EP3737658A1 - Procédé de purification du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane et utilisation de celui-ci pour l'obtention de 2,3,3,3-tétrafluoropropène de haute pureté - Google Patents

Procédé de purification du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane et utilisation de celui-ci pour l'obtention de 2,3,3,3-tétrafluoropropène de haute pureté

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Publication number
EP3737658A1
EP3737658A1 EP19703770.8A EP19703770A EP3737658A1 EP 3737658 A1 EP3737658 A1 EP 3737658A1 EP 19703770 A EP19703770 A EP 19703770A EP 3737658 A1 EP3737658 A1 EP 3737658A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
ppm
less
stream
trifluoroethane
preferably less
Prior art date
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Pending
Application number
EP19703770.8A
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German (de)
English (en)
Inventor
Pierre-Marie Sedat
Collier Bertrand
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Arkema France SA
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Filing date
Publication date
Application filed by Arkema France SA filed Critical Arkema France SA
Publication of EP3737658A1 publication Critical patent/EP3737658A1/fr
Pending legal-status Critical Current

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
    • C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
    • C07C21/18—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
    • C07C17/354—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by hydrogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Definitions

  • the present invention relates to a process for purifying 1,1,1,2,3-pentafluoropropane.
  • the present invention also relates to a process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene from purified 1,1,1,2,3-pentafluoropropane.
  • the present invention finally relates to obtaining 2,3,3,3-tetrafluoropropene of high purity.
  • Hydrofluorocarbons HFCs
  • hydrofluoroolefins such as
  • HFO 1234yf 2.3.3.3-Tetrafluoro-1-propene
  • coolants and heat transfer fluids fire extinguishers, propellants, foaming agents, blowing agents, gaseous dielectrics, polymerization medium or monomer, carrier fluids, agents for abrasives, drying agents and fluids for power generation unit.
  • HCFCs HCFCs
  • HFOs do not contain chlorine and therefore do not pose a problem for the ozone layer.
  • WO 2011/010025 discloses a process for the preparation of 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene comprising the following steps: (i) gas phase hydrogenation of hexafluoropropylene in
  • WO 2010/139873 discloses a dehydrofluorination process in the presence of a solid reagent comprising calcium hydroxide.
  • WO 2008/030439 discloses a process for preparing hydrofluoroolefins from a fluoropropane compound in the presence of a basic solution, a solvent, and a phase transfer agent.
  • WO 03/027051 describes a process for preparing hydrofluoroolefins from a fluoropropane compound in the presence of an alkaline hydroxide and a phase transfer agent.
  • CN103449963 discloses a multi-step process for the preparation of 2,3,3,3-tetrafluoropropene including in particular a dehydrofluorination step in the presence of an alkaline solution and an organic solvent.
  • US 2010/0029997 discloses a process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene. That is obtained from 1,1,1,2,3-pentafluoropropane purified by photochlorination to remove certain impurities prior to the implementation of the dehydrofluorination reaction.
  • 3,3,3-Trifluoropropene has a boiling point close to that of HFO-1234yf and is very difficult to separate from HFO-1234yf. These separations require very severe conditions that are generally expensive.
  • US 2013/0317262 discloses a process for the purification of 2,3,3,3-tetrafluoropropene by extractive distillation to remove 3,3,3-trifluoropropene.
  • the present invention thus provides a method of manufacturing HFO-1234yf of high purity simple and inexpensive does not have the aforementioned drawbacks.
  • the present invention relates to a method for purifying the
  • composition A1 comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane and
  • composition Al optionally drying said composition Al;
  • composition Al ii) purification, preferably distillation, of said composition Al under conditions sufficient to form at least two streams including a first stream comprising
  • the mass content of 1,1,1,2,3-pentafluoropropane in said composition A1 is greater than 90%, advantageously greater than 92%, preferably greater than 94%, more preferably 96%, in particular greater than 98% based on the total weight of said composition Al.
  • said composition A1 also comprises 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroethane, 1,1,1-trifluoroethane and 1,1,1,2-trifluoroethane.
  • step ii) of said process is: ii) purification, preferably distillation, of said composition Al under conditions sufficient to form a first stream comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, a second stream comprising 1, 1,1,3-tetrafluoropropane, and a third stream comprising 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroethane, 1,1,1-trifluoroethane and 1,1,1,2 -tétrafluoropropane.
  • said composition A1 also comprises 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroethane, 1,1,1-trifluoroethane and 1,1,1,2-trifluoroethane.
  • tetrafluoropropane; and step ii) of said method is:
  • step ii-2) distillation of said stream B obtained in step ii-1) to form a stream B2 comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane and a stream B2 'comprising 1,1,1,3-tetrafluoropropane.
  • Said stream B1 corresponds to said third stream comprising 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroethane, 1,1,1-trifluoroethane and 1,1,1,2-tetrafluoropropane.
  • Said stream B2 corresponds to said first stream comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane.
  • the mass content of 1,1,1,3-tetrafluoropropane in said first stream comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane or said stream B2 is less than 5,000 ppm, advantageously less than 4,000.
  • ppm preferably less than 3000 ppm, more preferably less than 2000 ppm, in particular less than 1000 ppm, more preferably less than 500 ppm, preferably less than 375 ppm, advantageously less than 250 ppm, preferentially preferred less than 100 ppm, particularly preferably less than 50 ppm, more particularly preferably less than 10 ppm based on the total weight of said first stream or said stream B2.
  • the mass content of 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane in said stream B or said stream B2 is less than 1000 ppm, preferably less than 750 ppm, preferably less than 500 ppm. more preferably less than 250 ppm, in particular less than 100 ppm, more particularly less than 50 ppm based on the total weight of said stream B or said stream B2.
  • the mass content of 1,1,1,2-tetrafluoropropane in said stream B or said stream B2 is less than 5000 ppm, preferably less than 4000 ppm, preferably less than 3000 ppm, more preferably less than at 2000 ppm, in particular less than 1000 ppm, more particularly less than 500 ppm, preferably less than 375 ppm, advantageously preferred less than 250 ppm, preferentially preferred less than 100 ppm, particularly preferably less than 50 ppm, more particularly preferably less than 10 ppm based on the total weight of said stream B or B2.
  • the mass content of 1,1,2-trifluoroethane and / or 1,1,1-trifluoroethane in said stream B or said stream B2 is less than 50 ppm, advantageously less than 40 ppm, preferably less than 30 ppm, more preferably less than 20 ppm, in particular less than 10 ppm based on the total weight of said stream B or said stream B2, more particularly said stream B or said stream B2 is free of 1,1,2-trifluoroethane and / or 1,1,1-trifluoroethane, that is to say a mass content of less than 1 ppm.
  • said first stream comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane or said stream B2 is subjected to a step iii) of dehydrofluorination to form a stream C1 comprising 2,3,3,3- tetrafluoropropene.
  • said Cl stream is purified under conditions sufficient to obtain a C3 stream comprising at least 99.5%, advantageously at least 99.8%, by weight of 2,3,3,3-tetrafluoropropene on basis of the total weight of said current C3.
  • the stream C3 also comprises 3,3,3-trifluoropropene and the mass content of 3,3,3-trifluoropropene in the stream C3 is less than 100 ppm, advantageously less than 75 ppm, preferably less than at 50 ppm, more preferably less than 25 ppm, in particular less than 10 ppm, more particularly less than 5 ppm based on the total weight of said first stream C3.
  • the stream C3 also comprises 1, 2, 3,3,3-pentafluoropropene and the mass content of 1,2,3,3,3-pentafluoropropene in the stream C3 is less than 100 ppm, advantageously less than 75 ppm, preferably less than 50 ppm, more preferably less than 25 ppm, in particular less than 10 ppm based on the total weight of said first stream C3.
