EP4053328A1 - Combined bleaching treatment for textiles - Google Patents

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EP4053328A1
EP4053328A1 EP21160298.2A EP21160298A EP4053328A1 EP 4053328 A1 EP4053328 A1 EP 4053328A1 EP 21160298 A EP21160298 A EP 21160298A EP 4053328 A1 EP4053328 A1 EP 4053328A1
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EP
European Patent Office
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acid
textile
composition
denim
hydrogen peroxide
Prior art date
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Pending
Application number
EP21160298.2A
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French (fr)
Inventor
Martin Gruber
Thomas APLAS
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CHT Germany GmbH
Original Assignee
CHT Germany GmbH
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Publication date
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Priority to PCT/EP2022/054806 priority patent/WO2022184584A1/en
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Priority to CONC2023/0013153A priority patent/CO2023013153A2/en
Pending legal-status Critical Current

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    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/02—After-treatment

Definitions

  • the bleaching treatment is often preceded by an abrasive wash with enzymes (cellulases) and/or pumice stones.
  • the bleaching treatment itself can be carried out in a second bath containing a bleaching agent in order to additionally lighten the coloring of the entire article and to intensify light-dark contrasts.
  • the targeted, local brightening of the items in correspondingly exposed areas is used as an essential means, for example to give jeans a really authentic look.
  • the denim surface is first locally limited, for example on the thighs and in the buttocks area, mechanically roughened by grinding. A bleaching solution is then sprayed on these areas in a targeted manner, which destroys the dye to a greater or lesser extent, depending on the desired intensity of the lightening effect.
  • a first aspect of the present invention is therefore a method for lightening dyed textiles by at least partially destroying the dyes, characterized in that the method comprises steps (A) and (B) in this order and step (A) comprises a treatment of the dyed fabric with a peroxycarboxylic acid and step (B) comprises treating the dyed fabric with a peroxidase, a mediator and a source of hydrogen peroxide.
  • denim jeans with standard pre-treatment denim 1 and denim 2 were first treated with water without additives using the misting technique (pick-up 25%, 25 min) to ensure comparability to ensure the result in terms of mechanical stress and treatment time with the examples according to the invention.

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Aufhellen eines gefärbten Textils durch eine zumindest partielle Zerstörung eines Farbstoffs, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren die Schritte (A) und (B) in dieser Reihenfolge umfasst und Schritt (A) ein Inkontaktbringen des gefärbten Textils mit einer Zusammensetzung umfassend eine Peroxocarbonsäure oder ein Salz davon umfasst und Schritt (B) ein Inkontaktbringen des aus Schritt (A) erhaltenen Textils mit einer Zusammensetzung umfassend eine Peroxidase, einen Mediator und eine Wasserstoffperoxidquelle umfasst.Die Erfindung betrifft ferner ein Textil, das durch dieses Verfahren erhalten werden kann.The present invention relates to a method for lightening a dyed textile by at least partially destroying a dye, characterized in that the method comprises steps (A) and (B) in this order and step (A) bringing the dyed textile into contact with a A composition comprising a peroxycarboxylic acid or a salt thereof and step (B) comprises contacting the textile obtained from step (A) with a composition comprising a peroxidase, a mediator and a source of hydrogen peroxide. The invention further relates to a textile obtained by this method can be.

Description

Technisches Gebiet der ErfindungTechnical field of the invention

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Aufhellen von gefärbten Textilien sowie die damit hergestellten Textilien.The invention relates to a method for lightening dyed textiles and the textiles produced therewith.

Hintergrund der ErfindungBackground of the Invention

Der unvermindert anhaltende modische Trend zu wash-out und usedlook Effekten bedingt, dass ein Großteil aller mit Indigo oder anderen Farbstoffen gefärbten Denimartikel in weiteren Verarbeitungsschritten durch Waschprozesse, oft in Kombination mit chemischen Behandlungen, ganz oder lokal, meist an beim Tragen exponierten Stellen, aufgehellt beziehungsweise gebleicht werden.The undiminished fashion trend towards wash-out and used-look effects means that the majority of all denim items dyed with indigo or other dyes are lightened in further processing steps through washing processes, often in combination with chemical treatments, either completely or locally, mostly in areas exposed to wear or be bleached.

Der Bleichbehandlung geht oftmals eine abrasive Wäsche mit Enzymen (Cellulasen) und/oder Bimssteinen voraus. Die Bleichbehandlung selbst kann in einem zweiten Bad, das ein Bleichmittel enthält, erfolgen, um die Färbung des kompletten Artikels zusätzlich aufzuhellen und Hell-Dunkel-Kontraste zu verstärken. Daneben wird aber auch die gezielte, lokale Aufhellung der Artikel an entsprechend exponierten Stellen als wesentliches Mittel eingesetzt, um beispielsweise einer Jeans eine wirklich authentische Optik zu verleihen. Dazu wird die Denimoberfläche zuerst lokal begrenzt, beispielsweise an den Oberschenkeln und im Gesäßbereich, mechanisch durch Schleifen aufgeraut. Anschließend wird gezielt an diesen Stellen mit einer Bleichlösung besprüht, die den Farbstoff mehr oder weniger, je nach gewünschter Intensität des Aufhelleffekts, zerstört.The bleaching treatment is often preceded by an abrasive wash with enzymes (cellulases) and/or pumice stones. The bleaching treatment itself can be carried out in a second bath containing a bleaching agent in order to additionally lighten the coloring of the entire article and to intensify light-dark contrasts. In addition, however, the targeted, local brightening of the items in correspondingly exposed areas is used as an essential means, for example to give jeans a really authentic look. For this purpose, the denim surface is first locally limited, for example on the thighs and in the buttocks area, mechanically roughened by grinding. A bleaching solution is then sprayed on these areas in a targeted manner, which destroys the dye to a greater or lesser extent, depending on the desired intensity of the lightening effect.

Da seitens des Konsumenten ein großer Bedarf besteht, Kleidungsstücke mit Gebrauchsoptik als Neuware zu erwerben, ist die Bereitstellung des sogenannten Used- oder Vintage-Looks mittlerweile einer der kommerziell wichtigsten Modeeffekte im Freizeit-Bereich.Since there is a great need on the part of consumers to purchase clothing items with a used look as new goods, the provision of the so-called used or vintage look has meanwhile become one of the commercially most important fashion effects in the leisure sector.

Lange Zeit war es allgemein gebräuchlich, die Behandlung zur flächigen Aufhellung von gefärbten Textilien in einem wässrigen Bad in langer Flotte, d.h. bei einem Verhältnis des Trockengewichts der Textilmenge zu dem Gewicht der Flotte von1:10 oder weniger, mit Hypochloriten, beispielsweise Chlorbleichlauge, durchzuführen. Mit Chlorbleichlauge stand ein einfach erhältliches, kostengünstiges und effizientes Bleichagens zur Verfügung, mit dem eine große Zahl an Farbstoffen, u.a. auch Indigo oder indigoide Farbstoffe, oxidativ entfärbt werden können. Diese Vorgehensweise hat jedoch den Nachteil, dass große Mengen an (adsorbierbaren organisch gebundenen Halogenen) AOXbelastetem Abwasser anfallen, die oftmals zur Einhaltung von behördlich verordneten Grenzwerten nachbehandelt werden müssen. Chlorbleichlauge ist zudem sehr giftig für Wasserorganismen. Der Einsatz chlorbasierter Chemikalien steht daher aufgrund des gestiegenen Umweltbewusstseins stark in der Kritik.For a long time it was common practice to treat colored textiles in an aqueous bath in a long liquor, i.e. at a ratio of the dry weight of the textile quantity to the weight of the liquor of 1:10 or less, with hypochlorites, for example chlorine bleaching liquor, to carry out the treatment to lighten the surface of dyed textiles. Chlorine bleach was an easily available, inexpensive and efficient bleaching agent with which a large number of dyes, including indigo or indigoid dyes, can be decolorized by oxidation. However, this procedure has the disadvantage that large amounts of (adsorbable organically bound halogens) AOX-contaminated waste water are produced, which often have to be post-treated in order to comply with officially prescribed limit values. Chlorine bleach is also very toxic to aquatic organisms. The use of chlorine-based chemicals is therefore heavily criticized due to increased environmental awareness.

Ein weiteres, sehr häufig eingesetztes Bleichmittel zur Erzielung solcher Aufhelleffekte ist Kaliumpermanganat. Speziell für die partielle Bleiche von Denimartikeln im Sprühverfahren stellt die Verwendung dieses Bleichmittels ein gängiges Verfahren dar.Another bleaching agent that is very often used to achieve such lightening effects is potassium permanganate. The use of this bleaching agent is a common procedure, especially for the partial bleaching of denim items in the spray process.

Die Verwendung von Permanganat als verdünnte, wässrige Lösung hat in der praktischen Anwendung Vorteile: Die Bleichwirkung erfolgt sehr rasch innerhalb weniger Minuten, es sind keine erhöhten Temperaturen notwendig; das Bleichmittel selbst ist lagerstabil und der erzielte Bleicheffekt ist gut reproduzierbar. Allerdings sind auch hier gravierende Nachteile bekannt. So zeigt Kaliumpermanganat eine hohe Toxizität für Wasserorganismen und sein massiver Einsatz führt zu hohen Schwermetallgehalten im Abwasser, zudem wird Kaliumpermanganat in der EU seit 2018 als cmr-Stoff (reproduktionstoxisch Kat.2) eingestuft. Darüber hinaus ist bei entsprechender Behandlung ein weiterer Prozessschritt mit zusätzlichem Wasser- und Energieverbrauch zur Entfernung des entstehenden Mangandioxids notwendig.The use of permanganate as a dilute, aqueous solution has advantages in practical use: the bleaching effect takes place very quickly within a few minutes, there are no elevated temperatures necessary; the bleaching agent itself is storage-stable and the bleaching effect achieved is readily reproducible. However, serious disadvantages are also known here. Potassium permanganate is highly toxic for aquatic organisms and its massive use leads to high heavy metal levels in the wastewater. In addition, potassium permanganate has been classified as a cmr substance (toxic for reproduction category 2) in the EU since 2018. In addition, with appropriate treatment, a further process step with additional water and energy consumption is necessary to remove the manganese dioxide that is produced.

Als Alternativen für Hypochlorit und Kaliumpermanganat wurden in den vergangenen Jahren eine Reihe von Ansätzen vorgeschlagen, die aber in der Regel selbst gravierende Nachteile besitzen und sich in der Praxis deshalb nicht durchsetzen konnten.A number of approaches have been proposed in recent years as alternatives to hypochlorite and potassium permanganate, but these generally have serious disadvantages themselves and have therefore not been able to establish themselves in practice.

Beispiele sind u.a. Überführung von Indigo durch Reduktionsmittel wie Glucose ( EP 0 654 557 A1 ) oder Hydroxyaceton in die lösliche Leukoform,
die Verwendung von Ozon ( EP 0 554 648 A1 ), der Einsatz einer Wasserstoffperoxidquelle in Kombination mit einem Eisensalz ( WO 95/25195 A1 ) oder die Verwendung von Peroxodisulfaten als Sauerstoffquelle in Kombination mit einem Übergangsmetallkatalysator ( WO 95/20643 A1 ).Examples include conversion of indigo by reducing agents such as glucose ( EP 0 654 557 A1 ) or hydroxyacetone to the soluble leuco form,
the use of ozone ( EP 0 554 648 A1 ), the use of a hydrogen peroxide source in combination with an iron salt ( WO 95/25195 A1 ) or the use of peroxodisulfates as an oxygen source in combination with a transition metal catalyst ( WO 95/20643 A1 ).

Auch die Verwendung von Wasserstoffperoxid oder Peressigsäure bei der Aufhellung ist bekannt. Diese Substanzen wurden aber nicht als primäres Bleichagens beschrieben, sondern beispielsweise zur Neutralisierung bzw. zur Entfernung von MnO2-Anschmutzungen nach einer KMnO4-Bleiche ( WO 92/13987 A1 ).The use of hydrogen peroxide or peracetic acid in whitening is also known. However, these substances were not described as a primary bleaching agent, but instead, for example, for neutralizing or removing MnO 2 stains after KMnO 4 bleaching ( WO 92/13987 A1 ).

