DE1953435A1 - Fungicides and bactericides - Google Patents
Fungicides and bactericidesInfo
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- DE1953435A1 DE1953435A1 DE19691953435 DE1953435A DE1953435A1 DE 1953435 A1 DE1953435 A1 DE 1953435A1 DE 19691953435 DE19691953435 DE 19691953435 DE 1953435 A DE1953435 A DE 1953435A DE 1953435 A1 DE1953435 A1 DE 1953435A1
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft verbesserte Mittel, die bei der Bekämpfung von Mikroorganismen in wässerigen Systemen brauchbar sind und als aktive Bestandteile Methylen-bis-(thiocyanat) und ein Phenol sowie ein Lösungsmittelmedium enthalten, das aus einer Kombination eines Ν,ίϊ-Medrigalkylformamids und eines Niedrigalkylenglykols oder eines Mononiedrigalkylätherderivats davon besteht, welche mit einer Mannich-Base stabilisiert sind.The present invention relates to improved agents useful in combating microorganisms in aqueous systems are usable and as active ingredients methylene bis (thiocyanate) and contain a phenol and a solvent medium, that from a combination of a Ν, ίϊ-Medrigalkylformamids and a lower alkylene glycol or a mono-lower alkyl ether derivative consists of which are stabilized with a Mannich base.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist somit die Schaffung von verbesserten mikrobiociden Mitteln t die bei djer Bekämpfung des Wachstums von Bakterien, Algen und Filzen in wässerigen industriellen Systemen brauchbar sind. Ein weiteres Ziel ist die Schaffung von verbesserten mikrobiociden Mitteln, die inObject of the present invention is thus to provide improved microbiocidal agents which are useful in t Djer controlling the growth of bacteria, algae and felts in aqueous industrial systems. Another goal is to create improved microbiocidal agents that can be used in
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wäsperigen industriellen Systemen dispergierbar und unter variierenden klimatischen Bedingungen stabil sind. aqueous industrial systems are dispersible and stable under varying climatic conditions.
Das Wachstum von Mikroorganismen, wie Bakterien, Algen und Fungi, in Industriewasser, in der Industrie verwendeten wässerigen Systemen und sowohl wässerigen als auch nicht-wässerigen industriellen Produkten kann ernste Probleme mit sich bringen. Beispielsweise ist bekannt, daß das Wachstum von Mikroorganismen in wässerigen Anstrichmitteln, wie Polyvinylacetat, Acrylharzen und anderen Latices, wenn es nicht durch die !Einarbeitung von verschiedenen Schutzstoffen inhibiert wird, die Stabilität des Anstrichmittels ausgeprägt beeinflußt, Viskositätsverlust und oftmals beim Stehen eine völlige Zersetzung des Anstrichmittels selbst zur Folge hat. Ebenso verursacht die Anwesenheit von Mikroorganismen in Überzugsdispersionen, Leimen, Klebstoffen, Tondispersionen, Kaseinformulierungen, Kohlehydratlösungen, Lösungen von proteinhaltigen Materialien und einer großen Vielzahl von Emulsionen derart schweren Schaden, daß die Brauchbarkeit des Materials teilweise oder vollständig verlorengehen kann. In der Papierindustrie werden verschiedene Verfahren und die dabei erzeugten Produkte besonders beeinflußt, wenn das verwendete Wasser stark mit Bakterien- und/oder Funguswachstum verunreinigt ist. Bei den Papierherstellungsoperationen hat die Bildung von Papiermühlenschlamm in dem weißen Wasser eine Erniedrigung der Qualität des erzeugten Papiers oder Kartons durch Fleckenbildung auf dem fertigen Blatt zur Folge. In Papiermühlenwasser sind zwar sowohl Bakterien als auch Fungi isoliert worden, es ist jedoch allgemeine Meinung, daß die Hauptmenge der Probleme gewöhnlich Bakterien betrifft. Es ist weiterhin gezeigt worden, ' daß Bakterien wie Aerobacter aerogenes und Bacillus mycoides als typische schlammbildende Bakterien betrachtet werden können und diese sind demzufolge als Standardtestorganismen zur Bewertung von Schlamm-regülierenden Mitteln verwendet worden..The growth of microorganisms such as bacteria, algae and fungi in industrial water, industrial aqueous systems, and both aqueous and non-aqueous industrial products can cause serious problems. For example, it is known that the growth of microorganisms in aqueous paints such as polyvinyl acetate, acrylic resins and other latices, if it is not inhibited by the incorporation of various protective substances, the stability of the paint is strongly influenced, loss of viscosity and often complete decomposition on standing of the paint itself. Likewise caused the presence of microorganisms in coating dispersions, glues, adhesives, clay dispersions, casein formulations, Carbohydrate solutions, solutions of proteinaceous materials and a wide variety of emulsions so seriously damage that the usefulness of the material is partially or completely can get lost. In the paper industry, various processes and the products made are special affected if the water used is heavily contaminated with bacterial and / or fungus growth. In the papermaking operations the formation of paper mill sludge in the white water has a degradation in quality of the paper or cardboard produced as a result of staining on the finished sheet. In paper mill water are indeed Both bacteria and fungi have been isolated, but it is common belief that the bulk of the problems are common Affects bacteria. It has further been shown, ' that bacteria such as Aerobacter aerogenes and Bacillus mycoides can be regarded as typical sludge-forming bacteria and these have accordingly been used as standard test organisms for evaluating sludge control agents.
