WO2023011792A1 - Mittel zum färben von keratinischem material, insbesondere menschlichen haaren, enthaltend aminosilikone und plättchenförmige metallpigmente - Google Patents

Mittel zum färben von keratinischem material, insbesondere menschlichen haaren, enthaltend aminosilikone und plättchenförmige metallpigmente Download PDF

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WO2023011792A1
WO2023011792A1 PCT/EP2022/066692 EP2022066692W WO2023011792A1 WO 2023011792 A1 WO2023011792 A1 WO 2023011792A1 EP 2022066692 W EP2022066692 W EP 2022066692W WO 2023011792 A1 WO2023011792 A1 WO 2023011792A1
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weight
pigments
agent
pigment
metal
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PCT/EP2022/066692
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Constanze KRUCK
Gabriele Weser
Sandra Hilbig
Melanie Moch
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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Publication date
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    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners

Definitions

  • composition for coloring keratinous material, in particular human hair containing aminosilicones and platelet-shaped metal pigments
  • the subject matter of the present application is an agent for coloring keratin material, in particular human hair, which contains at least one amino-functionalized silicone polymer and at least one platelet-shaped metal pigment.
  • Another object of this application is a method for coloring keratinic material, in particular human hair, the agent described above being applied to the keratinic material and optionally rinsed out again after an exposure time of 30 seconds to 45 minutes.
  • Oxidation colorants are usually used for permanent, intensive colorations with good fastness properties and good gray coverage. Such colorants contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components, which form the actual dyes among themselves under the influence of oxidizing agents such as hydrogen peroxide. Oxidation coloring agents are characterized by very long-lasting coloring results.
  • color pigments are generally understood to mean insoluble, color-imparting substances. These are present in undissolved form in the form of small particles in the coloring formulation and are only deposited from the outside on the hair fibers and/or the surface of the skin. Therefore, they can usually be removed without leaving any residue with a few washes with detergents containing surfactants.
  • Various products of this type are available on the market under the name of hair mascara. If the user wants particularly long-lasting colorations, the use of oxidative colorants has so far been his only option. However, despite numerous optimization attempts, an unpleasant smell of ammonia or amines cannot be completely avoided in oxidative hair coloring.
  • the major challenge is to bind the pigments to the keratin material as long-lastingly and evenly as possible. Since the pigments cannot diffuse into the keratin material, they are usually fixed to the surface of the keratin material via various adhesive materials. Polymeric compounds such as aminosilicones, for example, can be used as fixing materials, which form a layer or a film on the keratin material, in which the pigments are then embedded. Depending on the strength or hydrophobicity of the colored layer, it can remain on the keratin material for several hair washes and in this way produce colorations with improved wash fastness.
  • a first subject matter of the present invention is a composition for coloring keratin material, in particular human hair
  • Keratinic material means hair, skin, nails (such as fingernails and/or toenails). Wool, fur and feathers also fall under the definition of keratin material.
  • Keratinic material is preferably understood to mean human hair, human skin and human nails, in particular fingernails and toenails. Very particularly preferably, keratin material is understood as meaning human hair.
  • coloring agent is used in the context of this invention for coloring the keratin material, in particular the hair, caused by the use of pigments.
  • the pigments are deposited as coloring compounds in a particularly homogeneous and uniform film on the surface of the keratin material.
  • the coloring agent represents a ready-to-use agent.
  • This ready-to-use agent can be filled into a container, for example, and applied to the keratin material in this form without further dilution, mixing or other process steps.
  • the ready-to-use cosmetic agent is only available from the hairdresser or user shortly before of the application is made.
  • the amino-functionalized silicone polymer(s) (a1) can be mixed with the platelet-shaped metal pigment(s) (a2), with the components (a1) and/or (a2) being provided either in the form of a concentrate or else can each be present separately as an emulsion/dispersion in suitable separate cosmetic carriers.
  • the agents can be mixed, for example, by stirring or shaking.
  • a first subject matter of the present application is an agent for coloring keratin material, in particular human hair, which is preferably ready for use, contained in a cosmetic carrier
  • the agent according to the invention contains at least one amino-functionalized silicone polymer (a1) as the first ingredient essential to the invention.
  • the amino-functionalized silicone polymer can alternatively also be referred to as amino silicone or amodimethicone.
  • Silicone polymers are generally macromolecules with a molecular weight of at least 500 g/mol, preferably at least 1000 g/mol, more preferably at least 2500 g/mol, particularly preferably at least 5000 g/mol, which comprise repeating organic units.
  • the maximum molecular weight of the silicone polymer depends on the degree of polymerisation (number of polymerised monomers) and the batch size and is also determined by the polymerisation method. For the purposes of the present invention, it is preferred if the maximum molecular weight of the silicone polymer is not more than 10 7 g/mol, preferably not more than 10 g/mol and particularly preferably not more than 10 5 g/mol.
  • the silicone polymers comprise many Si-O repeat units, where the Si atoms can carry organic radicals such as alkyl groups or substituted alkyl groups.
  • a silicone polymer is therefore also referred to as polydimethylsiloxane.
  • an amino-functionalized silicone polymer is understood to mean a functionalized silicone that carries at least one structural unit with an amino group.
  • the amino-functionalized silicone polymer preferably carries a plurality of structural units each having at least one amino group.
  • An amino group means a primary amino group, a secondary amino group and a tertiary amino group. All of these amino groups can be pro ned in an acidic environment and are then in their cationic form.
  • amino-functionalized silicone polymers (a1) if they carry at least one primary, at least one secondary and/or at least one tertiary amino group.
  • colorations with the highest color intensities were observed when an amino-functionalized silicone polymer (a1) was used on average, which contains at least one secondary amino group.
  • an agent according to the invention is characterized in that it
  • the secondary amino group(s) can be located at various positions of the amino-functionalized silicone polymer. Very particularly good effects were found when an amino-functionalized silicone polymer (a1) was used that has at least one, preferably more, structural units of the formula (Si-amino).
  • an agent according to the invention is characterized in that the agent contains at least one amino-functionalized silicone polymer (a1) which comprises at least one structural unit of the formula (Si-amino), whereby
  • ALK1 and ALK2 independently represent a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group.
  • the positions marked with an asterisk (*) each indicate the bond to other structural units of the silicone polymer.
  • the silicon atom adjacent to the star can be bonded to another oxygen atom, and the oxygen atom adjacent to the star can be bonded to another silicon atom or else to a C 1 -C 4 alkyl group.
  • a divalent Ci-C2o-alkylene group can also be referred to as a divalent or divalent Ci-C2o-alkylene group, which means that each group ALK1 or AK2 can form two bonds.
  • one bond is from the silicon atom to the ALK1 moiety, and the second bond is between ALK1 and the secondary amino group.
  • one bond is from the secondary amino group to the ALK2 moiety and the second bond is between ALK2 and the primary amino group.
  • Examples of a linear divalent Ci-C2o-alkylene group are, for example, the methylene group (-CH2-), the ethylene group (-CH2-CH2-), the propylene group (-CH2-CH2-CH2-) and the butylene group (-CH2-CH2-CH2-CH2-).
  • the propylene group (-CH2-CH2-CH2-) is particularly preferred.
  • divalent alkylene groups can also be branched. Examples of branched, divalent C3-C2o-alkylene groups are (-CH2-CH(CH3)-) and (-CH2-CH(CH3)-CH2-).
  • the structural units of the formula (Si-amino) represent repeating units in the amino-functionalized silicone polymer (a1), so that the silicone polymer comprises a plurality of structural units of the formula (Si-amino).
  • Particularly suitable amino-functionalized silicone polymers (a1) with at least one secondary amino group are listed below.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one amino-functionalized silicone polymer (a1) which comprises structural units of the formula (Si-I) and the formula (Si-II).
  • a corresponding amino-functionalized silicone polymer with the structural units (Si-I) and (Sill) is, for example, the commercial product DC 2-8566 or Dowsil 2-8566 Amino Fluid, which is sold commercially by the Dow Chemical Company and which bears the name "Siloxanes and Silicones, 3-[(2-aminoethyl)amino]-2-methylpropyl Me, Di-Me-Siloxane” and the CAS number 106842-44-8.
  • Another amino-functionalized silicone polymer having structural units (Si-I) and (Si-II) is, for example, the commercial product DOWSILTM AP-8568 Amino Fluid, which is also commercially available from the Dow Chemical Company.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one amino-functional silicone polymer (a1) of the formula of the formula (Si-III), where m and n are numbers chosen such that the sum (n + m) is in the range from 1 to 1000, n is a number in the range 0 to 999 and m is a number in the range 1 to 1000,
  • agents preferred according to the invention are characterized by their content of at least one amino-functional silicone polymer (a1) of the formula of the formula (Si-IV), where p and q are numbers chosen such that the sum (p + q) is in the range 1 to 1000, p is a number in the range 0 to 999 and q is a number in the range 1 to 1000 ,
  • R1 and R2 which are different, represent a hydroxy group or a C1-4 alkoxy group, at least one of the groups R1 to R2 representing a hydroxy group.
  • the silicones of the formulas (Si-III) and (Si-IV) differ in the grouping on the Si atom which carries the nitrogen-containing group:
  • R2 denotes a hydroxy group or a C1-4 alkoxy group, while the residue in formula (Si-IV) is a methyl group.
  • Agents according to the invention which contain at least one amino-functional silicone polymer (a1) of the formula (Si-V) have also proven to be particularly effective with regard to the desired effects in the
  • A represents a group -OH, -O-Si(CH 3 ) 3 , -O-Si(CH 3 ) 2 OH , -O-Si(CH 3 ) 2 OCH 3 ,
  • D is a group -H, -Si( CH3 ) 3 , -Si( CH3 )2OH, -Si( CH3 ) 2OCH3 , b, n and c are integers between 0 and 1000, with the provisos
  • the individual siloxane units with the indices b, c and n are randomly distributed, i.e. they do not necessarily have to be block copolymers.
  • the agent (a) can also contain one or more different amino-functionalized silicone polymers that are represented by the formula (Si-VI)
  • R is a hydrocarbon or a hydrocarbon radical with is from 1 to about 6 carbon atoms
  • Q is a polar radical of the general formula -R 1 HZ, where R 1 is a divalent linking group bonded to hydrogen and the radical Z composed of carbon and hydrogen atoms, carbon, hydrogen and oxygen atoms or carbon, hydrogen and nitrogen atoms, and Z is an organic amino-functional residue containing at least one amino-functional group;
  • "a” takes values in the range from about 0 to about 2
  • "b” takes values in the range from about 1 to about 3
  • "a" + "b” is less than or equal to 3
  • "c” is a number in the range from about 1 to about 3
  • x is a number ranging from 1 to about 2,000, preferably from about 3 to about 50, and most preferably from about 3 to about 25, and y is
  • Non-limiting examples of the groups represented by R include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur-containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl,
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH(CH 3 )CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH(CH 3 )C(O)OCH 2 -, -(CH 2 ) 3 CC(O)OCH 2 CH 2 -, - C6H4C6H4- , -C6H4CH2C6H4- ; and -(CH 2 ) 3 C(O)SCH 2 CH 2 - a.
  • Z is an organic, amino-functional residue containing at least one amino functional group.
  • a possible formula for Z is NH(CH 2 ) Z NH 2 where z is 1 or more.
  • Another possible formula for Z is -NH(CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZNH , where both z and zz are independently 1 or more, this structure includes diamino ring structures such as piperazinyl.
  • Z is most preferably an -NHCH 2 CH 2 NH 2 group.
  • Another possible formula for Z is -N(CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZ NX 2 or -NX 2 where each X of X 2 is independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, and z is 0.
  • Q is most preferably a polar amine functional group of the formula -CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 .
  • "a” takes values ranging from about 0 to about 2
  • "b” takes values ranging from about 2 to about 3
  • "a” + "b” is less than or equal to 3
  • "c " is a number ranging from about 1 to about 3.
  • the molar ratio of R a Qb SiO(4- a -b)/2 units to R c SiO(4- C )/2 units is in the range of from about 1:2 to 1:65, preferably from about 1:5 to about 1:65, and most preferably from about 1:15 to about 1:20.
  • the various variable substituents in the above formula may vary with the various silicone components present in the silicone blend.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one amino-functional silicone polymer of the formula (Si-VII),
  • - G is -H, a phenyl group, -OH, -O-CH 3 , -CH 3 , -O-CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 3 , -O-
  • n and n are numbers whose sum (m+n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, n preferably having values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably having values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10 assumes
  • R' is a monovalent radical selected from o -QN(R")-CH 2 -CH 2 -N(R") 2 o -QN(R") 2 o -QN + (R") 3 A- o - QN + H(R") 2 A- o -QN + H 2 (R")A- o -QN(R")-CH 2 -CH 2 -N + R"H 2 A- , where each Q represents a chemical bond, -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -C(CH 3 ) 2 - , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 C( CH 3 ) 2 -, -CH(CH 3 )CH 2 CH 2 -,
  • R" are identical or different radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, -CH 2 -CH(CH 3 )Ph, the Ci- 2 o-alkyl radicals, preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - CH2 CH2 CH3 , -CH( CH3 ) 2 , -CH2 CH2 CH2 H3 , -CH2 CH(CH3 ) 2 , -CH( CH3 ) CH2 CH3 , -C (CH 3 ) 3 , and A represents an anion which is preferably selected from chloride, bromide, iodide or methosulfate.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one amino-functional silicone polymer (a1) of the formula (Si-VIla),
  • m and n are numbers whose sum (m+n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, n preferably having values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably assumes values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
  • these silicones are referred to as trimethylsilyl amodimethicone.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one amino-functional silicone polymer of the formula (Si-VIIb). R-[Si(CH3)2-O]ni[Si(R)-O]m-[Si( CH3 )2]n2-R (Si-Vllb),
  • n1 and n2 are numbers whose sum (m + n1 + n2) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where the sum (n1+n2) preferably assumes values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably assumes values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
  • these amino-functionalized silicone polymers are referred to as amodimethicones.
  • agents according to the invention which contain an amino-functional silicone polymer (a1) whose amine number is above 0.25 meq/g, preferably above 0.3 meq/g and in particular above 0.4 meq/g lies.
  • the amine number stands for the milliequivalents of amine per gram of the amino-functional silicone. It can be determined by titration and also given in units of mg KOH/g.
  • This amino-functionalized silicone polymer comprises structural units of formulas (SI-VIII) and formula (Si-IX)
  • a preferred amino functionalized silicone polymer is under the name Amodimethicone/Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer is known and in the form of raw material
  • a silicone which has structural units of the formulas (Si-VIII), (Si-IX) and (Si-X) can, for example, be used as the 4-morpholinomethyl-substituted silicone in which
  • R1 is -CH3, -OH, -OCH3, -O-CH2CH3, -O-CH2CH2CH3, or -O-CH( CH3 )2;
  • R2 is -CH3, -OH, or -OCH3.
  • Particularly preferred agents according to the invention contain at least one 4-morpholinomethyl-substituted silicone of the formula (Si-XI)
  • R1 is -CH3, -OH, -OCH3, -O-CH2CH3, -O-CH2CH2CH3, or -O-CH( CH3 )2;
  • R2 is -CH3, -OH, or -OCH3.
  • B represents a group -OH, -O-Si(CH3)3, -O-Si( CH3 )2OH, -O-Si( CH3 )2OCH3,
  • Structural formula (Si-XI) is intended to make it clear that the siloxane groups n and m do not necessarily have to be bonded directly to an end group B or D, respectively. Rather, in preferred formulas (Si-VI) a > 0 or b > 0 and in particularly preferred formulas (Si-VI) a > 0 and c > 0, i.e. the terminal group B or D is preferably attached to a dimethylsiloxy group bound. In formula (Si-VI) too, the siloxane units a, b, c, m and n are preferably randomly distributed.
  • particularly preferably used silicones are selected from silicones in which
  • the agent according to the invention contains the amino-functionalized silicone polymer or polymers (a1) in specific quantity ranges. Particularly good results could be obtained if the agent - based on the total weight of the agent - one or more amino-functionalized silicone polymers (a1) in a total amount of 0.1 to 8.0 wt .-%, preferably 0.2 to 5.0 % by weight, more preferably from 0.3 to 3.0% by weight and most preferably from 0.4 to 2.5% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that - based on the total weight of the agent - one or more amino-functionalized silicone polymers (a1) in a total amount of 0.1 to 8.0% by weight, preferably 0 .2 to 5.0% by weight, more preferably from 0.3 to 3.0% by weight and very particularly preferably from 0.4 to 2.5% by weight.
  • the agent according to the invention contains at least one platelet-shaped metal pigment (a2) as the second essential component.
  • pigments are understood to mean coloring compounds which have a solubility in water at 25° C. of less than 0.5 g/l, preferably less than 0.1 g/l, even more preferably less than 0. Possess 05 g/L.
  • the water solubility can be determined, for example, using the method described below: 0.5 g of the pigment is weighed out in a glass beaker. A stir bar is added. Then one liter of distilled water is added. This mixture is heated to 25°C with stirring on a magnetic stirrer for one hour. If undissolved components of the pigment are still visible in the mixture after this period, the solubility of the pigment is below 0.5 g/L.
  • the mixture is filtered. If a proportion of undissolved pigments remains on the filter paper, the solubility of the pigment is below 0.5 g/L.
  • metals are the corresponding elements mentioned here with the oxidation state 0, i.e. metal oxides such as aluminum oxide, iron oxide, zinc oxide or copper oxide are explicitly not to be understood as metals.
  • an agent according to the invention is characterized in that it
  • (a2) contains at least one platelet-shaped metal pigment that comprises at least one metal from the group consisting of aluminum, copper, silver, gold, platinum, zinc, chromium, molybdenum and iron, particularly preferably aluminum.
  • an agent according to the invention is characterized in that it
  • (a2) contains at least one platelet-shaped metal pigment that includes aluminum.
  • an agent according to the invention is characterized in that it
  • (a2) contains at least one platelet-shaped metal pigment which consists at least partially of a metal from the group consisting of aluminum, copper, silver, gold, platinum, zinc, chromium, molybdenum and iron, very particularly preferably aluminum.
  • an agent according to the invention is characterized in that it
  • the metal pigments according to the invention are in the form of flakes.
  • a platelet is understood to be a three-dimensional body that can be regular or irregular in shape and whose width and depth are greater than its thickness. The mean dimensions are used as measuring points for measuring width, depth and thickness.
  • the platelet-shaped components of the metal pigment are also referred to as substrate platelets.
  • the platelet-shaped metal pigments of the invention preferably have an elemental metal content of at least 50% by weight, preferably at least 60% by weight, more preferably at least 70% by weight, even more preferably at least 80% by weight more preferably at least 90% by weight, based in each case on the weight of the metal pigment. If the platelet-shaped metal pigment is coated, the above weight specifications relate to the weight of the uncoated metal pigment. For the purposes of the invention, the aforementioned content of elementary metal is also understood to mean the proportion of the respective metal contained in an alloy.
  • the substrate flakes preferably have a monolithic structure. In this context, monolithic means consisting of a single, self-contained unit without fractures, layers or inclusions, although structural changes can occur within the substrate platelets.