  • the C3 stream also comprises 1,1,2-trifluoroethane and / or 1,1,1-trifluoroethane and the mass content of 1,1,2-trifluoroethane and / or 1,1,1-trifluoroethane.
  • trifluoroethane in the stream C3 is less than 200 ppm, preferably less than 150 ppm, preferably less than 100 ppm, more preferably less than 75 ppm, in particular less than 50 ppm based on the total weight of said first stream C3.
  • composition A1 is obtained from a process comprising the steps of:
  • the hydrogenation catalyst used in steps a) and / or c) comprises between 0.001 and 1.0% by weight of palladium supported on alumina, preferably in the alpha polymorphic form.
  • the present invention provides a composition comprising: At least 99.5%, advantageously at least 99.8%, by weight of 1,1,1,2,3-pentafluoropropane,
  • ppm preferably less than 375 ppm, preferably less than 250 ppm, more preferably less than 100 ppm, in particular less than 50 ppm, more particularly less than 10 ppm of 1,1,1,3-tetrafluoropropane;
  • ppm less than 1000 ppm, advantageously less than 750 ppm, preferably less than 500 ppm, more preferably less than 250 ppm, in particular less than 100 ppm, more particularly less than 50 ppm of 1,1,1,2,3, 3-hexafluoropropane;
  • ppm less than 50 ppm, advantageously less than 40 ppm, preferably less than 30 ppm, more preferably less than 20 ppm, in particular less than 10 ppm, more particularly less than 1 ppm of 1,1,2-trifluoroethane and / or 1,1,1-trifluoroethane;
  • ppm less than 100 ppm, advantageously less than 75 ppm, preferably less than 50 ppm, more preferably less than 25 ppm, in particular less than 10 ppm, more particularly less than 1 ppm of 1,1,1,2-tetrafluoropropane;
  • the present invention provides a composition comprising:
  • ppm less than 100 ppm, advantageously less than 75 ppm, preferably less than 50 ppm, more preferably less than 25 ppm, in particular less than 10 ppm, more particularly less than 5 ppm 3,3,3-trifluoropropene,
  • ppm less than 100 ppm, advantageously less than 75 ppm, preferably less than 50 ppm, more preferably less than 25 ppm, in particular less than 10 ppm 1,2,3,3,3-pentafluoropropene,
  • ppm preferably less than 100 ppm, more preferably less than 75 ppm, in particular less than 50 ppm of 1,1,2-trifluoroethane and / or 1,1,1-trifluoroethane; , and
  • ppm less than 20 ppm, advantageously less than 15 ppm, preferably less than 10 ppm, in particular less than 5 ppm 1,1,1,2,3-pentafluoropropane,
  • FIGS. 1a and 1b show schematically a method for purifying the
  • FIGS. 2a and 2b schematically show a production process of the
  • FIGS. 3a, 3b, 4a and 4b schematically represent a process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene from hexafluoropropene according to a particular embodiment of the present invention, including the purification of 1,2,3,3-tetrafluoropropene. , 3,3-tetrafluoropropene and 1,1,1,2,3-pentafluoropropane.
  • the present invention relates to a method for purifying the
  • said purification process comprises the steps of:
  • composition A1 comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane and
  • composition Al optionally drying said composition Al;
  • composition Al ii) purification, preferably distillation, of said composition Al under conditions sufficient to form at least two streams including a first stream comprising
  • the purification according to stage ii) of the present invention makes it possible in particular to separate 1,1,1,2,3-pentafluoropropane from all or part of compounds having a boiling point higher than that of 1,1,1, 2,3-pentafluoropropane, preferably having a boiling point of at least 5 ° C higher than that of 1,1,1,2,3-pentafluoropropane.
  • composition Al also comprises
  • step ii) of said method is:
  • composition Al ii) purifying, preferably distilling, said composition Al under conditions sufficient to form a first stream comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, a second stream comprising 1,1,1,3-tetrafluoropropane, and a third current comprising
  • the present invention may relate to a process for purifying 1,1,1,2,3-pentafluoropropane comprising the steps of:
  • composition A1 comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, 1,1,1,3-tetrafluoropropane, 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2 trifluoroethane, 1,1,1-trifluoroethane and 1,1,1,2-tetrafluoropropane;
  • composition Al optionally drying said composition Al;
  • composition Al ii) purifying, preferably distilling, said composition Al under conditions sufficient to form a first stream comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, a second stream comprising 1,1,1,3-tetrafluoropropane, and a third stream comprising 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroethane, 1,1,1-trifluoroethane and 1,1,1,2-tetrafluoropropane.
  • the purification of said composition A1 can be carried out in a single step using a partition wall distillation column (i.e. Dividing Wall Column).
  • a partition wall distillation column i.e. Dividing Wall Column
  • the purification of said composition A1 can be carried out by the implementation of two successive distillation stages, for example using two distillation columns.
  • the present invention may relate to a process for purifying 1,1,1,2,3-pentafluoropropane comprising the steps of:
  • composition A1 comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, 1,1,1,3-tetrafluoropropane, 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2 trifluoroethane, 1,1,1-trifluoroethane and 1,1,1,2-tetrafluoropropane;
  • composition Al optionally drying said composition Al;
  • step ii-2) distillation of said stream B obtained in step ii-1) to form a stream B2 comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane and a stream B2 'comprising 1,1,1,3-tetrafluoropropane.
  • Said stream B2 may correspond to said first stream comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane mentioned above.
  • Said stream B2 ' may correspond to said second stream comprising 1,1,1,3-tetrafluoropropane mentioned above.
  • Said current B1 can correspond to said third stream comprising 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroethane, 1,1,1-trifluoroethane and 1,1,1,2-tetrafluoropropane mentioned above.
  • said drying of the composition A1 can be carried out by bringing said composition Al into contact with a solid absorbent agent.
  • Said solid absorbent may comprise an acid-molecule absorbing agent and / or a water-absorbing agent.
  • Said water-absorbing agent may be an inorganic salt such as magnesium sulphate, calcium sulphate, calcium chloride or may be a type 3A, 4A, 5A, AW500, XH-7, XH-9 molecular sieve or 13X, silica gel, activated charcoal or a mixture thereof.
  • the acidic acid absorbing agent may be a metal oxide such as aluminum oxide, alkaline earth metal oxide, alkali metal oxide, or metal hydroxide such as aluminum hydroxide, alkaline earth metal hydroxide, alkali metal hydroxide, aluminosilicates such as andalusite, kyanite, sillimanite, calcium aluminosilicate, sodium aluminosilicate or silica or a mixture thereof this.
  • the drying step is carried out in the presence of a water-absorbing agent and an acid-molecule-absorbing agent, the said composition A1 is preferably brought into contact with the acid-molecule absorbing agent and then with the absorbing agent. the water.
  • the agent absorbing the acidic molecules preferably absorbs hydrofluoric acid.
  • step ii-1) is carried out at a pressure of between 1 and 20 bar, advantageously between 1 and 15 bar absolute, preferably between 5 and 10 bar absolute.
  • step ii-1 said stream B1 is recovered at the top of the distillation column. Said stream B is recovered at the bottom of the distillation column.
  • the temperature at the top of the distillation column is between 20 ° C. and 100 ° C., preferably between 45 ° and 75 ° C.
  • step ii-2) is carried out at a pressure of between 1 and 20 bar, advantageously between 1 and 10 bar absolute, preferably between 3 and 6 bar absolute.
  • step ii-2 said stream B2 is recovered at the top of the distillation column.
