EP3890681A1 - Composition émulsionnante comprenant un émulsionnant eau-dans-huile et une cyclodextrine de granulométrie sélectionnée, apte à fournir une émulsion huile-dans-eau avec effets sensoriels améliorés, à usage cosmétique - Google Patents

Composition émulsionnante comprenant un émulsionnant eau-dans-huile et une cyclodextrine de granulométrie sélectionnée, apte à fournir une émulsion huile-dans-eau avec effets sensoriels améliorés, à usage cosmétique

Info

Publication number
EP3890681A1
EP3890681A1 EP19868206.4A EP19868206A EP3890681A1 EP 3890681 A1 EP3890681 A1 EP 3890681A1 EP 19868206 A EP19868206 A EP 19868206A EP 3890681 A1 EP3890681 A1 EP 3890681A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
equal
oil
less
cyclodextrin
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP19868206.4A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Léon MENTIK
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Roquette Freres SA
Original Assignee
Roquette Freres SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roquette Freres SA filed Critical Roquette Freres SA
Publication of EP3890681A1 publication Critical patent/EP3890681A1/fr
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A61K8/062—Oil-in-water emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A61K8/345—Alcohols containing more than one hydroxy group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/738—Cyclodextrins
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns

Definitions

  • the present invention relates to an emulsifying composition of plant origin, ready to use and directly usable when cold, which finds applications in particular in the field of cosmetics.
  • This composition comprises at least one cyclodextrin in the form of solid particles, said particles having a volume average size d (4.3) measured by laser particle size, less than or equal to 20 ⁇ m, and at least one emulsifier of natural origin.
  • the emulsifying composition according to the invention can be used as a cosmetic composition as such, or as a premix to allow an emulsion to be produced and stabilized.
  • This emulsifying composition in particular allows the easy production of very fine liquid oil-in-water (O / W) emulsions, with varied textures, compatible with the skin.
  • the compositions obtained have a soft, powdery feel, even when they have a high content of fatty phase in the emulsion, and spread easily, without forming fluff.
  • An emulsion is a dispersion of a liquid (or a material made liquid) in fine drops in another liquid immiscible with the first. It presents a macroscopically homogeneous appearance but appears heterogeneous under the microscope.
  • the liquid in the form of drops is called dispersed (or discontinuous) phase, while the other liquid is called dispersing (or continuous) phase.
  • an emulsion is composed of two phases (simple emulsion): a hydrophilic phase (aqueous) and a lipophilic phase (fatty).
  • An oil-in-water emulsion is called a direct emulsion.
  • Emulsions are widely used in the field of cosmetics. As a cosmetic product, these emulsions must meet the needs of consumers, who demand efficiency, safety and pleasant sensory properties. In order to satisfy these requirements, the emulsion formulations have become more complex over time by always incorporating more functional or sensory ingredients of synthetic origin, generally derived from petrochemicals.
  • document EP 0 685 227 proposes a very complex system of cosmetic sunscreen compositions, comprising an aqueous continuous phase, a protective system capable of filtering UV rays, a surfactant, organic solvents (alcohols and lower polyols) and at least one polymer or more particularly a crosslinked copolymer (alkyl acrylates, vinyl acetate).
  • Document FR 2 858 777 describes an oil-in-water emulsion containing at least one fatty substance (fatty acid esters, waxes, butters, natural oils - vegetable, animal, marine, synthetic or mineral, hydrogenated oils and their mixtures), at least one surfactant (ethoxylated polyglycerol fatty acid esters, alcohol ethoxylates), at least one co-surfactant and water.
  • fatty substance fatty acid esters, waxes, butters, natural oils - vegetable, animal, marine, synthetic or mineral, hydrogenated oils and their mixtures
  • surfactant ethoxylated polyglycerol fatty acid esters, alcohol ethoxylates
  • surfactants in products intended to be applied to humans or animals, whether in topical or oral form, can be problematic. Indeed, surfactants can damage cell membranes. Thus, efforts are made, in particular in the cosmetic field, to reduce the potentially harmful effects of surfactants.
  • cosmetic products must now meet a new consumer expectation: the natural origin, and even more demanding, the naturalness of the compositions.
  • consumers are now looking for cosmetic products composed essentially of natural ingredients or of natural origin, with the minimum of chemical modifications or synthetic or petrochemical grafts.
  • one of the aims of the present invention is to provide a composition which allows the formation of stable emulsions, even according to a "cold" process, by dispersion in an aqueous phase and subsequent addition of oil or body bold.
  • a composition which allows the formation of stable emulsions, even according to a "cold" process, by dispersion in an aqueous phase and subsequent addition of oil or body bold.
  • Such a composition makes it possible to eliminate the use of surfactants of petroleum origin and which are not biodegradable, in particular glycol derivatives and ethoxylated derivatives.
  • the composition according to the present invention also makes it possible to manufacture emulsions of the Pickering type. Emulsions of this type are devoid of surfactant and are stabilized by colloidal microparticles, generally silicas, which are placed at the interfaces of the continuous phase and the dispersed phase.
  • these colloidal particles would be organic particles made up of inclusion complexes between at least one cyclodextrin and at least one fatty molecule. These particles are very advantageously compatible with the skin or the hair and do not damage the cell membranes.
  • the main attraction of the consumer for the cosmetic product is based on its sensory properties, long before the beneficial effects are observable.
  • the challenge facing a cosmetic product is therefore to deliver a beneficial cosmetic effect while providing, before or during application, the most pleasant sensations possible.
  • the removal of functional or sensory ingredients from petrochemicals, their substitution with ingredients of natural origin, or the introduction of new natural ingredients or of natural origin can be accompanied by a degradation of the sensory properties of the cosmetic product more or less marked, in particular by their appearance, the setting of the product, their application or their properties when applied to the skin or the integuments.
  • compositions meeting the criteria of naturalness may prove difficult to spread, fluff or provide, on application, a crunching sensation, or a brittle sensation, or even an insufficient slippery sensation.
  • These insufficient or degraded sensory perceptions are detrimental to the quality or image of a cosmetic product.
  • a new type of emulsifying composition has been developed by the applicant, and marketed under the name "Beauty by Roquette® DS 146".
  • This innovative emulsifying composition is the subject of a patent application FR1762841 not published to date.
  • This composition is a mixture of a beta-cyclodextrin "Beauty by Roquette® CD 102” and a natural water-in-oil emulsifying agent, such as for example 3-polyglyceryl diisostearate, which makes it possible to best adjust the physicochemical and sensory properties of emulsions and to obtain suitable and stable viscosities.
  • creams By producing emulsions, for example creams, it has been found with this emulsifying composition of natural origin developed by the applicant, very interesting and acceptable sensory perceptions, but which can be improved. Compared to formulations comprising petrochemical surfactants, creams comprising this emulsifying composition may, on certain skins, be less easy to spread, less penetrating, capable of forming fluff, and may have a less soft and less powdery feel, and sometimes more bold.
  • an objective of the present invention is to provide an improved emulsifying composition for cosmetic use, offering improved sensory properties compared to the emulsifying composition of application FR1762841, in particular concerning the powdered effect, the ease of spreading, softness of touch, crunching on application, penetration of the composition and linting.
  • Another objective of the present invention is to provide a composition of 100% natural origin.
  • the natural origin of the ingredients used to formulate products in common use such as cosmetic compositions is today a major issue, not only with regard to the safeguarding and protection of our environment but also for the well-being of consumers.
  • the composition according to the present invention makes it possible to replace the surfactants of synthetic and in particular petroleum origin, in particular ethoxylated, which these days seeks to replace for environmental reasons, due to their poor biodegradability, and of safety. , due to the dangerousness of ethylene oxide widely used to produce polyethoxylated surfactants, which is toxic and flammable).
  • Another objective of the present invention is to provide a ready-to-use composition, allowing the formulator a very simple implementation, with a minimum supply of energy in particular by introduction of all the ingredients in the same tank or reactor (so-called “one pot” formulation in Anglo-Saxon language).
  • the emulsifying composition which is the subject of the present invention is advantageously usable according to "a cold process", that is to say even at room temperature.
  • cold process it is meant that the emulsifying composition can be used directly by dispersion in water at a water temperature below 45 ° C, better still below 35 ° C and better still at room temperature.
  • Another objective of the present invention is to provide a composition for cosmetic use with a broad spectrum, that is to say versatile from the point of view of the end products envisaged: from this point of view, the composition according to The invention can be used in products as diverse as lotions, creams, gels, milks, etc. Furthermore, said composition is advantageously non-irritating and non-allergic to the skin. It also offers the advantage of not depending on the pH or the presence of electrolytes: in other words, its emulsifying capacity is not affected by the pH of the medium, nor by the presence of mono, di or trivalent.
  • the calculation of the HLB takes into account the molecular weights of the hydrophilic parts and the molecular weight of the molecule considered and can be obtained according to the following equation:
  • cyclodextrin derivatives namely molecules of which at least part of the OH hydroxyl groups has been transformed into OR groups, where R generally denotes an alkyl group.
  • cyclodextrin derivatives include in particular methylated, ethylated cyclodextrins, but also those substituted with a hydroxyalkyl group such as hydroxypropylated and hydroxyethylated cyclodextrins.
  • Cyclodextrin may in particular be in the form of a crystalline, pseudo-crystalline or amorphous powder.
  • the solid particles of cyclodextrins can be of any geometric shape, regular or irregular, and can be well individualized cyclodextrin crystals or agglomerates of cyclodextrin crystals linked together by crystal bridges.
  • the solid particles of cyclodextrins have regular geometric shapes.
  • the solid particles of cyclodextrins have a size distribution by volume, measured by particle size by laser diffraction, the characteristic diameters of d (10), d (50) and d (90) are such that:
  • the diameter d (10) is less than or equal to 5.0 pm, preferably less than or equal to 2.5 pm, and / or
  • the diameter d (50) is less than or equal to 15.0 pm, preferably less than or equal to 10.0 pm, and / or
  • the diameter d (90) is less than or equal to 30.0 ⁇ m, preferably less than or equal to 25.0 ⁇ m.
  • the characteristic diameters d (10), d (50) and d (90), as defined in standard ISO 13320: 2009 under the notations x10, x50 and x90, are the particle diameters corresponding respectively to 10% , 50% and 90%, of the cumulative size distribution by volume.
  • the solid particles of cyclodextrins have a size distribution by volume, measured by particle size by laser diffraction, whose characteristic diameters d (10), d (50) and d (90) are such than :
  • the diameter d (50) is between 5 and 15.0 ⁇ m, preferably between 7 and 10.0 ⁇ m, and
  • the diameter d (90) is between 15 and 30.0 ⁇ m, preferably between 20 and 25.0 ⁇ m.
  • the solid particles of cyclodextrins have a size distribution by volume, measured by particle size by laser diffraction, having a coefficient of variation less than or equal to 100%, preferably less than or equal to 90%, and most preferably less than or equal to 73%.
  • the coefficient of variation of the particle size distribution is the standard deviation of the particle size distribution divided by the volume average size d (4.3), also called volume average diameter.
  • the cyclodextrin particles contribute to the improvement of sensory perceptions of touch, in particular by increasing the feeling of softness.
  • this use allows a marked reduction in the crunching sensation on application, as well as a reduction in linting, or even a disappearance of this linting depending on the nature of the skins.
  • water-in-oil emulsifier also noted W / O, “of natural origin” designates any emulsifier derived from renewable resources, in particular extracted or secreted by plants, microorganisms or algae and suitable to allow after physical, chemical or enzymatic modification, obtaining a water-in-oil type emulsion.
  • the Applicant has been able to note after many tests and experimental plans, that in a completely surprising and unexpected manner, the association with a cyclodextrin, of an emulsifier used for the preparation of emulsions of water-in type.
  • -Oil with a lower Hydrophilic-Lipophilic balance (HLB) at 8 far from preventing the formation of an emulsion in the direct direction, that is to say of the oil-in-water type, and of compromising the stability of this type of O / W emulsion, has a very favorable effect on the preparation thereof and acts as a stabilizer, making the emulsion more stable over time and in temperature.
  • HLB Hydrophilic-Lipophilic balance
  • the effectiveness of an emulsifier is known to be above all linked to its solubility in each of the two phases.
  • the phase in which the emulsifier is the most soluble forms the continuous phase of the emulsion.
  • a water-soluble emulsifier preferentially stabilizes an O / W oil-in-water emulsion.
  • the emulsifying composition according to the present invention which can be used directly cold to prepare O / W emulsions, has particularly low solubility in water, of the order of only 1.8% at 25 ° C. when retained. according to the preferred mode, as cyclodextrin, beta-cyclodextrin.
  • the average HLB of the entire emulsifying system of said composition is less than 8, preferably less than or equal to 7.
  • the average HLB of the entire emulsifying system of composition is calculated by performing a weighted average of the HLBs of each emulsifier, by weighting the HLBs of each emulsifier present by its mass fraction relative to the total mass of the emulsifiers present.
  • the W / O emulsifier of natural origin having a Hydrophilic-Lipophilic balance (HLB) of less than 8 is preferably present in the emulsifying composition in a ratio (weight / weight) W / O / cyclodextrin emulsifier of between 0 , 01: 1 and 1: 1, preferably between 0.05: 1 and 0.5: 1, more preferably between 0.10: 1 and 0.30: 15 and better still between 0.15: 1 and 0.30: 1.
  • HLB Hydrophilic-Lipophilic balance
  • the W / O emulsifier of natural origin is chosen from the following products, provided that they satisfy the condition on the above HLB: non-ethoxylated fatty esters of polyols, and in particular among the non-ethoxylated fatty esters of glycerol, polyglycerols, sorbitol, sorbitan, anydrodrohexitols such as isosorbide, mannitol, xylitol, erythritol, maltitol, sucrose, glucose, polydextrose, syrups hydrogenated glucose, dextrins and hydrolyzed starches.
  • non-ethoxylated fatty esters of polyols and in particular among the non-ethoxylated fatty esters of glycerol, polyglycerols, sorbitol, sorbitan, anydrodrohexitols such as isosorbide, mannitol, xylitol,
  • the W / O emulsifier of natural origin is preferably chosen to be naturally biodegradable in a hydrated natural environment. These may especially be non-ethoxylated fatty esters of polyols obtained from fatty acid or by trans esterification from oil or mixtures of oils.
  • the fatty acids used comprise from 8 to 22 carbon atoms, preferably from 10 to 18 carbon atoms, and in particular from 12 to 18 carbon atoms. These acids can be linear or branched, saturated or unsaturated, have one or more lateral hydroxyl functions.
  • the oils can be saturated or unsaturated, from liquid to solid at room temperature, and optionally have hydroxyl functions, preferably with an iodine index of between 1 and 145, and in particular from 5 to 105.
  • the W / O emulsifier of natural origin can also be chosen from products which are naturally biodegradable in a hydrated natural medium, with in particular a Hydrophilic-Lipophilic balance (HLB) of between 1.5 and 6.0, preferably between 2.0 and 5.0, and better still between 3.0 and 5.0.
  • HLB Hydrophilic-Lipophilic balance
  • fatty esters of sorbitan or sorbitol in particular from laurates, palmitate, oleates, stearate, sorbitan isostearates such as, for example, sorbitan trioleate Kosteran-O / 3 products (preferably having an HLB of 1.8); sorbitan oleate MONTANE 80 VG or SPAN 80-LQ- (RB) or Kosteran-O / 1 (preferably with an HLB of