  • the substrate flakes are preferably constructed homogeneously, ie no concentration gradient occurs within the flakes. In particular, the substrate flakes are particularly preferably not built up in layers and have no particles distributed therein.
  • the size of the small substrate can be adjusted to the respective application, in particular the desired effect on the keratin material.
  • the platelet-shaped metal pigments used according to the present invention particularly preferably have an average pigment diameter (D50) in a range from 0.5 ⁇ m (0.5 micrometer) to about 1 mm (1 millimeter), preferably from 3 ⁇ m (3 microns) to 500 pm (500 microns), more preferably from 5 pm (5 microns) to 100 pm (100 microns), and most preferably from 8 pm (8 microns) to 50 pm (50 microns).
  • D50 average pigment diameter
  • an agent according to the invention is characterized in that it
  • (a2) at least one platelet-shaped metal pigment with an average pigment diameter (D50) of 0.5 ⁇ m to 1 mm, preferably from 3 ⁇ m to 500 ⁇ m, more preferably from 5 ⁇ m to 100 ⁇ m, and very particularly preferably from 8 ⁇ m to 50 ⁇ m contains.
  • D50 average pigment diameter
  • the size distribution of the particles can be determined, for example, by means of laser granulometry. With this method, the particles can be measured in the form of a powder. The scattering of the incident laser light is recorded in different spatial directions and evaluated according to the Fraunhofer diffraction theory. The particles are treated mathematically as spheres. Thus, the determined diameters always refer to the equivalent sphere diameter determined in all spatial directions, regardless of the actual shape of the particles. The evaluation of the diffraction data is based on a model that aims at the diameter of an equivalent sphere. Therefore, no absolute values are obtained, but the measured diameters have established themselves as reliable relative values in the description of the size characteristics of platelet-shaped metal pigments.
  • the size distribution is determined, which is calculated in the form of a volume average based on the equivalent sphere diameter.
  • This volume-average size distribution can be represented as a cumulative frequency distribution.
  • the cumulative frequency distribution is characterized by various parameters, for example the D50 value.
  • the term "mean pigment diameter" or "D50" in the context of the present invention denotes the particle size at which 50% of the abovementioned particle size distribution averaged by volume using laser granulometry is below and 50% of the abovementioned particle size distribution is averaged by volume using laser granulometry Particle size distribution are above the specified value.
  • the measurements can be carried out, for example, with the HELOS particle size analyzer from Sympatec GmbH, Clausthal-Zellerfeld, Germany.
  • the D50 value was determined using a Sympatec Heios device with Quixel wet dispersion. To prepare the sample, the sample to be examined was predispersed in isopropanol for a period of 3 minutes.
  • the average thickness (h50) of the metal pigments of the invention is preferably in a range from 1 nm (1 nanometer) to about 500 nm (nanometer), preferably from about 1 nm (1 nanometer) to about 300 mm (1.5 millimeters), nor more preferably from about 1 nm to 100 nm and very particularly preferably from 5 nm to 70 nm.
  • the term "mean thickness" or "h50" in the context of the invention refers to the arithmetic mean of the thicknesses of at least 100 metal pigments using scanning electron microscopy ( SEM). It is important to ensure that the platelets are oriented as well as possible in the application medium. For this purpose, the metal pigments can be pretreated beforehand with suitable additives. The hardened paint is then sanded and the cross section examined in the SEM after the usual sample preparation. Only particles that have a good orientation are selected for counting.
  • the average thickness or the h50 value refers to the uncoated metal pigment.
  • the size-thickness ratio which is also referred to as the aspect ratio and is expressed by the ratio of the mean size to the mean thickness, is preferably at least 80, preferably at least 200, more preferably at least 500 and particularly preferably more than 750.
  • VMP vacuum-metallized pigments
  • Vacuum metallized pigments are extremely thin metal flakes that are produced using a special process known as physical vapor deposition (PVD). These pigments have an even, smooth surface that will not flake, resulting in an optical micromirror effect. Vacuum metallized pigments are characterized by extremely high gloss, enormous hiding power and unique optical properties. Due to their low thickness (approx. 5 to 70 nm) and their extremely smooth surfaces, they tend to cling very tightly to their substrate after application. On a very smooth surface, this almost leads to a mirror-like appearance. Vacuum metallized pigments (VMP) can be obtained, for example, by releasing metals or metal alloys from appropriately coated foils. In the context of this application, substrate flakes which comprise a pigment metallized in a vacuum are also referred to as VMP substrate flakes. Aluminum VMP substrate flakes can be obtained, for example, by releasing aluminum from metallized foils.
  • Vacuum-metallized substrate flakes preferably have an average thickness (h50) of at most 70 nm, preferably less than 50 nm (nanometers), particularly preferably at most 35 nm (nanometers), particularly particularly preferably at most 20 nm (nanometers).
  • the average thickness of the substrate flakes is at least 1 nm (nanometer), preferably at least 2.5 nm (nanometer), more preferably at least 5 nm (nanometer), particularly preferably at least 10 nm (nanometer).
  • Preferred ranges for the thickness of the substrate flakes are 2.5 to 70 nm, 5 to 50 nm, 10 to 35 nm; 2.5 to 30 nm and 5 to 25 nm.
  • Each substrate plate preferably has a thickness which is as uniform as possible. Due to the small thickness of the substrate flakes, the pigment has a particularly high hiding power.
  • Pigments based on metallic layers produced by PVD processes are described in more detail, for example, in US Pat. No. 2,839,378 “Method of making metal flakes”.
  • the production of mirror-like pigments with extremely thin layers is described, which are vapour-deposited onto a substrate which is provided with a "release layer”. After the metal layers have been applied and the film has been detached, the pigments are broken down to the desired particle size using mechanical stress.
  • the process for producing metallic pigments using vapor deposition methods with a thickness of 35 to 45 nm is described in more detail in US Pat the desired pigment size.
  • an agent according to the invention is characterized in that it
  • (a2) contains at least one vacuum-metallized pigment as the platelet-shaped metal pigment.
  • an agent according to the invention is characterized in that it (a2) contains at least one vacuum-metallized pigment as the platelet-shaped metal pigment, which pigment consists at least partly of aluminum.
  • an agent according to the invention is characterized in that it
  • (a2) contains at least one uncoated platelet-shaped metal pigment.
  • an agent according to the invention is characterized in that it
  • Vacuum metallized pigments are commercially available from various suppliers.
  • the Schlenk company offers vacuum metallized pigments under the brand names Decomet® and Alegrace®.
  • Metalure® manufactured by Avery Dennison, sold by ECKART
  • Metasheen® (Ciba).
  • the substrate flakes made of metal or metal alloy can also be passivated, for example by anodizing (oxide layer) or chromating.
  • Uncoated VMP substrate flakes especially those made of metal or metal alloy, reflect the incident light to a high degree and produce a light-dark flop, but no color impression.
  • a color impression can be generated, for example, due to optical interference effects.
  • Such pigments can be based on substrate flakes coated at least once. These show interference effects due to the superimposition of differently refracted and reflected light beams.
  • pigments based on a VMP substrate platelet that are coated can also be suitable.
  • the substrate flake preferably has at least one coating B made of a high-index metal oxide with a coating thickness of at least 50 nm. There is preferably another coating A between the coating B and the surface of the small substrate.
  • Suitable materials for the coatings A, B and C are all substances which can be applied in the form of a film and permanently to the substrate flakes and, in the case of layers A and B, have the required optical properties.
  • a coating of part of the surface of the substrate flakes is sufficient to obtain a pigment with a glossy effect.
  • only the upper and/or lower side of the substrate flakes can be coated, with the side surface(s) being omitted.
  • the entire surface of the optionally passivated substrate flakes, including the side surfaces, is preferably covered by coating B.
  • the substrate flakes are thus completely encased by coating B. This improves the optical properties of the pigment and increases the mechanical and chemical resilience of the pigments.
  • the above also applies to layer A and preferably also to layer C, if present.
  • the coated substrate flakes preferably have only one coating A, B and, if present, C each.
  • the coating B is made up of at least one metal oxide with a high refractive index. Materials with a high refractive index have a refractive index of at least 1.9, preferably at least 2.0 and particularly preferably at least 2.4.
  • the coating B preferably comprises at least 95% by weight, particularly preferably at least 99% by weight, of high-index metal oxide(s).
  • the coating B has a thickness of at least 50 nm.
  • the thickness of coating B is preferably no more than 400 nm, particularly preferably at most 300 nm.
  • High-index metal oxides suitable for coating B are preferably selectively light-absorbing (ie colored) metal oxides, such as iron(III) oxide (a- and ⁇ -Fe2O3, red), cobalt(II) oxide (blue), chromium(III) oxide (green ), titanium(III) oxide (blue, is usually present in a mixture with titanium oxynitrides and titanium nitrides) and vanadium(V) oxide (orange) and mixtures thereof. Colorless, high-index oxides such as titanium dioxide and/or zirconium oxide are also suitable.
  • ie colored metal oxides such as iron(III) oxide (a- and ⁇ -Fe2O3, red), cobalt(II) oxide (blue), chromium(III) oxide (green ), titanium(III) oxide (blue, is usually present in a mixture with titanium oxynitrides and titanium nitrides) and vanadium(V) oxide (orange) and mixtures thereof.
  • Coating B can contain a selectively absorbing dye, preferably 0.001 to 5% by weight, particularly preferably 0.01 to 1% by weight, based in each case on the total amount of coating B. Suitable organic and inorganic dyes are stable in have a metal oxide coating installed.
  • the coating A preferably has at least one metal oxide and/or metal oxide hydrate with a low refractive index.
  • Coating A preferably comprises at least 95% by weight, particularly preferably at least 99% by weight, of low-index metal oxide (hydrate).
  • Materials with low refractive index have a refractive index of at most 1.8, preferably at most 1.6.
  • the low-index metal oxides suitable for coating A include, for example, silicon (di)oxide, silicon oxide hydrate, aluminum oxide, aluminum oxide hydrate, boron oxide, germanium oxide, manganese oxide, magnesium oxide and mixtures thereof, silicon dioxide being preferred.
  • the coating A preferably has a thickness of 1 to 100 nm, particularly preferably 5 to 50 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.
  • the distance between the surface of the substrate flakes and the inner surface of coating B is preferably at most 100 nm, particularly preferably at most 50 nm, particularly preferably at most 20 nm.
  • the pigment based on a VMP substrate platelet has only one layer A, it is preferred that the pigment has a VMP substrate platelet made of aluminum and a layer A made of silicon dioxide. If the pigment based on a VMP substrate platelet has a layer A and a layer B, it is preferred that the pigment has a VMP substrate platelet made of aluminum, a layer A made of silicon dioxide and a layer B made of iron oxide.
  • the pigments have a further coating C of a metal oxide (hydrate) which is different from the underlying coating B on.
  • a metal oxide hydrate
  • suitable metal oxides are silicon(di)oxide, silicon oxide hydrate, aluminum oxide, aluminum oxide hydrate, zinc oxide, tin oxide, titanium dioxide, zirconium oxide, iron(III) oxide and chromium(III) oxide. Silicon dioxide is preferred.
  • the coating C preferably has a thickness of 10 to 500 nm, particularly preferably 50 to 300 nm. By providing the coating C, for example based on TiO2, a better interference can be achieved, with a high covering power remaining guaranteed.
  • Layers A and C are used in particular as protection against corrosion and also for chemical and physical stabilization.
  • Layers A and C particularly preferably contain silicon dioxide or aluminum oxide, which are applied by the sol-gel process.
  • This method comprises dispersing the uncoated VMP substrate flakes or the VMP substrate flakes already coated with layer A and/or layer B in a solution of a metal alkoxide such as tetraethylorthosilicate or aluminum triisopropanolate (usually in an organic solvent solution or a mixture of organic solvent and water with at least 50% by weight organic solvent such as a C1 to C4 alcohol), and adding a weak base or acid to hydrolyze the metal alkoxide, resulting in a film of the metal oxide on the surface of the (coated) substrate flakes.
  • a metal alkoxide such as tetraethylorthosilicate or aluminum triisopropanolate
  • Layer B can be produced, for example, by hydrolytic decomposition of one or more organic metal compounds and/or by precipitation of one or more dissolved metal salts and, if appropriate, subsequent post-treatment (for example converting a hydroxide-containing layer formed into the oxide layer by tempering).
  • each of the coatings A, B and/or C may be composed of a mixture of two or more metal oxide (hydrate)s, each of the coatings is preferably composed of one metal oxide (hydrate).
  • the pigments based on coated VMP substrate flakes preferably have a thickness of 70 to 500 nm, particularly preferably 100 to 400 nm, particularly preferably 150 to 320 nm, for example 180 to 290 nm. Due to the small thickness of the substrate flakes, the pigment has a particularly high hiding power.
  • the small thickness of the coated substrate flakes is achieved in particular by the fact that the thickness of the uncoated substrate flakes is small, but also by the fact that the thicknesses of the coatings A and, if present, C are set to the smallest possible value.
  • the thickness of coating B determines the color impression of the pigment.
  • the adhesion and abrasion resistance of pigments based on coated VMP substrate plates in the keratin material can be significantly increased by adding organic compounds such as silanes, phosphoric acid esters, titanates, borates or Carboxylic acids is modified.
  • the organic compounds are bound to the surface of the outermost layer A, B or C, which preferably contains metal oxide.
  • the outermost layer refers to the layer that is spatially farthest from the VMP substrate chip.
  • the organic compounds are preferably functional silane compounds which can bond to the layer A, B or C containing metal oxide. These can be either monofunctional or bifunctional compounds. Examples of bifunctional organic compounds are methacryloxypropenyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-
  • a modification with a monofunctional silane in particular an alkyl silane or aryl silane, can take place.
  • This has only one functional group which can bond covalently to the surface of the pigment based on coated VMP substrate platelets (i.e. to the outermost metal oxide-containing layer) or, if the coverage is not quite complete, to the metal surface.
  • the hydrocarbon residue of the silane points away from the pigment. Depending on the type and nature of the hydrocarbon residue of the silane, a different degree of hydrophobicization of the pigment is achieved. Examples of such silanes are hexadecyltrimethoxysilane, propyltrimethoxysilane, etc.
  • Pigments based on silicon dioxide-coated aluminum substrate flakes are particularly preferably surface-modified with a monofunctional silane. Octyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, hecadecyltrimethoxysilane and hecadecyltriethoxysilane are particularly preferred.
  • the changed surface properties / water repellency can improve adhesion, abrasion resistance and orientation in the application.
  • the amount of platelet-shaped metal pigments (a2) used can be chosen depending on the desired color effect. Particularly good results could be obtained when the agent--based on the total weight of the agent--one or more metal pigments (a2) in a total amount of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 8% by weight. , more preferably from 0.2 to 6% by weight and most preferably from 0.4 to 5.5% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains one or more platelet-shaped metal pigments (a2) in a total amount of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0. 1 to 8% by weight, more preferably from 0.2 to 6% by weight and most preferably from 0.4 to 5.5% by weight. further pigments (a3) different from (a2)
  • the colorant according to the invention can additionally also contain one or more further pigments (a3) which are different from the platelet-shaped metal pigments (a2).
  • Suitable additional color pigments (a3) can be of inorganic and/or organic origin.
  • Preferred color pigments are selected from synthetic or natural inorganic pigments.
  • Inorganic color pigments of natural origin can be made from chalk, ochre, umber, green earth, burnt terra di sienna or graphite, for example.
  • black pigments such.
  • B. iron oxide black colored pigments such.
  • B. ultramarine or iron oxide red and fluorescent or phosphorescent pigments can be used.
  • Colored metal oxides, metal hydroxides and metal oxide hydrates, mixed-phase pigments, sulfur-containing silicates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, metal chromates and/or metal molybdates are particularly suitable.
  • Particularly preferred color pigments are black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and brown iron oxide (CI 77491), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, pigment blue 29), hydrated chromium oxide (CI77289 ), Iron Blue (Ferric Ferrocyanide, CI77510) and/or Carmine (Cochineal).
  • Colored pigments which are also particularly preferred according to the invention are colored pearlescent pigments. These are usually based on mica and/or mica and can be coated with one or more metal oxides. Mica belongs to the layered silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite. To produce the pearlescent pigments in combination with metal oxides, the mica, mainly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide.
  • synthetic mica optionally coated with one or more metal oxide(s) can also be used as pearlescent pigment.
  • Particularly preferred pearlescent pigments are based on natural or synthetic mica (mica) and are coated with one or more of the aforementioned metal oxides. The color of the respective pigments can be varied by varying the layer thickness of the metal oxide(s).
  • an agent according to the invention is characterized in that it additionally contains at least one inorganic pigment (a3) which differs from the platelet-shaped metal pigment (a2) and which is preferably selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, Silicates, metal sulphides, complex metal cyanides, metal sulphates and/or mica or mica based colored pigments coated with at least one metal oxide and/or one metal oxychloride.
  • a3 which differs from the platelet-shaped metal pigment (a2) and which is preferably selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, Silicates, metal sulphides, complex metal cyanides, metal sulphates and/or mica or mica based colored pigments coated with at least one metal oxide and/or one metal oxychloride.
  • a composition for coloring keratinic material, in particular human hair, is therefore particularly preferred
  • (a3) at least one inorganic pigment which differs from the platelet-shaped metal pigments (a2).
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one color-providing compound (a3) from the group of pigments, which is selected from pigments based on mica or mica, which are mixed with one or more metal oxides from the group consisting of titanium dioxide (CI 77891), black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and/or brown iron oxide (CI 77491, CI 77499), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, pigment blue). 29), hydrated chromium oxide (CI 77289), chromium oxide (CI 77288) and/or iron blue (Ferric Ferrocyanide, Cl 77510).
  • a3 from the group of pigments, which is selected from pigments based on mica or mica, which are mixed with one or more metal oxides from the group consisting of titanium dioxide (CI 77891), black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI
  • color pigments are commercially available, for example under the trade names Rona®, Colorona®, Xirona®, Dicrona® and Timiron® from Merck, Ariabel® and Unipure® from Sensient, Prestige® from Eckart Cosmetic Colors and Sunshine® available from Sunstar.
  • Colorona® Very particularly preferred color pigments with the trade name Colorona® are, for example:
  • color pigments with the trade name Unipure® are, for example:
  • the agent according to the invention can also contain one or more color-providing compounds (a3) from the group of organic pigments
  • the organic pigments according to the invention are correspondingly insoluble organic dyes or lakes, for example from the group of nitroso, nitro, azo, xanthene, anthraquinone, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene - , Diketo- pyrrolopyrrole, indigo, thioindido, dioxazine, and/or triarylmethane compounds can be selected.
  • Particularly suitable organic pigments are, for example, carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the Color Index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the Color Index numbers CI 11680 , CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the Color Index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the Color Index numbers CI 11725 , CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the Color Index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800
  • an agent according to the invention is characterized in that it additionally contains at least one organic pigment (a3), which is preferably selected from the group consisting of carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the Color Index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the Color Index numbers CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the Color Index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the Color Index numbers CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the Color Index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI
  • a3 organic pigment
  • a composition for coloring keratinic material, in particular human hair, is therefore particularly preferred
  • the organic pigment can also be a colored lake.
