EP4126558A1 - Wertdokumentsubstrat und verfahren zum desinfizieren - Google Patents

Wertdokumentsubstrat und verfahren zum desinfizieren

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EP4126558A1
EP4126558A1 EP21716262.7A EP21716262A EP4126558A1 EP 4126558 A1 EP4126558 A1 EP 4126558A1 EP 21716262 A EP21716262 A EP 21716262A EP 4126558 A1 EP4126558 A1 EP 4126558A1
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EP
European Patent Office
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substrate
value document
value
photosensitizer
singlet oxygen
Prior art date
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Pending
Application number
EP21716262.7A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Christoph Mengel
Geza MURVAI
Bernhard Wiedner
Patrick Renner
Peter Schiffmann
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Giesecke and Devrient Currency Technology GmbH
Original Assignee
Giesecke and Devrient Currency Technology GmbH
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Filing date
Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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    • D21H25/00—After-treatment of paper not provided for in groups D21H17/00 - D21H23/00
    • D21H25/04—Physical treatment, e.g. heating, irradiating

Definitions

  • the invention relates to a value document substrate, in particular a fit document of value such as a banknote, or a not yet fit for circulation, in particular unprinted, security paper for generating a document of value such as a bank note.
  • the invention also relates to a method for disinfecting the value document substrate.
  • the printing process usually takes place in several printing steps, whereby a variety of successive printing and finishing processes can be used.
  • One of the first steps here is usually a single-color or multi-color background printing using the offset and / or letterset process.
  • the printing equipment used for this can vary greatly and is dependent on the following parameters:
  • paper substrate e.g. substrates based on cotton fibers; substrates based on mixed fibers, mixed fibers being in particular cotton, flax, linen, cellulose and synthetic fibers; substrates based on plastic films; impregnated and precoated substrates);
  • substrates to be printed which have an inhomogeneous structure (e.g. paper substrates provided with a film element; partially preprinted substrates; substrates with flat elements partially applied on the basis of screen printing);
  • an inhomogeneous structure e.g. paper substrates provided with a film element; partially preprinted substrates; substrates with flat elements partially applied on the basis of screen printing;
  • the printing equipment of the subsequent printing steps can be adapted, which is associated with a lot of effort and high costs.
  • the drying of a printed substrate can also be accelerated by adding metal-containing drying agents.
  • Oxidative drying printing inks i.e. printing inks that do not belong to the UV inks or UV varnishes
  • a drying agent or siccative Drying agents are in particular organic salts of certain metals such as cobalt (e.g. cobalt octoate, cobalt naphthenate), manganese, calcium (e.g. calcium octoate), zirconium or cerium.
  • Metal-containing drying agents only develop their effect in the presence of oxygen. Provided that storage and transport are largely carried out in the absence of air, a drying agent can be incorporated into the paint at the factory.
  • the disadvantage of these drying agents is that the use of (heavy) metal compounds is problematic for reasons of work-related safety and health hazards. A low use concentration would therefore be desirable, but this leads to long drying times.
  • the drying of a printed substrate can also be accelerated by adding peroxide-containing substances such as inorganic or organic peroxides. When they disintegrate, these cause radical harm free of substances and thus accelerate the oxidative drying of the paint layer. This also works in places where there is a lack of air or oxygen, consequently also in the case of substrates that do not turn away and in high or large-area stacks of valuable documents.
  • peroxide-containing substances can only be added to the ink relatively shortly before printing, because the ink cannot be stored for a longer period of time due to the chemical reaction that begins when the peroxide is added.
  • the drying of a printed substrate can also be accelerated by using UV-drying background colors or hybrid UV systems instead of oxidative drying systems.
  • Such inks are, however, significantly more expensive, often have sensitizing properties and, under certain circumstances, have poor overprintability. In addition, they only have a limited shelf life as a finished paint.
  • innovative hybrid ink formulations that contain both conventional, oxidatively drying ink components and UV-curing ink components.
  • the present invention is based on the object of providing a value document substrate such as a security paper or a value document which, compared to the value document substrates known in the prior art, has improved properties in terms of its production and subsequent circulation.
  • the present invention is based in particular on the object of providing a document of value substrate such as for example to provide a security paper or a document of value which has an advantageous drying ability during printing.
  • document of value substrate with two opposing main surfaces, at least one of the two main surfaces having a photosensitizer for generating singlet oxygen.
  • document of value substrate according to clause 1 wherein both main surfaces of the document of value substrate each have a photosensitizer for generating singlet oxygen.
  • value document substrate according to one of clauses 1, 2, 3, 6 or 7, wherein the value document substrate is a value document, in particular a bank note or an identification document.
  • value document substrate according to one of clauses 1 to 8, the value document substrate being adapted so that the ink drying is accelerated after printing when exposed to UV radiation as a result of the photosensitizer to generate singlet oxygen.
  • value document substrate according to one of clauses 1 to 9, wherein the value document substrate is adapted so that the photosensitizer for generating singlet oxygen when exposed to UV radiation has an antimicrobial, in particular antibacterial and / or antiviral and / or antifungal effect unfolded, wherein the photosensitizer is preferably incorporated into the substrate surface, particularly preferably in an impregnation, in a precoating, in an ink acceptance layer or in a protective lacquer.
  • the photosensitizer for generating singlet oxygen being a 10H-benzo [g] pteridine-2,4-dione derivative (see, for example, WO 2012/175730 A1, WO 2012 / 175706A1 and WO 2012/175729 A1), an 1H-phenalen-1-one derivative (see e.g. WO 2012/113860 A2), a perinaphthenone dye (see e.g. WO 2012 / 113860A2) or a phenalen-1-one derivative (see, for example, WO 2018/167264 A1).
  • a 10H-benzo [g] pteridine-2,4-dione derivative see, for example, WO 2012/175730 A1, WO 2012 / 175706A1 and WO 2012/175729 A1
  • an 1H-phenalen-1-one derivative see e.g. WO 2012/113860 A2
  • a perinaphthenone dye see e.g
  • document of value substrate according to one of clauses 1 to 12, wherein the substrate is a paper substrate, a polymer substrate or a hybrid substrate, wherein in the case of the hybrid substrate in particular a film composite substrate with a core based on paper and outer layers on the Based on polymers or foils (in particular in connection with a pre- existing ink acceptance layer) or a composite substrate with a core made of a plastic material and outer layers based on paper.
  • a method for disinfecting a value document substrate comprising the step of providing a value document substrate according to one of clauses 1 to 13 and the step of subjecting the value document substrate to UV radiation so that the photosensitizer can generate singlet oxygen during irradiation with UV radiation an antimicrobial, in particular antibacterial and / or antiviral and / or antimycotic, effect unfolds.
  • Oxygen has two different excited states, both of which have a significantly higher energy than the ground state. In both states, the spins of the electrons are antiparal, contrary to Hund's rule.
  • the more stable excited oxygen is also called singlet oxygen OO2) after the quantum mechanical term for this state.
  • the two singlet states differ in whether the two electrons are in one (term symbol: a A g ) or both n * orbitals (term symbol: a Z g ).
  • the 1 Z g state is energetically less favorable and changes very quickly to the 1 A g state.
  • the 1 Z g state is diamagnetic, the energetically more stable one !
  • the A g state shows due to the existing orbital moment (the quantum number corresponding to the projection of the orbital angular momentum onto the core-core connecting axis - symbolized by S, P, D etc. - has the value ⁇ 2 in the! A g state)
  • Singlet oxygen can be formed in various ways: both photochemically from triplet oxygen and chemically from other oxygen compounds.
  • a direct extraction from triplet oxygen by irradiation with electromagnetic radiation (eg light) is, however, excluded for quantum mechanical reasons, in the form of the selection rules for the emission or absorption of electromagnetic radiation.
  • electromagnetic radiation eg light
  • This form of oxygen is a powerful and selective oxidizing agent and is widely used in organic chemistry. In contrast to normal oxygen, it reacts with 1,3-dienes in a [4 + 2] cycloaddition to form peroxides. Singlet oxygen reacts with alkenes and alkynes in a [2 + 2] cycloaddition.
  • the present invention is based on the knowledge that singlet oxygen is able to remove unsaturated double bonds, as they are in conventional len binders for background colors or intaglio printing inks can be used to network via an alpha-H abstraction. If a printing ink suitable for printing a (paper) substrate is mixed with photosensitizer and exposed to UV radiation immediately after printing, the drying of the ink is accelerated.
  • an antimicrobial, in particular antibacterial and / or antiviral and / or antimycotic finish of a document of value such as a bank note is an antimicrobial, in particular antibacterial and / or antiviral and / or antimycotic finish of a document of value such as a bank note.
  • Antimicrobial, for example antimycotic, coatings for surfaces are known in the prior art.
  • an antimicrobial, for example antimycotic and / or antiviral and / or antibacterial, coating of a document of value substrate on the basis of a photo-induced generation of singlet oxygen by a photosensitizer is provided.
  • singlet oxygen When exposed to (UV) light, singlet oxygen is released which, due to its reactivity, is able to kill bacteria, viruses and / or fungi in the immediate vicinity. Due to the high diffusibility of oxygen, it is not necessary that the photosensitizer is applied in close proximity to the bacteria, viruses and / or fungi, but the photosensitizer also acts at a distance of approx. 5 mm.
  • a large area of a document of value such as a bank note can be given an antimicrobial, in particular antibacterial and / or antiviral and / or antimicotic finish. Furthermore, a subsequent overpainting can optionally take place, because singlet oxygen can also diffuse through a lacquer layer a few micrometers thick.