Eine in der Praxis eingesetzte und effektive Methode ist die Verwendung bestimmter aromatischer Peroxycarbonsäuren ( WO 2015/162042 A1 , EP 3 143 193 A0 ). Ein im Vergleich zu Chlorbleichlauge oder KMnO4 höherer Preis für das Bleichagens sowie die Einstufung als organisches Peroxid, d.h. als Gefahrgut, das nur mit restriktiven Auflagen im internationalen Transport befördert werden kann, haben aber bisher den breiten Durchbruch erschwert.A practical and effective method is the use of certain aromatic peroxycarboxylic acids ( WO 2015/162042 A1 , EP 3 143 193 A0 ). However, a higher price for the bleaching agent compared to sodium hypochlorite or KMnO 4 and its classification as an organic peroxide, ie as a dangerous good that can only be transported internationally under restrictive conditions, have so far hampered the widespread breakthrough.

Weiterhin bekannt ist die Aufhellung von gefärbten Textilien in Gegenwart eines Enzyms. Beispiele sind die Verwendung von Peroxidasen oder Laccasen, zusammen mit einem Mediator und einer Wasserstoffperoxidquelle, als Oxidationsmittel ( US 5,851,233 C, WO 96/12846 A1 ). Auch diese Verfahren haben in der Praxis vereinzelt Anwendung gefunden, konnten sich aber bisher vornehmlich aus Effizienzgründen nicht am Markt durchsetzen, denn zur Erzielung einer starken Aufhellung sind hohe Mengen des vergleichsweise teuren Enzym/Mediator-Komplexes notwendig, was diesen Prozess unökonomisch macht. Weiterhin muss auch diese Behandlung in langer Flotte erfolgen, ein partielles Aufhellen beispielsweise durch Sprühen ist nicht möglich.Also known is the brightening of dyed textiles in the presence of an enzyme. Examples are the use of peroxidases or laccases, together with a mediator and a source of hydrogen peroxide, as oxidants ( U.S. 5,851,233 C, WO 96/12846 A1 ). These processes have also been used occasionally in practice, but have so far not been able to establish themselves on the market, primarily for reasons of efficiency, because large amounts of the comparatively expensive enzyme/mediator complex are required to achieve strong lightening, which makes this process uneconomical. Furthermore, this treatment must also be carried out in a long liquor; partial lightening, for example by spraying, is not possible.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es deshalb, ein Verfahren zum Aufhellen von gefärbten Textilien im Sinne einer möglichst selektiven, zumindest partiellen Zerstörung der Farbstoffe bzw. Pigmente, mit denen die Textilien gefärbt sind, bereitzustellen, das es einerseits ermöglicht, das Textil flächig bzw. gleichmäßig in der gewünschten Nuance aufzuhellen, andererseits den Bleicheffekt aber auch lokal begrenzt beispielsweise durch Sprüh- oder Pinselauftrag in variabler Intensität zu verstärken. Das Verfahren sollte in seiner aufhellenden Wirkung vergleichbare Ergebnisse wie unter Verwendung anderer Bleichmittel nach dem Stand der Technik ermöglichen. Es sollte ökonomisch sein und universell und problemlos zur Verfügung gestellt werden können, dabei aber mögliche Belastungen und Gefahren sowohl für die Umwelt als auch in der Anwendung signifikant verringern.The object of the present invention is therefore to provide a method for lightening dyed textiles in the sense of the most selective possible, at least partial destruction of the dyes or pigments with which the textiles are dyed, which on the one hand makes it possible to lighten the textile over the entire surface or to lighten evenly in the desired nuance, but also to increase the bleaching effect locally, for example by spraying or brushing with variable intensity. The procedure should have comparable results in its whitening effect as using other prior art bleaches. It should be economical and universally and easily made available, while significantly reducing possible burdens and hazards both for the environment and in use.

Von besonderem Interesse ist dabei die Aufhellung von Textilien, die mit Küpenfarbstoffen, insbesondere mit Indigo oder indigoiden Farbstoffen, gefärbt sind.The lightening of textiles which are dyed with vat dyes, in particular with indigo or indigoid dyes, is of particular interest.

Es ist allgemein bekannt, dass Peroxidasen der Enzymklasse EC 1.11.1.7, neben anderen Enzymen wie Laccasen, in der Lage sind, in Gegenwart von Wasserstoffperoxid oder molekularem Sauerstoff organische Verbindungen, die phenolische Gruppen im Molekül eingebaut haben, oxidieren können. Einerseits ist dabei die oxidierende Wirkung weitgehend auf phenolische Gruppierungen beschränkt, andererseits ist sie diesbezüglich wenig spezifisch, d.h. die meisten Phenolgruppen enthaltenden Moleküle können entsprechend oxidiert werden. Es ist schon länger bekannt, dass man die oxidierende Wirkung von Peroxidasen daher durch Zugabe sogenannter "Enhancer" oder Mediatoren auch auf andere, nicht-phenolische Moleküle erweitern kann. Diese Mediatoren, die typischerweise phenolische Strukturen enthalten, stellen das primäre Substrat für das Enzym dar und werden unter Bildung von Radikalen oxidiert, die ihrerseits wieder die eigentlichen Zielsubstanzen oxidieren.It is generally known that peroxidases of the enzyme class EC 1.11.1.7, in addition to other enzymes such as laccases, are able, in the presence of hydrogen peroxide or molecular oxygen, to oxidize organic compounds which have built-in phenolic groups in the molecule. On the one hand, the oxidizing effect is largely limited to phenolic groups, on the other hand, it is not very specific in this respect, i.e. most molecules containing phenol groups can be oxidized accordingly. It has long been known that the oxidizing effect of peroxidases can therefore also be extended to other, non-phenolic molecules by adding so-called "enhancers" or mediators. These mediators, which typically contain phenolic structures, are the primary substrate for the enzyme and are oxidized to form free radicals, which in turn oxidize the actual target substances.

Als Mediatoren wurden bereits eine Reihe von Molekülklassen beschrieben, darunter substituierte Phenole, Benzidin-, Azino-, Phenothiazin- und Phenoxazinverbindungen ( WO 94/12620 A1 , WO 96/12846 A1 ), 2,6-Dimethoxyphenolderivate ( WO 96/10079 A1 ) und 5-(Hydroxyimino)barbitursäurederivate ( WO 2013/040991 A1 ).A number of molecular classes have been described as mediators, including substituted phenols, benzidine, azino, phenothiazine, and phenoxazine compounds ( WO 94/12620 A1 , WO 96/12846 A1 ), 2,6-dimethoxyphenol derivatives ( WO 96/10079 A1 ) and 5-(hydroxyimino)barbituric acid derivatives ( WO 2013/040991 A1 ).

Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass eine Bleichbehandlung von gefärbten Textilien (wie beispielsweise mit Indigo gefärbten Denimartikeln) mit Peroxidasen der Enzymklasse EC 1.11.1.7, in Kombination mit einer Wasserstoffperoxidquelle und einem Mediator, durch eine vorgelagerte Behandlung mit einer organischen Persäure oder einem eine derartige Persäure erzeugenden System in seiner Effektivität bzw. aufhellenden Wirkung signifikant gesteigert werden kann.Surprisingly, it has now been found that a bleaching treatment of dyed textiles (such as denim articles dyed with indigo) with peroxidases of the enzyme class EC 1.11.1.7, in combination with a hydrogen peroxide source and a mediator, by a prior treatment with an organic peracid or such a peracid generating system can be significantly increased in its effectiveness or brightening effect.

Dabei ist diese Behandlung als eigenständiger Schritt zu sehen, der das behandelte Substrat vorbereitet und die anschließende Bleichbehandlung mit Peroxidase synergistisch verstärkt. Sie wirkt nicht im Sinne einer zusätzlichen Wasserstoffperoxidquelle gemäß WO 96/12846 A1 (Anspruch 7), denn eine analoge vorgelagerte Behandlung mit reinem Wasserstoffperoxid zeigt diese synergistische Verstärkung nicht (siehe Vergleichsbeispiel 1).This treatment is to be seen as an independent step that prepares the treated substrate and synergistically reinforces the subsequent bleaching treatment with peroxidase. It does not act as an additional source of hydrogen peroxide WO 96/12846 A1 (Claim 7), because an analogous prior treatment with pure hydrogen peroxide does not show this synergistic enhancement (see Comparative Example 1).

Kurzbeschreibung der ErfindungBrief description of the invention

Ein erster Aspekt der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zum Aufhellen von gefärbten Textilien durch eine zumindest partielle Zerstörung der Farbstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren die Schritte (A) und (B) in dieser Reihenfolge umfasst und Schritt (A) eine Behandlung des gefärbten Textils mit einer Peroxocarbonsäure umfasst und Schritt (B) eine Behandlung des gefärbten Textils mit einer Peroxidase, einem Mediator und einer Wasserstoffperoxidquelle umfasst.A first aspect of the present invention is therefore a method for lightening dyed textiles by at least partially destroying the dyes, characterized in that the method comprises steps (A) and (B) in this order and step (A) comprises a treatment of the dyed fabric with a peroxycarboxylic acid and step (B) comprises treating the dyed fabric with a peroxidase, a mediator and a source of hydrogen peroxide.

Die vorliegende Erfindung umfasst gemäß dem ersten Aspekt insbesondere die folgenden Ausführungsformen [x1] bis [x16].

