EP3836787A1 - Stable 1,2-benzisothiazolin-3-one and biocide compositions containing glycerol - Google Patents

Stable 1,2-benzisothiazolin-3-one and biocide compositions containing glycerol

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Publication number
EP3836787A1
EP3836787A1 EP19758604.3A EP19758604A EP3836787A1 EP 3836787 A1 EP3836787 A1 EP 3836787A1 EP 19758604 A EP19758604 A EP 19758604A EP 3836787 A1 EP3836787 A1 EP 3836787A1
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EP
European Patent Office
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weight
benzisothiazolin
biocide composition
water
potassium
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Withdrawn
Application number
EP19758604.3A
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Inventor
Rüdiger Baum
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Thor GmbH
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Thor GmbH
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Publication of EP3836787A1 publication Critical patent/EP3836787A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2

Definitions

  • the biocidal compositions according to the invention contain as component (d) ad. 100% water. This means that in addition to components (a), (b) and (c) and, if appropriate, further components, such as thickeners, defoamers and dispersants, water is present.
  • the invention further comprises a process for the preparation of the biocide compositions according to the invention, in which the individual components are mixed with one another with stirring at a temperature of 20 to 60 ° C.
  • the biocide composition contains the following components or consists of the following components:
  • the biocide composition contains the following components or consists of the following components:

Abstract

The invention relates to biocide compositions, containing the components: (a) 15 to 25 wt% of 1.2 benzisothiazolin-3-one in the form the potassium thereof, and optionally, sodium salt, characterized in that the molar proportion of the potassium salt of the 1,2-benzisothiazolin-3-one, based on the total 1,2-benzisothiazolin-3-one salts, is at least 50 mol%; (b) 30 wt% to 50 wt% of phenoxyethanol, (c) 10 wt% to 30 wt% of glycerol, and (d) and 100 wt% of water. The invention further relates to the use of said biocide compositions for preserving water-based products of all types, such as cleaning and household products, plastic dispersions, paints, plasters, adhesives, sealing compounds, paper coating materials, textile softeners and sizing agents, washing raw materials, surfactants, polishing agents, spinning baths, cooling lubricants, leather treatment agents, and silicone and bitumen emulsions.

Description

Stabile l,2-Benzisothiazolin-3-on und Glycerin enthaltende Biozidzusammensetzungen  Stable biocidal compositions containing 1,2-benzisothiazolin-3-one and glycerol
Die Erfindung betrifft Biozidzusammensetzungen, enthaltend die Komponenten: (a) 15 bis 25 Gew.-% l,2-Benzisothiazolin-3-on in Form seines Kalium- und gegebenenfalls Natriumsalzes, dadurch gekennzeichnet, dass der molare Anteil des Kaliumsalzes des 1,2- Benzisothiazolin-3-ons, bezogen auf die gesamten l,2-Benzisothiazolin-3-onsalze, wenigstens 50 Mol-% beträgt, (b) 30 Gew.-% bis 50 Gew.-% Phenoxyethanol, (c) 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% Glycerin und (d) ad 100 Gew.-% Wasser. Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung dieser Biozidzusammensetzungen zur Konservierung von wasserbasierten Produkten aller Art, wie Reinigungs- und Haushaltsprodukten, Kunststoffdispersionen, Farben, Putzen, Klebstoffen, Dichtungsmassen, Papierbeschichtungsmassen, Textilweichmacher- und Schlichtungsmitteln, Waschrohstoffen, Tensiden, Poliermitteln, Spinnbädem, Kühlschmierstoffen, Lederbehandlungsmitteln und Silikon- und Bitumenemulsionen. The invention relates to biocide compositions containing the components: (a) 15 to 25% by weight of l, 2-benzisothiazolin-3-one in the form of its potassium and optionally sodium salt, characterized in that the molar proportion of the potassium salt of 1,2 - Benzisothiazolin-3-ones, based on the total 1,2-benzisothiazolin-3-one salts, is at least 50 mol%, (b) 30% by weight to 50% by weight phenoxyethanol, (c) 10% by weight. -% to 30 wt .-% glycerol and (d) ad 100 wt .-% water. The invention further relates to the use of these biocide compositions for the preservation of water-based products of all kinds, such as cleaning and household products, plastic dispersions, paints, plasters, adhesives, sealants, paper coating compositions, fabric softeners and sizing agents, detergent raw materials, surfactants, polishing agents, spinning baths, cooling lubricants and leather treatment agents and silicone and bitumen emulsions.
Das 1 ,2-Benzisothiazolin-3-on (BIT), bzw. dessen Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze, ist ein seit langem in der Praxis verwendeter Wirkstoff zur Herstellung mikrobizid wirksamer Formulierungen. Der Wirkstoff kennzeichnet sich über eine gute chemische und thermische Stabilität und verfugt grundsätzlich über eine breite antimikrobielle Wirkung gegenüber Bakterien, Pilzen und Hefen. Um diesen Wirkstoff in leicht handhabbarer und gut dosierbarer Form zur Verfügung zu stellen, werden aus dem bei der Synthese anfallenden rohen BIT zumeist wässrige Dispersionen oder Lösungen herstellt. Derartige Dispersionen oder Lösungen sind jedoch nicht ausreichend lagerstabil und setzen sich mit der Zeit ab. The 1, 2-benzisothiazolin-3-one (BIT), or its sodium, potassium and lithium salts, has long been used in practice for the preparation of microbicidal formulations. The active ingredient is characterized by good chemical and thermal stability and basically has a broad antimicrobial effect against bacteria, fungi and yeast. In order to make this active ingredient available in an easily manageable and easily dosed form, mostly aqueous dispersions or solutions are produced from the raw BIT obtained in the synthesis. Such dispersions or solutions, however, are not sufficiently stable in storage and settle over time.
