EP3794167A1 - Fördergestellreinigung in einer prozessfolge zur elektrotauchlackierung - Google Patents

Fördergestellreinigung in einer prozessfolge zur elektrotauchlackierung

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EP3794167A1
EP3794167A1 EP19720648.5A EP19720648A EP3794167A1 EP 3794167 A1 EP3794167 A1 EP 3794167A1 EP 19720648 A EP19720648 A EP 19720648A EP 3794167 A1 EP3794167 A1 EP 3794167A1
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EP
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cleaning
coating
aqueous
component
conveyor frame
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Jens Kroemer
Frank-Oliver Pilarek
Fernando Jose RESANO ARTALEJO
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Henkel AG and Co KGaA
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    • C25D13/22—Servicing or operating apparatus or multistep processes

Definitions

  • the present invention relates to a method for corrosion-protective coating of metallic components in series comprising a plurality of wet chemical treatment stages including a cathodic electrodeposition coating, which completes the coating process, in which each component received by a conveyor frame and the T ransportcruition consisting of component and conveyor frame then passed through all treatment stages is before the finished coated component separated from the conveyor frame and an uncoated component from the same conveyor frame is added to the coating, wherein in the process by incorporating an additional treatment stage before degreasing / cleaning and the subsequent passivation and electrocoating prevented the construction of massive paint deposits on the conveyor racks becomes.
  • the coating process of pretreatment to electrocoating in a single system can be operated economically, since the discharge of individual conveyor elements to remove paint deposits after incorporation of the pre-cleaning away.
  • effective removal of the coating constituents received from the cathodic electrodeposition coating is achieved by merely contacting the conveyor frames and thus also the components to be coated from the conveyor frame with an aqueous agent of suitable acidity containing phosphoric acid before the wet-chemical treatment stages for degreasing / cleaning, passivation and cathodic electrodeposition coating.
  • the corrosion-protective pretreatment of metallic components in particular consisting of the materials zinc, iron, steel, galvanized steel and / or aluminum, in a process sequence comprising a passivation, for example based on water-soluble phosphates or based on water-soluble compounds of the elements Zr, Ti and / or Si, followed by electrocoating has been established in the art for decades or basically known.
  • the passivation can bring about the formation of a crystalline conversion layer, for example a phosphate layer according to EP 2503025 or merely the formation of an amorphous coating, for example in the context of a zirconium phosphating according to EP 2215285.
  • the thus passivated metallic Components are usually transferred immediately after a sink in the treatment stage of electrocoating.
  • conveyor frames are used in the automotive industry to pick up the bodies and guide them through the treatment stages.
  • parts of the conveyor racks are brought into contact with the respective bath and rinsing solutions in the wet-chemical treatment stages.
  • the object of the present invention is therefore to improve the economy of a single-loop system in the anti-corrosive coating of metallic components in series including their cleaning / degreasing, passivation and cathodic electrodeposition by ensuring continuous operation of the coating system during series production.
  • This object is achieved in a method for corrosion-protective coating of metallic components in series comprising at least one cleaning / degreasing, a passivation and a cathodic electrodeposition coating respectively as wet-chemical treatment stages, wherein the treatment stage of the degreasing / cleaning always that of passivation in the process sequence to the anti-corrosive coating preceded and on the basis of an aqueous cleaning solution whose pH is above 6, and wherein the treatment step of the cathodic electrodeposition coating always follows that of the passivation in the process sequence to the anti-corrosive coating in which each pretreated component of the series of a conveyor frame, then the pair of transport consisting of component and conveyor frame guided by the wet-chemical treatment stages according to the process sequence and the transport pair only after the last treatment stage v separated from one another and a corrosion-protected coated component is discharged, and then the thus released conveyor frame receives a next component of the series to re-run the process sequence for the purpose of anti-corrosive coating, wherein the
  • a metallic component according to the present invention is when the component is at least partially composed of at least one metallic material, preferably zinc, Iron, aluminum and of the respective alloys, inasmuch as the aforementioned elements each form the main alloying constituent of more than 50 at.%, And of galvanized steel.
  • a corrosion-protective coating in series according to the present invention is when a plurality of metallic components passes through the wet-chemical treatment stages, wherein the coating of each component takes place successively and thus separated in time.
  • a sequence of processes for anticorrosive coating comprises a predetermined sequence of wet chemical treatment stages from the picking up of the component to be coated by the conveyor frame to removal of the now coated component for transfer to downstream treatment stages, for example the stoving stage, each individual wet chemical treatment stage providing the component and at least parts of the conveyor frame with an aqueous agent.
  • a conveyor frame is any device suitable for receiving, transporting and discharging the component, the suitability also being to be able to guide the component through the spatially separate wet-chemical treatment stages in accordance with the process sequence according to the invention and as little as possible To deliver material both in the treatment stages as well as from the treatment stages. Therefore, conveyor frames are preferably manufactured from materials inert to the media applied in the treatment stages, for example stainless steel, and have an external design which minimizes the scooping of media from the respective treatment stage into the respectively subsequent one.
  • a transport pair is realized in the context of the present invention and that until the component for further treatment outside the process sequence according to the invention for anti-corrosive coating to a next facility, especially conveyor frame system, eg. For baking the electrocoating, pass and is discharged with it.
  • the conveyor frame is released as soon as the corrosion-resistant coated metallic component has been discharged in accordance with the process sequence and can take up another metallic component to be coated in a way that is to be protected against corrosion.
  • a plurality of conveyor racks is used, preferably the number of conveyor racks at least equal to the number of wet-chemical treatment stages.
  • the total acid content in points is determined in the context of the present invention by diluting 10 ml of the aqueous prepurification agent to 50 ml and titrating with 0.1 N sodium hydroxide solution to a pH of 8.5.
  • the consumption of milliliters of caustic soda indicates the total acid score.
  • the pH value corresponds to the negative decadic logarithm of the activity of the hydronium ions measured by means of pH-sensitive glass electrodes at 20 ° C. after their calibration with pH buffer solutions suitable for the pH range in question.
  • each conveyor frame is effectively freed of binder and pigment residues after the next component to be coated has been re-run through all treatment stages required for coating.
  • a separate maintenance of the conveyor racks for the removal of firmly adhering electrodeposition paint residues is no longer required so that selbige can go through all the wet chemical treatment stages repeatedly in a coating system and in this way the advantages of operating with only one conveyor frame system can be fully utilized.
  • the pre-cleaning is tuned in the process of the invention on the type of electrocoating and requires an acidic aqueous agent for detachment of cathodic dipping paint residues from the conveyor racks in the pre-cleaning.
  • An electrodeposition coating in the context of the present invention characterizes a wet-chemical treatment stage in the course of which a curable lacquer coagulate is deposited on the metallic component by applying an electrical voltage, which is filmed and cured in a subsequent treatment stage by baking.
  • the electrodeposition coating is preferably based on an aqueous agent containing at least one dispersed one organic resin in an amount of at least 1% by weight based on the aqueous agent.
  • the electrocoat material can be deposited by cathophoresis, that is to say by applying an electrical voltage in which the metallic component to be coated for corrosion protection is connected as a cathode.
  • cathodic electrodeposition coating in which an alkaline pH shift at the interface to the metallic component causes the coagulation of the dispersed resin particles and thus the film formation on the component.
  • the cathodic electrodeposition coating is established in particular for the corrosion-protective coating of passivated, for example zinc phosphated or coated with amorphous conversion layers metallic components and is operated by default in the coating of automobile bodies.
  • an epoxy resin as a binder which in turn is preferably selected from amine-modified polyepoxides, used for the cathodic dip coating, wherein the cathodic dip to be applied preferably additionally blocked and / or unblocked isocyanate group-containing organic compounds as a curing agent and particularly preferred additionally also comprises at least one water-soluble compound of the element bismuth and / or of the element yttrium, which in each case is able to exert a positive influence on the crosslinking of the paint coagulum in the baking step.