  • the value document substrate according to the invention for example a security paper or a bank note, has a flat substrate which is at least partially provided with an antimicrobial coating containing the photosensitizer for generating singlet oxygen.
  • the antimicrobial coating extends the service life of documents of value that are produced with the security paper according to the invention and reduces the risk of illness in people through the transmission of pathogenic microorganisms when they come into contact with documents of value of this type.
  • Antimicrobial in the context of the present invention means that there is an activity against microorganisms, the effect ideally being a killing of the microorganisms, but also being able to consist in an inhibition of the growth and multiplication of the microorganisms.
  • antiimicrobial means in particular “antiviral” and / or “antibacterial” and / or “antimycotic”.
  • Microorganisms in the context of the invention are in particular bacteria, fungi, such as molds and yeasts, and viruses, with im
  • the focus of the present invention are the potentially pathogenic microorganisms.
  • agents for combating microorganisms i.e. "antimicrobial agents” in the context of the invention therefore include in particular antibacterial, antifungal and antiviral agents, their action being both biocidal (for example bactericidal) and biostatic (for example bacteriostatic).
  • the antimicrobial coating containing the photosensitizer for generating singlet oxygen can be single-layer or multilayer.
  • the antimicrobial coating can, for example, be formed in two layers, whereby it is primarily the upper layer, ie the outer layer, which contains the photosensitizer for generating singlet oxygen, while the lower layer, ie the layer between the substrate and the upper layer, primarily establishes contact with the substrate.
  • the photosensitizer for generating singlet oxygen can furthermore be a component of a (pre) coating or an ink acceptance layer of the document of value substrate.
  • the coating or primer layer containing the photosensitizer for generating singlet oxygen can in particular be formed by a physically drying lacquer layer. “Physically drying” means that drying takes place by evaporation and / or absorption of the solvents or dispersants into the substrate.
  • suitable coatings is known to the person skilled in the art, see, for example, EP 2634309 A1 and WO 2004/072378 A1.
  • Water-based dispersion paints are particularly preferred.
  • suitable primer compositions are compositions based on acrylates, Polyester acrylates, urethane acrylates, polyester polyurethanes and acrylic styrene polyurethanes. Water-based dispersions, in particular water-based dispersions of aliphatic components, are particularly preferred.
  • compositions can contain the usual auxiliaries.
  • auxiliaries are, for example, coalescing agents, leveling agents, wetting agents, defoaming agents, viscosity modifiers, dispersing aids and diluents.
  • Feature substances that are preferably not visually recognizable, such as, for example, luminescent substances, can also be contained in the compositions.
  • the photosensitizer contained in the respective coating or ink layer e.g. a background print or intaglio printing
  • the photosensitizer can be used, for example, in an amount of 0.05% by weight to 0.20% by weight of the composition (wet) which forms the respective layer.
  • the photosensitizer is excited by means of a UV LED lamp instead of a mercury vapor lamp, the beneficial effects are achieved with a low use of energy.
  • a 1,7-diaryl-1,6-heptadiene-3,5-dione derivative is preferred as the photosensitizer.
  • Suitable 1,7-diaryl-1,6-heptadiene-3,5-dione derivatives and their preparation are described in WO 2017/032892 A1.
  • Suitable photosensitizers are described below, see also WO 2017/032892 A1: l, 7-diaryl-l, 6-heptadiene-3,5-dione derivative of the formula (100): and / or at least one l, 7-diaryl-l, 6-heptadiene-3,5-dione derivative of the formula (101): or a salt and / or ester and / or complex thereof, where Q 3 , Q 3a , Q 4 and Q 4a are each independently a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic, aromatic radical or a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic, heteroaromatic Radical where K is hydrogen or a cation, and where M z + is a cation of a metal, where z is the formal oxidation number of the metal M and z is an integer from 1 to 7, preferably from 2 to 5, and whereby (Al) at least one of the radicals Q
  • the photosensitizer for generating singlet oxygen can be a 10H-benzo [g] pteridine-2,4-dione derivative (see in particular WO 2012/175730 A1, WO 2012/175706 A1 and WO 2012/175729 A1 ), an 1H-phenalen-1-one derivative (see in particular WO 2012/113860 A2), a perinaphthenone dye (see in particular WO2012 / 113860 A2) or a phenalen-1-one derivative (see in particular WO 2018/167264 Al).
  • a 10H-benzo [g] pteridine-2,4-dione derivative see in particular WO 2012/175730 A1, WO 2012/175706 A1 and WO 2012/175729 A1
  • an 1H-phenalen-1-one derivative see in particular WO 2012/113860 A2
  • a perinaphthenone dye see in particular WO2012 / 113860 A2
  • the photosensitizer Be is part of a (in particular conventionally or physically drying) background paint.
  • a background color in particular conventionally or physically drying
  • the photosensitizer is part of a (in particular conventionally or physically drying) intaglio printing ink.
  • a (paper) substrate with such a intaglio printing ink, followed by exposure to UV radiation, results in an advantageous, accelerated drying of the printed substrate.
  • the respective printed substrate not only be on the with fresh printing ink applied substrate side, but also on the opposite side of the substrate through the substrate is exposed to UV radiation. Accordingly, the exposure to UV radiation takes place preferably on both sides of the substrate.
  • Suitable substrates are in particular paper substrates, polymer substrates and so-called hybrid substrates, which are to be understood as meaning film composite substrates which either have a core based on paper and outer layers based on polymers or else a core made of a plastic material and outer layers based on paper. It is preferred to use substrates based on cotton fibers, which may optionally contain mixed fibers and / or synthetic fibers. In addition, paper, or more precisely a paper-like substrate, can in a special case also consist exclusively of synthetic fibers.
  • the substrate can have certain coatings, impregnations or also imprints and / or security elements or film elements.
  • ink acceptance layer In the case of a paper substrate, ink acceptance layers are generally unnecessary, but the paper substrate can be coated in whole or in part in order to provide it with certain properties, for example luminescent properties due to applied luminescent substances. Ink-accepting layers are usually based on fillers, such as titanium dioxide, aluminum oxide or silicon dioxide pigments, incorporated in a suitable binder.
  • the step of treating the printed value document substrate with UV radiation is expediently carried out by using UV drying systems, which can be based in particular on mercury UV medium pressure lamps or iron or gallium-doped mercury UV medium pressure lamps.
  • the emitter power per lamp is in the range from 120 W / cm to 250 W / cm, preferably 180 W / cm.
  • a suitable radiator system are, for example, the BLK-5 or BLK-2 units offered by IST METZ GmbH.
  • the method is expediently carried out at a printing speed of 8,000 to 12,000 sheets / h, in particular 10,000 sheets / h, and an individual radiation dose rate setting within a range of 4 mj / cm 2 up to 100 mj / cm 2 .
  • the step of drying the printed value document substrate treated with UV radiation takes place at room temperature or at elevated temperatures.
  • temperature is understood to mean a temperature of 20 ° C.
  • the drying at an elevated temperature can take place, in particular, at a temperature in a range from 35.degree. C. to 40.degree.
  • the step of drying the value documents in the form of a value document stack In order to avoid the shrinkage of the value document substrate, it is preferred to carry out the step of drying the value documents in the form of a value document stack.
  • the value document stack can in particular have 200 to 10,000 printed sheets, preferably 5,000 to 7,000 printed sheets. A stack of documents of value with approximately 6000 printed sheets is particularly preferred for drying. Furthermore, it is preferred that the stack core temperature does not exceed a temperature of 40 ° C.
  • the drying of the documents of value in the form of a stack of documents of value is preferably carried out at room temperature.
  • the coating in particular the printing ink or the varnish, contain wavelength-sensitive photosensitizers that respond only to the wavelength of the UV radiator in the printing machine in order to prevent the oxidative drying of the oxidatively drying coating, in particular printing inks or varnishes (so-called oil printing varnishes) to accelerate.
  • wavelength-sensitive photosensitizers can preferably be included, which are only matched to the wavelength and / or energy of the UV radiator for disinfecting the documents of value, in particular banknotes.
  • 1 shows a value document substrate according to the invention, in the present case a security paper suitable for the production of a bank note, according to a first exemplary embodiment
  • 2 shows a value document substrate according to the invention, in the present case a bank note, according to a second exemplary embodiment
  • FIG. 3 shows a value document substrate according to the invention, in the present case a bank note, according to a third exemplary embodiment.
  • FIG. 1 shows a value document substrate 1 according to the invention, in the present case a security paper suitable for the production of a bank note, according to a first exemplary embodiment in a cross-sectional view.
  • the value document substrate 1 is based on a paper substrate 2, which has a coating 3 or 4, namely a lacquer, which has a special photosensitizer for generating singlet oxygen, on both its upper and lower main surfaces.
  • a full-area paper substrate 2 is provided and the antimicrobial coating is applied to it.
  • layer applied by first in a first step as a lower coating layer a physically drying layer is applied to the substrate in order to establish contact with the underlying substrate and close its pores, and then in a second step as an upper coating layer a photosensitizer for Er generation of singlet oxygen having lacquer layer is applied.
  • the application can take place by customary printing processes, for example by flexographic printing.
  • the lower coating layer is only optional, i.e. not absolutely necessary for carrying out the invention.
  • the security paper obtained showed in the course of exposure to UV radiation during the subsequent printing with conventional background color and with conventional intaglio printing ink as a result of the presence of the photosensitizer to generate singlet oxygen, a greatly accelerated ink drying.
  • a simultaneous printing machine suitable for printing with conventionally drying printing inks with a retrofitted UV drying system from IST Metz ("BLK-5", two lamps per side with a lamp power of 180 W / cm each) was used.