  • the W / O emulsifier of natural origin can in particular be chosen from polyglycerol esters and preferably from esters resulting from the polyglycerol reaction comprising from 2 to 12 glycerol units, preferably from 3 to 6 glycerol units, with at least one partially hydrogenated or non-hydrogenated vegetable oil with an iodine index of between 1 and 1 5, and in particular from 5 to 10.
  • polyglyceryl-4 isostearate preferentially presenting an HLB of 3 (like HYDRIOL® PGI of HYDRIOR), polyglyceryl-10 pentaoleate preferentially presenting an HLB 3.5 (like DECAGLYN 5-OV), polyglyceryl-6 polyricinoleate (like HEXAGLYN PR-15), polyglyceryl-2 sesquiisostearate preferably having an HLB ⁇ 4 (like Hostcerin DGI from Clariant and Dermofeel® GO soft from Evonik Dr.
  • polyglyceryl-3 ricinoleate preferentially exhibiting an HLB of 3.5
  • polyglyceryl-3 polyricinoleate preferentially exhibiting an HLB of 4 such as IMWITOR 600
  • polyglyceryl-3 polyricinoleate preferentially exhibiting an HLB-4 such as Dermofeel® PGPR from Evonik Dr. Straetmans GmbH
  • HLB-4 such as Dermofeel® PGPR from Evonik Dr. Straetmans GmbH
  • 2 sesquioleate preferentially presenting an HLB of 4 (like Dermofeel® GO soft of Evonik Dr.
  • polyglyceryl-2 diisostearate like Emulpharma® PG20 of Res Pharma
  • polyglyceryl-3 diisostearate preferentially presenting an HLB of 5.5
  • HLB like Plural ® Diisostearique CG from Gattefossé, Lameform® TGI from BASF, IMWITOR® PG3 DIS from IOI Oleo GmbH
  • Cithrol TM PG32IS from Croda
  • DUB ISO G3 from Stéarinerie Dubois Polyaldo® 3-1 -S from Lonza
  • Jolee 7245 from Iéon and MASSOCARE PG3D from Masso
  • polyglyceryl-3 oleate preferentially having an HLB of 6.2 (like l-MUL PGO 31 from Ivanhoe Industries)
  • polyglyceryl-3 monostearate preferentially presenting an HLB of 7.2
  • polyglyceryl-2 dipolyhydroxystearate like Dehymuls PGPH from
  • a more preferred ester is that resulting from the reaction of polyglycerol-3 and isostearic acid (INCI name: polyglyceryl-3 diisostearate) preferably having an HLB equal to 5.5.
  • the W / O emulsifier of natural origin can consist of mixtures of fatty esters, in particular fatty esters of polyglycerols, fatty esters of sorbitan or glucose esters such as in particular mixtures such as Nikkomulse WO-NS products from Nikko Chemicals (Polyglyceryl-6 polyricinoleate, polyglyceryl-2 isostearate, disteardimonium hectorite), Tego Care LTP by Evonik (sorbitan laurate, polyglyceryl-4 laurate, dilauryl citrate), Sympatens-W / 4500 (sorbitan polyglyceryl-3 polyricinoleate), Sympatens-O / 2500 G (sorbitan stearate, methylglucose sesquistearate), Symbio®muls WO by Dr.
  • fatty esters in particular fatty esters of polyglycerols, fatty esters of sorbitan or glucose esters
  • the emulsifying composition according to the invention makes it possible to obtain emulsions. easier to spread, with a more powdery and softer feel, a clearly lower screech, penetrating more quickly on keratin materials, and leading little or no fluffing.
  • the emulsifying composition according to the invention also makes it possible to obtain interesting sensory effects, such as a particular texture or a feeling of freshness, according to the proportions used.
  • each of the different constituents of the emulsifying composition according to the invention can be integrated into a different phase of the final emulsion, before the emulsification is carried out.
  • the various compounds of the present composition according to the invention are mixed together to form a premix (or premix according to English terminology), said premix can be added to any of the phases of the emulsion in which the premix will be used.
  • the invention advantageously allows these two embodiments with the same compounds, which allows increased room for maneuver and simplified use.
  • the applicant markets an emulsifying composition in the form of a premix outside the scope of the invention of the present application, under the name of "Beauty by Roquette® DS 146", containing a beta-cyclodextrin " Beauté by Roquette® CD 102 ”of average size in volume, measured by laser granulometry in dry process, equal to approximately 95 pm.
  • the emulsifying composition may contain water in a form known as "constituting or bound” and / or in a form known as "free".
  • the water of constitution or bound consists of water molecules included in the crystal structure of cyclodextrin and / or polyol powders, and water molecules adsorbed on the surface of these powders by physical hydration balance. Free water is made up of water molecules that can circulate freely between cyclodextrin and / or polyol powders. This free water can in particular suspend the cyclodextrin and / or polyol powders.
  • the emulsifying composition comprises a water content of constitution or bound between 1% and 25%, by weight relative to the total weight of said emulsifying composition.
  • the water content of the constitution or bound is between 2% and 15%, very preferably between 3% and 10%.
  • the emulsifying composition also comprises at least one polyol.
  • the invention relates to an emulsifying composition, in particular for cosmetic use and capable of allowing obtaining a liquid oil-in-water (O / W) type emulsion which comprises, or preferably which consists of:
  • composition according to the present invention comprises, or preferably consists of:
  • the water content in the emulsion is between 50% and 95%, preferably between 60% and 92%, very preferably between 65% and 90%, by weight relative to the total weight of the emulsion.
  • the emulsion according to this embodiment is ready for use, and can therefore be used without adding additional water by the user.
  • the emulsion, in particular of Pickering O / W, using the emulsifying composition according to the invention may also comprise a fatty phase which can be liquid at room temperature (25 ° C), such as for example vegetable oils , or solid as in the case of waxes.
  • This liquid fatty phase can be of mineral, animal, vegetable or synthetic origin and can be composed of hydrocarbon oils or possibly silicone oils.
  • hydrocarbon-based oil means an oil formed essentially, or even made up, of carbon and hydrogen atoms and optionally of oxygen or nitrogen atoms, which may contain alcohol, ester, ether, carboxylic acid, amine groups. and / or amide.
  • the oil content of the final O / W emulsion is preferably between 10 and 65% by weight, and preferably of the order of 20 to 55% by weight.
  • the emulsion using the emulsifying composition according to the invention may comprise one or more oils, preferably at least one non-volatile liquid oil.
  • non-volatile liquid oil means an oil likely to remain on the skin at room temperature at atmospheric pressure for at least one hour.
  • the liquid fatty phase advantageously comprises one or more non-volatile oils which provide an emollient effect on the skin.
  • fatty esters such as cetearyl isononoate, isotridecyl isononoate, isostearyl isostearate, isopropyl isostearate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate , hexyl laurate, isononyl isononate, 2-ethyl-hexyl palmitate, 2-hexyldecyl laurate, 2-octyl decyl palmitate, myristate or 2-octyldodecyl lactate, succinate of 2-diethyl hexyl, diisostearyl malate, tracetin, tricprin, caprylic / capric acid triglycerides, glycerin triisostearate, tocopherol acetate,
  • oils can be oils of the hydrocarbon or silicone type such as paraffin oil, squalane oil, petrolatum, dimethyl siloxanes and their mixtures.
  • the liquid fatty phase may also optionally comprise volatile oils.
  • volatile oil is meant an oil capable of evaporating from the skin, in less than an hour at room temperature and atmospheric pressure.
  • the volatile oils can for example be chosen from silicone oils or triglycerides of short fatty acids to reduce the greasy feel.
  • the emulsion type composition in particular of Pickering O / W, using the emulsifying composition according to the invention only contains oils of renewable origin and in particular oils or butters of vegetable origin, preferably refined.
  • oils and butters go well perfectly suited to the emulsifying system used in the emulsifying composition which is the subject of the invention in the sense that they make it possible to obtain very stable emulsions, with high whiteness and an easily adjustable viscosity.
  • the emulsifying composition according to the invention advantageously makes it possible to prepare oil-in-water emulsions with very high oil content. This type of oil-rich O / W emulsion is usually difficult to obtain in a stable form over time with conventional emulsifiers.
  • the emulsion using the emulsifying composition according to the invention may further comprise a rheology agent such as in particular a thickening agent for the aqueous phase, or a gelling agent or a suspending agent, such as for example the gums obtained plants such as gum arabic, konjac gum, guar gum or their derivatives; gums extracted from algae such as alginates or carrageenans; gums obtained from microbial fermentation such as xanthans, mannans, scleroglucans or their derivatives; cellulose and its derivatives such as carboxymethylcellulose or hydroxyethylcellulose; starch and its derivatives such as in particular modified starches, in particular acetylated, carboxymethylated, octenylsuccinates or hydroxypropylated; synthetic polymers such as polyacrylic acids or carbomers.
  • a rheology agent such as in particular a thickening agent for the aqueous phase, or a gelling agent or a suspending agent
  • the emulsion using the emulsifying composition according to the invention comprises a rheology agent chosen from natural polysaccharides derived from plants or from fermentation, optionally modified. Xanthan and its derivatives make it possible in particular to obtain oil-in-water emulsions with very fine drop sizes, even when used at a content of less than 1% by weight, relative to the total weight of the emulsion.
  • the emulsions using the emulsifying composition according to the invention are preferably in the form of a fatty phase dispersed in an aqueous phase, said dispersed fatty phase being in the form of drops of medium size. number less than or equal to 30 pm, preferably less than or equal to 10 pm.
  • a small drop size increases the stability of the emulsion by reducing the flocculation rate of the emulsion, and therefore the speed of phase separation.
  • the average drop size depends on a large number of parameters and, as such, constitutes a characteristic which should be controlled and which is not intrinsic to the formulation of the emulsifying composition.
  • the average drop size can be measured using a LEICA DMLS optical microscope at x10 magnification, followed by counting and calculating a number average over at least ten drops.
  • the emulsion using the emulsifying composition according to the invention may also comprise a preservative chosen from benzyl alcohol, dehydroacetic acid and their mixtures.
  • the emulsion using the emulsifying composition according to the invention preferably has a viscosity greater than 3000 mPa.s at 25 ° C, preferably greater than 5000 mPa.s at 25 ° C.
  • the viscosity is measured using a Brookfield DV-ll + Pro viscometer which is rotated at a speed of 20 rotations per minute in contact with the product sample. The resistance of the product to this rotational movement is recorded for one minute and converted to "mPascal. second ”, usually noted mPa.s. For each sample, the viscosity is measured three times and the arithmetic mean of the three values is used.
  • sensory descriptors and a corresponding sensory evaluation protocol are used in 5 steps. These 5 stages correspond to the different phases of application of a skincare product: appearance, handling, application, spreading after 1 minute, and spreading after 2 minutes. During these 5 phases, several sensory descriptors are evaluated by a panel of ten assessors, in order to compare an emulsion according to the invention to an emulsion according to patent application FR1762841 filed by the present applicant.
  • the emulsions according to the invention are distinguished from the emulsions according to patent FR1762841 on the sensory properties of powdered, spreading, greasy, soft, crunching, penetrating, and fluffing.
  • the emulsions according to the invention provide a texture which is easier to spread and which penetrates more quickly, as well as a more oily feel, but all the same more powdery, softer and less crunchy. In addition, there are fewer or no fluff depending on the skin.
  • the emulsifying composition according to the invention allows the easy production of oil-in-water O / W emulsions which are both very stable and very fine, with modular textures and having a fresh, silky and little touch. fatty, even for high contents in dispersed fatty phase. It is thus possible to obtain emulsions having a good emollient effect on the skin as well as a good hydrating effect of the upper layers of the epidermis.
  • emulsifier of natural origin chosen from emulsifiers of the water-in-oil type, having an HLB of less than 8, most preferably less than or equal to 7, in an emulsifier / cyclodextrin ratio of between 0.01: 1 and 1: 1, preferably between 0.15: 1 and 0.30: 1,
  • step b) adding to the mixture obtained in step a) a fatty phase, in an amount of between 10 and 65% by weight, relative to the total weight of the composition, with stirring to allow the dispersion of the phase fatty in the aqueous phase in the form of drops of average size in number less than or equal to 30 pm, preferably less than or equal to 10 pm.
  • the method according to the invention for manufacturing a liquid oil-in-water emulsion preferably of the Pickering type, in particular for cosmetic use, comprises the following steps:
  • emulsifiers of the water-in-oil type having an HLB of less than 8, and more preferably a non-ethoxylated fatty ester of polyols of HLB of less than 8, in an emulsifier / cyclodextrin ratio between 0.01: 1 and 1: 1, preferably between 0.15: 1 and 0.30: 1, the fatty phase preferably representing between 10 and 65% by weight, and preferably between 20 and 55% by weight, relative to the final weight of the emulsion,
  • step b) and the addition of the mixture obtained in step a) to an aqueous phase with stirring to allow the dispersion of the fatty phase in the aqueous phase in the form of drops of average size in number less than or equal to 30 ⁇ m, preferably less than or equal to 10 pm.
  • emulsifier of natural origin chosen from emulsifiers of water-in-oil type, with a Hydrophilic-Lipophilic balance of less than 8, most preferably less than or equal to 7,
  • the reference emulsion is obtained using a beta-cyclodextrin sold under the name "Beauté by Roquette® CD102" by the applicant.
  • the emulsion according to the invention is obtained using this same beta-cyclodextrin previously ground dry to have a volume average size d (4.3) of less than 20 ⁇ m: the beta-cyclodextrin thus obtained is qualified as "ultra- fine ”.
  • the particle size characteristics of these two beta-cyclodextrins are presented in Table 2.
  • the emulsion preparation protocol is as follows. We start by dispersing a thickening agent, in this case xanthan gum, in water at 40 ° C with stirring with a deflocculation paddles at 500 revolutions per minute. Separately, the beta-cyclodextrin is mixed with sorbitol and polyglyceryl-3 diisostearate. This mixture is then added to the water containing the thickening agent, with stirring at 1000 revolutions per minute, in order to obtain an aqueous phase.
  • a thickening agent in this case xanthan gum
  • the amount of beta-cyclodextrin is fixed at 2.5% by mass of the emulsion for the two emulsions.
  • Sunflower oil constitutes the oily phase, it is heated to 40 ° C.
  • the oily phase is then emulsified in the aqueous phase at 40 ° C with stirring at 3000 rpm for 20 minutes.
  • the viscosity is measured using a Brookfield DV-ll + Pro viscometer.
  • a fixed-size mobile (mobile SP2 to SP7 used according to the viscosity levels in accordance with the instructions of the device) is rotated at a speed of 20 revolutions per minute in contact with the product sample. The resistance of the product to this rotational movement is recorded for one minute and converted to millipascal seconds.
  • the viscosity is measured three times and the arithmetic mean of the three values is used.
  • the number average size of the drops is determined by carrying out the arithmetic average of the drop sizes measured with an optical microscope at x10 magnification, on a representative number of drops, typically at least 10 drops.
  • the microscope used is a LEICA DMLS.
  • the sensory characteristics are evaluated by a panel of ten experts in the analysis of the texture of cosmetic products.
  • the powdery descriptor is evaluated between the 2nd and the 5th rotation. The fingers glide well on the skin. The product is perceived as a powdery substance on the skin.
  • the examination is carried out under the lamp, on the skin, 1 minute after the product has been spread 50 to 10Opl.
  • the crunching descriptor is evaluated by sliding the thumb over the index finger, a brake is felt and a creaking noise is heard.
  • the examination is carried out under the lamp, on the skin, 2 minutes after the spreading of 50 to 100 ⁇ L of the product.
  • the criteria of improved sensory properties in the emulsion according to the invention are: fluid, powdered, spreading, fatty, soft, crunching, penetrating, fluffing.
  • Example 2 sunscreen
  • the sensory profile of a sunscreen formulation was compared according to whether it is prepared with a beta-cyclodextrin of average diameter 200 ⁇ m (Beauté by Roquette® CD102 of Example 1) or with a beta-cyclodextrin of medium size. by volume of 11.33 ⁇ m (ultra-fine beta-cyclodextrin of Example 1), according to the procedure below.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