  • compounds of these elements are "water-soluble" if their solubility in deionized water having a conductivity of not more than 1 pScnr 1 at a temperature of 20 ° C. is at least 1 g / kg.
  • aqueous cleaning / degreasing cleaning solution is preferably alkaline and more preferably has a pH above 8, more preferably has a pH above 10.
  • the cleaning / degreasing on the basis of the aqueous cleaning solution follows the pre-cleaning, preferably without intermediate rinsing step and without drying step, immediately after.
  • Immediately in this context means without one or more intervening wet-chemical treatment steps that do not represent flushing steps.
  • the aqueous agent in the prepurification prepurification to have a total acid content of at least 3 points.
  • a higher acidity is preferred for providing prepurification agents having better cleaning performance for cathodic dipping resist residues, so that the total acid content of the acidic aqueous prepurification agent is preferably at least 5 points, more preferably at least 10 points and most preferably at least 20 points.
  • a pH of the aqueous agent in the pre-purification of less than 5.5 is preferred, more preferably a pH of less than 5.0, and particularly preferably a pH of less than 4.5.
  • the pH of the aqueous agent in the pre-cleaning is not less than 2.0, more preferably not less than 2.5. Should a pH of the aqueous agent of less than 2.5 be required for the effective removal of dross paint residues on the conveyor racks, it is therefore advantageous if the
  • Suitable representatives of such acids are phosphoric acid, which is obligatory anyway, but in addition also phosphoric acid esters, organic diphosphonic acids, ⁇ -hydroxycarboxylic acids and mono- and dicarboxylic acids, such as, for example, gluconic acid, acetic acid, citric acid or tartaric acid.
  • Suitable acids whose pKa value is not above 2.5 and which can be used to adjust the total acidity of the aqueous prepurification agent are nitric acid, sulfuric acid, ethylenediaminetetraacetic acid, etidronic acid and amidosulfonic acid.
  • a cleaning / degreasing containing phosphates as builders is the provision of the total acid according to the invention in the aqueous means of pre-cleaning based on the invention already contained phosphoric acid always advantageous, so that in a preferred embodiment, the proportion of phosphoric acid in the acidic aqueous medium of the pre-cleaning is at least 60%, more preferably at least 80%, based on the total acid in points.
  • pre-purification in the process according to the invention based on an acidic aqueous agent containing phosphoric acid is generally preferred and for setting an optimal total acid content, if the total phosphate content of at least 3 g / kg, more preferably at least 5 g / kg, particularly preferably at least 10 g / kg, very particularly preferably at least 20 g / kg, but preferably less than 50 g / kg calculated in each case as PO4 and based on the acidic aqueous agent of the prepurification.
  • Additiveing of the surface-active compound aqueous prepurifying agent may aid in the removal of electrocoat residues and is optional in the present invention.
  • Preferred surface-active substances are organic surfactants, particularly preferably nonionic organic surfactants.
  • suitable representatives of non-ionic organic tenis with high compatibility with a pre-cleaning subsequent alkaline degreasing / cleaning are ethoxylated and / or propoxylated C8-C12, preferably C8-C10, fatty alcohols having a degree of ethoxylation of 5-1 1 and a Propoyxl istsgrad of 1 7, which may each be at least partially end-capped with C1-C4 monoalcohols.
  • the aqueous agent in the prepurification therefore contains a total of less than 10 g / kg, more preferably less than 1 g / kg of organic compounds and further preferably less than 0.1 g / kg, more preferably less than 0.01 g / kg of dispersed phosphates calculated as PO4.
  • the aqueous agent in the pre-cleaning contains both a total of less than 0.1 g / kg, preferably less than 0.01 g / kg, of dispersed phosphates and also less than 10 g / kg, preferably less than 1 g / kg, of other dissolved compounds which, in the case of pre-purification in the process according to the invention, are not acids having a pKa value above 2.5 and below 5.5.
  • the pre-cleaning at least of the part of each conveyor frame which has been brought into contact with the cathodic electrodeposition coating, and preferably also of the anti-corrosion coated component to be coated by the conveyor frame preferably takes place by means of immersion, humidification and / or spraying, the latter preferably with a spray pressure of at least 2 bar.
  • the temperature of the acidic aqueous agent during the application in the pre-cleaning is preferably in the range of 40 to 60 ° C.
  • the contact time varies depending on the application and the system, but is preferably between 5 and 60 seconds, more preferably between 10 and 30 seconds.
  • aqueous wetting agent containing at least one water-soluble alcohol, preferably selected from 1, 2 Propanediol, ethylene glycol, glycerol, 1, 4-butanediol and / or at least one water-soluble glycol ether, preferably a mono-alkyl ether having not more than 4 carbon atoms of di- or tripropylene (ethylene) glycol, wherein at least the part of the conveyor frame, the in the pre-cleaning is brought into contact with the acidic aqueous agent, after the electrodeposition coating, but before the pre-cleaning, preferably before the conveyor frame receives the component to be coated anti-corrosive, is brought into contact with the aqueous wetting agent.
  • water-soluble alcohol preferably selected from 1, 2 Propanediol, ethylene glycol, glycerol, 1, 4-butanediol and / or at least one water-soluble glycol ether, preferably a mono-alkyl ether having not more than 4 carbon atoms
  • An alcohol or glycol ether in this context is water-soluble in the context of the present invention, if in one kilogram of deionized water having a conductivity of not more than 1 pScnr 1 at a temperature of 20 ° C at least 10 g of the alcohol or glycol ether in the homogeneous phase be solved.
  • the bringing into contact with the aqueous wetting agent is preferably carried out for at least 5 seconds, more preferably for at least 10 seconds, but preferably not longer than 60 seconds.
  • a passivation in the context of the present invention characterizes at least one wet-chemical treatment stage, in the course of which a substantially inorganic coating is produced on at least one surface of a metallic material of the component to be coated with anti-corrosive coating in a layer of at least 10 mg / m 2 .
  • a passivation is then essentially inorganic, if the area-related ratio of TOC content to coating layer in milligrams per square meter is less than 0.2, the TOC content is determined by differential gravimetry after pyrolysis of a dried passivation in nitrogen atmosphere at a peak metal temperature of 600 ° C.
  • the passivation is based on acidic aqueous treatment solutions containing dissolved phosphates and / or water-soluble compounds of the elements Zr, Ti and / or Si, most preferably on a phosphating, in particular a zinc phosphating, usually by means of acidic aqueous solutions containing 0 , 3-3 g / kg of zinc ions and 5-50 g / kg of phosphate ions is applied and preferably provides layer weights in the range of 0.5-4 g / m 2 calculated as P0 4 .
  • a zinc phosphating conventionally comprises several wet-chemical treatment stages, since conversion of the metal surfaces prior to the actual zinc phosphating, ie conversion layer formation, which is preferably carried out with alkaline adjusted and phosphate particle-containing dispersions, is regularly required. Especially for passivations based on dissolved phosphates is ensured in the process according to the invention that an additional transfer of phosphate ions from the passivation is prevented in the electrocoating on Lackanhaftept on the conveyor racks, so that a destabilization of the dip coating by increased phosphate entry in the inventive method not is to be feared.
  • the inventive method therefore relates to the anti-corrosive coating of metallic components in series comprising at least one degreasing / cleaning, a zinc phosphating and a cathodic electrodeposition respectively as a wet chemical treatment stages, the treatment stage of the degreasing / cleaning always that of zinc phosphating in the Process sequence precedes the anti-corrosive coating and is based on an aqueous cleaning solution whose pH is above 6, and wherein the treatment step of the cathodic electrodeposition coating always follows that of zinc phosphating in the process sequence to the anti-corrosive coating in which each pretreated component of the series of a Received conveyor frame, then the transport pair consisting of component and conveyor frame guided by the wet chemical treatment stages according to the process sequence and the pair of transport separated from each other after the last treatment stage and a corrosion-protected coated component is discharged, and then the thus released conveyor frame receives a next component of the series to the process sequence for the purpose of anti-corrosive coating thereof to go through again
  • the respective subsequent treatment stage of the pre-cleaning and the passivation this immediately, i. with or without intermediate rinsing step, but without drying step follows.