Zur Überwindung der mit Bakterienwachstum in Industriell ver-To overcome the bacterial growth in industrial
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wendeten wässerigen Systensi verbundenen Probleme ist eine große Zahl von Bakterienbekäinpfungsmitteln hergestellt und in industriellen Verfahren aktiv verwendet worden. Dazu gehören die Organoquecksilberverbindungen, halogenierte Phenole, eine Vielzahl von schwefelhaltigen Verbindungen und andere gemischte Materialien. Insbesondere ein Produkt, das Methylenbis-(thiocyanat), wird als ein extrem wirksames mikrobiocides Mittel mit breitem Spektrum zur Bekämpfung von Bakterien, Fungi und Algen bezeichnet. Mit Standardtestverfahren durchgeführte Laboruntersuchungen der Anmelderin haben gezeigt, daß Methylen-bis-(thiocyanat) tatsächlich Bakterien wie Bacillus mycoides und Aerobacter aerogenes bekämpft, welche als die Organismen betrachtet werden, die mit Schlammbildungsproblemen am nächsten in Verbindung stehen. Im praktischen Gebrauch in verschiedenen Papiermühlen, die von Zeitungspapier bis zu Papier mit feiner Qualität variierende Produkte erzeugen, haben vorläufige Untersuchungen gezeigt, daß Methylen-bis-(thiocyanat) ein wirksames Mittel ist. Nach Zeitspannen im Bereich von zwei Wochen bis 8 Monaten treten jedoch wiederum größere Schlammprobleme auf. Dies hat zur Folge, daß die Mühlen stillgelegt werden müssen und eine vollständige Reinigung durchgeführt werden muß, um die Produktion mit einer wirtschaftlichen Geschwindigkeit aufrechtzuerhalten und Papier zu erzeugen, das nicht durch die schwarzen Schlammflecken verdorben ist. Anschließende Untersuchungen in den derart beeinflußten Mühlen haben gezeigt, daß die vorhandenen Bakterien ausgezeichnet bekämpft sind, nun.jedoch die Fungi, die bisher niemals ein Problem waren, die Bildung von massiven Schlammablagerungen verursachen.A large number of bactericidal agents are manufactured as well as related problems related to aqueous systems has been actively used in industrial processes. These include the organomercury compounds, halogenated phenols, a variety of sulfur-containing compounds and other mixed materials. In particular one product, the methylene bis (thiocyanate), is recognized as an extremely effective broad spectrum microbiocidal agent for combating bacteria, fungi and algae. Laboratory tests carried out by the applicant using standard test methods have shown that Methylene bis (thiocyanate) actually bacteria like Bacillus mycoides and Aerobacter aerogenes which fights as the Organisms that are most closely related to sludge formation problems are considered. In practical use in various paper mills that produce products varying from newsprint to fine quality paper preliminary studies indicated that methylene bis (thiocyanate) is an effective agent. After periods of time in the area from two weeks to 8 months, however, larger ones occur again Mud problems. This has the consequence that the mills have to be shut down and a complete cleaning must be carried out in order to produce with an economic Maintain speed and produce paper that isn't spoiled by the black mud stains is. Subsequent investigations in the mills influenced in this way have shown that the bacteria present Well, the fungi that have been fought so far are excellent The formation of massive sludge deposits was never a problem cause.