  • Said stream B2 ' is recovered at the bottom of the distillation column.
  • the temperature at the top of the distillation column is between 40 and 100 ° C., preferably between 50 and 80 ° C.
  • the mass content of 1,1,1,2,3-pentafluoropropane in said composition A1 is greater than 80%, advantageously greater than 90%, preferably greater than 92%, more preferably greater than 94%. % in particular greater than 96%, more particularly greater than 98% based on the total weight of said composition A1.
  • the mass content of 1,1,1,3-tetrafluoropropane in said composition A1 and / or said stream B may be less than 5%, advantageously less than 4%, preferably less than 3%, more preferably less than 2%, in particular less than 1%, more particularly less than 0.5% based on the total weight of said composition A1 and / or said stream B.
  • the mass content of 1,1,1,3-tetrafluoropropane in said composition A1 and / or said stream B is less than 3000 ppm based on the total weight of said composition A1 and / or said stream B, advantageously less than 2500 ppm, preferably less than 2000 ppm, in particular less than 1500 ppm, more particularly less than 1000 ppm based on the total weight of said composition A1 and / or said stream B.
  • said Al stream may also comprise 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroethane, 1,1,1-trifluoroethane and 1 , 1,1,2-tetrafluoropropane.
  • the mass content of 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane in said composition A1 can be less than 1000 ppm based on the total weight of said composition A1, preferably less than 750 ppm preferably less than 500 ppm, in particular less than 375 ppm, more particularly less than 250 ppm.
  • the mass content of 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane in said composition A1 may be greater than 20 ppm, advantageously greater than 30 ppm, in particular greater than 60 ppm.
  • the mass content of 1,1,2-trifluoroethane and / or 1,1,1-trifluoroethane in said composition A1 can be less than 5% based on the total weight of said composition A1, advantageously less than 4%, preferably less than 3%, in particular less than 2%, more particularly less than 1%.
  • the mass content of 1,1,1,2-tetrafluoropropane in said composition A1 can be less than 15% based on the total weight of said composition A1, preferably less than 10%, preferably less than 5%. %, in particular less than 2%, more particularly less than 1%.
  • Step ii) or ii-1) and ii-2) of purification of said composition Al according to the present purification process makes it possible to obtain said first stream comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane or said stream B2 of a purity higher than that of said composition A1.
  • the mass content of 1,1,1,3-tetrafluoropropane in said composition Al is preferably greater than that obtained in said first stream or said stream B2 following the implementation of step ii) or ii-1) and ii-2).
  • the mass content of 1,1,1,2,3-pentafluoropropane in said first stream comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane or said stream B2 is at least 99.5%, advantageously at minus 99.8%, by weight based on the total weight of said first stream or said stream B2.
  • the mass content of 1,1,1,3-tetrafluoropropane in said first stream comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane or said stream B2 is less than 500 ppm, preferably less than 375 ppm, preferably less than at 250 ppm, more preferably less than 100 ppm, in particular less than 50 ppm, more particularly less than 10 ppm based on the total weight of said first stream or said stream B2.
  • the mass content of 1, 1,1, 2,3,3-hexafluoropropane in said stream B or said stream B2 is less than 1000 ppm, preferably less than 750 ppm, preferably less than 500 ppm, more preferably less than 250 ppm, in particular less than 100 ppm, more particularly less than 50 ppm based on the total weight of said stream B or said stream B2.
  • the mass content of 1,1,2-trifluoroethane and / or 1,1,1-trifluoroethane in said stream B or said stream B2 is less than 50 ppm, advantageously less than 40 ppm, preferably less than 30 ppm, more preferably less than 20 ppm, in particular less than 10 ppm based on the total weight of said stream B or said stream B2, more particularly said stream B or said stream B2 is devoid of 1,1,2 trifluoroethane, that is to say a mass content of less than 1 ppm.
  • the mass content of 1,1,1,2-tetrafluoropropane in said stream B or said stream B2 is less than 100 ppm, preferably less than 75 ppm, preferably less than 50 ppm, more preferably less than 25 ppm, in particular less than 10 ppm based on the total weight of said stream B or said stream B2, more particularly said stream B or said stream B2 is free of 1,1,1,2-tetrafluoropropane, it is that is, a mass content of less than 1 ppm.
  • the Al, B and / or B2 stream may also comprise 1,2,3,3,3-pentafluoropropene.
  • the mass content in 1,2, 3, 3, 3 pentafluoropropene in said stream B or said stream B2 is less than 200 ppm, advantageously less than 150 ppm, preferably less than 100 ppm, more preferably less than 50 ppm, in particular less than 10 ppm based on the total weight of said stream B or said stream B2.
  • the mass content of 1,2,3,3,3-pentafluoropropene in said stream A1 is less than 10%, advantageously less than 5%, preferably less than 1%, more preferably less than 5000 ⁇ m, in particular less than 2000 ppm based on the total weight of said Al current.
  • the Al, B and / or B2 stream may also comprise hydrogen fluoride (HF).
  • HF hydrogen fluoride
  • the mass content of HF in said stream B or said stream B2 is less than 2000 ppm, preferably less than 1500 ppm, preferably less than 1000 ppm, more preferably less than 500 ppm, in particular less than 100 ppm based on the total weight of said stream B or said stream B2.
  • the mass content of HF in said Al stream is less than 1%, preferably less than 7500 ppm, preferably less than 5000 ppm, more preferably less than 2500 ppm based on the total weight of said Al stream.
  • Current A1, B and / or B2 may also comprise water (H2O).
  • the mass content of water in said stream B or said stream B2 is less than 1000 ppm, preferably less than 750 ppm, more preferably less than 500 ppm, in particular less than 250 ppm based on the total weight said stream B or said stream B2.
  • the mass content of water in said Al stream may be less than 10000 ppm, preferably less than 5000 ppm, preferably less than 2500 ppm based on the total weight of said Al current.
  • Said second stream or said stream B2 'obtained at the bottom of the distillation column during stage ii) or ii-2) can be recovered for later recovery or can be discharged to an incineration device.
  • said current B1 obtained in step ii-1) or said third current obtained in step ii) can be recovered for later recovery or can be discharged to an incineration device.
  • the present purification process makes it possible to eliminate the precursors of impurities which are difficult to separate from 2,3,3,3-tetrafluoropropene upstream of the reaction in which they are formed.
  • 3,3,3-trifluoropropene is difficult to separate from 2,3,3,3-tetrafluoropropene.
  • Applicant has identified that 3,3,3-trifluoropropene can be formed from precursors such as 1,1,1,3-tetrafluoropropane and / or 1,1,1,2-tetrafluoropropane.
  • a current of 1.1, 1.2, 3 is obtained.
  • pentafluoropropane in which the content of 1,1,1,3-tetrafluoropropane is reduced.
  • said first stream comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane or said stream B2 is subjected to a step iii) of dehydrofluorination to form a stream C1 comprising 2,3,3,3- tetrafluoropropene.
  • 2.3.3.3-Tetrafluoropropene is provided.