  • Immediately in this context means without one or more intervening wet-chemical treatment steps that do not represent flushing steps. If reference is made in the context of the present invention to the performance of a "rinsing step”, this always refers to a process which alone is intended to remove a wet film adhering to the component from an immediately preceding wet chemical treatment step from the surface of the component and in this way to prevent the transfer of components from wet-chemical treatment steps to subsequent ones.
  • a "drying step” in the sense of the present invention refers to a process in which the surfaces of the metallic component having a wet film are to be dried with the aid of technical measures, for example supplying thermal energy or passing an air stream.
  • the process sequence for the corrosion-protective pretreatment of components in series is followed by the stoving of the electrodeposition paint to form a cured coating, wherein preferably again conveyor frames, but these are not such conveyor racks, which belong to the process sequence of corrosion-protective pretreatment, pick up the pre-treated components and transferred to the baking stage and possibly subsequent stages for further coating.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur korrosionsschützenden Beschichtung von metallischen Bauteilen in Serie umfassend mehrere nasschemische Behandlungsstufen inklusive einer kathodischen Elektrotauchlackierung, die den Beschichtungsprozess abschließt, bei dem jedes Bauteil von einem Fördergestell aufgenommen und das T ransportpaar bestehend aus Bauteil und Fördergestell sodann durch sämtliche Behandlungsstufen geführt wird, ehe das fertig beschichtete Bauteil vom Fördergestell getrennt und ein unbeschichtetes Bauteil vom selben Fördergestell zur Beschichtung aufgenommen wird, wobei in dem Verfahren durch Eingliedern einer zusätzlichen Behandlungsstufe vor der Entfettung/Reinigung und der anschließenden Passivierung und Elektrotauchlackierung der Aufbau massiver Lackabscheidungen auf den Fördergestellen unterbunden wird. Auf diese Weise wird im erfindungsgemäßen Verfahren der Beschichtungsprozess von der Vorbehandlung bis zur Elektrotauchlackierung in einer Einzelanlage (sogenannter „Single-Loop") wirtschaftlich betreibbar, da das Ausschleusen einzelner Förderelemente zur Entfernung von Lackabscheidungen nach Eingliederung der Vorreinigung fortfällt. Eine effektive Entfernung der auf den Fördergestellen aus der kathodischen Elektrotauchlackierung aufgenommenen Lackbestandteile gelingt im Rahmen der vorliegenden Erfindung durch bloßes In-Kontakt-Bringen der Fördergestelle und damit auch der zu beschichtenden vom Fördergestell aufgenommenen Bauteile mit einem wässrigen Mittel geeigneter Azidität enthaltend Phosphorsäure ehe die nasschemischen Behandlungsstufen zur Entfettung/Reinigung, Passivierung und kathodischen Elektrotauchlackierung durchlaufen werden.

Description

„FÖRDERGESTELLREINIGUNG IN EINER PROZESSFOLGE ZUR ELEKTROTAUCHLACKIERUNG“
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur korrosionsschützenden Beschichtung von metallischen Bauteilen in Serie umfassend mehrere nasschemische Behandlungsstufen inklusive einer kathodischen Elektrotauchlackierung, die den Beschichtungsprozess abschließt, bei dem jedes Bauteil von einem Fördergestell aufgenommen und das T ransportpaar bestehend aus Bauteil und Fördergestell sodann durch sämtliche Behandlungsstufen geführt wird, ehe das fertig beschichtete Bauteil vom Fördergestell getrennt und ein unbeschichtetes Bauteil vom selben Fördergestell zur Beschichtung aufgenommen wird, wobei in dem Verfahren durch Eingliedern einer zusätzlichen Behandlungsstufe vor der Entfettung/Reinigung und der anschließenden Passivierung und Elektrotauchlackierung der Aufbau massiver Lackabscheidungen auf den Fördergestellen unterbunden wird. Auf diese Weise wird im erfindungsgemäßen Verfahren der Beschichtungsprozess von der Vorbehandlung bis zur Elektrotauchlackierung in einer Einzelanlage (sogenannter„Single-Loop“) wirtschaftlich betreibbar, da das Ausschleusen einzelner Förderelemente zur Entfernung von Lackabscheidungen nach Eingliederung der Vorreinigung fortfällt. Eine effektive Entfernung der auf den Fördergestellen aus der kathodischen Elektrotauchlackierung aufgenommenen Lackbestandteile gelingt im Rahmen der vorliegenden Erfindung durch bloßes In-Kontakt-Bringen der Fördergestelle und damit auch der zu beschichtenden vom Fördergestell aufgenommenen Bauteile mit einem wässrigen Mittel geeigneter Azidität enthaltend Phosphorsäure ehe die nasschemischen Behandlungsstufen zur Entfettung/Reinigung, Passivierung und kathodischen Elektrotauchlackierung durchlaufen werden.
Die korrosionsschützende Vorbehandlung von metallischen Bauteilen, insbesondere bestehend aus den Werkstoffen Zink, Eisen, Stahl, verzinktem Stahl und/oder Aluminium, in einer Prozessfolge umfassend eine Passivierung, bspw. auf Basis wasserlöslicher Phosphate oder auf Basis wasserlöslicher Verbindungen der Elemente Zr, Ti und/oder Si, gefolgt von einer Elektrotauchlackierung ist im Stand der Technik seit Jahrzehnten etabliert bzw. grundsätzlich bekannt. Die Passivierung kann dabei die Ausbildung einer kristallinen Konversionsschicht, bspw. einer Phosphatschicht entsprechend der EP 2503025 oder lediglich die Ausbildung eines amorphen Überzuges, bspw. im Rahmen einer Zirkonphosphatierung entsprechend der EP 2215285, bewirken. Die derart passivierten metallischen Bauteile werden üblicherweise nach einer Spüle umgehend in die Behandlungsstufe der Elektrotauchlackierung überführt. Zum Transport der Bauteile durch die zuvor skizzierten Behandlungsstufen eines konventionellen korrosionsschützenden Beschichtungsprozesses von Metalloberflächen von Eisen-, Zink- und Aluminiumwerkstoffen werden in der Automobilindustrie Fördergestelle eingesetzt, die die Karossen aufnehmen und durch die Behandlungsstufen führen. Dabei werden auch Teile der Fördergestelle mit den in den nasschemischen Behandlungsstufen mit den jeweiligen Bad- und Spüllösungen in Kontakt gebracht. Verfahrenstechnisch vorteilhaft ist dabei die Beschichtung in einer Einzelanlage, in der ein Transportpaar bestehend aus Fördergestelle samt Karosse durch sämtliche Behandlungsstufen einschließlich der Elektrotauchlackierung geführt, die Karosse sodann für die Einbrennstufe, die das Trocknen, Verfilmen und Aushärten des Elektrotauchlackes vorsieht, vom Fördergestell getrennt und ausgeschleust wird und das von der Karosse befreite Fördergestell eine unbehandelte und damit unbeschichtete Karosse aufnimmt, um den Beschichtungsprozess von Neuem zu durchlaufen (sogenannte „Single-Loop Anlage“). Jedes Fördergestell einer solchen Single-Loop Anlage durchläuft damit so oft sämtliche nasschemischen Behandlungsstufen wie es erforderlich ist, die vorgegebene Serie an Karossen korrosionsschützend zu beschichten, oder so oft wie möglich ehe eine Wartung der Anlage notwendig wird. In derartigen Anlagen zeigt sich, dass die Fördergestelle regelmäßig von aus der Elektrotauchlackierung anhaftenden Bindemittel- und Pigmentbestandteilen gereinigt werden müssen, was einen verfahrenstechnisch aufwendigen Prozess darstellt, da die auf den Fördergestellen anhaftenden Elektrotauchlackbestandteile üblicherweise in den der Passivierungsstufe vorgelagerten Stufen der Reinigung/Entfettung koagulieren und durch bloßes Spülen nicht mehr entfernt werden können. Da die Elektrotauchlackierung je Fördergestell zur Beschichtung einer Vielzahl an Karossen wiederholt durchfahren wird, baut sich auf den Bereichen des Fördergestells, die immer wieder in Kontakt mit dem Elektrotauchlack treten, ein Lackkoagulat in beträchtlicher Schichtdicke auf, das letztlich fest anhaftende Verkrustungen ausbildet, die nur mit hohem Aufwand mechanisch vom Fördergestell entfernt werden können. Letzteres ist insbesondere bei der alkalischen Reinigung und Entfettung der Fall, wenn zugleich zur Beschichtung eine kathodische Elektrotauchlackierung vorgesehen ist. Die Wirtschaftlichkeit einer Single-Loop Anlage ist demnach trotz ihrer grundsätzlich effizienten Fahrweise aufgrund der erforderlichen regelmäßigen Wartung der Fördergestelle und dem damit verbundenen Anlagenstillstand gegenüber solchen Produktionsstraßen, in denen die Karosse nach der Passivierung und vor der Elektrotauchlackierung von ihrem Fördergestell getrennt und zur weiteren Beschichtung von einer zweiten Fördergestellanlage aufgenommen wird, oft nicht gegeben. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht daher darin, die Wirtschaftlichkeit einer Single-Loop Anlage bei der korrosionsschützenden Beschichtung metallischer Bauteile in Serie umfassend deren Reinigung/Entfettung, Passivierung und kathodischer Elektrotauchlackierung zu verbessern, indem ein kontinuierlicher Betrieb der Beschichtungsanlage während der Serienproduktion sichergestellt ist.
