowie die CAS-Nummer 106842-44-8 trägt. Ein weiteres besonders bevorzugtes Handelsprodukt ist Dowsil AP-8658 Amino Fluid, das ebenfalls von der Firma Dow Chemical Company kommerziell vertrieben wird.

Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann die Anwendung des Nachbehandlungsmittel auch auf Keratinfasern erfolgen, welche zuvor durch die Anwendung eines Färbemittels gefärbt wurde, das mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel der Formel (Si-Ill) enthält,

wobei m und n bedeuten Zahlen, die so gewählt sind, daß die Summe (n + m) im Bereich von 1 bis 1000 liegt, n ist eine Zahl im Bereich von 0 bis 999 und m ist eine Zahl im Bereich von 1 bis 1000,

R1 , R2 und R3, die gleich oder verschieden sind, bedeuten eine Hydroxygruppe oder eine C1-4-Alkoxygruppe, wobei mindestens eine der Gruppen R1 bis R3 eine Hydroxygruppe bedeutet;

Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Verfahren sind gekennzeichnet durch die vorangehende Anwendung eines Färbemittels auf dem keratinischen Fasern, wobei das Färbemittel mindestens aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel der Formel (Si-IV) enthält,

in der p und q bedeuten Zahlen, die so gewählt sind, daß die Summe (p + q) im Bereich von 1 bis 1000 liegt, p ist eine Zahl im Bereich von 0 bis 999 und q ist eine Zahl im Bereich von 1 bis 1000,

R1 und R2, die verschieden sind, bedeuten eine Hydroxygruppe oder eine C1-4- Alkoxygruppe, wobei mindestens eine der Gruppen R1 bis R2 eine Hydroxygruppe bedeutet.

Die Silikone der Formeln (Si-Ill) und (Si-IV) unterscheiden sich durch die Gruppierung am Si-Atom, das die stickstoffhaltige Gruppe trägt: In Formel (Si-Ill) bedeutet R2 eine Hydroxygruppe oder eine C1-4-Alkoxygruppe, während der Rest in Formel (Si-IV) eine Methylgruppe ist. Die einzelnen Si- Gruppierungen, die mit den Indices m und n bzw. p und q gekennzeichnet sind, müssen nicht als Blöcke vorliegen, vielmehr können die einzelnen Einheiten auch statistisch verteilt vorliegen, d.h. in den Formeln (Si-Ill) und (Si-IV) ist nicht zwingend jedes R1-Si(CH3)2-Gruppe an eine -[O-Si(CH3)2]- Gruppierung gebunden.

Als besonders wirkungsvoll im Hinblick auf die Erzeugung von intensiven Farbresultaten haben sich auch erfindungsgemäßen Verfahren erwiesen, in welchen ein Färbemittel auf den Keratinfasern appliziert wird, welches mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel der Formel (Si-V) enthält

in der

A für eine Gruppe -OH, -O-Si(CH₃)₃,-O-Si(CH₃)₂OH ,-O-Si(CH₃)₂OCH₃ steht,

D für eine Gruppe -H, -Si(CH₃)₃,-Si(CH₃)2OH, -Si(CH₃)2OCH₃ steht, b, n und c für ganze Zahlen zwischen 0 und 1000 stehen, mit den Maßgaben

- n > 0 und b + c > 0

- mindestens eine der Bedingungen A = -OH bzw. D = -H ist erfüllt.

In der vorstehend genannten Formel (Si-V) sind die einzelnen Siloxaneinheiten mit den Indices b, c und n statistisch verteilt, d.h. es muß sich nicht zwingend um Blockcopolymere handeln.

Das zuvor applzierte Färbemittel kann weiterhin auch ein oder mehrere verschiedene aminofunktionalisierte Silikonpolymere enthalten, die durch die Formel (Si-Vl)

M ( RaQ bS i O (4-a-b)/2)x( RcS i O (4-c)/2)y M (Si-Vl) beschrieben werden, wobei in der obigen Formel R ein Kohlenwasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist, Q ein polarer Rest der allgemeinen Formel -R¹HZ ist, worin R¹ eine zweiwertige, verbindende Gruppe ist, die an Wasserstoff und den Rest Z gebunden ist, zusammengesetzt aus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen, Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Sauerstoffatomen oder Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Stickstoffatomen, und Z ein organischer, aminofunktioneller Rest ist, der mindestens eine aminofunktionelle Gruppe enthält; "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 annimmt, "b" Werte im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 annimmt, "a" + "b" kleiner als oder gleich 3 ist, und "c" eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 ist, und x eine Zahl im Bereich von 1 bis etwa 2.000, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 50 und am bevorzugtesten von etwa 3 bis etwa 25 ist, und y eine Zahl im Bereich von etwa 20 bis etwa 10.000, vorzugsweise von etwa 125 bis etwa 10.000 und am bevorzugtesten von etwa 150 bis etwa 1.000 ist, und M eine geeignete Silicon-Endgruppe ist, wie sie im Stand der Technik bekannt ist, vorzugsweise Trimethylsiloxy. Nicht einschränkende Beispiele der durch R repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, Allyl, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R Methyl. Beispiele von R¹ schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, - CH₂CH(CH₃)CH₂-, Phenylen, Naphthylen, -CH₂CH₂SCH₂CH ₂-, -CH₂CH₂OCH₂-, -OCH₂CH₂-, -OCH₂ CH₂CH₂-, -CH₂CH(CH₃)C(O)OCH₂-, -(CH₂)₃ CC(O)OCH₂CH₂-, -C₆H 4C6H4-, -C₆H 4CH₂C₆H4-; und -(CH ₂)₃C(O)SCH₂CH₂- ein.

Z ist ein organischer, aminofunktioneller Rest, enthaltend mindestens eine funktionelle Aminogruppe. Eine mögliche Formel für Z ist NH(CH₂ )_ZNH₂, worin z 1 oder mehr ist. Eine andere mögliche Formel für Z ist -NH(CH₂)_Z(CH ₂)_ZZNH, worin sowohl z als auch zz unabhängig 1 oder mehr sind, wobei diese Struktur Diamino-Ringstrukturen umfaßt, wie Piperazinyl. Z ist am bevorzugtesten ein -NHCH₂CH ₂NH₂-Rest. Eine andere mögliche Formel für Z ist - N(CH₂)_Z(CH₂)_ZZNX₂ oder -NX₂, worin jedes X von X₂ unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, und zz 0 ist.

Q ist am bevorzugtesten ein polarer, aminfunktioneller Rest der Formel -CH₂CH₂CH₂NHCH₂CH₂NH ₂. In den Formeln nimmt "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 an, "b" nimmt Werte im Bereich von etwa 2 bis etwa 3 an, "a" + "b" ist kleiner als oder gleich 3, und "c" ist eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3. Das molare Verhältnis der R_aQb SiO(4-_a-b)/2-Einheiten zu den R_cSiO (4-_C)/2-Einheiten liegt im Bereich von etwa 1 : 2 bis 1 : 65, vorzugsweise von etwa 1 : 5 bis etwa 1 : 65 und am bevorzugtesten von etwa 1 : 15 bis etwa 1 : 20. Werden ein oder mehrere Silicone der obigen Formel eingesetzt, dann können die verschiedenen variablen Substituenten in der obigen Formel bei den verschiedenen Siliconkomponenten, die in der Siliconmischung vorhanden sind, verschieden sein.

Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch die vorangehende Anwendung eines Färbemittels auf den keratinischen Fasern, wobei das Färbemittel ein aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel (Si-Vll)

R'aG3-a-Si(OSiG 2)n-(OSiG bR'2- b)m-O-SiG3-a-R'a (Si-Vll), enthält, worin bedeutet:

- G ist-H, eine Phenylgruppe, -OH, -O-CH₃, -CH₃, -O-CH₂CH₃, -CH₂CH₃, -O-

CH₂CH₂CH₃,-CH₂CH₂CH₃, -O-CH(CH₃)₂, -CH(CH₃)₂, -O-CH₂CH₂CH₂CH₃, - CH₂CH₂CH₂CH₃, -O-CH₂CH(CH₃)₂, -CH₂CH(CH₃)₂, -O-CH(CH₃)CH₂CH₃, - CH(CH₃)CH₂CH₃, -O-C(CH₃)₃, -C(CH₃)₃ ;

- a steht für eine Zahl zwischen 0 und 3, insbesondere 0; - b steht für eine Zahl zwischen 0 und 1 , insbesondere 1 ,

- m und n sind Zahlen, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt,

- R' ist ein monovalenter Rest ausgewählt aus o -Q-N(R")-CH₂-CH₂-N(R")2 o -Q-N(R")₂ o -Q-N⁺(R")₃A- o -Q-N⁺H(R")₂ A- o -Q-N⁺H₂(R")A- o -Q-N(R")-CH₂-CH₂-N⁺R"H₂A- , wobei jedes Q für eine chemische Bindung, -CH₂-, -CH₂-CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-, -C(CH₃)₂- , -CH₂CH₂CH₂CH₂-, -CH₂C(CH₃)₂-, -CH(CH₃)CH₂CH₂- steht,

R" für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, -Phenyl, -Benzyl, -CH₂- CH(CH₃)Ph, der Ci-₂o-Alkylreste, vorzugsweise -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂CH₃, - CH(CH₃)₂, -CH₂CH₂CH₂H₃, -CH₂CH(CH₃)₂, -CH(CH₃)CH₂CH₃, -C(CH₃)₃, steht und A ein Anion repräsentiert, welches vorzugsweise ausgewählt ist aus Chlorid, Bromid, lodid oder Methosulfat.

Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch die vorangehende Anwendung eines Färbemittels auf den keratinischen Fasern, wobei das Färbemittel mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel (Si- Vlla) enthält,

(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]n[OSi(CH3)]m-OSi(CH₃)3 (Si-Vlla),

CH2CH(CH3)CH₂NH(CH2)2NH2 worin m und n Zahlen sind, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.

Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Trimethylsilylamodimethicone bezeichnet.

Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch die vorangehende Anwendung eines Färbemittels auf den keratinischen Fasern, wobei das Färbemittel mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel (Si- VI Ib) enthält

R-[Si(CH3)2-O]ni[Si(R)-O]m-[Si(CH₃)2]n2-R (Si-Vllb),

(CH₂)3NH(CH₂)2NH2 enthalten, worin R für -OH, -O-CHs oder eine -CHs-Gruppe steht und m, n1 und n2 Zahlen sind, deren Summe (m + n1 + n2) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei die Summe (n1 + n2) vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.

Diese aminofunktionalisierten Siliconpolymere werden nach der INCI-Deklaration als Amo- dimethicone bezeichnet.

Unabhängig davon, welche aminofunktionellen Silicone eingesetzt werden, sind erfindungsgemäße Färbemittel bevorzugt, die ein aminofunktionelles Silikonpolymer enthalten, dessen Aminzahl oberhalb von 0,25 meq/g, vorzugsweise oberhalb von 0,3 meq/g und insbesondere oberhalb von 0,4 meq/g liegt. Die Aminzahl steht dabei für die Milli-Äquivalente Amin pro Gramm des aminofunktionellen Silicons. Sie kann durch Titration ermittelt und auch in der Einheit mg KOH/g angegeben werden.

Weiterhin sind auch Färbemittel zum Einsatz im erfindungsgemäßen Verfahren geeignet, welche ein spezielles 4-Morpholinomethyl-substituiertes Silikonpolymer enthielten. Dieses amino- funktionalisierte Silikonpolymer umfasst Struktureinheiten der Formeln (Sl-Vlll) und der Formel (Si-

IX)

Entsprechende 4-Morpholinomethyl-substituiertes Silikonpolymere werden im folgenden beschrieben. Ein entsprechendes aminofunktionalisertes Silikonpolymer ist unter dem Namen

Amodimethicone/Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer bekannt und in Form des Rohstoffes

Belsil ADM 8301 E von Wacker kommerziell erhältlich.

Als 4-morpholinomethyl-substituiertes Silikon kann beispielsweise ein Silikon eingesetzt werden, welches Struktureinheiten der Formeln (Si-Vlll), (Si-IX) und (Si-X) aufweist

in denen

R1 für -CH₃, -OH, -OCH₃, -O-CH₂CH₃, -O-CH₂CH₂CH₃, oder -O-CH(CH₃)₂ steht;

R2 für — CH₃, -OH, oder -OCH₃ steht.