  • the process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene comprises the steps of:
  • composition A1 comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane
  • composition Al optionally drying said composition Al;
  • composition Al ii) purification, preferably distillation, of said composition Al under conditions sufficient to form at least two streams including a first stream comprising
  • said process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene comprises the steps of:
  • composition A1 comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, 1,1,1,3-tetrafluoropropane, 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2 trifluoroethane, 1,1,1-trifluoroethane and 1,1,1,2-tetrafluoropropane;
  • composition Al optionally drying said composition Al;
  • composition Al ii) purifying, preferably distilling, said composition Al under conditions sufficient to form a first stream comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, a second stream comprising 1,1,1,3-tetrafluoropropane, and a third current comprising
  • said process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene comprises the steps of:
  • composition A1 comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, 1,1,1,3-tetrafluoropropane, 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2 trifluoroethane, 1,1,1-trifluoroethane and 1,1,1,2-tetrafluoropropane;
  • composition Al optionally drying said composition Al;
  • step ii-2) distilling said stream B obtained in step ii-1) to form a stream B2 comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane and a stream B2 'comprising 1,1,1,3-tetrafluoropropane;
  • the dehydrofluorination step may be carried out according to the techniques known to those skilled in the art as described for example in WO 2011/010025, page 10, lines 1-21 and page 14, line 19 to page 15, line 4, incorporated here by reference.
  • potassium hydroxide is preferably present in the reaction medium in an amount of between 20 and 75% by weight and advantageously between 55 and 70% by weight relative to the weight of the water and KOH mixture.
  • the aqueous reaction medium of the dehydrofluorination step, comprising KOH is preferably maintained at a temperature between 80 and 180 ° C, preferably between 125 and 180 ° C.
  • Said Cl stream may also comprise, in addition to 2,3,3,3-tetrafluoropropene, one or more of the compounds selected from the group consisting of 3,3,3-trifluoropropene, 1,2,3,3,3-pentafluoropropene, 1,2-trifluoroethane, 1,1,1-trifluoroethane and 1,2-difluoroethylene and 1,1-difluoroethylene.
  • These compounds may be derived from secondary reactions occurring during said step iii) according to the present invention, this being due to the presence of residual impurities, other than 1,1,1,3-tetrafluoropropane, in the composition Al or said first current or said current B2.
  • the mass content of 3,3,3-trifluoropropene in stream C1 is less than 100 ppm, advantageously less than 75 ppm, preferably less than 50 ppm, more preferably less than 25 ppm based on the total weight of said stream.
  • This 3,3,3-trifluoropropene content in said stream C1 can be obtained through the implementation of step ii) or steps ii-1) and ii-2) purification, preferably distillation, of said composition A1 especially comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane and 1,1,1,3-tetrafluoropropane.
  • step iii) of the present process allows to obtain in fine a high purity Cl stream, almost free of 3,3,3-trifluoropropene.
  • said Cl stream is purified under conditions sufficient to obtain a stream C3 comprising at least 99.5% by weight, preferably at least 99.8% by weight of 2,3,3,3- tetrafluoropropene based on the total weight of said C3 stream.
  • Said stream C1 can thus be purified by one or more steps including, for example, condensation, evaporation, decantation, absorption, washing, liquid-liquid extraction, photochlorination, distillation, for example extractive distillation. , azeotropic distillation, adsorption on solid and more particularly adsorption on molecular sieve, alumina or activated carbon and membrane separation.
  • Purification of said stream C1 may comprise at least one adsorption step, preferably on activated alumina and / or molecular sieve and at least one distillation step.
  • the present process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene may comprise a step iv) of purifying the stream C1 obtained in step iii) to form said stream C3.
  • said step iv) of purification of said stream C1 comprises a first distillation to separate 2,3,3,3-tetrafluoropropene from the light impurities and a second distillation to separate 2,3,3,3-tetrafluoropropene from the heavy impurities , especially 1,1,1,2,3-pentafluoropropane.
  • the present process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene may comprise the steps of: iv-1) purification, preferably distillation, of said stream C1 obtained in stage iii) to form a stream C2, preferably at the top of the distillation column and a stream C2 ', preferably at the bottom of the distillation column, comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene;
  • step iv-2) purification, preferably distillation, of said stream C2 'obtained in step iv-1) to form said stream C3, preferably at the top of the distillation column, comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene, and a stream C3 ', preferably at the bottom of the distillation column, comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane.
  • Said step iv-1) can be carried out at a pressure of 2 to 20 bar, advantageously 11 to 15 bar absolute.
  • the temperature at the top of the distillation column is 35 ° C to 50 ° C.
  • the stream C2 can in particular contain 1,1-difluoroethylene.
  • Said step iv-2) can be carried out at a pressure of 2 to 20 bar, advantageously 9 to 13 bar absolute.
  • the temperature at the top of the distillation column is 36 ° C to 51 ° C.
  • the mass content of 1,2,3,3,3-pentafluoropropene in said stream C1 is less than 100 ppm, advantageously less than 75 ppm, preferably less than 50 ppm, in particular less than 25 ppm based on total weight of said current Cl.
  • the mass content of 1,1,1,2,3-pentafluoropropane in said stream C1 or said stream C2 ' is less than 40%, advantageously less than 30%, preferably less than 20%, in particular less than 10% based on the total weight of said current Cl or said current C2 '.
  • the mass content of 1,2-difluoroethylene in said stream C2 'and / or said stream C3 is less than 500 ppm, advantageously less than 250 ppm, preferably less than 100 ppm, in particular less than 50 ppm based on the total weight of said current C2 'or said current C3.
  • the purification of said Cl stream makes it possible to obtain a stream C3 comprising purified 2,3,3,3-tetrafluoropropene.
  • the mass content of 3,3,3-trifluoropropene in stream C3 is less than 100 ppm, advantageously less than 75 ppm, preferably less than 50 ppm, more preferably less than 25 ppm, in particular less than 10 ppm. , more particularly less than 5 ppm based on the total weight of said C3 current.
  • the mass content of 1,2,3,3,3-pentafluoropropene in stream C3 is less than 100 ppm, preferably less than 75 ppm, preferably less than 50. ppm, more preferably less than 25 ppm, in particular less than 10 ppm based on the total weight of said C3 stream.
  • the C3 stream also comprises 1,1,2-trifluoroethane and / or 1,1,1-trifluoroethane and the mass content of 1,1,2-trifluoroethane and / or 1,1,1-trifluoroethane.
  • trifluoroethane in the stream C3 is less than 200 ppm, preferably less than 150 ppm, preferably less than 100 ppm, more preferably less than 75 ppm, in particular less than 50 ppm based on the total weight of said first stream C3.
  • the mass content of 1,1,1,2,3-pentafluoropropane in said stream C3 is less than 10 ppm, advantageously less than 5 ppm, based on the total weight of said stream C3, preferably said stream C3 is devoid of 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, that is to say a mass content of less than 1 ppm.
  • composition A1 is obtained from a process comprising the steps of:
  • a ' optionally drying said stream comprising 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane; a ") optionally purification, preferably distillation, of said stream comprising
  • the hydrogenation step a) and / or c) is carried out in the presence of a catalyst.
  • a catalyst there may be mentioned metals such as Pd, Ru, Pt, Rh, Ir, Fe, Co, Ni, Cu, Ag, Re, Os, Au, Ge, Te optionally supported.
  • metals such as Pd, Ru, Pt, Rh, Ir, Fe, Co, Ni, Cu, Ag, Re, Os, Au, Ge, Te optionally supported.
  • support there may be mentioned in particular carbon, alumina, fluorinated alumina, AlF3, oxides, oxyfluorides and fluorides of Cr, Ti, Zr, Mg, Zn, silica and silicon carbide.
  • the amount of metals present in the catalyst, when it is supported may be between 0.001 and 10% by weight, preferably between 0.001 and 1.0% by weight, in particular from 0.01 to 0.2% by weight.
  • the hydrogenation step is advantageously carried out in the presence of the Pd supported on alumina, preferably in the polymorphic alpha form.
  • said hydrogenation catalyst may comprise Pd supported on alumina in the alpha polymorphic form; the palladium representing between 0.001 and 1.0% by weight, preferably 0.01 to 0.2% based on the total weight of the catalyst.