Diese Aufgabe wird gelöst in einem Verfahren zur korrosionsschützenden Beschichtung von metallischen Bauteilen in Serie umfassend zumindest eine Reinigung/Entfettung, eine Passivierung und eine kathodische Elektrotauchlackierung jeweils als nasschemische Behandlungsstufen, wobei die Behandlungsstufe der Entfettung/Reinigung stets derjenigen der Passivierung in der Prozessfolge zur korrosionsschützenden Beschichtung vorausgeht und auf Basis einer wässrigen Reinigungslösung erfolgt, deren pH-Wert oberhalb von 6 liegt, und wobei die Behandlungsstufe der kathodischen Elektrotauchlackierung stets derjenigen der Passivierung in der Prozessfolge zur korrosionsschützenden Beschichtung nachfolgt, bei dem jedes vorzubehandelnde Bauteil der Serie von einem Fördergestell aufgenommen, sodann das Transportpaar bestehend aus Bauteil und Fördergestell durch die nasschemischen Behandlungsstufen entsprechend der Prozessfolge geführt und das Transportpaar erst nach der letzten Behandlungsstufe voneinander getrennt und ein korrosionsschützend beschichtetes Bauteil ausgeschleust wird, und anschließend das auf diese Weise freigegebene Fördergestell ein nächstes Bauteil der Serie aufnimmt, um die Prozessfolge zum Zwecke der korrosionsschützenden Beschichtung desselben erneut zu durchlaufen, wobei das Fördergestell die Prozessfolge so oft durchläuft, wie es erforderlich ist, die Serie der Bauteile korrosionsschützend zu beschichten, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest der Teil eines jeden Fördergestelles, der in der kathodischen Elektrotauchlackierung mit dem Tauchlack in Kontakt gebracht wird, nach der letzten Behandlungsstufe und nach der Aufnahme eines nächsten vorzubehandelnden Bauteils, jedoch vor der Behandlungsstufe der Entfettung/Reinigung, in einer Vorreinigung mit einem wässrigen Mittel in Kontakt gebracht wird, das einen Gesamtsäuregehalt von mindestens 3 Punkten aufweist und Phosphorsäure enthält.
Ein metallisches Bauteil im Sinne der vorliegenden Erfindung liegt vor, wenn das Bauteil zumindest teilweise zusammengesetzt ist aus mindestens einem metallischen Werkstoff, vorzugsweise aus Zink, Eisen, Aluminium sowie aus den jeweiligen Legierungen, insofern die vorgenannten Elemente jeweils den Hauptlegierungsbestandteil mit mehr als 50 at.-% bilden, sowie aus verzinktem Stahl.
Eine korrosionsschützende Beschichtung in Serie gemäß der vorliegenden Erfindung liegt vor, wenn eine Vielzahl von metallischen Bauteilen die nasschemischen Behandlungsstufen durchläuft, wobei die Beschichtung eines jeden Bauteils nacheinander und damit zeitlich voneinander getrennt erfolgt.
Eine Prozessfolge zur korrosionsschützenden Beschichtung umfasst im Sinne der vorliegenden Erfindung eine vorgegebene Abfolge nasschemischer Behandlungsstufen von der Aufnahme des zu beschichtenden Bauteils durch das Fördergestell bis zur Entnahme des nunmehr beschichteten Bauteils zum Zwecke der Übergabe an nachgelagerte Behandlungsstufen bspw. der Einbrennstufe, wobei jede einzelne nasschemische Behandlungsstufe ein In-Kontakt-Bringen des Bauteils und zumindest Teile des Fördergestelles mit einem wässrigen Mittel vorsieht.
Ein Fördergestell ist im Sinne der vorliegenden Erfindung ist jede zur Aufnahme, zum Transport und zum Ausschleusen des Bauteils geeignete Vorrichtung, wobei die Eignung auch darin besteht, das Bauteil durch die räumlich voneinander getrennten nasschemischen Behandlungsstufen entsprechend der erfindungsgemäßen Prozessfolge führen zu können und dabei möglichst wenig Material sowohl in die Behandlungsstufen abzugeben als auch aus den Behandlungsstufen aufzunehmen. Fördergestelle sind daher vorzugsweise aus gegenüber den in den Behandlungsstufen applizierten Medien inerten Materialien gefertigt, bspw. Edelstahl, und weisen eine äußere Gestaltung auf, die das Schöpfen von Medien aus der jeweiligen Behandlungsstufe in die jeweils nachfolgende minimiert. Sobald das Bauteil vom Fördergestell aufgenommen ist, ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein Transportpaar realisiert und zwar solange bis das Bauteil zur weiteren Behandlung außerhalb der erfindungsgemäßen Prozessfolge zur korrosionsschützenden Beschichtung an eine nächste Anlage, insbesondere Fördergestellanlage, bspw. zum Einbrennen des Elektrotauchlackes, übergeben und damit ausgeschleust wird. Das Fördergestell ist, sobald das entsprechend der Prozessfolge korrosionsschützend beschichtete metallische Bauteil ausgeschleust ist, wieder freigegeben und kann ein weiteres korrosionsschützend zu beschichtendes metallisches Bauteil aufnehmen. Üblicherweise ist es aus Gründen der Verfahrensökonomie bevorzugt, wenn zur quasikontinuierlichen Behandlung einer Vielzahl von Bauteilen in Serie auch eine Vielzahl von Fördergestellen eingesetzt wird, vorzugsweise entspricht die Anzahl der Fördergestelle mindestens der Anzahl an nasschemischen Behandlungsstufen.
Der Gesamtsäuregehalt in Punkten wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung bestimmt, indem man 10 ml des wässrigen Mittels der Vorreinigung auf 50 ml verdünnt und mit 0,1 N Natronlauge bis zu einem pH-Wert von 8,5 titriert. Der Verbrauch an Millilitern Natronlauge gibt die Punktzahl der Gesamtsäure an. Der pH-Wert entspricht dem negativen dekadischen Logarithmus der Aktivität der Hydroniumionen gemessen mittels pH-sensitiver Glaselektroden bei 20 °C nach deren Kalibrierung mit für den betreffenden pH-Wertbereich geeigneten pH-Pufferlösungen.