  1. [1] Verfahren zum Aufhellen eines gefärbten Textils durch eine zumindest partielle Zerstörung eines Farbstoffs, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren die Schritte (A) und (B) in dieser Reihenfolge umfasst und
    • Schritt (A) ein Inkontaktbringen des gefärbten Textils mit einer Zusammensetzung umfassend eine Peroxocarbonsäure oder ein Salz davon umfasst und
    • Schritt (B) ein Inkontaktbringen des aus Schritt (A) erhaltenen Textils mit einer Zusammensetzung umfassend eine Peroxidase, einen Mediator und eine Wasserstoffperoxidquelle umfasst.
  2. [2] Verfahren nach Ausführungsform [1], dadurch gekennzeichnet, dass die Peroxocarbonsäure aus
    1. (a) aliphatischen Peroxocarbonsäuren und
    2. (b) aromatischen Peroxocarbonsäuren ausgewählt ist,
    wobei die aliphatische Peroxocarbonsäure vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Peroxoameisensäure, Peroxoessigsäure und Peroxopropionsäure, und
    wobei die aromatische Peroxocarbonsäure vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Peroxobenzoesäure und Monoperoxophthalsäure;
    wobei die Peroxocarboncarbonsäure besonders bevorzugt Peroxoessigsäure ist.
  3. [3] Verfahren nach Ausführungsform [1] oder [2], dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt (A) die Peroxocarbonsäure
    1. (a) als solche oder in Form eines Salzes daraus eingesetzt wird oder
    2. (b) in situ durch die Kombination einer geeigneten, aktiven Carboxylverbindung mit Wasserstoffperoxid oder einer Wasserstoffperoxidquelle erzeugt wird.
  4. [4] Verfahren nach Ausführungsform [3], dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt (A) die Peroxocarbonsäure in situ durch die Kombination einer geeigneten, aktiven Carboxylverbindung mit Wasserstoffperoxid oder einer Wasserstoffperoxidquelle erzeugt wird und
    1. (a) die aktive Carboxylverbindung ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus N-Acetylcaprolactam, N, N, N', N'-Tetraacetylethylendiamin (TAED) und 1,2,3-Propantrioltriacetat (Triacetin)
      und/oder
    2. (b) die Wasserstoffperoxidquelle ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Percarbonaten, Perboraten und Carbamidperoxid.
  5. [5] Verfahren nach Ausführungsform [3], dadurch gekennzeichnet, dass die Peroxocarbonsäure in situ durch Kombination von Triacetin und Wasserstoffperoxid erzeugt wird.
  6. [6] Verfahren nach einer der Ausführungsformen [1] bis [5], dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt (A) das gefärbte Textil mit einer Zusammensetzung umfassend Peroxocarbonsäure oder ein Salz davon und Wasser in Kontakt gebracht wird, wobei die Zusammensetzung vorzugsweise einen pH-Wert im Bereich von 5 bis 11, weiter bevorzugt von 6 bis 10, noch weiter bevorzugt von 7 bis 9,5 und besonders bevorzugt von 7,5 bis 9,0 aufweist.
  7. [7] Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen [1] bis [6], dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt (B) das Textil mit einer Zusammensetzung umfassend eine Peroxidase, einen Mediator, eine Wasserstoffperoxidquelle und Wasser in Kontakt gebracht wird, wobei die Zusammensetzung vorzugsweise einen pH-Wert im Bereich von 2,5 bis 10,0, weiter bevorzugt 3,0 bis 7,0, noch weiter bevorzugt 3,0 bis 6,0 und besonders bevorzugt 3,5 bis 5,5 aufweist.
  8. [8] Verfahren nach einer der Ausführungsformen [1] bis [7], dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt (A) das Textil mit der verwendeten Zusammensetzung in Kontakt gebracht wird, indem
    1. (i) die Zusammensetzung auf das Textil gesprüht wird,
    2. (ii) die Zusammensetzung in einem Behandlungsraum, enthaltend das Textil, vernebelt wird,
    3. (iii) das Textil in die Zusammensetzung eingetaucht wird,
    4. (iv) die Zusammensetzung auf das Textil aufgestrichen wird, oder
    5. (v) eine Kombination von zwei oder mehr der Verfahren (i)-(iv) angewendet wird.
  9. [9] Verfahren nach einer der Ausführungsformen [1] bis [8], dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt (B) das Textil mit der verwendeten Zusammensetzung in Kontakt gebracht wird, indem
    1. (i) die Zusammensetzung auf das Textil gesprüht wird,
    2. (ii) die Zusammensetzung in einem Behandlungsraum, enthaltend das Textil, vernebelt wird,
    3. (iii) das Textil in die Zusammensetzung eingetaucht wird,
    4. (iv) die Zusammensetzung auf das Textil aufgestrichen wird, oder
    5. (v) eine Kombination von zwei oder mehr der Verfahren (i)-(iv) angewendet wird.
  10. [10] Verfahren nach einer der Ausführungsformen [1] bis [10],
    dadurch gekennzeichnet, dass die in Schritt (A) und/oder Schritt (B) verwendete Zusammensetzung ferner Verdickungsmittel, Salze, Markierungsfarbstoffe, Netzmittel, Emulgatoren, Feuchthaltemittel, Dispergiermittel und/oder weitere Hilfsmittel enthält.
  11. [11] Verfahren nach einer der Ausführungsformen [1] bis [10], dadurch gekennzeichnet, dass die Peroxidase eine Peroxidase der Enzymklasse EC 1.11.1.7 ist und der Mediator 5-(Hydroxyimino)barbitursäure oder ein Derivat davon ist, bevorzugt Violursäure, 1-Alkylviolursäure, 1,3-Dialkylviolursäure oder ein Ester, Ether, Salz oder Hydrat von Violursäure, 1-Alkylviolursäure, oder 1,3-Dialkylviolursäure ist, weiter bevorzugt Violursäure, 1-(C1-6-Alkyl)-Violursäure, 1,3-Di(C1-6-Alkyl)-Violursäure oder ein Ester, Ether, Salz oder Hydrat von Violursäure, 1-(C1-6-Alkyl)-Violursäure, oder 1,3-Di(C1-6-Alkyl)-Violursäure ist, noch weiter bevorzugt Violursäure, 1-(Methyl)-Violursäure, 1,3-Di(Methyl)-Violursäure oder ein Ester, Ether, Salz oder Hydrat von Violursäure, 1-(Methyl)-Violursäure, 1,3-Di(Methyl)-Violursäure ist.
  12. [12] Verfahren nach einer der Ausführungsformen [1] bis [11], dadurch gekennzeichnet, dass das Textil Fasern ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Naturfasern und Synthesefasern umfasst, und mit mindestens einem Farbstoff ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Küpenfarbstoffen, Direktfarbstoffen, Reaktivfarbstoffen und Schwefelfarbstoffen gefärbt ist.
  13. [13] Verfahren nach einer der Ausführungsformen [1] bis [12], dadurch gekennzeichnet, dass das Textil aus Cellulosefasern ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus natürlichen Cellulosefasern und synthetischen Cellulosefasern oder aus Cellulosefasern in Mischung mit Synthesefasern ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyesterfasern, Polyamidfasern, Polyether- und Polyesterurethanfasern, Polyacrylnitrilfasern und Celluloseacetatfasern besteht.
  14. [14] Verfahren nach einer der Ausführungsformen [1] bis [13], dadurch gekennzeichnet, dass das Textil mit Indigo, indigoiden Farbstoffen (d.h. Farbstoffen mit einer chemischen Substruktur, die der des Indigo entspricht, wie etwa beispielsweise Selenindigo, Thioindigo, Oxindigo, Indirubin, Indigokarmin, 6,6'-Dibromindigo, 5,5',7,7'-Tetrabromindigo, 2-(5-Bromindol)-5-brom-2'-thionaphthenindigo, 4,7,4',7'-Tetrachlorthioindigo, Indanthrenbrillantrosa R, Tetrachlorindigo) oder Schwefelschwarz (C.I. Sulphur Black 1) oder mit Kombinationen dieser Farbstoffe gefärbt ist.
  15. [15] Verfahren nach einer der Ausführungsformen [1] bis [14], dadurch gekennzeichnet, dass der in dem gefärbten Textil vorliegende Farbstoff
    1. (a) einen erwünschten oder
    2. (b) unerwünschten Farbeindruck
    beim Betrachter hervorruft.
  16. [16] Verfahren nach einer der Ausführungsformen [1] bis [15], dadurch gekennzeichnet, dass die in Schritt (A) verwendete Zusammensetzung keine Peroxidase enthält.
According to the first aspect, the present invention particularly includes the following embodiments [x1] to [x16].
  1. [1] A method for lightening a dyed textile by at least partially destroying a dye, characterized in that the method comprises the steps (A) and (B) in this order and
    • Step (A) comprises contacting the dyed textile with a composition comprising a peroxocarboxylic acid or a salt thereof and
    • Step (B) comprises contacting the textile obtained from step (A) with a composition comprising a peroxidase, a mediator and a source of hydrogen peroxide.
  2. [2] Method according to embodiment [1], characterized in that the peroxocarboxylic acid from
    1. (a) aliphatic peroxocarboxylic acids and
    2. (b) aromatic peroxocarboxylic acids is selected,
    wherein the aliphatic peroxocarboxylic acid is preferably selected from the group consisting of peroxoformic acid, peroxoacetic acid and peroxopropionic acid, and
    wherein the aromatic peroxocarboxylic acid is preferably selected from the group consisting of peroxobenzoic acid and monoperoxophthalic acid;
    where the peroxocarboxylic acid is particularly preferably peroxoacetic acid.
  3. [3] Method according to embodiment [1] or [2], characterized in that in step (A) the peroxocarboxylic acid
    1. (a) used as such or in the form of a salt thereof, or
    2. (b) generated in situ by combining an appropriate active carboxylic compound with hydrogen peroxide or a source of hydrogen peroxide.
  4. [4] The method according to embodiment [3], characterized in that in step (A) the peroxocarboxylic acid is generated in situ by combining a suitable active carboxylic compound with hydrogen peroxide or a hydrogen peroxide source and
    1. (a) the active carboxylic compound is selected from the group consisting of N-acetylcaprolactam, N,N,N',N'-tetraacetylethylenediamine (TAED) and 1,2,3-propanetriol triacetate (triacetin)
      and or
    2. (b) the source of hydrogen peroxide is selected from the group consisting of percarbonates, perborates and carbamide peroxide.
  5. [5] Method according to embodiment [3], characterized in that the peroxocarboxylic acid is generated in situ by combining triacetin and hydrogen peroxide.
  6. [6] The method according to any one of embodiments [1] to [5], characterized in that in step (A) the dyed textile with a composition comprising peroxocarboxylic acid or a salt thereof and water, the composition preferably having a pH in the range from 5 to 11, more preferably from 6 to 10, even more preferably from 7 to 9.5 and most preferably from 7.5 to 9.0 having.
  7. [7] A method according to any one of embodiments [1] to [6], characterized in that in step (B) the textile is contacted with a composition comprising a peroxidase, a mediator, a source of hydrogen peroxide and water, the composition preferably has a pH in the range of 2.5 to 10.0, more preferably 3.0 to 7.0, even more preferably 3.0 to 6.0 and most preferably 3.5 to 5.5.
  8. [8] The method according to any one of embodiments [1] to [7], characterized in that in step (A) the textile is brought into contact with the composition used by
    1. (i) the composition is sprayed onto the textile,
    2. (ii) the composition is nebulized in a treatment room containing the textile,
    3. (iii) the textile is immersed in the composition,
    4. (iv) the composition is spread onto the textile, or
    5. (v) a combination of two or more of methods (i)-(iv) is applied.
  9. [9] The method according to any one of embodiments [1] to [8], characterized in that in step (B) the textile is brought into contact with the composition used by
    1. (i) the composition is sprayed onto the textile,
    2. (ii) the composition is nebulized in a treatment room containing the textile,
    3. (iii) the textile is immersed in the composition,
    4. (iv) the composition is spread onto the textile, or
    5. (v) a combination of two or more of methods (i)-(iv) is applied.
  10. [10] Method according to one of embodiments [1] to [10],
    characterized in that the composition used in step (A) and/or step (B) also contains thickeners, salts, marking dyes, wetting agents, emulsifiers, humectants, dispersants and/or other auxiliaries.
  11. [11] Method according to one of embodiments [1] to [10], characterized in that the peroxidase is a peroxidase of the enzyme class EC 1.11.1.7 and the mediator is 5-(hydroxyimino)barbituric acid or a derivative thereof, preferably violuric acid, 1 -alkyl violet acid, 1,3-dialkyl violet acid or an ester, ether, salt or hydrate of violet acid, 1-alkyl violet acid, or 1,3-dialkyl violet acid, more preferably violet acid, 1-(C 1-6 -alkyl) violet acid, 1 ,3-di(C 1-6 alkyl) violet acid or an ester, ether, salt or hydrate of violet acid, 1-(C 1-6 alkyl) violet acid, or 1,3-di(C 1-6 -alkyl)-violuric acid, more preferably violuric acid, 1-(methyl)-violuric acid, 1,3-di(methyl)-violuric acid or an ester, ether, salt or hydrate of violuric acid, 1-(methyl)-violuric acid, is 1,3-di(methyl) violet acid.
  12. [12] Method according to one of embodiments [1] to [11], characterized in that the textile comprises fibers selected from the group consisting of natural fibers and synthetic fibers, and with at least one dye selected from the group consisting of vat dyes, direct dyes, reactive dyes and sulfur dyes.
  13. [13] The method according to any one of embodiments [1] to [12], characterized in that the textile is made from cellulose fibers selected from the group consisting of natural cellulose fibers and synthetic cellulose fibers or from cellulose fibers mixed with synthetic fibers selected from the group consisting of polyester fibers, Polyamide fibers, polyether and polyester urethane fibers, polyacrylonitrile fibers and cellulose acetate fibers.
  14. [14] The method according to any one of embodiments [1] to [13], characterized in that the textile with indigo, indigoid dyes (ie dyes with a chemical substructure corresponding to that of indigo, such as, for example, selenium indigo, thioindigo, oxindigo, Indirubine, Indigocarmine, 6,6'-dibromoindigo, 5,5',7,7'-tetrabromoindigo, 2-(5-bromoindole)-5-bromo-2'-thionaphthenedigo, 4,7,4',7'- tetrachlorothioindigo, indanthrene brilliant pink R, tetrachloroindigo) or sulfur black (CI Sulfur Black 1) or with combinations of these dyes.
  15. [15] The method according to any one of embodiments [1] to [14], characterized in that the dye present in the dyed textile
    1. (a) a desired or
    2. (b) unwanted color impression
    evokes in the viewer.
  16. [16] Method according to any one of embodiments [1] to [15], characterized in that the composition used in step (A) does not contain any peroxidase.

Ein zweiter Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein Textil, das gemäß dem Verfahren des ersten Aspekts der Erfindung erhältlich ist. Insbesondere umfasst die vorliegende Erfindung gemäß dem zweiten Aspekt ein Textil, das durch ein Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen [1] bis [16] erhältlich ist.A second aspect of the present invention is a textile obtainable according to the method of the first aspect of the invention. In particular, according to the second aspect, the present invention comprises a textile which can be obtained by a method according to one of embodiments [1] to [16].

Nachfolgend wird die Erfindung im Detail beschrieben.The invention is described in detail below.