  • FIG. 2 shows a value document substrate 5 according to the invention, in the present case a bank note, according to a second exemplary embodiment in FIG Cross-sectional view.
  • the banknote 5 is based on a paper substrate 6 which is provided on both its upper and its lower main surface with a partial background print 7 in the form of a pattern, generated by printing technology.
  • the background color is based on a conventional, physically drying background color, which has a special photosensitizer as a further component to generate singlet oxygen.
  • the resulting banknote 5 showed in the course of exposure to UV radiation during the drying of the background color and during the subsequent printing with conventional intaglio printing ink in order to produce a pattern 8 in intaglio printing, due to the presence of the Photosensi bilizer to generate singlet oxygen in the Background printing layer 7 greatly accelerated ink drying.
  • FIG. 3 shows a value document substrate 9 according to the invention, in the present case a bank note, according to a second exemplary embodiment in a cross-sectional view.
  • the bank note 9 is based on a paper substrate 10, which is provided with a partial background print 11 in the form of a pattern, produced by printing technology, on both its upper and its lower main surface.
  • the background color is based on a conventional, physically drying background color.
  • the banknote 9 was provided with an intaglio layer 12 by means of intaglio printing.
  • the intaglio printing ink is based on a conventional, physically drying intaglio printing ink, which has as a further component a special photosensitizer for the generation of singlet oxygen.
  • a 1,7-diaryl-1,6-heptadiene-3,5-dione derivative which is described in WO 2017/032892 A1 (see in particular the structures (40) to (63), (68 ), (69a), (69b) and (70) in claim 14 of WO 2017/032892 A1).
  • the banknote 9 obtained showed, in the course of exposure to UV radiation during the drying of the intaglio printing layer 12, as a result of the presence of the photosensitizer for generating singlet oxygen, a greatly accelerated ink drying.
  • a simultaneous printing machine suitable for printing with conventionally drying printing inks with a retrofitted UV drying system from IST Metz ("BLK-5", two lamps per side with a lamp power of 180 W / cm each) was used.

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Wertdokumentsubstrat mit zwei gegenüber liegenden Hauptflächen, wobei zumindest eine der beiden Hauptflächen einen Photosensibilisator zur Erzeugung von Singulettsauerstoff aufweist.

Description

Wertdokumentsubstrat und Verfahren zum Desinfizieren
Die Erfindung betrifft ein Wertdokumentsubstrat, insbesondere ein umlauf- fähiges Wertdokument wie etwa eine Banknote, oder ein noch nicht umlauf - fähiges, insbesondere unbedrucktes, Sicherheitspapier zur Erzeugung eines Wertdokuments wie etwa eine Banknote. Die Erfindung betrifft des Weiteren ein Verfahren zum Desinfizieren des Wertdokumentsubstrats.
Bei der Herstellung von Wertdokumenten, z.B. Banknoten, erfolgt der Druckvorgang zumeist in mehreren Druckschritten, wobei vielfältige aufei nanderfolgende Druck- und Veredelungs verfahren zum Einsatz kommen können. Einer der ersten Schritte ist hierbei in der Regel ein einfarbiger oder mehrfarbiger Untergrunddruck im Offset- und/ oder Letterset- Verfahren.
Die hierfür verwendete Druckausstattung kann stark variieren und ist von den folgenden Parametern abhängig:
- die verwendeten Sicherheitsfarben bzw. Sicherheitspigmente;
- die Art des verwendeten (Papier-)Substrats (z.B. Substrate auf Basis von Baumwollfasern; auf Mischfasern beruhende Substrate, wobei Mischfasern insbesondere Baumwolle, Flachs, Leinen, Zellstoffe und Kunstfasern sind; Substrate auf Basis von Kunststofffolien; imprägnierte und vorbeschichtete Substrate);
- die Bereitstellung von zu bedruckenden Substraten, die einen inhomogenen Aufbau aufweisen (z.B. Papiersubstrate, die mit einem Folienelement verse hen sind; teilweise vorbedruckte Substrate; Substrate mit auf Siebdruckbasis partiell aufgebrachten, flächigen Elementen);
- die Bereitstellung von zu bedruckenden Substraten, die an verschiedenen Stellen einen unterschiedlichen pH-Wert und/ oder eine unterschiedliche Papierfeuchte aufweisen, wobei hierbei auch unterschiedlich raue und porö se Oberflächen einen Einfluss haben. Während Produktionsfehler, die zu einer sichtbaren Verschlechterung des Druckergebnisses führen, bereits an der Druckmaschine entdeckt und aus geglichen werden können (z.B. die Farbführung), besteht bei sich auf die Substrattrocknung und/ oder die Substratabmessungen auswirkenden Pro duktionsfehlern die Gefahr, dass diese den weiteren Produktionsprozess stark verzögern und zudem die Makulaturmenge erhöhen. Die für die Be druckung notwendigen unterschiedlichen Druckausstattungen haben zudem einen starken Einfluss auf das Verhalten der Druckbögen in den weiteren Druckschritten. Druckschritte, die Wärme zuführen, führen zu Sub stratschrumpfungen. Bei Druckschriften, die unter hohem mechanischem Druck erfolgen, zeigen sich Dimensionsveränderungen (insbesondere Di mensionsvergrößerungen) am Substrat. Vor allem der im Wertpapier- und Sicherheitsdruck weitverbreitete Stichtiefdruck belastet Substrat und Farb- schichten in besonderer Weise, sodass eine ausreichende Trocknung essenti ell ist.
Wenn die Dimensionsveränderungen am Substrat bestimmte Toleranzgren zen überschreiten, bleibt oft nur der Neudruck mit einer veränderten Druck ausstattung. Alternativ kann die Druckausstattung der nachfolgenden Druckschritte angepasst werden, was mit hohem Aufwand und hohen Kos ten verbunden ist.
Die mangelnde Trocknung eines bedruckten Substrats infolge einer proble matischen Farbrezeptur oder infolge eines nicht wegschlagenden Substrats lässt sich zum Teil durch die Zufuhr von Wärme beschleunigen. Allerdings führt die Erwärmung von Druckerzeugnissen häufig zu einer schlecht kon trollierbaren Veränderung der Abmessungen des bedruckten Substrats. Dies ist insbesondere bei Zellulose-, Baumwoll- und weiteren Papiersubstraten der Fall, bei denen der Wärmeeintrag zu Feuchtigkeitsverlust führt. Als Fol- ge kann der Passer bei den nachfolgenden Druckschriften oft nicht eingehal ten werden. Auch bei der Verwendung von Kunststoffsubstraten oder hyb riden Substraten (z.B. mehrlagige Folie/ Papier/ Folie-Substrate, wie sie aus WO 2004/ 028825 A2 bekannt sind) tritt der Effekt auf. Ein weiterer Nachteil besteht darin, dass sich das Ablegen von Druckfarbe innerhalb eines Stapels von Wertdokumenten auf diese Weise nicht wesentlich verbessern lässt. Das Ablegen von Druckfarbe bezeichnet hierin die Erscheinung, dass sich die noch nasse Druckfarbe am nächsten Druckbogen abbildet und dort das Druckergebnis stört.
Die Trocknung eines bedruckten Substrats lässt sich des Weiteren durch den Zusatz von metallhaltigen Trockenstoffen beschleunigen. Oxidativ trocknen de Druckfarben (d.h. Druckfarben, die nicht zu den UV-Farben oder UV- Lacken gehören) enthalten üblicherweise einen Trockenstoff bzw. Sikkativ. Trockenstoffe sind insbesondere organische Salze bestimmter Metalle wie Cobalt (z.B. Cobaltoctoat, Cobaltnaphthenat), Mangan, Calcium (z.B. Calci- umoctoat), Zirkonium oder Cer. Metallhaltige Trockenstoffe entfalten ledig lich in der Anwesenheit von Sauerstoff ihre Wirkung. Unter der Vorausset zung, dass Lagerung und Transport weitgehend unter Luftabschluss erfol gen, kann ein Trockenstoff bereits ab Werk in die Farbe eingearbeitet wer den. Der Nachteil an diesen Trockenstoffen ist allerdings, dass die Verwen dung von (Schwer-)Metallverbindungen aus Gründen der arbeitsbedingten Sicher heits- und Gesundheitsgefährdungen problematisch sind. Eine geringe Einsatzkonzentration wäre daher wünschenswert, was aber zu langen Trocknungszeiten führt.
Die Trocknung eines bedruckten Substrats lässt sich darüber hinaus durch den Zusatz von peroxidhaltigen Stoffen, wie etwa anorganische oder organi sche Peroxide, beschleunigen. Diese setzen beim Zerfallen radikalischen Sau- erstoff frei und beschleunigen so die oxidative Trocknung der Farbschicht. Dies funktioniert auch an Stellen, an denen Luft- bzw. Sauerstoffmangel herrscht, folglich auch bei nicht wegschlagenden Substraten und in hohen bzw. großflächigen Wertdokument-Stapeln. Von Nachteil ist allerdings, dass peroxidhaltige Stoffe der Farbe erst verhältnismäßig kurz vor dem Druck hinzugefügt werden dürfen, weil die Farbe durch die mit dem Hinzufügen des Peroxids einsetzende chemische Reaktion nicht über einen längeren Zeit raum gelagert werden kann.