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BESTÄTIGUNGSKOPIE Zur Herstellung vermeintlich stabiler wässriger BIT-Lösungen, werden gemäß der Lehre der DE 28 40 273 Al dem BIT in Form seines in Wasser gelösten Alkalisalzes gewisse Hydroxylgruppen enthaltende organische Lösungsmittel, wie Propylenglykol, zugesetzt. CONFIRMATION COPY For the preparation of supposedly stable aqueous BIT solutions, according to the teaching of DE 28 40 273 Al, certain hydroxyl-containing organic solvents, such as propylene glycol, are added to the BIT in the form of its alkali salt dissolved in water.
Weiterhin offenbart die U.S. Patentschrift U.S. 4,871,754 wässrige Formulierungen des Lithiumsalzes des l,2-Benzisothiazolin-3-ons. Diese Zubereitungen sind bei höheren BIT- Konzentrationen jedoch nicht hinreichend kältestabil und erfordern den Zusatz eines wasser-mischbaren organischen Lösemittels, wie 1 ,2 Propylenglykol. Furthermore, U.S. U.S. patent 4,871,754 aqueous formulations of the lithium salt of 1,2-benzisothiazolin-3-one. However, these preparations are not sufficiently stable to cold at higher BIT concentrations and require the addition of a water-miscible organic solvent, such as 1,2 propylene glycol.
Weitere wässrige Lösungen von rohem BIT mit zwei oder mehreren Aminverbindungen, ausgewählt aus der Gruppe des Diethanolamins, Triethanolamins, Diisopropanolamins, Triisopropanolamins, oder Morpholins sind aus der GB 11 91 253 bekannt. Further aqueous solutions of crude BIT with two or more amine compounds selected from the group of diethanolamine, triethanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, or morpholine are known from GB 11 91 253.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stellte sich jedoch heraus, dass die in den vorstehend genannten Dokumenten beschriebenen Zusammensetzungen aus der Sicht des Endanwenders noch nicht ausreichend stabil sind. In the context of the present invention, however, it was found that the compositions described in the abovementioned documents are not yet sufficiently stable from the end user's point of view.
Ausgehend von dem Stand der Technik lag der Erfindung dabei die Aufgabe zugrunde, alternative stabile wässrige Biozidzusammensetzungen mit einem hohen Gehalt an 1,2- Benzisothiazolin-3-on zur Verfügung zu stellen. Wünschenswerterweise sollen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen darüber hinaus auch bei tiefen Temperaturen eine hohe Lagerstabilität aufweisen. Starting from the prior art, the object of the invention was to provide alternative stable aqueous biocide compositions with a high content of 1,2-benzisothiazolin-3-one. It is also desirable that the compositions according to the invention should have a long shelf life even at low temperatures.
Gelöst wird diese Aufgabe durch eine Biozidzusammensetzung, enthaltend die Komponenten: This task is solved by a biocide composition containing the components:
(a) 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%, bevorzugt 18 Gew.-% bis 22 Gew.-% 1,2- Benzisothiazolin-3-on (BIT) in Form seines Kalium- und gegebenenfalls Natriumsalzes, dadurch gekennzeichnet, dass der molare Anteil des Kaliumsalzes des l,2-Benzisothiazolin-3-ons, bezogen auf die gesamten l,2-Benzisothiazolin-3- onsalze, wenigstens 50 Mol-% beträgt, (a) 15% by weight to 25% by weight, preferably 18% by weight to 22% by weight of 1,2-benzisothiazolin-3-one (BIT) in the form of its potassium and optionally sodium salt, characterized that the molar proportion of the potassium salt of 1,2-benzisothiazolin-3-one, based on the total 1,2-benzisothiazolin-3-one salts, is at least 50 mol%,
(b) 30 Gew.-% bis 50 Gew.-%, bevorzugt 35 Gew.-% bis 45 Gew.-%, Phenoxyethanol, (b) 30% by weight to 50% by weight, preferably 35% by weight to 45% by weight, phenoxyethanol,
(c) 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bevorzugt 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%, Glycerin und(c) 10% by weight to 30% by weight, preferably 15% by weight to 25% by weight, glycerol and
(d) ad 100 Gew.-% Wasser. Dabei sind die Gew.-%- Angaben in Bezug auf das l,2-Benzisothiazolin-3-on, bezogen auf das l,2-Benzisothiazolin-3-on, also auf den Wirkstoff und nicht auf die Salze, und in Bezug auf die Komponenten (a), (b) (c) und (d), jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Biozidzusammensetzung. (d) ad 100% by weight water. The percentages by weight are based on the 1,2-benzisothiazolin-3-one, based on the 1,2-benzisothiazolin-3-one, that is to say on the active ingredient and not on the salts, and in relation to components (a), (b) (c) and (d), each based on the total weight of the biocidal composition.