Besonders bevorzugte Färbemittel enthalten mindestens ein 4-morpholinomethyl-substituierten Silikons der Formel (Si-Xl)

(Si-Xl) in der

R2 für — CH₃, -OH, oder -OCH₃ steht.

B für eine Gruppe -OH, -O-Si(CH₃)₃,-O-Si(CH₃)₂OH ,-O-Si(CH₃)₂OCH₃ steht, D für eine Gruppe -H, -Si(CH3)3,-Si(CH3)₂OH, -Si(CH3)₂OCH3 steht, a, b und c unabhängig voneinander für ganze Zahlen zwischen 0 und 1000 stehen, mit der Maßgabe a + b + c > 0 m und n unabhängig voneinander für ganze, Zahlen zwischen 1 und 1000 stehen mit den Maßgabe, daß mindestens eine der Bedingungen B = -OH bzw. D = -H erfüllt ist, die Einheiten a, b, c, m und n statistisch oder blockweise im Molekül verteilt vorliegen.

Strukturformel (Si-Xl) soll verdeutlichen, daß die Siloxangruppen n und m nicht zwingend direkt an eine Endgruppierung B bzw. D gebunden sein müssen. Vielmehr gilt in bevorzugten Formeln (Si-Vl) a > 0 oder b > 0 und in besonders bevorzugten Formeln (Si-Vl) a > 0 und c > 0, d.h. die terminale Gruppierung B bzw. D ist vorzugsweise an eine Dimethylsiloxy-Gruppierung gebunden. Auch in Formel (Si-Vl) sind die Siloxaneinheiten a, b, c, m und n vorzugsweise statistisch verteilt.

Die durch Formel (Si-Vl) dargestellten erfindungsgemäß eingesetzten Silikone können trimethylsilyl- terminiert sein (D oder B = -Si(CH3)3), sie können aber auch zweiseitig dimethylsilylhydroxy- oder einseitig dimethylsilylhydroxy- und dimethylsilylmethoxy-terminiert sein. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt eingesetzte Silikone sind ausgewählt aus Silikonen, in denen

B = -O-Si(CH₃)₂OH und D = -Si(CH₃)3

B = -O-Si(CH₃)₂OH und D = -Si(CH₃)₂OH

B = -O-Si(CH₃)₂OH und D = -Si(CH3)₂OCH3

B = -O-Si(CH₃)3 und D = -Si(CH₃)₂OH

B = -O-Si(CH3)₂OCH3 und D = -Si(CH₃)₂OH bedeutet. Diese Silikone führen zu exorbitanten Verbesserungen der Haareigenschaften der mit den erfindungsgemäßen Mitteln behandelten Haare, und zu einem gravierend verbesserten Schutz bei oxidativer Behandlung.

Bei dem im erfindungsgemäßen Verfahren zur vorangehenden Färbung eingesetzten Mittel können ein oder mehrere aminofunktionalisierte Silikonpolymeren beispeilsweise in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 8,0 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,3 bis 3,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,4 bis 2,5 Gew.-% enthalten. Hierbei sind die Mengenangaben auf die Gesamtmenge aller eingesetzten Aminosilikone bezogen, die zum Gesamtgewicht des Färbemittels in Relation gesetzt wird.

In diesem Zusammenhang wurde beobachtet, dass der Eindruck von fettigen, beschwerten bzw. öligen Haaren auch von der Einsatzmenge an Aminosilikonen abhängt. Je höher der Gehalt an Aminosilikon im Färbemittel war, desto negativer war auch der haptische Eindruck. Der Einsatz des erfindungsgemäßen Nachbehandlungsmittels zeigte eine besonders starke Verbesserung des Haargefühls, wenn bei der vorangehenden Anwendung des Färbmittels ein sehr hoher Gewichtsanteil an Aminosilikonen eingesetzt wurde.

Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels - ein oder mehrere aminofunktionalisierte Silikonpolymere in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 8,0 Gew.-%, bevorzugt 0,4 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,8 bis 3,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 3,5 Gew.-% enthält.

Pigmente im Färbemittel

Im erfindungsgemäßen Verfahren wird ein Nachbehandlungsmittel auf Keratinfasern appliziert, die zuvor durch Anwendung mindestens eines Pigments gefärbt wurden.

Unter Pigmenten im Sinne der vorliegenden Erfindung werden farbgebende Verbindungen verstanden, welche bei 25 °C in Wasser eine Löslichkeit von weniger als 0,5 g/L, bevorzugt von weniger als 0,1 g/L, noch weiter bevorzugt von weniger als 0,05 g/L besitzen. Die Wasserlöslichkeit kann beispielsweise mittels der nachfolgend beschriebenen Methode erfolgen: 0,5 g des Pigments werden in einem Becherglas abgewogen. Ein Rührfisch wird hinzugefügt. Dann wird ein Liter destilliertes Wasser hinzugegeben. Dieses Gemisch wird unter Rühren auf einem Magnetrührer für eine Stunde auf 25 °C erhitzt. Sind in der Mischung nach diesem Zeitraum noch ungelöste Bestandteile des Pigments sichtbar, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L. Sofern sich die Pigment-Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intensität des gegebenenfalls feindispergiert vorliegenden Pigments nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Pigmenten zurück, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L.

Geeignete Farbpigmente können anorganischen und/oder organischen Ursprungs sein. In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass dass das Nachbehandlungsmittel auf Keratinmaterial aufgetragen wird, welches durch Anwendung von mindestens einem anorganischen und/oder organischen Pigment gefärbt wurde.

Bevorzugte Farbpigmente sind ausgewählt aus synthetischen oder natürlichen anorganischen Pigmenten. Anorganische Farbpigmente natürlichen Ursprungs können beispielsweise aus Kreide, Ocker, Umbra, Grünerde, gebranntem Terra di Siena oder Graphit hergestellt werden. Weiterhin können als anorganische Farbpigmente Schwarzpigmente wie z. B. Eisenoxidschwarz, Buntpigmente wie z. B. Ultramarin oder Eisenoxidrot sowie Fluoreszenz- oder Phosphoreszenzpigmente eingesetzt werden. Besonders geeignet sind farbige Metalloxide, -hydroxide und -oxidhydrate, Mischphasenpigmente, schwefelhaltige Silicate, Silicate, Metallsulfide, komplexe Metallcyanide, Metallsulfate, -chromate und/oder -molybdate. Insbesondere bevorzugte Farbpigmente sind schwarzes Eisenoxid (CI 77499), gelbes Eisenoxid (CI 77492), rotes und braunes Eisenoxid (CI 77491), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI77289), Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI77510) und/oder Carmine (Cochineal).

Erfindungsgemäß ebenfalls besonders bevorzugte Farbpigmente sind farbige Perlglanzpigmente. Diese basieren üblicherweise auf Mica- und/oder Glimmerbasis und können mit einem oder mehreren Metalloxiden beschichtet sein. Glimmer gehört zu den Schicht-Silicaten. Die wichtigsten Vertreter dieser Silicate sind Muscovit, Phlogopit, Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Zur Herstellung der Perlglanzpigmente in Verbindung mit Metalloxiden wird der Glimmer, überwiegend Muscovit oder Phlogopit, mit einem Metalloxid beschichtet.

Alternativ zu natürlichem Glimmer kann auch ggfs. mit einem oder mehrere Metalloxide(en) beschichtetes, synthetisches Mica als Perlglanzpigment verwendet werden. Besonders bevorzugte Perlglanzpigmente basieren auf natürlichem oder synthetischem Mica (Glimmer) und sind mit einem oder mehreren der zuvor genannten Metalloxide beschichtet. Die Farbe der jeweiligen Pigmente kann durch Variation der Schichtdicke des oder der Metalloxids(e) variiert werden.

In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Nachbehandlungsmittel auf keratinische Fasern aufgetragen wird, welche durch Anwendung von mindestens einem anorganischen Pigment gefärbt wurden, wobei das anorganische Pigment bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind.

In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Nachbehandlungsmittel auf Keratinfasern aufgetragen wird, welche durch Anwendung von mindestens einem Pigment gefärbt wurde, das ausgewählt ist aus Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit einem oder mehreren Metalloxiden aus der Gruppe aus Titandioxid (CI 77891), schwarzem Eisenoxid (CI 77499), gelbem Eisenoxid (CI 77492), rotem und/oder braunem Eisenoxid (CI 77491 , CI 77499), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium- Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI 77289), Chromoxid (CI 77288) und/oder Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, Cl 77510) beschichtet sind.

Beispiele für besonders geeignete Farbpigmente sind im Handel beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® und Timiron® von der Firma Merck, Ariabel® und Unipure® von der Firma Sensient, Prestige® von der Firma Eckart Cosmetic Colors und Sunshine® von der Firma Sunstar erhältlich.

Ganz besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Colorona® sind beispielsweise:

Colorona Copper, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)

Colorona Passion Orange, Merck, Mica, CI 77491 (Iron Oxides), Alumina

Colorona Patina Silver, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE)

Colorona RY, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 75470 (CARMINE)

Colorona Oriental Beige, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES)

Colorona Dark Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, FERRIC FERROCYANIDE

Colorona Chameleon, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA

Colorona Aborigine Amber, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE)

Colorona Blackstar Blue, Merck, CI 77499 (IRON OXIDES), MICA

Colorona Patagonian Purple, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM

DIOXIDE), CI 77510 (FERRIC FERROCYANIDE)

Colorona Red Brown, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE)

Colorona Russet, Merck, CI 77491 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77891 (IRON OXIDES)

Colorona Imperial Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), D&C RED NO. 30 (CI 73360)

Colorona Majestic Green, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77288 (CHROMIUM OXIDE GREENS)

Colorona Light Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), FERRIC FERROCYANIDE (Cl 77510)

Colorona Red Gold, Merck, MICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), Cl 77491 (IRON OXIDES)

Colorona Gold Plus MP 25, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (Cl 77891), IRON OXIDES (Cl 77491)

Colorona Carmine Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, CARMINE

Colorona Blackstar Green, Merck, MICA, Cl 77499 (IRON OXIDES)

Colorona Bordeaux, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES)

Colorona Bronze, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES)

Colorona Bronze Fine, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES)

Colorona Fine Gold MP 20, Merck, MICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), Cl 77491 (IRON OXIDES)

Colorona Sienna Fine, Merck, Cl 77491 (IRON OXIDES), MICA

Colorona Sienna, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES)

Colorona Precious Gold, Merck, Mica, Cl 77891 (Titanium dioxide), Silica, Cl 77491 (Iron oxides), Tin oxide Colorona Sun Gold Sparkle MP 29, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, IRON OXIDES, MICA, CI 77891 , CI 77491 (EU)

Colorona Mica Black, Merck, CI 77499 (Iron oxides), Mica, Cl 77891 (Titanium dioxide) Colorona Bright Gold, Merck, Mica, Cl 77891 (Titanium dioxide), Cl 77491 (Iron oxides) Colorona Blackstar Gold, Merck, MICA, Cl 77499 (IRON OXIDES)

Weiterhin besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Xirona® sind beispielsweise:

Xirona Golden Sky, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide

Xirona Caribbean Blue, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Silica, Tin Oxide

Xirona Kiwi Rose, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide

Xirona Magie Mauve, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide.

Zudem sind besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Unipure® beispielsweise:

Unipure Red LC 381 EM, Sensient CI 77491 (Iron Oxides), Silica

Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499 (Iron Oxides), Silica

Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient, CI 77492 (Iron Oxides), Silica

Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform kann das zuvor applizierte Färbemittel auch ein oder mehrere organischen Pigmente enthalten.

Bei den erfindungsgemäßen organischen Pigmenten handelt es sich um entsprechend unlösliche, organische Farbstoffe oder Farblacke, die beispielsweise aus der Gruppe der Nitroso-, Nitro- Azo-, Xanthen-, Anthrachinon-, Isoindolinon-, Isoindolin-, Chinacridon-, Perinon-, Perylen- , Diketo- pyrrolopyorrol-, Indigo-, Thioindido-, Dioxazin-, und/oder Triarylmethan-Verbindungen ausgewählt sein können.