La présente invention porte sur une composition émulsionnante sensorielle, notamment à usage cosmétique, apte à permettre l'obtention d'une émulsion de type huile-dans-eau liquide comprenant au moins une cyclodextrine sous forme de particules solides, lesdites particules présentant une taille moyenne en volume d(4,3) mesurée par granulométrie laser, comprise entre 2 et 20 µm, de préférence entre 3 et 12 µm, et plus préférentiellement entre 4 et 8 µm, et au moins un émulsionnant d'origine naturelle, choisi parmi les émulsionnants eau-dans-huile, présentant une balance hydrophile lipophile, notée HLB, inférieure à 8.

Description

Description
Titre : Composition émulsionnante comprenant un émulsionnant eau-dans-huile et une cyclodextrine de granulométrie sélectionnée, apte à fournir une émulsion huile-dans-eau liquide avec effets sensoriels améliorés, à usage cosmétique.
[0001] La présente invention est relative à une composition émulsionnante d'origine végétale, prête à l’emploi et directement utilisable à froid qui trouve des applications notamment dans le domaine de la cosmétique. Cette composition comprend au moins une cyclodextrine sous forme de particules solides, lesdites particules présentant une taille moyenne en volume d(4,3) mesurée par granulométrie laser, inférieure ou égale à 20 pm, et au moins un émulsionnant d’origine naturelle. La composition émulsionnante selon l’invention peut être utilisée comme composition cosmétique en tant que telle, ou en tant que pré mélange pour permettre de réaliser et de stabiliser une émulsion. Cette composition émulsionnante permet en particulier la réalisation facile d'émulsions huile-dans-eau (H/E) liquides très fines, avec des textures variées, compatibles avec la peau. Les compositions obtenues présentent un toucher doux, poudré, même lorsqu’elles présentent une teneur élevée en phase grasse dans l’émulsion, et s’étalent facilement, sans former de peluches.
[0002] Une émulsion est une dispersion d'un liquide (ou d’une matière rendue liquide) en fines gouttes dans un autre liquide non miscible au premier. Elle présente un aspect macroscopiquement homogène mais apparaît hétérogène au microscope. Le liquide sous forme de gouttes est appelé phase dispersée (ou discontinue), tandis que l'autre liquide est appelé phase dispersante (ou continue). En général, une émulsion est composée de deux phases (émulsion simple): une phase hydrophile (aqueuse) et une phase lipophile (grasse). Une émulsion huile- dans-eau est appelée une émulsion directe.
[0003] Les émulsions sont largement utilisées dans le domaine de la cosmétique. En tant que produit cosmétique, ces émulsions doivent répondre aux besoins des consommateurs, qui exigent à la fois efficacité, sécurité, et des propriétés sensorielles plaisantes. Afin de satisfaire ces exigences, les formulations des émulsions se sont au cours du temps complexifiées en intégrant toujours plus d’ingrédients fonctionnels ou sensoriels d’origine synthétique, généralement issus de la pétrochimique.
[0004] Il est connu que la plupart des compositions cosmétiques sous forme d’émulsion, typiquement des émulsions simples, sont stabilisées par des tensioactifs. A titre d’exemple, le document EP 0 685 227 propose un système très complexe de compositions cosmétiques antisolaires, comprenant une phase continue aqueuse, un système protecteur capable de filtrer les rayons UV, un tensioactif, des solvants organiques (alcools et polyols inférieurs) et au moins un polymère ou plus particulièrement un copolymère réticulé (acrylates d'alkyle, acétate de vinyle). Le document FR 2 858 777 décrit quant à lui une émulsion huile-dans-eau contenant au moins un corps gras (esters d'acides gras, cires, beurres, huiles naturelles -végétale, animale, d'origine marine, synthétiques ou minérales, huiles hydrogénées et leurs mélanges), au moins un tensioactif (esters d'acides gras de polyglycérol éthoxylés, éthoxylats d'alcools), au moins un co- tensioactif et de l'eau.
[0005] Cependant, l'utilisation de tensioactifs dans des produits destinés à être appliqués chez l’homme ou l’animal, que ce soit sous forme topique ou orale, peut être problématique. En effet, les tensioactifs peuvent endommager les membranes cellulaires. Ainsi, des efforts sont consentis, notamment dans le domaine cosmétique, pour réduire les effets potentiellement nocifs des tensioactifs.
[0006] De plus, les produits cosmétiques doivent aujourd’hui répondre à une nouvelle attente des consommateurs : l’origine naturelle, et de façon encore plus exigeante, la naturalité des compositions. En effet, les consommateurs recherchent désormais des produits cosmétiques composés pour l’essentiel d’ingrédients naturels ou d’origine naturelle, présentant le minimum de modifications chimiques ou de greffons de synthèse ou d’origine pétrochimique.
[0007] Aussi, un des buts de la présente invention est de fournir une composition qui permet la formation d’émulsions stables, même selon un procédé « à froid », par dispersion dans une phase aqueuse et ajout subséquent d’huile ou de corps gras. Une telle composition permet d’éliminer le recours aux tensioactifs d’origine pétrolière et non biodégradables, notamment les dérivés de glycols et des dérivés éthoxylés. La composition selon la présente invention permet également de fabriquer des émulsions de type Pickering. Les émulsions de ce type sont dépourvues de tensioactif et sont stabilisées par des microparticules colloïdales, généralement des silices, qui se placent aux interfaces de la phase continue et de la phase dispersée. Dans le cadre de la présente invention, ces particules colloïdales seraient des particules organiques constituées de complexes d’inclusion entre au moins une cyclodextrine et au moins une molécule grasse. Ces particules sont très avantageusement compatibles avec la peau ou les cheveux et n’endommagent pas les membranes cellulaires.
[0008] Ce résultat est d’autant plus remarquable que l’état de la technique démontre que la fabrication de compositions émulsionnantes à usage cosmétique contenant des cyclodextrines, ne permet pas d’obtenir des émulsions facilement et directement à froid : il était nécessaire jusqu’alors de recourir à des tensioactifs d’origine pétrolière. C’est notamment ce que relate le document EP 2 091 502 B1 qui décrit une émulsion huile-dans-eau (H/E) contenant de l’eau, une substance grasse, un polysaccharide modifié, et une cyclodextrine, la caractéristique essentielle de cette émulsion H/E étant qu’elle contient des agents tensioactifs de poids moléculaire inférieur à 5 000 g/mol et en quantité inférieure à 2 % en poids. Il n’était donc pas connu, ni évident, de réaliser des systèmes émulsionnants contenant des cyclodextrines permettant d’obtenir des émulsions très fines et très stables et ce, sans avoir recours à des tensioactifs d’origine pétrolière.
[0009] Par ailleurs, l’attrait principal du consommateur pour le produit cosmétique repose sur ses propriétés sensorielles, bien avant que les effets bénéfiques ne soient observables. Le défi que doit relever un produit cosmétique est donc de délivrer un effet cosmétique bénéfique tout en fournissant, avant ou pendant l’application, des sensations les plus agréables possibles. Cependant la suppression d’ingrédients fonctionnels ou sensoriels issus de la pétrochimie, leur substitution par des ingrédients d’origine naturelle, ou l’introduction de nouveaux ingrédients naturels ou d’origine naturelle, peut s’accompagner d’une dégradation des propriétés sensorielles du produit cosmétique de manière plus ou moins marquée, notamment de leur aspect, de la prise du produit, de leur application ou de leur propriétés une fois appliqués sur la peau ou les phanères. Ainsi, les compositions répondant aux critères de naturalité peuvent s’avérer difficiles à étaler, pelucher ou procurer, à l’application, une sensation de crissant, ou une sensation de cassant, ou encore une sensation de glissant insuffisante. Ces perceptions sensorielles insuffisantes ou dégradées sont préjudiciables à la qualité ou à l’image d’un produit cosmétique.
[0010] Un nouveau type de composition émulsionnante a été développé par la demanderesse, et commercialisé sous le nom « Beauté by Roquette® DS 146 ». Cette composition émulsionnante innovante fait l’objet d’une demande de brevet FR1762841 non publiée à ce jour. Cette composition est un mélange d’une bêta- cyclodextrine « Beauté by Roquette® CD 102 » et d’un agent émulsionnant naturel eau-dans-huile, tel que par exemple le polyglycéryl-3 diisostéarate, qui permet d’ajuster au mieux les propriétés physico-chimiques et sensorielles des émulsions et d’obtenir des viscosités adaptées et stables. En réalisant des émulsions, par exemple des crèmes, il a été constaté avec cette composition émulsionnante d’origine naturelle développée par la demanderesse, des perceptions sensorielles très intéressantes et acceptables, mais perfectibles. Comparativement à des formulations comprenant des tensioactifs pétrochimiques, les crèmes comprenant cette composition émulsionnante peuvent, sur certaines peaux, être moins faciles à étaler, moins pénétrantes, susceptibles de former des peluches, et peuvent présenter un toucher moins doux et moins poudré, et parfois plus gras.
[0011] Ainsi, un objectif de la présente invention est de fournir une composition émulsionnante améliorée, à usage cosmétique, offrant des propriétés sensorielles améliorées par rapport à la composition émulsionnante de la demande FR1762841 , notamment concernant l’effet poudré, la facilité d’étalement, la douceur du toucher, le crissant à l’application, la pénétration de la composition et le peluchage.
[0012] Un autre objectif de la présente invention est de fournir une composition d’origine 100 % naturelle. L’origine naturelle des ingrédients servant à formuler des produits d’usage courant comme des compositions cosmétiques est aujourd’hui un enjeu majeur, non seulement vis-à-vis de la sauvegarde et de la protection de notre environnement mais aussi pour le bien-être des consommateurs. A ce titre, la composition selon la présente invention permet de remplacer les tensioactifs d’origine synthétique et notamment pétrolière, notamment éthoxylés, qu’on cherche de nos jours à substituer pour des questions environnementales, du fait de leur mauvaise biodégradabilité, et de sécurité, du fait de la dangerosité de l’oxyde d’éthylène largement utilisé pour produire les tensioactifs polyéthoxylés, qui est toxique et inflammable).
[0013] Un autre objectif de la présente invention est de fournir une composition prête à l’emploi, permettant au formulateur une mise en oeuvre très simple, avec un apport minimal d’énergie notamment par introduction de tous les ingrédients dans une même cuve ou réacteur (formulation dite « one pot » en langage anglo- saxon). Du point de vue de sa mise en oeuvre, la composition émulsionnante objet de la présente invention est avantageusement utilisable selon « un procédé à froid », c’est-à-dire même à température ambiante. Par « procédé à froid », on entend que la composition émulsionnante peut être mise en oeuvre directement par dispersion dans l’eau à une température d’eau inférieure à 45 °C, mieux inférieure à 35 °C et mieux encore à température ambiante.
[0014] Un autre objectif de la présente invention est de fournir une composition à usage cosmétique à spectre large, c'est-à-dire polyvalente du point de vue des produits finaux envisagés : de ce point de vue, la composition selon l’invention peut être utilisée dans des produits aussi divers que des lotions, crèmes, gels, laits .... En outre, ladite composition est avantageusement non irritante et non allergique pour la peau. Elle offre de plus l’avantage de ne pas dépendre du pH ou de la présence d’électrolytes : en d’autres termes, sa capacité émulsionnante n’est pas affectée par le pH du milieu, ni par la présence de sels mono, di ou trivalents. Ce critère est d’autant plus important que de manière générale, les produits à usage cosmétique et notamment pour application topique sont susceptibles d’être soumis ou exposés à des variations de pH (à titre d’exemple, le pH de la peau est légèrement acide, et varie entre 4 et 6). Disposer d’une composition émulsionnante qui ne présente pas de limite particulière d’usage en matière de pH représente donc un très grand avantage technique pour une composition cosmétique.