Es wurde nun gefunden, daß ein geeignetes Mittel zur Lösung dieses Problems und zur wirksamen Behandlung von industriellem Wasser außer Methylen-bis-(thiocyanat) ein zweites mikrobiocides Mittel enthalten muß, das als wirksam gegen Fungi be-It has now been found that a suitable means of solving this this problem and for the effective treatment of industrial Water besides methylene bis (thiocyanate) a second microbiocides Must contain agents that are effective against fungi
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kannt ist, wie beispielsweise ein substituiertes Phenol. Ein wirksames Mittel muß außer den aktiven. Bestandteilen auch bestimmte andere Eigenschaften besitzen. TJm brauchbar zu sein, muß das Mittel demzufolge so formuliert werden, daß die aktiven Bestandteile in genügend hoher Konzentration vorliegen, in dem zu behandelnden Medium leicht dispergierbar sind und sowohl unter Umgebungsbedingungen als auch bei niedrigeren Temperaturen, wie sie im Winter oder in nördlichen Klimazonen auftreten können, stabil und nicht-korrosiver Natur sind.is known, such as a substituted phenol. An effective remedy must be in addition to the active ones. Also certain components possess other properties. In order to be useful, the remedy must therefore be formulated in such a way that the active Components are present in a sufficiently high concentration, are easily dispersible in the medium to be treated and both under ambient conditions and at lower temperatures, such as those in winter or in northern climates occur, are stable and non-corrosive in nature.
Die beim Dispergieren von Methylen-bis-(thiocyanat) in wässerigen Systemen auftretenden Probleme sind in der britischen Patentschrift 1 043 968 beschrieben. In der genannten Patentschrift sind bestimmte Mittel beschrieben, die mit Methylenbis-(thiocyanat) kombiniert werden können, um dieses brauchbar zu machen. Beispielsweise geht aus der genannten Patentschrift hervor, daß leicht dispergierbare Zusammensetzungen, die Methyl en-bis-(thiocyanat) enthalten, hergestellt werden können, indem das Thiocyanat mit einem N,N-Dimethylamid und einem dispergierenden Mittel, wie einem Alkylphenylpolyalkylenglykoläther oder einem Polyalkylenglykoläther, kombiniert wird.The problems encountered in dispersing methylene bis (thiocyanate) in aqueous systems are in the UK U.S. Patent 1,043,968. In the patent mentioned, certain agents are described that with methylenebis (thiocyanate) can be combined to make this useful. For example, from the patent mentioned show that easily dispersible compositions containing methylene bis (thiocyanate) can be prepared, by the thiocyanate with an N, N-dimethylamide and a dispersing Means such as an alkylphenyl polyalkylene glycol ether or a polyalkylene glycol ether is combined.
Bei der Herstellung von Zusammensetzungen, die Methylen-bis-(thiocyanat) plus einen zusätzlichen aktiven Bestandteil enthalten, wird festgestellt, daß bei der Erhöhung der Konzentrationen der aktiven Bestandteile die Stabilitätsprobleme ebenso wie Probleme mit der Dispersion bedeutend werden. Wenn demzufolge ein substituiertes Phenol zu einer Methylen-bis-(thiocyanat) enthaltenden Zusammensetzung gegeben wird, so ist die Formulierung auch bei Umgebungstemperaturen nicht stabil.In the manufacture of compositions containing methylene bis (thiocyanate) Plus containing an additional active ingredient, it is found that when the concentrations are increased of the active ingredients, stability problems as well as dispersion problems become significant. If consequently a substituted phenol to a methylene bis (thiocyanate) containing composition is given, the formulation is not stable even at ambient temperatures.