  • the term colored lake is understood to mean particles comprising a layer of absorbed dyes, the particle-dye unit being insoluble under the above conditions.
  • the particles can be, for example, inorganic substrates, which can be aluminum, silica, calcium borosilicate, calcium aluminum borosilicate or aluminum.
  • Alizarin color lake for example, can be used as the color lake. Due to their excellent light and temperature stability, the use of the aforementioned pigments in the agent according to the invention is very particularly preferred. Furthermore, it is preferred if the pigments used have a specific particle size. It is therefore advantageous according to the invention if the at least one pigment has an average particle size D50 of from 1.0 to 50 ⁇ m, preferably from 5.0 to 45 ⁇ m, preferably from 10 to 40 ⁇ m, in particular from 14 to 30 ⁇ m.
  • the mean particle size D50 can be determined, for example, using dynamic light scattering (DLS).
  • the pigments (a3) are preferably used in specific amount ranges on average.
  • the agent - based on the total weight of the agent - one or more pigments (a3) in a total amount of 0.01 to 10.0% by weight, preferably 0.1 to 5.0% by weight. -%, more preferably from 0.2 to 2.5% by weight and very particularly preferably from 0.25 to 1.5% by weight.
  • a composition according to the invention is characterized in that it contains one or more pigments (a3) in a total amount of from 0.01 to 10.0% by weight, preferably 0, based on the total weight of the composition. 1 to 5.0% by weight, more preferably from 0.2 to 2.5% by weight and very particularly preferably from 0.25 to 1.5% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that - based on the total weight of the agent - one or more inorganic pigments (a3) in a total amount of 0.01 to 10.0% by weight, preferably 0 1 to 5.0% by weight, more preferably from 0.2 to 2.5% by weight and very particularly preferably from 0.25 to 1.5% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains one or more organic pigments (a3) in a total amount of from 0.01 to 10.0% by weight, preferably 0 1 to 5.0% by weight, more preferably from 0.2 to 2.5% by weight and very particularly preferably from 0.25 to 1.5% by weight.
  • the additional inorganic or organic pigments (a3) in the colorant according to the invention can be increased. Surprisingly, with the color variation, it was also possible to obtain sufficiently high smoothness or improved hair feel if the platelet-shaped metal pigments (a2) and the other inorganic and/or organic pigments (a3) were used in specific weight ratios to one another.
  • the weight ratio of the total amount of platelet-shaped metal pigments (a2) present on average to the total amount of additional pigments (a3) present on average ie the weight ratio (a)/(a3), has a value of 5.0 to 0, 1, preferably from 2.5 to 0.2, more preferably from 1.5 to 0.4 and very particularly preferably from 1.0 to 0.5.
  • an agent containing is therefore very particularly preferred
  • (a3) at least one inorganic and/or organic pigment which differs from the platelet-shaped metal pigments (a2), the weight ratio of the total amount of the platelet-shaped metal pigments (a2) present in the average to the total amount of the additional pigments (a3) present in the average, i.e. the weight ratio (a)/(a3), at a value from 5.0 to 0.1, preferably from 2.5 to 0.2, more preferably from 1.5 to 0.4 and very particularly preferably from 1, 0 to 0.5.
  • an agent according to the invention is characterized in that it
  • (a3) contains at least one inorganic and/or organic pigment which differs from the platelet-shaped metal pigments (a2), the weight ratio of the total amount of platelet-shaped metal pigments (a2) present in the agent to the total amount of additional pigments (a3 ), i.e. the weight ratio (a)/(a3), at a value of from 5.0 to 0.1, preferably from 2.5 to 0.2, more preferably from 1.5 to 0.4 and very particularly preferably from 1.0 to 0.5.
  • the agent described above is a ready-to-use agent that can be applied to the keratin material.
  • This ready-to-use agent preferably has a low to medium water content. It has been found that the agents are particularly well suited which - based on the total weight of the agent - 0.1 to 70.0 wt .-%, preferably 0.5 to 35.0 wt .-%, more preferably 1 0 to 20.0% by weight and particularly preferably 1.5 to 7.5% by weight of water.
  • an agent according to the invention is characterized in that it—based on the total weight of the agent—is more preferably 0 to 70.0% by weight, preferably 0.1 to 35.0% by weight 0.2 to 20.0% by weight and more preferably 0.3 to 7.5% by weight of water. solvent on average
  • the agent according to the invention can additionally contain at least one solvent as an optional component.
  • the use of polyethylene glycols is particularly preferred.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one solvent from the group consisting of poly-Ci-Ce-alkylene glycols, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, dipropylene glycol , ethanol, isopropanol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerol, phenoxyethanol and benzyl alcohol, most preferably from polyethylene glycols.
  • 1,2-Propylene glycol is alternatively also referred to as 1,2-propanediol and bears the CAS numbers 57-55-6 [(RS)-1,2-dihydroxypropane], 4254-14-2 [(R)-1 ,2-dihydroxypropane] and 4254-153 [(S)-1,2-dihydroxypropane], ethylene glycol is alternatively also referred to as 1,2-ethanediol and has the CAS number 107-21-1.
  • Glycerol is alternatively also referred to as 1 ,2,3-propanetriol and bears the CAS number 56-81-5.
  • Phenoxyethanol has the Cas number 122-99-6.
  • an agent according to the invention is characterized in that - based on the total weight of the agent - one or more solvents from the group consisting of poly-Ci-Ce-alkylene glycols, 1, 2-propylene glycol, 1, 3-propylene - glycol, 1,2-butylene glycol, dipropylene glycol, ethanol, isopropanol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerol, phenoxyethanol and benzyl alcohol in a total amount of 10.0 to 99.0% by weight, preferably 30.0 to 99.0% by weight %, more preferably from 50.0 to 99.0% by weight and most preferably from 70.0 to 99.0% by weight.
  • solvents from the group consisting of poly-Ci-Ce-alkylene glycols, 1, 2-propylene glycol, 1, 3-propylene - glycol, 1,2-butylene glycol, dipropylene glycol, ethanol, isopropanol, diethylene glycol monoethyl ether
  • a very particularly well suited solvent is an alkylene glycol of the formula (AG)
  • AG where x is an integer from 1 to 10,000, preferably an integer from 2 to 800, more preferably an integer from 3 to 600, even more preferably an integer from 3 to 400 and very particularly preferably represents an integer from 4 to 200,
  • an agent according to the invention is therefore characterized in that it contains one or more alkylene glycols of the formula (AG),
  • AG where x is an integer from 1 to 10,000, preferably an integer from 2 to 800, more preferably an integer from 3 to 600, even more preferably an integer from 3 to 400 and very particularly preferably an integer from 4 to 200.
  • the alkylene glycols of the formula (AG) are protic substances with at least one hydroxyl group, which are also referred to as polyalkylene glycols or polyethylene glycols because of their repeating unit -CH2-CH2-O- if x is at least 2 can become.
  • x is an integer from 1 to 10,000.
  • these polyethylene glycols are particularly suitable for improving the fastness properties of the colorant and on the other hand, to optimally adjust the viscosity of the agent.
  • polyethylene glycols are liquid or solid, water-soluble polymers.
  • Polyethylene glycols with a molecular mass between 200 g/mol and 400 g/mol are non-volatile liquids at room temperature.
  • PEG 600 has a melting range of 17 to 22 °C and therefore has a paste-like consistency. With molecular masses of more than 3000 g/mol, the PEG are solid substances and are marketed as flakes or powder. Above all, the use of low molecular weight alkylene glycols (or polyethylene glycols) has proven to be highly suitable for solving the task of the invention.
  • x is an integer from 1 to 100, preferably an integer from 1 to 80, more preferably an integer from 2 to 60, even more preferably one is an integer from 3 to 40, more preferably an integer from 4 to 20, and most preferably an integer from 6 to 15.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one alkylene glycol of the formula (AG-1),
  • x1 is an integer from 1 to 100, preferably an integer from 1 to 80, more preferably an integer from 2 to 60, even more preferably an integer from 3 to 40, even more preferably an integer from 4 to 20 and very particularly preferably an integer from 6 to 15.
  • a very particularly preferred low molecular weight polyethylene glycol is, for example, PEG-8.
  • PEG-8 is also referred to as PEG 400 and is commercially available, for example, from APS.
  • polyethylene glycols are, for example, PEG-6, PEG-7, PEG-9 and PEG-10.
  • PEG-32 is also referred to as PEG 1500 and can be purchased commercially, for example, from Clariant.
  • High molecular weight polyethylene glycols in the context of the present invention can be represented by the formula (AG-2), where the index number x2 stands for an integer from 101 to 10,000
  • x2 is an integer from 101 to 1000, preferably an integer from 105 to 800, more preferably an integer from 107 to 600, even more preferably an integer from 109 to 400 and most preferably an integer from 110 to 200.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one alkylene glycol of the formula (AG-2),
  • x2 is an integer from 101 to 1000, preferably an integer from 105 to 800, more preferably an integer from 107 to 600, even more preferably an integer from 109 to 400 and very particularly preferably an integer from 110 to 200.
  • PEG 12000 Another very suitable polyethylene glycol is PEG 12000, which is sold commercially, for example, under the trade name Polyethylene Glycol 12000 S (or PEG 12000 S) by CG Chemicals.
  • the molecular weight of PEG 12000 is given as 10500 to 15000 g/mol, corresponding to an x2 value of 238 to 341.
  • PEG 20000 Another highly suitable polyethylene glycol is PEG 20000, which can be purchased from Clariant under the trade name Polyglycol 20000 P or under the alternative name PEG-350 is too lucrative. An average molecular weight of 20,000 g/mol is given for PEG 20000, which corresponds to an x2 value of 454.
  • coloring agents which contain both a low molecular weight polyethylene glycol and a high molecular weight polyethylene glycol have particularly good performance properties, since these agents have both very good fastness properties and are optimized with regard to their rheological profile.
  • an agent according to the invention is therefore characterized in that it contains at least one first alkylene glycol of the formula (AG-1), where
  • x1 is an integer of 1 to 100, preferably an integer of 1 to 80, more preferably an integer of 2 to 60, still more preferably an integer of 3 to 40 more preferably is an integer from 4 to 20 and very particularly preferably an integer from 6 to 15, and contains at least one second alkylene glycol of formula (AG-2), wherein for an integer from 101 to 1000, preferably for an integer from 105 to 800, more preferably for an integer from 107 to 600, even more preferably for an integer from 109 to 400 and very particularly preferably for an integer of 1 10 to 200 stands.
  • the agent according to the invention contains the alkylene glycol(s) (AG) preferably in certain quantity ranges, for example - based on the total weight of the agent - in the range from 10.0 to 99.0% by weight, preferably from 30.0 to 99.0% by weight, more preferably from 50.0 to 99.0% by weight and very particularly preferably from 70.0 to 99.0% by weight.
  • an agent according to the invention is therefore characterized in that it contains one or more alkylene glycols of the formula (AG) in a total amount of from 10.0 to 99.0% by weight, based on the total weight of the agent. %, preferably from 30.0 to 99.0% by weight, more preferably from 50.0 to 99.0% by weight and very particularly preferably from 70.0 to 99.0% by weight.
  • the agent according to the invention preferably contains - based on the total weight of the agent - one or more alkylene glycols of the formula (AG-1) in a total amount of 20.0 to 99.0% by weight, preferably 40.0 to 95.0% by weight %, particularly preferably from 60.0 to 90.0% by weight.
  • the agent according to the invention preferably contains—based on the total weight of the agent—one or more alkylene glycols of the formula (AG-2) in a total amount of 1.0 to 35.0% by weight, preferably 3.0 to 30.0% % by weight, more preferably from 4.0 to 25.0% by weight.
  • a composition according to the invention is characterized in that it contains one or more alkylene glycols of the formula (AG-1) in a total amount of from 20.0 to 99.0% by weight, based on the total weight of the composition. %, preferably from 40.0 to 95.0% by weight, particularly preferably from 60.0 to 90.0% by weight, and/or it contains one or more alkylene glycols of the formula (AG-2) in a total amount from 1.0 to 35.0% by weight, preferably from 3.0 to 30.0% by weight, particularly preferably from 4.0 to 25.0% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that it - based on the total weight of the agent -
  • the agents according to the invention can also contain other active ingredients, auxiliaries and additives, such as structurants such as fatty components, glucose, maleic acid and lactic acid, hair conditioning compounds such as phospholipids, e.g. lecithin and cephalins; perfume oils, dimethylisosorbide and cyclodextrins; polymers such as anionic, nonionic and cationic polymers; Surfactants such as anionic, nonionic, cationic, zwitterionic and amphoteric surfactants, fatty components, fiber structure-improving active ingredients, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as glucose, galactose, fructose, fructose and lactose; dyes for coloring the agent; anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole; amino acids and oligopeptides; Protein hydrolyzates based on animals and/or plants, and in the form of their fatty acid condensation products or
  • the person skilled in the art will select these further substances in accordance with the desired properties of the agents. With regard to other optional components and the amounts of these components used, express reference is made to the relevant handbooks known to those skilled in the art.
  • the additional active ingredients and auxiliaries are preferably used in the preparations according to the invention in amounts of 0.0001 to 25% by weight, in particular 0.0005 to 15% by weight, based on the total weight of the respective composition.
  • the agents described above can be used outstandingly in processes for coloring keratinic material, in particular human hair.
  • a second object of the present invention is therefore a method for coloring keratinic material, in particular human hair, in which an agent, as disclosed in the description of the first subject of the invention in detail, is applied to the keratinic fibers and optionally after an exposure time of 30 seconds to 45 minutes is rinsed out again.
  • a second subject matter of the invention is a method for coloring keratinic material, in particular human hair, comprising the following steps: (1) applying a coloring agent to the keratinic material, the coloring agent being an agent as disclosed in the description of the first subject matter of the invention in detail,
  • step (1) of the method according to the invention the agent of the first subject matter of the invention is applied to the keratinic material, which is very particularly preferably human hair.
  • step (2) of the method according to the invention the agent is then allowed to act on the keratinic material after it has been applied.
  • different exposure times of, for example, 30 seconds to 60 minutes are conceivable.
  • a major advantage of the coloring system according to the invention is that an intensive color result can be achieved even in very short periods of time after short exposure times. For this reason, it is advantageous if the application mixture only remains on the keratin material after its application for a comparatively short period of time of 30 seconds to 15 minutes, preferably 30 seconds to 10 minutes and particularly preferably 1 to 5 minutes.
  • a method according to the invention is characterized by
  • step (3) of the method After the application mixture has acted on the keratin material, it is finally rinsed out with water in step (3) of the method.
  • the application mixture can only be washed out with water, i.e. without the aid of an aftertreatment agent or a shampoo.
  • an aftertreatment agent or conditioner in step (6) is also conceivable.
  • the agent of the first subject matter of the invention is a ready-to-use agent that is either made available to the user directly in its ready-to-use form, or that is produced just before use by mixing different agents.
  • the ready-to-use agent is produced by mixing at least two different agents, the first of these two agents containing at least one amino-functionalized silicone polymer (a1) and the second agent containing at least one platelet-shaped metal pigment (a2).
  • Another subject of the present application is therefore a method for dyeing keratinic material, in particular human hair, comprising the following steps:
  • composition (I) contains:
  • composition (II) (2) Providing a composition (II), the composition (II) containing:
  • agents (I) and/or (II) can each optionally contain one or more of the ingredients that can also be used as described above.
  • Multi-component packaging unit To increase user comfort, the means described above can be made available to the user in the form of a multi-component packaging unit.
  • a further object is therefore a multi-component packaging unit (kit-of-parts) for coloring keratin material, in particular human hair, made up separately from one another
  • a further subject matter of the present application is a multi-component packaging unit (kit-of-parts) for coloring keratin material, in particular human hair, made up comprehensively and separately
  • the agent (III) contains: contains at least one alkylene glycol of the formula (AG), wherein
  • x is an integer from 1 to 10,000, preferably an integer from 2 to 800, more preferably an integer from 3 to 600, even more preferably an integer from 3 to 400 and very particularly preferably is an integer from 4 to 200, the ingredients (a1), (a2) and (AG) having already been disclosed in detail in the description of the first subject of the invention.
  • the ready-to-use agent prepared previously was applied to strands of hair (Kerling company, type “Euronatur-haarler” (ENH)) (liquor ratio: 1 g agent per g strand of hair) and left to act for three minutes. The strands of hair were then washed thoroughly (1 minute) with water and dried.
  • the dyed tresses were assessed by 5 trained persons with regard to color intensity and hair feel. Then each strand was washed by hand. For this purpose, each strand was moistened with water, after which a commercially available shampoo (Schauma 7 herbs) was applied to the strand (0.25 g shampoo per 1 g hair) and rubbed in with the fingers for 30 seconds. The tress was then rinsed out under running, lukewarm water for 1 minute and the hair tress was dried. The process described above corresponds to a hair wash. The process was repeated for each additional hair wash. After 3 hair washes, the strands were again compared by 5 trained persons with regard to color intensity and hair feel. The mean value was formed from the individual values.
  • the strands of hair colored with the formulations E2, E3 and E4 had an intensive coloration and a pleasant, soft feel.

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend (a1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer und (a2) mindestens ein plättchenförmiges Metallpigment.

Description

Mittel zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend Aminosilikone und plättchenförmige Metallpigmente
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Mittel zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, welches mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer und mindestens ein plättchenförmiges Metallpigment enthält.
Ein weiterer Gegenstand dieser Anmeldung ist ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, wobei das zuvor beschriebene Mittel auf das keratinische Material aufgetragen und gegebenenfalls nach einer Einwirkzeit von 30 Sekunden bis 45 Minuten wieder ausgespült wird.
Die Veränderung von Form und Farbe von keratinischem Material, insbesondere von menschlichen Haaren, stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Zur Veränderung der Haarfarbe kennt der Fachmann je nach Anforderung an die Färbung diverse Färbesysteme. Für permanente, intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften und guter Grauabdeckung werden üblicherweise Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten, die unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln wie beispielsweise Wasserstoffperoxid untereinander die eigentlichen Farbstoffe ausbilden. Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch sehr langanhaltende Färbeergebnisse aus.
Bei dem Einsatz von direktziehenden Farbstoffen diffundieren bereits fertig ausgebildete Farbstoffe aus dem Färbemittel in die Haarfaser hinein. Im Vergleich zur oxidativen Haarfärbung weisen die mit direktziehenden Farbstoffen erhaltenen Färbungen eine geringere Haltbarkeit und schnellere Auswaschbarkeit auf. Färbungen mit direktziehenden Farbstoffen verbleiben üblicherweise für einen Zeitraum zwischen 5 und 20 Haarwäschen auf dem Haar.