[0015] L’ensemble de ces objectifs qui constitue un problème technique complexe à résoudre, est finalement atteint grâce au principal objet de la présente invention, qui consiste en une composition émulsionnante, préférentiellement à usage cosmétique, apte à permettre l’obtention d’une émulsion de type huile- dans-eau liquide, comprenant:
a) au moins une cyclodextrine sous forme de particules solides, lesdites particules présentant une taille moyenne en volume d(4,3) mesurée par granulométrie laser, comprise entre 2 et 20 pm, de préférence entre 3 et 12 pm, et plus préférentiellement entre 4 et 8 pm,
b) et au moins un émulsionnant d’origine naturelle choisi parmi les émulsionnants de type eau-dans-huile, présentant une balance Hydrophile-Lipophile inférieure à 8, tout préférentiellement inférieure ou égale à 7.
[0016] Le calcul de la HLB prend en compte les masses moléculaires des parties hydrophiles et la masse moléculaire de la molécule considérée et peut s’obtenir selon l’équation suivante :
[0017] [Math. 1 ]
Masse moléculaire partie hydrophile
HLB = 20 - - - - - - -
Masse moléculaire de la molécule
[0018] Cyclodextrine
La composition selon l’invention met en oeuvre au moins une cyclodextrine sous forme de particules solides, lesdites particules présentant une taille moyenne en volume d(4,3) mesurée par granulométrie laser, inférieure ou égale à 20 pm, préférentiellement inférieure ou égale à 12 pm, et tout préférentiellement inférieure ou égale à 8 pm.
[0019] Dans la présente Demande, le terme « cylcodextrine » désigne et inclut l’une quelconque des cyclodextrines connues de l’homme du métier, telles que les cyclodextrines natives et non substituées contenant de 6 à 12 unités de glucose liées par des liaisons covalentes entre les carbones 1 et 4, et notamment les alpha-, beta- et gamma- cyclodextrines contenant respectivement 6, 7 et 8 unités de glucose.
[0020] Ce terme couvre également des « dérivés de cyclodextrine » à savoir des molécules dont une partie au moins des groupements hydroxyles OH a été transformée en groupements OR, où R désigne de manière générale un groupement alkyl. De ce point de vue, les dérivés de cyclodextrine incluent notamment les cyclodextrines méthylées, éthylées, mais aussi celles substituées avec un groupement hydroxyalkyl telles que les cyclodextrines hydroxypropylées et hydroxyéthylées.
[0021] Les cyclodextrines préférées selon la présente invention sont les alpha-, beta- et gamma- cyclodextrines. Selon un mode préféré de réalisation, la cyclodextrine mise en oeuvre dans la composition selon l’invention est une bêta- cyclodextrine, de préférence « native », c’est-à-dire dont les groupes hydroxyles sont non substitués chimiquement.
[0022] La cyclodextrine pourra notamment se présenter sous forme d’une poudre cristalline, pseudo-cristalline ou amorphe.
[0023] Dans le cadre de la présente invention, la cyclodextrine est présente sous forme de particules solides caractérisées par une taille moyenne en volume d(4,3), mesurée par granulométrie laser, inférieure ou égale à 20 pm, préférentiellement inférieure ou égale à 12 pm, et tout préférentiellement inférieure ou égale à 8 pm. Selon un mode préférentiel de réalisation, la taille moyenne en volume des particules solides de cyclodextrine est comprise entre 2 pm et 20 pm, préférentiellement entre 3 pm et 12 pm, et tout préférentiellement entre 4 pm et 8 pm.
[0024] Les particules solides de cyclodextrines peuvent être de toutes formes géométriques, régulières ou irrégulières, et peuvent être des cristaux de cyclodextrine bien individualisés ou des agglomérats de cristaux de cyclodextrine liés entre eux par des ponts cristallins. Préférentiellement, les particules solides de cyclodextrines ont des formes géométriques régulières.
[0025] La taille moyenne en volume, généralement notée noté d(4,3), est calculée selon la norme ISO 9276-2 :2014 à partir des distributions de taille de particule en volume, mesurées par granulométrie par diffraction laser, par exemple à l’aide d’un granulomètre laser de la gamme MasterSizer®, par exemple « Mastersizer 2000™ », « Mastersizer 3000™ », « Mastersizer 3000E™ », de la société Malvern Instruments®, ou d’un granulomètre laser « Particula LA960 » de la société Horiba®. Ces méthodes de mesures par diffraction laser peuvent être mises en oeuvre en voie humide ou en voie sèche, selon les principes directeurs de la norme ISO 13320 :2009. Lorsque la voie humide est utilisée, il est recommandé d’utiliser le 2-propanol comme fluide de mesure.
[0026] De manière préférentielle, les particules solides de cyclodextrines présentent une distribution de taille en volume, mesurée par granulométrie par diffraction laser, dont les diamètres caractéristiques d(10), d(50) et d(90) sont tels que :
a)le diamètre d(10) est inférieur ou égal à 5,0 pm, préférentiellement inférieur ou égal à 2,5 pm, et/ou
b) le diamètre d(50) est inférieur ou égal à 15,0 pm, préférentiellement inférieur ou égal à 10,0 pm, et/ou
c) le diamètre d(90) est inférieur ou égal à 30,0 pm, préférentiellement inférieur ou égal à 25,0 pm.
[0027] Les diamètres caractéristiques d(10), d(50) et d(90), tels que définis dans la norme ISO 13320 :2009 sous les notations x10, x50 et x90, sont les diamètres de particules correspondant respectivement à 10 %, 50 % et 90 %, de la distribution de taille cumulative en volume.
[0028] Selon un mode préféré de réalisation, les particules solides de cyclodextrines présentent une distribution de taille en volume, mesurée par granulométrie par diffraction laser, dont les diamètres caractéristiques d(10), d(50) et d(90) sont tels que :
a)le diamètre d(10) est compris entre 0,8 et 5,0 pm, préférentiellement entre 1 ,0 et 2,5 pm, et
b) le diamètre d(50) est compris entre 5 et 15,0 pm, préférentiellement entre 7 et 10,0 pm, et
c) le diamètre d(90) est compris entre 15 et 30,0 pm, préférentiellement entre 20 et 25,0 pm. [0029] De manière encore plus préférentielle, les particules solides de cyclodextrines présentent une distribution de taille en volume, mesurée par granulométrie par diffraction laser, ayant un coefficient de variation inférieur ou égal à 100 %, préférentiellement inférieur ou égal à 90 %, et tout préférentiellement inférieur ou égal à 73 %. Tel que défini dans la norme ISO 13320 :2009, le coefficient de variation de la distribution de taille de particule est l’écart type de la distribution de taille de particule divisé par la taille moyenne en volume d(4,3), aussi appelé diamètre moyen en volume.
[0030] Selon ce mode préférentiel de réalisation, la cyclodextrine se présente donc sous forme de particules solides dont la distribution de taille en volume mesurée par granulométrie par diffraction laser, présente les caractéristiques suivantes :
a)Une taille moyenne en volume d(4,3) comprise entre 2 et 20 pm, de préférence entre 3 et 12 pm, et plus préférentiellement entre 4 et 8 pm,
b) Un coefficient de variation inférieur ou égal à 100 %, préférentiellement inférieur ou égal à 90 %, et plus préférentiellement inférieur ou égal à 73 %.
[0031] Grâce à cette taille particulière sélectionnée, les particules de cyclodextrine contribuent à l’amélioration des perceptions sensorielles de toucher, notamment en augmentation la sensation de douceur. De plus, cette utilisation permet une nette réduction de la sensation de crissant à l’application, ainsi qu’une réduction du peluchage, voire une disparation de ce peluchage selon la nature des peaux.
[0032] Emulsionnant eau-dans-huile pour émulsion huile-dans-eau.
Dans la présente Demande, le terme émulsionnant eau-dans-huile, aussi noté E/H, « d’origine naturelle » désigne tout émulsionnant issu de ressources renouvelables, notamment extrait ou secrété par des plantes, des micro organismes ou des algues et apte à permettre après modification physique, chimique ou enzymatique, l’obtention d’une émulsion de type eau-dans-huile.
[0033] La Demanderesse a pu constater après maints essais et plans d’expérience, que de façon tout à fait surprenante et inattendue, l’association à une cyclodextrine, d’un émulsionnant utilisé pour la préparation d’émulsions de type eau-dans-huile présentant une balance Hydrophile-Lipophile (HLB) inférieur à 8, loin d’empêcher la formation d’une émulsion dans le sens direct, c’est-à-dire de type huile-dans-eau, et de compromettre la stabilité de ce type d’émulsion H/E, a un effet très favorable sur la préparation de celle-ci et agit comme un stabilisant, en rendant l’émulsion plus stable dans le temps et en température.
[0034] Ceci est d’autant plus surprenant que l’efficacité d'un émulsionnant est connu pour être avant tout lié à sa solubilité dans chacune des deux phases. La phase dans laquelle l'émulsionnant est le plus soluble forme la phase continue de l'émulsion. Ainsi, un émulsionnant soluble dans l'eau stabilise préférentiellement une émulsion huile-dans-eau H/E. Or, la composition émulsionnante selon la présente invention, directement utilisable à froid pour préparer des émulsions H/E, présente solubilité particulièrement faible dans l’eau, de l’ordre de 1 ,8 % seulement à 25 °C lorsque l’on retient selon le mode préféré, en tant que cyclodextrine, de la béta-cyclodextrine.
[0035] Sans vouloir se lier à une quelconque théorie, il semble que la présence de très faibles quantités d’un émulsionnant E/H d’origine naturelle, facilite grandement la formation in situ de complexes d’inclusion entre la cyclodextrine et certaines molécules spécifiques présentes de la phase grasse dispersée, et cela sous forme de particules colloïdales, solides ou semi-liquides, qui se placent aux interfaces huile et eau. Ces particules sont très compatibles physiquement et sensoriellement avec la peau ou les cheveux et n’endommagent pas les membranes cellulaires.
[0036] En particulier, la HLB moyenne de l’ensemble du système émulsionnant de ladite composition est inférieure à 8, préférentiellement inférieure ou égale à 7. La HLB moyenne de l’ensemble du système émulsionnant de la composition est calculé en en effectuant une moyenne pondérée des HLB de chaque émulsionnant, en pondérant les HLB de chaque émulsionnant présent par sa fraction massique par rapport à la masse totale des émulsionnants présents.
[0037] L’émulsionnant E/H d’origine naturelle ayant une balance Hydrophile- Lipophile (HLB) inférieure à 8 est de préférence présent dans la composition émulsionnante en un ratio (poids/poids) émulsionnant E/H / cyclodextrine compris entre 0,01 :1 et 1 :1 , de préférence compris entre 0,05 :1 et 0,5 :1 , plus préférentiellement compris entre 0,10 :1 et 0,30 :15 et mieux encore compris entre 0,15 :1 et 0,30 :1.
[0038] Préférentiellement, l’émulsionnant E/H d’origine naturelle est choisi parmi les produits suivants, pour peu qu’ils satisfassent à la condition sur la HLB ci- dessus : les esters gras non éthoxylés de polyols, et notamment parmi les esters gras non éthoxylés de glycérol, de polyglycérols, de sorbitol, de sorbitan, d’anydrodrohexitols comme en particulier l’isosorbide, de mannitol, de xylitol, d’érythritol, de maltitol, de saccharose, de glucose, de polydextrose, de sirops de glucose hydrogéné, de dextrines et d’amidons hydrolysés.
[0039] L’émulsionnant E/H d’origine naturelle est de préférence choisi pour être naturellement biodégradable en milieu naturel hydraté. Il peut s’agir notamment d’esters gras non éthoxylés de polyols obtenus à partir d'acide gras ou par trans estérification à partir d'huile ou de mélanges d'huiles. Les acides gras utilisés comprennent de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 10 à 18 atomes de carbone, et en particulier de 12 à 18 atomes de carbone. Ces acides peuvent être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, posséder une ou des fonctions hydroxyles latérales. Les huiles peuvent être saturées ou insaturées, de liquide à solide à température ambiante, et posséder éventuellement des fonctions hydroxyle, de préférence d'indice d'iode compris entre 1 et 145, et en particulier de 5 à 105.