  • the hydrogenation step may be carried out both in the liquid phase and in the gas phase.
  • the gas phase is however preferred.
  • the hydrogenation step a) is carried out in the presence of hydrogen, advantageously with a molar ratio of hydrogen / hexafluoropropene of between 1 and 50, and especially of between 2 and 15.
  • the hydrogenation step c) is carried out in the presence of hydrogen, advantageously with a molar ratio of hydrogen / 1,2,3,3,3-pentafluoropropene of between 1 and 50, and especially of between 2 and 15.
  • the hydrogenation step a) and / or c) is preferably carried out at a temperature between 50 and 200 ° C, preferably between 80 and 120 ° C.
  • the temperature at the inlet of the reactor of the hydrogenation step a) and / or c) is between 30 and 100 ° C., advantageously between 40 and 80 ° C.
  • the contact time of the hydrogenation step a) and / or c), defined as the ratio of the volume of the catalytic bed to the flow rate of the total flow under normal conditions of temperature and pressure, is preferably between 0.1 s and 20 s and advantageously between 0.5 and 5 s.
  • the hydrogenation step a) and / or c) is preferably carried out at an absolute pressure of between 0.5 and 20 bar and advantageously between 1 and 5 bar.
  • the hydrogenation step a) and / or c) is carried out in the presence of a diluent which can be co-introduced with the reagents in the reaction medium.
  • the diluent is an inert gas that does not react under the conditions of the hydrogenation step.
  • diluent mention may be made of nitrogen, helium or argon.
  • the molar ratio of the diluent / reagents at the inlet of the reactor of the hydrogenation step a) and / or c) may be between 100: 1 and 1: 1, preferably between 10: 1 and 1: 1, advantageously between 5: 1 and 1: 1.
  • the diluent may be the hydrogenation product which is HFC-236ea.
  • a portion of the gaseous effluent from the reactor comprising HFC-236ea, unreacted hydrogen and optionally unreacted hexafluoropropene, 1,1,1,2,3-pentafluoropropane (HFC-236ea 245eb) and 1,1,1,2-tetrafluoropropane (HFC-254eb) is recycled and the other part of the gaseous effluent from the reactor is subjected to a separation and / or purification step.
  • the gas stream comprising the recycle loop and the reagents can be preheated before introduction into the reactor.
  • the portion of the gaseous effluent recycled to the reactor preferably represents at least 90% by volume of all the effluent at the outlet of the reactor, advantageously at least 93% by volume. In a particularly preferred manner, the portion of the effluent recycled to the reactor represents between 94 and 98% by volume of the total effluent at the outlet of the reactor.
  • the flow at the end of the hydrogenation step a) can be subjected to a condensation step under conditions such that the unreacted hydrogen is not condensed and a part of HFC-236ea formed at step a) is condensed.
  • the condensation step is carried out at a temperature of between 0 and 50 ° C. and at a pressure of between 0.5 and 20 bar absolute, advantageously between 1 and 5 bar absolute.
  • the condensation step is carried out under conditions such that between 1 and 30% of HFC-236ea at the outlet of the reactor is condensed and advantageously between 2 and 10% is condensed.
  • the uncondensed fraction is then recycled to the hydrogenation step a) after any heating.
  • the condensed fraction is then evaporated before being sent to step b).
  • the condensed fraction may be purified and / or dried.
  • step a ') of drying said stream comprising 1,1,1, 2,3,3-hexafluoropropane can be carried out by bringing said stream into contact with a solid absorbent agent.
  • Said solid absorbent may comprise an acid-molecule absorbing agent and / or a water-absorbing agent.
  • Said water-absorbing agent may be an inorganic salt such as magnesium sulphate, calcium sulphate, calcium chloride or may be a type 3A, 4A, 5A, AW500, XH-7, XH-9 molecular sieve or 13X, silica gel, activated charcoal or a mixture thereof.
  • the acidic acid absorbing agent may be a metal oxide such as aluminum oxide, alkaline earth metal oxide, alkali metal oxide, or metal hydroxide such as aluminum hydroxide, alkaline earth metal hydroxide, alkali metal hydroxide, aluminosilicates such as andalusite, kyanite, sillimanite, calcium aluminosilicate, sodium aluminosilicate or silica or a mixture thereof this.
  • a water-absorbing agent and an acid-molecule absorbing agent said stream is preferably brought into contact with the acid-molecule absorbing agent and then with the absorbing agent. 'water.
  • the agent absorbing the acidic molecules preferably absorbs hydrofluoric acid.
  • step a ") of purification, preferably distillation, of said stream comprising 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane resulting from step a) or a ') makes it possible to eliminate by-products formed during step a) to recover a stream comprising
  • Step b) of dehydrofluorination of 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane is carried out under the conditions as detailed above in relation to step iii) of the present process.
  • Step b) of the present process provides a stream comprising 1,2,3,3,3-pentafluoropropene.
  • the latter may optionally be purified or not before the implementation of the hydrogenation step c) described above.
  • adiabatic reactor s
  • 2.3.3.3-Tetrafluoropropene comprises the steps:
  • a ' optionally drying said stream comprising 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane; a ") optionally purification, preferably distillation, of said stream comprising
  • step c) purifying, preferably distilling, said composition A1 obtained in step c) under conditions sufficient to form at least two streams including a first stream comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane and a second stream comprising 1,1,1,3-tetrafluoropropane;
  • the process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene comprises the steps of:
  • a ' optionally drying said stream comprising 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane; a ") optionally purification, preferably distillation, of said stream comprising
  • composition A1 comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, 1,1,1,3-tetrafluoropropane 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroethane, 1 1,1-trifluoroethane and 1,1,1,2-tetrafluoropropane;
  • composition Al purifying, preferably distilling, said composition Al under conditions sufficient to form a first stream comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, a second stream comprising 1,1,1,3-tetrafluoropropane, and a third current comprising
  • the process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene comprises the steps of:
  • a ' optionally drying said stream comprising 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane; a ") optionally purification, preferably distillation, of said stream comprising
  • composition A1 comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, 1,1,1,3-tetrafluoropropane 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroethane, 1 1,1-trifluoroethane and 1,1,1,2-tetrafluoropropane;
  • d-1) distillation of said composition Al under conditions sufficient to form a stream B1 comprising 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroethane, 1,1,1-trifluoroethane and 1 1,1,2-tetrafluoropropane and a stream B comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane and 1,1,1,3-tetrafluoropropane;
  • step d-2) distilling said stream B obtained in step ii-1) to form a stream B2 comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane and a stream B2 'comprising 1,1,1,3-tetrafluoropropane;
  • Step d), step d-1), step d-2) and step e) mentioned above correspond to step ii), step ii-1), step step step ii-2) and step iii) described above in the present application in connection with the process for purifying 1,1,1,2,3-pentafluoropropane and the process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene.
  • Step b ") can be used to purify the 1,2,3,3,3-pentafluoropropene obtained in step b) or b ') .
  • the current comprising 1,2,3,3,3,3- pentafluoropropene formed in step b) or b ') may in particular comprise 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane and 1,1,2-trifluoroethylene
  • step b ") may thus comprise a purification step , preferably of distillation, of said stream comprising 1,2,3,3,3-pentafluoropropene to form a DI stream comprising 1,2,3,3,3-pentafluoropropene and 1,1,2-trifluoroethylene, advantageously at the top of the distillation column; and a stream D2 comprising 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, advantageously at the bottom of the distillation column.