Für kurzzeitige Farbveränderungen auf dem Haar und/oder der Haut ist der Einsatz von Farbpigmenten bekannt. Unter Farbpigmenten werden im Allgemeinen unlösliche, farbgebende Substanzen verstanden. Diese liegen ungelöst in Form kleiner Partikel in der Färbeformulierung vor und lagern sich lediglich von außen auf den Haarfasern und/oder der Hautoberfläche ab. Daher lassen sie sich in der Regel durch einige Wäschen mit tensidhaltigen Reinigungsmitteln wieder rückstandslos entfernen. Unter dem Namen Haar-Mascara sind verschiedene Produkte dieses Typs auf dem Markt erhältlich. Wünscht sich der Anwender besonders langanhaltende Färbungen, so ist die Verwendung von oxidativen Färbemitteln bislang seine einzige Option. Doch trotz vielfacher Optimierungsversuche lässt sich bei der oxidativen Haarfärbung ein unangenehmer Ammoniakgeruch bzw. Amingeruch nicht vollständig vermeiden. Auch die mit dem Einsatz der oxidativen Färbemittel nach wie vor verbundene Haarschädigung wirkt sich auf das Haar des Anwenders nachteilig aus. Eine nach wie vor bestehende Herausforderung ist daher die Suche nach alternativen, leistungsstarken Färbemitteln und Färbe verfahren. In der letzten Zeit besonders im Fokus stehen Färbesysteme, die auf Pigmenten basieren.
Bei Pigment-basierten Färbemitteln besteht die große Herausforderung darin, die Pigmente möglichst lang anhaltend und gleichmäßig an das Keratinmaterial zu binden. Da die Pigmente nicht in das Keratinmaterial hinein diffundieren können, werden diese in der Regel über verschiedene adhäsiv wirkende Materialien an der Oberfläche des Keratinmaterials fixiert. Als fixierende Materialien bieten sich zum Beispiel polymere Verbindungen wie Aminosilikone an, die auf dem Keratinmaterial eine Schicht bzw. einen Film ausbilden, in welche dann die Pigmente eingebettet werden. Abhängig von der Festigkeit bzw. Hydrophobizität der gefärbten Schicht kann diese über die Dauer mehrerer Haarwäschen auf dem Keratinmaterial verbleiben und auf diese Weise Färbungen mit vebesserter Waschechtheit erzeugen.
Bei der Anwendung auf Haaren besteht ein großer Nachteil, der mit der Ausbildung der gefärbten Filme verbunden sein kann, in der Beeinträchtigung des Haargefühls. Insbesondere bei Verwendung von Pigmenten bzw. Aminosilkonen in größeren Mengenbereichen können die Haare sich beschwert, fettig, unangenehm, klebrig oder auch rauh anfühlen. Es besteht daher ein großer Verbesserungsbedarf im Hinblick auf das Auffinden von pigment-basierten Färbemitteln, die sowohl lang anhaltend als auch gut deckend sind und auch die Haptik des Haares nicht negativ beeinträchtigen.
Es war die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Färbemittel bereitzustellen, das es ermöglicht, Pigmente in extrem dauerhafter Weise auf den Haaren zu fixieren. Bei Anwendung des Mittels in einem Färbe verfahren sollten besonders intensive Färbeergebnisse mit herausragender Deckkraft mit einer guten Waschechtheit erzielt werden. Gleichzeitig sollten die Haare auch nach der Färbung noch ein angenehmes, glattes und nicht beschwertes Haargefühl aufweisen.
Überraschenderweise hat sich nun herausgestellt, dass diese vorgenannte Aufgabe hervorragend gelöst werden kann, wenn keratinisches Material, insbesondere menschliches Haar, mit einem Mittel gefärbt wird, welches mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer und mindestens ein plättchenförmiges Metallpigment enthält. Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend
(a1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer und
(a2) mindestens ein plättchenförmiges Metallpigment.
Im Rahmen der zu dieser Erfindung führenden Arbeiten konnte herausgefunden werden, dass ganz besonders gute Farbergebnisse erhalten wurden, wenn das oder die plättchenförmigen Metallpigmente in Abmischung mit mindestens einem Aminosilikon auf das Kertinmaterial, insbesondere das menschliche Haar, appliziert wurden. Die auf diese Weise erzielten Färbungen zeichneten sich durch eine besonders hohe Deckkraft und ein gleichmäßiges Farbergebnis aus. Wenn das plättchenförmige Metallpigment aus einem entsprechend hell gefärbten Metall gewählt wurde, konnte optisch auch ein Aufhell-Effekt erzeugt werden, so dass das mit dem Pigment gefärbte Haar im Vergleich zur Ursprungshaarfarbe heller aussah. Als ganz besonders überraschend hat sich in diesem Zusammenhang herausgestellt, dass die Haare sich selbst nach Anwendung von höheren Einsatzkonzentrationen an Aminosilikon (a1) und plättchenförmigem Metallpigment (a2) noch natürlich, glatt und nicht beschwert anfühlten. Auf diese Weise wurde die Erzielung von besonders gleichmäßigen Färbungen mit hoher Deckkraft unter Erhalt des natürlichen Haargefühls ermöglicht. keratinisches Material
Unter keratinischem Material sind Haare, die Haut, die Nägel (wie beispielsweise Fingernägel und/oder Fußnägel) zu verstehen. Weiterhin fallen auch Wolle, Pelze und Federn unter die Definition des keratinischen Materials.
Bevorzugt werden unter keratinischem Material das menschliche Haar, die menschliche Haut und menschliche Nägel, insbesondere Finger- und Fußnägel, verstanden. Ganz besonders bevorzugt wird unter keratinischem Material das menschliche Haar verstanden.
Mittel zur Färbung
Der Begriff „Mittel zur Färbung“ wird im Rahmen dieser Erfindung für eine durch Einsatz von Pigmenten hervorgerufene Farbgebung des Keratinmaterials, insbesondere des Haares, verwendet. Bei dieser Färbung lagern sich die Pigmente als farbgebende Verbindungen in einem besonders homogenen und gleichmäßigen Film an der Oberfläche des Keratin materials ab.
Das Färbemittel stellt erfindungsgemäß ein anwendungsbereites Mittel dar. Dieses anwendungsbereite Mittel kann beispielsweise in einen Container abgefüllt und in dieser Form ohne weitere Verdünnungs-, Mischungs- oder andere Verfahrens-Schritte auf das Keratinmaterial appliziert werden. Aus Gründen der Lagerstabilität hat sich jedoch als ganz besonders bevorzugt herausgestellt, wenn das anwendungsbereite kosmetische Mittel vom Friseur oder Anwender erst kurz vor der Anwendung hergestellt wird. Zur Herstellung des anwendungsbereiten Mittels kann beispielsweise eine Abmischung von dem oder den aminofunktionalisierten Silikonpolymeren (a1) mit dem oder den plättchenförmigen Metallpigmenten (a2) erfolgen, wobei die Bestandteile (a1) und/oder (a2) entweder in Form eines Konzentrats bereitgestellt werden oder auch als Emulsion/Dispersion jeweils separat in geeigneten separaten kosmetischen Trägern vorliegen können. Das Vermischen der Mittel kann zum Beispiel durch Verrühren oder Verschütteln erfolgen.
In anderen Worten ist ein erster Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ein Mittel zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, das bevorzugt anwendungsbereit ist, enthaltend in einem kosmetischen Träger
(a1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer und
(a2) mindestens ein plättchenförmiges Metallpigment. aminofunktionalisierte Silikonpolymere (a1)
Als ersten erfindungswesentlichen Inhaltsstoff enthält das erfindungsgemäße Mittel mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a1). Das aminofunktionalisierte Silikonpolymer kann alternativ auch als Aminosilikon oder Amodimethicone bezeichnet werden.
Silikonpolymere sind im allgemeinen Makromoleküle mit einem Molekulargewicht von mindestens 500 g/mol, bevorzugt mindestens 1000 g/mol, weiter bevorzugt von mindestens 2500 g/mol, besonders bevorzugt von mindestens 5000 g/mol, welche sich wiederholende organische Einheiten umfassen.
Das maximale Molekulargewicht des Silikonpolymers hängt von dem Polymerisationsgrad (Anzahl der polymerisierten Monomere) und der Ansatzgröße ab und wird durch die Polymerisationsmethode mitbestimmt. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, wenn das maximale Molekulargewicht des Silikonpolymers nicht mehr als 107 g/mol, bevorzugt nicht mehr als 10e g/mol und besonders bevorzugt nicht mehr als 105 g/mol beträgt.
Die Silikonpolymere umfassen viele Si-O-Wiederholungseinheiten, wobei die Si-Atome organische Reste wie beispielsweise Alkylgruppen oder substituierte Alkylgruppen tragen können. Alternativ wird ein Silikonpolymer daher auch als Polydimethylsiloxan bezeichnet.
In Entsprechung des hohen Molekulargewichts der Silikonpolymere basieren diese auf mehr als 10 Si-O Wiederholungseinheiten, bevorzugt mehr als 50 Si-O-Wiederholungseinheiten und besonders bevorzugt mehr als 100 Si-O-Wiederholungseinheiten, ganz besonders bevorzugt mehr als 500 Si- O-Wiederholungseinheiten. Unter einem aminofunktionalisierten Silikonpolymer wird ein funktionalisiertes Silikon verstanden, welches mindestens eine Struktureinheit mit einer Aminogruppe trägt. Bevorzugt trägt das aminofunktionalisierte Silikonpolymer mehrere Struktureinheiten mit jeweils mindestens einer Aminogruppe. Unter einer Aminogruppe wird eine primäre Aminogruppe, eine sekundäre Aminogruppe und eine tertiäre Aminogruppe verstanden. Alle diese Aminogruppen können im sauren Milieu pro niert werden und liegen dann in ihrer kationischen Form vor.
Prinzipiell konnten gute Effekte aminofunktionalisierten Silikonpolymeren (a1) erzielt werden, wenn diese mindestens eine primäre, mindestens eine sekundäre und/oder mindestens eine tertiäre Aminogruppe tragen. Färbungen mit den höchsten Farbintensitäten wurden jedoch beobachtet, wenn ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a1) im Mittel eingesetzt wurde, welches mindestens eine sekundäre Aminogruppe enthält.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es
(a1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer mit mindestens einer sekundären Aminogruppe, enthält.
Die sekundäre Aminogruppe(n) kann bzw. können sich an verschiedenen Positionen des aminofunktionalisierten Silikonpolymers befinden. Ganz besonders gute Effekt wurden gefunden, wenn ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a1) eingesetzt wurde, dass mindestens eine, bevorzugt mehrere Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) besitzt.
Figure imgf000006_0001
In den Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) steht die Kürzel ALK1 und ALK2 unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe. In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a1) enthält, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (Si-Amino) umfasst,
Figure imgf000007_0001
wobei
ALK1 und ALK2 unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci- C2o-Alkylengruppe stehen.
Die mit einem Stern (*) gekennzeichneten Position geben hierbei jeweils die Bindung zu weiteren Struktureinheiten des Silikonpolymers an. Beispielsweise kann das dem Stern benachbarte Silicium- Atom an ein weiteres Sauerstoffatom gebunden sein, und das dem Stern benachbarte Sauerstoffatom kann an ein weiteres Siliciumatom oder auch an eine Ci-Ce-Alkylgruppe gebunden sein.
Eine zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe kann alternativ auch als eine divalente oder zweibindige Ci- C2o-Alkylengruppe bezeichnet werden, womit gemeint ist, dass jede Gruppierung ALK1 bzw. AK2 zwei Bindungen eingehen kann.
Im Fall von ALK1 erfolgt eine Bindung vom Silicium-Atom zur Gruppierung ALK1 , und die zweite Bindung besteht zwischen ALK1 und der sekundären Aminogruppe.
Im Fall von ALK2 erfolgt eine Bindung von der sekundären Aminogruppe zur Gruppierung ALK2, und die zweite Bindung besteht zwischen ALK2 und der primären Aminogruppe.
Beispiele für eine lineare zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe sind beispielsweise die Methylen-gruppe (-CH2-), die Ethylengruppe (-CH2-CH2-), die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) und die Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) ist besonders bevorzugt. Ab einer Kettenlänge von 3 C-Atomen können zweiwertige Alkylengruppen auch verzweigt sein. Beispiele für verzweigte, zweiwertige C3-C2o-Alkylengruppen sind (-CH2-CH(CH3)-) und (-CH2-CH(CH3)-CH2-).
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform stellen die Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) Wiederholungseinheiten im aminofunktionalisierten Silikonpolymer (a1) dar, so dass das Silikonpolymer mehrer Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) umfasst.
Im Folgenden werden besonders gut geeignete aminofunktionalisierte Silikonpolymere (a1) mit mindestens einer sekundären Aminogruppe aufgelistet.
Färbungen mit den allerhöchsten Farbintensitäten konnten erhalten werden, wenn ein Mittel auf dem keratinischen Material appliziert wurde, das mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a1) enthält, das Struktureinheiten der Formel (Si-I) und der Formel (Si-Il) umfasst
Figure imgf000008_0001
(Si-Il).
In einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a1) enthält, das Struktureinheiten der Formel (Si-I) und der Formel (Si-Il) umfasst
Figure imgf000009_0001
Ein entsprechendes aminofunkionalisiertes Silikonpolymer mit den Struktureinheiten (Si-I) und (Sill) ist beispielweise das Handelsprodukt DC 2-8566 bzw. Dowsil 2-8566 Amino Fluid, das von der Firma Dow Chemical Company komerziell vertrieben wird und welches die Benennung „Siloxanes and Silicones, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-2-methylpropyl Me, Di-Me-Siloxane“ sowie die CAS-Nummer 106842-44-8 trägt. Ein weiteres aminofunkionalisiertes Silikonpolymer mit den Struktureinheiten (Si- I) und (Si-Il) ist beispielweise das Handelsprodukt DOWSIL™ AP-8568 Amino Fluid, das ebenfalls das von der Firma Dow Chemical Company komerziell vertrieben wird.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet dass es mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer (a1) der Formel der Formel (Si-Ill) enthält,
Figure imgf000009_0002
wobei m und n bedeuten Zahlen, die so gewählt sind, daß die Summe (n + m) im Bereich von 1 bis 1000 liegt, n ist eine Zahl im Bereich von 0 bis 999 und m ist eine Zahl im Bereich von 1 bis 1000,
R1 , R2 und R3, die gleich oder verschieden sind, bedeuten eine Hydroxygruppe oder eine C1-4-Alkoxygruppe, wobei mindestens eine der Gruppen R1 bis R3 eine Hydroxygruppe bedeutet;
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind gekennzeichnet durch ihren Gehalt an mindestens einem aminofunktionellen Silikonpolymer (a1) der Formel der Formel (Si-IV) enthält,
Figure imgf000010_0001
in der p und q bedeuten Zahlen, die so gewählt sind, daß die Summe (p + q) im Bereich von 1 bis 1000 liegt, p ist eine Zahl im Bereich von 0 bis 999 und q ist eine Zahl im Bereich von 1 bis 1000,
R1 und R2, die verschieden sind, bedeuten eine Hydroxygruppe oder eine C1-4- Alkoxygruppe, wobei mindestens eine der Gruppen R1 bis R2 eine Hydroxygruppe bedeutet.
Die Silikone der Formeln (Si-Ill) und (Si-IV) unterscheiden sich durch die Gruppierung am Si-Atom, das die stickstoffhaltige Gruppe trägt: In Formel (Si-Ill) bedeutet R2 eine Hydroxygruppe oder eine C1-4-Alkoxygruppe, während der Rest in Formel (Si-IV) eine Methylgruppe ist. Die einzelnen Si- Gruppierungen, die mit den Indices m und n bzw. p und q gekennzeichnet sind, müssen nicht als Blöcke vorliegen, vielmehr können die einzelnen Einheiten auch statistisch verteilt vorliegen, d.h. in den Formeln (Si-Ill) und (Si-IV) ist nicht zwingend jedes R1-Si(CH3)2-Gruppe an eine -[O-Si(CH3)2]- Gruppierung gebunden.
Als besonders wirkungsvoll im Hinblick auf die gewünschten Effekte haben sich auch erfindungsgemäße Mittel erwiesen, welche mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer (a1) der Formel der Formel (Si-V) enthalten
Figure imgf000011_0001
in der
A für eine Gruppe -OH, -O-Si(CH3)3,-O-Si(CH3)2OH ,-O-Si(CH3)2OCH3 steht,
D für eine Gruppe -H, -Si(CH3)3,-Si(CH3)2OH, -Si(CH3)2OCH3 steht, b, n und c für ganze Zahlen zwischen 0 und 1000 stehen, mit den Maßgaben
- n > 0 und b + c > 0
- mindestens eine der Bedingungen A = -OH bzw. D = -H ist erfüllt.
In der vorstehend genannten Formel (Si-V) sind die einzelnen Siloxaneinheiten mit den Indices b, c und n statistisch verteilt, d.h. es muß sich nicht zwingend um Blockcopolymere handeln.
Das Mittel (a) kann weiterhin auch ein oder mehrere verschiedene aminofunktionalisierte Silikonpolymere enthalten, die durch die Formel (Si-Vl)
M ( RaQ bS i O (4-a-b)/2)x( RcS i O (4-c)/2)y M (S i-Vl) beschrieben werden, wobei in der obigen Formel R ein Kohlenwasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist, Q ein polarer Rest der allgemeinen Formel -R1HZ ist, worin R1 eine zweiwertige, verbindende Gruppe ist, die an Wasserstoff und den Rest Z gebunden ist, zusammengesetzt aus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen, Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Sauerstoffatomen oder Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Stickstoffatomen, und Z ein organischer, aminofunktioneller Rest ist, der mindestens eine aminofunktionelle Gruppe enthält; "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 annimmt, "b" Werte im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 annimmt, "a" + "b" kleiner als oder gleich 3 ist, und "c" eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 ist, und x eine Zahl im Bereich von 1 bis etwa 2.000, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 50 und am bevorzugtesten von etwa 3 bis etwa 25 ist, und y eine Zahl im Bereich von etwa 20 bis etwa 10.000, vorzugsweise von etwa 125 bis etwa 10.000 und am bevorzugtesten von etwa 150 bis etwa 1.000 ist, und M eine geeignete Silicon-Endgruppe ist, wie sie im Stand der Technik bekannt ist, vorzugsweise Trimethylsiloxy. Nicht einschränkende Beispiele der durch R repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, Allyl, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, - CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2)3 CC(O)OCH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(O)SCH2CH2- ein.
Z ist ein organischer, aminofunktioneller Rest, enthaltend mindestens eine funktionelle Aminogruppe. Eine mögliche Formel für Z ist NH(CH2 )ZNH2, worin z 1 oder mehr ist. Eine andere mögliche Formel für Z ist -NH(CH2)Z(CH 2)ZZNH, worin sowohl z als auch zz unabhängig 1 oder mehr sind, wobei diese Struktur Diamino-Ringstrukturen umfaßt, wie Piperazinyl. Z ist am bevorzugtesten ein -NHCH2CH 2NH2-Rest. Eine andere mögliche Formel für Z ist - N(CH2)Z(CH2)ZZNX2 oder -NX2, worin jedes X von X2 unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, und zz 0 ist.