[0040] L’émulsionnant E/H d’origine naturelle peut être choisi également parmi les produits naturellement biodégradables en milieu naturel hydraté, avec notamment une balance Hydrophile-Lipophile (HLB) comprise entre 1 ,5 et 6,0 , de préférence entre 2,0 et 5,0 , et mieux encore entre 3,0 et 5,0.
[0041] L’émulsionnant E/H d’origine naturelle peut être en particulier choisi parmi les esters gras de glycérol, et notamment parmi les oléates, stéarates, isostéarates de glycérol comme par exemple les produits suivants : glyceryl laurate (présentant préférentiellement un HLB de 5,2), glyceryl oleate (présentant préférentiellement un HLB de 4) comme IMWITOR 948, glyceryl isostearate Schercemol GMIS (présentant préférentiellement un HLB de 3.5) de Lubrizol Schercemol et glyceryl monostearate (présentant préférentiellement un HLB de 3.5) de Sympatens-GMS. [0042] Il peut être également choisi parmi les esters gras de sorbitan ou de sorbitol, notamment parmi les laurates, palmitate, oléates, stéarate, isostéarates de sorbitan comme par exemple les produits sorbitan trioleate Kosteran-O/3 (présentant préférentiellement un HLB de 1.8) ; sorbitan oleate MONTANE 80 VG ou SPAN 80-LQ-(RB) ou Kosteran-O/1 (présentant préférentiellement un HLB de
4.3) ; sorbitan isostearate Kosteran-l/1 (présentant préférentiellement un HLB de
4.3), sorbitan stéarate Kosteran-S/1 (présentant préférentiellement un HLB de 4.7) ; sorbitan monopalmitate (présentant préférentiellement un HLB de 6,6).
[0043] Il peut être aussi choisi parmi les esters gras de saccharose comme par exemple le distéarate sucrose SP60-C de Sisterna, le polystéarate sucrose SP10- C de Sisterna, le saccharose cocoate (présentant préférentiellement un HLB de 6).
[0044] L’émulsionnant E/H d’origine naturelle peut être en particulier choisi parmi les esters de polyglycérols et de préférence parmi les esters issus de la réaction de polyglycérols comprenant de 2 à 12 unités de glycérol, de préférence de 3 à 6 unités glycérol, avec au moins une huile végétale partiellement hydrogénée ou non hydrogénée d'indice d'iode compris entre 1 et 1 5, et en particulier de 5 à 10. Il peut s’agir en particulier des esters oléiques , stéariques , isostéariques et ricinoléiques de polyglycérols et en particulier des produits suivants : polyglyceryl- 4 isostearate présentant préférentiellement un HLB de 3 (comme HYDRIOL® PGI de HYDRIOR ) , polyglyceryl-10 pentaoleate présentant préférentiellement un HLB 3.5 (comme DECAGLYN 5-OV), polyglyceryl-6 polyricinoleate (comme HEXAGLYN PR-15), polyglyceryl-2 sesquiisostearate présentant préférentiellement un HLB ~ 4 (comme Hostcerin DGI de Clariant et Dermofeel® GO soft de Evonik Dr. Straetmans), polyglycéryl-3 ricinoleate présentant préférentiellement un HLB de 3,5 , polyglyceryl-3 polyricinoleate présentant préférentiellement un HLB de 4 (comme IMWITOR 600), polyglyceryl-3 polyricinoleate présentant préférentiellement un HLB- 4 (comme Dermofeel® PGPR de Evonik Dr. Straetmans GmbH) , polyglyceryl-2 sesquioleate présentant préférentiellement un HLB de 4 (comme Dermofeel® GO soft de Evonik Dr. Straetmans GmbH ), polyglyceryl-2 diisostearate (comme Emulpharma® PG20 de Res Pharma), polyglyceryl-3 diisostearate présentant préférentiellement unHLB de 5,5 (comme Plural® Diisostearique CG de Gattefossé, Lameform® TGI de BASF, IMWITOR® PG3 DIS de IOI Oleo GmbH, Cithrol™ PG32IS de Croda, DUB ISO G3 de Stéarinerie Dubois, Polyaldo® 3-1 -S de Lonza , Jolee 7245 d’OIéon et MASSOCARE PG3D de Masso ) , polyglyceryl-3 oleate présentant préférentiellement un HLB de 6.2 (comme l-MUL PGO 31 de Ivanhoe Industries), polyglyceryl-3 monostearate présentant préférentiellement un HLB de 7.2, polyglyceryl-2 dipolyhydroxystearate (comme Dehymuls PGPH de Cognis) , polyglyceryl-2 diisostearate (comme Emulpharma PG20 de Respharma), polyglyceryl-3 cocoate (comme Emulpharma® Ecotech de Res Pharma).
[0045] Un ester plus préféré est celui issu de la réaction de polyglycérol-3 et d'acide isostéarique (nom INCI : polyglyceryl-3 diisostearate) présentant préférentiellement un HLB égale à 5,5.
[0046] L’émulsionnant E/H d’origine naturelle peut être constitué de mélanges d’esters gras, notamment d’esters gras de polyglycérols, d’esters gras de sorbitan ou d’esters de glucose comme en particulier des mélanges comme les produits Nikkomulse WO-NS de Nikko Chemicals (Polyglyceryl-6 polyricinoleate, polyglyceryl-2 isostearate, disteardimonium hectorite ), Tego Care LTP de Evonik (sorbitan laurate, polyglyceryl-4 laurate, dilauryl citrate), Sympatens-W/4500 (sorbitan oleate , polyglyceryl-3 polyricinoleate), Sympatens-O/2500 G (sorbitan stéarate, methylglucose sesquistearate) , Symbio®muls WO de Dr. Straetmans (polyglyceryl-3 polyricinoleate, sorbitan sesquioleate, cetyl ricinoleate, glyceryl caprate, cera alba, magnésium stéarate, aluminum stéarate ), Ecomuls 2 in 1 de Natura-Tec (glyceryl oleate, polyglyceryl-3-polyricinoleate, olea europaea (olive) oil unsaponifiables) , HIPEgel Olea de Alchemy (glycerin, isopropyl palmitate, water, sucrose stéarate, sucrose laurate).
[0047] Effets de la sélection de taille de particule de cvclodextrine
Comparativement à une composition émulsionnante comprenant une cyclodextrine de taille moyenne en volume supérieure ou égale à 90 pm, telle la composition émulsionnante « Beauté by Roquette® DS 146 » commercialisée par Roquette Frères, la composition émulsionnante selon l’invention permet d’obtenir des émulsions plus faciles à étaler, présentant un toucher plus poudré et plus doux, un crissant nettement inférieur, pénétrant plus rapidement sur les matières kératiniques, et ne conduisant pas ou peu à un peluchage. Optionnellement, la composition émulsionnante selon l’invention permet aussi d’obtenir des effets sensoriels intéressants, comme une texture particulière ou une sensation de fraîcheur, selon les proportions utilisées.
[0048] Les propriétés intéressantes de ladite composition émulsionnante résultent de la combinaison des deux composés utilisés qui présentent une bonne synergie, à la fois en termes de stabilité des émulsions et de propriétés sensorielles. Bien que l’on obtienne des résultats très satisfaisants quelles que soient les proportions dans lesquelles on associe ces composés, on obtient des résultats particulièrement probants lorsqu’ils sont associés dans un ratio très précis.
[0049] En particulier, chacun des différents constituants de la composition émulsionnante selon l’invention peut être intégré à une phase différente de l’émulsion finale, avant qu’il soit procédé à la mise en émulsion. Alternativement, les différents composés de la présente composition selon l’invention sont mélangés entre eux pour constituer un pré-mélange (ou premix selon la terminologie anglo-saxonne), ledit pré-mélange pouvant être ajouté à l’une quelconque des phases de l’émulsion dans laquelle le pré-mélange sera utilisé. L’invention permet avantageusement ces deux modes de réalisation avec les mêmes composés, ce qui permet une marge de manoeuvre accrue et une utilisation simplifiée. A titre informatif, la demanderesse commercialise une composition émulsionnante sous la forme d’un pré-mélange hors du champ de l’invention de la présente demande, sous le nom de « Beauté by Roquette® DS 146 », contenant une beta-cyclodextrine « Beauté by Roquette® CD 102 » de taille moyenne en volume, mesurée par granulométrie laser en voie sèche, égale à environ 95 pm.
[0050] La composition émulsionnante selon l’invention présente notamment l’avantage d’être complètement d’origine naturelle, et d’être utilisable selon un procédé « à froid » (c'est-à-dire mis en oeuvre à température ambiante). Ladite composition selon l’invention est, en particulier, à usage cosmétique et, à ce titre, n’est pas sensible à de faibles variations de pH ou de salinité du milieu, n’est pas irritante et n’est pas susceptible de provoquer des allergies, notamment cutanées. En outre, la composition selon l’invention peut être utilisée pour réaliser tout type d’émulsion, notamment des émulsions de type Pickering, et convient donc à une grande variété d’usage : crèmes, laits, sérums, lotions, etc.
[0051] Eau
[0052] La composition émulsionnante peut contenir de l’eau sous une forme dite « de constitution ou liée » et/ou sous une forme dite « libre ». L’eau de constitution ou liée est constituée des molécules d’eau incluses dans la structure cristalline des poudres de cyclodextrine et/ou de polyol, et des molécules d’eau adsorbées à la surface de ces poudres par équilibre physique d’hydratation. L’eau libre est constituée des molécules d’eau qui peuvent librement circuler entre les poudres de cyclodextrine et/ou de polyol. Cette eau libre peut notamment mettre en suspension les poudres de cyclodextrine et/ou de polyol.
[0053] Selon un mode de réalisation, la composition émulsionnante comprend une teneur en eau de constitution ou liée comprise entre 1 % et 25%, en poids rapport au poids total de ladite composition émulsionnante. Préférentiellement, la teneur en eau de constitution ou liée est comprise entre 2% et 15%, tout préférentiellement entre 3% et 10%.
[0054] Selon un mode de réalisation, la composition émulsionnante peut comprendre de l’eau libre à une teneur inférieure ou égale à 50% en poids par rapport au poids total de ladite composition émulsionnante. Préférentiellement, cette teneur en eau libre est inférieure ou égale à 40%, plus préférentiellement à 30%, et tout préférentiellement à 20%.
[0055] Polvol
Selon un mode de réalisation, la composition émulsionnante comprend également au moins un polyol.
[0056] Les polyols visés par la présente Demande sont tous les polyols connus par ailleurs, et notamment le maltitol, le mannitol, le xylitol, l’érythritol, le sorbitol, le glycérol, le glycérol et le sorbitol étant les polyols préférés. De préférence, ce polyol est cristallisé ou bien se présente sous la forme d’une poudre.
[0057] Ainsi, en particulier, l’invention a pour objet une composition émulsionnante, notamment à usage cosmétique et apte à permettre l’obtention d’une émulsion de type huile-dans-eau (H/E) liquide qui comprend, ou préférentiellement qui est constituée de :
1 )de 40 % à 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d’au moins une cyclodextrine sous forme de particules solides, lesdites particules présentant une taille moyenne en volume d(4,3) mesurée par granulométrie laser, comprise entre 2 et 20 pm, de préférence entre 3 et 12 pm, et plus préférentiellement entre 4 et 8 pm,
2)de 5 % à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition d’au moins un émulsionnant d’origine naturelle choisi parmi les émulsionnants de type eau- dans-huile E/H, présentant une HLB inférieure à 8, et plus préférentiellement présentant une HLB inférieure ou égale à 7,
3)et de 0% à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition d’au moins un polyol.
[0058] De manière préférée, cette composition émulsionnante selon la présente invention comprend, ou préférentiellement est constituée de :
1 )de 45 % à 85 % en poids, par rapport au poids total de la composition d’au moins une cyclodextrine sous forme de particules solides, lesdites particules présentant une taille moyenne en volume d(4,3) mesurée par granulométrie laser, comprise entre 2 et 20 pm, de préférence entre 3 et 12 pm, et plus préférentiellement entre 4 et 8 pm,
2)de 5 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition d’au moins un émulsionnant d’origine naturelle choisi parmi les émulsionnants de type eau- dans-huile , présentant une HLB inférieure à 8, et plus préférentiellement présentant une HLB inférieure ou égale à 7,
3)et de 10 % à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition d’au moins un polyol.