Im erfindungsgemäßen Verfahren zur korrosionsschützenden Beschichtung metallischer Bauteile in Serie wird jedes Fördergestell nach Aufnahme des nächsten zu beschichtenden Bauteils beim erneuten Durchlaufen aller zur Beschichtung erforderlichen Behandlungsstufen in der Vorreinigung von Bindemittel- und Pigmentrückständen effektiv befreit. Damit ist eine gesonderte Wartung der Fördergestelle zur Entfernung von fest anhaftenden Elektrotauchlackrückständen nicht mehr erforderlich, so dass selbige in einer Beschichtungsanlage sämtliche nasschemischen Behandlungsstufen wiederholt durchlaufen können und auf diese Weise die Vorteile einer Betriebsweise mit nur einer Fördergestellanlage vollständig ausgeschöpft werden können. Die Vorreinigung ist im erfindungsgemäßen Verfahren auf die Art der Elektrotauchlackierung abgestimmt und erfordert ein saures wässriges Mittel zum Ablösen kathodischer Tauchlackrückstände von den Fördergestellen in der Vorreinigung.
Eine Elektrotauchlackierung im Sinne der vorliegenden Erfindung kennzeichnet eine nasschemische Behandlungsstufe, in deren Verlauf ein aushärtbares Lackkoagulat auf dem metallischen Bauteil unter Anlegen einer elektrischen Spannung abgeschieden wird, das in einer nachfolgenden Behandlungsstufe durch Einbrennen verfilmt und ausgehärtet wird. Zu diesem Zweck beruht die Elektrotauchlackierung vorzugsweise auf einem wässrigen Mittel enthaltend zumindest ein dispergiertes organisches Harz in einer Menge von zumindest 1 Gew.-% bezogen auf das wässrige Mittel. Erfindungsgemäß ist der Elektrotauchlack kathophoretisch abscheidbar, also durch Anlegen einer elektrischen Spannung, bei der das korrosionsschützend zu beschichtende metallische Bauteil als Kathode geschaltet ist. Es handelt sich dementsprechend um eine kathodische Elektrotauchlackierung, bei der eine alkalische pH-Verschiebung an der Grenzfläche zum metallischen Bauteil die Koagulation der dispergierten Harz-Partikel und so die Schichtbildung auf dem Bauteil herbeiführt. Die kathodische Elektrotauchlackierung ist insbesondere für die korrosionsschützende Beschichtung passivierter, bspw. zinkphosphatierter oder mit amorphen Konversionsschichten überzogener metallischer Bauteile etabliert und wird standardmäßig bei der Beschichtung von Automobilkarossen betrieben. Vorzugsweise wird ein Epoxid-Harz als Bindemittel, das wiederum vorzugsweise ausgewählt ist aus Amin-modifizierten Polyepoxiden, für die kathodische Tauchlackierung verwendet, wobei der kathodisch zu applizierende Tauchlack vorzugsweise zusätzlich blockierte und/oder unblockierte Isocyanat- Gruppen enthaltende organische Verbindungen als Härter und besonders bevorzugt zusätzlich auch zumindest eine wasserlösliche Verbindung des Elements Bismut und/oder des Elements Yttrium umfasst, die jeweils einen positiven Einfluss auf die Vernetzung des Lackkoagulats in der Einbrennstufe auszuüben vermag. Verbindungen dieser Elemente sind im Sinne der vorliegenden Erfindung „wasserlöslich“, wenn ihre Löslichkeit in entionisiertem Wasser mit einer Leitfähigkeit von nicht mehr als 1 pScnr1 bei einer Temperatur von 20 °C zumindest 1 g/kg beträgt.
Die Koagulationsneigung von Lackrückständen kathodischer Tauchlacke in alkalischen Medien bedingt die Bildung von massiven Lackabscheidungen und Verkrustungen auf Fördergestellen, die die Prozessfolge zur korrosionsschützenden Beschichtung der Serie von metallischen Bauteilen auf Basis einer kathodischen Elektrotauchlackierung im Single-Loop Betrieb durchlaufen, und dies insbesondere dann, wenn die aus der Tauchlackierung gefahrenen Fördergestelle nach Aufnahme des nächsten korrosionsschützend zu beschichteten Bauteils zunächst in die Behandlungsstufe der Entfettung/Reinigung einlaufen, die üblicherweise auf Basis eines Neutralreinigers oder eines alkalischen Reinigers erfolgt. Dementsprechend ist die Etablierung eines erfindungsgemäßen Verfahrens für die Wirtschaftlichkeit einer Single-Loop Anlage umfassend eine konventionelle Prozessfolge bestehend aus Entfettung/Reinigung auf Basis einer wässrigen Reinigungslösung mit einem pH Wert oberhalb von 6, einer Passivierung und einer kathodischer Elektrotauchlackierung, in denen der Behandlungsstufe der Passivierung die Reinigung/Entfettung als nasschemische Behandlungsstufe innerhalb der Prozessfolge zur korrosionsschützenden Beschichtung von Bauteilen in Serie vorausgeht, die wiederum der Behandlungsstufe der Vorreinigung nachfolgt, essentiell. Die wässrige Reinigungslösung der Reinigung/Entfettung ist vorzugsweise alkalisch und weist besonders bevorzugt einen pH-Wert oberhalb von 8, insbesondere bevorzugt einen pH-Wert oberhalb von 10 auf. Die Reinigung/Entfettung auf Basis der wässrigen Reinigungslösung folgt dabei der Vorreinigung, vorzugsweise ohne dazwischenliegenden Spülschritt und ohne Trocknungsschritt, unmittelbar nach. Unmittelbar bedeutet in diesem Zusammenhang ohne einen oder mehrere dazwischenliegende nasschemische Behandlungsschritte, die keine Spülschritte darstellen.
Für ein effektives Ablösen von Tauchlackrückständen von den Fördergestellen innerhalb einer Prozessfolge umfassend eine kathodische Elektrotauchlackierung ist es erfindungsgemäß erforderlich, dass das wässrige Mittel in der Vorreinigung einen Gesamtsäuregehalt von mindestens 3 Punkten aufweist.
In bevorzugten Ausführungsformen ist zur Bereitstellung von Mitteln zur Vorreinigung mit besserer Reinigungsleistung für kathodische Tauchlackrückstände eine höhere Azidität bevorzugt, so dass der Gesamtsäuregehalt des sauren wässrigen Mittels der Vorreinigung vorzugsweise mindestens 5 Punkte, besonders bevorzugt mindestens 10 Punkte und insbesondere bevorzugt mindestens 20 Punkte beträgt. Dementsprechend ist ein pH-Wert des wässrigen Mittels in der Vorreinigung von kleiner als 5,5 bevorzugt, besonders bevorzugt ein pH-Wert von kleiner als 5,0 und insbesondere bevorzugt ein pH- Wert von kleiner als 4,5. Die Rostbildung auf den metallischen Bauteilen wird in Gegenwart der Phosphorsäure zwar weitestgehend unterdrückt, jedoch ist bevorzugt, dass der pH-Wert des wässrigen Mittels in der Vorreinigung nicht kleiner als 2,0, besonders bevorzugt nicht kleiner als 2,5 ist. Sollte ein pH-Wert des wässrigen Mittels von weniger als 2,5 für die effektive Entfernung von Tauchlackrückständen auf den Fördergestellen erforderlich sein, so ist es daher vorteilhaft, wenn dem
Fachmann bekannte Korrosionsinhibitoren additiviert werden. Zur Aufrechterhaltung einer guten Abtrennleistung bezüglich der Tauchlackrückstände von den Fördergestellen hat sich eine gewisse Pufferkapazität in der Vorreinigung als vorteilhaft erwiesen, so dass in Verfahren mit kathodischer Elektrotauchlackierung vorzugsweise solche Säuren zur Einstellung der Gesamtsäure des wässrigen Mittels in der Vorreinigung herangezogen werden, deren pKs-Wert oberhalb von 2,5, jedoch unterhalb von 5,5 liegt. In einer bevorzugten Ausführungsform trägt der Anteil an Säuren mit einem pKs-Wert im bevorzugten Bereich von 2,5 - 5,5 mindestens zu 80% zum Gesamtsäuregehalt bei. Geeignete Vertreter derartiger Säuren sind Phosphorsäure, die ohnehin obligat ist, aber zusätzlich auch Phosphorsäureester, organische Diphosphonsäuren, a-Hydroxycarbonsäuren und Mono- und Dicarbonsäuren, wie bspw. Gluconsäure, Essigsäure, Zitronensäure oder Weinsäure. Geeignete Säuren, deren pKs-Wert nicht oberhalb von 2,5 liegt, und die zur Einstellung der Gesamtsäure des wässrigen Mittels der Vorreinigung mit eingesetzt werden können, sind Salpetersäure, Schwefelsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Etidronsäure und Amidosulfonsäure.