Detaillierte Beschreibung der ErfindungDetailed description of the invention Schritt (A):Step (A):

Diese erfindungsgemäße, vorgelagerte Behandlung (Schritt (A)) kann auf unterschiedliche Art und Weise erfolgen. Sie kann in Form einer Waschbehandlung in langer Flotte, z.B. in einer üblichen Trommelwaschmaschine (wie in Beispiel 5 bzw. 6 veranschaulicht) erfolgen. Sie kann aber auch in speziellen Maschinen mithilfe einer sogenannten Vernebelungstechnik mit sehr kurzen Flottenverhältnissen durchgeführt werden. Solche Maschinen werden derzeit von einer Reihe von Herstellern angeboten wie beispielsweise CORE von Tonello, E-Flow von Jeanologia, ECO Finish von CareApplications oder TECHNO FLOW von VAV Technology (wie in den Beispielen 1 bis 3 veranschaulicht). Möglich ist auch eine vorgelagerte Applikation durch Sprühauftrag, z.B. mittels einer gebrauchsüblichen Sprühpistole, wobei die Behandlung flächig (auch als "all over" bezeichnet) oder gezielt lokal (z.B. an beim Gebrauch exponierten Stellen) erfolgen kann (wie im Beispiel 4 veranschaulicht).This upstream treatment according to the invention (step (A)) can be carried out in different ways. It can take the form of a washing treatment in a long liquor, for example in a conventional drum washing machine (as illustrated in Examples 5 and 6). However, it can also be carried out in special machines using a so-called nebulization technique with very short liquor ratios. Such machines are currently offered by a number of manufacturers such as CORE by Tonello, E-Flow from Jeanologia, ECO Finish from CareApplications or TECHNO FLOW from VAV Technology (as illustrated in Examples 1 to 3). Preliminary application by spraying is also possible, e.g. using a conventional spray gun, whereby the treatment can be carried out over a large area (also referred to as “all over”) or specifically locally (e.g. on areas exposed during use) (as illustrated in example 4).

Die vorgelagerte Behandlung (Schritt (A)) kann mit aliphatischen Peroxocarbonsäuren wie Peroxoameisensäure, Peroxoessigsäure oder Peroxopropionsäure oder mit aromatischen Peroxocarbonsäuren wie Peroxobenzoesäure oder Monoperoxophthalsäure erfolgen. Bevorzugt ist dabei aus Gründen der Verfügbarkeit sowie aus ökonomischen Gründen Peroxoessigsäure.The upstream treatment (step (A)) can be carried out with aliphatic peroxocarboxylic acids such as peroxoformic acid, peroxoacetic acid or peroxopropionic acid or with aromatic peroxocarboxylic acids such as peroxobenzoic acid or monoperoxophthalic acid. For reasons of availability and for economic reasons, preference is given to peroxoacetic acid.

Die erfindungsgemäße Peroxocarbonsäure kann dabei bereits als solche vorliegen bzw. im Behandlungsschritt eingesetzt werden. Üblicherweise sind Peroxocarbonsäuren in reiner Form bzw. als wässrige Verdünnung nicht stabil, d.h. sie zersetzen sich mehr oder weniger spontan bzw. hydrolysieren zur korrespondierenden Carbonsäure und Wasserstoffperoxid. Daher werden üblicherweise sogenannte Gleichgewichts-Persäuren verwendet, die aus Peroxocarbonsäure, Carbonsäure, Wasserstoffperoxid und Wasser in einer Mischung bestehen, die dem Gleichgewicht aus Hydrolyse und Bildung aus den Edukten entspricht. Sie kann aber auch durch Kombination von Wasserstoffperoxid und einer geeigneten, aktiven Carboxylverbindung wie z.B. N-Acetylcaprolactam, N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin (TAED) oder 1,2,3-Propantrioltriacetat (Triacetin) in der Behandlungsflotte in situ erzeugt werden, wobei das Wasserstoffperoxid seinerseits als solches eingesetzt oder aus Precursoren wie z.B. Percarbonat, Perborat oder Carbamidperoxid freigesetzt werden kann.The peroxocarboxylic acid according to the invention can already be present as such or can be used in the treatment step. Peroxocarboxylic acids are usually not stable in pure form or as an aqueous dilution, ie they decompose more or less spontaneously or hydrolyze to form the corresponding carboxylic acid and hydrogen peroxide. So-called equilibrium peracids, which consist of peroxocarboxylic acid, carboxylic acid, hydrogen peroxide and water in a mixture that corresponds to the equilibrium of hydrolysis and formation from the starting materials, are therefore usually used. But you can also by combining hydrogen peroxide and a suitable active carboxyl compound such as N-acetylcaprolactam, N,N,N',N'-tetraacetylethylenediamine (TAED) or 1,2,3-propanetriol triacetate (triacetin) in the treatment liquor in situ are generated, the hydrogen peroxide in turn used as such or can be released from precursors such as percarbonate, perborate or carbamide peroxide.

Schritt (A) wird typischerweise in wässriger Lösung durchgeführt, d.h. die verwendete Peroxocarbonsäure und/oder die zur Bildung der Peroxocarbonsäure verwendeten Substanzen (sowie ggf. verwendete Hilfsstoffe) werden in Wasser gelöst oder dispergiert.Step (A) is typically carried out in aqueous solution, i.e. the peroxocarboxylic acid used and/or the substances used to form the peroxocarboxylic acid (and any auxiliaries used) are dissolved or dispersed in water.

Dabei weist die wässrige Lösung bzw. Dispersion typischerweise einen pH-Wert > 5, bevorzugt > 6, weiter bevorzugt > 7 und noch weiter bevorzugt > 7,5 auf. Bevorzugt wird der Schritt (A) bei einem pH-Wert von 5 bis 11, weiter bevorzugt von 6 bis 10, noch weiter bevorzugt von 7 bis 9,5 und besonders bevorzugt bei einem pH-Wert von 7,5 bis 9 durchgeführt. Um den pH-Wert einzustellen können Basen wie etwa Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid verwendet werden.The aqueous solution or dispersion typically has a pH of >5, preferably >6, more preferably >7 and even more preferably >7.5. Step (A) is preferably carried out at a pH of from 5 to 11, more preferably from 6 to 10, even more preferably from 7 to 9.5 and particularly preferably at a pH of from 7.5 to 9. Bases such as sodium hydroxide or potassium hydroxide can be used to adjust the pH.

Schritt (A) kann bei einer beliebigen Temperatur, bei der die verwendete wässrige Lösung flüssig ist, durchgeführt werden. Typischerweise liegt die Temperatur im Bereich von 20 °C bis 70 °C oder auch 25 °C bis 60 °C.Step (A) can be carried out at any temperature at which the aqueous solution used is liquid. Typically, the temperature is in the range of 20°C to 70°C or even 25°C to 60°C.

Dem Fachmann ist geläufig, dass eine höhere Konzentration der Peroxocarbonsäure oder eines Salzes davon in der Regel zu einer stärkeren Bleichwirkung bzw. zu einer Bleichwirkung in kürzerer Zeit führt. Andererseits kann mit einer erhöhten Konzentration ein Materialeinsatz verbunden sein, der so hoch ist, dass er auch angesichts der erzielten Bleichwirkung nicht wirtschaftlich und somit nicht wünschenswert sein kann. Dementsprechend kann es erforderlich sein, die Konzentration der Peroxocarbonsäure oder eines Salzes davon zu optimieren, um ein besonders vorteilhaftes Ergebnis zu erzielen. Der Fachmann kann auf die in den Beispielen der vorliegenden Anmeldung beschriebenen Konzentrationen Bezug nehmen, um entsprechende Anhaltspunkte zur Optimierung zu erhalten.The person skilled in the art is familiar with the fact that a higher concentration of the peroxocarboxylic acid or a salt thereof generally leads to a stronger bleaching effect or to a bleaching effect in a shorter time. On the other hand, an increased concentration can involve a use of material that is so high that it cannot be economical and therefore not desirable, also in view of the bleaching effect achieved. Accordingly, it may be necessary to optimize the concentration of the peroxycarboxylic acid or a salt thereof in order to achieve a particularly advantageous result. Of the A person skilled in the art can refer to the concentrations described in the examples of the present application in order to obtain corresponding points of reference for optimization.

Schritt (B):
Die anschließende Behandlung (Schritt (B)) mit der Peroxidase/Mediator-Kombination kann ebenfalls entweder in langer Flotte oder mittels Vernebelungstechnik in einer geschlossenen Maschine erfolgen. Ein Sprühauftrag ist zwar grundsätzlich ebenfalls möglich, da in diesem Fall aber die Freisetzung enzymhaltiger Aerosole wegen der Gefahr einer Sensibilisierung der Atemwege vermieden werden muss, wird diese Variante aufgrund des Gefährdungspotentials und der daher vorzusehenden Schutzvorrichtungen nicht bevorzugt.Step (B):
The subsequent treatment (step (B)) with the peroxidase/mediator combination can likewise be carried out either in a long liquor or by means of nebulization technology in a closed machine. A spray application is also possible in principle, but since in this case the release of enzyme-containing aerosols must be avoided due to the risk of sensitization of the respiratory tract, this variant is not preferred due to the risk potential and the protective devices that must therefore be provided.

Grundsätzlich können alle möglichen Applikationsformen der vorgelagerten Behandlung in beliebiger Weise mit allen möglichen Formen der anschließenden Peroxidasebehandlung kombiniert werden. Durch geeignete Kombinationen kann dabei das Erscheinungsbild des resultierenden Aufhellungseffekts (z.B. hinsichtlich Kontrast oder Farbton) gesteuert werden.In principle, all possible forms of application of the preceding treatment can be combined in any way with all possible forms of the subsequent peroxidase treatment. Appropriate combinations can be used to control the appearance of the resulting brightening effect (e.g. in terms of contrast or color tone).

Die anschließende Behandlung (Schritt B) wird mit Peroxidasen der Enzymklasse EC 1.11.1.7, in Kombination mit einer Wasserstoffperoxidquelle und einem Mediator, durchgeführt. Bevorzugt werden als Mediatoren Verbindungen aus der Gruppe der 5-(Hydroxyimino)barbitursäurederivate wie z.B. Violursäure, 1-Alkylviolursäure, 1,3 Dialkylviolursäure oder deren Ester, Ether, Salze oder Hydrate eingesetzt. Besonders bevorzugt ist dabei 5-(Hydroxyimino)-barbitursäure (Violursäure).The subsequent treatment (step B) is carried out with peroxidases of the enzyme class EC 1.11.1.7 in combination with a hydrogen peroxide source and a mediator. Compounds from the group of 5-(hydroxyimino)barbituric acid derivatives such as, for example, violet acid, 1-alkylviolet acid, 1,3-dialkylviolet acid or their esters, ethers, salts or hydrates are preferably used as mediators. 5-(Hydroxyimino)barbituric acid (violet acid) is particularly preferred.

Als Peroxidquelle kann Wasserstoffperoxid als solches eingesetzt werden, es kann aber auch aus Precursoren wie z.B.Hydrogen peroxide can be used as a source of peroxide, but it can also be obtained from precursors such as e.g.

Alkalipercarbonaten, Alkaliperboraten oder Carbamidperoxid freigesetzt werden.Alkali percarbonates, alkali perborates or carbamide peroxide are released.

Schritt (B) wird typischerweise in wässriger Lösung durchgeführt, d.h. die verwendete Kombination von Peroxidase und Mediator (sowie ggf. verwendete Hilfsstoffe) und Wasserstoffperoxid werden in Wasser gelöst oder dispergiert. Der pH-Wert der wässrigen Lösung hängt vom Aktivitätsoptimum der verwendeten Peroxidase ab und muss unabhängig von Schritt (A) entsprechend eingestellt werden. Kommerziell erhältliche Peroxidasen haben oftmals ein Aktivitätsoptimum im sauren pH-Bereich. In diesem Fall kann der pH-Wert mit geeigneten organischen und anorganischen Säuren wie Adipinsäure, Maleinsäure, Zitronensäure, Phosphorsäure, Phosphonsäure oder Organonophosphonaten eingestellt und gegebenenfalls mit Basen wie etwa Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid abgepuffert werden. Liegt das Aktivitätsoptimum der Peroxidase bei pH-Werten oberhalb des Neutralpunkts, kann der pH-Wert entsprechend mit Basen eingestellt werden. Dafür in Frage kommen beispielsweise Alkalicarbonate, -hydrogencarbonate, -acetate, -citrate, -phosphate oder -phosphonate sowie Ammoniak oder Amine. Dabei weist die wässrige Lösung typischerweise einen pH-Wert < 10,0, bevorzugt < 7,0, weiter bevorzugt < 6,0, noch weiter bevorzugt < 5,5 auf. Typischerweise liegt der pH-Wert in einem Bereich von 2,5 bis 10,0, bevorzugt aufgrund der allgemeinen Verfügbarkeit geeigneter Peroxidasen in einem Bereich von 3,0 bis 7,0, weiter bevorzugt in einem Bereich von 3,0 bis 6,0, noch weiter bevorzugt in einem Bereich von 3,5 bis 5,5.Step (B) is typically carried out in aqueous solution, ie the combination of peroxidase and mediator used (and any excipients used) and hydrogen peroxide are dissolved or dispersed in water. The pH of the aqueous solution depends on the optimum activity of the peroxidase used and must be adjusted accordingly, independently of step (A). Commercially available peroxidases often have an activity optimum in the acidic pH range. In this case, the pH can be adjusted with suitable organic and inorganic acids such as adipic acid, maleic acid, citric acid, phosphoric acid, phosphonic acid or organophosphonates and optionally buffered with bases such as sodium hydroxide or potassium hydroxide. If the optimum activity of the peroxidase is at pH values above the neutral point, the pH value can be adjusted accordingly with bases. For example, alkali metal carbonates, hydrogen carbonates, acetates, citrates, phosphates or phosphonates as well as ammonia or amines are suitable for this. The aqueous solution typically has a pH <10.0, preferably <7.0, more preferably <6.0, even more preferably <5.5. Typically, the pH is in a range from 2.5 to 10.0, preferably in a range from 3.0 to 7.0, more preferably in due to the general availability of suitable peroxidases a range of 3.0 to 6.0, more preferably in a range of 3.5 to 5.5.