Überraschenderweise wurden im Rahmen der vorliegenden Erfindung nun neue wässrige Biozidzusammensetzungen auf Basis von l,2-Benzisothiazolin-3-on, im Folgenden auch als BIT bezeichnet, gefunden, die die Nachteile des Standes der Technik vorteilhafterweise überwinden. Die Biozidzusammensetzungen zeichnen sich dabei insbesondere durch eine vorteilhafte Viskosität sowie eine hohe Lager- und Farbstabilität aus. Dabei ist während der Lagerung weder ein signifikanter Wirkstoffabbau zu beobachten, noch lassen sich Trübungen bzw. Ausfällungen während der Lagerung erkennen. Surprisingly, new aqueous biocide compositions based on 1,2-benzisothiazolin-3-one, also referred to below as BIT, have now been found within the scope of the present invention, which advantageously overcome the disadvantages of the prior art. The biocide compositions are characterized in particular by an advantageous viscosity and high storage and color stability. There is no significant degradation of the active ingredient during storage, nor are there any signs of clouding or precipitation during storage.
Als Komponente (a) enthält die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%, bevorzugt 18 bis 22 Gew.-% l,2-Benzisothiazolin-3-on in Form seines Kalium- und gegebenenfalls auch Natriumsalzes, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Biozidzusammensetzung. Die Biozidzusammensetzung ist dabei dadurch gekennzeichnet, dass der molare Anteil des Kaliumsalzes des l,2-Benzisothiazolin-3-ons, bezogen auf die gesamten l,2-Benzisothiazolin-3-onsalze, wenigstens 50 Mol-%, besonders bevorzugt wenigstens 65 Mol-%, besonders bevorzugt wenigstens 90 Mol-% beträgt. Gemäß einer bevorzugten Ausfiihrungsform der Erfindung ist die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung dadurch gekennzeichnet, dass diese als Komponente (a) das l,2-Benzisothiazolin-3-on (BIT) nur in Form seines Kaliumsalzes enthält. As component (a), the biocide composition according to the invention contains 15% by weight to 25% by weight, preferably 18 to 22% by weight, of 1,2-benzisothiazolin-3-one in the form of its potassium and optionally also sodium salt, in each case based on the total weight of the biocide composition. The biocide composition is characterized in that the molar proportion of the potassium salt of 1,2-benzisothiazolin-3-one, based on the total 1,2-benzisothiazolin-3-one salts, is at least 50 mol%, particularly preferably at least 65 mol%. %, particularly preferably at least 90 mol%. According to a preferred embodiment of the invention, the biocide composition according to the invention is characterized in that it contains as component (a) the 1,2-benzisothiazolin-3-one (BIT) only in the form of its potassium salt.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausfiihrungsform der Erfindung ist die Biozidzusammensetzung dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung als Komponente (a) 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%, bevorzugt 18 Gew.-% bis 22 Gew.-% 1,2- Benzisothiazolin-3-on (BIT) in Form seines Kaliumsalzes enthält. According to a particularly preferred embodiment of the invention, the biocide composition is characterized in that the composition as component (a) 15% by weight to 25% by weight, preferably 18% by weight to 22% by weight of 1,2-benzisothiazoline Contains -3-one (BIT) in the form of its potassium salt.
Das Kalium- und gegebenenfalls Natriumsalz des l,2-Benzisothiazolin-3-ons kann dabei beispielsweise durch Umsetzen von l,2-Benzisothiazolin-3-on mit Kaliumhydroxid bzw. Natriumhydroxid hergestellt bzw. gebildet werden. Durch die Verwendung des Kalium- und gegebenenfalls auch des Natriumsalzes des 1,2- Benzisothiazolin-3-ons an Stelle des in der U.S. Patentschrift U.S. 4,871 geforderten Lithiumsalzes des l,2-Benzisothiazolin-3-ons lassen sich gegenüber dem Stand der Technik deutlich preisgünstigere und somit wirtschaftlichere stabile Biozidzusammensetzungen erhalten. The potassium and optionally sodium salt of 1,2-benzisothiazolin-3-one can be prepared or formed, for example, by reacting 1,2-benzisothiazolin-3-one with potassium hydroxide or sodium hydroxide. By using the potassium and optionally also the sodium salt of 1,2-benzisothiazolin-3-one instead of the lithium salt of 1,2-benzisothiazolin-3-one required in US Pat. No. 4,871, it is clear from the prior art Get cheaper and thus more economical stable biocide compositions.
Als Komponente (b) enthält die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung 30 Gew.-% bis 50 Gew.-%, bevorzugt 35 Gew.-% bis 45 Gew.-%, Phenoxyethanol, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Biozidzusammensetzung. As component (b), the biocide composition according to the invention contains 30% by weight to 50% by weight, preferably 35% by weight to 45% by weight, phenoxyethanol, in each case based on the total weight of the biocide composition.
Als Komponente (c) enthält die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bevorzugt 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%, Glycerin, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Biozidzusammensetzung. As component (c), the biocide composition according to the invention contains 10% by weight to 30% by weight, preferably 15% by weight to 25% by weight, glycerol, in each case based on the total weight of the biocide composition.
Die erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzungen enthalten neben den Komponenten (a), (b) und (c) als Komponente (d) ad. 100 % Wasser. Das bedeutet, dass neben den Komponenten (a), (b) und (c) und gegebenenfalls weiteren Komponenten, wie Verdickern, Entschäumern und Dispergiermitteln, Wasser enthalten ist. In addition to components (a), (b) and (c), the biocidal compositions according to the invention contain as component (d) ad. 100% water. This means that in addition to components (a), (b) and (c) and, if appropriate, further components, such as thickeners, defoamers and dispersants, water is present.
Allgemein enthalten die erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzungen etwa 5 bis 25 Gew.-%, bevorzugt etwa 13 bis 17 Gew.-% Wasser, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Biozidzusammensetzung. In general, the biocide compositions according to the invention contain about 5 to 25% by weight, preferably about 13 to 17% by weight, of water, in each case based on the total weight of the biocide composition.