  • step b ") may comprise a step of purification, preferably of distillation, of said stream comprising 1,2,3,3,3-pentafluoropropene to form and recover, advantageously at the top of the distillation column, a stream D3 comprising 1,1,2-trifluoroethylene and a current D3 'comprising 1,2,3,3,3-pentafluoropropene and 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, advantageously at the bottom of the distillation column.
  • pressure of 9 to 13 bara and the temperature at the column head of disti llation is 44 ° C to 60 ° C.
  • composition comprises:
  • ppm advantageously less than 375 ppm, preferably less than 250 ppm, more preferably less than 100 ppm, in particular less than 50 ppm, more particularly less than 10 ppm of 1,1,1,3-tetrafluoropropane;
  • 1000 ppm advantageously less than 750 ppm, preferably less than 500 ppm, more preferably less than 250 ppm, in particular less than 100 ppm, more particularly less than 50 ppm of 1,1,1,2,3, 3-hexafluoropropane;
  • ppm less than 50 ppm, advantageously less than 40 ppm, preferably less than 30 ppm, more preferably less than 20 ppm, in particular less than 10 ppm, more particularly less than 1 ppm of 1,1,2-trifluoroethane and / or 1,1,1-trifluoroethane;
  • ppm less than 100 ppm, advantageously less than 75 ppm, preferably less than 50 ppm, more preferably less than 25 ppm, in particular less than 10 ppm, more particularly less than 1 ppm of 1,1,1,2-tetrafluoropropane;
  • ppm preferably less than 100 ppm, more preferably less than 50 ppm, in particular less than 10 ppm 1,2,3,3,3-pentafluoropropene;
  • ppm optionally less than 2000 ppm, advantageously less than 1500 ppm, preferably less than 1000 ppm, more preferably less than 500 ppm, in particular less than 100 ppm HF;
  • said composition comprises at least 99.5%, advantageously at least 99.8%, by weight of 1,1,1,2,3-pentafluoropropane.
  • said composition comprises 1,1,1,2,3-pentafluoropropane and 1,1,1,3-tetrafluoropropane, and the mass content of 1,1,1,2,3-pentafluoropropane in said composition is at least 99.5%, advantageously at least 99.8%; and the mass content of 1,1,1,3-tetrafluoropropane in said composition is less than 500 ppm, advantageously less than 375 ppm, preferably less than 250 ppm, more preferably less than 100 ppm, in particular less than 50 ppm, more particularly less than 10 ppm.
  • the content of 1,1,1,3-tetrafluoropropane is greater than 1 ppb.
  • said composition comprises 1,1,1,2,3-pentafluoropropane and 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, and the mass content of 1,1,1,2,3-pentafluoropropane in said composition is at least 99.5%, preferably at least 99.8%; and the mass content of 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane in said composition is less than 1000 ppm, advantageously less than 750 ppm, preferably less than 500 ppm, more preferably less than 250 ppm, in particular lower than at 100 ppm, plus especially less than 50 ppm.
  • the content of 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane is greater than 1 ppb.
  • Said composition may comprise 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, 1,1,1,3-tetrafluoropropane and 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane; the mass content of 1,1,1,2,3-pentafluoropropane in said composition is at least 99.5%, advantageously at least 99.8%; the mass content of 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane in said composition is less than 1000 ppm, advantageously less than 750 ppm, preferably less than 500 ppm, more preferably less than 250 ppm, in particular less than 100 ppm, more particularly less than 50 ppm and the mass content of 1,1,1,3-tetrafluoropropane in said composition is less than 500 ppm, advantageously less than 375 ppm, preferably less than 250 ppm, more preferably less than 100. ppm, in particular less than 50 ppm, more particularly less than 10 ppm.
  • said composition comprises 1,1,1,2,3-pentafluoropropane and 1,1,2-trifluoroethane and / or 1,1,1-trifluoroethane; the mass content of 1,1,1,2,3-pentafluoropropane in said composition is at least 99.5%, advantageously at least 99.8%; and the mass content of 1,1,2-trifluoroethane and / or 1,1,1-trifluoroethane in said composition is less than 50 ppm, advantageously less than 40 ppm, preferably less than 30 ppm, more preferably less than 20 ppm , in particular less than 10 ppm, more particularly less than 1 ppm.
  • the content of 1,1,2-trifluoroethane and / or 1,1,1-trifluoroethane is greater than 1 ppb.
  • said composition may comprise 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, 1,1,1,3-tetrafluoropropane, 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane and 1,1,2-trifluoroethane and or 1,1,1-trifluoroethane;
  • the mass content of 1,1,1,2,3-pentafluoropropane in said composition is at least 99.5%, advantageously at least 99.8%;
  • the mass content of 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane in said composition is less than 1000 ppm, advantageously less than 750 ppm, preferably less than 500 ppm, more preferably less than 250 ppm, in particular less than 100 ppm, more particularly less than 50 ppm;
  • the mass content of 1,1,1,3-tetrafluoropropane in said composition is less than 500 ppm, advantageously less than 375 ppm, preferably less than 250 ppm, more preferably less than 100 ppm
  • said composition can be obtained by the process for purifying 1,1,1,2,3-pentafluoropropane according to the present invention.
  • composition comprises:
  • ppm less than 100 ppm, advantageously less than 75 ppm, preferably less than 50 ppm, more preferably less than 25 ppm, in particular less than 10 ppm, more particularly less than 5 ppm 3,3,3-trifluoropropene,
  • ppm less than 100 ppm, advantageously less than 75 ppm, preferably less than 50 ppm, more preferably less than 25 ppm, in particular less than 10 ppm 1,2,3,3,3-pentafluoropropene,
  • ppm preferably less than 100 ppm, more preferably less than 75 ppm, in particular less than 50 ppm of 1,1,2-trifluoroethane and / or 1,1,1-trifluoroethane; , and
  • ppm less than 20 ppm, advantageously less than 15 ppm, preferably less than 10 ppm, in particular less than 5 ppm 1,1,1,2,3-pentafluoropropane,
  • said composition comprises 2,3,3,3-tetrafluoropropene and 3,3,3-trifluoropropene; the mass content of 2,3,3,3-tetrafluoropropene in said composition is at least 99.5%, advantageously at least 99.8%; and the mass content of 3,3,3-trifluoropropene in said composition is less than 100 ppm, advantageously less than 75 ppm, preferably less than 50 ppm, more preferably less than 25 ppm, in particular less than 10 ppm, more particularly less than 5 ppm.
  • said composition comprises 2,3,3,3-tetrafluoropropene and 1,2,3,3,3-pentafluoropropene; the mass content of 2,3,3,3-tetrafluoropropene in said composition is at least 99.5%, advantageously at least 99.8%; and the mass content of 1,2,3,3,3-pentafluoropropene in said composition is less than 100 ppm, advantageously less than 75 ppm, preferably less than 50 ppm, more preferably less than 25 ppm, in particular less than 10 ppm. ppm.
  • said composition comprises 2,3,3,3-tetrafluoropropene, 3,3,3-trifluoropropene and 1,2,3,3,3-pentafluoropropene; the mass content of 2,3,3,3-tetrafluoropropene in said composition is at least 99.5%, advantageously at least 99.8%; the mass content of 3,3,3-trifluoropropene in said composition is less than 100 ppm, advantageously less than 75 ppm, preferably less than 50 ppm, more preferably less than 25 ppm, in particular less than 10 ppm, more particularly lower at 5 ppm; and the mass content of 1,2,3,3,3-pentafluoropropene in said composition is less than 100 ppm, advantageously less than 75 ppm, preferably less than 50 ppm, more preferably less than 25 ppm, in particular less than 10 ppm. ppm.