Schritt (B) kann bei einer beliebigen Temperatur, bevorzugt beim Aktivitätsoptimum der verwendeten Peroxidase, durchgeführt werden. Typischerweise liegt die Temperatur im Bereich von 20 °C bis 70 °C oder auch 30 °C bis 60 °C.Step (B) can be carried out at any desired temperature, preferably at the activity optimum of the peroxidase used. Typically, the temperature is in the range of 20°C to 70°C or also 30°C to 60°C.

Es versteht sich für den Fachmann von selbst, dass die eingesetzten Konzentrationen von Peroxidase, Mediator und Wasserstoffperoxidquelle zur Erzielung einer Bleichwirkung, die hinsichtlich des erforderlichen Materialeinsatzes und der benötigten Zeit besonders effizient ist, aufeinander abgestimmt sein sollten. Der Fachmann kann beispielsweise auf die im Stand der Technik wie etwa WO 2013/040991 A1 und in den Beispielen der vorliegenden Anmeldung beschriebenen Konzentrationen Bezug nehmen, um entsprechende Anhaltspunkte zu erhalten.It goes without saying for the person skilled in the art that the concentrations of peroxidase, mediator and hydrogen peroxide source used should be matched to one another in order to achieve a bleaching effect which is particularly efficient with regard to the required use of material and the required time. The person skilled in the art can, for example, refer to the prior art such as WO 2013/040991 A1 and concentrations described in the examples of the present application for appropriate guidance.

Das Textil ist hinsichtlich seiner Zusammensetzung nicht sonderlich beschränkt, d.h. es kann aus gängigen Natur- oder Synthetikfasern oder einer Kombination von beidem bestehen, sofern die aufgebrachten Farbstoffe einer Bleiche in wässrigem Medium unter atmosphärischen Bedingungen zugänglich sind. Bevorzugt handelt es sich um Textilien aus Cellulosefasern wie z.B. Baumwolle, Viskose- oder Lyocellfasern, allein oder in Mischung, oder in Mischung mit Synthetikfasern wie z.B. Polyester- oder Elasthanfasern Das Textil kann gewebt, gestrickt, gewirkt oder ein Vliesmaterial sein. Eine bevorzugte Textilform ist dabei Denim.The textile is not particularly restricted in terms of its composition, i.e. it can consist of common natural or synthetic fibers or a combination of both, provided that the dyes applied are amenable to bleaching in an aqueous medium under atmospheric conditions. The textiles are preferably made of cellulosic fibers such as cotton, viscose or lyocell fibers, alone or in a mixture, or in a mixture with synthetic fibers such as polyester or elastane fibers. A preferred textile form is denim.

Das Textil kann mit einem beliebigen Farbstoff oder Pigment gefärbt sein, d.h. der Farbstoff oder das Pigment ist nicht beschränkt, vorausgesetzt, dass der Farbstoff oder das Pigment durch Einwirken einer Peroxoxcarbonsäure in wässriger Lösung und/oder durch Einwirken einer Peroxidase in Kombination mit Wasserstoffperoxid zerstört werden kann. Es ist bevorzugt, dass das Textil mit einem Direkt-, Reaktiv-, Schwefel- oder Küpenfarbstoff gefärbt ist, wie etwa C.I. Direct Red 75, C.I. Direct Blue 71, C.I. Direct Black 62, C.I. Sulphur Black 1 oder C.I. Pigment Blue 66 (Indigo). In besonders bevorzugten Ausführungsformen ist das Textil mit Indigo gefärbt.The textile can be dyed with any dye or pigment, ie the dye or pigment is not limited, provided that the dye or pigment can be destroyed by the action of a peroxoxic acid in aqueous solution and/or by the action of a peroxidase in combination with hydrogen peroxide. It is preferred that the fabric is dyed with a direct, reactive, sulfur or vat dye such as CI Direct Red 75, CI Direct Blue 71, CI Direct Black 62, CI Sulfur Black 1 or CI Pigment Blue 66 (Indigo ). In particularly preferred embodiments, the textile is dyed with indigo.

Im direkten Vergleich zu einer alleinigen Peroxidasebleiche (entsprechend Schritt (B) des erfindungsgemäßen Verfahrens) zeigt die Kombination von Schritt (A) und Schritt (B) in dem Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung eine verbesserte Wirkung, d.h. eine stärker ausgeprägte Aufhellung des Textils.In direct comparison to a peroxidase bleach alone (corresponding to step (B) of the method according to the invention), the combination of step (A) and step (B) in the method according to the present invention shows an improved effect, i.e. a more pronounced lightening of the textile.

Die Erfindung wird durch die im Folgenden beschriebenen Beispiele weiter veranschaulicht.The invention is further illustrated by the examples described below.

Beispiele:Examples: Verwendete Materialien:Used material:

  • BEISOL T 2090-G: Bakterienamylase zum Abbau von Stärkeschlichte bei 20 - 105 °C (CHT Germany GmbH)BEISOL T 2090-G: Bacterial amylase for the degradation of starch size at 20 - 105 °C (CHT Germany GmbH)
  • DENIMCOL CLEAN SMX-2: Hilfsmittel zur Verringerung der Rück-Anschmutzung durch abgelösten Indigo in Denim-Waschprozessen (CHT Germany GmbH)DENIMCOL CLEAN SMX-2: Aid to reduce re-soiling caused by detached indigo in denim washing processes (CHT Germany GmbH)
  • organIQ BIOPOWER: Cellulasemischung für Nebelauftragstechnik zur Erzielung von Stonewashoptiken mit Biopolisheffekt (CHT Germany GmbH)organIQ BIOPOWER: Cellulase mixture for mist application technology to achieve stonewash looks with biopolish effect (CHT Germany GmbH)
  • Novozym 59127: Peroxidase zur Oxidation von Phenolen und anderen redox-aktiven Verbindungen in Chinone und andere oxidierte Spezies (Novozymes).Novozym 59127: Peroxidase for the oxidation of phenols and other redox-active compounds to quinones and other oxidized species (Novozymes).

Mengenangaben in % beziehen sich (sofern nicht anders angegeben) stets auf das jeweilige WarengewichtQuantities in % (unless otherwise stated) always refer to the respective weight of the goods

Verfahren zur Vorbereitung der Textilproben:Procedure for preparing the textile samples:

Denim-Jeanshosen aus Serienproduktion zweier unterschiedlicher Hersteller (Denim 1 und Denim 2) wurden nach einem üblichen Verfahren auf einer Trommelwaschmaschine in langer Flotte (1,0 % BEISOL T 2090-G und 0,8 g/l DENIMCOL CLEAN SMX-2, Flottenverhältnis 1:8, 10 min bei 40 °C) enzymatisch entschlichtet und nach Zwischenspülen und Trocknen einer Biopolish-Cellulasebehandlung (Sprühflotte mit 30,0 g/l organIQ BIOPOWER (und 0,1 g/l Zitronensäure, Flottenaufnahme in Relation zum Warengewicht (Pick-up): 30 %, 30 min bei Raumtemperatur) mittels Nebelauftragstechnik (Tonello G1 70 LW1 mit CORE-Verneblungssystem) unterzogen, danach wurde gespült und getrocknet.Denim jeans from series production by two different manufacturers (Denim 1 and Denim 2) were washed in a long liquor (1.0% BEISOL T 2090-G and 0.8 g/l DENIMCOL CLEAN SMX-2, liquor ratio 1:8, 10 min at 40 °C) enzymatically desized and after intermediate rinsing and drying a biopolish cellulase treatment (spray liquor with 30.0 g/l organIQ BIOPOWER (and 0.1 g/l citric acid, liquor pick-up in relation to the fabric weight (Pick -up): 30%, 30 min at room temperature) using a mist application technique (Tonello G1 70 LW1 with CORE misting system), after which it was rinsed and dried.

Von den so erhaltenen Mustern wurde jeweils an 3 Stellen (Hosenvorderseite, mittlerer Oberschenkelbereich) der Y-Wert nach CIE (wie unter "Bestimmung des Bleicheffekts" beschrieben) als Basiswert für die Beurteilung der nachfolgend aufgeführten Anwendungsbeispiele bestimmt.The Y value according to CIE (as described under "Determination of the bleaching effect") was determined at 3 points (front of pants, middle thigh area) of the samples obtained in this way as the base value for assessing the application examples listed below.

Dabei ergab sich ein Mittelwert für Denim 1 von Y = 16,5 und für Denim 2 von Y = 15,2.The mean value for denim 1 was Y=16.5 and for denim 2 Y=15.2.

In allen im Folgenden beschriebenen Ausführungsbeispielen wurden nur Materialien mit dieser Standardvorbehandlung verwendet.In all of the exemplary embodiments described below, only materials with this standard pretreatment were used.

Bestimmung des Bleicheffekts:Determination of the bleaching effect:

Zur Charakterisierung des visuellen Eindrucks der Artikel nach erfolgter Behandlung wurden auf beiden Denim-Waren jeweils die Y-Werte nach CIE mittels Datacolor International SF 600 Plus-CT, Blende 30 mm LAV, 4-fach-Messung, Kalibrierung Normlicht D 65 bestimmt.To characterize the visual impression of the items after treatment, the Y values according to CIE were determined on both denim goods using Datacolor International SF 600 Plus CT, aperture 30 mm LAV, quadruple measurement, calibration standard light D 65.

Als Maß für den erhaltenen Bleicheffekt wurde ein Wert ΔY berechnet.A value ΔY was calculated as a measure of the bleaching effect obtained.

Dieser ergibt sich aus dem Y-Wert nach Behandlung gemäß Ausführungsbeispiel, von dem der Y-Wert des Referenzbeispiels in der entsprechenden Behandlungsart (Lange Flotte oder Vernebelungstechnik) subtrahiert wurde (Ausnahme Vergleichsbeispiel 2, siehe dort).This results from the Y value after treatment according to the exemplary embodiment, from which the Y value of the reference example in the corresponding type of treatment (long liquor or nebulization technique) was subtracted (exception Comparative Example 2, see there).