Allgemein gilt, dass es zur Sicherstellung der Performanz nachgelagerter Behandlungsstufen aufgrund der unvermeidlichen Überschleppung von Aktivkomponenten aus vorgelagerten Behandlungsstufen vorteilhaft ist, wenn die Art der in der Vorreinigung eigesetzten Säure oder deren Salze zugleich eine Aktivkomponente der nachgelagerten nasschemischen Behandlungsstufe darstellen. Dies ist auch verfahrenstechnisch zur Nachschärfung von in nachgelagerten Behandlungsstufen bereits abgereicherten Aktivkomponenten vorteilhaft. Handelt es sich beispielsweise in Verfahren mit kathodischer Elektrotauchlackierung in der der Vorreinigung nachgelagerten Passivierung um eine Phosphatierung oder folgt der Vorreinigung in solchen Verfahren eine Reinigung/Entfettung enthaltend Phosphate als Builder-Substanzen ist die Bereitstellung der erfindungsgemäßen Gesamtsäure im wässrigen Mittel der Vorreinigung auf Basis der erfindungsgemäß bereits enthaltenen Phosphorsäure stets vorteilhaft, so dass in einer bevorzugten Ausführungsform der Anteil an Phosphorsäure im sauren wässrigen Mittel der Vorreinigung zumindest 60%, besonders bevorzugt zumindest 80%, bezogen auf die Gesamtsäure in Punkten beträgt.
Für die Vorreinigung im erfindungsgemäßen Verfahren basierend auf einem sauren wässrigen Mittel enthaltend Phosphorsäure ist allgemein und zur Einstellung eines optimalen Gesamtsäuregehaltes bevorzugt, wenn der Gesamtphosphatgehalt mindestens 3 g/kg, besonders bevorzugt mindestens 5 g/kg, insbesondere bevorzugt mindestens 10 g/kg , ganz besonders bevorzugt mindestens 20 g/kg, jedoch vorzugsweise weniger als 50 g/kg jeweils berechnet als PO4 und bezogen auf das saure wässrige Mittel der Vorreinigung beträgt.
Ein Additivieren des wässrigen Mittels der Vorreinigung mit oberflächenaktiven Verbindungen kann für die Unterstützung der Entfernung von Elektrotauchlackrückständen zuträglich sein und ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung optional. Bevorzugte oberflächenaktive Substanzen sind organische Tenside, besonders bevorzugt nicht-ionische organische Tenside. Als besonderes geeignete Vertreter nicht-ionischer organischer Tenisde mit hoher Kompatibilität zu einer der Vorreinigung nachfolgenden alkalischen Entfettung/Reinigung sind ethoxylierte und/oder propoxylierte C8-C12, vorzugsweise C8- C10, Fettalkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von 5-1 1 und einem Propoyxlierungsgrad von 1-7 anzuführen, die jeweils zumindest teilweise mit C1-C4 Monoalkoholen endgruppenverschlossen vorliegen können.
Da die Vorreinigung der Transportpaare bestehend aus Fördergestell und zu beschichtendem Bauteil im erfindungsgemäßen Verfahren lediglich der Abtrennung von auf den Fördergestellen anhaftenden Tauchlackrückständen und damit der Verhinderung der Ausbildung von Verkrustungen auf selbigen dient, besteht regelmäßig kein Bedarf eines weitergehenden Additivierens zum in der Vorreinigung eingesetzten wässrigen Mittel, bspw. zum Zwecke einer chemischen Konditionierung der Oberflächen der zu beschichtenden Bauteile. In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens enthält das wässrige Mittel in der Vorreinigung daher insgesamt weniger als 10 g/kg, besonders bevorzugt weniger als 1 g/kg an organischen Verbindungen und weiterhin bevorzugt weniger als 0,1 g/kg, besonders bevorzugt weniger als 0,01 g/kg an dispergierten Phosphaten berechnet als PO4. Ganz besonders bevorzugt enthält das wässrige Mittel in der Vorreinigung sowohl insgesamt weniger als 0, 1 g/kg, vorzugsweise weniger als 0,01 g/kg, an dispergierten Phosphaten als auch insgesamt weniger als 10 g/kg, vorzugsweise weniger als 1 g/kg, an anderen gelösten Verbindungen, die im Falle der Vorreinigung im erfindungsgemäßen Verfahren keine Säure mit einem pKs-Wert oberhalb von 2,5 und unterhalb von 5,5 darstellen. Die Vorreinigung zumindest des Teils eines jeden Fördergestells, der mit der kathodischen Elektrotauchlackierung in Kontakt gebracht wurde, und vorzugsweise auch des vom Fördergestell aufgenommenen korrosionsschützend zu beschichtenden Bauteils, erfolgt vorzugsweise mittels Eintauchen, Beschwallen und/oder Aufsprühen, letzteres vorzugsweise mit einem Sprühdruck von mindestens 2 bar. Die Temperatur des sauren wässrigen Mittels während der Applikation in der Vorreinigung liegt vorzugsweise im Bereich von 40 bis 60 °C. Die Kontaktzeit schwankt dabei applikations-und anlagenbedingt, liegt aber vorzugsweise zwischen 5 und 60 Sekunden, besonders bevorzugt zwischen 10 und 30 Sekunden.
In einer besonderen Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahren dient zur Vorbereitung einer guten Benetzung der Fördergestelle mit dem sauren wässrigen Mittel der Vorreinigung und zur besseren Entfernung der Elektrotauchlackrückstände das In-Kontakt-Bringen mit einem wässrigen Benetzungsmittel enthaltend mindestens einen wasserlöslichen Alkohol, vorzugsweise ausgewählt aus 1 ,2-Propandiol, Ethylenglykol, Glycerin, 1 ,4-Butandiol und/oder mindestens einen wasserlöslichen Glykolether, vorzugsweise einen Mono-Alkylether mit nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen von Di- oder Tripropylen(ethylen)glykol, wobei zumindest der Teil des Fördergestells, der in der Vorreinigung mit dem sauren wässrigen Mittel in Kontakt gebracht wird, nach der Elektrotauchlackierung, jedoch vor der Vorreinigung, vorzugsweise auch bevor das Fördergestell das korrosionsschützend zu beschichtende Bauteil aufnimmt, mit dem wässrigen Benetzungsmittel in Kontakt gebracht wird. Ein Alkohol oder Glykolether ist in diesem Zusammenhang wasserlöslich im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn in einem Kilogramm entionisiertem Wasser mit einer Leitfähigkeit von nicht mehr als 1 pScnr1 bei einer Temperatur von 20 °C mindestens 10 g des Alkohols bzw. des Glykolethers in homogener Phase gelöst werden. Das In-Kontakt-Bringen mit dem wässrigen Benetzungsmittel erfolgt dabei vorzugsweise für mindestens 5 Sekunden, besonders bevorzugt für mindestens 10 Sekunden, jedoch vorzugsweise nicht länger als 60 Sekunden.