Die erfindungsgemäßen stabilen Biozidzusammensetzungen weisen eine Viskosität, gemessen nach Brookfield bei 20 °C mit Spindel 1 bei 30 U/min, von kleiner 150 mPas auf. The stable biocide compositions according to the invention have a viscosity, measured according to Brookfield at 20 ° C. with spindle 1 at 30 rpm, of less than 150 mPas.
Die Ausdrücke "stabil" bzw. "lagerstabil" bedeuten in dem vorliegenden Fall, dass die Biozidzusammensetzungen bei längerem Lagern nahezu keine Feststoffe abscheiden und auch bei anhaltenden Temperaturen von 0 °C nicht auskristallisieren, oder sich verfestigen. In the present case, the terms “stable” or “storage-stable” mean that the biocide compositions deposit almost no solids when stored for a long time and do not crystallize or solidify even at persistent temperatures of 0 ° C.
Gemäß einer bevorzugten Ausfuhrungsform sind die erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzungen dadurch gekennzeichnet, dass deren pH Wert größer gleich pH 9 beträgt, bevorzugt im Bereich von pH 9 bis pH 12, besonders bevorzugt im Bereich von pH 9 bis pH 10 liegt. According to a preferred embodiment, the biocide compositions according to the invention are characterized in that their pH value is greater than or equal to pH 9 is, preferably in the range from pH 9 to pH 12, particularly preferably in the range from pH 9 to pH 10.
Eine Zusammensetzung, enthaltend ausschließlich die Komponenten (a), (b), (c) und (d) in den angegebenen Gewichtsverhältnissen, ohne Vorliegen einer weiteren mikrobiziden Wirkkomponente wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung als "erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung" bezeichnet. Die "erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung“ kann neben den Komponenten (a), (b), (c) und (d) in den angegebenenA composition comprising exclusively components (a), (b), (c) and (d) in the stated weight ratios, without the presence of another microbicidal active component, is referred to in the context of the present invention as "biocide composition according to the invention". In addition to components (a), (b), (c) and (d), the "biocide composition according to the invention" can be specified in the
Gewichtsverhältnissen ein oder mehrere weitere Bestandteile aufweisen. Der oder die weiteren Bestandteile können dabei eine mikrobizide Wirkung aufweisen, oder sie können keine mikrobizide Wirkung aufweisen, also etwa ein Lösungsmittel, Dispergiermittel oder Suspensionsmittel sein. Weight ratios have one or more other components. The further constituent (s) can have a microbicidal action or they can have no microbicidal action, that is to say, for example, be a solvent, dispersant or suspending agent.
In einer weiteren Ausführungsform besteht die "erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung" aus den Komponenten (a), (b), (c) und (d) in den oben angegebenen Mischungsverhältnissen (also der erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzung). Dies bedeutet, dass die erfindungsgemäße Zusammensetzung ausschließlich die Komponenten (a), (b), (c) und (d) enthält. In a further embodiment, the "biocide composition according to the invention" consists of components (a), (b), (c) and (d) in the mixing ratios indicated above (ie the biocide composition according to the invention). This means that the composition according to the invention contains only components (a), (b), (c) and (d).
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung besteht die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung "im Wesentlichen" aus den erfindungsgemäßen Komponenten (a), (b), (c) und (d), d.h., dass neben diesen wohl noch ein oder auch mehrere andere Biozide enthalten sein können, diese aber in einer solchen Menge vorliegen, in der kein Beitrag des jeweiligen von den Komponenten der erfindungsgemäßen mikrobiziden Wirkkomponenten verschiedenen Biozids zum Gesamteffekt der entstehenden Mischung vorliegt. In a further embodiment of the invention, the biocide composition according to the invention “essentially” consists of components (a), (b), (c) and (d) according to the invention, ie that one or more other biocides may also be present in addition to these , but these are present in such an amount that there is no contribution of the respective biocide other than the components of the microbicidal active components according to the invention to the overall effect of the resulting mixture.
Die Erfindung umfasst ferner ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzungen, in welchem man die Einzelkomponenten unter Rühren bei einer Temperatur von 20 bis 60 °C miteinander vermischt. The invention further comprises a process for the preparation of the biocide compositions according to the invention, in which the individual components are mixed with one another with stirring at a temperature of 20 to 60 ° C.
Die stabile Biozidzusammensetzung kann insbesondere dadurch hergestellt werden, indem man das l,2-Benzisothiazolin-3-on vorzugsweise in Form eines feuchten Filterkuchens in vorgelegtem Phenoxyethanol und Glycerin, wobei in dem Gemisch gegebenenfalls eine kleine Menge an Wasser enthalten sein kann, unter Rühren bei einer Temperatur von etwa 20 bis 60 °C suspendiert. Daraufhin wird Kaliumhydroxid und gegebenenfalls auch Natriumhydroxid in Form einer wässrigen Lösung zugegeben. Das Gemisch wird daraufhin bei einer Temperatur von etwa 20 bis 60 °C gerührt, bis sich der Feststoff aufgelöst hat. Die erhaltene Biozidzusammensetzung kann daran anschließend gegebenenfalls entweder warm oder nach dem Abkühlen auf Umgebungsbedingungen filtriert werden. The stable biocide composition can in particular be prepared by adding the 1,2-benzisothiazolin-3-one, preferably in the form of a moist filter cake, to phenoxyethanol and glycerol, in which case one in the mixture Small amount of water can be contained, suspended with stirring at a temperature of about 20 to 60 ° C. Potassium hydroxide and optionally also sodium hydroxide are then added in the form of an aqueous solution. The mixture is then stirred at a temperature of about 20 to 60 ° C until the solid has dissolved. The biocide composition obtained can then optionally be filtered either warm or after cooling to ambient conditions.
Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der vorstehend definierten Biozidzusammensetzungen zur Konservierung von wasserhaltigen oder wasserverdünnbaren technischen, oder Produkten vor Befall und/oder Zerstörung durch Mikroorganismen. Bevorzugt können mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen funktionelle Flüssigkeiten und wasserhaltige technische Produkte, die anfällig sind gegenüber mikrobiellem Befall, konserviert werden. The invention further relates to the use of the biocide compositions defined above for the preservation of water-containing or water-dilutable technical, or products from infestation and / or destruction by microorganisms. Functional liquids and water-containing technical products which are susceptible to microbial attack can preferably be preserved with the compositions according to the invention.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzungen ist aufgrund des breiten Wirkspektrums des BIT besonders geeignet für die Konservierung von Reinigungsund Haushaltsprodukten, Kunststoffdispersionen, Farben, Putzen, Klebstoffen, Dichtungsmassen, Papierbeschichtungsmassen, Textilweichmacher- und Schlichtungsmitteln, Waschrohstoffen, Tensiden, Poliermitteln, Spinnbädem, Kühlschmierstoffen, Lederbehandlungsmitteln und Silikon- und Bitumenemulsionen. Besonders bevorzugt eignen sich die erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzungen für die Konservierung von Kühlschmierstoffen, Reinigungs- und Haushaltsprodukten. Due to the broad spectrum of activity of the BIT, the use of the biocide compositions according to the invention is particularly suitable for the preservation of cleaning and household products, plastic dispersions, paints, plasters, adhesives, sealants, paper coating compositions, fabric softeners and sizing agents, detergent raw materials, surfactants, polishing agents, spin baths, cooling lubricants, leather treatment agents and Silicone and bitumen emulsions. The biocide compositions according to the invention are particularly preferably suitable for the preservation of cooling lubricants, cleaning products and household products.
Die Anwendungskonzentrationen der erfindungsgemäß zu verwendenden Biozidzusammensetzung richten sich nach der Art und dem Vorkommen der zu bekämpfenden Mikroorganismen, der mikrobiellen Ausgangsbelastung sowie nach der Zusammensetzung des zu schützenden technischen Produkts bzw. Materials. Die optimale Einsatzmenge für eine bestimmte Anwendung kann vor dem Praxiseinsatz durch Testreihen im Labor ermittelt werden. Im Allgemeinen liegen die Anwendungskonzentrationen im Bereich von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 1,0 Gew.-% der erfindungsgemäßen Biozidzusammensetzung, bezogen auf das zu schützende technische Produkt, bzw. Material. Die Erfindung betrifft daher gemäß einer Ausführungsform auch ein wasserhaltiges technisches Produkt, ausgewählt aus Reinigungs- und Haushaltsprodukten, Kunststoffdispersionen, Farben, Putzen, Klebstoffen, Dichtungsmassen, Papierbeschichtungsmassen, Textil Weichmacher- und Schlichtungsmitteln,The application concentrations of the biocide composition to be used according to the invention depend on the type and occurrence of the microorganisms to be controlled, the initial microbial load and the composition of the technical product or material to be protected. The optimum amount of use for a specific application can be determined in the laboratory by means of a series of tests. In general, the application concentrations are in the range from 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.05 to 1.0% by weight, of the biocide composition according to the invention, based on the technical product or material to be protected. According to one embodiment, the invention therefore also relates to a technical product containing water, selected from cleaning and household products, plastic dispersions, paints, plasters, adhesives, sealants, paper coating compositions, textile softeners and sizing agents,
Waschrohstoffen, Tensiden, Poliermitteln, Spinnbädem, Kühlschmierstoffen, Lederbehandlungsmitteln und Silikon- und Bitumenemulsionen, das die erfindungsgemäße Biozidzusammensetzung, bevorzugt in einer Menge im Bereich von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf das zu schützende technische Produkt, enthält. Detergent raw materials, surfactants, polishing agents, spin baths, cooling lubricants, leather treatment agents and silicone and bitumen emulsions, which the biocidal composition according to the invention, preferably in an amount in the range from 0.01 to 5 wt .-%, preferably from 0.05 to 1.0 wt. -%, based on the technical product to be protected.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zum Kontrollieren des Wachstums mindestens eines Mikroorganismus in einer wässrigen Flüssigkeit, umfassend den Schritt des Zugebens einer Biozidzusammensetzung enthaltend die Komponenten: The invention further relates to a method for controlling the growth of at least one microorganism in an aqueous liquid, comprising the step of adding a biocide composition comprising the components:
(a) 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%, bevorzugt 18 Gew.-% bis 22 Gew.-% 1,2- (a) 15% by weight to 25% by weight, preferably 18% by weight to 22% by weight 1,2-
Benzisothiazolin-3-on (BIT) in Form seines Kalium- und gegebenenfalls Natriumsalzes, dadurch gekennzeichnet, dass der molare Anteil des Kaliumsalzes des l,2-Benzisothiazolin-3-ons, bezogen auf die gesamten l,2-Benzisothiazolin-3- onsalze, wenigstens 50 Mol-% beträgt, Benzisothiazolin-3-one (BIT) in the form of its potassium and optionally sodium salt, characterized in that the molar proportion of the potassium salt of 1,2-benzisothiazolin-3-one, based on the total 1,2-benzisothiazolin-3-one salts , is at least 50 mol%,
(b) 30 Gew.-% bis 50 Gew.-%, bevorzugt 35 Gew.-% bis 45 Gew.-%, Phenoxyethanol, (b) 30% by weight to 50% by weight, preferably 35% by weight to 45% by weight, phenoxyethanol,
(c) 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bevorzugt 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%, Glycerin und(c) 10% by weight to 30% by weight, preferably 15% by weight to 25% by weight, glycerol and
(d) ad 100 Gew.-% Wasser (d) ad 100% by weight water
zu einer wässrigen Flüssigkeit, so dass das Wachstum des wenigstens einento an aqueous liquid so that the growth of at least one
Mikroorganismus in der Flüssigkeit inhibiert, oder wenigstens gehemmt ist. Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist die wässrige Flüssigkeit ein Reinigungs- oder Haushaltsprodukt. Microorganism in the liquid is inhibited, or at least inhibited. According to one embodiment of the invention, the aqueous liquid is a cleaning or household product.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung enthält die Biozidzusammensetzung die folgenden Komponenten, beziehungsweise besteht aus den folgenden Komponenten: According to one embodiment of the invention, the biocide composition contains the following components or consists of the following components:
(a) 18 Gew.-% bis 22 Gew.-% l,2-Benzisothiazolin-3-on (BIT) in Form seines Kalium- und gegebenenfalls Natriumsalzes, dadurch gekennzeichnet, dass der molare Anteil des Kaliumsalzes des l,2-Benzisothiazolin-3-ons, bezogen auf die gesamten l,2-Benzisothiazolin-3-onsalze, wenigstens 50 Mol-% beträgt,  (a) 18 wt .-% to 22 wt .-% l, 2-benzisothiazolin-3-one (BIT) in the form of its potassium and optionally sodium salt, characterized in that the molar proportion of the potassium salt of 1,2-benzisothiazoline -3-ones, based on the total 1,2-benzisothiazolin-3-one salts, is at least 50 mol%,
(b) 35 Gew.-% bis 45 Gew.-%, Phenoxyethanol,  (b) 35% to 45% by weight, phenoxyethanol,
(c) 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%, Glycerin und (d) ad 100 Gew.-% Wasser. (c) 15% to 25% by weight, glycerin and (d) ad 100% by weight water.
Gemäß einer Ausfuhrungsform der Erfindung enthält die Biozidzusammensetzung die folgenden Komponenten, beziehungsweise besteht aus den folgenden Komponenten: According to one embodiment of the invention, the biocide composition contains the following components or consists of the following components:
(a) 18 Gew.-% bis 22 Gew.-% l,2-Benzisothiazolin-3-on (BIT) in Form seines Kaliumsalzes,  (a) 18% to 22% by weight of l, 2-benzisothiazolin-3-one (BIT) in the form of its potassium salt,
(b) 35 Gew.-% bis 45 Gew.-%, Phenoxyethanol,  (b) 35% to 45% by weight, phenoxyethanol,
(c) 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%, Glycerin und  (c) 15% to 25% by weight, glycerin and
(d) ad 100 Gew.-% Wasser.  (d) ad 100% by weight water.
Gemäß einer Ausfuhrungsform der Erfindung enthält die Biozidzusammensetzung die folgenden Komponenten, beziehungsweise besteht aus den folgenden Komponenten: According to one embodiment of the invention, the biocide composition contains the following components or consists of the following components:
(a) 20 Gew.-% des l,2-Benzisothiazolin-3-ons (BIT), in Form seines Kalium- und gegebenenfalls Natriumsalzes, dadurch gekennzeichnet, dass der molare Anteil des Kaliumsalzes des l,2-Benzisothiazolin-3-ons, bezogen auf die gesamten 1,2- Benzisothiazolin-3-onsalze, wenigstens 50 Mol-% beträgt,  (a) 20% by weight of the 1,2-benzisothiazolin-3-one (BIT), in the form of its potassium and optionally sodium salt, characterized in that the molar proportion of the potassium salt of the 1,2-benzisothiazolin-3-one , based on the total 1,2-benzisothiazolin-3-one salts, is at least 50 mol%,
(b) 40 Gew.-%, Phenoxyethanol,  (b) 40% by weight, phenoxyethanol,
(c) 20 Gew.-%, Glycerin und  (c) 20% by weight, glycerin and
(d) ad 100 Gew.-% Wasser.  (d) ad 100% by weight water.
Gemäß einer Ausfuhrungsform der Erfindung enthält die Biozidzusammensetzung die folgenden Komponenten, beziehungsweise besteht aus den folgenden Komponenten: According to one embodiment of the invention, the biocide composition contains the following components or consists of the following components:
(a) 20 Gew.-% des l,2-Benzisothiazolin-3-ons (BIT), in Form seines Kaliumsalzes, (a) 20% by weight of the 1,2-benzisothiazolin-3-one (BIT), in the form of its potassium salt,
(b) 40 Gew.-%, Phenoxyethanol, (b) 40% by weight, phenoxyethanol,
(c) 20 Gew.-%, Glycerin und  (c) 20% by weight, glycerin and
(d) ad 100 Gew.-% Wasser. (d) ad 100% by weight water.