Eine Übersicht der Ausführungsbeispiele und der zugehörigen Y-Werte ist in den Tabellen 1 und 2 zusammengefasst. Tabelle 1 Ausführungsbeispiel Bezeichnung Behandlungsart Ausführung Warenvorbereitung V Lange Flotte Enzymvorbehandlung Referenzbeispiel 1 R1 Verneblungstechnik Blindbehandlung Schritt B Referenzbeispiel 2 R2 Lange Flotte Blindbehandlung Schritt B Beispiel 1 B1 Verneblungstechnik Schritt A erfindungsgemäß Schritt B Beispiel 2 B2 Verneblungstechnik Schritt A erfindungsgemäß Schritt B Beispiel 3 B3 Verneblungstechnik Schritt A erfindungsgemäß Schritt B Beispiel 4 B4 Sprühauftrag + Verneblungstechnik Schritt A erfindungsgemäß Schritt B Vergleichsbeispiel 1 VB1 Verneblungstechnik Schritt A nur H2O2 Schritt B Vergleichsbeispiel 2 VB2 Verneblungstechnik Blindbehandlung Schritt A erfindungsgemäß Vergleichsbeispiel 3 VB3 Verneblungstechnik Schritt B Schritt B (Doppelbehandlung) Beispiel 5 B5 Lange Flotte Schritt A erfindungsgemäß Schritt B Beispiel 6 B6 Lange Flotte Schritt A erfindungsgemäß Schritt B Tabelle 2 Behandlungsbeispiel Ermittlung ΔY Mittelwert Y (Denim 1) ΔY (Denim 1) Mittelwert Y (Denim 2) ΔY (Denim 2) V - 16,5 - 15,2 - R1 - 26,2 - 22,0 - R2 - 29,2 - 25,7 - B1 YB1 - YR1 34,1 7,9 28,6 6,6 B2 YB2 - YR1 31,3 5,1 27,0 5,0 B3 YB3 - YR1 33,8 7,6 28,4 6,4 B4 YB4 - YR1 44,8 18,6 37,2 15,2 VB1 YVB1 - YR1 26,8 0,6 22,8 0,8 VB2 YVB2 - YV 18,2 1,7 17,3 2,1 VB3 YVB3 - YR1 37,5 11,3 31,8 9,8 B5 YB5 - YR2 36,0 6,8 31,7 6,0 B6 YB6 - YR2 35,6 6,4 31,6 5,9 An overview of the exemplary embodiments and the associated Y values is summarized in Tables 1 and 2. Table 1 example designation type of treatment execution Goods preparation V long fleet enzyme pretreatment Reference example 1 R1 nebulization technique Blind treatment step B Reference example 2 R2 long fleet Blind treatment step B example 1 B1 nebulization technique Step A according to the invention Step B example 2 B2 nebulization technique Step A according to the invention Step B Example 3 B3 nebulization technique Step A according to the invention Step B example 4 B4 Spray application + nebulization technique Step A according to the invention Step B Comparative example 1 VB1 nebulization technique Step A only H 2 O 2 Step B Comparative example 2 VB2 nebulization technique Blank treatment Step A according to the invention Comparative example 3 VB3 nebulization technique Step B Step B (double treatment) Example 5 B5 long fleet Step A according to the invention Step B Example 6 B6 long fleet Step A according to the invention Step B treatment example Determination of ΔY Average Y (Denim 1) ΔY (Denim 1) Average Y (Denim 2) ΔY (Denim 2) V - 16.5 - 15.2 - R1 - 26.2 - 22.0 - R2 - 29.2 - 25.7 - B1 YB1 - YR1 34.1 7.9 28.6 6.6 B2 YB2 - YR1 31:3 5.1 27.0 5.0 B3 YB3 - YR1 33.8 7.6 28.4 6.4 B4 YB4 - YR1 44.8 18.6 37.2 15.2 VB1 Y VB1 - Y R1 26.8 0.6 22.8 0.8 VB2 Y VB2 - Y V 18.2 1.7 17.3 2.1 VB3 Y VB3 - Y R1 37.5 11.3 31:8 9.8 B5 YB5 - YR2 36.0 6.8 31.7 6.0 B6 YB6 - YR2 35.6 6.4 31:6 5.9

Referenzbeispiel 1:Reference example 1:

Zunächst wurde eine Blindbehandlung (Simulation des Behandlungsschritts A ohne Chemikalien) durchgeführt: Denim-Jeans mit Standardvorbehandlung (Denim 1 und Denim 2) wurden zunächst nur mit Wasser ohne Zusätze in Vernebelungstechnik (Pick-Up 25%, 25 min) behandelt, um eine Vergleichbarkeit des Ergebnisses hinsichtlich mechanischer Belastung und Behandlungsdauer mit den erfindungsgemäßen Beispielen zu gewährleisten.First, a blind treatment (simulation of treatment step A without chemicals) was carried out: denim jeans with standard pre-treatment (denim 1 and denim 2) were first treated with water without additives using the misting technique (pick-up 25%, 25 min) to ensure comparability to ensure the result in terms of mechanical stress and treatment time with the examples according to the invention.

Anschließend erfolgte unmittelbar eine 2-stufige Behandlung mit Peroxidase (Behandlungsschritt B) bei Raumtemperatur (15 g/l Novozym 59127, pH 4,5 mit Na-Hydrogenphosphat-Adipinsäure-Puffer, 45 % Pick-Up, danach 3,2 g/l H2O2, 30 % Pick-Up, 10 min Nachlauf), gefolgt von einer alkalischen Nachwäsche bei 40 °C in langer Flotte (2,5 g/l Na2CO3, FV 1:8, 10 min), abschließend Spülen, Schleudern und Trocknen im Tumbler.This was followed immediately by a 2-stage treatment with peroxidase (treatment step B) at room temperature (15 g/l Novozym 59127, pH 4.5 with sodium hydrogen phosphate adipic acid buffer, 45% pick-up, then 3.2 g/l H 2 O 2 , 30% pick-up, 10 min run-on), followed by an alkaline post-wash at 40 °C in a long liquor (2.5 g/l Na 2 CO 3 , FV 1:8, 10 min), finally rinsing, centrifuging and drying in a tumble dryer.

Von den so erhaltenen Mustern wurde jeweils an 3 Stellen (Hosenvorderseite, mittlerer Oberschenkelbereich) der Y-Wert nach CIE wie beschrieben bestimmt.The Y-value according to CIE was determined as described in each case at 3 locations (trousers front, middle thigh area) of the samples obtained in this way.

Dabei ergab sich ein Mittelwert für Denim 1 von Y = 26,2 und für Denim 2 von Y = 22,0.The mean value for denim 1 was Y=26.2 and for denim 2 Y=22.0.

Beispiel 1:Example 1:

Denim-Jeans mit Standardvorbehandlung (Denim 1 und Denim 2) wurden zunächst einem erfindungsgemäßen Behandlungsschritt A mit Triacetin und Wasserstoffperoxid in Vernebelungstechnik (3,0 ml/l Triacetin, 6,0 ml/l H2O2 35%, pH 8,5 mit NaOH eingestellt, 25% Pick-Up, 25 min) unterzogen.Denim jeans with standard pretreatment (denim 1 and denim 2) were first treated in a treatment step A according to the invention with triacetin and hydrogen peroxide using the nebulization technique (3.0 ml/l triacetin, 6.0 ml/l H 2 O 2 35%, pH 8.5 adjusted with NaOH, 25% pick-up, 25 min).

Anschließend erfolgte unmittelbar eine 2-stufige Behandlung (Behandlungsschritt B) analog dem Referenzbeispiel 1 (Peroxidase, Na-Hydrogenphosphat-Adipinsäure-Puffer, H2O2) mit alkalischer Nachwäsche, Spülen, Schleudern und Trocknen im Tumbler.This was immediately followed by a 2-stage treatment (treatment step B) analogous to reference example 1 (peroxidase, sodium hydrogen phosphate adipic acid buffer, H 2 O 2 ) with alkaline afterwashing, rinsing, centrifuging and drying in a tumble dryer.

Von den so erhaltenen Mustern wurde der Y-Wert nach CIE analog zum Referenzbeispiel 1 bestimmt.The CIE Y value of the samples obtained in this way was determined analogously to reference example 1.

Dabei ergab sich ein Mittelwert für Denim 1 von Y = 34,1 und für Denim 2 von Y = 28,6.The mean value for denim 1 was Y=34.1 and for denim 2 Y=28.6.

Im Vergleich zum Referenzbeispiel (nur Schritt (B)) führt der zusätzliche Schritt (A) zu einer deutlichen Steigerung des Bleicheffekts (Denim 1: Δ Y = 7,9; Denim 2: ΔY = 6,6).Compared to the reference example (only step (B)), the additional step (A) leads to a significant increase in the bleaching effect (denim 1: ΔY=7.9; denim 2: ΔY=6.6).

Beispiel 2:Example 2:

Denim-Jeans mit Standardvorbehandlung (Denim 1 und Denim 2) wurden zunächst einem erfindungsgemäßen Behandlungsschritt A mit Triacetin und Wasserstoffperoxid in Vernebelungstechnik (1,5 ml/l Triacetin, 3,0 ml/l H2O2 35%, pH 8,5 mit NaOH eingestellt, 25% Pick-Up, 25 min) unterzogen.Denim jeans with standard pretreatment (denim 1 and denim 2) were first treated in a treatment step A according to the invention with triacetin and hydrogen peroxide using the nebulization technique (1.5 ml/l triacetin, 3.0 ml/l H 2 O 2 35%, pH 8.5 adjusted with NaOH, 25% pick-up, 25 min).

Anschließend erfolgte unmittelbar eine 2-stufige Behandlung (Behandlungsschritt B) analog dem Referenzbeispiel 1 (Peroxidase, Na-Hydrogenphosphat-Adipinsäure-Puffer, H2O2) mit alkalischer Nachwäsche, Spülen, Schleudern und Trocknen im Tumbler.This was immediately followed by a 2-stage treatment (treatment step B) analogous to reference example 1 (peroxidase, sodium hydrogen phosphate adipic acid buffer, H 2 O 2 ) with alkaline afterwashing, rinsing, centrifuging and drying in a tumble dryer.

Von den so erhaltenen Mustern wurde der Y-Wert nach CIE analog zum Referenzbeispiel 1 bestimmt.The CIE Y value of the samples obtained in this way was determined analogously to reference example 1.

Dabei ergab sich ein Mittelwert für Denim 1 von Y = 31,3 und für Denim 2 von Y = 27,0.The mean value for denim 1 was Y=31.3 and for denim 2 Y=27.0.

Entsprechend der geringeren Menge an Peroxocarbonsäure in Schritt (A) fällt die Steigerung des Bleicheffekts geringer aus (Denim 1: Δ Y = 5,1; Denim 2: ΔY = 5,0).Corresponding to the lower amount of peroxocarboxylic acid in step (A), the increase in the bleaching effect is less (denim 1: ΔY=5.1; denim 2: ΔY=5.0).

Beispiel 3:Example 3:

Denim-Jeans mit Standardvorbehandlung (Denim 1 und Denim 2) wurden zunächst einem erfindungsgemäßen Behandlungsschritt A mit N-Acetylcaprolactam und Wasserstoffperoxid in Vernebelungstechnik (3,0 ml/l N-Acetylcaprolactam, 6,0 ml/l H2O2 35%, pH 8,5 mit NaOH eingestellt, 25% Pick-Up, 25 min) unterzogen.Denim jeans with standard pretreatment (denim 1 and denim 2) were first subjected to a treatment step A according to the invention with N-acetylcaprolactam and hydrogen peroxide using the atomization technique (3.0 ml/l N-acetylcaprolactam, 6.0 ml/l H 2 O 2 35%, pH 8.5 adjusted with NaOH, 25% pick-up, 25 min).

Anschließend erfolgte unmittelbar eine 2-stufige Behandlung (Behandlungsschritt B) analog dem Referenzbeispiel 1 (Peroxidase, Na-Hydrogenphosphat-Adipinsäure-Puffer, H2O2) mit alkalischer Nachwäsche, Spülen, Schleudern und Trocknen im Tumbler.This was immediately followed by a 2-stage treatment (treatment step B) analogous to reference example 1 (peroxidase, sodium hydrogen phosphate adipic acid buffer, H 2 O 2 ) with alkaline afterwashing, rinsing, centrifuging and drying in a tumble dryer.

Von den so erhaltenen Mustern wurde der Y-Wert nach CIE analog zum Referenzbeispiel 1 bestimmt.The CIE Y value of the samples obtained in this way was determined analogously to reference example 1.

Dabei ergab sich ein Mittelwert für Denim 1 von Y = 33,8 und für Denim 2 von Y = 28,4.The mean value for denim 1 was Y=33.8 and for denim 2 Y=28.4.

Die Verwendung von N-Acetylcaprolactam anstelle von Triacetin als Precursor zur Erzeugung der Percarbonsäure führt zu einer vergleichbaren Steigerung des Bleicheffekts (Denim 1: Δ Y = 7,6; Denim 2: ΔY = 6,4)The use of N-acetylcaprolactam instead of triacetin as a precursor to generate the percarboxylic acid leads to a comparable increase in the bleaching effect (denim 1: ΔY = 7.6; denim 2: ΔY = 6.4)

Beispiel 4:Example 4:

Denim-Jeans mit Standardvorbehandlung (Denim 1 und Denim 2) wurden zunächst auf der Vorderseite eines Hosenbeins im Oberschenkelbereich zur lokalen Verstärkung des Effekts mittels einer Standard-Sprühpistole mit einer erfindungsgemäßen Flotte (6,0 ml/l Triacetin, 12,0 ml/l H2O2 35%, 0,5 g/l NaOH 50 %) besprüht (20% Pick-Up) und anschließend ohne weitere Wartezeit einer analogen Behandlung wie im Beispiel 1 unterzogen.Denim jeans with standard pretreatment (Denim 1 and Denim 2) were first sprayed on the front of a trouser leg in the thigh area to locally intensify the effect using a standard spray gun with a liquor according to the invention (6.0 ml/l triacetin, 12.0 ml/l H 2 O 2 35%, 0.5 g/l NaOH 50%) (20% pick-up) and then subjected to a treatment analogous to example 1 without any further waiting time.