[0059] De la manière la plus préférée, cette composition selon la présente invention comprend, ou préférentiellement est constituée de :
1 )de 40 % à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition d’au moins une cyclodextrine sous forme de particules solides, lesdites particules présentant une taille moyenne en volume d(4,3) mesurée par granulométrie laser, comprise entre 2 et 20 pm, de préférence entre 3 et 12 pm, et plus préférentiellement entre 4 et 8 pm,
2)de 10 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition d’au moins un émulsionnant d’origine naturelle choisi parmi les émulsionnants de type eau-dans-huile , présentant une HLB inférieure à 8, et plus préférentiellement présentant une HLB inférieure ou égale à 7,
3)et de 10% à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition d’au moins un polyol.
[0060] Dans les trois modes de réalisation de la composition émulsionnante ci- avant, il est préféré que l’émulsionnant eau-dans-huile de HLB inférieure à 8 soit un ester gras non éthoxylé de polyols de HLB inférieure à 8.
[0061] Emulsion, de préférence de type Pickering, mettant en oeuyre la composition émulsionnante
La composition émulsionnante selon l’invention permet de réaliser des émulsions, notamment de type Pickering, pouvant avantageusement être stabilisées par des particules organiques compatibles avec la peau ou le cheveu. Les émulsions dites « de pickering » sont obtenues en remplaçant les tensioactifs par des systèmes émulsifiants composés de microparticules solides en association avec des corps gras.
[0062] La composition émulsionnante selon l’invention peut comprendre de façon complémentaire d’autres produits aptes à former ou à stabiliser des émulsions de Pickering comme des silices et des amidons octénylsuccinates sous forme de sels de calcium ou d’aluminium.
[0063] Ainsi, un autre objet de la présente invention a trait à une émulsion, de préférence de type Pickering huile-dans-eau (H/E), notamment à usage cosmétique, , caractérisée en ce qu’elle contient au moins une cyclodextrine sous forme de particules solides, lesdites particules présentant une taille moyenne en volume d(4,3) mesurée par granulométrie laser, comprise entre 2 et 20 pm, de préférence entre 3 et 12 pm, et plus préférentiellement entre 4 et 8 pm,
et au moins un émulsionnant d’origine naturelle en un ratio (poids/poids) émulsionnant / cyclodextrine compris entre 0,01 :1 et 1 :1 , de préférence entre 0,15:1 et 0,30:1. Ledit émulsionnant d’origine naturelle présente une HLB inférieure à 8, préférentiellement inférieure ou égale à 7. [0064] L’émulsion, notamment de Pickering, mettant en oeuvre la composition émulsionnante selon l’invention, comprend une phase aqueuse composée, en outre, d’eau.
[0065] Selon un mode de réalisation qualifié de « riche en eau », la teneur en eau dans l’émulsion est comprise entre 50% et 95%, préférentiellement entre 60% et 92%, tout préférentiellement entre 65% et 90%, en poids par rapport au poids total de l’émulsion. L’émulsion selon ce mode de réalisation est prête à l’emploi, et peut ainsi être utilisée sans ajout d’eau supplémentaire par l’utilisateur.
[0066] Selon un mode de réalisation qualifié de « pauvre en eau », la teneur en eau dans l’émulsion est comprise entre 2% et 50%, préférentiellement entre 5% et 35%, tout préférentiellement entre 10% et 40%, en poids par rapport au poids total de l’émulsion. L’émulsion selon ce mode de réalisation présente l’avantage de réduire la masse totale des contenants tels que flacons, bouteilles, ou pots, en réduisant la masse d’eau présente dans l’émulsion. Cela réduit ainsi les coûts de transport et la quantité de gaz d’échappements dégagés pour ce transport. Il se peut que l’utilisateur doive ajouter de l’eau au moment de l’utilisation pour assurer une utilisation correcte de ce mode de réalisation de l’émulsion.
[0067] L’émulsion, notamment de Pickering H/E, mettant en oeuvre la composition émulsionnante selon l’invention peut comprendre en outre une phase grasse qui peut être liquide à température ambiante (25 °C), comme par exemple les huiles végétales, ou bien solide comme dans le cas de cires. Cette phase grasse liquide peut être d'origine minérale, animale, végétale ou de synthèse et être composée d’huiles hydrocarbonées voir éventuellement des huiles de silicones. Par huile hydrocarbonée, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement d'atome d'oxygène, d'azote, pouvant contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. La teneur en huile de l’émulsion H/E finale est de préférence comprise entre 10 et 65 % en poids, et de préférence de l’ordre de 20 à 55 % en poids.
[0068] De préférence, l’émulsion mettant en oeuvre la composition émulsionnante selon l’invention peut comprendre une ou plusieurs huiles, de préférence au moins une huile liquide non volatile. On entend par huile liquide non volatile, une huile susceptible de rester sur la peau à température ambiante, à pression atmosphérique pendant au moins une heure.
[0069] La phase grasse liquide comprend avantageusement une ou plusieurs huiles non volatiles qui procurent un effet émollient sur la peau. On peut citer les esters gras tels que l'isononoate de cetearyl, l'isononoate d'isotridecyl, l'isostearate d'isostearyl, l'isostearate d'isopropyl, le myristate d'isopropyl, le palmitate d'isopropyl, stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'isononate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle, le palmitate de 2-octyl décyle, le myristate ou la lactate de 2-octyldodécyle, le succinate de 2-diéthyl hexyle, le malate de diisostéaryle, la tracétine , la tricprine , les triglycérides d’acide caprylique/caprique, le triisostéarate de glycérine, l'acetate de tocopherol, les acides gras supérieurs tels que l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ou l'acide isostéarique, , les alcools gras supérieurs tel que l'alcool oléique, les huiles végétales comme l'huile d'avocat, l'huile de camélias, l’huile de noisette, l’huile de tsubaki, l'huile de noix de cajou, l'huile d’argan, l'huile de soja, l'huile de pépins de raisin, l'huile de sésame, l'huile de mais, l’huile de germes de blé, l'huile de colza, l'huile de tournesol, l'huile de coton, l'huile de jojoba, l'huile d'arachide, l'huile d'olive et leurs mélanges, les beurres végétaux comme le beurre de karité, le beurre de camellia.
[0070] Ces huiles peuvent être des huiles de type hydrocarbonées ou siliconées telles que l'huile de paraffine, de squalane, la vaseline, les diméthyl-siloxanes et leurs mélanges.
[0071] La phase grasse liquide peut aussi comprendre éventuellement des huiles volatiles. Par huile volatile, on entend une huile susceptible de s'évaporer de la peau, en moins d'une heure à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles peuvent être par exemple choisies parmi les huiles de silicones ou triglycérides d’acides gras courts pour réduire le toucher gras.
[0072] De préférence la composition de type émulsion, notamment de Pickering H/E, mettant en oeuvre la composition émulsionnante selon l’invention ne contient que des huiles d’origine renouvelable et notamment des huiles ou beurres d’origine végétale, de préférence raffinés. Ces huiles et beurres s’accordent parfaitement bien au système émulsionnant mis en oeuvre dans la composition émulsionnante objet de l’invention au sens où elles permettent d’obtenir des émulsions très stables, avec une blancheur élevée et une viscosité facilement ajustable. La composition émulsionnante selon l’invention permet avantageusement de préparer des émulsions huile-dans-eau à très haute teneur en huile. Ce type d’émulsions H/E riche en huile est d’ordinaire difficile à obtenir sous forme stable dans le temps avec des émulsionnants classiques. La teneur en huile de l’émulsion H/E mettant en oeuvre la composition émulsionnante selon l’invention est de préférence comprise entre 10 et 65 % en poids, et de préférence de l’ordre de 20 à 55 % en poids, par rapport au poids total de l’émulsion. Les huiles végétales ou d’origine végétale comme par exemple l’huile de tournesol et l’isopropyl palmitate permettent en particulier d’obtenir des émulsions stables, ne donnant pas lieu à un crémage ou à un déphasage.
[0073] L’émulsion mettant en oeuvre la composition émulsionnante selon l’invention peut comprendre en outre un agent de rhéologie comme notamment un agent épaississant de la phase aqueuse, ou un agent gélifiant ou un agent suspensif, tels que par exemple les gommes issues de plantes comme la gomme arabique, la gomme de konjac , la gomme de guar ou leurs dérivés ; les gommes extraites d’algues comme les alginates ou les carraghénanes ; les gommes issues d’une fermentation microbienne comme les xanthanes, les mannanes , les scléroglucanes ou leurs dérivés ; la cellulose et ses dérivés comme la carboxyméthylcellulose ou l’hydroxyéthylcellulose ; l'amidon et ses dérivés comme en particulier les amidons modifiées, notamment acétylés, carboxyméthylés, octénylsuccinates ou hydroxypropylés ; les polymères synthétiques comme les polyacide-acryliques ou les carbomères.
[0074] De préférence, l’émulsion mettant en oeuvre la composition émulsionnante selon l’invention comprend un agent de rhéologie choisi parmi les polysaccharides naturels issus de plantes ou de fermentation, éventuellement modifiés. La xanthane et ses dérivés permettent en particulier d’obtenir des émulsions huile- dans-eau avec des tailles de gouttes très fines, même utilisée à une teneur inférieure à 1 % en poids, par rapport au poids total de l’émulsion. [0075] Les émulsions mettant en oeuvre la composition émulsionnante selon l’invention se présentent, de préférence, sous la forme d’une phase grasse dispersée dans une phase aqueuse, ladite phase grasse dispersée se présentant sous la forme de gouttes de taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 30 pm, préférentiellement inférieure ou égale à 10 pm.
[0076] Une faible taille de goutte augmente la stabilité de l’émulsion en réduisant la vitesse de floculation de l’émulsion, et donc la vitesse de la séparation de phase. La taille moyenne de goutte dépend d’un grand nombre de paramètres et, à ce titre, constitue une caractéristique qu’il convient de contrôler et qui n’est pas intrinsèque à la formulation de la composition émulsionnante.
[0077] La taille moyenne des gouttes peut être mesurée au moyen d’un microscope optique LEICA DMLS au grossissement x10, suivie d’un comptage et calcul d’une moyenne en nombre sur au moins une dizaine de gouttes.
[0078] L’émulsion mettant en oeuvre la composition émulsionnante selon l’invention peut comprendre en outre un conservateur choisi parmi l’alcool benzylique, l’acide dehydroacétique et leurs mélanges.
[0079] L’émulsion mettant en oeuvre la composition émulsionnante selon l’invention présente de préférence une viscosité supérieure à 3 000 mPa.s à 25 °C, de préférence supérieure à 5 000 mPa.s à 25 °C. La viscosité est mesurée à l’aide d’un viscosimètre Brookfield DV-ll+Pro mis en rotation à une vitesse de 20 rotations par minute au contact de l’échantillon produit. La résistance du produit à ce mouvement de rotation est enregistrée pendant une minute et convertie en « mPascal. seconde », noté mPa.s usuellement. Pour chaque échantillon, la viscosité est mesurée trois fois et la moyenne arithmétique des trois valeurs est retenue.
[0080] Afin de caractériser les propriétés sensorielles des compositions émulsionnantes selon l’invention, on utilise des descripteurs sensoriels et un protocole d’évaluation sensoriel correspondant en 5 étapes. Ces 5 étapes correspondent aux différentes phases d’application d’un produit de soin : l’aspect, la prise en main, l’application, l’étalement après 1 minute, et l’étalement après 2 minutes. Durant ces 5 phases, plusieurs descripteurs sensoriels sont évalués par un panel de dix évaluateurs, afin de comparer une émulsion selon l’invention à une émulsion selon la demande de brevet FR1762841 déposée par la présente demanderesse. Les émulsions selon l’invention se distinguent des émulsions selon le brevet FR1762841 sur les propriétés sensorielles de poudré, d’étalement, de gras, de doux, de crissant, de pénétrant, et de peluchage. Les émulsions selon l’invention fournissent une texture plus facile à étaler et qui pénètre plus rapidement, ainsi qu’un toucher plus gras, mais tout de même plus poudré, plus doux, et moins crissant. De plus, il y a moins de peluches, voire aucune selon les peaux.