Eine Passivierung im Sinne der vorliegenden Erfindung kennzeichnet mindestens eine nasschemische Behandlungsstufe, in deren Verlauf ein im Wesentlichen anorganischer Überzug auf zumindest einer Oberfläche eines metallischen Materials des korrosionsschützend zu beschichtenden Bauteils in einer Schichtauflage von zumindest 10 mg/m2 erzeugt wird. Eine Passivierung ist dann im Wesentlichen anorganisch, wenn das flächenbezogenen Verhältnis von TOC-Gehalt zu Schichtauflage jeweils in Milligramm pro Quadratmeter kleiner als 0,2 ist, wobei der TOC-Gehalt differenzgravimetrisch nach Pyrolyse einer getrockneten Passivierung in Stickstoffatmosphäre bei einer Peak-Metal-Temperatur von 600 °C bestimmt wird. In besonderen Ausführungsformen erfolgt die Passivierung auf Basis saurer wässriger Behandlungslösungen, die gelöste Phosphate und/oder wasserlösliche Verbindungen der Elemente Zr, Ti und/oder Si enthalten, ganz besonders bevorzugt auf einer Phosphatierung, insbesondere einer Zinkphosphatierung, die üblicherweise mittels saurer wässriger Lösungen enthaltend 0,3-3 g/kg an Zink-Ionen und 5-50 g/kg an Phosphat-Ionen aufgebracht wird und bevorzugt Schichtgewichte im Bereich von 0,5-4 g/m2 berechnet als P04 liefert. Eine Zinkphosphatierung umfasst üblicherweise mehrere nasschemische Behandlungsstufen, da regelmäßig eine Aktivierung der Metalloberflächen vor der eigentlichen Zinkphosphatierung also Konversionsschichtbildung erforderlich ist, die vorzugsweise mit alkalischen eingestellten und Phosphat-Partikel enthaltenden Dispersionen durchgeführt wird. Gerade für Passivierungen auf Basis gelöster Phosphate wird im erfindungsgemäßen Verfahren sichergestellt, dass eine zusätzliche Überschleppung von Phosphat-Ionen aus der Passivierung in die Elektrotauchlackierung über Lackanhaftungen auf den Fördergestellen verhindert wird, so dass eine Destabilisierung der Tauchlackierung durch erhöhten Phosphat-Eintrag in erfindungsgemäßen Verfahren nicht zu befürchten ist. Die Aufnahme von gelöstem Phosphat durch Lackrückstände auf den Fördergestellen aus der Behandlungsstufe der Passivierung und deren Überschleppung in die Elektrotauchlackierung wird besonders in Verfahren mit kathodischer Elektrotauchlackierung gefördert, was möglicherweise mit dem positiven Zeta-Potential der Harz- Partikel bzw. der positiven Ladungsdichte im Polymer des Bindemittels von kathodischen Tauchlacken zusammenhängt. In einer besonders bevorzugten Ausgestaltung betrifft das erfindungsgemäße Verfahren daher die korrosionsschützende Beschichtung von metallischen Bauteilen in Serie umfassend zumindest eine Entfettung/Reinigung, eine Zinkphosphatierung und eine kathodische Elektrotauchlackierung jeweils als nasschemische Behandlungsstufen, wobei die Behandlungsstufe der der Entfettung/Reinigung stets derjenigen der Zinkphosphatierung in der Prozessfolge zur korrosionsschützenden Beschichtung vorausgeht und auf Basis einer wässrigen Reinigungslösung erfolgt, deren pH-Wert oberhalb von 6 liegt, und wobei die Behandlungsstufe der kathodischen Elektrotauchlackierung stets derjenigen der Zinkphosphatierung in der Prozessfolge zur korrosionsschützenden Beschichtung nachfolgt, bei dem jedes vorzubehandelnde Bauteil der Serie von einem Fördergestell aufgenommen, sodann das Transportpaar bestehend aus Bauteil und Fördergestell durch die nasschemischen Behandlungsstufen entsprechend der Prozessfolge geführt und das Transportpaar erst nach der letzten Behandlungsstufe voneinander getrennt und ein korrosionsschützend beschichtetes Bauteil ausgeschleust wird, und anschließend das auf diese Weise freigegebene Fördergestell ein nächstes Bauteil der Serie aufnimmt, um die Prozessfolge zum Zwecke der korrosionsschützenden Beschichtung desselben erneut zu durchlaufen, wobei das Fördergestell die Prozessfolge so oft durchläuft, wie es erforderlich ist, die Serie der Bauteile korrosionsschützend zu beschichten, wobei zumindest der Teil eines jeden Fördergestelles, der in der kathodischen Elektrotauchlackierung mit dem Tauchlack in Kontakt gebracht wird, nach der letzten Behandlungsstufe und nach der Aufnahme eines nächsten vorzubehandelnden Bauteils, jedoch vor der Behandlungsstufe der Zinkphosphatierung, in einer Vorreinigung mit einem sauren wässrigen Mittel in Kontakt gebracht wird, das einen Gesamtsäuregehalt von mindestens 3 Punkten sowie Phosphorsäure und vorzugsweise einen pH-Wert von nicht kleiner als 2,5 aufweist.
Allgemein ist es im erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt, dass die der Vorreinigung und der Passivierung jeweils nachfolgende Behandlungsstufe, dieser unmittelbar, d.h. mit oder ohne dazwischenliegenden Spülschritt, jedoch ohne Trocknungsschritt, nachfolgt. Unmittelbar bedeutet in diesem Zusammenhang ohne einen oder mehrere dazwischenliegende nasschemische Behandlungsschritte, die keine Spülschritte darstellen. Wenn im Rahmen der vorliegenden Erfindung auf die Durchführung eines„Spülschrittes“ verwiesen wird, so ist damit stets ein Vorgang bezeichnet, der allein dazu bestimmt ist, einen aus einem unmittelbar vorausgegangenem nasschemischen Behandlungsschritt, auf dem Bauteil anhaftenden Nassfilm von der Oberfläche des Bauteils zu entfernen und auf diese Weise zu unterbinden, dass eine Überschleppung von Komponenten aus nasschemischen Behandlungsschritten in jeweils nachfolgende stattfindet. Ein„Trocknungsschritt“ im Sinne der vorliegenden Erfindung bezeichnet hingegen einen Vorgang, bei dem die einen Nassfilm aufweisenden Oberflächen des metallischen Bauteils unter Zuhilfenahme technischer Maßnahmen getrocknet werden sollen, bspw. Zuführung thermischer Energie oder Überleiten eines Luftstromes.
Außerdem ist es üblich und daher bevorzugt, wenn sich im erfindungsgemäßen Verfahren der Prozessfolge zur korrosionsschützenden Vorbehandlung von Bauteilen in Serie das Einbrennen des Elektrotauchlackes zur Ausbildung einer ausgehärteten Lackierung anschließt, wobei vorzugsweise wiederum Fördergestelle, die jedoch keine solchen Fördergestelle sind, die der Prozessfolge der korrosionsschützenden Vorbehandlung zugehören, die vorbehandelten Bauteile aufnehmen und in die Einbrennstufe und ggf. nachfolgende Stufen zur weiteren Beschichtung überführen.