Q ist am bevorzugtesten ein polarer, aminfunktioneller Rest der Formel -CH2CH2CH2NHCH2CH2NH 2. In den Formeln nimmt "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 an, "b" nimmt Werte im Bereich von etwa 2 bis etwa 3 an, "a" + "b" ist kleiner als oder gleich 3, und "c" ist eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3. Das molare Verhältnis der RaQb SiO(4-a-b)/2-Einheiten zu den RcSiO (4-C)/2-Einheiten liegt im Bereich von etwa 1 : 2 bis 1 : 65, vorzugsweise von etwa 1 : 5 bis etwa 1 : 65 und am bevorzugtesten von etwa 1 : 15 bis etwa 1 : 20. Werden ein oder mehrere Silicone der obigen Formel eingesetzt, dann können die verschiedenen variablen Substituenten in der obigen Formel bei den verschiedenen Siliconkomponenten, die in der Siliconmischung vorhanden sind, verschieden sein.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet dass es mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel (Si-Vll) enthält,
R'aG3-a-Si(OSiG 2)n-(OSiG bR'2- b)m-O-SiG3-a-R'a (Si-Vll), worin bedeutet:
- G ist-H, eine Phenylgruppe, -OH, -O-CH3, -CH3, -O-CH2CH3, -CH2CH3, -O-
CH2CH2CH3,-CH2CH2CH3, -O-CH(CH3)2, -CH(CH3)2, -O-CH2CH2CH2CH3, - CH2CH2CH2CH3, -O-CH2CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, -O-CH(CH3)CH2CH3, - CH(CH3)CH2CH3, -O-C(CH3)3, -C(CH3)3 ;
- a steht für eine Zahl zwischen 0 und 3, insbesondere 0; - b steht für eine Zahl zwischen 0 und 1 , insbesondere 1 ,
- m und n sind Zahlen, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt,
- R' ist ein monovalenter Rest ausgewählt aus o -Q-N(R")-CH2-CH2-N(R")2 o -Q-N(R")2 o -Q-N+(R")3A- o -Q-N+H(R")2 A- o -Q-N+H2(R")A- o -Q-N(R")-CH2-CH2-N+R"H2A- , wobei jedes Q für eine chemische Bindung, -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2CH2CH2-, -C(CH3)2- , -CH2CH2CH2CH2-, -CH2C(CH3)2-, -CH(CH3)CH2CH2- steht,
R" für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, -Phenyl, -Benzyl, -CH2- CH(CH3)Ph, der Ci-2o-Alkylreste, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, - CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, steht und A ein Anion repräsentiert, welches vorzugsweise ausgewählt ist aus Chlorid, Bromid, lodid oder Methosulfat.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer (a1) der Formel (Si- VI la) enthält,
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]n[OSi(CH3)]m-OSi(CH3)3 (Si-Vlla),
CH2CH(CH3)CH2NH(CH2)2NH2 worin m und n Zahlen sind, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.
Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Trimethylsilylamodimethicone bezeichnet.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel (Si-Vllb) enthält R-[Si(CH3)2-O]ni[Si(R)-O]m-[Si(CH3)2]n2-R (Si-Vllb),
(CH2)3NH(CH2)2NH2 enthalten, worin R für -OH, -O-CHs oder eine -CHs-Gruppe steht und m, n1 und n2 Zahlen sind, deren Summe (m + n1 + n2) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei die Summe (n1 + n2) vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.
Diese aminofunktionalisierten Siliconpolymere werden nach der INCI-Deklaration als Amo- dimethicone bezeichnet.
Unabhängig davon, welche aminofunktionellen Silicone eingesetzt werden, sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die ein aminofunktionelles Silikonpolymer (a1) enthalten, dessen Aminzahl oberhalb von 0,25 meq/g, vorzugsweise oberhalb von 0,3 meq/g und insbesondere oberhalb von 0,4 meq/g liegt. Die Aminzahl steht dabei für die Milli-Äquivalente Amin pro Gramm des aminofunktionellen Silicons. Sie kann durch Titration ermittelt und auch in der Einheit mg KOH/g angegeben werden.
Weiterhin sind auch Mittel geeignet, welche ein spezielles 4-Morpholinomethyl-substituiertes Silikonpolymer (a1) enthielten. Dieses aminofunktionalisierte Silikonpolymer umfasst Struktureinheiten der Formeln (Sl-Vlll) und der Formel (Si-IX)
Figure imgf000014_0001
Entsprechende 4-Morpholinomethyl-substituiertes Silikonpolymere werden im folgenden beschrieben.
Ein bevorzugtes aminofunktionaliserte Silikonpolymer ist unter dem Namen Amodimethicone/Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer bekannt und in Form des Rohstoffes
Belsil ADM 8301 E von Wacker kommerziell erhältlich.
Als 4-morpholinomethyl-substituiertes Silikon kann beispielsweise ein Silikon eingesetzt werden, welches Struktureinheiten der Formeln (Si-Vlll), (Si-IX) und (Si-X) aufweist
Figure imgf000015_0001
in denen
R1 für -CH3, -OH, -OCH3, -O-CH2CH3, -O-CH2CH2CH3, oder -O-CH(CH3)2 steht;
R2 für -CH3, -OH, oder -OCH3 steht.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten mindestens ein 4-morpholinomethyl- substituierten Silikons der Formel (Si-Xl)
Figure imgf000015_0002
(Si-Xl) in der
R1 für -CH3, -OH, -OCH3, -O-CH2CH3, -O-CH2CH2CH3, oder -O-CH(CH3)2 steht;
R2 für -CH3, -OH, oder -OCH3 steht.
B für eine Gruppe -OH, -O-Si(CH3)3,-O-Si(CH3)2OH ,-O-Si(CH3)2OCH3 steht,
D für eine Gruppe -H, -Si(CH3)3,-Si(CH3)2OH, -Si(CH3)2OCH3 steht, a, b und c unabhängig voneinander für ganze Zahlen zwischen 0 und 1000 stehen, mit der Maßgabe a + b + c > 0 m und n unabhängig voneinander für ganze, Zahlen zwischen 1 und 1000 stehen mit den Maßgabe, daß mindestens eine der Bedingungen B = -OH bzw. D = -H erfüllt ist, die Einheiten a, b, c, m und n statistisch oder blockweise im Molekül verteilt vorliegen.
Strukturformel (Si-Xl) soll verdeutlichen, daß die Siloxangruppen n und m nicht zwingend direkt an eine Endgruppierung B bzw. D gebunden sein müssen. Vielmehr gilt in bevorzugten Formeln (Si-Vl) a > 0 oder b > 0 und in besonders bevorzugten Formeln (Si-Vl) a > 0 und c > 0, d.h. die terminale Gruppierung B bzw. D ist vorzugsweise an eine Dimethylsiloxy-Gruppierung gebunden. Auch in Formel (Si-Vl) sind die Siloxaneinheiten a, b, c, m und n vorzugsweise statistisch verteilt.
Die durch Formel (Si-Vl) dargestellten erfindungsgemäß eingesetzten Silikone können trimethylsilyl- terminiert sein (D oder B = -Si(CH3)3), sie können aber auch zweiseitig dimethylsilylhydroxy- oder einseitig dimethylsilylhydroxy- und dimethylsilylmethoxy-terminiert sein. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt eingesetzte Silikone sind ausgewählt aus Silikonen, in denen
B = -O-Si(CH3)2OH und D = -Si(CH3)3
B = -O-Si(CH3)2OH und D = -Si(CH3)2OH
B = -O-Si(CH3)2OH und D = -Si(CH3)2OCH3
B = -O-Si(CH3)3 und D = -Si(CH3)2OH
B = -O-Si(CH3)2OCH3 und D = -Si(CH3)2OH bedeutet. Diese Silikone führen zu exorbitanten Verbesserungen der Haareigenschaften der mit den erfindungsgemäßen Mitteln behandelten Haare, und zu einem gravierend verbesserten Schutz bei oxidativer Behandlung.
Es hat sich als besonders vorteilhaft herausgestellt, wenn das erfindungsgemäße Mittel das oder die aminofunktionalisierten Silikonpolymere (a1) in bestimmten Mengenbereichen enhält. Besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere aminofunktionalisierte Silikonpolymere (a1) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 8,0 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,3 bis 3,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,4 bis 2,5 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere aminofunktionalisierte Silikonpolymere (a1) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 8,0 Gew.- %, bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,3 bis 3,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,4 bis 2,5 Gew.-% enthält. plättchenförmiqe Metallpiqmente (a2)
Als zweiten wesentlichen Bestandteil enthält das erfindungsgemäße Mittel mindestens ein plättchenförmiges Metallpigment (a2).
Unter Pigmenten im Sinne der vorliegenden Erfindung werden farbgebende Verbindungen verstanden, welche bei 25 °C in Wasser eine Löslichkeit von weniger als 0,5 g/L, bevorzugt von weniger als 0,1 g/L, noch weiter bevorzugt von weniger als 0,05 g/L besitzen. Die Wasserlöslichkeit kann beispielsweise mittels der nachfolgend beschriebenen Methode erfolgen: 0,5 g des Pigments werden in einem Becherglas abgewogen. Ein Rührfisch wird hinzugefügt. Dann wird ein Liter destilliertes Wasser hinzugegeben. Dieses Gemisch wird unter Rühren auf einem Magnetrührer für eine Stunde auf 25 °C erhitzt. Sind in der Mischung nach diesem Zeitraum noch ungelöste Bestandteile des Pigments sichtbar, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L. Sofern sich die Pigment-Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intensität des gegebenenfalls feindispergiert vorliegenden Pigments nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Pigmenten zurück, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L.
Unter Metallpigmenten werden Pigmente verstanden, die mindestens ein Metall und/oder mindestens eine Metall-Legierung umfassen. Als Metall kommt jedes für metallische Glanzpigmente geeignete Metall in Betracht. Derartige Metalle sind unter anderem Eisen und Stahl, sowie beispielsweise Platin, Zink, Chrom und Molybdän. Bevorzugte Metalle sind Aluminium, Kupfer, Silber und Gold. Ganz besonders bevorzugt ist Aluminium. Die erfindungsgemäßen Metallpigmente können auch Gemische von Metallen enthalten, die beispielsweise in Form der entsprechenden Legierungen im Pigment enthalten sein können. Geeignete Legierungen sind zum Beispiel Aluminiumbronzen und Messing.
Metalle im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die entsprechenden vorliegend genannten Elemente mit der Oxidationsstufe 0, d.h. Metalloxide wie beispielsweise Aluminiumoxid, Eisenoxid, Zinkoxid oder Kupferoxid sind explizit nicht als Metalle zu verstehen.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es
(a2) mindestens ein plättchenförmiges Metallpigment enthält, dass mindestens ein Metall aus der Gruppe aus Aluminium, Kupfer, Silber, Gold, Platin, Zink, Chrom, Molybdän und Eisen, besonders bevorzugt Aluminium, umfasst.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es
(a2) mindestens ein plättchenförmiges Metallpigment enthält, dass Aluminium umfasst. In einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es
(a2) mindestens ein plättchenförmiges Metallpigment enthält, das mindestens teilweise aus einem Metall aus der Gruppe aus Aluminium, Kupfer, Silber, Gold, Platin, Zink, Chrom, Molybdän und Eisen, ganz besonders bevorzugt Aluminium, besteht.
In einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es
(a2) mindestens ein plättchenförmiges Metallpigment enthält, das mindestens teilweise aus einem elementaren Metall aus der Gruppe aus Aluminium, Kupfer, Silber, Gold, Platin, Zink, Chrom, Molybdän und Eisen, ganz besonders bevorzugt Aluminium, besteht.
Die erfindungsgemäßen Metallpigmente sind plättchenförmig. Unter einem Plättchen wird ein dreidimensionaler Körper verstanden, der regelmäßig oder unregelmäßig geformt sein kann und dessen Breite und Tiefe größere Ausmaße besitzen als dessen Dicke. Als Messpunkte für die Messung von Beite, Tiefe und Dicke gelten jeweils die mittleren Ausdehnungen. Die plättchenförmigen Bestandteile des Metallpigments werden alternativ auch als Substratplättchen bezeichnet.
An den Flächen der Plättchenform dieser Metallpigmente wird einfallendes Licht wie von einem Spiegel gerichtet reflektiert. Ihre optische Wirkung beruht auf der Ausrichtung ihrer Plättchen parallel zur Oberfläche des umgebenden Systems, wodurch der metallische Effekt bei einem Betrachter hervorgerufen wird.
Das plättchenförmige Metallpigment, das im erfindungsgemäßen Färbemittel eingesetzt wird, liegt in Form einer Vielzahl von Substratplättchen vor. Beispielsweise handelt es sich bei einem plättchenförmigen Aluminiumpigment um ein Pigment aus einer Vielzahl von Substratplättchen, welche Aluminium umfassen bzw. mindestens teilweise aus elementarem Aluminium bestehen.
Die erfindungsgemäßen plättchenförmigen Metallpigmente weisen bevorzugt einen Gehalt an elementarem Metall von wenigstens 50 Gew.-%, bevorzugt von wenigstens 60 Gew.-%, weiter bevorzugt von wenigstens 70 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von wenigstens 80 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von wenigstens 90 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht Metallpigmentes auf. Ist das plättchenförmige Metallpigment beschichtet, beziehen sich die o.g. Gewichtsangaben auf das Gewicht des unbeschichteten Metallpigments. Im Sinne der Erfindung wird unter dem vorgenannten Gehalt an elementarem Metall auch der in einer Legierung enthaltene Anteil des jeweiligen Metalls verstanden. Die Substratplättchen sind bevorzugt monolithisch aufgebaut. Monolithisch bedeutet in diesem Zusammenhang aus einer einzigen abgeschlossenen Einheit ohne Brüche, Schichtungen oder Einschlüsse bestehend, wobei jedoch innerhalb der Substratplättchen Gefügewechsel auftreten können. Die Substratplättchen sind vorzugsweise homogen aufgebaut, d.h. dass innerhalb der Plättchen kein Konzentrationsgradient auftritt. Insbesondere sind die Substratplättchen besonders bevorzugt nicht schichtartig aufgebaut und weisen keine darin verteilten Teilchen oder Partikel auf.
Die Größe des Substratplättchens kann auf den jeweiligen Anwendungszweck, insbesondere dem gewünschten Effekt auf dem keratinischen Material, abgestimmt werden. Die plättchenförmigen Metallpigmente, die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden, weisen besonders bevorzugt einen mittleren Pigmentdurchmesser (D50) in einem Bereich von 0,5 pm (0,5 Mikrometer) bis etwa 1 mm (1 Millimeter), vorzugsweise von 3 pm (3 Mikrometer) bis 500 pm (500 Mikrometer), noch weiter bevorzugt von 5 pm (5 Mikrometer) bis 100 pm (100 Mikrometer) und ganz besonders bevorzugt von 8 pm (8 Mikrometer) bis 50 pm (50 Mikrometer) auf.
In einerweiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es
(a2) mindestens ein plättchenförmiges Metallpigment mit einem mittleren Pigmentdurchmesser (D50) von 0,5 pm bis 1 mm, vorzugsweise von 3 pm bis 500 pm, weiter bevorzugt von 5 pm bis 100 pm, und ganz besonders bevorzugt von 8 pm bis 50 pm enthält.
Die Bestimmung der Größenverteilung der Partikel kann beispielsweise mittels Lasergranulometrie erfolgen. Bei dieser Methode können die Partikel in Form eines Pulvers vermessen werden. Die Streuung des eingestrahlten Laserlichts wird in verschiedene Raumrichtungen erfasst und gemäß der Fraunhofer Beugungstheorie ausgewertet. Dabei werden die Partikel rechnerisch als Kugeln behandelt. Somit beziehen sich die ermittelten Durchmesser stets auf den über alle Raumrichtungen ermittelten Äquivalentkugeldurchmesser, unabhängig von der tatsächlichen Form der Partikel. Der Auswertung der Beugungsdaten liegt ein Modell zugrunde, welches auf den Durchmesser einer Äquivalentkugel abzielt. Daher werden keine Absolutwerte erhalten, jedoch haben sich die gemessenen Durchmesser als verlässliche Relativwerte in der Beschreibung der Grössencharakteristik von plättchenförmigen Metallpigmenten durchgesetzt. Es wird die Größenverteilung ermittelt, die in Form eines Volumenmittels, bezogen auf den Äquivalentkugeldurchmesser berechnet wird. Diese volumengemittelte Größenverteilung kann als Summenhäufigkeitsverteilung dargestellt werden. Die Summenhäufigkeitsverteilung wird vereinfachend durch verschiedene Kennwerte charakterisiert, beispielsweise den D50-Wert. Der Begriff "mittlerer Pigmentdurchmesser" oder "D50" im Sinne der vorliegenden Erfindung bezeichnet die Partikelgröße, bei der 50 % der vorgenannten mittels Lasergranulometrie volumengemittelten Partikelgrößenverteilung unter und 50 % der vorgenannten mittels Lasergranulometrie volumengemittelten Partikelgrößenverteilung oberhalb des angegebenen Wertes liegen. Die Messungen können beispielsweise mit dem Partikelgrößenanalysator HELOS der Fa. Sympatec GmbH, Clausthal- Zellerfeld, Deutschland, durchgeführt werden. Der D50- Wert wurde, soweit nicht anders angegeben, mit einem Gerät des Typs Sympatec Heios mit Quixel-Nassdispergierung bestimmt. Dabei wurde zur Probenvorbereitung die zu untersuchende Probe für eine Dauer von 3 Minuten in Isopropanol vordispergiert.
Die mittlere Dicke (h50) der erfindungsgemäßen Metallpigmente liegt vorzugsweise in einem Bereich von 1 nm (1 Nanometer) bis etwa 500 nm (Nanometer) , vorzugsweise von etwa 1 nm (1 Nanometer) bis etwa 300 mm (1 ,5 Millimeter), noch weiter bevorzugt von etwa 1 nm bis 100 nm und ganz besonders bevorzugt von 5 nm bis 70 nm. Der Begriff "mittlere Dicke" oder "h50" im Sinne der Erfindung bezieht sich auf das arithmetische Mittel der Dicken von mindestens 100 Metalltpigmenten mittels der Rasterelektronenmikroskopie (REM). Hierbei ist auf eine möglichst gute Orientierung der Plättchen im Anwendungsmedium zu achten. Hierzu können die Metallpigmente zuvor durch geeignete Additive vorbehandelt werden. Anschließend wird der ausgehärtete Lack angeschliffen und nach üblicher Probenpräparation der Querschliff im REM betrachtet. Für die Zählung werden nur Teilchen ausgewählt, die eine gute Orientierung aufweisen. Die mittlere Dicke oder der h50-Wert bezieht sich dabei auf das unbeschichtete Metallpigment.
Das Größen-Dicken-Verhältnis, das auch als Aspektverhältnis bezeichnet wird und ausgedrückt wird durch das Verhältnis der mittleren Größe zur mittleren Dicke, liegt bevorzugt bei mindestens 80, vorzugsweise bei mindestens 200, mehr bevorzugt bei mindestens 500 und besonders bevorzugt bei mehr als 750.