  • said composition comprises 2,3,3,3-tetrafluoropropene and 1,1,2-trifluoroethane and / or 1,1,1-trifluoroethane; the mass content of 2,3,3,3-tetrafluoropropene in said composition is at least 99.5%, advantageously at least 99.8%; and the mass content of 1,1,2-trifluoroethane and / or 1,1,1-trifluoroethane in said composition is less than 200 ppm, advantageously less than 150 ppm, preferably less than 100 ppm, more preferably less than 75 ppm , especially less than 50 ppm.
  • said composition comprises 2,3,3,3-tetrafluoropropene, 3,3,3-trifluoropropene, 1,2,3,3,3-pentafluoropropene and 1,1,2-trifluoroethane and / or 1,1, 1- trifluoroethane;
  • the mass content of 2,3,3,3-tetrafluoropropene in said composition is at least 99.5%, advantageously at least 99.8%;
  • the mass content of 3,3,3-trifluoropropene in said composition is less than 100 ppm, advantageously less than 75 ppm, preferably less than 50 ppm, more preferably less than 25 ppm, in particular less than 10 ppm, more particularly lower at 5 ppm;
  • the mass content of 1,2,3,3,3-pentafluoropropene in said composition is less than 100 ppm, advantageously less than 75 ppm, preferably less than 50 ppm, more preferably less than 25 ppm, in particular less than 10 ppm ; and
  • compositions comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene above may be free of 1,1,1,2,3-pentafluoropropane.
  • these may comprise less than 20 ppm, preferably less than 15 ppm, preferably less than 10 ppm, particularly less than 5 ppm 1,1,1,2,3-pentafluoropropane.
  • said composition can be obtained by the production process of
  • Figure la schematically shows a particular embodiment of the present invention.
  • Figure 1 shows a process for purifying 1,1,1,2,3-pentafluoropropane and producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene according to a particular embodiment of the present invention.
  • the composition A1 as described above is conveyed to the distillation column 2 to form a stream B recovered at the bottom of the distillation column 2 and a stream B1 recovered at the top of the distillation column 2.
  • the stream B1 is conveyed via line 3 to an incineration device 4.
  • the stream B is conveyed via line 5 to the distillation column 6.
  • the stream B is distilled to form and recover at the top of the distillation column a stream B2 as described in FIG.
  • the stream B2 ' is conveyed via the pipe 10 to an incineration device 9.
  • the stream B2 is conveyed via line 7 to a dehydrofluorination reactor 8 for the dehydrofluorination of 1,1,1,2,3-pentafluoropropane.
  • a current C1 according to the present invention is thus obtained at 8.
  • the stream C1 is finally conveyed via line 11 to a purification device 12 preferably comprising at least one distillation column, in particular at least two distillation columns.
  • the purification device 12 allows the formation of the current C3 as described in the present application.
  • FIG. 1b schematically illustrates a particular embodiment of the present invention.
  • FIG. 1b represents a method for purifying the
  • composition A1 as described above is fed to the distillation column 2.
  • the distillation column 2 is in this case a partition wall distillation column.
  • said third stream comprising
  • Said first stream is conveyed via line 7 to a dehydrofluorination reactor 8 for the dehydrofluorination of 1,1,1,2,3-pentafluoropropane to 2,3,3,3-tetrafluoropropene.
  • a current C1 according to the present invention is thus obtained at 8.
  • the stream C1 is finally conveyed via line 11 to a purification device 12 preferably comprising at least one distillation column, in particular at least two distillation columns.
  • the purification device 12 allows the formation of the current C3 as described in the present application.
  • FIGS. 2a and 2b schematically show a particular embodiment of the present invention.
  • FIGS. 2a and 2b show a process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene including the process for purifying 1,1,1,2,3-pentafluoropropane according to the present invention.
  • a reactor 30 hexafluoropropene (denoted 34) and hydrogen (denoted 33) are brought into contact to form a stream comprising the
  • 1.1.1.2.3.3-hexafluoropropane is dehydrofluorinated in reactor 31 to form a stream comprising 1,2,3,3,3-pentafluoropropene.
  • the latter is conveyed to the reactor 32 to be contacted with hydrogen (denoted 36) to form the composition Al according to the present invention.
  • the composition Al is conveyed via the pipe 40 to the distillation column 2 to form a stream B recovered at the bottom of the distillation column 2 and a stream B1 recovered at the top of the distillation column 2.
  • the stream B1 is conveyed by the pipe 3 to an incinerator 4.
  • the stream B is conveyed via the pipe 5 to the distillation column 6.
  • the stream B is distilled to form and recover at the top of the distillation column a stream B2 as described herein. requires, and to form and recover at the bottom of a distillation column a stream B2 'as described in the present application.
  • Stream B2 ' is conveyed via line 10 to an incineration device 9.
  • Stream B2 is conveyed via line 7 to a dehydrofluorination reactor 8 for dehydrofluorination of 1,1,1,2,3-pentafluoropropane in two stages. , 3,3,3-tetrafluoropropene.
  • a current C1 according to the present invention is thus obtained at 8.
  • the stream C1 is finally conveyed via line 13 to the distillation column 14 to form said stream C2 at the top of the distillation column and to form said stream C2 'at the bottom of the column. distillation column.
  • the stream C2 is conveyed via line 15 to an incineration device 16.
  • the current C2 ' is conveyed via line 17 to the distillation column 18 to recover said stream C3 at the top of the distillation column and said stream C3' at the bottom of the distillation column.
  • Said stream C3 comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene is conveyed via pipe 19 to a storage device 20.
  • Said stream C3 'comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane is recycled to reactor 8 (FIG. 2a, 3a, 3b) or recycled at the outlet of the reactor 32 (FIGS. 2b, 4a and 4b).
  • the stream from the reactor 31 and comprising 1,2,3,3,3-pentafluoropropene can be purified before being fed into the reactor 32. This is shown in Figures 3a, 3b, 4a and 4b.
  • the stream comprising 1,2,3,3,3-pentafluoropropene, at the outlet of reactor 31, is conveyed via line 43 to distillation column 41.
  • 1,2,3,3, 3-purified pentafluoropropene is recovered at the top of the distillation column and conveyed via line 39 to reactor 32.
  • This stream may also comprise 1,1,1,2-tetrafluoroethane, 1,1,2-trifluoroethane and 1,1,1-tetrafluoroethane.
  • a stream D3 'comprising 1,2,3,3,3-pentafluoropropene and 1,1,1,2,3 3-hexafluoropropane is recovered to be conveyed to distillation column 44 via line 42.
  • the current D4 comprising 1,2,3,3,3-pentafluoropropene is recovered at the top of the distillation column and conveyed via line 39 to the reactor 32.
  • the current D4 'comprising 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane is recovered at the bottom of the distillation column and recycled via line 47 to the inlet of the reactor 31.
  • the 1,2,3,3,3-pentafluoropropene obtained by dehydrofluorination of 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, itself obtained by the hydrogenation of hexafluoropropene, is brought into contact with water.
  • gas phase hydrogen in an over-stoichiometric amount in a adiabatic reactor in the presence of a catalyst comprising palladium supported on alpha alumina (0.2% by weight of Pd) to form 1,1,1,2,3-pentafluoropropane.
  • the temperature at the inlet of the reactor is 80 ° C. and the pressure is 2.8 bara.
  • the hydrogen / 1225ye molar ratio at the inlet of the reactor is between 2 and 20.
  • Table 1 The composition of the stream obtained at the outlet of the hydrogenation reactor is shown in Table 1 below.
  • the stream comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, corresponding to the composition Al according to one particular embodiment of the present invention, is subjected to distillation comprising two distillation columns in series.
  • the first distillation column is maintained at a pressure of 5 to 10 bara for a distillation column top temperature of 45 to 75 ° C.