Die Trocknung eines bedruckten Substrats lässt sich darüber hinaus durch den Einsatz von UV-trocknenden Untergrundfarben oder hybriden UV- Systemen anstelle von oxidativ trocknenden Systemen beschleunigen. Solche Farben sind allerdings deutlich teurer, besitzen häufig sensibilisierende Ei genschaften und weisen unter Umständen eine schlechte Überdruckbarkeit auf. Zudem besitzen sie als Fertigfarbe nur eine begrenzte Haltbarkeit. Ähn liches gilt auch für neuartige hybride Farbformulierungen, die sowohl kon ventionelle, oxidativ trocknende Farbbestandteile, als auch UV-härtende Farbbestandteile enthalten.
Gemäß dem Stand der Technik WO 2013/178325 A2 wurde interessanter weise nachgewiesen, dass auch die Farbtrocknung von konventionellen Un tergrundfarben mit UV-Strahlung beschleunigt wird.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Wertdoku mentsubstrat wie etwa ein Sicherheitspapier oder ein Wertdokument bereit zustellen, das verglichen mit den im Stand der Technik bekannten Wertdo kumentsubstraten bezüglich seiner Herstellung sowie im nachfolgenden Umlauf verbesserte Eigenschaften aufweist. Der vorliegenden Erfindung liegt insbesondere die Aufgabe zugrunde, ein Wertdokumentsubstrat wie etwa ein Sicherheitspapier oder ein Wertdokument bereitzustellen, das eine vorteilhafte Trocknungsfähigkeit beim Bedrucken aufweist.
Die obige Aufgabe werden durch die im Hauptanspruch und im nebenge- ordneten Hauptanspruch definierte Merkmalskombination gelöst. Die ab hängigen Ansprüche stellen bevorzugte Ausführungsformen dar.
Zusammenfassung der Erfindung
1. (Erster Aspekt der Erfindung) Wertdokumentsubstrat mit zwei gegenüber liegenden Hauptflächen, wobei zumindest eine der beiden Hauptflächen ei nen Photosensibilisator zur Erzeugung von Singulettsauerstoff aufweist. 2. (Bevorzugte Ausgestaltung) Wertdokumentsubstrat nach Klausel 1, wobei beide Hauptflächen des Wertdokumentsubstrats jeweils einen Photosensibi lisator zur Erzeugung von Singulettsauerstoff aufweisen.
3. (Bevorzugte Ausgestaltung) Wertdokumentsubstrat nach Klausel 1 oder 2, wobei die Hauptfläche des Wertdokumentsubstrats bzw. beide Hauptflächen des Wertdokumentsubstrats jeweils vollflächig mit dem Photosensibilisator zur Erzeugung von Singulettsauerstoff versehen ist.
4. (Bevorzugte Ausgestaltung) Wertdokumentsubstrat nach einer der Klau- sein 1 bis 3, wobei der Photosensibilisator zur Erzeugung von Singulettsau erstoff in einer Beschichtung, vorzugsweise einem Lack, eingebracht ist. 5. (Bevorzugte Ausgestaltung) Wertdokumentsubstrat nach einer der Klau seln 1 bis 4, wobei das Wertdokumentsubstrat ein Sicherheitspapier zur Her stellung von Wertdokumenten, insbesondere Banknoten, ist.
6. (Bevorzugte Ausgestaltung) Wertdokumentsubstrat nach einer der Klau seln 1 bis 3, wobei der Photosensibilisator zur Erzeugung von Singulettsau- erstoff Bestandteil einer (insbesondere konventionell bzw. physikalisch trocknenden) Untergrundfarbe ist, mit der das Wertdokumentsubstrat auf einer seiner beiden Hauptflächen oder auf beiden Hauptflächen in Form ei nes Untergrunddrucks bedruckt ist.
7. (Bevorzugte Ausgestaltung) Wertdokumentsubstrat nach einer der Klau seln 1 bis 3, wobei der Photosensibilisator zur Erzeugung von Singulettsau- erstoff Bestandteil einer (insbesondere konventionell bzw. physikalisch trocknenden) Stichtiefdruckfarbe ist, mit der das Wertdokumentsubstrat auf einer seiner beiden Hauptflächen oder auf beiden Hauptflächen in Form ei nes Stichtiefdrucks bedruckt ist.
8. (Bevorzugte Ausgestaltung) Wertdokumentsubstrat nach einer der Klau seln 1, 2, 3, 6 oder 7, wobei das Wertdokumentsubstrat ein Wertdokument, insbesondere eine Banknote oder ein Ausweisdokument, ist.
9. (Bevorzugte Ausgestaltung) Wertdokumentsubstrat nach einer der Klau seln 1 bis 8, wobei das Wertdokumentsubstrat daran angepasst ist, dass die Farbtrocknung nach dem Bedrucken bei Bestrahlung mit UV-Strahlung in folge des Photosensibilisators zur Erzeugung von Singulettsauerstoff be schleunigt wird. 10. (Bevorzugte Ausgestaltung) Wertdokumentsubstrat nach einer der Klau seln 1 bis 9, wobei das Wertdokumentsubstrat daran angepasst ist, dass der Photosensibilisator zur Erzeugung von Singulettsauerstoff bei Bestrahlung mit UV-Strahlung eine antimikrobielle, insbesondere antibakterielle und/ oder antivirale und/ oder antimykotische Wirkung entfaltet, wobei der Photosensibilisator vorzugsweise in die Substratoberfläche eingebracht ist, insbesondere bevorzugt in eine Imprägnierung, in eine Vorbeschichtung, in eine Farbannahmeschicht oder in einen Schutzlack eingebracht ist.
11. (Bevorzugte Ausgestaltung) Wertdokumentsubstrat nach einer der Klau seln 1 bis 10, wobei der Photosensibilisator zur Erzeugung von Singulettsau erstoff ein l,7-Diaryl-l,6-heptadien-3,5-dion-Derivat ist, wie z.B. beschrieben in der WO 2017/032892 Al.
12. (Bevorzugte Ausgestaltung) Wertdokumentsubstrat nach einer der Klau seln 1 bis 10, wobei der Photosensibilisator zur Erzeugung von Singulettsau erstoff ein 10H-Benzo[g]pteridin-2,4-dion-Derivat (siehe z.B. die WO 2012/175730 Al, die WO 2012/175706A1 und die WO 2012/175729 Al), ein lH-Phenalen-l-on-Derivat (siehe z.B. die WO 2012/113860 A2), ein Peri- naphthenon-Farbstoff (siehe z.B. die WO 2012/113860A2) oder ein Phenalen- 1-on-Derivat (siehe z.B. die WO 2018/ 167264 Al) ist.
13. (Bevorzugte Ausgestaltung) Wertdokumentsubstrat nach einer der Klau seln 1 bis 12, wobei das Substrat ein Papiersubstrat, ein Polymersubstrat oder ein Hybridsubstrat ist, wobei im Falle des Hybridsubstrats insbesondere ein Folienverbundsubstrat mit einem Kern auf der Basis von Papier und Außen schichten auf der Basis von Polymeren bzw. Folien (insbesondere in Verbin dung mit einer auf dem jeweiligen Polymer bzw. der jeweiligen Folie vor- handenen Farbannahmeschicht) oder ein Verbundsubstrat mit einem Kern aus einem Kunststoffmaterial und Außenschichten auf Papierbasis vorliegt.
14. (Zweiter Aspekt) Verfahren zum Desinfizieren eines Wertdokumentsub- strats, umfassend den Schritt des Bereitstellens eines Wertdokumentsubstrats nach einer der Klauseln 1 bis 13 und den Schritt des Beaufschlagens des Wertdokumentsubstrats mit UV-Strahlung, sodass der Photosensibilisator zur Erzeugung von Singulettsauerstoff bei der Bestrahlung mit UV- Strahlung eine antimikrobielle, insbesondere antibakterielle und/ oder anti- virale und/ oder antimykotische, Wirkung entfaltet.
Ausführliche Beschreibung der Erfindung Sauerstoff besitzt zwei unterschiedliche angeregte Zustände, die beide eine deutlich größere Energie als der Grundzustand besitzen. Bei beiden Zustän den sind die Spins der Elektronen entgegen der Hundschen Regel antiparal lel ausgerichtet. Der stabilere angeregte Sauerstoff wird nach der quanten mechanischen Bezeichnung für diesen Zustand auch Singulett-Sauerstoff OO2) genannt. Die beiden Singulett- Zustände unterscheiden sich dadurch, ob sich die beiden Elektronen in einem (Termsymbol: aAg) oder beiden n*- Orbitalen (Termsymbol: aZg) befinden. Der 1Zg-Zustand ist energetisch un günstiger und wandelt sich sehr schnell in den 1Ag-Zustand um. Der 1Zg- Zustand ist diamagnetisch, der energetisch stabilere !Ag-Zustand zeigt jedoch aufgrund des vorhandenen Bahnmomentes (die der Projektion des Bahn drehimpulses auf die Kern-Kern-Verbindungsachse entsprechende Quanten zahl - symbolisiert durch S, P, D etc. - hat im !Ag-Zustand den Wert ±2) Pa ramagnetismus vergleichbarer Stärke wie der von Triplett-Sauerstoff. Die Bildung von Singulett-Sauerstoff ist auf verschiedenen Wegen möglich: sowohl photochemisch aus Triplett-Sauerstoff, als auch chemisch aus anderen Sauerstoffverbindungen. Eine direkte Gewinnung aus Triplett-Sauerstoff durch Bestrahlung mit elektromagnetischer Strahlung (z.B. Licht) ist aller dings aus quantenmechanischen Gründen, in Form der Auswahlregeln für die Emission oder Absorption von elektromagnetischer Strahlung, ausgeschlossen. Eine Möglichkeit, dieses Verbot zu umgehen, ist die gleichzeitige Bestrahlung mit Photonen und Kollision zweier Moleküle. Durch diesen un wahrscheinlichen Vorgang, der in der flüssigen Phase wahrscheinlicher ist, entsteht die blaue Farbe des flüssigen Sauerstoffs (Absorption im roten Spektralbereich). Auch mit Hilfe geeigneter Farbstoffe, wie Methylenblau oder Eosin, lässt sich auf photochemischem Weg Singulett-Sauerstoff darstel- len. Chemisch wird er aus Peroxiden gewonnen. Bei der Umsetzung von Wasserstoffperoxid mit Natriumhypochlorit entsteht zunächst die instabile Peroxohypochlorige Säure, die schnell in Chlorwasserstoff bzw. Chlorid und Singulett-Sauerstoff zerfällt. Experimentell kann man auch Chlor in eine al kalische Wasserstoffperoxidlösung einleiten, wobei dann zunächst Hypoch lorit entsteht, das dann weiter reagiert. Der Singulett-Sauerstoff reagiert schnell mit Emissionen im roten Bereich bei 633,4 ran und 703,2 nm zu T riplett-Sauerstof f .