Im Zuge der zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat sich herausgestellt, dass der Einsatz von Metallpigmenten aus der Gruppe der vakuum metallisierten Pigmente (VMP) in den erfindungsgemäßen Färbemitteln zu besonders guten Farbergebnissen auf dem Keratinmaterial bzw. den Keratinfasern führt. So hat sich gezeigt, das die Kombination aus VMP-Pigment (a2) und Aminosilikon (a1) das Keratinmaterial nicht nur in besonders lang anhaltener Weise färbt, sondern dass diese Färbungen auch eine besonders hohe Deckkraft besaßen und zu einem ganz besonders einheitlichen Farbergebnis führten. Überraschenderweise konnte mit Einsatz der plättchenförmigen Pigmente (a2), insbesondere mit Einsatz der VMP-Pigmente, und Aminosilikon (a1) auch ein gefärbtes Material mit besonders weichem Griff und angenehmem Haargefühlt erhalten werden.
Bei vakuum metallisierten Pigmenten (VMP) handelt es sich um extrem dünne Metallplättchen, die in einem speziellen Verfahren, der so genannten physikalischen Gasphasenabscheidung (PVD), hergestellt werden. Diese Pigmente besitzen eine gleichmäßige, glatte Oberfläche, die nicht blättert, was zu einem optischen Mikrospiegeleffekt führt. Vakuum metallisierte Pigmente zeichnen sich durch extrem hohen Glanz, ein enormes Deckvermögen und einzigartige optische Eigenschaften aus. Bedingt durch ihre geringe Dicke (ca. 5 bis 70 nm) und ihre extrem glatten Oberflächen neigen sie dazu, sich nach ihrer Applikation sehr dicht an ihren Untergrund anzuschmiegen. Dies führt bei einem sehr glatten Untergrund nahezu zu einem spiegelähnlichen Erscheinungsbild. Vakuum metallisierte Pigmente (vacuum metallized pigments, VMP) können beispielsweise durch das Freisetzen von Metallen oder Metalllegierungen von entsprechend beschichteten Folien gewonnen werden. Substratplättchen, welche ein im Vakuum metallisiertes Pigment umfassen, werden im Rahmen dieser Anmeldung auch als VMP- Substratplättchen bezeichnet. VMP-Substratplättchen aus Aluminium können beispielsweise durch Freisetzen von Aluminium von metallisierten Folien gewonnen werden.
Vakuum metallisierte Substratplättchen weisen bevorzugt eine durchschnittliche Dicke (h50) von höchstens 70 nm, vorzugsweise weniger als 50 nm (Nanometer), besonders bevorzugt höchstens 35 nm (Nanometer), insbesondere besonders bevorzugt höchstens 20 nm (Nanometer) auf. Die durchschnittliche Dicke der Substratplättchen beträgt mindestens 1 nm (Nanometer), vorzugsweise mindestens 2,5 nm (Nanometer), weiter bevorzugt mindestens 5 nm (Nanometer), besonders bevorzugt mindestens 10 nm (Nanometer). Bevorzugte Bereiche für die Dicke der Substratplättchen sind 2,5 bis 70 nm, 5 bis 50 nm, 10 bis 35 nm; 2,5 bis 30 nm und 5 bis 25 nm. Vorzugsweise weist jedes Substratplättchen eine möglichst einheitliche Dicke auf. Durch die geringe Dicke der Substratplättchen weist das Pigment ein besonders hohes Deckvermögen auf.
Über PVD-Verfahren (physikalischen Gasphasenabscheidung) hergestellte Pigmente auf Basis metallischer Schichten werden zum Beispiel in der US 2,839,378 "Method of making metal flakes" näher beschrieben. Dabei wird die Herstellung spiegelähnlicher Pigmente mit extrem dünnen Schichtdicken beschrieben, die auf ein Substrat aufgedampft werden, welches mit einem "release layer" versehen ist. Nach der Aufbringung der Metallschichten und Ablösung des Films werden die Pigmente mittels mechanischer Beanspruchung auf die gewünschte Teilchengröße zerkleinert. Der Prozess zur Herstellung von metallischen Pigmenten mittels Aufdampfverfahren mit einer Dicke von 35 bis 45 nm wird in US 4,321 ,087 genauer beschrieben und beinhaltet das Aufbringen eines Release coats, den Metallisierungsprozess, den Ablöseprozess in einem Lösemittelbad, die Aufkonzentration der Partikel und die Ultraschallzerkleinerung auf die gewünschte Pigmentgröße.
In einerweiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es
(a2) als plättchenförmiges Metallpigment mindestens ein Vakuum metallisiertes Pigment enthält.
In einerweiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es (a2) als plättchenförmiges Metallpigment mindestens ein Vakuum metallisiertes Pigment enthält, das mindestens teilweise aus Aluminium besteht.
Färbungen mit besonders guter Deckkraft und gutem Haargefühl wurden erhalten, wenn als Metallpigmente (a2) unbeschichtete Metallpigmente eingesetzt wurden.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es
(a2) mindestens ein unbeschichtetes plättchenförmiges Metallpigment enthält.
In einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es
(a2) mindestens ein unbeschichtetes plättchenförmiges Aluminiumpigment, enthält.
Vakuum metallisierte Pigmente sind kommerziell von verschiedenen Lieferanten erhältlich. Beispielsweise bietet die Firma Schlenk vakuum metallisierte Pigmente unter den Markennamen Decomet® und Alegrace® an.
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Weitere Beispiele sind Metalure® (hergestellt von der Fa. Avery Dennison, vertrieben von Fa. ECKART), oder Metasheen® (Fa. Ciba).
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform können die Substratplättchen aus Metall oder Metalllegierung aber auch passiviert sein, beispielsweise durch Eloxieren (Oxidschicht) oder Chromatieren.
Unbeschichtete VMP-Substratplättchen, insbesondere solche aus Metall oder Metalllegierung, reflektieren das einfallende Licht in hohem Maße und erzeugen einen Hell-Dunkel-Flop, aber keinen Farbeindruck.
Ein Farbeindruck kann beispielsweise aufgrund optischer Interferenzeffekte erzeugt werden. Derartige Pigmente können auf mindestens einfach beschichteten Substratplättchen beruhen. Diese zeigen Interferenzeffekte durch Überlagerung von verschieden gebrochenen und reflektierten Lichtstrahlen. Entsprechend können auch Pigmente auf Basis eines VMP-Substratplättchens geeignet sein, die beschichtet sind. Das Substratplättchen weist vorzugsweise mindestens eine Beschichtung B aus einem hochbrechenden Metalloxid mit einer Beschichtungsdicke von mindestens 50 nm auf. Zwischen der Beschichtung B und der Oberfläche des Substratplättchens befindet sich vorzugsweise noch eine Beschichtung A. Gegebenenfalls befindet sich auf der Schicht B eine weitere Beschichtung C, die von der darunterliegenden Schicht B verschieden ist.
Als Materialien für die Beschichtungen A, B und C eignen sich alle Substanzen, die filmartig und dauerhaft auf die Substratplättchen aufgebracht werden können und, im Fall der Schichten A und B, die erforderlichen optischen Eigenschaften aufweisen. Allgemein ist eine Beschichtung eines Teils der Oberfläche der Substratplättchen ausreichend, um ein Pigment mit einem glänzenden Effekt zu erhalten. So können beispielsweise lediglich die obere und/oder untere Seite der Substratplättchen beschichtet sein, wobei die Seitenfläche(n) ausgespart sind. Vorzugsweise ist die gesamte Oberfläche der gegebenenfalls passivierten Substratplättchen, einschließlich der Seitenflächen, von Beschichtung B bedeckt. Die Substratplättchen sind also vollständig von Beschichtung B umhüllt. Dies verbessert die optischen Eigenschaften des Pigments und erhöht die mechanische und chemische Belastbarkeit der Pigmente. Das Vorstehende gilt auch für die Schicht A und vorzugsweise auch für die Schicht C, falls vorhanden.
Obwohl jeweils mehrere Beschichtungen A, B und/oder C vorhanden sein können, weisen die beschichteten Substratplättchen vorzugsweise jeweils nur eine Beschichtung A, B und, falls vorhanden, C auf.
Die Beschichtung B ist aus mindestens einem hochbrechenden Metalloxid aufgebaut. Hochbrechende Materialien weisen einen Brechungsindex von mindestens 1 ,9, bevorzugt mindestens 2,0 und besonders bevorzugt mindestens 2,4 auf. Vorzugsweise umfasst die Beschichtung B mindestens 95 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 99 Gew.-% an hochbrechenden Metalloxid(en).
Die Beschichtung B weist eine Dicke von mindestens 50 nm auf. Vorzugsweise beträgt die Dicke von Beschichtung B nicht mehr als 400 nm, besonders bevorzugt höchstens 300 nm.
Für Beschichtung B geeignete hochbrechende Metalloxide sind vorzugsweise selektiv lichtabsorbierende (d.h. farbige) Metalloxide, wie beispielsweise Eisen(lll)oxid (a- und y-Fe2O3, rot), Cobalt(ll)oxid (blau), Chrom(lll)oxid (grün),Titan(lll)oxid (blau, liegt üblicherweise im Gemisch mit Titanoxynitriden und Titannitriden vor) und Vanadium(V)oxid (orange) sowie deren Gemische. Es eignen sich auch farblose hochbrechende Oxide wie Titandioxid und/oder Zirkonoxid. Beschichtung B kann einen selektiv absorbierenden Farbstoff enthalten, vorzugsweise 0,001 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der Beschichtung B. Geeignet sind organische und anorganische Farbstoffe, die sich stabil in eine Metalloxidbeschichtung einbauen lassen.
Die Beschichtung A weist vorzugsweise mindestens ein niedrigbrechendes Metalloxid und/oder Metalloxidhydrat auf. Vorzugsweise umfasst Beschichtung A mindestens 95 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 99 Gew.-% niedrigbrechendes Metalloxid(hydrat). Niedrigbrechende Materialien weisen einen Brechungsindex von höchstens 1 ,8, bevorzugt höchstens 1 ,6 auf.
Zu den niedrigbrechenden Metalloxiden, die für die Beschichtung A geeignet sind, zählen beispielsweise Silicium(di)oxid, Siliciumoxidhydrat, Aluminiumoxid, Aluminiumoxidhydrat, Boroxid, Germaniumoxid, Manganoxid, Magnesiumoxid und deren Gemische, wobei Siliciumdioxid bevorzugt ist. Die Beschichtung A weist bevorzugt eine Dicke von 1 bis 100 nm, besonders bevorzugt 5 bis 50 nm, insbesondere bevorzugt 5 bis 20 nm, auf.
Vorzugsweise beträgt der Abstand zwischen der Oberfläche der Substratplättchen und der inneren Oberfläche von Beschichtung B höchstens 100 nm, besonders bevorzugt höchstens 50 nm, insbesondere bevorzugt höchstens 20 nm. Dadurch, dass die Dicke von Beschichtung A und somit der Abstand zwischen der Oberfläche der Substratplättchen und Beschichtung B im oben angegebenen Bereich liegt, kann sichergestellt werden, dass die Pigmente ein hohes Deckvermögen aufweisen.
Weist das Pigment auf Basis eines VMP-Substratplättchens nur eine Schicht A auf, ist es bevorzugt, dass das Pigment ein VMP-Substratplättchen aus Aluminium und eine Schicht A aus Siliciumdioxid aufweist. Weist das Pigment auf Basis eines VMP-Substratplättchens eine Schicht A und eine Schicht B auf, ist es bevorzugt, dass das Pigment ein VMP-Substratplättchen aus Aluminium, eine Schicht A aus Siliciumdioxid und eine Schicht B aus Eisenoxid aufweist.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform weisen die Pigmente eine weitere Beschichtung C aus einem Metalloxid(hydrat), die von der darunterliegenden Beschichtung B verschieden ist, auf. Geeignete Metalloxide sind beispielsweise Silicium(di)oxid, Siliciumoxidhydrat, Aluminiumoxid, Aluminiumoxidhydrat, Zinkoxid, Zinnoxid, Titandioxid, Zirkonoxid, Eisen(lll)oxid und Chrom(lll)oxid. Bevorzugt ist Siliciumdioxid.
Die Beschichtung C weist vorzugsweise eine Dicke von 10 bis 500 nm, besonders bevorzugt 50 bis 300 nm auf. Durch das Vorsehen der Beschichtung C, beispielsweise auf Basis von TiO2, kann eine bessere Interferenz erzielt werden, wobei ein hohes Deckvermögen gewährleistet bleibt. Die Schichten A und C dienen insbesondere als Korrosionsschutz als auch der chemischen und physikalischen Stabilisierung. Besonders bevorzugt enthalten die Schichten A und C sind Siliciumdioxid oder Aluminiumoxid, die nach dem Sol-Gel-Verfahren aufgebracht werden. Dieses Verfahren umfasst das Dispergieren der unbeschichteten VMP-Substratplättchen oder der bereits mit Schicht A und/oder Schicht B beschichteten VMP-Substratplättchen in einer Lösung eines Metallalkoxids wie Tetraethylorthosilikat oder Aluminiumtriisopropanolat (üblicherweise in einer Lösung von organischem Lösungsmittel oder einer Mischung von organischem Lösungsmittel und Wasser mit mindestens 50 Gew.-% organisches Lösungsmittel wie ein C1 bis C4-Alkohol), und Zugabe einer schwachen Base oder Säure zur Hydrolysierung des Metallalkoxids, wodurch ein Film des Metalloxids auf der Oberfläche der (beschichteten) Substratplättchen entsteht.
Die Schicht B kann beispielsweise durch hydrolytische Zersetzung einer oder mehrerer organischer Metallverbindungen und/oder durch Fällung eines oder mehrerer gelöster Metallsalze sowie eine ggf. anschließende Nachbehandlung (zum Beispiel Überführen einer gebildeten hydroxidhaltigen Schichten in die Oxidschichten durch Tempern) hergestellt werden.
Obwohl jede der Beschichtungen A, B und/oder C aus einem Gemisch von zwei oder mehreren Metalloxid(hydrat)en aufgebaut sein kann, ist jede der Beschichtungen vorzugsweise aus einem Metalloxid(hydrat) aufgebaut.
Die Pigmente auf Basis von beschichteten VMP-Substratplättchen weisen vorzugsweise eine Dicke von 70 bis 500 nm, besonders bevorzugt 100 bis 400 nm, insbesondere bevorzugt 150 bis 320 nm, beispielsweise 180 bis 290 nm, auf. Aufgrund der geringen Dicke der Substratplättchen weist das Pigment ein besonders hohes Deckvermögen auf. Die geringe Dicke der beschichteten Substratplättchen wird insbesondere dadurch erzielt, dass die Dicke der unbeschichteten Substratplättchen gering ist, aber auch dadurch, dass die Dicken der Beschichtungen A und, falls vorhanden, C auf einen möglichst kleinen Wert eingestellt werden. Die Dicke von Beschichtung B bestimmt den Farbeindruck des Pigments.
Die Haftung und Abriebbeständigkeit von Pigmenten auf Basis von beschichteten VMP- Substratplättchen im keratinischen Material kann deutlich erhöht werden, in dem die äußerste Schicht, je nach Aufbau Schicht A, B oder C, zusätzlich durch organische Verbindung wie Silane, Phosphorsäureester, Titanate, Borate oder Carbonsäuren modifiziert wird. Dabei sind die organischen Verbindungen an die Oberfläche der äußersten, vorzugsweise Metalloxid-haltigen, Schicht A, B oder C gebunden. Die äußerste Schicht bezeichnet die Schicht, die räumlich am weitesten von dem VMP-Substratplättchen entfernt ist. Bei den organischen Verbindungen handelt es sich vorzugsweise um funktionelle Silanverbindungen, die an die Metalloxid-haltige Schicht A, B oder C binden können. Hierbei kann es sich entweder um mono- als auch um bifunktionelle Verbindungen handeln. Beispiele für bifunktionelle organische Verbindungen sind Methacryloxypropenyltrimethoxysilan, 3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, 3-
Acryloxypropyltrimethoxysilan, 2-Acryloxyethyltrimethoxysilan, 3-Methacryloxy- propyltriethoxysilan, 3-Acryloxypropyltrimethoxysilan, 2-Methacryloxyethyl- triethoxysilan, 2-Acryloxyethyltriethoxysilan, 3-Methacryloxypropyltris(methox- yethoxy)silan, 3-Methacryloxypropyltris(butoxyethoxy)silan, 3- Methacryloxy- propyltris(propoxy)silan, 3-Methacryloxypropyltris(butoxy)silan, 3-Acryloxy- propyltris(methoxyethoxy)silan, 3-Acryloxypropyltris(butoxyethoxy)silan, 3-Acryl- oxypropyltris(butoxy)silan, Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Vinylethyl- dichlorsilan, Vinylmethyldiacetoxysilan, Vinylmethyldichlorsilan, Vinylmethyldiethoxysilan, Vinyltriacetoxysilan, Vinyltrichlorsilan, Phenylvinyldiethoxysilan, oder Phenylallyldichlorsilan. Des Weiteren kann eine Modifizierung mit einem monofunktionellen Silan, insbesondere eines Alkylsilans oder Arylsilans, erfolgen. Dieses weist nur eine funktionelle Gruppe auf, welche kovalent an die Oberfläche des Pigments auf Basis von beschichteten VMP-Substratplättchens (d.h. an die äußerste Metalloxid- haltige Schicht) oder, bei nicht ganz vollständiger Bedeckung, an die Metalloberfläche anbinden kann. Der Kohlenwasserstoffrest des Silans weist vom Pigment weg. Je nach der Art und Beschaffenheit des Kohlenwasserstoffrests des Silans wird ein unterschiedlicher Grad der Hydrophobierung des Pigments erreicht. Beispiele für solche Silane sind Hexadecyltrimethoxysilan, Propyltrimethoxysilan, etc. Besonders bevorzugt sind Pigmente auf Basis von Siliciumdioxid- beschichteten Aluminiumsubstratplättchen mit einem monofunktionellen Silan oberflächenmodifiziert. Besonders bevorzugt sind Octyltrimethoxysilan, Octyltriethoxysilan, Hecadecyltrimethoxysilan sowie Hecadecyltriethoxysilan. Durch die veränderten Oberflächeneigenschaften / Hydrophobierung kann eine Verbesserung bezüglich Haftung, Abriebfestigkeit und Ausrichtung in der Anwendung erzielt werden.
Dei Einsatzmenge der plättchenförmigen Metallpigmente (a2) kann in Abhängigkeit vom gewünschten Farbeffekt gewählt werden. Besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere Metallpigmente (a2) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 8 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,4 bis 5,5 Gew.-% enthält.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere plättchenförmige Metallpigmente (a2) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 8 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,4 bis 5,5 Gew.-% enthält. weitere, von (a2) verschiedene Pigmente (a3)
Das erfindungsgemäße Färbemittel kann zusätzlich auch noch ein oder mehrere weitere Pigmente (a3) enthalten, die von den plättchenförmigen Metallpigmenten (a2) verschieden sind. Geeignete zusätzliche Farbpigmente (a3) können anorganischen und/oder organischen Ursprungs sein. Bevorzugte Farbpigmente sind ausgewählt aus synthetischen oder natürlichen anorganischen Pigmenten. Anorganische Farbpigmente natürlichen Ursprungs können beispielsweise aus Kreide, Ocker, Umbra, Grünerde, gebranntem Terra di Siena oder Graphit hergestellt werden. Weiterhin können als anorganische Farbpigmente Schwarzpigmente wie z. B. Eisenoxidschwarz, Buntpigmente wie z. B. Ultramarin oder Eisenoxidrot sowie Fluoreszenz- oder Phosphoreszenzpigmente eingesetzt werden.