Als besonders gut geeignete organische Pigmente können beispielsweise Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470 genannt werden. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass das Nachbehandlungsmittel auf keratinische Fasern aufgetragen wird, welche durch Anwendung von mindestens einem organischen Pigment gefärbt wurden, wobei das organische Pigment bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470.

Bei dem organischen Pigment kann es sich weiterhin auch um einen Farblack handeln. Unter der Bezeichnung Farblack wird im Sinn der Erfindung Partikel verstanden, welche eine Schicht aus adsorbierten Farbstoffen umfassen, wobei die Einheit aus Partikel und Farbstoff unter den o.g. Bedingungen unlöslich ist. Bei den Partikeln kann es sich beispielsweise um anorganische Substrate handeln, die Aluminium, Silica, Calciumborosilkat, Calciumaluminiumborosilikat oder auch Aluminium sein können.

Als Farblack kann beispielsweise der Alizarin-Farblack eingesetzt werden.

Zur Färbung der Keratinfasern können auch Pigmente mit einer bestimmten Formgebung eingesetzt worden sein. Beispielsweise kann ein Pigment auf Basis eines lamellaren und/oder eines lentikulären Substratplättchens eingesetzt werden. Weiterhin ist auch die Färbung auf Basis eines Substratplättchens möglich, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst.

Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Nachbehandlungsmittel auf keratinische Fasern aufgetragen wird, welche durch Anwendung von mindestens einem Pigment aus der Gruppe der Pigmente auf Basis eines lamellaren Substratplättchens, der Pigmente auf Basis eines lentikulären Substratplättchens und der Vakuum metallisierten Pigmente gefärbt wurden.

Die Substratplättchen dieses Typs weisen eine durchschnittliche Dicke von höchstens 50 nm, vorzugsweise weniger als 30 nm, besonders bevorzugt höchstens 25 nm, beispielsweise höchstens 20 nm auf. Die durchschnittliche Dicke der Substratplättchen beträgt mindestens 1 nm, vorzugsweise mindestens 2,5 nm, besonders bevorzugt mindestens 5 nm, beispielsweise mindestens 10 nm. Bevorzugte Bereiche für die Dicke der Substratplättchen sind 2,5 bis 50 nm, 5 bis 50 nm, 10 bis 50 nm; 2,5 bis 30 nm, 5 bis 30 nm, 10 bis 30 nm; 2,5 bis 25 nm, 5 bis 25 nm, 10 bis 25 nm, 2,5 bis 20 nm, 5 bis 20 nm und 10 bis 20 nm. Vorzugsweise weist jedes Substratplättchen eine möglichst einheitliche Dicke auf.

Durch die geringe Dicke der Substratplättchen weist das Pigment ein besonders hohes Deckvermögen auf.

Die Substratplättchen sind bevorzugt monolithisch aufgebaut. Monolithisch bedeutet in diesem Zusammenhang aus einer einzigen abgeschlossenen Einheit ohne Brüche, Schichtungen oder Einschlüsse bestehend, wobei jedoch innerhalb der Substratplättchen Gefügewechsel auftreten können. Die Substratplättchen sind vorzugsweise homogen aufgebaut, d.h. dass innerhalb der Plättchen kein Konzentrationsgradient auftritt. Insbesondere sind die Substratplättchen nicht schichtartig aufgebaut und weisen keine darin verteilten Teilchen oder Partikel auf.

Die Größe des Substratplättchens kann auf den jeweiligen Anwendungszweck, insbesondere dem gewünschten Effekt auf dem keratinischen Material, abgestimmt werden. In der Regel haben die Substratplättchen einen mittleren größten Durchmesser von etwa 2 bis 200 pm, insbesondere etwa 5 bis 100 pm.

In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt der Formfaktor (Aspect Ratio), ausgedrückt durch das Verhältnis der mittleren Größe zur durchschnittlichen Dicke, mindestens 80, vorzugsweise mindestens 200, mehr bevorzugt mindestens 500, besonders bevorzugt mehr als 750, beträgt. Dabei wird als mittlere Größe der un beschichteten Substratplättchen der d50-Wert der unbeschichteten Substratplättchen verstanden. Der d50-Wert wurde, soweit nicht anders angegeben, mit einem Gerät des Typs Sympatec Heios mit Quixel-Nassdispergierung bestimmt. Dabei wurde zur Probenvorbereitung die zu untersuchende Probe für eine Dauer von 3 Minuten in Isopropanol vordispergiert.

Die Substratplättchen können aus jedem Material, das in Plättchenform gebracht werden kann, aufgebaut sein.

Sie können natürlichen Ursprungs, aber auch synthetisch hergestellt sein. Materialien, aus denen die Substratplättchen aufgebaut sein können, sind beispielsweise Metalle und Metalllegierungen, Metalloxide, vorzugsweise Aluminiumoxid, anorganische Verbindungen und Mineralien wie Glimmer und (Halb)Edelsteine, sowie Kunststoffe. Vorzugsweise sind die Substratplättchen aus Metall(legierung)en aufgebaut.

Als Metall kommt jedes für metallische Glanzpigmente geeignete Metall in Betracht. Derartige Metalle sind unter anderem Eisen und Stahl, sowie alle lüft- und wasserbeständigen (Halb)metalle wie beispielsweise Platin, Zink, Chrom, Molybdän und Silicium, sowie deren Legierungen wie Aluminiumbronzen und Messing. Bevorzugte Metalle sind Aluminium, Kupfer, Silber und Gold. Bevorzugte Substratplättchen sind Aluminiumplättchen und Messingplättchen, wobei Substratplättchen aus Aluminium besonders bevorzugt sind.

Lamellare Substratplättchen zeichnen sich durch einen unregelmäßig strukturierten Rand aus und werden aufgrund ihres Erscheinungsbildes auch als "cornflakes" bezeichnet.

Aufgrund ihrer unregelmäßigen Struktur erzeugen Pigmente auf der Basis von lamellaren Substratplättchen einen hohen Anteil an Streulicht. Außerdem decken die Pigmente auf der Basis von lamellaren Substratplättchen die vorhandene Farbe eines keratinischen Materials nicht vollständig ab und es können beispielsweise Effekte analog zu einer natürlichen Ergrauung erzielt werden.

Lentikuläre (= linsenförmige) Substratplättchen weisen einen im Wesentlichen regelmäßigen runden Rand auf und werden aufgrund ihres Erscheinungsbildes auch als "silverdollars" bezeichnet. Aufgrund ihrer regelmäßigen Struktur überwiegt bei Pigmenten auf Basis von lentikulären Substratplättchen der Anteil des reflektierten Lichts.

Vakuum metallisierte Pigmente (vacuum metallized pigments, VMP) können beispielsweise durch das Freisetzen von Metallen, Metalllegierungen oder Metalloxiden von entsprechend beschichteten Folien gewonnen werden. Sie zeichnen sich durch eine besonders geringe Dicke der Substratplättchen im Bereich von 5 bis 50 nm und durch eine besonders glatte Oberfläche mit erhöhter Reflektivität aus. Substratplättchen, welche ein im Vakuum metallisiertes Pigment umfassen, werden im Rahmen dieser Anmeldung auch als VMP-Substratplättchen bezeichnet. VMP-Substratplättchen aus Aluminium können beispielsweise durch Freisetzen von Aluminium von metallisierten Folien gewonnen werden.

Die Substratplättchen aus Metall oder Metalllegierung können passiviert sein, beispielsweise durch Eloxieren (Oxidschicht) oder Chromatieren.

Unbeschichtete lamellare, lentikuläre und/oder VPM-Substratplättchen, insbesondere solche aus Metall oder Metalllegierung, reflektieren das einfallende Licht in hohem Maße und erzeugen einen Hell-Dunkel-Flop. Diese haben sich zum Einsatz im Färbemittel als besonders bevorzugt erwiesen.

Geeignete Pigmente auf Basis eines lamellaren Substratplättchens umfassen beispielsweise die Pigmente der Reihe VISIONAIRE von Eckart.

Pigmente auf Basis eines lentikulären Substratplättchens sind beispielsweise unter der Bezeichnung Alegrace® Gorgeous von der Firma Schlenk Metallic Pigments GmbH erhältlich. Pigmente auf Basis eines Substratplättchens, welches ein Vakuum metallisiertes Pigment umfasst, sind beispielsweise unter der Bezeichnung Alegrace® Marvelous oder Alegrace® Aurous von der Firma Schlenk Metallic Pigments GmbH erhältlich.

Aufgrund ihrer ausgezeichneten Licht- und Temperaturbeständigkeit ist die Verwendung der zuvor genannten Pigmente in dem Mittel ganz besonders bevorzugt. Weiterhin ist es bevorzugt, wenn die eingesetzten Pigmente eine bestimmte Teilchengröße aufweisen. Es ist daher erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn das mindestens eine Pigment eine mittlere Teilchengröße D50 von 1 ,0 bis 50 pm, vorzugsweise von 5,0 bis 45 pm, bevorzugt von 10 bis 40 pm, insbesondere von 14 bis 30 pm, aufweist. Die mittlere Teilchengröße D50 kann beispielsweise unter Verwendung von dynamischer Lichtstreuung (DLS) bestimmt werden.

Bei dem im erfindungsgemäßen Verfahren zur vorangehenden Färbung eingesetzten Mittel können ein oder mehrere Pigmente beispeilsweise in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,25 bis 1 ,5 Gew.-% enthalten. Hierbei sind die Mengenangaben auf die Gesamtmenge aller eingesetzten Pigmente bezogen, die zum Gesamtgewicht des Färbemittels in Relation gesetzt wird.

In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Nachbehandlungsmittel auf keratinische Fasern aufgetragen wird, welche durch Anwendung von mindestens einem Färbemittel gefärbt wurden, welches - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels - ein oder mehrere Pigmente in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,25 bis 1 ,5 Gew.-% enthält.

Als weiteren optionalen Bestandteil könnten die Färbemittel zusätzlich auch noch auch einen oder mehrere direktziehende Farbstoffe enthalten. Bei direktziehenden Farbstoffen handelt es sich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone, Triarylmethanfarbstoffe oder Indophenole.

Die direktziehenden Farbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 0,5 g/L und sind daher nicht als Pigmente anzusehen. Bevorzugt besitzen die direktziehenden Farbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 1 ,0 g/L. Direktziehende Farbstoffe können in anionische, kationische und nichtionische direktziehende Farbstoffe unterteilt werden.

In einer weiteren Ausführungsform kann ein erfindungsgemäßes Färbemittel dadurch gekennzeichnet sein, dass es zusätzlich mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen und kationischen direktziehenden Farbstoffe enthält.

Geeignete kationische direktziehende Farbstoffe sind beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, HC Blue 16, Basic Violet 2 und Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 16, Basic Blue 347 (Cationic Blue 347 / Dystar), HC Blue No. 16, Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Basic Orange 31 , Basic Red 51 Basic Red 76.

Als nichtionische direktziehende Farbstoffe können beispielsweise nichtionische Nitro- und Chinonfarbstoffe und neutrale Azofarbstoffe eingesetzt werden. Geeigente nichtionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1 , HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 11 , HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen, sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(2- hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2- Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1 -methylbenzol, 1-Amino- 4-(2-hydroxyethyl)-amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4- nitrobenzol, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2- Hydroxy-1 ,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4- Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol.

Anionische direktziehende Farbstoffe werden auch als Säurefarbstoffe bezeichnet. Unter Säurefarbstoffen werden direktziehende Farbstoffe verstanden, die mindestens eine Carbonsäuregruppierung (-COOH) und/oder eine Sulfonsäuregruppierung (-SO3H) besitzen. In Abhängigkeit vom pH-Wert liegen die pro nierten Formen (-COOH, -SO3H) der Carbonsäure- bzw. Sulfonsäuregruppierungen mit ihren deprotonierten Formen (-COO-, -SOs vor) im Gleichgewicht vor. Mit abnehmendem pH- Wert steigt der Anteil der profanierten Formen. Werden direktziehende Farbstoffe in Form ihrer Salze eingesetzt, so liegen die Carbonsäuregruppen bzw. Sulfonsäuregruppen in deprotonierter Form vor und sind zur Einhaltung der Elektroneutralität mit entsprechenden stöchiometrischen Äquivalente an Kationen neutralisiert. Erfindungsgemäße Säurefarbstoffe können auch in Form ihrer Natriumsalze und/oder ihrer Kaliumsalze eingesetzt werden.