[0081] De plus, la composition émulsionnante selon l’invention permet la réalisation aisée d'émulsions huile-dans-eau H/E à la fois très stables et très fines, avec des textures modulables et présentant un toucher frais, soyeux et peu gras, même pour des teneurs élevées en phase grasse dispersée. Il est ainsi possible d’obtenir des émulsions ayant un bon effet émollient sur la peau ainsi qu’un bon effet hydratant des couches supérieures de l'épiderme.
[0082] Cette composition émulsionnante permet en particulier la réalisation facile d'émulsions H/E très fines avec des textures variées, très compatibles avec la peau et présentant de plus, un toucher sec, frais et soyeux, et ceci même avec une teneur élevée en phase grasse dans l’émulsion.
[0083] Procédé de fabrication d’une émulsion liquide mettant en oeuyre la composition émulsionnante
Un autre objet de la présente invention consiste en un procédé de fabrication d’une émulsion huile-dans-eau liquide, de préférence de Pickering, notamment à usage cosmétique, comprenant les étapes suivantes :
a) la dispersion, dans une phase aqueuse, d’une composition émulsionnante comprenant au moins une cyclodextrine sous forme de particules solides, lesdites particules présentant une taille moyenne en volume d(4,3) mesurée par granulométrie laser, comprise entre 2 et 20 pm, de préférence entre 3 et 12 pm, et plus préférentiellement entre 4 et 8 pm,
et au moins un émulsionnant d’origine naturelle choisi parmi les émulsionnants de type eau-dans-huile , présentant une HLB inférieure à 8, tout préférentiellement inférieure ou égale à 7, en un ratio émulsionnant/cyclodextrine compris entre 0,01 :1 et 1 :1 , de préférence entre 0,15:1 et 0,30:1 ,
b) l’ajout au mélange obtenu à l’étape a) d’une phase grasse, en une quantité comprise entre 10 et 65 % en poids, par rapport au poids total de la composition, sous agitation pour permettre la dispersion de la phase grasse dans la phase aqueuse sous la forme de gouttes de taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 30 pm, préférentiellement inférieure ou égale à 10 pm.
[0084] Selon une variante, le procédé selon l’invention de fabrication d’une émulsion huile-dans-eau liquide, de préférence de type Pickering, notamment à usage cosmétique, comprend les étapes suivantes :
a) la dispersion, dans une phase grasse, d’une composition émulsionnante comprenant au moins une cyclodextrine sous forme de particules solides, lesdites particules présentant une taille moyenne en volume d(4,3) mesurée par granulométrie laser, comprise entre 2 et 20 pm, de préférence entre 3 et 12 pm, et plus préférentiellement entre 4 et 8 pm,
et au moins un émulsionnant d’origine naturelle choisi parmi les émulsionnants de type eau-dans-huile , présentant une HLB inférieure à 8, et plus préférentiellement un ester gras non éthoxylé de polyols de HLB inférieure à 8, en un ratio émulsionnant/cyclodextrine compris entre 0,01 :1 et 1 :1 , de préférence entre 0,15:1 et 0,30:1 , la phase grasse représentant de préférence entre 10 et 65 % en poids, et de préférence entre 20 et 55 % en poids, par rapport au poids final de l’émulsion,
b) et l’ajout du mélange obtenu à l’étape a) à une phase aqueuse sous agitation pour permettre la dispersion de la phase grasse dans la phase aqueuse sous la forme de gouttes de taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 30 pm, préférentiellement inférieure ou égale à 10 pm.
[0085] Utilisation
L’invention a enfin aussi pour objet l’utilisation :
- d’au moins une cyclodextrine sous forme de particules solides présentant une taille moyenne en volume d(4,3) mesurée par granulométrie laser, comprise entre 2 et 20 pm, de préférence entre 3 et 12 pm, et plus préférentiellement entre 4 et 8 pm, et
- d’au moins un émulsionnant d’origine naturelle choisi parmi les émulsionnants de type eau-dans-huile, présentant une balance Hydrophile-Lipophile inférieure à 8, tout préférentiellement inférieure ou égale à 7,
dans une émulsion liquide à usage cosmétique pour procurer à ladite émulsion un toucher plus doux et plus poudré, rendre ladite émulsion plus facile à étaler, et réduire ou d’éliminer le peluchage.
Exemples
[0086] L’invention pourra être mieux comprise à l’aide des exemples de réalisation non limitatifs décrits ci-après.
[0087] Exemple 1 : émulsion
On a comparé une émulsion huile-dans-eau réalisée selon l’invention avec une émulsion dite huile-dans-eau « de référence », réalisée en-dehors de l’invention, toutes deux préparées selon la composition du tableau 1.
[0088] [Tableau 1]
[0089] L’émulsion de référence est obtenue en utilisant une bêta-cyclodextrine commercialisée sous le nom « Beauté by Roquette® CD102 » par la demanderesse. L’émulsion selon l’invention est obtenue en utilisant cette même bêta-cyclodextrine préalablement broyée à sec pour présenter une taille moyenne en volume d(4,3) inférieure à 20 pm : on qualifie la bêta-cyclodextrine ainsi obtenue de « ultra-fine ». Les caractéristiques granulométriques de ces deux bêta- cyclodextrines sont présentées dans le tableau 2.
[0090] [Tableau 2] caractéristiques granulométries des bêta-cyclodextrines
[0091] Le protocole de préparation des émulsions est le suivant. On commence par disperser un agent épaississant, en l’occurrence de la gomme de xanthane, dans de l’eau à 40 °C sous agitation avec une pâles à défloculation à 500 tours par minute. A part, on mélange la bêta-cyclodextrine avec le sorbitol et le polyglycéryl- 3 diisostearate. Ce mélange est alors ajouté dans l’eau contenant l’agent épaississant, sous agitation à 1000 tours par minute, afin d’obtenir une phase aqueuse.
[0092] La quantité de bêta-cyclodextrine est fixée à 2,5 % en masse de l’émulsion pour les deux émulsions.
[0093] L’huile de tournesol constitue la phase huileuse, elle est chauffée à 40 °C.
[0094] La phase huileuse est alors émulsionnée dans la phase aqueuse à 40 °C sous agitation à 3000 tours par minute pendant 20 minutes.
[0095] On laisse refroidir et à température ambiante (20 °C), on ajoute enfin un conservateur à base de phenoxyethanol.
[0096] Pour chacune des émulsions, on mesure des caractéristiques physico chimiques, à savoir la viscosité et la taille moyenne en nombre des gouttes, et on mesure des caractéristiques sensorielles, à savoir la fluidité, le glissant, l’étalement, le gras, le doux, le crissant, le pénétrant, le poudré et le peluchage.
[0097] La viscosité est mesurée à l’aide d’un viscosimètre Brookfield DV-ll+Pro. Un mobile de taille fixe (mobiles SP2 à SP7 utilisés selon les niveaux de viscosités conformément aux consignes de l’appareil) est mis en rotation à une vitesse de 20 tours par minute au contact de l’échantillon produit. La résistance du produit à ce mouvement de rotation est enregistrée pendant une minute et convertie en millipascal seconde. Pour chaque échantillon, la viscosité est mesurée trois fois et la moyenne arithmétique des trois valeurs est retenue. [0098] La taille moyenne en nombre des gouttes est déterminée en effectuant la moyenne arithmétique des tailles de gouttes mesurées avec un microscope optique au grossissement x10, sur un nombre représentatif de gouttes, typiquement d’au moins 10 gouttes. Le microscope utilisé est un LEICA DMLS.
[0099] Les caractéristiques sensorielles sont évaluées par un panel de dix personnes expertes dans l’analyse de la texture des produits cosmétiques.
[0100] Lors de l’étalement du produit, deux descripteurs sont évalués. L’examen du produit se fait sous la lampe, après avoir déposé sur la main 50 à 100 pL du produit étudié, pendant son étalement en 10 rotations.
-Le descripteur poudré est évalué entre la 2ème et la 5ème rotation. Les doigts glissent bien sur la peau. Le produit est perçu comme une substance poudreuse sur la peau.
-L’étalement est évalué en examinant le produit après avoir déposé sur la main 50 à 100 pL du produit, pendant son étalement en 10 rotations, sous une lampe. L’étalement est d’autant plus important qu’il y a peu de résistance au mouvement entre le 5ème et le 10ème tour sur la main.
[0101] Les descripteurs suivants sont évalués après avoir effectué les 10 rotations.
[0102] Pour les deux descripteurs suivants, l’examen se fait sous la lampe, sur la peau, 1 minute après l’étalement de 50 à 10Opl du produit.
-Le descripteur doux est évalué en effectuant un glissement sur la peau, un toucher sec et glissant est ressenti.
-Le descripteur crissant est évalué en effectuant un glissement du pouce sur l’index, un frein est ressenti et un bruit crissant est entendu.
[0103] Pour les deux descripteurs suivants, l’examen se fait sous la lampe, sur la peau, 2 minutes après l’étalement de 50 à 100 pL du produit.
-Le descripteur pénétrant du produit est évalué en effectuant un glissement sur la peau. Un panel d’évaluateurs évalue alors la quantité de résidu de produit récupéré.
-Le peluchage est évalué en effectuant une action mécanique de frottement sur la peau, le produit entraine la formation de peluches. [0104] [Tableau 3]
[0105] Les critères de propriétés sensorielles améliorés dans l’émulsion selon l’invention sont : fluide, poudré, étalement, gras, doux, crissant, pénétrant, peluchage. [0106] Exemple 2 : crème solaire
On a comparé le profil sensoriel d’une formulation de crème solaire selon qu’on la prépare avec une bêta-cyclodextrine de diamètre moyen 200 pm (Beauté by Roquette® CD102 de l’exemple 1 ) ou avec une bêta-cyclodextrine de taille moyenne en volume de 1 1 ,43 pm (bêta-cyclodextrine ultra-fine de l’exemple 1 ), selon le mode opératoire ci-après.
[0107] On commence par préparer la phase A1 selon la composition du tableau 4 : on disperse la poudre Sunsphere dans l’eau et le Cetiol C5, puis on chauffe à 55 °C sous agitation à 2000 rpm avec un rotor-stator pendant 15 minutes.
[0108] [Tableau 4]
ompos on e a p ase
[0109] A part, on prépare la phase A2, en pesant tous les ingrédients dans une coupelle, puis on l’ajoute dans la phase A1 sous agitation rotor-stator à 2000 rpm pendant 15 min. On conserve la phase A1 +A2 à 70°C sous agitation.
[0110] [Tableau 5]
[0111] On prépare ensuite la phase B1 en chauffant à 70 °C sous agitation magnétique pendant 10 minutes selon la composition du tableau 6.
[0112] [Tableau 6]
préparée à part et constituée selon la composition du tableau 7, et on maintient sous agitation pendant 10 minutes, en suite de quoi, on procède à l’émulsification de la phase B1 +B2 dans la phase A.
[0114] [Tableau 7]
[0115] Pour émulsionner la phase B1 +B2 dans la phase A, on verse la totalité de la phase B1 +B2 dans la phase A à 55 °C sous agitation au rotor-stator à 2 500 rpm, puis on maintient pendant 5 minutes à 55 °C, et pendant 10 minutes sous bain d’eau froide. On réduit la vitesse à 1200 rpm et on continue d’agiter jusqu’à ce que l’émulsion soit à température ambiante sous bain d’eau froide.
[0116] On ajoute ensuite la phase C, puis on colore avec la phase D.
[0117] [Tableau 8]
[0118] On obtient alors une crème teintée et parfumée. Lors de son application sur la peau, la crème peluche, elle est confortable mais un effet crissant est noté lors de son étalement. On prépare une ensuite crème solaire selon le protocole précédent en substituant la « Beauté by Roquette® CD102 » par la bêta-cyclodextrine « ultra-fine » de l’exemple 1. On applique la crème sur la peau : elle ne peluche plus, la crème est plus confortable. Un léger effet crissant persiste à la fin de la pénétration de la crème, mais il est nettement moins présent qu’avec la formulation de référence comprenant la bêta-cyclodextrine « Beauté by Roquette® CD102 »..