Besonders geeignet sind farbige Metalloxide, -hydroxide und -oxidhydrate, Mischphasenpigmente, schwefelhaltige Silicate, Silicate, Metallsulfide, komplexe Metallcyanide, Metallsulfate, -chromate und/oder -molybdate. Insbesondere bevorzugte Farbpigmente sind schwarzes Eisenoxid (CI 77499), gelbes Eisenoxid (CI 77492), rotes und braunes Eisenoxid (CI 77491), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI77289), Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI77510) und/oder Carmine (Cochineal).
Erfindungsgemäß ebenfalls besonders bevorzugte Farbpigmente sind farbige Perlglanzpigmente. Diese basieren üblicherweise auf Mica- und/oder Glimmerbasis und können mit einem oder mehreren Metalloxiden beschichtet sein. Glimmer gehört zu den Schicht-Silicaten. Die wichtigsten Vertreter dieser Silicate sind Muscovit, Phlogopit, Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Zur Herstellung der Perlglanzpigmente in Verbindung mit Metalloxiden wird der Glimmer, überwiegend Muscovit oder Phlogopit, mit einem Metalloxid beschichtet.
Alternativ zu natürlichem Glimmer kann auch ggfs. mit einem oder mehrere Metalloxide(en) beschichtetes, synthetisches Mica als Perlglanzpigment verwendet werden. Besonders bevorzugte Perlglanzpigmente basieren auf natürlichem oder synthetischem Mica (Glimmer) und sind mit einem oder mehreren der zuvor genannten Metalloxide beschichtet. Die Farbe der jeweiligen Pigmente kann durch Variation der Schichtdicke des oder der Metalloxids(e) variiert werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekenneichnet, dass es zusätzlich mindestens ein anorganisches Pigment (a3) enthält, das von dem plättchenförmigen Metallpigment (a2) verschieden ist und das bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind.
Besonders bevorzugt ist damit ein Mittel zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend
(a1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer und (a2) mindestens ein plättchenförmiges Metallpigment und
(a3) mindestens ein anorganisches Pigment, das von den plättchenförmigen Metallpigmenten (a2) verschieden ist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine farbgebende Verbindung (a3) aus der Gruppe der Pigmente enthält, die ausgewählt ist aus Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit einem oder mehreren Metalloxiden aus der Gruppe aus Titandioxid (CI 77891), schwarzem Eisenoxid (CI 77499), gelbem Eisenoxid (CI 77492), rotem und/oder braunem Eisenoxid (CI 77491 , CI 77499), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI 77289), Chromoxid (CI 77288) und/oder Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, Cl 77510) beschichtet sind.
Beispiele für besonders geeignete Farbpigmente sind im Handel beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® und Timiron® von der Firma Merck, Ariabel® und Unipure® von der Firma Sensient, Prestige® von der Firma Eckart Cosmetic Colors und Sunshine® von der Firma Sunstar erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Colorona® sind beispielsweise:
Colorona Copper, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Passion Orange, Merck, Mica, CI 77491 (Iron Oxides), Alumina
Colorona Patina Silver, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona RY, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 75470 (CARMINE)
Colorona Oriental Beige, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Dark Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, FERRIC FERROCYANIDE
Colorona Chameleon, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Aborigine Amber, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE)
Colorona Blackstar Blue, Merck, CI 77499 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Patagonian Purple, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77510 (FERRIC FERROCYANIDE)
Colorona Red Brown, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona Russet, Merck, CI 77491 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77891 (IRON OXIDES) Colorona Imperial Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), D&C RED NO. 30 (CI 73360) Colorona Majestic Green, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77288 (CHROMIUM OXIDE GREENS)
Colorona Light Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), FERRIC FERROCYANIDE (Cl 77510) Colorona Red Gold, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Gold Plus MP 25, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), IRON OXIDES (CI 77491)
Colorona Carmine Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, CARMINE
Colorona Blackstar Green, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES)
Colorona Bordeaux, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze Fine, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Fine Gold MP 20, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON
OXIDES)
Colorona Sienna Fine, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Sienna, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Precious Gold, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), Silica, Cl 77491 (Iron oxides), Tin oxide
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, IRON OXIDES, MICA, Cl 77891 , Cl 77491 (EU)
Colorona Mica Black, Merck, Cl 77499 (Iron oxides), Mica, Cl 77891 (Titanium dioxide)
Colorona Bright Gold, Merck, Mica, Cl 77891 (Titanium dioxide), Cl 77491 (Iron oxides)
Colorona Blackstar Gold, Merck, MICA, Cl 77499 (IRON OXIDES)
Weiterhin besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Xirona® sind beispielsweise:
Xirona Golden Sky, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona Caribbean Blue, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Silica, Tin Oxide
Xirona Kiwi Rose, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona Magie Mauve, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide.
Zudem sind besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Unipure® beispielsweise:
Unipure Red LC 381 EM, Sensient CI 77491 (Iron Oxides), Silica
Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499 (Iron Oxides), Silica
Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient, CI 77492 (Iron Oxides), Silica
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich auch ein oder mehrere farbgebende Verbindungen (a3) aus der Gruppe der organischen Pigmente enthalten
Bei den erfindungsgemäßen organischen Pigmenten handelt es sich um entsprechend unlösliche, organische Farbstoffe oder Farblacke, die beispielsweise aus der Gruppe der Nitroso-, Nitro- Azo-, Xanthen-, Anthrachinon-, Isoindolinon-, Isoindolin-, Chinacridon-, Perinon-, Perylen- , Diketo- pyrrolopyorrol-, Indigo-, Thioindido-, Dioxazin-, und/oder Triarylmethan-Verbindungen ausgewählt sein können.
Als besonders gut geeignete organische Pigmente können beispielsweise Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470 genannt werden.
In einerweiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens ein organisches Pigment (a3) enthält, das bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470.
Besonders bevorzugt ist damit ein Mittel zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend
(a1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer und
(a2) mindestens ein plättchenförmiges Metallpigment und
(a3) mindestens ein organisches Pigment.
Bei dem organischen Pigment kann es sich weiterhin auch um einen Farblack handeln. Unter der Bezeichnung Farblack wird im Sinn der Erfindung Partikel verstanden, welche eine Schicht aus absorbierten Farbstoffen umfassen, wobei die Einheit aus Partikel und Farbstoff unter den o.g. Bedingungen unlöslich ist. Bei den Partikeln kann es sich beispielsweise um anorganische Substrate handeln, die Aluminium, Silica, Calciumborosilkat, Calciumaluminiumborosilikat oder auch Aluminium sein können.
Als Farblack kann beispielsweise der Alizarin-Farblack eingesetzt werden. Aufgrund ihrer ausgezeichneten Licht- und Temperaturbeständigkeit ist die Verwendung der zuvor genannten Pigmente in dem erfindungsgemäßen Mittel ganz besonders bevorzugt. Weiterhin ist es bevorzugt, wenn die eingesetzten Pigmente eine bestimmte Teilchengröße aufweisen. Es ist daher erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn das mindestens eine Pigment eine mittlere Teilchengröße D50 von 1 ,0 bis 50 pm, vorzugsweise von 5,0 bis 45 pm, bevorzugt von 10 bis 40 pm, insbesondere von 14 bis 30 pm, aufweist. Die mittlere Teilchengröße D50 kann beispielsweise unter Verwendung von dynamischer Lichtstreuung (DLS) bestimmt werden.
Die Pigmente (a3) werden bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen im Mittel eingesetzt.
Besonders gute Ergebnisse wurden erhalten, wenn das Mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere Pigmente (a3) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,25 bis 1 ,5 Gew.-% enthielt.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere Pigmente (a3) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,25 bis 1 ,5 Gew.-% enthält.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere anorganische Pigmente (a3) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,25 bis 1 ,5 Gew.-% enthält.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere organische Pigmente (a3) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,25 bis 1 ,5 Gew.-% enthält.
Durch den optionalen Einsatz der zusätzlichen anorganischen bzw. organischen Pigmente (a3) im erfindungsgemäßen Färbemittel kann die Nuancenvielfalt des erzielten Farbergebnisses erhöht werden. Überraschenderweise konnte mit der Farbvariation auch eine ausreichend hohe Glätte bzw. ein verbessertes Haargefühl erhalten werden, wenn die plättchenförmigen Metallpigmente (a2) und die weiteren anorganischen und/oder organischen Pigmente (a3) in bestimmten Gewichtsverhältnissen zueinander eingesetzt wurden. Als besonders vorteilhat hat es sich herausgestellt, wenn das Gewichtsverhältnis aus der Gesamtmenge der im Mittel enthaltenen plättchenförmigen Metallpigmente (a2) zur Gesamtmenge der im Mittel entaltenene zusätzlichen Pigmente (a3), d.h. das Gewichtsverhältnis (a)/(a3), bei einem Wert von 5,0 zu 0,1 , bevorzugt von 2,5 zu 0,2, weiter bevorzugt von 1 ,5 zu 0,4 und ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 zu 0,5 liegt.
In einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist demnach ein Mittel, enthaltend
(a1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer und
(a2) mindestens ein plättchenförmiges Metallpigment und
(a3) mindestens ein anorganisches und/oder organisches Pigment, das von den plättchenförmigen Metallpigmenten (a2) verschieden ist, wobei das Gewichtsverhältnis aus der Gesamtmenge der im Mittel enthaltenen plättchenförmigen Metallpigmente (a2) zur Gesamtmenge der im Mittel entaltenene zusätzlichen Pigmente (a3), d.h. das Gewichtsverhältnis (a)/(a3), bei einem Wert von 5,0 bis 0,1 , bevorzugt von 2,5 bis 0,2, weiter bevorzugt von 1 ,5 bis 0,4 und ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 0,5 liegt.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es
(a2) mindestens ein plättchenförmiges Metallpigment und
(a3) mindestens ein anorganisches und/oder organisches Pigment, das von den plättchenförmigen Metallpigmenten (a2) verschieden ist, enthält, wobei das Gewichtsverhältnis aus der Gesamtmenge der im Mittel enthaltenen plättchenförmigen Metallpigmente (a2) zur Gesamtmenge der im Mittel enthaltenen zusätzlichen Pigmente (a3), d.h. das Gewichtsverhältnis (a)/(a3), bei einem Wert von 5,0 bis 0,1 , bevorzugt von 2,5 bis 0,2, weiter bevorzugt von 1 ,5 bis 0,4 und ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 0,5 liegt.
Wassergehalt im Mittel
Bei dem zuvor beschriebenen Mittel handelt es sich um ein anwendungsbereites Mittel, welches auf das keratinische Material appliziert werden kann. Dieses anwendungsbereite Mittel besitzt bevorzugt einen geringen bis mittleren Wasseranteil. Es hat sich herausgestellt, dass besonders die Mittel gut geeignet sind, die - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - 0,1 bis 70,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 35,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 ,0 bis 20,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 ,5 bis 7,5 Gew.-% Wasser enthalten.
In einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - 0 bis 70,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 35,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,2 bis 20,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,3 bis 7,5 Gew.-% Wasser enthält. Lösungsmittel im Mittel
Der Einsatz von Lösungsmitteln im erfindungsgemäßen Mittel hat zu sehr guten Ergebnissen geführt. Aus diesem Grund kann das erfindungsgemäße Mittel als optionalen Bestandteil zusätzlich mindestens ein Lösungmittel enthalten.
Als geeignete Lösungsmittel können beispielsweise Lösungsmittel aus der Gruppe aus Poly-Ci-Ce- Alkylenglycolen, 1 ,2-Propylenglycol, 1 ,3-Propylenglycol, 1 ,2-Butylenglycol, Dipropylenglycol, Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycolmonoethylether, Glycerin, Phenoxyethanol und Benzylalkohol eingesetzt werden. Der Einsatz von Polyethylenglycolen ist ganz besonders bevorzugt.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Lösungsmittel aus der Gruppe aus Poly-Ci-Ce- Alkylenglycolen, 1 ,2-Propylenglycol, 1 ,3-Propylenglycol, 1 ,2-Butylenglycol, Dipropylenglycol, Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycolmonoethylether, Glycerin, Phenoxyethanol und Benzylalkohol, ganz besonders bevorzugt aus Polyethylenglycolen, enthält.
1 ,2-Propylenglycol wird alternativ auch als 1 ,2-Propandiol bezeichnet wird und trägt die CAS- Nummern 57-55-6 [(RS)-1 ,2-Dihydroxypropan], 4254-14-2 [(R)-1 ,2-Dihydroxypropan] und 4254-153 [(S)-1 ,2-Dihydroxypropan], Ethylenglycol wird alternativ auch als 1 ,2-Ethandiol bezeichnet und trägt die CAS-Nummer 107-21-1 .Glycerin wird alternativ auch als 1 ,2,3-Propantriol bezeichnet und trägt die CAS-Nummer 56-81-5. Phenoxyethanol besitzt die Cas-Nummer 122-99-6.
Alle zuvor beschriebenen Lösungsmittel sind bei verschiedenen Chemikalien-Lieferanten wie beispielsweise Aldrich oder Fluka kommerziell erhältlich.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere Lösungsmittel aus der Gruppe aus Poly-Ci-Ce-Alkylenglycolen, 1 ,2-Propylenglycol, 1 ,3-Propylen- glycol, 1 ,2-Butylenglycol, Dipropylenglycol, Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycolmonoethylether, Glycerin, Phenoxyethanol und Benzylalkohol in einer Gesamtmenge von 10,0 bis 99,0 Gew.-%, bevorzugt von 30,0 bis 99,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 50,0 bis 99,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 70,0 bis 99,0 Gew.-% enthält.
Alkylenglycole der Formel (AG)
Bei einem ganz besonders gut geeigneten Lösungsittel handelt es sich um Alkylenglycole der Formel (AG)
Figure imgf000034_0001
(AG), wobei x für eine ganze Zahl von 1 bis 10000, bevorzugt für eine ganze Zahl von 2 bis 800, weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 3 bis 600, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 3 bis 400 und ganz besonders bevorzugt für eine ganze Zahl von 4 bis 200 steht,
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel daher dadurch gekennzeichnet, dass es ein oder mehrere Alkylenglycole der Formel (AG) enthält,
Figure imgf000034_0002
(AG), wobei x für eine ganze Zahl von 1 bis 10000, bevorzugt für eine ganze Zahl von 2 bis 800, weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 3 bis 600, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 3 bis 400 und ganz besonders bevorzugt für eine ganze Zahl von 4 bis 200 steht.
Bei den Alkylenglycolen der Formel (AG) handelt es sich um protische Substanzen mit mindestens einer Hydroxy-Gruppe, die aufgrund ihrer Wiederholungseinheit -CH2-CH2-O- , sofern x für einen Wert von mindestens 2 steht, auch als Polyalkylenglycole bzw. Polyethylenglycole bezeichnet werden können. In den Alkylenglycolen der Formel (AG) steht x für eine ganze Zahl von 1 bis 10000. Im Rahmen der zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat sich herausgestellt, dass diese Polyethylenglycole eine besonders gute Eignung zeigen, um zum einen die Echtheitseigenschaften der Färbemittel zu verbessern und zum anderen auch um die Viskosität der Mittel optimal einzustellen.
Abhängig von ihrer Kettenlänge sind Polyethylenglycole flüssige oder feste, wasserlösliche Polymere. Polyethylenglycole mit einer Molekülmasse zwischen 200 g/mol und 400 g/mol sind bei Raumtemperatur nichtflüchtige Flüssigkeiten. PEG 600 weist einen Schmelzbereich von 17 bis 22 °C und somit eine pastenartige Konsistenz auf. Bei Molekülmassen über 3000 g/mol sind die PEG feste Substanzen und werden als Schuppen oder Pulver in den Handel gebracht. Vor allem der Einsatz von niedermolekularen Alkylenglycolen (bzw. Polyethylenglycolen) hat sich zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung gut geeignet erwiesen. Bei niedermolekularen Alkylenglycolen (bzw. Polyethylenglycolen) im Sinne der vorliegenden Erfindung steht x für eine ganze Zahl von 1 bis 100, bevorzugt für eine ganze Zahl von 1 bis 80, weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 2 bis 60, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 3 bis 40, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 4 bis 20 und ganz besonders bevorzugt für eine ganze Zahl von 6 bis 15.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Alkylenglycol der Formel (AG-1) enthält,
Figure imgf000035_0001
(AG-1), wobei x1 für eine ganze Zahl von 1 bis 100, bevorzugt für eine ganze Zahl von 1 bis 80, weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 2 bis 60, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 3 bis 40, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 4 bis 20 und ganz besonders bevorzugt für eine ganze Zahl von 6 bis 15 steht.
Ein ganz besonders bevorzugtes niedermolekulares Polyethylenglycol ist beispielsweise PEG-8. PEG-8 umfasst im Schnitt 8 Ethylenglycol-Einheiten (x1 = 8), besitzt ein mittleres Molgewicht von 400 g/mol und trägt die CAS-Nummer 25322-68-3. PEG-8 wird alternativ auch als PEG 400 bezeichnet und ist beispielsweise von der Firma APS kommerziell erhältlich.
Weitere gut geeignete niedermolekulare Polyethylenglycole sind beispielsweise PEG-6, PEG-7, PEG-9 und PEG-10.
Ein weiteres gut geeignetes Polyethylenglycol ist beispielsweise PEG-32. PEG-32 umfasst 32 Ethylenglycol-Einheiten (x1 = 32), besitzt ein mittleres Molgewicht von 1500 g/mol und trägt die CAS- Nummer 25322-68-3. PEG-32 wird alternativ auch als PEG 1500 bezeichnet und kann zum Beispiel von der Firma Clariant kommerziell erworben werden.
Weiterhin hat sich auch der Einsatz von hochmolekularen Polyethylenglycolen zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung gut geeignet erwiesen. Hochmolekulare Polyethylenglycole im Sinne der vorliegenden Erfindung können durch die Formel (AG-2) dargestellt werden, wobei die Indexzahl x2 für eine ganze Zahl von 101 bis 10000 steht
Figure imgf000036_0001
Bei ganz besonders gut geeigneten hochmolekularen Polyethylenglycolen steht x2 für eine ganze Zahl von 101 bis 1000, bevorzugt für eine ganze Zahl von 105 bis 800, weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 107 bis 600, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 109 bis 400 und ganz besonders bevorzugt für eine ganze Zahl von 110 bis 200.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Alkylenglycol der Formel (AG-2) enthält,
Figure imgf000036_0002
(AG-2), wobei x2 für eine ganze Zahl von 101 bis 1000, bevorzugt für eine ganze Zahl von 105 bis 800, weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 107 bis 600, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 109 bis 400 und ganz besonders bevorzugt für eine ganze Zahl von 1 10 bis 200 steht.