Diese Form von Sauerstoff ist ein starkes und selektives Oxidationsmittel und wird in der organischen Chemie häufig verwendet. So reagiert er im Gegensatz zu normalen Sauerstoff mit 1,3-Dienen in einer [4+2]- Cycloaddition zu Peroxiden. Mit Alkenen und Alkinen reagiert Singulett- Sauerstoff in einer [2+2]-Cycloaddition.
Die vorliegende Erfindung beruht auf der Erkenntnis, dass Singulettsauer- stoff in der Lage ist, ungesättigte Doppelbindungen, wie sie in konventionel- len Bindemitteln für Untergrundfarben oder Stichtiefdruckfaben eingesetzt werden, über eine alpha-H- Abstraktion zu vernetzen. Wird eine für das Be drucken eines (Papier-)Substrats geeignete Druckfarbe mit Photosensibilisa tor versetzt und unmittelbar nach dem Druck einer UV-Strahlung ausgesetzt, wird die Farbtrocknung beschleunigt.
Setzt man eine bestimmte Verbindung, die als Photosensibilisator zur Erzeu gung von Singulettsauerstoff geeignet ist, einer konventionellen Druckfarbe zu, lassen sich überraschenderweise sogar zwei vorteilhafte Eigenschaften implementieren:
Erstens die beschleunigte Trocknung der konventionellen Farben, insbeson dere eine Untergrundfarbe und/ oder eine Stichtiefdruckfarbe.
Zweitens eine antimikrobielle, insbesondere antibakterielle und/ oder antivi rale und/ oder antimykotische Ausstattung eines Wertdokuments wie etwa eine Banknote.
Antimikrobielle, z.B. antimykotische, Beschichtungen von Oberflächen sind im Stand der Technik bekannt. Erfindungsgemäß wird eine antimikrobielle, z.B. antimykotische und/ oder antivirale und/ oder antibakterielle, Beschich tung eines Wertdokumentsubstrats auf Grundlage einer photoinduzierten Generierung von Singulettsauerstoff durch einen Photosensibilisator bereit gestellt. Bei Exposition mit (UV)-Licht wird Singulettsauerstoff frei, der auf grund seiner Reaktivität in der Lage ist, Bakterien, Viren und/ oder Pilze im näheren Umfeld abzutöten. Aufgrund der hohen Diffusionsfähigkeit des Sauerstoffs ist es nicht erforderlich, dass der Photosensibilisator in unmittel barer Nähe zu den Bakterien, Viren und/ oder Pilzen aufgebracht ist, son dern der Photosensibilisator wirkt auch im Abstand von ca. 5 mm. Setzt man den Photosensibilisator z.B. als Bestandteil einer Unter grundfarbe oder einer Stichtiefdruckfarbe ein, so lässt sich ein großer Bereich eines Wertdokuments wie etwa eine Banknote antimikrobiell, insbesondere anti- bakteriell und/ oder antiviral und/ oder antimikotisch, ausstatten. Ferner kann wahlweise ein darauffolgendes Überlackieren erfolgen, weil Singulett- sauerstoff auch durch eine wenige Mikrometer dicke Lackschicht diffundie ren kann. Das erfindungsgemäße Wertdokumentsubstrat, z.B. ein Sicherheitspapier oder eine Banknote, weist ein flächiges Substrat auf, das zumindest teilweise mit einer den Photosensibilisator zur Erzeugung von Singulettsauerstoff ent haltenden, antimikrobiellen Beschichtung versehen ist. Durch die antimikro biell wirksame Beschichtung wird die Lebensdauer von Wertdokumenten, die mit dem erfindungsgemäßen Sicherheitspapier hergestellt sind, verlän gert und die Gefahr einer Erkrankung von Personen durch eine Übertragung pathogener Mikroorganismen bei Kontakt mit derartigen Wertdokumenten verringert. "Antimikrobiell" im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, dass eine Wirksamkeit gegen Mikroorganismen besteht, wobei die Wirkung idealer weise in einem Abtöten der Mikroorganismen besteht, aber auch in einer Hemmung von Wachstum und Vermehrung der Mikroorganismen bestehen kann. Der Begriff „antimikrobiell" bedeutet insbesondere „antiviral" und/ oder „antibakteriell" und/ oder „antimykotisch".
"Mikroorganismen (Mikroben)" im Sinne der Erfindung sind insbesondere Bakterien, Pilze, wie Schimmelpilze und Hefepilze, sowie Viren, wobei im Fokus der vorliegenden Erfindung die potentiell pathogenen Mikroorganis men sind.
Mittel zur Bekämpfung der Mikroorganismen, d.h. "antimikrobielle Mittel", im Sinne der Erfindung umfassen daher insbesondere antibakterielle, anti- fungale und antivirale Mittel, wobei deren Wirkung sowohl biozid (bei spielsweise bakerizid) als auch biostatisch (beispielsweise bakteriostatisch) sein kann.
Die den Photosensibilisator zur Erzeugung von Singulettsauerstoff enthal tende antimikrobielle Beschichtung kann einschichtig oder mehrschichtig sein. Die antimikrobielle Beschichtung kann z.B. zweischichtig ausgebildet sein, wobei es in erster Linie die obere Schicht, d.h. die Außenschicht ist, die den Photosensibilisator zur Erzeugung von Singulettsauerstoff enthält, wäh rend die untere Schicht, d.h. die Schicht zwischen dem Substrat und der obe ren Schicht, in erster Linie den Kontakt zu dem Substrat herstellt. Der Photo sensibilisator zur Erzeugung von Singulettsauerstoff kann des Weiteren ein Bestandteil einer (Vor-)Beschichtung oder einer Farbannahmeschicht des Wertdokumentsubstrats sein.
Die den Photosensibilisator zur Erzeugung von Singulettsauerstoff enthal tende Beschichtung bzw. Primerschicht kann insbesondere durch eine physi kalisch trocknende Lackschicht gebildet werden. "Physikalisch trocknend" bedeutet, dass die Trocknung durch Verdunsten und/ oder Wegschlagen der Lösungsmittel bzw. Dispersionsmittel in das Substrat erfolgt. Die Fferstel- lung geeigneter Beschichtungen ist dem Fachmann bekannt, siehe z.B. die EP 2634309 Al und die WO 2004/ 072378 Al. Besonders bevorzugt sind Disper sionslacke auf Wasserbasis. Beispiele für geeignete Primer- Zusammensetzungen sind Zusammensetzungen auf der Basis von Acrylaten, Polyesteracrylaten, Urethanacrylaten, Polyesterpolyurethanen und Acryl- Styrol-Polyurethanen. Wasserbasierte Dispersionen, insbesondere wasserba sierte Dispersionen aliphatischer Komponenten, sind besonders bevorzugt.
Es versteht sich, dass sämtliche Beschichtungszusammensetzungen die übli chen Hilfsstoffe enthalten können. Übliche Hilfsstoffe sind beispielsweise Koaleszenzmittel, Verlauf mittel, Netzmittel, Entschäumungsmittel, Viskosi täts-Modifizierungsmittel, Dispergier-Hilfsmittel und Verdünnungsmittel. Auch bevorzugt visuell nicht erkennbare Merkmalsstoffe, wie beispielsweise Lumineszenzstoffe, können in den Zusammensetzungen enthalten sein.
Der in der jeweiligen Beschichtung oder Farbschicht (z.B. eines Untergrund drucks oder eines Stichtiefdrucks) enthaltene Photosensibilisator zur Erzeu gung von Singulettsauerstoff ist bereits in geringen Mengen wirksam, was das Beschleunigen der Farbtrocknung sowie die antimikrobielle Wirkung angeht. Der Photosensibilisator kann z.B. in einer Menge von 0,05 Gew.-% bis 0,20 Gew.-% der die jeweilige Schicht bildenden Zusammensetzung (nass) eingesetzt werden.
Wenn man den Photosensibilisator mittels eines UV-LED-Strahlers anstelle einer Quecksilberdampflampe anregt, erreicht man die vorteilhaften Effekte mit einem geringen Energieeinsatz.
Als Photosensibilisator wird ein l,7-Diaryl-l,6-heptadien-3,5-dion-Derivat bevorzugt. Geeignete l,7-Diaryl-l,6-heptadien-3,5-dion-Derivate sowie deren Herstellung sind in der WO 2017/032892 Al beschrieben.