Claims

Revendications
[Revendication 1] Composition émulsionnante, préférentiellement à usage cosmétique, apte à permettre l’obtention d’une émulsion de type huile-dans-eau liquide, comprenant:
a) au moins une cyclodextrine sous forme de particules solides, lesdites particules présentant une taille moyenne en volume d(4,3) mesurée par granulométrie laser, comprise entre 2 et 20 pm, de préférence entre 3 et 12 pm, et plus préférentiellement entre 4 et 8 pm,
b) et au moins un émulsionnant d’origine naturelle choisi parmi les émulsionnants de type eau-dans-huile, présentant une balance Hydrophile-Lipophile inférieure à 8, tout préférentiellement inférieure ou égale à 7.
[Revendication 2] Composition émulsionnante selon la revendication 1 , caractérisée en ce que les particules de cyclodextrine présentent une distribution de taille en volume, mesurée par granulométrie par diffraction laser, dont les diamètres caractéristiques d(10), d(50) et d(90) sont tels que :
a) Le diamètre d(10) est inférieur ou égal à 5,0 pm, préférentiellement inférieur ou égal à 2,5 pm, et/ou
b) le diamètre d(50) est inférieur ou égal à 15,0 pm, préférentiellement inférieur ou égal à 10,0 pm, et/ou
c) le diamètre d(90) est inférieur ou égal à 30,0 pm, préférentiellement inférieur ou égal à 25,0 pm.
[Revendication 3] Composition émulsionnante selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que les particules solides de cyclodextrine présentent une distribution de taille en volume, mesurée par granulométrie par diffraction laser, ayant un coefficient de variation inférieur ou égal à 100 %, préférentiellement inférieur ou égal à 90 %, et tout préférentiellement inférieur ou égal à 73 %.
[Revendication 4] Composition émulsionnante selon l’une des revendications précédentes dans laquelle l’émulsionnant eau-dans-huile d’origine naturelle est choisi parmi les émulsionnant présentant une balance Hydrophile-Lipophile (HLB) comprise entre 1 ,5 et 6,0, de préférence entre 2,0 et 5,0 et mieux encore entre 3,0 et 5,0.
[Revendication 5] Composition émulsionnante selon l’une des revendications précédentes dans laquelle la HLB moyenne de l’ensemble du système émulsionnant de ladite composition est inférieure à 8, préférentiellement inférieure ou égale à 7
[Revendication 6] Composition émulsionnante selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l’émulsionnant d’origine naturelle est présent dans la composition émulsionnante dans un ratio émulsionnant/cyclodextrine compris entre 0,01 :1 et 1 :1 , de préférence compris entre 0,05:1 et 0,5:1 , plus préférentiellement compris entre 0,10:1 et 0,35:1 et mieux encore compris entre 0,15:1 et 0,30:1.
[Revendication 7] Composition émulsionnante selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite cyclodextrine est choisie parmi les alpha-, beta- et gamma- cyclodextrines, de préférence est une beta-cyclodextrine native.
[Revendication 8] Composition émulsionnante selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l’émulsionnant d’origine naturelle est un émulsionnant eau-dans-huile choisi parmi les esters gras non éthoxylés de polyols, notamment parmi les esters gras de glycérol, de polyglycérols, de sorbitol, de sorbitan, d’anhydrohexitols, de préférence parmi les esters gras d’isosorbide, de mannitol, de xylitol, d’érythritol, de maltitol, de saccharose, de glucose, de polydextrose, de sirops de glucose hydrogéné, de dextrines et d’amidons hydrolysés.
[Revendication 9] Composition émulsionnante selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle l’émulsionnant eau-dans-huile d’origine naturelle est choisi parmi les esters gras non éthoxylés de polyols obtenus à partir d'acides gras ou par trans-estérification à partir d'huile ou de mélanges d'huiles.
[Revendication 10] Composition émulsionnante selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, comprenant :
1 )40 % à 95 % d’au moins une cyclodextrine sous forme de particules solides, lesdites particules présentant une taille moyenne en volume d(4,3) mesurée par granulométrie laser, comprise entre 2 et 20 pm, de préférence entre 3 et 12 pm, et plus préférentiellement entre 4 et 8 pm
2)5 % à 40 % d’au moins un émulsionnant d’origine naturelle choisi parmi les émulsionnants de type eau-dans-huile, présentant une balance Hydrophile- Lipophile inférieure à 8, tout préférentiellement inférieure ou égale à 7
3) Et 0% à 40 % d’au moins un polyol.
[Revendication 11] Emulsion liquide, de préférence de Pickering huile-dans-eau, caractérisée en ce qu’elle contient au moins une cyclodextrine sous forme de particules solides, lesdites particules présentant une taille moyenne en volume d(4,3) comprise entre 2 et 20 pm, de préférence entre 3 et 12 pm, et plus préférentiellement entre 4 et 8 pm, et au moins un émulsionnant d’origine naturelle choisi parmi les émulsionnants de type eau-dans-huile, présentant une balance Hydrophile-Lipophile inférieure à 8, tout préférentiellement inférieure ou égale à 7, en un ratio émulsionnant/cyclodextrine compris entre 0,01 :1 et 1 :1 , de préférence entre 0,15:1 et 0,30:1 .
[Revendication 12] Emulsion selon la revendication 1 1 , caractérisée en ce qu’elle se présente sous la forme d’une phase grasse dispersée dans une phase aqueuse, ladite phase grasse dispersée se présentant sous la forme de goûtes de taille moyenne en nombre inférieure à 30 pm, préférentiellement inférieure ou égale à 10 pm.
[Revendication 13] Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, présentant une viscosité supérieure à 3 000 mPa.s à 25 °C, de préférence supérieure à 5 000 mPa.s à 25 °C.
[Revendication 14] Procédé de fabrication d’une émulsion liquide, de préférence de Pickering huile-dans-eau, comprenant les étapes suivantes :
a) la dispersion, dans une phase aqueuse, d’une composition émulsionnante comprenant au moins une cyclodextrine sous forme de particules solides, lesdites particules présentant une taille moyenne en volume d(4,3) mesurée par granulométrie laser, comprise entre 2 et 20 pm, de préférence entre 3 et 12 pm, et plus préférentiellement entre 4 et 8 pm, et au moins un émulsionnant d’origine naturelle choisi parmi les émulsionnants de type eau-dans-huile, présentant une balance Hydrophile-Lipophile inférieure à 8, tout préférentiellement inférieure ou égale à 7, en un ratio émulsionnant/cyclodextrine compris entre 0,01 :1 et 1 :1 , de préférence entre 0,15:1 et 0,30:1 ,
b) l’ajout au mélange obtenu à l’étape a) d’une phase grasse, en une quantité comprise entre 10 et 65 % en poids, par rapport au poids total de la composition, sous agitation pour permettre la dispersion de la phase grasse dans la phase aqueuse sous la forme de gouttes de taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 30 pm, préférentiellement inférieure ou égale à 10 pm.
[Revendication 15] Utilisation conjointe d’au moins une cyclodextrine sous forme de particules solides présentant une taille moyenne en volume d(4,3) mesurée par granulométrie laser, comprise entre 2 et 20 pm, de préférence entre 3 et 12 pm, et plus préférentiellement entre 4 et 8 pm, et d’au moins un émulsionnant d’origine naturelle choisi parmi les émulsionnants de type eau-dans-huile, présentant une balance Hydrophile-Lipophile inférieure à 8, tout préférentiellement inférieure ou égale à 7, dans une émulsion liquide à usage cosmétique pour procurer à ladite émulsion un toucher plus doux et plus poudré, rendre ladite émulsion plus facile à étaler, et réduire ou d’éliminer le peluchage
EP19868206.4A 2018-12-05 2019-12-04 Composition émulsionnante comprenant un émulsionnant eau-dans-huile et une cyclodextrine de granulométrie sélectionnée, apte à fournir une émulsion huile-dans-eau avec effets sensoriels améliorés, à usage cosmétique Pending EP3890681A1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1872344A FR3089416B1 (fr) 2018-12-05 2018-12-05 Composition émulsionnante comprenant un émulsionnant eau-dans-huile et une cyclodextrine de granulométrie sélectionnée, apte à fournir une émulsion huile-dans-eau avec effets sensoriels améliorés, à usage cosmétique.
PCT/FR2019/052928 WO2020115436A1 (fr) 2018-12-05 2019-12-04 Composition émulsionnante comprenant un émulsionnant eau-dans-huile et une cyclodextrine de granulométrie sélectionnée, apte à fournir une émulsion huile-dans-eau avec effets sensoriels améliorés, à usage cosmétique

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP3890681A1 true EP3890681A1 (fr) 2021-10-13

Family

ID=66690472

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP19868206.4A Pending EP3890681A1 (fr) 2018-12-05 2019-12-04 Composition émulsionnante comprenant un émulsionnant eau-dans-huile et une cyclodextrine de granulométrie sélectionnée, apte à fournir une émulsion huile-dans-eau avec effets sensoriels améliorés, à usage cosmétique

Country Status (9)

Country Link
US (1) US12226498B2 (fr)
EP (1) EP3890681A1 (fr)
JP (1) JP7562532B2 (fr)
KR (1) KR102903667B1 (fr)
CN (1) CN113365595B (fr)
AU (1) AU2019393137B2 (fr)
CA (1) CA3121816A1 (fr)
FR (1) FR3089416B1 (fr)
WO (1) WO2020115436A1 (fr)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3089415B1 (fr) * 2018-12-05 2021-04-02 Roquette Freres Composition émulsionnante constituée d’un émulsionnant huile-dans-eau et d’une cyclodextrine de granulométrie sélectionnée, apte à fournir une émulsion huile-dans-eau avec effets sensoriels améliorés, à usage cosmétique.
EP4218714A4 (fr) * 2020-09-28 2024-11-06 House Wellness Foods Corporation Composition émulsifiée pour la peau
WO2024137409A1 (fr) * 2022-12-19 2024-06-27 Leading Edge Innovations, LLC Émulsions huile dans eau contenant des agents hydrophobes submicroniques et leurs procédés d'utilisation

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3075604A1 (fr) * 2017-12-21 2019-06-28 Roquette Freres Composition emulsionnante et procede de fabrication d'une composition de type emulsion de pickering h/e.

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5858139A (ja) * 1981-10-01 1983-04-06 Nippon Saafuakutanto Kogyo Kk 乳化剤組成物及びその製造法
US5429628A (en) * 1993-03-31 1995-07-04 The Procter & Gamble Company Articles containing small particle size cyclodextrin for odor control
FR2720632B1 (fr) 1994-06-03 1996-07-05 Oreal Compositions cosmétiques photoprotectrices contenant un système filtrant les rayons UV et des polymères particuliers et utilisations.
DE19842766A1 (de) 1998-09-18 2000-03-23 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
JP2001131056A (ja) 1999-11-05 2001-05-15 Nof Corp Ｗ／ｏ／ｗ型多相エマルション
FR2858777B1 (fr) 2003-08-12 2007-02-09 B Rossow Et Cie Ets Procede de formulation d'emulsions huile-dans-eau complexes et stables, formulations ainsi obtenues et procede de formulation de produits contenant les dites emulsions
DE102006031500A1 (de) * 2006-07-06 2008-04-17 Henkel Kgaa O/W-Emulsion
JP2011006641A (ja) * 2009-06-29 2011-01-13 Fancl Corp γ−シクロデキストリン
KR101163862B1 (ko) * 2010-03-23 2012-07-09 (주)아모레퍼시픽 수중유형 나노 에멀젼 조성물 및 이의 제조방법
FR2999924B1 (fr) 2012-12-21 2015-07-17 Oreal Association d'actifs comprenant au moins une huile essentielle, une cyclodextrine et un corps gras liquide et composition la contenant.
BR102013007969A2 (pt) * 2013-04-03 2014-11-11 Isp Do Brasil Ltda Composições cosméticas e uso de ciclodextrina
JP6367003B2 (ja) 2014-05-28 2018-08-01 株式会社ディーエイチシー 水中油型乳化化粧料
WO2017053959A1 (fr) * 2015-09-24 2017-03-30 Deckner Consulting Services, Llc Composition d'écran solaire à haute performance
CN105832568B (zh) * 2016-03-26 2018-06-05 佛山市芊茹化妆品有限公司 一种固体微乳剂及其制备方法和应用
DE102016207569A1 (de) * 2016-05-03 2017-11-09 Henkel Ag & Co. Kgaa Feststoffstabilisierte Farbcremes und Kit zur Färbung von Haaren
KR102569626B1 (ko) * 2016-12-08 2023-08-22 미쯔비시 케미컬 주식회사 수중유형 유화 조성물, 및 그 수중유형 유화 조성물의 제조 방법
FR3080041B1 (fr) 2018-04-17 2020-10-16 Roquette Freres Composition emulsifiante a usage cosmetique, pour l'obtention d'une emulsion de pickering h/e, et procede de fabrication d'une telle emulsion

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3075604A1 (fr) * 2017-12-21 2019-06-28 Roquette Freres Composition emulsionnante et procede de fabrication d'une composition de type emulsion de pickering h/e.

Also Published As

Publication number Publication date
BR112021010811A2 (pt) 2021-08-31
KR102903667B1 (ko) 2025-12-22
FR3089416A1 (fr) 2020-06-12
AU2019393137B2 (en) 2025-06-12
WO2020115436A1 (fr) 2020-06-11
FR3089416B1 (fr) 2021-04-02
CA3121816A1 (fr) 2020-06-11
KR20210124199A (ko) 2021-10-14
US20220023162A1 (en) 2022-01-27
JP2022510655A (ja) 2022-01-27
CN113365595B (zh) 2025-02-11
CN113365595A (zh) 2021-09-07
AU2019393137A1 (en) 2021-06-24
US12226498B2 (en) 2025-02-18
JP7562532B2 (ja) 2024-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3727321A1 (fr) Composition émulsionnante et procédé de fabrication d'une composition de type émulsion de pickering h/e
EP3781117B1 (fr) Composition émulsifiante à usage cosmétique, pour l'obtention d'une émulsion de pickering h/e, et procédé de fabrication d'une telle émulsion
EP3890681A1 (fr) Composition émulsionnante comprenant un émulsionnant eau-dans-huile et une cyclodextrine de granulométrie sélectionnée, apte à fournir une émulsion huile-dans-eau avec effets sensoriels améliorés, à usage cosmétique
FR3009956A1 (fr) Composition hydratante sous forme d’emulsion huile-dans-eau ; procede de soin hydratant
FR3063224A1 (fr) Emulsion huile-dans-eau comprenant un ester d’acide gras et de polyol, un alcool gras, une huile polaire et un acide organique
CA3252716A1 (fr) Anhydrous solid cosmetic composition comprising decaglyceryl myristate and a combination of fatty substances
EP4373458B1 (fr) Composition cosmetique sous la forme d'emulsion huile-dans-eau a forte teneur en ingredients d'origine naturelle
CA2984120C (fr) Nano-emulsion cosmetique
WO2020201203A1 (fr) Utilisation cosmétique non thérapeutique d'amidon carboxyalkylé dans une émulsion pour des effets sensoriels coussin et moelleux
EP3890697B1 (fr) Compositions cosmetiques comprenant une cyclodextrine ayant une distribution de taille de particule
EP3890682A1 (fr) Composition émulsionnante constituée d'un émulsionnant huile-dans-eau et d'une cyclodextrine de granulométrie sélectionnée, apte à fournir une émulsion huile-dans-eau avec effets sensoriels améliorés, à usage cosmétique
FR3089420A1 (fr) Compositions cosmétiques comprenant une cyclodextrine de taille sélectionnée, et utilisation de ladite cyclodextrine en cosmétique
WO2025202512A1 (fr) Composition cosmétique sous forme d'une émulsion fluide huile-dans-eau à haute teneur en huile
FR3156320A3 (fr) Composition comprenant un polymère d’acide poly(méth)acrylique neutralisé
BR112021010811B1 (pt) Composição emulsificante compreendendo uma ciclodextrina, emulsão líquida, método para fabricar a referida emulsão e uso combinado de uma ciclodextrina e um emulsificante
WO2023117730A1 (fr) Composition cosmétique foisonnée

Legal Events

Date Code Title Description
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: UNKNOWN

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20210520

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20241209