Die Säurefarbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 0,5 g/L und sind daher nicht als Pigmente anzusehen. Bevorzugt besitzen die Säurefarbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 1 ,0 g/L.

Die Erdalkalisalze (wie beispielsweise Calciumsalze und Magnesiumsalze) bzw. Aluminiumsalze von Säurefarbstoffen besitzen oftmals eine schlechtere Löslichkeit als die entsprechenden Alkalisalze. Sofern die Löslichkeit dieser Salze unterhalb von 0,5 g/L (25 °C, 760 mmHg) liegt, fallen diese nicht unter die Definition eines direktziehenden Farbstoffes.

Ein wesentliches Merkmal der Säurefarbstoffe ist ihr Vermögen, anionische Ladungen auszubilden, wobei die hierfür verantwortlichen Carbonsäure- bzw. Sulfonsäuregruppen üblicherweise an verschiedene chromophore Systeme geknüpft sind. Geeignete chromophore Systeme finden sich beispielsweise in den Strukturen von Nitrophenylendiaminen, Nitroaminophenolen, Azofarbstoffen, Anthrachinonfarbstoffen, Triarylmethanfarbstoffen, Xanthen-Farbstoffen, Rhodamin-Farbstoffen, Oxazinfarbstoffen und/oder Indophenolfarbstoffen.

Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform kann ein Mittel zum Färben von keratinischem Material dadurch gekennzeichnet sein, dass es mindestens einen anionischen direktziehenden Farbstoff enthält, der ausgewählt ist aus der Gruppe der Nitrophenylendiamine, der Nitroaminophenole, der Azofarbstoffe, der Anthrachinonfarbstoffe, der Triarylmethanfarbstoffe, der Xanthen-Farbstoffe, der Rhodamin-Farbstoffe, der Oxazinfarbstoffen und/oder der Indophenolfarbstoffe, wobei die Farbstoffe aus der vorgenannten Gruppe jeweils mindestens eine Carbonsäuregruppe (-COOH), eine Natrium- carboxylatgruppe (-COONa), eine Kaliumcarboxylatgruppe (-COOK), eine Sulfonsäuregruppe (- SO3H) eine Natriumsulfonatgruppe (-SOsNa) und/oder eine Kaliumsulfonatgruppe (-SO3K) besitzen.

Als geeignete Säurefarbstoffe können beispielsweise eine oder mehrere Verbindungen aus der folgenden Gruppe ausgewählt werden: Acid Yellow 1 (D&C Yellow 7, Citronin A, Ext. D&C Yellow No. 7, Japan Yellow 403, CI 10316, COLIPA n° B001), Acid Yellow 3 (COLIPA n° : C 54, D&C Yellow N° 10, Quinoline Yellow, E104, Food Yellow 13), Acid Yellow 9 (C1 13015), Acid Yellow 17 (C1 18965), Acid Yellow 23 (COLIPA n° C 29, Covacap Jaune W 1 100 (LCW), Sicovit Tartrazine 85 E 102 (BASF), Tartrazine, Food Yellow 4, Japan Yellow 4, FD&C Yellow No. 5), Acid Yellow 36 (CI 13065), Acid Yellow 121 (CI 18690), Acid Orange 6 (CI 14270), Acid Orange 7 (2-Naphthol orange, Orange II, CI 15510, D&C Orange 4, COLIPA n° C015), Acid Orange 10 (C.l. 16230; Orange G sodium salt), Acid Orange 11 (Cl 45370), Acid Orange 15 (Cl 50120), Acid Orange 20 (Cl 14600), Acid Orange 24 (BROWN 1 ;CI 20170;KATSU201 ;nosodiumsalt;Brown No.201 ;RESORCIN BROWN;ACID ORANGE 24;Japan Brown 201 ;D & C Brown No.1), Acid Red 14 (C.l.14720), Acid Red 18 (E124, Red 18; Cl 16255), Acid Red 27 (E 123, Cl 16185, C-Rot 46, Echtrot D, FD&C Red Nr.2, Food Red 9, Naphtholrot S), Acid Red 33 (Red 33, Fuchsia Red, D&C Red 33, Cl 17200), Acid Red 35 (Cl C.l.18065), Acid Red 51 (Cl 45430, Pyrosin B, Tetraiodfluorescein, Eosin J, lodeosin), Acid Red 52 (Cl 45100, Food Red 106, Solar Rhodamine B, Acid Rhodamine B, Red n° 106 Pontacyl Brilliant Pink), Acid Red 73 (Cl Cl 27290), Acid Red 87 (Eosin, Cl 45380), Acid Red 92 (COLIPA n° C53, Cl 45410), Acid Red 95 (Cl 45425, Erythtosine.Simacid Erythrosine Y), Acid Red 184 (Cl 15685), Acid Red 195, Acid Violet 43 (Jarocol Violet 43, Ext. D&C Violet n° 2, C.l. 60730, COLIPA n° C063), Acid Violet 49 (Cl 42640), Acid Violet 50 (Cl 50325), Acid Blue 1 (Patent Blue, Cl 42045), Acid Blue 3 (Patent Blau V, Cl 42051), Acid Blue 7 (Cl 42080), Acid Blue 104 (Cl 42735), Acid Blue 9 (E 133, Patentblau AE, Amidoblau AE, Erioglaucin A, Cl 42090, C.l. Food Blue 2), Acid Blue 62 (Cl 62045), Acid Blue 74 (E 132, Cl 73015), Acid Blue 80 (Cl 61585), Acid Green 3 (Cl 42085, Foodgreenl), Acid Green 5 (Cl 42095), Acid Green 9 (C.1.42100), Acid Green 22 (C.1.42170), Acid Green 25 (Cl 61570, Japan Green 201 , D&C Green No. 5), Acid Green 50 (Brillantsäuregrün BS, C.l. 44090, Acid Brilliant Green BS, E 142), Acid Black 1 (Black n° 401 , Naphthalene Black 10B, Amido Black 10B, Cl 20 470, COLIPA n° B15), Acid Black 52 (Cl 15711), Food Yellow 8 (Cl 14270), Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 11 , D&C Red 21 , D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 und/oder D&C Brown 1 .

Die Wasserlöslichkeit der anionischen direktziehenden Farbstoffe kann beispielsweise auf dem folgenden Weg bestimmt werden. 0,1 g des anionischen direktziehenden Farbstoffes werden in ein Becherglas gegeben. Es wird ein Rührfisch hinzugegeben. Dann werden 100 ml Wasser hinzugefügt. Diese Mischung wird auf einem Magnetrührer unter Rühren auf 25 °C erwärmt. Es wird für 60 Minuten gerührt. Danach wird die wässrige Mischung visuell beurteilt. Sind noch ungelöste Reste vorhanden, wird die Wassermenge - beispielsweise in Schritten von 10 ml - erhöht. Es wird solange Wasser zugegeben, bis sich die eingesetzte Farbstoffmenge komplett gelöst hat. Sofern sich die Farbstoff-Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intenstität des Farbstoffes nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Farbstoffen zurück, wird der Löslichkeitsversuch mit einer höheren Wassermenge wiederholt. Lösen sich 0,1 g des anionischen direktziehenden Farbstoffes bei 25 °C in 100 ml Wasser, so liegt die Löslichkeit des Farbstoffes bei 1 ,0 g/L.

Acid Yellow 1 trägt den Namen 8-Hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonsäure Dinatriumsalz und besitzt eine Löslichkeit in Wasser von mindestens 40 g/L (25°C).

Acid Yellow 3 ist ein Gemisch der Natriuimsalze von Mono- und Sisulfonsäuren von 2-(2-Chinoly I)- 1 H-indene-1 ,3(2H)-dion und besitzt eine Wasserlöslichkeit von 20 g/L (25 °C).

Acid Yellow 9 ist das Dinatriumsalz der 8-Hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonsäure, seine Wasserlöslichkeit liegt oberhalb von 40 g/L (25 °C).

Acid Yellow 23 ist das T rinatriumsalz der4,5-Dihydro-5-oxo-1 -(4-sulfophenyl)-4-((4-sulfophenyl)azo)- 1 H-pyrazole-3-carbonsäure und bei 25 °C gut in Wasser löslich.

Acid Orange 7 ist das Natriumsalz des 4-[(2-Hydroxy-1-naphthyl)azo]benzensulfonats. Seine Wasserlöslichkeit beträgt mehr als 7 g/L (25 °C).

Acid Red 18 ist das Trinatirumsalz von 7-Hydroxy-8-[(E)-(4-sulfonato-1-naphthyl)-diazenyl)]-1 ,3- naphthalenedisulfonat und besitzt eine sehr hohe Wasserlöslichkeit von mehr als 20 GEw.-%. Acid Red 33 ist das Diantriumsalz des 5-Amino-4-hydroxy-3-(phenylazo)-naphthalene-2,7- disulphonats, seine Wasserlöslichkeit liegt bei 2,5 g/L (25 °C).

Bei Acid Red 92 handelt es sich um das Dinatriumsalz der 3,4,5,6-Tetrachloro-2-(1 ,4,5,8-tetrabromo- 6-hydroxy-3-oxoxanthen-9-yl)benzoesäure, dessen Wasserlöslichkeit mit größer 10 g/L angegeben wird (25 °C).

Acid Blue 9 ist das Dinatriumsalz von 2-({4-[N-ethyl(3-sulfonatobenzyl]amino]phenyl}{4-[(N-ethyl(3- sulfonatobenzyl)imino]-2,5-cyclohexadien-1-ylidene}methyl)-benzenesulfonat und besitzt eine Wasserlöslichkeit von mehr als 20 Gew.-% (25 °C).

In einer weiteren Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren daher dadurch gekennzeichnet, dass das Nachbehandlungsmittel auf keratinische Fasern aufgetragen wird, welche durch Anwendung von mindestens einem Färbemittel gefärbt wurden, welches mindestens einen direkt- ziehenden Farbstoff enthält, der ausgewählt ist aus der Gruppe aus Acid Yellow 1 , Acid Yellow 3, Acid Yellow 9, Acid Yellow 17, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Yellow 121 , Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 11 , Acid Orange 15, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Red 14, Acid Red, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 51 , Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 92, Acid Red 95, Acid Red 184, Acid Red 195, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Violet 50, Acid Blue 1 , Acid Blue 3, Acid Blue 7, Acid Blue 104, Acid Blue 9, Acid Blue 62, Acid Blue 74, Acid Blue 80, Acid Green 3, Acid Green 5, Acid Green 9, Acid Green 22, Acid Green 25, Acid Green 50, Acid Black 1 , Acid Black 52, Food Yellow 8, Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 11 , D&C Red 21 , D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 und/oder D&C Brown 1 .

Der oder die direktziehenden Farbstoffe können je nach erwünschter Farbintensität in verschiedenen Mengen im Färbemittel eingesetzt werden. Gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Färbemittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittel - ein oder mehrere direktziehende Farbstoffe in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 8,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,5 Gew.-% enthält.

Weiterhin kann das Mittel als zusätzlichen optionalen Bestandteil auch noch eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der photochromen oder thermochromen Farbstoff enthalten.

Photochrome Farbstoffe sind Farbstoffe, die auf Bestrahlung mit UV-Licht (Sonnenlicht oder Schwarzlicht) mit einer reversiblen Farbtonänderung reagieren. Dabei verändert das UV-Licht die chemische Struktur der Farbstoffe und damit ihr Absorptionsverhalten (Photochromie). Thermochrome Farbstoffe sind Farbstoffe, die auf Temperaturänderungen mit einer reversiblen Farbtonänderung reagieren. Dabei verändert die Temperaturänderung die chemische Struktur der Farbstoffe und damit ihr Absorptionsverhalten (Thermochromie).

Das Färbemittel kann - bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels - ein oder mehrere photochrome und/oder thermochrome Farbstoffe in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 8,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,5 Gew.-% enthalten.