Bevorzugte Strukturen geeigneter Photosensibilisatoren sind nachfolgend beschrieben, siehe auch die Schrift WO 2017/032892 Al: l,7-Diaryl-l,6-heptadien-3,5-dion-Derivat der Formel (100): und/ oder wenigstens ein l,7-Diaryl-l,6-heptadien-3,5-dion-Derivat der For mel (101): oder jeweils ein Salz und/ oder Ester und/ oder Komplex davon, wobei Q3, Q3a, Q4 und Q4a jeweils unabhängig voneinander ein substituierter oder un substituierter monozyklischer oder polyzyklischer, aromatischer Rest oder ein substituierter oder unsubstituierter monozyklischer oder polyzyklischer, heteroaromatischer Rest bedeuten, wobei K Wasserstoff oder ein Kation bedeutet, und wobei Mz+ ein Kation eines Metalls bedeutet, wobei z die formale Oxidati onszahl des Metalls M ist und z eine ganze Zahl von 1 bis 7, vorzugsweise von 2 bis 5, bedeutet, und wobei (al) wenigstens einer der Reste Q3, Q3a, Q4 und Q43 jeweils unabhängig von einander ein unsubstituierter monozyklischer oder polyzyklischer, hetero aromatischer Rest ist, der wenigstens fünf Ringatome aufweist, wobei die Ringatome mindestens ein Kohlenstoffatom und wenigstens ein, vorzugs- weise protonierbares, Stickstoffatom enthalten, oder
(a2) wenigstens einer der Reste Q3, Q3a, Q4 und Q4a, vorzugsweise jeder der Reste Q3 und Q4, vorzugsweise jeder der Reste Q3 und Q3a, vorzugsweise jeder der Reste Q3, Q3a und Q4, vorzugsweise jeder der Reste Q3, Q3a, Q4 und Q4a, jeweils unabhängig voneinander mit mindestens einem, vorzugsweise 1 bis 9, weiter bevorzugt 1 bis 7, weiter bevorzugt 1 bis 5, weiter bevorzugt 1 bis 4, weiter bevorzugt 2 bis 3, organischen Rest(en) Wl, der die allgemeine Formel (4), (5), (6), (7), (8), oder (9), vorzugsweise (5), (7), oder (9), aufweist:
-(C(D)(E))h-X, (4) -A-(C(D)(E))h-X, (5)
-(C(D)(E))k-Aryl-(C(D)(E))i-X, (6)
-A-(C(D)(E))k-Aryl-(C(D)(E))i-X, (7)
-((C(D)(E))m-A)p-(C(D)(E))n-X, (8)
-A-((C(D)(E))m-A)p-(C(D)(E))n-X, (9), substituiert ist, wobei h eine ganze Zahl von 1 bis 20, vorzugsweise von 2 bis 8, bedeutet, wobei k eine ganze Zahl von 0 bis 10, vorzugsweise von 1 bis 8, vorzugswei se von 2 bis 6, bedeutet, wobei 1 eine ganze Zahl von 0 bis 10, vorzugsweise von 1 bis 8, vorzugsweise von 2 bis 6, bedeutet, und wobei m, n und p je- weils unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 1 bis 6, vorzugsweise von 2 bis 4, bedeuten, und wobei A jeweils unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel, vor zugsweise Sauerstoff, bedeutet, wobei D und E jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen,
G-RW, oder G-C(=G)-R(n), bedeuten, wobei G jeweils unabhängig voneinan der Sauerstoff oder Schwefel, vorzugsweise Sauerstoff, bedeutet, und wobei die Reste RO und R(u) jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, Phenyl oder Benzyl bedeutet, wobei Phe nyl und Benzyl unsubstituiert oder substituiert sein können, wobei Aryl einen substituierten oder unsubstituierten Aromaten oder einen substituierten oder unsubstituierten Heteroaromaten, der kein Stickstoffatom enthält, bedeutet, wobei X jeweils unabhängig voneinander ein organischer Rest ist, der (i) we nigstens ein neutrales, protonierbares Stickstoffatom, oder (ii) wenigstens ein positiv geladenes, vorzugsweise quartäres, Stickstoffatom oder (iii) wenigs tens ein positiv geladenes, vorzugsweise quartäres, Phosphoratom enthält, und wobei die Reste RI, R2, R3, R4 und R5 jeweils unabhängig voneinander Was serstoff, Halogen, Alkyl mit 1 bis 12 C- Atomen, Cycloalkyl mit 1 bis 12 C- Atomen, Alkylaryl mit 1 bis 12 C- Atomen, Aryl mit 5 bis 20 C- Atomen, Ether mit 2 bis 12 C- Atomen oder Glykol mit 2 bis 12 C- Atomen bedeuten, oder wobei (b) der Rest R3 ein organischer Rest W2 ist, der die allgemeine Formel (4), (5),
(6), (7), (8), (9), oder (10), vorzugsweise (4), aufweist:
-(C(D)(E))h-X, (4)
-A-(C(D)(E))h-X, (5) -(C(D)(E))k-Aryl-(C(D)(E))i-X, (6)
-A-(C(D)(E))k-Aryl-(C(D)(E))i-X, (7) -[(C(D)(E))m-A]p-(C(D)(E))n-X, (8) -A-[(C(D)(E))m-A]p-(C(D)(E))n-X, (9), -(-C(D)=C(E)-)r-X, (10) und wobei, optional, wenigstens einer der Reste Q3, Q33, Q4 und Q43, vorzugswei se jeder der Reste Q3 und Q4, vorzugsweise jeder der Reste Q3 und Q3a, vor zugsweise jeder der Reste Q3, Q3a und Q4, vorzugsweise jeder der Reste Q3, Q3a, Q4 und Q4a, jeweils unabhängig voneinander mit mindestens einem, vorzugsweise 1 bis 9, weiter bevorzugt 1 bis 7, weiter bevorzugt 1 bis 5, wei ter bevorzugt 1 bis 4, weiter bevorzugt 2 bis 3, organischen Rest(en) Wl, der die allgemeine Formel (4), (5), (6), (7), (8), oder (9), vorzugsweise (5), (7), oder (9), aufweist, substituiert ist, wobei h eine ganze Zahl von 1 bis 20, vorzugsweise von 2 bis 8, bedeutet, wobei k eine ganze Zahl von 0 bis 10, vorzugsweise von 1 bis 8, vorzugswei se von 2 bis 6, bedeutet, wobei 1 eine ganze Zahl von 0 bis 10, vorzugsweise von 1 bis 8, vorzugsweise von 2 bis 6, bedeutet, und wobei m, n, p, und r je weils unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 1 bis 6, vorzugsweise von 2 bis 4, bedeuten, und wobei A jeweils unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel, vor zugsweise Sauerstoff, bedeutet, wobei D und E jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, G-RW, oder G-C(=G)-R(n), bedeuten, wobei G jeweils unabhängig voneinander Sau- erstoff oder Schwefel, vorzugsweise Sauerstoff, bedeutet, und wobei die Res te RW und RW jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, Phenyl oder Benzyl bedeutet, wobei Phenyl und Benzyl unsubstituiert oder substituiert sein können, wobei Aryl einen substituierten oder unsubstituierten Aromaten oder einen substituierten oder unsubstituierten Heteroaromaten, der kein Stickstoffatom enthält, bedeutet, wobei X jeweils unabhängig voneinander ein organischer Rest ist, der (i) we nigstens ein neutrales, protonierbares Stickstoffatom, (ii) wenigstens ein posi tiv geladenes, vorzugsweise quartäres, Stickstoffatom oder (iii) wenigstens ein positiv geladenes, vorzugsweise quartäres, Phosphoratom enthält, und wobei die Reste RI, R2, R4 und R5 jeweils unabhängig voneinander Wasser stoff, Halogen, Alkyl mit 1 bis 12 C- Atomen, Alkylaryl mit 1 bis 12 C- Atomen, Aryl mit 5 bis 20 C- Atomen, Ether mit 2 bis 12 C- Atomen oder Gly kol mit 2 bis 12 C- Atomen bedeuten.
Der Photosensibilisator zur Erzeugung von Singulettsauerstoff kann gemäß weiteren bevorzugten Ausführungsformen ein 10H-Benzo[g]pteridin-2,4- dion-Derivat (siehe insbesondere die WO 2012/175730 Al, die WO 2012/175706 Al und die WO 2012/175729 Al), ein lH-Phenalen-l-on- Derivat (siehe insbesondere die WO 2012/113860 A2), ein Perinaphthenon- Farbstoff (siehe insbesondere die W02012/113860 A2) oder ein Phenalen-1- on-Derivat (siehe insbesondere die WO 2018/167264 Al) sein.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist der Photosensibilisator Be standteil einer (insbesondere konventionell bzw. physikalisch trocknenden) Untergrundfarbe. Das Bedrucken eines (Papier-)Substrats mit einer solchen Untergrundfarbe, gefolgt von einem Bestrahlen mit UV-Strahlung, resultiert in einer vorteilhaften, beschleunigten Trocknung des bedruckten Substrats.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist der Photosensibili sator Bestandteil einer (insbesondere konventionell bzw. physikalisch trock nenden) Stichtiefdruckfarbe. Das Bedrucken eines (Papier-)Substrats mit ei ner solchen Stichtiefdruckfarbe, gefolgt von einem Bestrahlen mit UV- Strahlung, resultiert in einer vorteilhaften, beschleunigten Trocknung des bedruckten Substrats.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfolgt eine Aktivie rung der antimikrobiellen, insbesondere antibakteriellen und/ oder antivira- len und/ oder antimykotischen Wirkung durch eine UV-Bestrahlung im Wertdokument-Umlauf, insbesondere im Umlauf der Banknote.