Die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele dienen zur weiteren Veranschaulichung der vorliegenden Erfindung. Untersuchung der Lagerstabilität von Biozidzusammensetzungen: The following examples and comparative examples serve to further illustrate the present invention. Investigation of the storage stability of biocide compositions:
Zur Untersuchung der Lagerstabilität von Biozidzusammensetzungen mit einem 1,2- Benzisothiazolin-3-ongehalt von 20 Gew.-% wurden die in der nachfolgenden Tabelle charakterisierten Biozidzusammensetzungen hergestellt und über einen Zeitraum von 14 Tagen bei Raumtemperatur, 2°C bzw. -5°C gelagert, wobei im Abstand von jeweils 7 Tagen 2 mal mit Kristallen der enthaltenen BIT- Salze angeimpft wurde. In order to investigate the storage stability of biocide compositions with a 1,2-benzisothiazolin-3-one content of 20% by weight, the biocide compositions characterized in the table below were produced and over a period of 14 days at room temperature, 2 ° C. or -5 ° C stored, inoculated twice with crystals of the BIT salts contained in intervals of 7 days.
Wie man der nachfolgend dargestellten Tabelle entnehmen kann, lassen sich innerhalb des beanspruchten Bereichs bei tieferen Temperaturen lagerstabile Zusammensetzungen des 1 ,2-Benzisothiazolin-3-ons erhalten, wohingegen Zusammensetzungen mit einem höherenAs can be seen from the table below, compositions of 1, 2-benzisothiazolin-3-one that are stable in storage can be obtained within the claimed range at lower temperatures, whereas compositions with a higher one
Gehalt an Glycerin eine deutlich schlechtere Lagerstabilität aufweisen. Glycerol content have a significantly poorer storage stability.
Tabelle 1 Table 1
BIT: l,2-Benzisothiazolin-3-on, PHE: Phenoxyethanol; Die Proben 1 bis 4 enthielten jeweils ad. 100 Gew.-% Wasser.  BIT: 1,2-benzisothiazolin-3-one, PHE: phenoxyethanol; Samples 1 to 4 each contained ad. 100 wt% water.
"0 = leicht kristallisiert; = stark kristallisiert; "+" = klar, ohne Kristalle "0 = slightly crystallized; = strongly crystallized; "+" = clear, without crystals

Claims

Patentansprüche claims
1. Biozidzusammensetzung, enthaltend die Komponenten: 1. Biocide composition containing the components:
(a) 15 bis 25 Gew.-%, l,2-Benzisothiazolin-3-on in Form seines Kalium- und gegebenenfalls Natriumsalzes, dadurch gekennzeichnet, dass der molare Anteil des Kaliumsalzes des l,2-Benzisothiazolin-3-ons, bezogen auf die gesamten l,2-Benzisothiazolin-3-onsalze, wenigstens 50 Mol-% beträgt,(a) 15 to 25 wt .-%, l, 2-benzisothiazolin-3-one in the form of its potassium and optionally sodium salt, characterized in that the molar proportion of the potassium salt of l, 2-benzisothiazolin-3-one related on the total 1,2-benzisothiazolin-3-one salts is at least 50 mol%,
(b) 30 Gew.-% bis 50 Gew.-% Phenoxyethanol, (b) 30% to 50% by weight phenoxyethanol,
(c) 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% Glycerin und  (c) 10% to 30% by weight glycerin and
(d) ad 100 Gew.-% Wasser.  (d) ad 100% by weight water.
2. Biozidzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Biozidzusammensetzung einen pH-Wert im Bereich von pH 9 bis pH 12 aufweist. 2. Biocide composition according to claim 1, characterized in that the biocide composition has a pH in the range from pH 9 to pH 12.
3. Biozidzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Biozidzusammensetzung eine Viskosität bei 20°C, gemessen mit Brookfield Spindel 1 bei 30 U/min von < 150 mPas aufweist. 3. Biocide composition according to claim 1 or 2, characterized in that the biocide composition has a viscosity at 20 ° C, measured with Brookfield spindle 1 at 30 U / min of <150 mPas.
4. Biozidzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung als Komponente (a) 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% l,2-Benzisothiazolin-3-on in Form seines Kaliumsalzes enthält. 4. Biocide composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that the composition contains as component (a) 15 wt .-% to 25 wt .-% l, 2-benzisothiazolin-3-one in the form of its potassium salt.
5. Biozidzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, enthaltend die Komponenten: 5. Biocide composition according to one of claims 1 to 4, comprising the components:
(a) 18 Gew.-% bis 22 Gew.-% l,2-Benzisothiazolin-3-on in Form seines(a) 18% to 22% by weight of l, 2-benzisothiazolin-3-one in the form of its
Kalium- und gegebenenfalls Natriumsalzes, dadurch gekennzeichnet, dass der molare Anteil des Kaliumsalzes des l,2-Benzisothiazolin-3-ons, bezogen auf die gesamten l,2-Benzisothiazolin-3-onsalze, wenigstens 50 Mol-% beträgt, Potassium and optionally sodium salt, characterized in that the molar proportion of the potassium salt of 1,2-benzisothiazolin-3-one, based on the total 1,2-benzisothiazolin-3-one salts, is at least 50 mol%,
(b) 35 Gew.-% bis 45 Gew.-%, Phenoxyethanol,  (b) 35% to 45% by weight, phenoxyethanol,
(c) 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%, Glycerin und  (c) 15% to 25% by weight, glycerin and
(d) ad 100 Gew.-% Wasser.  (d) ad 100% by weight water.
6. Biozidzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass diese aus den folgenden Bestandteilen besteht: 6. Biocide composition according to one of claims 1 to 5, characterized in that it consists of the following components:
(a) 20 Gew.-% des l,2-Benzisothiazolin-3-on in Form seines Kalium- und gegebenenfalls Natriumsalzes, dadurch gekennzeichnet, dass der molare Anteil des Kaliumsalzes des l,2-Benzisothiazolin-3-ons, bezogen auf die gesamten l,2-Benzisothiazolin-3-onsalze, wenigstens 50 Mol-% beträgt,(a) 20% by weight of the 1,2-benzisothiazolin-3-one in the form of its potassium and optionally sodium salt, characterized in that the molar proportion of the potassium salt of the 1,2-benzisothiazolin-3-one, based on the total 1,2-benzisothiazolin-3-one salts, is at least 50 mol%,
(b) 40 Gew.-%, Phenoxyethanol, (b) 40% by weight, phenoxyethanol,
(c) 20 Gew.-%, Glycerin und  (c) 20% by weight, glycerin and
(d) ad 100 Gew.-% Wasser.  (d) ad 100% by weight water.
7. Verwendung einer Biozidzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 als Konservierungsmittel zum Schutz von wasserhaltigen technischen Produkten vor Befall und/oder Zerstörung durch Mikroorganismen. 7. Use of a biocide composition according to any one of claims 1 to 6 as a preservative for protecting technical products containing water from attack and / or destruction by microorganisms.
8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserhaltige technische Produkt ausgewählt ist aus Reinigungs- und Haushaltsprodukten, Kunststoffdispersionen, Farben, Putzen, Klebstoffen, Dichtungsmassen, Papierbeschichtungsmassen, Textilweichmacher- und Schlichtungsmitteln, Waschrohstoffen, Tensiden, Poliermitteln, Spinnbädem, Kühlschmierstoffen, Lederbehandlungsmitteln und Silikon- und Bitumenemulsionen. 8. Use according to claim 7, characterized in that the water-containing technical product is selected from cleaning and household products, plastic dispersions, paints, plasters, adhesives, sealants, paper coating compositions, fabric softeners and sizing agents, detergents, surfactants, polishing agents, spin baths, cooling lubricants, Leather treatment agents and silicone and bitumen emulsions.
9. Wasserhaltiges technisches Produkt, ausgewählt aus Reinigungs- und Haushaltsprodukten, Kunststoffdispersionen, Farben, Putzen, Klebstoffen, Dichtungsmassen, Papierbeschichtungsmassen, Textil Weichmacher- und Schlichtungsmitteln, Waschrohstoffen, Tensiden, Poliermitteln, Spinnbädem, Kühlschmierstoffen, Lederbehandlungsmitteln und Silikon- und Bitumenemulsionen, enthaltend eine Biozidzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6. 9. Water-containing technical product, selected from cleaning and household products, plastic dispersions, paints, plasters, adhesives, sealants, paper coating compositions, textile softeners and sizing agents, detergent raw materials, surfactants, polishing agents, spinning baths, cooling lubricants, leather treatment agents and silicone and Bitumen emulsions containing a biocide composition according to one of claims 1 to 6.
10. Wasserhaltiges technisches Produkt nach Anspruch 9, enthaltend eine Biozidzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5 in einem Anteil von10. A water-containing technical product according to claim 9, containing a biocidal composition according to one of claims 1 to 5 in a proportion of
0,01 bis 5 Gew.-%. 0.01 to 5% by weight.
1 1. Verfahren zum Kontrollieren des Wachstums mindestens eines Mikroorganismus in einer wässrigen Flüssigkeit, umfassend den Schritt des Zugebens einer1 1. A method for controlling the growth of at least one microorganism in an aqueous liquid, comprising the step of adding one
Biozidzusammensetzung, enthaltend die Komponenten: Biocide composition, containing the components:
(a) 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%, bevorzugt 18 Gew.-% bis 22 Gew.-% 1,2- Benzisothiazolin-3-on in Form seines Kalium- und gegebenenfalls Natriumsalzes, dadurch gekennzeichnet, dass der molare Anteil des Kaliumsalzes des l,2-Benzisothiazolin-3-ons, bezogen auf die gesamten l,2-Benzisothiazolin-3-onsalze, wenigstens 50 Mol-% beträgt, (a) 15% by weight to 25% by weight, preferably 18% by weight to 22% by weight of 1,2-benzisothiazolin-3-one in the form of its potassium and optionally sodium salt, characterized in that the molar proportion of the potassium salt of 1,2-benzisothiazolin-3-one, based on the total 1,2-benzisothiazolin-3-one salts, is at least 50 mol%,
(b) 30 Gew.-% bis 50 Gew.-%, bevorzugt 35 Gew.-% bis 45 Gew.-%, Phenoxyethanol, (b) 30% by weight to 50% by weight, preferably 35% by weight to 45% by weight, phenoxyethanol,
(c) 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bevorzugt 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%, Glycerin und  (c) 10% by weight to 30% by weight, preferably 15% by weight to 25% by weight, glycerol and
(d) ad 100 Gew.-% Wasser  (d) ad 100% by weight water
zu einer wässrigen Flüssigkeit, so dass das Wachstum des wenigstens einen to an aqueous liquid so that the growth of at least one
Mikroorganismus in der Flüssigkeit inhibiert ist. Microorganism in the liquid is inhibited.
12. Verfahren nach Anspruch 1 1, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige 12. The method according to claim 1 1, characterized in that the aqueous
Flüssigkeit ein Kühlschmierstoff, ein Reinigungs- oder Haushaltsprodukt ist.  Liquid is a cooling lubricant, a cleaning or household product.
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