Nachbehandlungsmittel

Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens wird auf die Keratinfasern, insbesondere auf die menschlichen Haare, die wie zuvor beschrieben gefärbt wurden, ein Nachbehandlungsmittel appliziert. Mit dieser Anwendung des Nachbehandlungsmittels ist eine signifikante Verbesserung des Haargefühls verbunden. Der Zeitpunkt, zu dem das Nachbehandlungsmittel angewendet wird, hängt von den Bedürfnissen das Anwenders ab und kann an dessen Gewohnheiten angepasst werden.

Beispielsweise ist es möglich, dass Nachbehandlungsmittel auf die frisch gefärbten, noch nassen oder aber soeben getrockneten Keratinfasern aufzutragen, so dass zwischen dem Ausspülen des Färbemittels und der Anwendung des Nachbehandlungsmittels ein Zeitraum von nur wenigen Minuten bis einigen Stunden liegt. Weiterhin kann der Anwender sich auch entscheiden, die Haare am Vortag zu färben und das Nachbehandlungsmittel erst am nächsten Tag anzuwenden. In diesem Fall kann das Nachbehandlungsmittel auf das am Vortag gefärbte, nasse oder trockene Haar appliziert werden.

Weiterhin ist es möglich, dass zwischen der vorangehenden Anwendung des Färbemittels und der Anwendung des Nachbehandlungsmittels ein längerer Zeitraum liegt, der bei einigen bis mehreren Tagen oder sogar Wochen liegen kann. In diesem Zusammenhang gilt die Voraussetzung, dass das Nachbehandlungsmittel auf gefärbtes Keratinmateral aufgetragen wird, was bedeutet, dass das Keratinmaterial immer noch durch die Anwendung der Pigmente gefärbt sein muss.

Es ist ganz besonders bevorzugt, wenn die Färbung und die Nachbehandlung im Rahmen eines einzigen Färbe-Nachbehandlungs-Prozesses durchgeführt werden, so dass zwischen der Färbung der Keratinfasern und dem Zeitpunkt, an dem das Nachbehandlungsmittel aufgetragen wird, ein Zeitraum von maximal einigen Stunden, bevorzugt von maximal 2 Stunden, liegt.

Sebum adsorbierende Substanz im Nachbehandlungsmittel

Kennzeichnend für das erfindungsgemäße Nachbehandlungsmittel ist sein Gehalt an mindestens einer Sebum adsorbierenden Substanz (N-1). Die Sebum adsorbierende Substanz kann alternativ auch als Talg adsorbierende Substanz bezeichnet werden. Bei einer Sebum adsorbierenden Substanz handelt es sich um eine Verbindung, welche das auf der menschlichen Kopfhaut entstehende Sebum bzw. den Talk zu adsorbieren, d.h. aufzunehmen vermag. Hierbei reichert sich das Sebum an der Oberfläche bzw. im Inneren dieser Substanz an. Im Stand derTechnik werden Sebum adsorbierende Substanzen oftmals als Wirkstoffe in Trockenshampoos beschrieben.

Die Sebum adsorbierenden Substanzen können in verschiedenen Formen im erfindungsgemäßen Nachbehandlungsmittel eingesetzt werden. Als besonders vorteilhaft hat sich der Einsatz als Sebum bzw. Talg adsorbierendes Pulver herausgestellt.

Ob ein Pulver Sebum adsorbierend ist, kann zum Beispiel über die Talg-Aufnahmefähigkeit dieses Pulvers ermittelt werden. Die Sebum/Talg-Aufnahme entspricht hierbei der Menge des von dem Pulver adsorbierten Talgs. Sie wird ausgedrückt in ml Talg pro 100 g Pulver, gemessen nach einer Methode zur Bestimmung der Ölabsorption von Pulvern, wie sie beispielsweise in verschiedenen aus dem Stand der Technik bekannten Normen beschrieben wird.

Die Ölabsorption des Pulvers entspricht der Menge des auf der verfügbaren Oberfläche des Pulvers adsorbierten Talgs, die beispielsweise durch Messung des "Nasspunktes" ermittelt nach folgendem Messverfahren werden kann.

Eine Menge m (in Gramm) an Pulver wird auf eine Glasplatte gegeben, wobei die Menge von der Dichte des Pulvers abhängt. Dann wird tropfenweise künstlicher Talg hinzugfügt, das sich aus

29 Gew.-% Triolein, 28,5 Gew.-% Ölsäure, 18,5 Gew.-% Oleyloleat, 14 Gew.-% Squalen, 7 Gew.-% Cholesterin und 3 Gew.-% Cholesterinpalmitat zusammensetzt. Nach Zugabe von 4 bis 5 Tropfen des künstlichen Talgs wird dieser mit einem Spatel in das Pulver eingearbeitet, und die Zugabe von künstlichem Talg wird fortgesetzt, bis sich ein Konglomerat aus künstlichem Talg und Pulver bildet. Von diesem Zeitpunkt an wird der künstliche Talg tropfenweise zugegeben und das Gemisch anschließend mit dem Spatel durchmischt. Die Zugabe von künstlichem Talg wird gestoppt, wenn eine feste, glatte Paste entstanden ist. Diese Paste muss sich ohne Risse auf der Glasplatte verteilen lassen, d.h. die Paste muss sich auf der Glasplatte ausbreiten können, ohne dass sich Risse oder Klumpen bilden. Das für diesen Vorgang benötigte Volumen des künstlichen Talgs in ml wird notiert und in die entsprechende Sebumaufnahme bzw. Talgaufnahme der Einheit ml/100 g umgerechnet.

Besonders wirkungsvolle Sebum adsorbierende Pulver sind zu einer Sebumaufnahme von mindestens 35 ml/100 g befähigt. Bei Einsatz des oder der Sebum adsorbierenden Substanzen in Form eines Pulvers hat es sich als zweckmäßig herausgestellt, den Wassergehalt des Nachbehandlungsmittels auf maximal 10 Gew.- % zu reduzieren.

In einer bevorzugten Ausführungsform ist das im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Nachbehandlungsmittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Nachbehandlungsmittels - einen Wassergehalt von weniger als 10 Gew.-%, bevorzugt von weniger als 5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von weniger als 1 Gew.-% besitzt.

Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Nachbehandlungsmittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Nachbehandlungsmittels - einen Wassergehalt von weniger als 10 Gew.-%, bevorzugt von weniger als 5 Gew.-%, besitzt und

(N-1) mindestens ein Sebum adsorbierendes Pulver enthält.

Ein Wassergehalt von weniger als 10 Gew.-% im Nachbehandlungsmittel bedeutet, dass die Wassermenge im Nachbehandlungsmittel, die durch den direkten Wassereinsatz im Mittel zustande kommt und/oder die durch die in den eingesetzten Inhaltsstoffen vorhandenen Wassermengen in das Nachbehandlungsmittel eingeschleppt wird, unterhalb von 10 Gew.-% liegt.

Das Sebum bzw. Talg absorbierende Pulver kann zum Beispiel ein mineralisches oder ein organisches Pulver sein. Bei einem Pulver handelt es sich um ein Gemenge aus kleinteiligen, bei 25°C und Normaldruck (1013mbar) festen Partikeln.

Die Sebum adsorbierende Subtanz bzw. das Sebum adsorbierende Pulver kann ausgewählt werden aus :

- Stärken wie beispielsweise Stärkemehlen,

- modifizierten Stärken wie Stärkeoctenylsuccinaten und insbesondere Aluminiumstärke- octenylsuccinaten, oder Stärkephosphaten wie Distärkephosphat,

- Talkum,

- Kieselsäuren und Silica,

- Kalziumsilikaten,

- Perliten

- Zeolithen,

- Polymilchsäuren,

- Polyamid-Pulvern (Nylon®),

- Acrylpolymer-Pulvern, insbesondere Polymethylmethacrylat, Poly(methylmethacrylat/Ethylen- glykoldimethacrylat), Poly(allylmethacrylat/Ethylenglykol-Dimethacrylat), Ethylenglykol- Dimethacrylat/Laurylmethacrylat-Copolymer, - elastomere Siliconpulver, und Mischungen hiervon.

Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Nachbehandlungsmittel

(N-1) mindestens eine Sebum adsorbierende Substanz aus der Gruppe aus Stärken, modifizierten Stärken, Talkum, Kieselsäuren, Silica, Kalziumsilikaten, Perliten, Zeolithen, Polymilchsäuren, Polyamid-Pulvern und Acrylpolymer-Pulvern enthält.

Das Sebum absorbierende Pulver kann auch ein Pulver sein, das mit einem hydrophoben Behandlungsmittel beschichtet ist. Das hydrophobe Behandlungsmittel kann ausgewählt werden aus der Gruppe aus Fettsäuren wie Stearinsäure, Metallseifen wie Aluminiumdimyristat, dem Aluminiumsalz von hydriertem Talgglutamat, Aminosäuren wie Aluminiumdimyristat, Aluminiumsalz von hydriertem Talgglutamat; Aminosäuren ; N-acylierte Aminosäuren oder ihre Salze; Lecithin, Isopropyltrisostearyltitanat und Mischungen davon.

N-acylierte Aminosäuren können eine Acylgruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen enthalten, wie z. B. 2-Ethylhexanoyl, Caproyl, Lauroyl, Myristoyl, Palmitoyl, Stearoyl, Cocoyl. Die Salze dieser

Bei den Salzen dieser Verbindungen kann es sich um Aluminium-, Magnesium-, Calcium-, Zirkonium-, Zink-, Natrium- oder Kaliumsalze handeln. Die Aminosäure kann zum Beispiel Lysin, Glutaminsäure oder Alanin sein.

Stärke ist ein Reservekohlenhydrat, das von vielen Pflanzen in Form von üblicherweise 1 bis 200 pm großen Stärkekörnern (Granula) in verschiedenen Pflanzenteilen gespeichert wird, z.B. in Knollen oder Wurzeln, Getreidesamen, Früchten sowie im Mark. Stärke gehört zu der Familie der Homoglycane und ist ein Polykondensationsprodukt von D-Glucose. Dabei besteht Stärke aus drei strukturell verschiedenen Polymeren der d-Glucopyranose, nämlich der Amylose, dem Amylopektin und einer sogenannten Zwischenfraktion.

Eine erfindungsgemäß bevorzugt verwendbare Stärkeverbindung wird ausgewählt unter mindestens einem - gegebenenfalls modifizierten - Polykondensationsprodukt von D-Glucose erhalten aus Stärke von Reis, Mais, Kartoffeln, Erbsen, Eicheln, Kastanien, Gerste, Weizen, Bananen, Sago, Hirse, Sorghum, Hafer, Roggen, Bohnen, Batate, Maranta oder Maniok.

Besonders bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Nachbehandlungsmittel mindestens eine Stärkeverbindung (N-1) aus der Gruppe aus Reisstärke, Maisstärke, Kartoffelstärke, Tapioka Stärke ist. Gemische der vorgenannten Stärkeverbindungen sind erfindungsgemäß ebenso umfasst. Ganz besonders bevorzugt ist die Stärkeverbindung Reisstärke. Stärkeverbindungen auf Grundlage von Reisstärke sind beispielsweise unter der Bezeichnung Remy DR KA (INCI Bezeichnung: Oryza Sativa (Rice) Starch, CAS Nummer 9005-25-8) von der Firma Bene O Remy Industries oder unter der Bezeichnung Rice Starch D.S.A. 7 (INCI Bezeichnung: Oryza Sativa (Rice) Starch, Cetrimonium Chloride; CAS Nummer 9005- 25-8) von der Firma Agrana erhältlich.

(N-1) mindestens eine Sebum adsorbierende Substanz aus der Gruppe aus Stärken von von Reis, Mais, Kartoffeln, Erbsen, Eicheln, Kastanien, Gerste, Weizen, Bananen, Sago, Hirse, Sorghum, Hafer, Roggen, Bohnen, Batate, Maranta oder Maniok, ganz besonders bevorzugt aus der Gruppe aus Reisstärke, Maisstärke, Kartoffelstärke, Tapiokastärke, Weizenstärke und Maniokstärke, enthält.

Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Nachbehandlungsmittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Nachbehandlungsmittlels - einen Wassergehalt von weniger als 10 Gew.-%, bevorzugt weniger als 5 Gew.-%, besitzt und

(N-1) mindestens ein Sebum adsorbierendes Pulver aus der Gruppe aus Stärken von von Reis, Mais, Kartoffeln, Erbsen, Eicheln, Kastanien, Gerste, Weizen, Bananen, Sago, Hirse, Sorghum, Hafer, Roggen, Bohnen, Batate, Maranta oder Maniok, ganz besonders bevorzugt aus der Gruppe aus Reisstärke, Maisstärke, Kartoffelstärke, Tapiokastärke, Weizenstärke und Maniokstärke, enthält.

Als Stärke kann auch eine modifizierte Stärke eingesetzt werden. Eine modifizierte Stärke ist eine Stärke, die durch ein dem Fachmann bekanntes Verfahren wie beispielsweise Veresterung, Veretherung, Oxidation, saure Hydrolyse, Vernetzung oder enzymatische Umwandlung modifiziert wurde.

Nicht einschränkende Beispiele für modifizierte Stärken sind Aluminium-Stärke-Octenylsuccinat, Natrium-Stärke-Octenylsuccinat, Natrium-Stärke-Octenylsuccinat, Calcium-Stärke-Octenylsuccinat, Stärkephosphat, Distärkephosphat, Hydroxyethyl-Stärke Phosphat, Hydroxypropylstärkephosphat, Natriumcarboxy-methylstärke und Natriumglykolatstärke.

In einer besonderen Ausführungsform ist die modifizierte Stärke ein Stärkeoctenylsuccinat, insbesondere Aluminium-Stärke-Octenylsuccinat. Bei Aluminium Starch Octenyl Succinate handelt es sich um eine mit Octenylbernsteinsäureanhydrid modifizierte Stärke, die in Form ihres Alumminiumsalzes vorliegt. Aluminium Starch Octenyl Succinate trägt die CAS-Nr. 9087-61-0 und ist beispielsweise unter dem Handelsnamen Covafluid AMD von der Firma Sensient kommerziell erhältlich. Besonders hervorzuheben ist auch das Produkt, das von AKZO NOBEL unter dem Namen DRY FLO PLUS kommerziell vertrieben wird. Stärkephosphate sind Derivate der Stärke, die zu den Stärkeestern gehören. Monostärkephosphat trägt dabei die Kennzeichnung E 1410 und Distärkephosphat die Bezeichnung E 1412. Stärkephosphat wird durch Umsetzen von Stärke mit Mononatriumorthophosphat oder Dinatriumorthophosphat in einer polymeranalogen Reaktion hergestellt.

Bei Stärkemonophosphat entsteht die Bindung bevorzugt am Ce-Atom des Glucose-Bausteins. Diese Verbindung entsteht zum Beispiel durch Behandlung von Stärke mit Mononatriumorthophosphat oder Dinatriumorthophosphat bzw. Alkalitripolyphosphaten bei pH 5,5-6 und 120-175 °C während 1-15 h.

Bei Distärkephosphat bildet die Phosphat-Gruppe eine Brücke zwischen zwei Stärkeketten. Die Herstellung erfolgt durch Umsetzung von nativer Stärke in wäßriger Suspension mit Natriumtrimetaphosphat, Phosporoxychlorid oder Phosphorpentachlorid in Gegenwart von Natriumchlorid, Natriumcarbonat oder Natriumhydroxid bei pH 10-11. Nach Beendigung der Reaktion wird auf einen pH zwischen 4,5-6 eingestellt, das Produkt dann mit Wasser gewaschen und getrocknet oder in Quellstärke überführt. Der Substitutionsgrad liegt bei Distärkephopshat um etwa eine Zehnerpotenz tiefer als bei Stärkemonophosphat. Distärkephosphat besitzt die INCI Kennzeichnung Distarch Phosphate und trägt die CAS-Nummer 55963-33-2.

Distärkephosphat kann zum Beispiel unter dem Handelsnamen PB 2000 von der Firma Nippon Starch Chemical kommerziel bezogen werden.

Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Nachbehandlungsmittel

(N-1) mindestens eine Sebum adsorbierende Substanz aus der Gruppe der modifizierten Stärken, bevorzugt aus der Gruppe aus Aluminium Stärkeoctenylsuccinat und Stärkephosphaten, enthält.

Eine weitere erfindungsgemäße Sebum adsorbierende Substanz ist Talkum, Talk oder Talcum, bevorzugt Talcum mit der INCI-Bezeichnung Tale, E553b. Talkum ist ein natürliches, weit verbreitetes Magnesiumsilicat Mg3[(OH)2/Si4Gio] oder 3MgO 4SiO2 H2O, welches zu den Dreischicht-(2:1-) Phyllosilicaten zählt, dessen dichtere Aggregate Speckstein heißen.

Weitere erfindungsgemäße Sebum adsorbierende Substanzen können ausgewählt werden aus der Gruppe der Kieselsäuren. Hierbei können sowohl hydrophile Kieselsäuren als auch hydrophobe Kieselsäuren zum Einsatz kommen.

Besonders bevorzugt ist es, Mischungen aus mindestens einer hydrophilen Kieselsäure und mindestens einer hydrophoben Kieselsäure einzusetzen. Hierbei ist es besonders bevorzugt, wenn die hydrophobe(n) Kieselsäure(n) im Überschuss zur hydrophilen Kieselsäure(n) vorliegt. Bevorzugt sind Gewichtsverhältnisse hydrophob:hydrophil von 0:1 bis 10:1 , bevorzugt 2:1 bis 6:1 , besonders bevorzugt 3:1 bis 4:1 .

Erfindungsgemäß verwendete hydrophile Kieselsäuren sind mit Wasser leicht benetzbar. Bevorzugte hydrophile Kieselsäuren sind hydrophile pyrogene Kieselsäuren, insbesondere die nicht alkylierten Handelsprodukte der Aerosil®-Serie von Evonik Degussa, insbesondere Aerosil®-130, Aerosil®-150, Aerosil®-200, Aerosil®-300, Aerosil®-380, daneben auch Produkte der Cab-O-Sil - Serie von Cabot, insbesondere Cab-O-Sil HS-5.

Ein geeignetes hydriertes Silica ist weiterhin das unter dem Handelsnamen Sipernat 22S von der Firma Evonik käuflich zu beziehen. Dieser Rohstoff wird als amorphes Silica beschieben und trägt die CAS-Nummer 7631-86-9 bzw. 112926-00-8.

Erfindungsgemäß verwendete hydrophobe Kieselsäuren sind zumindest an der Oberfläche der Kieselsäurepartikel Alkyl-modifiziert. Bevorzugt enthalten sie an der Oberfläche hydrophobe Gruppen, wie (CHs Si-O-

°-

(CH₃)₂Si ' und o-

Bevorzugte hydrophobe Kieselsäuren sind hydrophobe pyrogene Kieselsäuren, insbesondere die alkylierten Handelsprodukte der Aerosil®-Serie von Evonik Degussa, insbesondere Aerosil®-R202, Aerosil®-R805, Aerosil®-R812, Aerosil®-R972 und Aerosil®-R976, daneben auch Produkte der Cab- O-Sil TS - Serie von Cabot, insbesondere Cab-O-Sil TS-530.

Besonders bevorzugte hydrophobe Kieselsäuren sind Silica Silylate und Silica Dimethyl Silylate. Weiterhin besonders bevorzugt ist Aerosil®-R972, das eine BET-Oberfläche von ca. 110 m²/g aufweist und etwa 70% der Oberfläche mit methylierten Hydroxylgruppen besetzt hat.

Eine weitere erfindungsgemäße Sebum adsorbierende Substanz ist Perlit. Als Perlit wird ein vulkanisches Glas (Obsidian) bezeichnet.

Weitere erfindungsgemäße Sebum adsorbierende Substanzen können ausgewählt werden aus der Gruppe der Zeolithe. Zeolithe sind kristalline Alumosilicate der allgemeinen Formel M2/_ZO ■ AI2O3 ■ xSiO2 ■ yH2O, mit M = ein- oder mehrwertiges Metailion (meist ein Alkali- oder Erdalkali-Kation), sowie H oder NH4, z = Wertigkeit des Kations, x = 1 ,8 bis ca. 12 und y = 0 bis ca. 8. Wichtige Eigenschaften der Zeolithe sind ihre Gerüst- und Porenstruktur sowie die in das Gerüst eingebundenen Säurezentren und mobilen Ionen. Die Kristallgitter der Zeolithe sind aus SiO4- und AIO4-Tetraedern aufgebaut, die jeweils über Sauerstoff-Brücken miteinander verknüpft sind und Ringe oder Prismen bilden. Diese wiederum verbinden sich zu weiteren sekundären Baueinheiten (secondary building units, SBU), die jeweils bis zu 16 Si- oder Al-Atome enthalten können, woraus eine große Strukturvielfalt folgt. Dabei entsteht eine räumliche Anordnung gleich gebauter Hohlräume, die über Fenster (Porenöffnungen) bzw. dreidimensionale Kanalsysteme zugänglich sind.

Das stöchiometrische Verhältnis von Si zu AI (Modul) ist eine wichtige Kenngröße der Zeolithe. Da nach der so genannten Löwensteinregel nur SiOAl oder SiOSi-Brücken, nie aber AIOAI-Brücken im Zeolithgitter erlaubt sind, sinkt der Modul niemals unter 1 . Mit jedem Austausch von einem Si⁴⁺ durch ein Al³⁺-Ion wird eine lokalisierte negative Ladung in das Kristallgitter eingebracht.

Die Zeolithminerale sind durch hydrothermale Umwandlung aus vulkanischen Gläsern bzw. aus tuffhaltigen Ablagerungen entstanden. Nach ihren Kristallgittern lassen sich die natürlichen Zeolithe einteilen in

- Faserzeolithe (Natrolith, Laumontit, Mordenit, Thomsonit),

- Blätterzeolithe (Heulandit, Stilbit, Phillipsit, Harmotom, Yugawaralith)

- und die sogenannten Würfelzeolithe (Faujasit, Gmelinit, Chabasit, Offretit, Levyn), die ein kubisches oder pseudokubisches Gitter besitzen.

Die synthetischen Zeolithe werden nach Porenweiten in eng-, mittel- und weitporige Typen eingeteilt.

Weitere erfindungsgemäße Sebum adsorbierende Substanzen können ausgewählt werden aus der Gruppe der Polymilchsäuren. Polymilchsäure, auch Polylaktid oder PLA genannt, ist eine Bezeichnung für biologisch abbaubare Polymere (Polyester), die vor allem durch die ionische Polymerisation von Lactid, einem ringförmigen Zusammenschluss von zwei Milchsäuremolekülen, zugänglich sind.

Bei Temperaturen zwischen 140 und 180 °C sowie der Einwirkung katalytischer Zinnverbindungen (z. B. Zinnoxid) findet eine Ringöffnungspolymerisation statt. So werden Kunststoffe mit einer hohen Molekülmasse und Festigkeit erzeugt. Lactid selbst lässt sich durch Vergärung von Melasse oder durch Fermentation von Glukose mit Hilfe verschiedener Bakterien herstellen. Darüber hinaus können hochmolekulare und reine Polylactide mit Hilfe der so genannten Polykondensation direkt aus Milchsäure erzeugt werden. In der industriellen Produktion ist allerdings die Entsorgung des Lösungsmittels problematisch.

Die Milchsäure (2-Hydroxypropansäure) besitzt ein asymmetrisches C-Atom, so dass auch die Polymilchsäure optisch aktive Zentren in L(+) und D(-)-Konfiguration besitzt. Das Verhältnis von L- zu D-Monomereneinheiten bestimmt dabei den Kristall in itätsgrad, den Schmelzpunkt sowie die biologische Abbaubarkeit der Polymere.

Erfindungsgemäß geeignete Polymilchsäuren sind L-Polymilchsäure, D-Polymilchsäure und L/D- Polymilchsäure sowie deren Mischungen. Die Polymilchsäure wird bevorzugt in form von Partikeln bzw. in Form eines Pulvers im erfindungsgemäßen Nachbehandlungsmittel eingesetzt.