Claims

1. Verfahren zur korrosionsschützenden Beschichtung von metallischen Bauteilen in Serie umfassend zumindest eine Reinigung/Entfettung, eine Passivierung und eine kathodische Elektrotauchlackierung jeweils als nasschemische Behandlungsstufen, wobei die Behandlungsstufe der Entfettung/Reinigung stets derjenigen der Passivierung in der Prozessfolge z einen pH-Wert von nicht kleiner als 2,5 und ur korrosionsschützenden Beschichtung vorausgeht und auf Basis einer wässrigen Reinigungslösung erfolgt, deren pH- Wert oberhalb von 6 liegt, und wobei die Behandlungsstufe der kathodischen Elektrotauchlackierung stets derjenigen der Passivierung in der Prozessfolge zur korrosionsschützenden Beschichtung nachfolgt, bei dem jedes vorzubehandelnde Bauteil der Serie von einem Fördergestell aufgenommen, sodann das Transportpaar bestehend aus Bauteil und Fördergestell durch die nasschemischen Behandlungsstufen entsprechend der Prozessfolge geführt und das Transportpaar erst nach der letzten Behandlungsstufe voneinander getrennt und ein korrosionsschützend beschichtetes Bauteil ausgeschleust wird, und anschließend das auf diese Weise freigegebene Fördergestell ein nächstes Bauteil der Serie aufnimmt, um die Prozessfolge zum Zwecke der korrosionsschützenden Beschichtung desselben erneut zu durchlaufen, wobei das Fördergestell die Prozessfolge so oft durchläuft, wie es erforderlich ist, die Serie der Bauteile korrosionsschützend zu beschichten, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest der Teil eines jeden Fördergestelles, der in der kathodischen Elektrotauchlackierung mit dem Tauchlack in Kontakt gebracht wird, nach der letzten Behandlungsstufe und nach der Aufnahme eines nächsten vorzubehandelnden Bauteils, jedoch vor der Behandlungsstufe der Entfettung/Reinigung, in einer Vorreinigung mit einem wässrigen Mittel in Kontakt gebracht wird, das einen Gesamtsäuregehalt von mindestens 3 Punkten aufweist und Phosphorsäure enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die kathodische Elektrotauchlackierung auf einen Tauchlack enthaltend ein Epoxid-Harz als Bindemittel, das wiederum vorzugsweise ausgewählt ist aus Amin-modifizierten Polyepoxiden, basiert und der vorzugsweise zusätzlich blockierte und/oder unblockierte Isocyanat-Gruppen enthaltende organische Verbindungen als Härter und besonders bevorzugt zusätzlich zumindest eine wasserlösliche Verbindung des Elements Bismut und/oder des Elements Yttrium umfasst.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert des wässrigen Mittels der Vorreinigung kleiner als 5,5, bevorzugt kleiner als 5,0, besonders bevorzugt kleiner als 4,5 ist, jedoch vorzugsweise einen pH-Wert von 2,5 nicht unterschreitet.
4. Verfahren nach einem oder beiden der vorherigen Ansprüche 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Gesamtsäuregehalt des wässrigen Mittels der Vorreinigung mindestens 5 Punkte, vorzugsweise zumindest 10 Punkte, besonders bevorzugt mindestens 20 Punkte beträgt.
5. Verfahren nach einem oder mehreren der vorherigen Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das wässrige Mittel der Vorreinigung einen Gesamtphosphatgehalt von mindestens 3 g/kg, vorzugsweise von mindestens 5 g/kg, besonders bevorzugt von mindestens 10 g/kg, insbesondere bevorzugt von mindestens 20 g/kg, jedoch vorzugsweise von weniger als 50 g/kg jeweils berechnet als PÜ4 und bezogen auf das wässrige Mittel aufweist.
6. Verfahren nach einem oder mehreren der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das wässrige Mittel der Vorreinigung zusätzlich oberflächenaktive Substanzen enthält, vorzugsweise Tenside, besonders bevorzugt nicht-ionische Tenside, die wiederum vorzugsweise ausgewählt sind aus ethoxylierten und/oder propoxylierten C8-C12 Fettalkoholen mit einem Ethoxylierungsgrad von 5-1 1 und einem Propoyxlierungsgrad von 1-7.
7. Verfahren nach einem oder mehreren der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest der Teil eines jedes Fördergestells, der mit der kathodischen Elektrotauchlackierung in Kontakt gebracht wurde, und vorzugsweise auch das vom Fördergestell aufgenommene korrosionsschützend zu beschichtende Bauteil, in der Behandlungsstufe der Vorreinigung mittels Eintauchen, Beschwallen und/oder Aufsprühen, letzteres vorzugsweise mit einem Sprühdruck von mindestens 2 bar, mit dem wässrigen Mittel in Kontakt gebracht wird.
8. Verfahren nach einem oder mehreren der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das In-Kontakt-Bringen mit dem wässrigen Mittel in der Vorreinigung bei einer Temperatur im Bereich von 40 bis 60 °C erfolgt.
9. Verfahren nach einem oder mehreren der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Teil des Fördergestells, der in der Vorreinigung mit dem wässrigen Mittel in Kontakt gebracht wird, nach der kathodischen Elektrotauchlackierung, jedoch vor der Vorreinigung, und vorzugsweise auch bevor das Fördergestell das korrosionsschützend zu beschichtende Bauteils aufnimmt, mit einem wässrigen Benetzungsmittel enthaltend mindestens einen wasserlöslichen Alkohol, vorzugsweise ausgewählt aus 1 ,2-Propandiol, Ethylenglykol, Glycerin, 1 ,4-Butandiol und/oder mindestens einen wasserlöslichen Glykolether, vorzugsweise einen Mono-Alkylether mit nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen von Di- oder Tripropylen(ethylen)glykol, in Kontakt gebracht wird.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das In-Kontakt-Bringen mit dem Benetzungsmittel für mindestens 5 Sekunden, vorzugsweise für mindestens 10 Sekunden jedoch vorzugsweise nicht länger als 60 Sekunden erfolgt.
1 1 . Verfahren nach einem oder mehreren der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die der Vorreinigung und der Passivierung jeweils nachfolgende Behandlungsstufe, dieser unmittelbar, d.h. mit oder ohne dazwischenliegenden Spülschritt, jedoch ohne Trocknungsschritt, nachfolgt.
12. Verfahren nach einem oder mehreren der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Behandlungsstufe der Reinigung/Entfettung derjenigen der Vorreinigung ohne dazwischenliegenden Spülschritt und ohne Trocknungsschritt unmittelbar nachfolgt.
13. Verfahren nach einem oder mehreren der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Passivierung auf Basis einer gelöste Phosphate enthaltenden sauren wässrigen Behandlungslösung, bevorzugt einer Phosphatierung, insbesondere bevorzugt einer Zinkphosphatierung erfolgt.
14. Verfahren nach einem oder mehreren der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Behandlungsstufe der Reinigung/Entfettung auf Basis einer alkalischen wässrigen Reinigungslösung erfolgt, deren pH Wert vorzugsweise oberhalb von 8, besonders bevorzugt oberhalb von 10 liegt.
15. Verfahren nach einem oder mehreren der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sich der Prozessfolge zur korrosionsschützenden Beschichtung von Bauteilen in Serie das Einbrennen des kathodischen Elektrotauchlackes zur Ausbildung einer ausgehärteten Lackierung anschließt, wobei vorzugsweise wiederum Fördergestelle, die jedoch keine solchen Fördergestelle sind, die der Prozessfolge der korrosionsschützenden Beschichtung zugehören, die beschichteten Bauteile aufnehmen und in die Einbrennstufe und ggf. nachfolgende Stufen zur weiteren Beschichtung überführen.
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US5084263A (en) * 1989-07-24 1992-01-28 Mccoy/Defalco Electrochemics, Inc. Method of preparing inorganic polymeric water complexes and products so produced
US8877029B2 (en) * 2007-08-15 2014-11-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodeposition coatings including a lanthanide series element for use over aluminum substrates
DE102007057185A1 (de) 2007-11-26 2009-05-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Zirconiumphosphatierung von metallischen Bauteilen, insbesondere Eisen
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DE102011051879B4 (de) * 2011-07-15 2023-11-09 Dürr Systems Ag Anlage und Verfahren zur Oberflächenbehandlung von Werkstücken sowie Verwendung einer solchen Anlage zum Lackieren von Werkstücken
DE102014225237B3 (de) * 2014-12-09 2016-04-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur nasschemischen Vorbehandlung einer Vielzahl von Eisen- und Aluminiumbauteilen in Serie
US20160258079A1 (en) * 2015-03-04 2016-09-08 TKS Industrial Company Method and apparatus for removing residue from electrocoated articles
DE102015209909A1 (de) * 2015-05-29 2016-12-01 Henkel Ag & Co. Kgaa Konditionierung vor einer Konversionsbehandlung von Metalloberflächen
DE102016206417A1 (de) * 2016-04-15 2017-10-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Fördergestellbehandlung zur unterdrückung anlagenbedingter phosphatüberschleppung in einer prozessfolge zur tauchlackierung
DE102016206418A1 (de) * 2016-04-15 2017-10-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Unterdrückung anlagenbedingter phosphatüberschleppung in einer prozessfolge zur tauchlackierung

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