Um die oxidative Trocknung dickerer Farbschichten, z.B. Stichdruckfarben, insbesondere mit einer Schichtdicke >3 gm, und Druckfarben mit UV- Strahlung-absorbierenden Bestandteilen, z.B. Ruß oder Titandioxid, zu ver bessern wird optional vorgeschlagen, dass das jeweilige bedruckte Substrat nicht nur auf der mit frischer Druckfarbe applizierten Substratseite, sondern zusätzlich auch auf der gegenüberliegenden Substratseite durch das Substrat hindurch mit UV-Strahlung beaufschlagt wird. Demzufolge findet das Be aufschlagen mit UV-Strahlung vorzugsweise auf beiden Substratseiten statt.
Geeignete Substrate sind insbesondere Papiersubstrate, Polymersubstrate und sogenannte Hybridsubstrate, worunter Folienverbundsubstrate zu verstehen sind, die entweder einen Kern auf der Basis von Papier und Außen schichten auf der Basis von Polymeren oder aber einen Kern aus einem Kunststoffmaterial und Außenschichten auf Papierbasis aufweisen. Es wird bevorzugt, Substrate auf Basis von Baumwollfasern zu verwenden, wobei gegebenenfalls Mischfasern und/ oder Synthesefasern enthalten sein können. Darüber hinaus kann Papier, besser gesagt ein Papier-ähnliches Substrat, in einem speziellen Fall auch ausschließlich aus Synthesefasern vorliegen.
Das Substrat kann bestimmte Beschichtungen, Imprägnierungen oder auch Aufdrucke und/ oder Sicherheitselemente bzw. Folienelemente aufweisen.
Im Falle eines Polymersubstrats oder eines Verbundsubstrats mit einem Kern aus Papier und Außenschichten auf der Basis von Polymeren ist es zweck mäßig, auf das polymere Material eine oder mehrere Beschichtungen aufzu bringen, die die Haftung des auf das jeweilige Substrat aufzubringenden Aufdrucks sicherstellen. Diese auf das polymere Material aufgebrachte Schicht wird üblicherweise als Farbannahmeschicht bezeichnet. Im Falle ei nes Papiersubstrats sind Farbannahmeschichten in der Regel entbehrlich, allerdings kann das Papiersubstrat ganz oder teilweise beschichtet werden, um es mit bestimmten Eigenschaften, z.B. lumineszierenden Eigenschaften aufgrund aufgebrachter Lumineszenzstoffe, auszustatten. Farbannahme schichten basieren üblicherweise auf in einem geeigneten Bindemittel einge- brachten Füllstoffen, z.B. Titandioxid-, Aluminiumoxid- oder Siliciumdioxid- Pigmente.
Der Schritt des Behandelns des bedruckten Wertdokumentsubstrats mit UV- Strahlung erfolgt zweckmäßigerweise durch Anwendung von UV- Trocknungssystemen, die insbesondere auf Quecksilber-UV- Mitteldruckstrahlern oder Eisen- oder Gallium-dotierten Quecksilber-UV- Mitteldruckstrahlern basieren können. Die Strahlerleistung pro Lampe liegt im Bereich von 120 W/ cm bis 250 W/cm, bevorzugt bei 180 W/cm. Ein ge eignetes Strahlersystem sind zum Beispiel die von der Firma IST METZ GmbH angebotenen Aggregate BLK-5 oder BLK-2.
Im Falle einer mit einem UV-Trocknungssystem ausgerüsteten (Simultan- ) Druckmaschine erfolgt das Verfahren zweckmäßigerweise bei einer Druckgeschwindigkeit von 8000 bis 12000 Bögen/h, insbesondere 10000 Bögen/h, und einer Einstellung einer Einzelstrahlerdosisleistung innerhalb eines Be reichs von 4 mj/cm2 bis 100 mj/cm2. Mit Bezug auf die Vermeidung der Schrumpfung des Druckbogens wird bevorzugt, die Strahlerleistung inner halb eines Bereichs von 4 mj/cm2 bis 60 mj/cm2 einzustellen, wobei der Be reich von 10 mj / cm2 bis 40 mj / cm2 insbesondere bevorzugt wird.
Der Schritt des Trocknens des mit UV-Strahlung behandelten, bedruckten Wertdokumentsubstrats erfolgt bei Raumtemperatur oder bei erhöhter Tem- peratur. Unter Raumtemperatur wird hierin eine Temperatur von 20°C ver standen. Die Trocknung bei erhöhter Temperatur kann insbesondere bei ei ner Temperatur in einem Bereich von 35°C bis 40°C erfolgen.
Um die Schrumpfung des Wertdokumentsubstrats zu vermeiden, wird be vorzugt, den Schritt des Trocknens der Wertdokumente in Form eines Wert dokument-Stapels durchzuführen. Der Wertdokument-Stapel kann insbe sondere 200 bis 10000 Druckbögen, bevorzugt 5000 bis 7000 Druckbögen, aufweisen. Ein Wertdokument-Stapel mit ca. 6000 Druckbögen wird für das Trocknen insbesondere bevorzugt. Des Weiteren wird bevorzugt, dass die Stapelkerntemperatur eine Temperatur von 40°C nicht überschreitet. Das Trocknen der Wertdokumente in Form eines Wertdokument-Stapels erfolgt bevorzugt bei Raumtemperatur.
Der zugleich erzielte technische Effekt der Aktivierbarkeit der antimikrobiel len, insbesondere antibakteriellen und/ oder antiviralen und/ oder antimyko tischen, Wirkung mittels UV-Bestrahlung im Wertdokument-Umlauf, insbe sondere im Umlauf der Banknote, ist äußerst vorteilhaft.
Gemäß einer speziellen Variante wird vorgeschlagen, dass die Beschichtung, insbesondere die Druckfarbe oder der Lack, wellenlängensensitive Photosen sibilisatoren enthält, die lediglich auf die Wellenlänge des UV-Strahlers in der Druckmaschine ansprechen, um die oxidative Trocknung der oxidativ trocknenden Beschichtung, insbesondere Druckfarben oder Lacke (soge nannte Öldrucklacke), zu beschleunigen. Des Weiteren können vorzugsweise wellenlängensensitive Photosensibilisatoren enthalten sein, die lediglich auf die Wellenlänge und/ oder Energie des UV-Strahlers zur Desinfektion der Wertdokumente, insbesondere Banknoten, abgestimmt sind. Weitere Ausführungsbeispiele sowie Vorteile der Erfindung werden nach folgend in Verbindung mit den Figuren erläutert.
Es zeigen:
Fig. 1 ein erfindungsgemäßes Wertdokumentsubstrat, im vorliegen den Fall ein für die Herstellung einer Banknote geeignetes Sicherheitspapier, gemäß einem ersten Ausführungsbeispiel; Fig. 2 ein erfindungsgemäßes Wertdokumentsubstrat, im vorliegen den Fall eine Banknote, gemäß einem zweiten Ausführungsbeispiel; und
Fig. 3 ein erfindungsgemäßes Wertdokumentsubstrat, im vorliegen den Fall eine Banknote, gemäß einem dritten Ausführungsbeispiel.
Die Figur 1 zeigt ein erfindungsgemäßes Wertdokumentsubstrat 1, im vor liegenden Fall ein für die Herstellung einer Banknote geeignetes Sicherheits papier, gemäß einem ersten Ausführungsbeispiel in Querschnittansicht. Das Wertdokumentsubstrat 1 basiert auf einem Papiersubstrat 2, das sowohl an seiner oberen als auch an seiner unteren Hauptfläche eine Beschichtung 3 bzw. 4, nämlich einen Lack, aufweist, der einen besonderen Photosensibilisa tor zur Erzeugung von Singulettsauerstoff aufweist. Als Photosensibilisator wurde ein l,7-Diaryl-l,6-heptadien-3,5-dion-Derivat eingesetzt, das in der WO 2017/032892 Al beschrieben ist (siehe insbesondere die Strukturen (40) bis (63), (68), (69a), (69b) und (70) im Anspruch 14 der WO 2017/032892 Al).
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Sicherheitspapiers wird ein vollflä chiges Papiersubstrat 2 bereitgestellt und darauf die antimikrobielle Be- schichtung aufgebracht, indem zunächst in einem ersten Schritt als untere Beschichtungsschicht eine physikalisch trocknende Schicht auf das Substrat aufgebracht wird, um einen Kontakt zu dem darunterliegenden Substrat herzustellen und dessen Poren zu schließen, und dann in einem zweiten Schritt als obere Beschichtungsschicht eine den Photosensibilisator zur Er zeugung von Singulettsauerstoff aufweisende Lackschicht aufgebracht wird.
Die Auftragung kann durch übliche Druckverfahren erfolgen, beispielsweise durch Flexodruck. Die untere Beschichtungsschicht ist lediglich optional, d.h. zur Ausführung der Erfindung nicht zwingend erforderlich.
Das erhaltene Sicherheitspapier zeigte im Zuge des Beaufschlagens mit UV- Strahlung beim nachfolgenden Bedrucken mit konventioneller Untergrund farbe und mit konventioneller Stichtiefdruckfarbe infolge der Präsenz des Photosensibilisators zur Erzeugung von Singulettsauerstoff eine stark be schleunigte Farbtrocknung. Im Beispiel wurde eine für den Druck mit kon ventionell trocknenden Druckfarben geeignete Simultandruckmaschine mit nachgerüstetem UV-Trocknungssystem der Firma IST Metz („BLK-5", zwei Strahler pro Seite mit einer Strahlerleistung von jeweils 180 W/cm) verwen det.