Die Molmasse der erfindungsgemäß geeigneten Polymilchsäure beträgt bevorzugt 1000 bis 1.000.000, vorzugsweise 10.000 bis 300.000, weiter bevorzugt 50.000 bis 250.000 und insbesondere 100.000 bis 180.000 Dalton.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die Polymilchsäure in einer mit Füllstoffen verblendeten Form eingesetzt. Der Einsatz größerer Füllstoffmengen hilft, das Polymer in Partikel zu zerkleinern, erhöht die biologische Abbaubarkeit und die innere spezifische Oberfläche über Porosität und Kapillarität. Hier sind insbesondere wasserlösliche Füllstoffe bevorzugt, beispielsweise Metallchloride wie NaCI, KCl, etc, Metallcarbonate wie Na2CO3, NaHCOs, etc., Metallsulfate wie MgS04.

Als Füllstoffe können auch natürliche Rohstoffe eingesetzt werden, beispielsweise Nußschalen, Holz- oder Bambusfasern, Stärke, Xanthan, Alginate, Dextran, Agar usw.. Diese Füllstoffe sind biologisch abbaubar und verschlechtern nicht die guten ökologischen Eigenschaften der Polymilchsäure-Partikel.

Erfindungsgemäß geeignete Polymilchsäure-Partikel können sowohl kugelförmig, als auch als irreguläre Partikel vorliegen, die eine gewisse Zirkularität aufweisen.

Weitere erfindungsgemäße Sebum adsorbierende Substanzen können ausgewählt werden aus der Gruppe der Polyamide. Polyamide sind lineare Polymere mit sich regelmäßig wiederholenden Amidbindungen entlang der Hauptkette. Die Amidgruppe kann als Kondensationsprodukt einer Carbonsäure und eines Amids aufgefasst werden. Die dabei entstehende Bindung ist eine Amidbindung, die hydrolytisch wieder spaltbar ist.

Bei einem geeigneten Polyamid handelt es sich beispielsweise um Nylon 6.6 Polyamid mit der CAS- Nummer 32131-17-2, das unter dem Handesnamen Nylon Polyamide Fibre 0.1 inch von der Firma Cellusuede Products (Pacific Coast Chemical) käuflich zu erwerben ist.

Konfektionierung des Nachbehandlunqsmittels Wie bereits beschrieben wird das die Sebum adsorbierenden Substanzen (N-1) enthaltende Nachbehandlungsmittel eingesetzt, um das Griffgefühl der auf die zuvor beschriebene Weise gefärbten keratin ischen Fasern zu verbessern.

Hierbei kann das Nachbehandlungsmittel auf verschiedene Weise konfektioniert und vom Anwender verwendet werden, wobei die Art der Konfektionierung sowohl den Mengenanteil der Sebum adsorbierenden Substanzen (N-1) im Nachbehandlungsmittel als auch den Gehalt an weiteren optionalen Inhaltsstoffen bestimmt.

Als ganz besondert gut geeignet hat sich die Konfektionierung des Nachbehandlungsmittels in Form eines Sprays, insbesondere eines Aerosol-Sprays, herausgestellt, da das bzw. die Sebum adsorbierenden Substanzen (N-1) auf diese Weise besonders gleichmäßig auf die gefärbten Keratinfasern aufgesprüht werden können.

Bei Konfektionierung des Nachbehandlungsmittels in Form eines Sprays, bzw. eines Aerosol-Sprays werden eine oder mehrere adsorbierende Substanzen (N-1) bevorzugt in einem Lösungsmittel wie beispielsweise Ethanol suspendiert und mittels eines Treibmittels auf die Keratinfasern aufgesprüht.

Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass ein Nachbehandlungsmittel auf die gefärbten Keratinfasern aufgesprüht wird, welches - bezogen auf das Gesamtgewicht des Nachbehandlungsmittels - enthält

(N-1) 2,0 bis 20 Gew.-% Sebum absorbierende Substan(en), die bevorzugt aus der

Gruppe aus Stärke und modifizierten Stärken ausgewählt sind,

(N-2) 2,0 bis 20 Gew.-% Ethanol und

(N-3) 60 bis 96 Gew.-% Treibmittel.

Geeignete Treibmittel können beispielsweise ausgewählt sein aus der Gruppe Propan, Propan/Butan-Gemischen und Dimethylether, insbesondere aus der Gruppe der Propan/Butan- Gemische.

Weitere geeignete Treibmittel oder Treibgase sind Stickstoff, Luft, Sauerstoff, Lachgas, 1 , 1 ,1 ,3- Tetrafluorethan, Heptafluoro-n-propan, Perfluorethan, Monochlordifluormethan, 1 ,1-Difluorethan, und zwar sowohl einzeln als auch in Kombination. Auch hydrophile Treibmittel bzw. Treibgase, wie z. B. Kohlendioxid, können vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden, wenn der Anteil an hydrophilen Gasen gering gewählt wird und lipophiles Treibgas (z. B. Propan/Butan) im Überschuss vorliegt. Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass ein Nachbehandlungsmittel auf die gefärbten Keratinfasern aufgesprüht wird, welches - bezogen auf das Gesamtgewicht des Nachbehandlungsmittels - enthält

(N-1) 3,0 bis 8 Gew.-% Sebum absorbierende Substan(en), die bevorzugt aus der Gruppe aus Stärke und modifizierten Stärken ausgewählt sind,

(N-2) 2,0 bis 12 Gew.-% Ethanol und

(N-3) 80 bis 96 Gew.-% Treibmittel.

Die Inhaltsstoffe (N-1), (N-2) und (N-3) addieren sich hierbei zu maximal 100 Gew.-%, wobei deren addierte Gewichtssumme bei Anwesenheit von weiteren optionalen Bestandteilen auch auf Werte unterhalb von 100 Gew.-% sinken kann.

Des weiteren wurden sehr gute Ergebnisse erhalten, wenn das Nachbehandlungsmittel selbst auch in Form eines Pulvers zur Verfügung gestellt und vom Anwender dann als Pulver auf die Keratinfasern bzw. Haare gestreut oder mit Hilfe einer Pulverpumpe auf dem Haar verteilt wurde. Die Darreichungsform des Nachbehandlungsmittels in Form eines Pulvers stellt zudem nur sehr geringe Anforderungen an die Verpackung, so dass diese besonders materialsparend und nachhaltig ausgestaltet werden kann.

Bei Konfektionierung des Nachbehandlungsmittels in Form eines Pulvers hat es sich als vorteilhaft herausgestellt, das bzw. die Sebum absorbierende Substan(en) (N-1) in höheren Gewichtsanteilen einzusetzen, die bevorzugt im Bereich von 50,0 bis 100,0 Gew.-%, bevorzugt von 60,0 bis 99,9 Gew.-%, weiter bevorzugt von 70,0 bis 99,8 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 80,0 bis 99,7 Gew.-% liegen.

Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass ein pulverförmiges Nachbehandlungsmittel auf die gefärbten Keratinfasern aufgebracht wird, welches - bezogen auf das Gesamtgewicht des Nachbehandlungsmittels - enthält

(N-1) eine oder mehrere Sebum absorbierende Substanzen in einer Gesamtmenge von 50,0 bis 100,0 Gew.-%, bevorzugt von 60,0 bis 99,9 Gew.-%, weiter bevorzugt von 70,0 bis 99,8 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 80,0 bis 99,7 Gew.-%.

Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass ein pulverförmiges Nachbehandlungsmittel auf die gefärbten Keratinfasern aufgebracht wird, welches enthält

(N-11) eine oder mehrere Sebum absorbierende Substanzen aus der Gruppe aus Stärken und modifizierten Stärken, und (N-12) eine oder mehrere Sebum absorbierende Substanzen aus der Grupe aus - Kieselsäuren und Silica.

(N-11) eine oder mehrere Sebum absorbierende Substanzen aus der Gruppe aus Stärken und modifizierten Stärken in einer Gesamtmenge von 60 bis 95 Gew.-%, bevorzugt von 70 bis 90 Gew.-%, und

(N-12) eine oder mehrere Sebum absorbierende Substanzen aus der Grupe aus Kiesel-säuren und Silica in einer Gesamtmenge von 5 bis 40 Gew.-%, bevorzugt von 10 bis 30 Gew.- %. weitere optionale Inhaltsstoffe im Nachbehanldungsmittel

Zusätzlich zu den zuvor beschriebenen erfindungswesenltichen Bestandteilen kann das erfindungsgemäße Nachbehandlungsmittel optional auch ein oder mehrere weitere Inhaltsstoffe enthalten.

Weitere optionale Inhaltsstoffe sind beispielsweise kationische, nichtionische, zwitterionisce und/oder anionische Tenside, weitere Lösungsmittel, anionische, nichtionische, zwitterionische und/oder kationische Polymere; Strukturanten wie Glucose, Maleinsäure und Milchsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Lecitin und Kephaline; Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine; faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose; Farbstoffe zum Anfärben des Mittels; Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol; Aminosäuren und Oligopeptide; Proteinhydrolysate auf tierischer und/oder pflanzlicher Basis, sowie in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte oder gegebenenfalls anionisch oder kationisch modifizierten Derivate; pflanzliche Öle; Lichtschutzmittel und UV-Blocker; Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Pantolacton, Allantoin, Pyrrolidinoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol; Polyphenole, insbesondere Hydroxyzimtsäuren, 6,7-Dihydroxycumarine, Hydroxybenzoesäuren, Catechine, Tannine, Leukoanthocyanidine, Anthocyanidine, Flavanone, Flavone und Flavonole; Ceramide oder Pseudoceramide; Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen; Parfume, Pflanzenextrakte; Fette und Wachse wie Fettalkohole, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine; Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate; Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere; Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3- distearat. Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen. Die zusätzlichen Wirk- und Hilfsstoffe werden in den erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt in Mengen von jeweils 0,0001 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 0,0005 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels, eingesetzt.

Verfahren zum Färben und Nachbehandeln von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren

Wie bereits zuvor beschrieben, kann der Zeitpunkt, zu dem das Nachbehandlungsmittel auf die gefärbten Haare appliziert wird, in Abhängigkeit von den Vorlieben des Anwenders frei gewählt werden. Besonders komfortabel für den Anwender kann es sein, die Färbung der Haare und die Anwendung des Nachbehandlungsmittels in direkt aufeinander folgenden Schritten innerhalb eines Anwendungsprozesses vorzunehmen.

Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist deshalb ein Verfahren zur Färbung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:

(1) Applizieren eines Färbemittels auf die keratinischen Fasern, wobei das Färbemittel mindestens ein aminofunktionalisierten Silikonpolymer und mindestens ein Pigment enthält, wie sie bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands bereits im Detail offenbart wurden,

(2) Einwirken des in Schritt (1) applizierten Färbemittels auf die keratinischen Fasern,

(3) Ausspülen des Färbemittels mit Wasser,

(4) gegebenenfalls Trocknen der keratinischen Fasern,

(5) Applizieren eines Nachbehandlungsmittels auf die gefärbten keratinischen Fasern, wobei das Nachbehandlungsmittel bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands bereits im Detail offenbart wurde.

In Schritt (1) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird ein Färbemittel, welches mindestens ein aminofunktionalisierten Silikonpolymer und mindestens ein Pigment, inbesondere deren zuvor beschriebenen bevorzugte und besonders bevorzugte Vertreter enthält, auf die keratinischen Fasern, insbesondere die Haare, appliziert.

Im darauffolgenden Schritt (2) wird das zuvor applizierte Färbemittel auf die Haare einwirken gelassen. Ein großer Vorteil des erfindungsgemäßen Färbesystems liegt jedoch darin, dass auch in sehr kurzen Zeiträumen nach kurzen Einwirkzeiten ein intensive Farbergebnis erzielt werden kann. Aus diesem Grund ist es von Vorteil, wenn das Färbemittel nach seiner Applikation nur für vergleichsweise kurze Zeiträume von 30 Sekunden bis 15 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten, und besonders bevorzugt von 1 bis 5 Minuten auf dem Keratinmaterial verbleibt. In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch das

(2) Einwirken des in Schritt (1) applizierten Färbemittels auf den keratinischen Fasern für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 15 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten, und besonders bevorzugt von 1 bis 5 Minuten

Im Anschluss an das Einwirken des Färbemittels auf das Keratinmaterial wird dieses schließlich in Schritt (3) mit Wasser ausgespült. Hierbei wird das Färbemittel in einer bevorzugten Ausführungsform nur mit Wasser, d.h. ohne Zuhilfenahme eines nicht erfindungsmemäßen Nachbehandlungsmittels oder eines Shampoos, ausgewaschen werden.