Von den so erhaltenen Mustern wurde der Y-Wert nach CIE analog zum Referenzbeispiel 1 bestimmt.The CIE Y value of the samples obtained in this way was determined analogously to reference example 1.

Dabei ergab sich auf dem Hosenbein ohne lokale Sprühvorbehandlung ein Mittelwert für Denim 1 von Y = 33,8 und für Denim 2 von Y = 28,7. Auf dem Hosenbein mit lokaler Sprühvorbehandlung ergab sich im Zentrum der Sprühfläche ein Mittelwert für Denim 1 von 44,8 und für Denim 2 von 37,2On the trouser leg without local spray pretreatment, the mean value for denim 1 was Y=33.8 and for denim 2 Y=28.7. On the trouser leg with local spray pretreatment, the mean value for denim 1 was 44.8 and for denim 2 37.2 in the center of the spray area

Durch den lokal stark erhöhten Sprühauftrag in Schritt (A) wird der Bleicheffekt in der Sprühfläche nochmals deutlich verstärkt (Denim 1: Δ Y = 18,6; Denim 2: ΔY = 15,2)Due to the locally strongly increased spray application in step (A), the bleaching effect in the spray area is again significantly intensified (denim 1: ΔY = 18.6; denim 2: ΔY = 15.2)

Vergleichsbeispiel 1:Comparative example 1:

Denim-Jeans mit Standardvorbehandlung (Denim 1 und Denim 2) wurden zunächst einer nicht erfindungsgemäßen Behandlung, analog Schritt (A) aber nur mit Wasserstoffperoxid, in Vernebelungstechnik (6,0 ml/l H2O2 35%, 25% Pick-Up, 25 min) unterzogen.Denim jeans with standard pretreatment (denim 1 and denim 2) were first treated not according to the invention, analogous to step (A) but only with hydrogen peroxide, using the nebulization technique (6.0 ml/l H 2 O 2 35%, 25% pick-up , 25 min).

Anschließend erfolgte unmittelbar eine 2-stufige Behandlung analog dem Referenzbeispiel 1 (Peroxidase, Na-Hydrogenphosphat-Adipinsäure-Puffer, H2O2) mit alkalischer Nachwäsche, Spülen, Schleudern und Trocknen im Tumbler.This was followed immediately by a 2-stage treatment analogous to reference example 1 (peroxidase, sodium hydrogen phosphate adipic acid buffer, H 2 O 2 ) with alkaline afterwashing, rinsing, centrifuging and drying in a tumble dryer.

Von den so erhaltenen Mustern wurde der Y-Wert nach CIE analog zum Referenzbeispiel 1 bestimmt.The CIE Y value of the samples obtained in this way was determined analogously to reference example 1.

Dabei ergab sich ein Mittelwert für Denim 1 von Y = 26,8 und für Denim 2 von Y = 22,8.The mean value for denim 1 was Y=26.8 and for denim 2 Y=22.8.

Eine Vorbehandlung analog Schritt (A) ohne Gegenwart einer Peroxocarbonsäure führt demnach nicht zu einer signifikanten Steigerung des Bleicheffekts der Peroxidasebehandlung (Denim 1: Δ Y = 0,6; Denim 2: ΔY = 0,8)A pretreatment analogous to step (A) without the presence of a peroxocarboxylic acid therefore does not lead to a significant increase in the bleaching effect of the peroxidase treatment (denim 1: ΔY = 0.6; denim 2: ΔY = 0.8)

Vergleichsbeispiel 2:Comparative example 2:

Denim-Jeans mit Standardvorbehandlung (Denim 1 und Denim 2) wurden zunächst nur mit Wasser ohne Zusätze in Vernebelungstechnik (Pick-Up 25%, 25 min) analog dem Referenzbeispiel 1 behandelt.Denim jeans with standard pretreatment (denim 1 and denim 2) were first treated analogously to reference example 1 with water without additives using the nebulization technique (pick-up 25%, 25 min).

Anschließend erfolgte unmittelbar eine Behandlung mit Triacetin und Wasserstoffperoxid (entsprechend einem Behandlungsschritt A) in Vernebelungstechnik (3,0 ml/l Triacetin, 6,0 ml/l H2O2 35%, 0,25 g/l NaOH 50 %, 25% Pick-Up, 25 min), gefolgt von einer alkalischen Nachwäsche bei 40 °C in langer Flotte (2,5 g/l Na2CO3, 10 min), abschließend Spülen, Schleudern und Trocknen im Tumbler.This was followed immediately by treatment with triacetin and hydrogen peroxide (corresponding to treatment step A) using the nebulization technique (3.0 ml/l triacetin, 6.0 ml/l H 2 O 2 35%, 0.25 g/l NaOH 50%, 25 % Pick-Up, 25 min), followed by an alkaline Subsequent washing at 40 °C in a long liquor (2.5 g/l Na 2 CO 3 , 10 min), finally rinsing, spinning and drying in the tumble dryer.

Von den so erhaltenen Mustern wurde der Y-Wert nach CIE analog zum Referenzbeispiel 1 bestimmt.The CIE Y value of the samples obtained in this way was determined analogously to reference example 1.

Dabei ergab sich ein Mittelwert für Denim 1 von Y = 18,2 und für Denim 2 von Y = 17,3.This resulted in an average value of Y=18.2 for denim 1 and Y=17.3 for denim 2.

Der Bleicheffekt des alleinigen Behandlungsschritts (A) analog zu Beispiel 1 ist vergleichsweise schwach. Die Steigerung zur Warenvorbereitung (Enzymvorbehandlung) ist deutlich geringer (Denim 1: Δ Y = 1,7; Denim 2: ΔY = 2,1) als der synergistische Effekt der Kombination von Schritt (A) und (B) in Beispiel 1.The bleaching effect of treatment step (A) alone, analogous to example 1, is comparatively weak. The increase in fabric preparation (enzyme pretreatment) is significantly lower (denim 1: ΔY = 1.7; denim 2: ΔY = 2.1) than the synergistic effect of the combination of steps (A) and (B) in example 1.

Vergleichsbeispiel 3:Comparative example 3:

Denim-Jeans mit Standardvorbehandlung (Denim 1 und Denim 2) wurden direkt (ohne Behandlungsschritt A) einer 2-stufige Behandlung (Behandlungsschritt B) analog dem Referenzbeispiel 1 (Peroxidase, Na-Hydrogenphosphat-Adipinsäure-Puffer, H2O2) mit alkalischer Nachwäsche, Spülen, Schleudern und Trocknen im Tumbler unterzogen. Diese Behandlung wurde ein zweites Mal wiederholt (Doppelbehandlung).Denim jeans with standard pretreatment (denim 1 and denim 2) were directly (without treatment step A) a 2-stage treatment (treatment step B) analogous to reference example 1 (peroxidase, sodium hydrogen phosphate adipic acid buffer, H 2 O 2 ) with alkaline After washing, rinsing, spinning and drying in a tumble dryer. This treatment was repeated a second time (double treatment).

Von den so erhaltenen Mustern wurde der Y-Wert nach CIE analog zum Referenzbeispiel 1 bestimmt.The CIE Y value of the samples obtained in this way was determined analogously to reference example 1.

Dabei ergab sich ein Mittelwert für Denim 1 von Y = 37,5 und für Denim 2 von Y = 31,8.The mean value for denim 1 was Y=37.5 and for denim 2 Y=31.8.

Wird anstelle der Kombinationsbehandlung aus Schritt (A) und (B) eine Doppelbehandlung mit Peroxidase durchgeführt, führt dies zu einem vergleichbaren bzw. leicht stärkeren Bleicheffekt. Da eine Peroxidasebehandlung aber gleichzeitig einem Mehrfachen der Kosten des erfindungsgemäßen Schritts (A) entspricht, ist die erfindungsgemäße Kombination wesentlich ökonomischer.If, instead of the combined treatment from steps (A) and (B), a double treatment with peroxidase is carried out, this leads to a comparable or slightly stronger bleaching effect. There one Peroxidase treatment but at the same time corresponds to a multiple of the costs of step (A) according to the invention, the combination according to the invention is considerably more economical.

Referenzbeispiel 2:Reference example 2:

Denim-Jeans mit Standardvorbehandlung (Denim 1 und Denim 2) wurden zunächst nur mit Wasser ohne Zusätze (Simulation des Behandlungsschritts A ohne Chemikalien) in einer Trommelwaschmaschine (Flottenverhältnis 1:7, 20 min bei 35 °C) behandelt, um eine Vergleichbarkeit des Ergebnisses hinsichtlich mechanischer Belastung und Behandlungsdauer mit den erfindungsgemäßen Beispielen zu gewährleisten.Denim jeans with standard pre-treatment (Denim 1 and Denim 2) were initially only treated with water without additives (simulation of treatment step A without chemicals) in a drum washing machine (liquor ratio 1:7, 20 min at 35 °C) in order to be able to compare the results to ensure in terms of mechanical stress and treatment time with the examples of the invention.

Nach Badwechsel erfolgte unmittelbar eine 3-stufige Behandlung in langer Flotte (Flottenverhältnis 1:7) mit Peroxidase (Behandlungsschritt B) bei 35 °C (5 min Vorlauf mit Na-Hydrogenphosphat-Adipinsäure-Puffer bei pH 3,5, Zugabe von 5 g/l Novozym 59127, nach 15 min Zugabe von 3,2 g/l H2O2, 15 min Nachlauf), gefolgt von einer alkalischen Nachwäsche bei 40 °C in langer Flotte (FV 1:8, 2,5 g/l Na2CO3, 10 min), abschließend Spülen, Schleudern und Trocknen im Tumbler.Immediately after changing the bath, a 3-stage treatment in a long liquor (liquor ratio 1:7) with peroxidase (treatment step B) at 35 °C (5 min pre-run with sodium hydrogen phosphate adipic acid buffer at pH 3.5, addition of 5 g /l Novozym 59127, after 15 min addition of 3.2 g/l H 2 O 2 , 15 min follow-up), followed by an alkaline after-wash at 40 °C in a long liquor (FV 1:8, 2.5 g/l Na 2 CO 3 , 10 min), finally rinsing, spinning and drying in a tumble dryer.

Von den so erhaltenen Mustern wurde der Y-Wert nach CIE analog zum Referenzbeispiel 1 bestimmt.The CIE Y value of the samples obtained in this way was determined analogously to reference example 1.

Dabei ergab sich ein Mittelwert für Denim 1 von Y = 29,2 und für Denim 2 von Y = 25,7.The mean value for denim 1 was Y=29.2 and for denim 2 Y=25.7.

Beispiel 5:Example 5:

Denim-Jeans mit Standardvorbehandlung (Denim 1 und Denim 2) wurden zunächst einem erfindungsgemäßen Behandlungsschritt A in einer Trommelwaschmaschine mit Triacetin und Wasserstoffperoxid unterzogen (3,0 ml/l Triacetin, 6,0 ml/l H2O2 35%, 0,25 g/l NaOH 50 %, Flottenverhältnis 1:7, 20 min bei 35 °C). Nach Badwechsel erfolgte unmittelbar eine 3-stufige Behandlung (Behandlungsschritt B) analog dem Referenzbeispiel 2 (Peroxidase, Na-Hydrogenphosphat-Adipinsäure-Puffer, H2O2) mit alkalischer Nachwäsche, Spülen, Schleudern und Trocknen im Tumbler.Denim jeans with standard pretreatment (denim 1 and denim 2) were first subjected to a treatment step A according to the invention in a drum washing machine with triacetin and hydrogen peroxide (3.0 ml/l triacetin, 6.0 ml/l H 2 O 2 35%, 0, 25 g/l NaOH 50%, liquor ratio 1:7, 20 min at 35 °C). After changing the bath, a 3-stage treatment (treatment step B) analogous to reference example 2 (peroxidase, sodium hydrogen phosphate-adipic acid buffer, H 2 O 2 ) followed immediately after washing with alkaline, rinsing, centrifuging and drying in a tumble dryer.

Von den so erhaltenen Mustern wurde der Y-Wert nach CIE analog zum Referenzbeispiel 1 bestimmt.The CIE Y value of the samples obtained in this way was determined analogously to reference example 1.

Dabei ergab sich ein Mittelwert für Denim 1 von Y = 36,0 und für Denim 2 von Y = 31,7.The mean value for denim 1 was Y=36.0 and for denim 2 Y=31.7.