Aus der oben genannten Patentschrift ist zwar ein befriedigendes Verfahren zur Herstellung von Antimikrobenmitteln, worin Methylen-bis-(thiocyanat) der einzige aktive Bestandteil ist,The above-mentioned patent specification is a satisfactory one Process for the preparation of antimicrobial agents in which methylene bis (thiocyanate) is the only active ingredient,
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zu entnehmen, es wurde jedoch gefunden, daß diese Arbeitsweise nicht für die Herstellung von Mitteln verwendet werden kann, die als einen zusätzlichen aktiven Bestandteil ein Phenol enthalten. Die vorliegende Erfindung löst diese Stabilität sprobleme.can be seen, however, it has been found that this procedure cannot be used for the manufacture of agents that have a phenol as an additional active ingredient contain. The present invention solves these stability problems.
Nachfolgend werden bevorzugte Ausführungsformen beschrieben.Preferred embodiments are described below.
Es wurde nun gefunden, daß verbesserte mikrobiocide Mittel, die bei der Inhibierung des Wachstums von Bakterien, Algen und Fungi brauchbar sind, erhalten werden können, wenn Methylen-bis-. (thiocyanat) und ein Phenol in einem Itösungsmittelmedium vereinigt werden, das eine Kombination eines Amids mit niedrigem Molekulargewicht und eines Medrigalkylenglykols oder eines Mononiedrigalkylätherderivats davon umfaßt,und mit einer Mannich-Base stabilisiert werden. ·It has now been found that improved microbiocidal agents that in inhibiting the growth of bacteria, algae and fungi can be obtained when methylene-bis-. (thiocyanate) and a phenol combined in a solvent medium which is a combination of a low molecular weight amide and a medrigalkylene glycol or one Mono-lower alkyl ether derivative thereof, and having a Mannich base are stabilized. ·
Mittel bzw. Zusammensetzungen, die die oben angegebenen Bestandteile enthalten, bilden stabile konzentrierte flüssige Zusammensetzungen, die leicht in einer wirksamen Konzentration, durch die das Wachstum von Mikroorganismen inhibiert wird, in einem industriellen wässerigen System dispergiert werden können.Agents or compositions containing the above ingredients contain, form stable concentrated liquid compositions that are readily available in an effective concentration, by which the growth of microorganisms is inhibited, dispersed in an industrial aqueous system can be.
Das bei der vorliegenden Erfindung verwendete Methylen-bis-(thiocyanat) ist eine Verbindung, von der bekannt ist, daß sie in Hinblick auf die Inhibierung des Wachstums von Mikroorganismen, insbesondere von Bakterien, wirksam ist. Dieser Bestandteil ist als solcher in dem Mittel erwünschtermaßen in einer Menge im Bereich von etwa 3 bis 20 Gew.-^ und vorzugsweise von etwa 10 bis 15 Gew.-% des Gesamtgewichts des Mittels vorhanden.The methylene bis (thiocyanate) used in the present invention is a compound known to be effective for inhibiting the growth of microorganisms, particularly bacteria. As such, this ingredient is desirably present in the composition in an amount ranging from about 3 to 20% by weight, and preferably from about 10 to 15% by weight of the total weight of the composition .
Die in den Mitteln verwendeten phenolischen Verbindungen stei-, The phenolic compounds used in the agents
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gern nicht nur die antibakteriellen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel, sondern tragen auch bedeutend dazu bei, das Wachstum von Fungi zu inhibieren, wenn sie in einer Menge im Bereich von etwa 5 bis 20 Gew.-^ und vorzugsweise von 10 bis 18 Gew.-% des Gesamtgewichts des Mittels vorliegen. Zu geeigneten Phenolen, die verwendet werden können, gehören substituierte Phenole, wie o-Phenylphenol, halogenierte Phenole oder die Natrium- oder Kaliumsalze diesex Verbindungen. Die erwähnten halogenierten Phenole können vollständig mit Halogenatomen (beispielsweise Brom, Fluor, vorzugsweise jedoch Chlor) substituiert sein oder sie können mono-, di- oder trisubstituiert sein. Zu geeigneten Phenolen, die in diese Mittel eingebracht werden können, gehören somit 2,4,6-Trichlorphenol, 2,4,5-Trichlorphenol, Pentachlorphenol und die entsprechenden Brom- oder Fluoranaloga und ihre jeweiligen Natrium- oder Kaliumsalze. like not only the antibacterial properties of the compositions of the invention, but also contribute significantly helps to inhibit the growth of fungi in an amount in the range of about 5 to 20 wt .- ^ and preferably from 10 to 18 weight when -.% the total weight of the agent. Suitable phenols that can be used include substituted phenols such as o-phenylphenol, halogenated phenols, or the sodium or potassium salts of these compounds. The halogenated phenols mentioned can be completely substituted by halogen atoms (for example bromine, fluorine, but preferably chlorine) or they can be mono-, di- or tri-substituted. Suitable phenols which can be incorporated into these compositions thus include 2,4,6-trichlorophenol, 2,4,5-trichlorophenol, pentachlorophenol and the corresponding bromine or fluoro analogs and their respective sodium or potassium salts.