Optional können die gefärbten keratinischen Fasern dann in Schritt (4) getrocknet werden. Das Trocknen kann zum Beispiel mittels Anwendung einer Wärmehaube oder eines Föhns erfolgen. Werden die Keratinfasern getrocknet, dann erfolgt Schritt (5) nach Schritt (4). Werden die Keratinfasern nicht getrocknet, dann erfolgt Schritt (5) nach Schritt (3).

Im Anschluss daran erfolgt die Anwendung des Nachbehandlungsmittels, insbesondere in seinen zuvor beschriebenen bevorzugten und besonders bevorzugten Ausführungsformen, in Schritt (5).

In diesem Zusammenhang hat es sich als bevorzugt erwiesen, dass Nachbehandlungsmittel innerhalb eines Zeitraums von maximal 5 Stunden, besonders bevorzugt innerhalb eines Zeitraums von maximal 2 Stunden nach dem Auswaschen des Färbemittels auf die Haare aufzutragen.

In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch das

(5) Applizieren eines Nachbehandlungsmittels auf die gefärbten keratinischen Fasern innerhalb eines Zeitraums von maximal 3 Stunden nach Auswaschen des Färbemittels in Schritt (3).

Besonders bevorzugt wird das Nachbehandlungsmittel nach Schritt (4) auf das getrocknete bzw. trockene Haar appliziert.

Das Einwirken des Nachbehandlungsmittels auf den keratinischen Fasern in Schritt (5) kann beispielsweise für einen Zeitraum von 15 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 5 Minuten erfolgen.

Optional kann das Nachbehandlungsmittel im Anschluss an Schritt (5) in Schritt (6) aus den keratinischen Fasern ausgekämmt werden. Durch das Auskämmen werden die Sebum absorbierenden Substanzen (N-1) nach Aufnahme der überschüssigen Anteile an Aminosilikon wieder von den Keratinfasern entfernt. Das Auskämmen kann zum Beispiel unter Zuhilfenahme eines Kamms oder einer Bürste erfolgen.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass es als weiteren Schritt umfasst das

(6) Auskämmen des in Schritt (5) applizierten Nachbehandlungsmittels.

Bevorzugt ist ein Verfahren zur Färbung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge:

(3) Ausspülen des Färbemittels mit Wasser,

(4) Trocknen der keratinischen Fasern,

(5) Applizieren eines Nachbehandlungsmittels auf die gefärbten keratinischen Fasern, wobei das Nachbehandlungsmittel bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands bereits im Detail offenbart wurde, und

(6) Auskämmen des in Schritt (5) applizierten Nachbehandlungsmittels.

Mehrkomponenten-Verpackungseinheit

Zur Erhöhung des Anwenderkomforts werden dem Anwender bevorzugt alle benötigten Mittel in Form einer Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zur Verfügung gestellt.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Mehrkomponenten- Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben und Nachbehandeln von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend getrennt voneinander konfektioniert einen ersten Container mit einem Färbemittel, wobei das Färbemittel mindestens ein aminofunktionalisierten Silikonpolymer und mindestens ein Pigment enthält, wie sie bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands bereits im Detail offenbart wurden, und einen zweiten Container mit einem Nachbehandlungsmittel, wobei das Nachbehandlungsmittel bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands bereits im Detail offenbart wurde. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Mehrkomponenten- Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben und Nachbehandeln von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend getrennt voneinander konfektioniert einen ersten Container mit einem ersten Mittel, das mindestens ein amino- funktionalisiertes Silikonpolymer enthält, wie es bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands bereits im Detail offenbart wurde, und einen zweiten Container mit einem zweiten Mittel, das mindestens ein Pigment enthält, wie es wie sie bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands bereits im Detail offenbart wurde, und einen dritten Container mit einem Nachbehandlungsmittel, wie es bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands bereits im Detail offenbart wurde.

Betreffend die weiteren bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Verpackungseinheit gilt mutatis mutantis das zu den erfindungsgemäßen Verfahren gesagte.

Verwendung

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung eines Nachbehandlungsmittels, wie es bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands bereits im Detail offenbart wurde, zur Verbesserung des Griffgefühls von gefärbten keratinischen Fasern, insbesondere gefärbten menschlichen Haaren.

Betreffend die weiteren bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verwendung gilt mutatis mutantis das zu den erfindungsgemäßen Verfahren gesagte.

Beispiele

1. Färbemittel

Es wurden die folgenden Färbemittel hergestellt (alle Angaben, sofern nichts anderes angegeben ist, in Gew.-%)

2. Nachbehandlunqsmittel

2. Anwendung

Das Färbemittel wurde jeweils auf Haarsträhnen appliziert und für drei Minuten einwirken gelassen. Im Anschluss daran wurden die Haarsträhne gründlich (1 Minute) mit Wasser ausgewaschen und dann mit einem Föhn getrocknet.

Sobald die Haarsträhne trocken war, wurde das Nachbehandlungsmittel auf die gefärbte Haarsträhne aufgetragen. Das Nachbehandlungsmittel in Sprayform wurde in einen Druckbehälter gefüllt und auf die Haarsträhne aufgesprüht. Das Nachbehandlungsmittel in Pulverform wurde auf die gefärbte Haarsträhne aufgestreut und dann manuell in die Haarsträhne eingearbeitet.

Nach 5 Minuten wurde jede Haarsträhne ausgekämmt. Das Griffgefühl der trockenen Haare wurde durch geschulte Personen bewertet.

Durch Nachbehandlung mit den Nachbehandlungsmitteln N1 und N2 konnte das Haargefühl bei allen Haarsträhnen, die mit den Färbemitteln F1 bis F8 gefärbt worden waren, signifikant verbessert werden.

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Verbesserung des Griffgefühls von keratinischen Fasern, welche durch Anwendung von mindestens einem aminofunktionalisierten Silikonpolymer und mindestens einem Pigment gefärbt wurden, wobei ein Nachbehandlungsmittel auf die gefärbten Keratinfasern aufgetragen wird, das

(N-1) mindestens eine Sebum adsorbierende Substanz enthält.

2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Nachbehandlungsmittel auf keratinische Fasern aufgetragen wird, welche durch Anwendung von mindestens einem aminofunktionalisierten Silikonpolymer mit mindestens einer sekundären Aminogruppe gefärbt wurden.

3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Nachbehandlungsmittel auf keratinische Fasern aufgetragen wird, welche durch Anwendung von mindestens einem aminofunktionalisierten Silikonpolymer gefärbt wurden, welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (Si-Amino) umfasst,

wobei

ALK1 und ALK2 unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-

C2o-Alkylengruppe stehen.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das

Nachbehandlungsmittel auf keratinische Fasern aufgetragen wird, welche durch Anwendung von mindestens einem aminofunktionalisierten Silikonpolymer gefärbt wurden, welches Struktureinheiten der Formel (Si-I) und der Formel (Si-Il) umfasst

(Si-Il). Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Nachbehandlungsmittel auf keratinische Fasern aufgetragen wird, welche durch Anwendung von mindestens einem anorganischen Pigment gefärbt wurden, wobei das anorganische Pigment bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Nachbehandlungsmittel auf keratinische Fasern aufgetragen wird, welche durch Anwendung von mindestens einem organischen Pigment gefärbt wurden, wobei das organische Pigment bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, C1 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Nachbehandlungsmittel auf keratinische Fasern aufgetragen wird, welche durch Anwendung von mindestens einem Pigment aus der Gruppe der Pigmente auf Basis eines lamellaren Substratplättchens, der Pigmente auf Basis eines lentikulären Substratplättchens und der Vakuum metallisierten Pigmente gefärbt wurden. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Nachbehandlungsmittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Nachbehandlungsmittels - einen Wassergehalt von weniger als 10 Gew.-%, bevorzugt von weniger als 5 Gew.-%, besitzt und

(N-1) mindestens ein Sebum adsorbierendes Pulver enthält. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Nachbehandlungsmittel

(N-1) mindestens eine Sebum adsorbierende Substanz aus der Gruppe aus Stärken, modifizierten Stärken, Talkum, Kieselsäuren, Silica, Kalziumsilikaten, Perliten, Zeolithen, Polymilchsäuren, Polyamid-Pulvern und Acrylpolymer-Pulvern enthält. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Nachbehandlungsmittel

(N-1) mindestens eine Sebum adsorbierende Substanz aus der Gruppe aus Stärken von von Reis, Mais, Kartoffeln, Erbsen, Eicheln, Kastanien, Gerste, Weizen, Bananen, Sago, Hirse, Sorghum, Hafer, Roggen, Bohnen, Batate, Maranta oder Maniok, ganz besonders bevorzugt aus der Gruppe aus Reisstärke, Maisstärke, Kartoffelstärke, Tapiokastärke, Weizenstärke und Maniokstärke, enthält. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Nachbehandlungsmittel

(N-1) mindestens eine Sebum adsorbierende Substanz aus der Gruppe der modifizierten Stärken, bevorzugt aus der Gruppe aus Aluminium Stärkeoctenylsuccinat und Stärkephosphaten, enthält. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass ein Nachbehandlungsmittel auf die gefärbten Keratinfasern aufgesprüht wird, welches - bezogen auf das Gesamtgewicht des Nachbehandlungsmittels - enthält

(N-1) 2,0 bis 20 Gew.-% Sebum absorbierende Substan(en), die bevorzugt aus der

Gruppe aus Stärke und modifizierten Stärken ausgewählt sind,

(N-2) 2,0 bis 20 Gew.-% Ethanol und

(N-3) 60 bis 96 Gew.-% Treibmittel. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass ein pulverförmiges Nachbehandlungsmittel auf die gefärbten Keratinfasern aufgebracht wird, welches - bezogen auf das Gesamtgewicht des Nachbehandlungsmittels - enthält

(N-1) eine oder mehrere Sebum absorbierende Substanzen in einer Gesamtmenge von 50,0 bis 100,0 Gew.-%, bevorzugt von 60,0 bis 99,9 Gew.-%, weiter bevorzugt von 70,0 bis 99,8 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 80,0 bis 99,7 Gew.-%. Verfahren zur Färbung und Nachbehandlung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:

(1) Applizieren eines Färbemittels auf die keratinischen Fasern, wobei das Färbemittel mindestens ein aminofunktionalisierten Silikonpolymer und mindestens ein Pigment enthält, wie sie in den Ansprüchen 1 bis 7 beschrieben wurden,

(3) Ausspülen des Färbemittels mit Wasser,

(4) gegebenenfalls Trocknen der keratinischen Fasern,

(5) Applizieren eines Nachbehandlungsmittels auf die gefärbten keratinischen Fasern, wobei das Nachbehandlungsmittel in den Ansprüchen 1 bis 13 beschrieben wurde. Verfahren nach Anspruch 14, umfassend als weiteren Schritt das

(6) Auskämmen des in Schritt (5) applizierten Nachbehandlungsmittels. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben und Nachbehandeln von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend getrennt voneinander konfektioniert einen ersten Container mit einem ersten Mittel, das mindestens ein amino- funktionalisiertes Silikonpolymer enthält, wie es in den Ansprüchen 1 bis 7 beschrieben wurde, und einen zweiten Container mit einem zweiten Mittel, das mindestens ein Pigment enthält, wie es in den Ansprüchen 1 bis 7 beschrieben wurden, und einen dritten Container mit einem Nachbehandlungsmittel, wie es in den Ansprüchen 1 bis 13 beschrieben wurde. Verwendung eines Nachbehandlungsmittels, wie es in den Ansprüchen 1 bis 13 beschrieben wurde, zur Verbesserung des Griffgefühls von gefärbten keratinischen Fasern, insbesondere gefärbten menschlichen Haaren.