Die signifikante Steigerung des Bleicheffekts (Denim 1: Δ Y = 6,8; Denim 2: ΔY = 6,0) durch eine Kombination von Schritt (A) und (B) ist demnach unabhängig von der gewählten Behandlungsart.The significant increase in the bleaching effect (denim 1: ΔY = 6.8; denim 2: ΔY = 6.0) through a combination of steps (A) and (B) is therefore independent of the type of treatment chosen.

Beispiel 6:Example 6:

Denim-Jeans mit Standardvorbehandlung (Denim 1 und Denim 2) wurden zunächst einem erfindungsgemäßen Behandlungsschritt A in einer Trommelwaschmaschine mit 15 %iger Gleichgewichtsperessigsäure unterzogen (7,0 ml/l BEIBLEACH PE 15, 5,0 ml/l NaOH 50 %, Flottenverhältnis 1:7, 20 min bei 35 °C). Nach Badwechsel erfolgte unmittelbar eine 3-stufige Behandlung (Behandlungsschritt B) analog dem Referenzbeispiel 2 (Peroxidase, Na-Hydrogenphosphat-Adipinsäure-Puffer, H2O2) mit alkalischer Nachwäsche, Spülen, Schleudern und Trocknen im Tumbler.Denim jeans with standard pretreatment (denim 1 and denim 2) were first subjected to a treatment step A according to the invention in a drum washing machine with 15% equilibrium peracetic acid (7.0 ml/l BEIBLEACH PE 15, 5.0 ml/l NaOH 50%, liquor ratio 1 :7, 20 min at 35 °C). After changing the bath, a 3-stage treatment (treatment step B) analogous to reference example 2 (peroxidase, sodium hydrogen phosphate-adipic acid buffer, H 2 O 2 ) followed immediately after washing with alkaline, rinsing, centrifuging and drying in a tumble dryer.

Von den so erhaltenen Mustern wurde der Y-Wert nach CIE analog zum Referenzbeispiel 1 bestimmt.The CIE Y value of the samples obtained in this way was determined analogously to reference example 1.

Dabei ergab sich ein Mittelwert für Denim 1 von Y = 35,6 und für Denim 2 von Y = 31,6.The mean value for denim 1 was Y=35.6 and for denim 2 Y=31.6.

Die direkte Verwendung der Percarbonsäure anstelle der Erzeugung aus einem Precursor führt zu einer vergleichbaren Steigerung des Bleicheffekts (Denim 1: Δ Y = 6,4; Denim 2: ΔY = 5,9)The direct use of the percarboxylic acid instead of generating it from a precursor leads to a comparable increase in the bleaching effect (denim 1: ΔY = 6.4; denim 2: ΔY = 5.9)

Claims (15)

Verfahren zum Aufhellen eines gefärbten Textils durch eine zumindest partielle Zerstörung eines Farbstoffs, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren die Schritte (A) und (B) in dieser Reihenfolge umfasst und Schritt (A) ein Inkontaktbringen des gefärbten Textils mit einer Zusammensetzung umfassend eine Peroxocarbonsäure oder ein Salz davon umfasst und Schritt (B) ein Inkontaktbringen des aus Schritt (A) erhaltenen Textils mit einer Zusammensetzung umfassend eine Peroxidase, einen Mediator und eine Wasserstoffperoxidquelle umfasst. A method for lightening a dyed textile by at least partially destroying a dye, characterized in that the method comprises steps (A) and (B) in this order and Step (A) comprises contacting the dyed textile with a composition comprising a peroxocarboxylic acid or a salt thereof and Step (B) comprises contacting the textile obtained from step (A) with a composition comprising a peroxidase, a mediator and a source of hydrogen peroxide. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Peroxocarbonsäure aus (a) aliphatischen Peroxocarbonsäuren und (b) aromatischen Peroxocarbonsäuren ausgewählt ist, wobei die aliphatische Peroxocarbonsäure vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Peroxoameisensäure, Peroxoessigsäure und Peroxopropionsäure, und
wobei die aromatische Peroxocarbonsäure vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Peroxobenzoesäure und Monoperoxophthalsäure;
wobei die Peroxocarboncarbonsäure besonders bevorzugt Peroxoessigsäure ist.The method according to claim 1, characterized in that the peroxocarboxylic acid from (a) aliphatic peroxocarboxylic acids and (b) aromatic peroxocarboxylic acids is selected, wherein the aliphatic peroxocarboxylic acid is preferably selected from the group consisting of peroxoformic acid, peroxoacetic acid and peroxopropionic acid, and
wherein the aromatic peroxocarboxylic acid is preferably selected from the group consisting of peroxobenzoic acid and monoperoxophthalic acid;
where the peroxocarboxylic acid is particularly preferably peroxoacetic acid. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt (A) die Peroxocarbonsäure (a) als solche oder in Form eines Salzes daraus eingesetzt wird oder (b) in situ durch die Kombination einer geeigneten, aktiven Carboxylverbindung mit Wasserstoffperoxid oder einer Wasserstoffperoxidquelle erzeugt wird. The method according to claim 1 and 2, characterized in that in step (A) the peroxocarboxylic acid (a) used as such or in the form of a salt thereof, or (b) generated in situ by combining an appropriate active carboxylic compound with hydrogen peroxide or a source of hydrogen peroxide. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt (A) die Peroxocarbonsäure in situ durch die Kombination einer geeigneten, aktiven Carboxylverbindung mit Wasserstoffperoxid oder einer Wasserstoffperoxidquelle erzeugt wird und (a) die aktive Carboxylverbindung ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus N-Acetylcaprolactam, N, N, N', N'-Tetraacetylethylendiamin (TAED) und 1,2,3-Propantrioltriacetat (Triacetin)
und/oder (b) die Wasserstoffperoxidquelle ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Percarbonaten, Perboraten und Carbamidperoxid. A method according to claim 3, characterized in that in step (A) the peroxocarboxylic acid is generated in situ by combining a suitable active carboxylic compound with hydrogen peroxide or a source of hydrogen peroxide and (a) the active carboxylic compound is selected from the group consisting of N-acetylcaprolactam, N,N,N',N'-tetraacetylethylenediamine (TAED) and 1,2,3-propanetriol triacetate (triacetin)
and or (b) the source of hydrogen peroxide is selected from the group consisting of percarbonates, perborates and carbamide peroxide. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Peroxocarbonsäure in situ durch Kombination von Triacetin und Wasserstoffperoxid erzeugt wird.Process according to Claim 3, characterized in that the peroxocarboxylic acid is generated in situ by combining triacetin and hydrogen peroxide. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt (A) das gefärbte Textil mit einer Zusammensetzung umfassend Peroxocarbonsäure oder ein Salz davon und Wasser in Kontakt gebracht wird, wobei die Zusammensetzung vorzugsweise einen pH-Wert im Bereich von 5 bis 11, weiter bevorzugt von 6 bis 10, noch weiter bevorzugt von 7 bis 9,5 und besonders bevorzugt von 7,5 bis 9,0 aufweist.A method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that in step (A) the dyed textile is contacted with a composition comprising peroxocarboxylic acid or a salt thereof and water, the composition preferably having a pH in the range of 5 to 11, more preferably from 6 to 10, even more preferably from 7 to 9.5 and most preferably from 7.5 to 9.0. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt (B) das Textil mit einer Zusammensetzung umfassend eine Peroxidase, einen Mediator, eine Wasserstoffperoxidquelle und Wasser in Kontakt gebracht wird, wobei die Zusammensetzung vorzugsweise einen pH-Wert im Bereich von 2,5 bis 10,0, weiter bevorzugt 3,0 bis 7,0, noch weiter bevorzugt 3,0 bis 6,0 und besonders bevorzugt 3,5 bis 5,5 aufweist.A method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that in step (B) the textile is contacted with a composition comprising a peroxidase, a mediator, a source of hydrogen peroxide and water, the composition preferably having a pH in the range of 2.5 to 10.0, more preferably 3.0 to 7.0, even more preferably 3.0 to 6.0 and most preferably 3.5 to 5.5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass
in Schritt (A) das Textil mit der verwendeten Zusammensetzung in Kontakt gebracht wird, indem (i) die Zusammensetzung auf das Textil gesprüht wird, (ii) die Zusammensetzung in einem Behandlungsraum, enthaltend das Textil, vernebelt wird, (iii) das Textil in die Zusammensetzung eingetaucht wird, (iv) die Zusammensetzung auf das Textil aufgestrichen wird, oder (v) eine Kombination von zwei oder mehr der Verfahren (i)-(iv) angewendet wird; und/oder
in Schritt (B) das Textil mit der verwendeten Zusammensetzung in Kontakt gebracht wird, indem (i) die Zusammensetzung auf das Textil gesprüht wird, (ii) die Zusammensetzung in einem Behandlungsraum, enthaltend das Textil, vernebelt wird, (iii) das Textil in die Zusammensetzung eingetaucht wird, (iv) die Zusammensetzung auf das Textil aufgestrichen wird, oder (v) eine Kombination von zwei oder mehr der Verfahren (i)-(iv) angewendet wird. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that
in step (A) the textile is brought into contact with the composition used by (i) the composition is sprayed onto the textile, (ii) the composition is nebulized in a treatment room containing the textile, (iii) the textile is immersed in the composition, (iv) the composition is spread onto the textile, or (v) a combination of two or more of methods (i)-(iv) is used; and or
in step (B) the textile is brought into contact with the composition used by (i) the composition is sprayed onto the textile, (ii) the composition is nebulized in a treatment room containing the textile, (iii) the textile is immersed in the composition, (iv) the composition is spread onto the textile, or (v) a combination of two or more of methods (i)-(iv) is applied. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Peroxidase eine Peroxidase der Enzymklasse EC 1.11.1.7 ist und der Mediator ein 5-(Hydroxyimino)barbitursäurederivat ist, bevorzugt Violursäure, 1-Alkylviolursäure, 1,3 Dialkylviolursäure oder ein Ester, Ether, Salz oder Hydrat von Violursäure, 1-Alkylviolursäure, 1,3 Dialkylviolursäure ist.Method according to one of claims 1 to 8, characterized in that the peroxidase is a peroxidase of the enzyme class EC 1.11.1.7 and the mediator is a 5-(hydroxyimino)barbituric acid derivative, preferably violet acid, 1-alkyl violet acid, 1,3 dialkyl violet acid or an ester , ether, salt or hydrate of violet acid, 1-alkyl violet acid, 1,3 dialkyl violet acid. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Textil Fasern ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Naturfasern und Synthesefasern umfasst, und mit mindestens einem Farbstoff ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Küpenfarbstoffen, Direktfarbstoffen, Reaktivfarbstoffen und Schwefelfarbstoffen gefärbt ist.Method according to one of Claims 1 to 9, characterized in that the textile comprises fibers selected from the group consisting of natural fibers and synthetic fibers and is dyed with at least one dye selected from the group consisting of vat dyes, direct dyes, reactive dyes and sulfur dyes. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Textil aus Cellulosefasern ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus natürlichen Cellulosefasern und synthetischen Cellulosefasern oder aus Cellulosefasern in Mischung mit Synthesefasern ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyesterfasern, Polyamidfasern, Polyether- und Polyesterurethanfasern, Polyacrylnitrilfasern und Celluloseacetatfasern besteht.Method according to one of Claims 1 to 10, characterized in that the textile is made from cellulose fibers selected from the group consisting of natural cellulose fibers and synthetic cellulose fibers or from cellulose fibers mixed with synthetic fibers selected from the group consisting of polyester fibres, polyamide fibres, polyether and polyester urethane fibers, polyacrylonitrile fibers and cellulose acetate fibers. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Textil mit Indigo, indigoiden Farbstoffen oder Schwefelschwarz oder mit Kombinationen dieser Farbstoffe gefärbt ist.Method according to one of Claims 1 to 11, characterized in that the textile is dyed with indigo, indigoid dyes or sulfur black or with combinations of these dyes. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass der in dem gefärbten Textil vorliegende Farbstoff (a) einen erwünschten oder (b) unerwünschten Farbeindruck beim Betrachter hervorruft.A method according to any one of claims 1 to 12, characterized in that the dye present in the dyed textile (a) a desired or (b) unwanted color impression evokes in the viewer. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die in Schritt (A) verwendete Zusammensetzung keine Peroxidase enthält.Process according to any one of Claims 1 to 13, characterized in that the composition used in step (A) does not contain peroxidase. Textil, das durch das Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 14 erhältlich ist.Textile obtainable by the method according to any one of claims 1 to 14.
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