Die bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel verwendete Lösungsmittelmischung ist eine Mischung eines Amids, wie eines N,N-Niedrigalkylformamids, und eines ITiedrigalkylenglykols oder eines Mononiedrigalkylätherderivats davon. Das substituierte Formamid kann ein Diniedrigalkylformamid sein, worin die N,N-Alkylsubstituenten 1 bis 3 Kohlenstoffatome besitzen. Das Amid kann demzufolge Diäthylformamid, Methyläthylformamid, vorzugsweise jedoch Dimethylformamid sein. Die in befriedigender Weise verwendbare Amidmenge liegt im Bereich von etwa 20 bis 60 $ des mikrobiociden Mittels, wobei eine Menge im Bereich von 30 bis 50 % bevorzugt ist.The solvent mixture used in preparing the compositions of the present invention is a mixture of an amide such as an N, N-lower alkyl formamide and an IT-lower alkylene glycol or a mono-lower alkyl ether derivative thereof. The substituted formamide can be a di-lower alkyl formamide in which the N, N-alkyl substituents have 1 to 3 carbon atoms. The amide can accordingly be diethylformamide, methylethylformamide, but preferably dimethylformamide. The amount of amide that can be satisfactorily used is in the range of about 20 to 60 % of the microbiocidal agent, with an amount in the range of 30 to 50% being preferred.
Zu typischen Kolösungsmitteln, die mit dem Amid verwendet wer-y den können, gehören die Alkylenglykole, geeignetermaßen Niedrigalkylenglykole, wofür Äthylen- und Propylenglykol Beispiele sind, oder Mononiedrigalkyl(mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen)-ätherderivate davon, wofür Äthylettglykolmonoäthyläther, Äthylen- Typical cosolvents that can be used with the amide include the alkylene glycols, suitably lower alkylene glycols, examples of which are ethylene and propylene glycol, or mono-lower alkyl (having 1 to 4 carbon atoms ) - ether derivatives thereof, for which ethylettglycol monoethyl ether, ethylene
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glykolmonomethyläther und Äthylenglykolmonobutyläther Beispiele sind. Es wurde gefunden, daß diese Kolösungsmittel, wenn sie erfindungsgemäß verwendet werden, in dem Mittel in einer Menge im Bereich von etwa 20 Ms 60 Gew.-#, vorzugsweise in einer Menge im Bereich von etwa 25 bis 45 Gew.-# des Mittels vorhanden sein sollen.glycol monomethyl ether and ethylene glycol monobutyl ether examples are. It has been found that these cosolvents, when used according to the invention, in the agent in a Amount in the range of about 20 msec 60 wt. #, Preferably in an amount ranging from about 25 to 45 weight percent of the agent should be present.