Darüber hinaus wurden verschmutzte Sicherheitspapier-Muster auf ihre des infizierende und damit antibakterielle Wirksamkeit geprüft. Es zeigte sich eine hohe desinfizierende und damit antibakterielle Wirksamkeit, die im Zu ge des Beaufschlagens mit UV-Strahlung infolge der Erzeugung von Singulettsauerstoff zustande kommt.
Die Figur 2 zeigt ein erfindungsgemäßes Wertdokumentsubstrat 5, im vor liegenden Fall eine Banknote, gemäß einem zweiten Ausführungsbeispiel in Querschnittansicht. Die Banknote 5 basiert auf einem Papiersubstrat 6, das sowohl an seiner oberen als auch an seiner unteren Hauptfläche mit einem drucktechnisch erzeugten, partiellen Untergrunddruck 7 in Form eines Mus ters versehen ist. Die Untergrundfarbe basiert auf einer konventionellen, physikalisch trocknenden Untergrundfarbe, die als weiteren Bestandteil ei nen besonderen Photosensibilisator zur Erzeugung von Singulettsauerstoff aufweist. Als Photosensibilisator wurde ein l,7-Diaryl-l,6-heptadien-3,5- dion-Derivat eingesetzt, das in der WO 2017/ 032892 Al beschrieben ist (sie he insbesondere die Strukturen (40) bis (63), (68), (69a), (69b) und (70) im An spruch 14 der WO 2017/032892 Al).
Die erhaltene Banknote 5 zeigte im Zuge des Beaufschlagens mit UV- Strahlung beim Trocknen der Untergrundfarbe und beim nachfolgenden Be drucken mit konventioneller Stichtiefdruckfarbe, um auf diese Weise ein Muster 8 im Stichtiefdruck zu erzeugen, infolge der Präsenz des Photosensi bilisators zur Erzeugung von Singulettsauerstoff in der Untergrunddruck- Schicht 7 eine stark beschleunigte Farbtrocknung. Im Beispiel wurde eine für den Druck mit konventionell trocknenden Druckfarben geeignete Simultan druckmaschine mit nachgerüstetem UV-Trocknungssystem der Firma IST Metz („BLK-5", zwei Strahler pro Seite mit einer Strahlerleistung von jeweils 180 W/cm) verwendet.
Darüber hinaus wurden verschmutzte Banknoten auf ihre desinfizierende und damit antibakterielle Wirksamkeit geprüft. Es zeigte sich eine hohe des infizierende und damit antibakterielle Wirksamkeit, die im Zuge des Beauf schlagens mit UV-Strahlung infolge der Erzeugung von Singulettsauerstoff zustande kommt. Die Figur 3 zeigt ein erfindungsgemäßes Wertdokumentsubstrat 9, im vor liegenden Fall eine Banknote, gemäß einem zweiten Ausführungsbeispiel in Querschnittansicht. Die Banknote 9 basiert auf einem Papiersubstrat 10, das sowohl an seiner oberen als auch an seiner unteren Flauptfläche mit einem drucktechnisch erzeugten, partiellen Untergrunddruck 11 in Form eines Musters versehen ist. Die Untergrundfarbe basiert auf einer konventionellen, physikalisch trocknenden Untergrundfarbe. In einem darauffolgenden Schritt wurde die Banknote 9 mittels Stichtiefdruck mit einer Stichtiefdruck schicht 12 versehen. Die Stichtiefdruckfarbe basiert auf einer konventionel len, physikalisch trocknenden Stichtiefdruckfarbe, die als weiteren Bestand teil einen besonderen Photosensibilisator zur Erzeugung von Singulettsauer- stoff aufweist. Als Photosensibilisator wurde ein l,7-Diaryl-l,6-heptadien- 3,5-dion-Derivat eingesetzt, das in der WO 2017/032892 Al beschrieben ist (siehe insbesondere die Strukturen (40) bis (63), (68), (69a), (69b) und (70) im Anspruch 14 der WO 2017/032892 Al).
Die erhaltene Banknote 9 zeigte im Zuge des Beaufschlagens mit UV- Strahlung beim Trocknen der Stichtiefdruck-Schicht 12 infolge der Präsenz des Photosensibilisators zur Erzeugung von Singulettsauerstoff eine stark beschleunigte Farbtrocknung. Im Beispiel wurde eine für den Druck mit konventionell trocknenden Druckfarben geeignete Simultandruckmaschine mit nachgerüstetem UV-Trocknungssystem der Firma IST Metz („BLK-5", zwei Strahler pro Seite mit einer Strahlerleistung von jeweils 180 W/cm) verwendet.
Darüber hinaus wurden verschmutzte Banknoten auf ihre desinfizierende und damit antibakterielle Wirksamkeit geprüft. Es zeigte sich eine hohe des infizierende und damit antibakterielle Wirksamkeit, die im Zuge des Beauf- schlagens mit UV-Strahlung infolge der Erzeugung von Singulettsauerstoff zustande kommt.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Wertdokumentsubstrat mit zwei gegenüber liegenden Hauptflächen, wo- bei zumindest eine der beiden Hauptflächen einen Photosensibilisator zur
Erzeugung von Singulettsauerstoff aufweist.
2. Wertdokumentsubstrat nach Anspruch 1, wobei beide Hauptflächen des Wertdokumentsubstrats jeweils einen Photosensibilisator zur Erzeugung von Singulettsauerstoff auf weisen.
3. Wertdokumentsubstrat nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Hauptfläche des Wertdokumentsubstrats bzw. beide Hauptflächen des Wertdoku mentsubstrats jeweils vollflächig mit dem Photosensibilisator zur Erzeugung von Singulettsauerstoff versehen ist.
4. Wertdokumentsubstrat nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei der Pho tosensibilisator zur Erzeugung von Singulettsauerstoff in einer Beschichtung, vorzugsweise einem Lack, eingebracht ist.
5. Wertdokumentsubstrat nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das Wertdokumentsubstrat ein Sicherheitspapier zur Herstellung von Wertdokumenten, insbesondere Banknoten, ist.
6. Wertdokumentsubstrat nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei der Pho tosensibilisator zur Erzeugung von Singulettsauerstoff Bestandteil einer Un tergrundfarbe ist, mit der das Wertdokumentsubstrat auf einer seiner beiden Hauptflächen oder auf beiden Hauptflächen in Form eines Untergrund drucks bedruckt ist.
7. Wertdokumentsubstrat nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei der Pho tosensibilisator zur Erzeugung von Singulettsauerstoff Bestandteil einer Stichtiefdruckfarbe ist, mit der das Wertdokumentsubstrat auf einer seiner beiden Hauptflächen oder auf beiden Hauptflächen in Form eines Stichtief drucks bedruckt ist.
8. Wertdokumentsubstrat nach einem der Ansprüche 1, 2, 3, 6 oder 7, wobei das Wertdokumentsubstrat ein Wertdokument, insbesondere eine Banknote oder ein Ausweisdokument, ist.
9. Wertdokumentsubstrat nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei das Wertdokumentsubstrat daran angepasst ist, dass die Farbtrocknung nach dem Bedrucken bei Bestrahlung mit UV-Strahlung infolge des Photosensibi- lisators zur Erzeugung von Singulettsauerstoff beschleunigt wird.
10. Wertdokumentsubstrat nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei das Wertdokumentsubstrat daran angepasst ist, dass der Photosensibilisator zur Erzeugung von Singulettsauerstoff bei Bestrahlung mit UV-Strahlung eine antimikrobielle, insbesondere antibakterielle und/ oder antivirale und/ oder antimykotische Wirkung entfaltet, wobei der Photosensibilisator vorzugs weise in die Substratoberfläche eingebracht ist, insbesondere bevorzugt in eine Imprägnierung, in eine Vorbeschichtung, in eine Farbannahmeschicht oder in einen Schutzlack eingebracht ist.
11. Wertdokumentsubstrat nach einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei der Photosensibilisator zur Erzeugung von Singulettsauerstoff ein 1,7-Diaryl-1,6- heptadien-3,5-dion-Derivat ist.
12. Wertdokumentsubstrat nach einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei der Photosensibilisator zur Erzeugung von Singulettsauerstoff ein 10H- Benzo[g]pteridin-2,4-dion-Derivat, ein lH-Phenalen-l-on-Derivat, ein Peri- naphthenon-Farbstoff oder ein Phenalen-l-on-Derivat ist.
13. Wertdokumentsubstrat nach einem der Ansprüche 1 bis 12, wobei das Substrat ein Papiersubstrat, ein Polymersubstrat oder ein Hybridsubstrat ist, wobei im Falle des Hybridsubstrats insbesondere ein Folienverbundsubstrat mit einem Kern auf der Basis von Papier und Außenschichten auf der Basis von Polymeren bzw. Folien, insbesondere in Verbindung mit einer auf dem jeweiligen Polymer bzw. der jeweiligen Folie vorhandenen Farbannahme- schicht, oder ein Verbundsubstrat mit einem Kern aus einem Kunststoff ma terial und Außenschichten auf Papierbasis vorliegt.
14. Verfahren zum Desinfizieren eines Wertdokumentsubstrats, umfassend den Schritt des Bereitstellens eines Wertdokumentsubstrats nach einem der Ansprüche 1 bis 13 und den Schritt des Beaufschlagens des Wertdoku mentsubstrats mit UV-Strahlung, sodass der Photosensibilisator zur Erzeu gung von Singulettsauerstoff bei der Bestrahlung mit UV-Strahlung eine an- timikrobielle, insbesondere antibakterielle und/ oder antivirale und/ oder antimykotische, Wirkung entfaltet.
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