Ein ganz besonders gut geeignetes hochmolekulares Polyethylenglycol ist beispielsweise PEG 6000, welches von der Firma National Starch (China) kommerziell erhalten werden kann. Das Molgewicht von PEG 6000 liegt bei 6000 bis 7500 g/mol, dies entspricht einem x2-Wert von 136 bis 171.
Ein weiteres gut geeignetes Polyethylenglycol ist PEG 12000, das zum Beispiel unter dem Handelsnamen Polyethylene Glycol 12000 S (oder PEG 12000 S) von der Firme CG Chemikalien kommerziell vertrieben wird. Das Molgewicht von PEG 12000 wird mit 10500 bis 15000 g/mol angegeben, entsprechend einem x2-Wert von 238 bis 341 .
Ein weiteres gut geeignetes Polyethylenglycol ist auch PEG 20000, welches unter dem Handelsnamen Polyglycol 20000 P bzw. unter dem Alternativnamen PEG-350 von der Firma Clariant käuflich zu erwerblich ist. Für PEG 20000 wird ein Molgewicht von im Schnitt 20000 g/mol angegeben, dies entspricht einem x2-Wert von 454.
Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass Färbemittel, welche sowohl ein niedermolekulares Polyethylenglycol als auch ein hochmolekulares Polyethylenglcyol enthalten, besonders gute anwendungstechnische Eigenschaften besitzen, da diese Mittel sowohl sehr gute Echtheitseigenschaften aufweisen als auch ein im Hinblick auf ihre rheologisches Profil optimiert sind.
Im Rahmen einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel daher dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein erstes Alkylenglycol der Formel (AG-1) enthält, wobei
Figure imgf000037_0001
(AG-1), x1 für eine ganze Zahl von 1 bis 100, bevorzugt für eine ganze Zahl von 1 bis 80, weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 2 bis 60, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 3 bis 40, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 4 bis 20 und ganz besonders bevorzugt für eine ganze Zahl von 6 bis 15 steht, und mindestens ein zweites Alkylenglycol der Formel (AG-2) enthält, wobei
Figure imgf000037_0002
für eine ganze Zahl von 101 bis 1000, bevorzugt für eine ganze Zahl von 105 bis 800, weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 107 bis 600, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 109 bis 400 und ganz besonders bevorzugt für eine ganze Zahl von 1 10 bis 200 steht.
Zur weiteren Optimierung der anwendungstechnischen Eigenschaften enthält das erfindungsgemäße Mittel das oder die Alkylenglycole (AG) bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen, die zum Beispiel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - im Bereich von 10,0 bis 99,0 Gew.-%, bevorzugt von 30,0 bis 99,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 50,0 bis 99,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 70,0 bis 99,0 Gew.-% liegen können. Im Rahmen einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel daher dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere Alkylenglycole der Formel (AG) in einer Gesamtmenge von 10,0 bis 99,0 Gew.-%, bevorzugt von 30,0 bis 99,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 50,0 bis 99,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 70,0 bis 99,0 Gew.-% enthält.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält bevorzugt - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere Alkylenglycole der Formel (AG-1) in einer Gesamtmenge von 20,0 bis 99,0 Gew.-%, bevorzugt von 40,0 bis 95,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 60,0 bis 90,0 Gew.-%.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält bevorzugt - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels -es ein oder mehrere Alkylenglycole der Formel (AG-2) in einer Gesamtmenge von 1 ,0 bis 35,0 Gew.- %, bevorzugt von 3,0 bis 30,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 4,0 bis 25,0 Gew.-%.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere Alkylenglycole der Formel (AG-1) in einer Gesamtmenge von 20,0 bis 99,0 Gew.- %, bevorzugt von 40,0 bis 95,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 60,0 bis 90,0 Gew.-%, enthält und/oder es ein oder mehrere Alkylenglycole der Formel (AG-2) in einer Gesamtmenge von 1 ,0 bis 35,0 Gew.-%, bevorzugt von 3,0 bis 30,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 4,0 bis 25,0 Gew.-%, enthält.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels -
- ein oder mehrere Alkylenglycole der Formel (AG-1) in einer Gesamtmenge von 20,0 bis 99,0 Gew.- % enthält, und
- ein oder mehrere Alkylenglycole der Formel (AG-2) in einer Gesamtmenge von 1 ,0 bis 35,0 Gew.- % enthält.
Hierbei versteht es sich, dass die Summe aus allen im Mitteln enthaltenen Alkylenglycolen (AG), Pigmenten (a2) (bzw. den optional zusätzlich enthaltenen Pigmenten (a3)) und aminofunktio- nalisierten Silikonpolymeren (a1) bei nicht mehr als 100 Gew.-% liegen kann. Sollen noch weitere, optionale Inhaltsstoffe im Mittel eingesetzt werden, so verringert sich die Gesamtsumme aus der vorgenannten Inhaltsstoffe in entsprechendem Ausmaß auf Werte von unter 100 Gew.-%. weitere Inhaltsstoffe im Mittel
Die erfindungsgemäßen Mittel können ferner auch noch weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise Strukturanten wie Fettbestandteile, Glucose, Maleinsäure und Milchsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Lecitin und Kephaline; Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine; Polymere wie anionische, nichtionische und kationische Polymere; Tenside wie anionische, nichtionische, kationische, zwitterionische und amphotere Tenside, Fettbestandteile, faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose; Farbstoffe zum Anfärben des Mittels; Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol; Aminosäuren und Oligopeptide; Proteinhydrolysate auf tierischer und/oder pflanzlicher Basis, sowie in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte oder gegebenenfalls anionisch oder kationisch modifizierten Derivate; pflanzliche Öle; Lichtschutzmittel und UV-Blocker; Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Pantolacton, Allantoin, Pyrrolidinoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol; Polyphenole, insbesondere Hydroxyzimtsäuren, 6,7- Dihydroxycumarine, Hydroxybenzoesäuren, Catechine, Tannine, Leukoanthocyanidine, Anthocyanidine, Flavanone, Flavone und Flavonole; Ceramide oder Pseudoceramide; Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen; Pflanzenextrakte; Fette und Wachse wie Fettalkohole, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine; Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate; Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere; Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3- distearat; sowie Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft.
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen. Die zusätzlichen Wirk- und Hilfsstoffe werden in den erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt in Mengen von jeweils 0,0001 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 0,0005 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels, eingesetzt.
Verfahren zum Färben von Keratinmaterial
Die zuvor beschriebenen Mittel lassen sich hervorragend in Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere von menschlichen Haaren, einsetzen.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, bei welchem ein Mittel, wie es bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart wurde, auf die keratinischen Fasern aufgetragen wird und gegebenenfalls nach einer Einwirkzeit von 30 Sekunden bis 45 Minuten wieder ausgespült wird.
Mit anderen Worten ist ein zweiter Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte: (1) Anwendung eines Färbemittels auf dem keratinischem Material, wobei das Färbemittel ein Mittel ist, wie es bei der Beschreibung der ersten Erfindungsgegenstand im Detail offenbart wurde,
(2) Einwirken des Färbemittels auf dem keratinischen Material und
(3) Ausspülen des Färbemittels mit Wasser.
In Schritt (1) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Mittel des ersten Erfindungsgegenstand auf dem keratinische Material, bei dem es sich ganz besonders bevorzugt um menschliche Haare handelt, angewendet.
In Schritt (2) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Mittel dann nach seiner Applikation auf das keratinische Material einwirken gelassen. In diesem Zusammenhang sind verschiedene Einwirkzeiten von beispielsweise 30 Sekunden bis 60 Minuten denkbar.
Ein großer Vorteil des erfindungsgemäßen Färbesystems liegt jedoch darin, dass auch in sehr kurzen Zeiträumen nach kurzen Einwirkzeiten ein intensive Farbergebnis erzielt werden kann. Aus diesem Grund ist es von Vorteil, wenn die Anwendungsmischung nach ihrer Applikation nur für vergleichsweise kurze Zeiträume von 30 Sekunden bis 15 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten, und besonders bevorzugt von 1 bis 5 Minuten auf dem Keratinmaterial verbleibt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch das
(2) Einwirken des Färbemittels auf dem keratinischen Material für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 15 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten, und besonders bevorzugt von 1 bis 5 Minuten.
Im Anschluss an das Einwirken der Anwendungsmischung auf das Keratinmaterial wird diese schließlich in Schritt (3) des Verfahrens mit Wasser ausgespült.
Hierbei kann die Anwendungsmischung in einer Ausführungsform nur mit Wasser, d.h. ohne Zuhilfenahme eines Nachbehandlungsmittels oder eines Shampoos, ausgewaschen werden. Auch die Anwendung eines Nachbehandlungsmittels oder Conditioners in Schritt (6) ist prinzipiell denkbar.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung und zur Erhöhung des Anwendungskomforts hat es sich jedoch als ganz besonders bevorzugt herausgestellt, das Ausspülen des Mittels in Schritt (3) ausschließlich mit Wasser ohne Zuhilfenahme eines weiteren Nachbehandlungsmittels, Shampoos oder Conditioners vorzunehmen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch das
(3) Ausspülen des Färbemittels ausschließlich mit Wasser.
Verfahren zum Färben von Keratinmaterial, bei welchem zunächst das anwendungsbereite Mittel hergestellt wird.
Wie bereits zuvor beschrieben, handelt es sich bei dem Mittel des ersten Erfindungsgegenstands um ein anwendungsbereites Mittel, das dem Anwender entweder direkt in seiner anwendungsbereiten Form zur Verfügung gestellt wird, oder aber das erst kurz vor der Anwendung durch Vermischen von verschiedenen Mitteln hergestellt wird.
Um eine besonders feine Verteilung der erfindungsgemäßen Pigmente zu gewährleisten, hat es sich als ganz besonders bevorzugt herausgestellt, das anwendungsbereite Mittel kurz vor der Anwendung durch Vermischen von mindestens zwei verschiedenen Mitteln herzustellen.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird das anwendungsbereite Mittel demnach durch Vermischen von mindestens zwei verschiedenen Mitteln hergestellt, wobei das erste dieser beiden Mittel mindestens ein aminofunkionalisiertes Silikonpolymer (a1) enthält und das zweite Mittel mindestens ein plättchenförmiges Metallpigment (a2) enthält.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
(1) Bereitstellung eines Mittels (I), wobei das Mittel (I) enthält:
(a1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer,
(2) Bereitstellung eines Mittels (II), wobei das Mittel (II) enthält:
(a2) mindestens ein plättchenförmiges Metallpigment,
(3) Herstellung einer Anwendungsmischung durch Vermischen der Mittel (I) und (II),
(4) Applizieren der in Schritt (3) hergestellten Anwendungsmischung auf dem keratinischen Material,
(5) Einwirken der in Schritt (4) applizierten Anwendungsmischung auf dem keratinischen Material und
(6) Ausspülen der Anwendungsmischung mit Wasser, wobei die Inhaltsstoffe (a1) und (a2) bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands bereits im Detail offenbart wurden.
Die Mittel (I) und/oder (II) können optional jeweils einen oder mehrere der zuvor beschriebenen zusätzlich einsetzbaren Inhaltsstoffe enthalten.
Mehrkomponenten-Verpackungseinheit Zur Erhöhung des Anwenderkomforts können dem Anwender die zuvor beschriebenen Mittel in Form einer Mehrkomponenten-Verpackungseinheit zur Verfügung gestellt werden.
Ein weiterer Gegenstand ist daher eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend getrennt voneinander konfektioniert
- einen ersten Container mit einem Mittel (I), wobei das Mittel (I) enthält:
(a1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer und
- einen zweiten Container mit einem Mittel (II), wobei das Mittel (II) enthält:
(a2) mindestens ein plättchenförmiges Metallpigment, wobei die Inhaltsstoffe (a1) und (a2) bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands bereits im Detail offenbart wurden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist eine Mehrkomponenten-Verpackungs- einheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend getrennt konfektioniert
- einen ersten Container mit einem Mittel (I), wobei das Mittel (I) enthält:
(a1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer,
- einen zweiten Container mit einem Mittel (II), wobei das Mittel (II) enthält:
(a2) mindestens ein plättchenförmiges Metallpigment, und
- einen dritten Container mit einem Mittel (III); wobei das Mittel (III) enthält: mindestens ein Alkylenglycole der Formel (AG) enthält, wobei
Figure imgf000042_0001
(AG), x für eine ganze Zahl von 1 bis 10000, bevorzugt für eine ganze Zahl von 2 bis 800, weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 3 bis 600, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 3 bis 400 und ganz besonders bevorzugt für eine ganze Zahl von 4 bis 200 steht, wobei die Inhaltsstoffe (a1), (a2) und (AG) bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegen-stands bereits im Detail offenbart wurden.
Betreffend die weiteren bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verfahren und der erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Verpackungseinheit gilt mutatis mutantis das zum erfindungsgemäßen Mittel gesagte. Beispiele
1. Formulierungen
Es wurden die folgenden anwendungsbereiten Färbemittel hergestellt (alle Angaben, sofern nichts anderes angegeben ist, in Gewichtsprozent):
Figure imgf000043_0001
2. Anwendung
Das zuvor hergestellte anwendungsbereite Mittel wurde jeweils auf Haarsträhnen (Firma Kerling, Typ „Euronatur-haar weiß“ (ENH)) aufgetragen (Flottenverhältnis: 1 g Mittel pro g Haarsträhne) und für drei Minuten einwirken gelassen. Im Anschluss daran wurden die Haarsträhne gründlich (1 Minute) mit Wasser ausgewaschen und getrocknet.
3. Beurteiliung der Waschechtheit und des Haargefühls
Die gefärbten Strähnen wurden von 5 geschulten Personen im Hinblick auf die Farbintensität und das Haargefühl beurteilt. Danach wurde jede Strähne mit der Hand gewaschen. Hierzu wurde jede Strähne mit Wasser angefeuchtet, danach wurde ein handelsübliches Shampoo (Schauma 7- Kräuter) auf die Strähne appliziert (0,25 g Shampoo pro 1 g Haar) und 30 Sekunden mit den Fingern einmassiert. Dann wurde die Strähne für 1 Minute unter fließendem, lauwarmem Wasser ausgespült und die Haarsträhne getrocknet. Der zuvor beschriebene Vorgang entspricht einer Haarwäsche. Für jede weitere Haarwäsche wurde der Vorgang wiederholt. Nach 3 Haarwäschen wurden die Strähnen erneut von 5 geschulten Personen im Hinblick auf die Farbintensität und das Haargefühl verglichen. Aus den Einzelwerten wurde jeweils der Mittelwert gebildet.
+++ = sehr hohe Farbintensität ++ = mittlere Farbintensität + = niedrige Farbintensität
Figure imgf000044_0001
3. weitere Formulierungsbeispiele
Es wurden die folgenden anwendungsbereiten Färbemittel hergestellt (alle Angaben, sofern nichts anderes angegeben ist, in Gewichtsprozent):
Figure imgf000044_0002
Die mit den Formulierungen E2, E3 und E4 gefärbten Haarsträhnen besaßen eine intensive Färbung und ein angenehmes, weiches Griffgefühl.

Claims

Patentansprüche
1. Mittel zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend
(a1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer und (a2) mindestens ein plättchenförmiges Metallpigment.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es
(a1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer mit mindestens einer sekundären Aminogruppe enthält.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a1) enthält, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (Si-Amino) umfasst,
Figure imgf000045_0001
wobei
ALK1 und ALK2 unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci- C2o-Alkylengruppe stehen.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a1) enthält, das Struktureinheiten der Formel (Si-I) und der Formel (Si-I I) umfasst
Figure imgf000046_0001
(Si-Il). Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere aminofunktionalisierte Silikonpolymere (a1) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 8,0 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,3 bis 3,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,4 bis 2,5 Gew.-% enthält. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es
(a2) mindestens ein plättchenförmiges Metallpigment enthält, dass mindestens ein Metall aus der Gruppe aus Aluminium, Kupfer, Silber, Gold, Platin, Zink, Chrom, Molybdän und Eisen, besonders bevorzugt Aluminium, umfasst. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es
(a2) mindestens ein plättchenförmiges Metallpigment mit einem mittleren Pigmentdurchmesser (D50) von 0,5 pm bis 1 mm, vorzugsweise von 3 pm bis 500 pm, weiter bevorzugt von 5 pm bis 100 pm, und ganz besonders bevorzugt von 8 pm bis 50 pm enthält. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es
(a2) als plättchenförmiges Metallpigment mindestens ein Vakuum metallisiertes Pigment enthält, das bevorzugt mindestens teilweise aus Aluminium besteht. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es
(a2) mindestens ein unbeschichtetes plättchenförmiges Metallpigment, bevorzugt mindestens ein unbeschichtetes plättchenförmiges Aluminiumpigment, enthält. 46 Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere plättchenförmige Metallpigmente (a2) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 8 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,25 bis 5,5 Gew.-% enthält. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekenneichnet, dass es zusätzlich mindestens ein anorganisches Pigment (a3) enthält, das von dem plättchenförmigen Metallpigment (a2) verschieden ist und das bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens ein organisches Pigment (a3) enthält, das bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, C1 12120, C1 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass es (a2) mindestens ein plättchenförmiges Metallpigment und
(a3) mindestens ein anorganisches und/oder organisches Pigment, das von den plättchenförmigen Metallpigmenten (a2) verschieden ist, enthält, wobei das Gewichtsverhältnis aus der Gesamtmenge der im Mittel enthaltenen plättchenförmigen Metallpigmente (a2) zur Gesamtmenge der im Mittel enthaltenen zusätzlichen Pigmente (a3), d.h. das Gewichtsverhältnis (a)/(a3), bei einem Wert von 5,0 bis 0,1 , bevorzugt von 2,5 bis 0,2, weiter bevorzugt von 1 ,5 bis 0,4 und ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 0,5 liegt. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13 dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - 0 bis 70,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 35,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,2 bis 20,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,3 bis 7,5 Gew.-% Wasser enthält. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Lösungsmittel aus der Gruppe aus Poly-Ci-Ce-Alkylenglycolen, 1 ,2-Propylenglycol, 1 ,3- Propylenglycol, 1 ,2-Butylenglycol, Dipropylenglycol, Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycol- monoethylether, Glycerin, Phenoxyethanol und Benzylalkohol, ganz besonders bevorzugt aus Polyethylenglycolen, enthält. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass es ein oder mehrere Polyalkylenglycole der Formel (AG) enthält,
Figure imgf000048_0001
wobei x für eine ganze Zahl von 1 bis 10000, bevorzugt für eine ganze Zahl von 2 bis 800, weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 3 bis 600, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 3 bis 400 und ganz besonders bevorzugt für eine ganze Zahl von 4 bis 200 steht, wobei das Mittel das oder die Polyalkylenglycole der Formel (AG) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - bevorzugt in einer Gesamtmenge von 10,0 bis 99,0 Gew.-%, bevorzugt von 30,0 bis 99,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 50,0 bis 99,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 70,0 bis 99,0 Gew.-% enthält. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, bei welchem ein Mittel, wie es in den Ansprüchen 1 bis 16 beschrieben ist, auf die keratinischen Fasern aufgetragen wird und gegebenenfalls nach einer Einwirkzeit von 30 Sekunden bis 45 Minuten wieder ausgespült wird.
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