Es wurde gefunden, daß die·Einarbeitung einer ausgewählten. Gruppe von Mannich-Basen in die erfindungsgemäßen Mittel einen "beträchtlichen Einfluß auf die Stabilisierung der Mittel hat, wenn diese in einer Konzentration von etwa 1 bis 10 %, vorzugsweise jedoch von 1 bis 5 % vorliegen. Außer der stabilisierenden Wirkung wird festgestellt, daß diese Verbindungen auch die Erleichterung der Dispersion des Mittels in Wasser zu unterstützen scheinen, auch wenn das verwendete Phenol in einer Konzentration von 15 % vorliegt. Die erwähnten Mannich-Basen werden hergestellt, indem 1 Mol eines Cycloalkanone mit 4 bis 8 Ringkohlenstoffatomen mit 2 Mol Formaldehyd und 2 Mol eines Diniedrigalkylamins kondensiert wird, wobei die Alkylgruppen des Amins 1 bis 3 Kohlenstoffatome besitzen. Typische Beispiele dieser stabilisierenden Verbindungen sind 2,6-Bis—(diäthylaminomethyl^cyclohexanon, 2,6-Bis-(dimethylaminomethyl)-cyclohexanon, 2,5-Bis-(diäthylaminomethyl)-cyclopentanon und] 2,5-Bis-(diJäthylaminotnethyl)-cyclopentanon. Aus dieser Gruppe wird vorzugsweise das 2,6-Bis-(dimethylaminomethyl)-cyclohexanon verwendet.It has been found that the incorporation of a selected. Group of Mannich bases in the agents according to the invention "has a considerable influence on the stabilization of the agents when they are present in a concentration of about 1 to 10%, but preferably from 1 to 5%. In addition to the stabilizing effect, it is found that this Compounds also seem to assist in facilitating the dispersion of the agent in water, even if the phenol used is present in a concentration of 15%. The Mannich bases mentioned are prepared by mixing 1 mole of a cycloalkanone with 4 to 8 ring carbon atoms with 2 moles of formaldehyde and 2 mol of a di-lower alkylamine is condensed, the alkyl groups of the amine having 1 to 3 carbon atoms.Typical examples of these stabilizing compounds are 2,6-bis- (diethylaminomethyl-cyclohexanone, 2,6-bis- (dimethylaminomethyl) -cyclohexanone, 2,5 -Bis- (diethylaminomethyl) -cyclopentanone and] 2,5-bis- (diJ äthylaminotnethyl) -cy clope ntano n. From this group is preferably e 2,6-bis (dimethylaminomethyl) cyclohexanone is used.
Die- nachfolgende Tabelle veranschaulicht klar die stabilisierende Wirkung, die eine typische Mannich-Base auf die hergestellten erfindungsgemäßen Mittel ausübt. Bei der Bestimmung der Stabilität werden Bedingungen angewendet, die variierende Klimabedingungen simulieren. So wird eine Testprobe bei Umgebungstemperaturen mindestens 30 Tage lang gelagert. Die Abwesenheit von Trübung oder eines Niederschlages während die-The following table clearly illustrates the stabilizing Effect that a typical Mannich base has on the agents according to the invention. In determining For stability, conditions are applied that simulate varying climatic conditions. So becomes a test sample at ambient temperatures stored for at least 30 days. The absence of turbidity or precipitation during these
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ser Zeitspanne zeigt, daß das Mittel bei dieser Temperatur stabil ist. Eine gleiche.Probe wird auf -400C (-400F) abgekühlt und dann wieder auf Raumtemperatur kommen gelassen.. Wenn nach Wiedererreichung von Raumtemperatur wieder eine klare Lösung gebildet wird, so wird das Mittel als stabil betrachtet. Der in der nachfolgenden Tabelle verwendete Ausdruck "stabil" besagt, daß das Mittel bei Umgebungstemperaturen klar bleibt und wieder eine klare Lösung bildet, wenn es abgekühlt wird und dann.wieder Raumtemperatur erreicht.This time shows that the agent is stable at this temperature. A gleiche.Probe is cooled to -40 0 C (-40 0 F) and then allowed to come to room temperature again .. If a clear solution is formed after re-attainment of room temperature, so the agent is considered to be stable. The expression "stable" used in the table below means that the agent remains clear at ambient temperatures and forms a clear solution again when it is cooled and then reaches room temperature again.
0 09828/ 1:8770 09828/1: 877
σ ο co οο ISJ CD σ ο co οο ISJ CD
Methylenbis-(thiocyanat), fo Methylenebis (thiocyanate), fo
.10.10
10 1010 10
10 10 1010 10 10
Die stabilisierende Verbindung ist 2,6-Bis-(dimethylaminomethyl)-cyclohexanonThe stabilizing compound is 2,6-bis (dimethylaminomethyl) cyclohexanone
formamid,Dimethyl
formamide,
glykol,Ethylene
glycol,
rende Ver
bindung , ia stabilize
rende ver
binding, ia
chlorphenol2,4,5-tri-
chlorophenol
chlorphenol2,4,6-tri-
chlorophenol
Ί 953435Ί 953435
12 387 .12 387.
Die erfindungsgemäßen Mittel zeigen mikrobiocide Aktivität mit breitem Spektrum, wenn sie in wässerigen Medien in einer Konzentration im Bereich von etwa 5 bis 110 ppm vorliegen.The compositions according to the invention show microbiocidal activity with a broad spectrum when in aqueous media in a Concentration in the range of about 5 to 110 ppm.
Die biostatische Aktivität einer typischen erfindungsgemäßen Formulierung, die sich folgendermaßen zusammensetzt:The biostatic activity of a typical formulation according to the invention, which is composed as follows:
Methylen-bis-(thiocyanat) 9 %Methylene bis (thiocyanate) 9%
2,4,5-Trichlorphenol 15 $> 2,4,5-trichlorophenol $ 15>
2,6-Bis-(dimethylaminomethyl)-cyclohexanon 2 %2,6-bis (dimethylaminomethyl) cyclohexanone 2%
N,N-Dimethylformamid 38 %N, N-dimethylformamide 38%
Äthylenglykol 36 $Ethylene Glycol $ 36
wird gemäß der von J. H. Conkey und J. A. Carlson, 1963, "Relative toxicity of biostatic agents suggested for use in the pulp and paper industry" [Biological Control Committee of the American Paper and Pulp Association] beschriebenen Arbeitsweise bewertet.is based on the method proposed by J. H. Conkey and J. A. Carlson, 1963, "Relative toxicity of biostatic agents suggested for use in the pulp and paper industry "[Biological Control Committee of the American Paper and Pulp Association] rated.
In der nachfolgenden Tabelle sind die Testergebnisse zusammengestellt: The test results are compiled in the following table:
inhibierende Konzentration der Formulierung ininhibiting concentration of the formulation in
Organismus und Stamm · ppmOrganism and strain ppm
Aerobacter aerogenes IPC* 500 27,5 Bacillus mycoides IPC 509 5,5Aerobacter aerogenes IPC * 500 27.5 Bacillus mycoides IPC 509 5.5
Pseudomonas aeruginosa ATCC** 10145 11,0Pseudomonas aeruginosa ATCC ** 10145 11.0
Staphylococcus aureus ATCC 6538 27,5Staphylococcus aureus ATCC 6538 27.5
Saccharomyces cerevisiae - Isolat 27,5Saccharomyces cerevisiae isolate 27.5
Aspergillus niger ATCC 6275 27,5Aspergillus niger ATCC 6275 27.5
Pullularia pullulans ATCC 9348 27,5Pullularia pullulans ATCC 9348 27.5
Penicillium luteum ATCC 10466 27,5Penicillium luteum ATCC 10466 27.5
Chaetomium globosum ATCC 6205 5,5 Chaetomium globosum ATCC 6205 5.5
Trichoderma viride ATCC 8678 27,5 "Trichoderma viride ATCC 8678 27.5 "
Penicillium expansum IPC 126 11,0 Penicillium expansum IPC 126 11.0
* IPC = Institut für Papierchemie ** ATCC - Amerikanische Kulturtypsammlung * IPC = Institute for Paper Chemistry ** ATCC - American Collection of Culture Types
Q09828V1877Q09828V1877
12 387 14 12 387 14
Wenn die obige Formulierung in einer Konzentration von 15 ppm in einer Papiermühle verwendet wird, worin das weiße Wasser stark durch Pilzwachstum verunreinigt ist, so wird ebenfalls gefunden, daß die Pilzzahl nach einer Zeitspanne von 2 Stunden bedeutend fällt. Eine Überprüfung nach 10-tägigem Betrieb mit diesem Mittel zeigt, daß die Mühle von der Ansammlung von Schlamm und von den dicken Massen, die mit Pilzwachstum in Zusammenhang stehen, vollständig frei ist.When the above formulation is used at a concentration of 15 ppm in a paper mill, in which the white water is heavily contaminated by fungal growth, it is also found that the fungal count drops significantly after a period of 2 hours. A check after 10 days of operation with this remedy shows that the mill from the accumulation of sludge and from the thick masses associated with fungal growth stand, is completely free.
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