  • the stream obtained at the bottom of the distillation column corresponds to the stream B according to one particular embodiment of the present invention.
  • the composition of the current thus obtained is shown in Table 2 below.
  • the second distillation column is maintained at a pressure of 3 to 6 bara for a distillation column top temperature of 50 to 80 ° C.
  • the stream recovered at the top of the second distillation column comprises purified 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, corresponding to stream B2 according to a particular embodiment of the present invention.
  • the composition of the current thus obtained is shown in Table 3 below.
  • the process according to the present invention thus makes it possible to obtain 1,1,1,2,3-pentafluoropropane of high purity but also 2,3,3,3-tetrafluoropropene of high purity.

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Abstract

Abrégé Procédé de purification du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane et utilisation de celui-ci pour l'obtention de 2,3,3,3-tétrafluoropropène de haute pureté La présente invention concerne un procédé de purification du 1,1,1,2,3- pentafluoropropane comprenantles étapes de: i) fourniture d'une composition A1comprenant,1,1,2,3-pentafluoropropane et 1,1,1,3-tétrafluoropropane; ii) purification, de préférence distillation, de ladite composition A1dans des conditions suffisantes pour former au moins deux courants incluant un premier courant comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane et un 10 second courant comprenant 1,1,1,3-tétrafluoropropane.La présente invention concerne aussi un procédé de production de 2,3,3,3-tétrafluoropropèneet une composition comprenant 2,3,3,3-tétrafluoropropène.

Description

Procédé de purification du 1.1.1.2.3-pentafluoropropane et utilisation de celui-ci pour l'obtention de 2,3.3.3-tétrafluoropropène de haute pureté
Domaine technique de l'invention
La présente invention a pour objet un procédé de purification du 1,1, 1,2,3- pentafluoropropane. La présente invention a également pour objet un procédé de production du 2,3,3,3-tétrafluoropropène à partir du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane purifié. La présente invention a finalement pour objet l'obtention de 2,3,3,3-tétrafluoropropène de haute pureté.
Arrière-plan technologique de l'invention
Les hydrofluorocarbones (HFC) et en particulier les hydrofluorooléfines, telles que le
2.3.3.3-tétrafluoro-l-propène (HFO 1234yf) sont des composés connus pour leurs propriétés de réfrigérants et fluides caloporteurs, extinctrices, propulseurs, agents moussants, agents gonflants, diélectriques gazeux, milieu de polymérisation ou monomère, fluides supports, agents pour abrasifs, agents de séchage et fluides pour unité de production d’énergie. A la différence des CFC et des HCFC, qui sont potentiellement dangereux pour la couche d’ozone, les HFOs ne contiennent pas de chlore et donc ne posent pas de problème pour la couche d’ozone.
On connaît plusieurs procédés de fabrication du 1234yf.
WO 2011/010025 décrit un procédé de préparation de 2,3,3,3-tétrafluoro-l-propène comprend les étapes suivantes: (i) hydrogénation en phase gazeuse de hexafluoropropylène en
1.1.1.2.3.3-hexafluoropropane en présence d'une quantité surstoechiométrique d'hydrogène et d'un catalyseur dans un réacteur; (ii) déhydrofluoration du 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane obtenu à l’étape précédente en 1,2,3,3,3-pentafluoropropène-l en présence d'un catalyseur de déhydrofluoration ou à l'aide d'un mélange eau et hydroxyde de potassium; (iii) hydrogénation en phase gazeuse du 1,2,3,3,3-pentafluoropropène-l obtenu à l’étape précédente en 1,1,1,2,3- pentafluoropropane en présence d'une quantité surstoechiométrique d'hydrogène et d'un catalyseur dans un réacteur ; (iv) purification du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane obtenu à l’étape précédente ; (v) déhydrofluoration du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane purifié en 2,3,3,3- tétrafluoro-l-propène en présence d'un catalyseur de déhydrofluoration ou à l'aide d'un mélange eau et hydroxyde de potassium; (vi) purification du 2,3,3,3-tétrafluoro-l-propène obtenu à l’étape précédente.
WO 2010/139873 décrit un procédé de déhydrofluoration en présence d'un réactif solide comprenant de l'hydroxyde de calcium. WO 2008/030439 décrit un procédé de préparation d'hydrofluorooléfines à partir d'un composé fluoropropane en présence d'une solution basique, d'un solvant, et d'un agent de transfert de phase.
WO 03/027051 décrit un procédé de préparation d'hydrofluorooléfines à partir d'un composé fluoropropane en présence d'un hydroxyde alcalin et d'un agent de transfert de phase.
CN103449963 décrit un procédé multi-étapes de préparation du 2, 3,3,3- tétrafluoropropène comprenant notamment une étape de déhydrofluoration en présence d'une solution alcaline et d'un solvant organique. US 2010/0029997 décrit un procédé de production du 2,3,3,3-tétrafluoropropène. Celui est obtenu à partir du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane purifié par photochloration pour éliminer certaines impuretés préalablement à la mise en oeuvre de la réaction de déhydrofluoration.
Il existe un besoin d’un procédé de préparation de HFO-1234yf permettant de limiter la teneur en sous-produits générés dans les différentes étapes d'un procédé de fabrication du HFO-1234yf, notamment les impuretés présentant un potentiel toxique : citons le 1,2, 3, 3, 3 pentafluoropropene (1225ye), le 1,2,2-trifluoroéthane (143) et le 3,3,3-trifluoropropène (1243zf). Le 1,2,3,3,3-pentafluoropropene (1225ye) a un point d'ébullition proche du HFO- 1234yf et se sépare difficilement du HF01234yf. Le 3,3,3-trifluoropropène a un point d'ébullition voisin de celui du HFO-1234yf et se sépare très difficilement du HFO-1234yf. Ces séparations nécessitent des conditions très sévères qui sont généralement coûteuses. On connaît notamment par US 2013/0317262 un procédé de purification du 2,3,3,3-tétrafluoropropène par distillation extractive pour éliminer le 3,3,3-trifluoropropène.
La présente invention fournit donc un procédé de fabrication du HFO-1234yf de haute pureté simple et peu onéreux ne présentant pas les inconvénients précités.
Résumé de l'invention
Selon un premier aspect, la présente invention concerne un procédé de purification du
1.1.1.2.3-pentafluoropropane comprend les étapes de :
i) fourniture d'une composition Al comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane et
1.1.1.3-tétrafluoropropane ;
i') optionnellement séchage de ladite composition Al ;
ii) purification, de préférence distillation, de ladite composition Al dans des conditions suffisantes pour former au moins deux courants incluant un premier courant comprenant
1.1.1.2.3-pentafluoropropane et un second courant comprenant 1,1,1,3-tétrafluoropropane. Selon un mode de réalisation préféré, la teneur massique en 1,1, 1,2,3- pentafluoropropane dans ladite composition Al est supérieure à 90%, avantageusement supérieure à 92%, de préférence supérieure à 94%, plus préférentiellement 96%, en particulier supérieure à 98% sur base du poids total de ladite composition Al.
Selon un mode de réalisation préféré, ladite composition Al comprend également 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroéthane, 1,1,1-trifluoroéthane et 1, 1,1,2- tétrafluoropropane ; et l'étape ii) dudit procédé est : ii) purification, de préférence distillation, de ladite composition Al dans des conditions suffisantes pour former un premier courant comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, un second courant comprenant 1, 1,1,3- tétrafluoropropane, et un troisième courant comprenant 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2- trifluoroéthane, 1,1,1-trifluoroéthane et 1,1,1,2-tétrafluoropropane.
Selon un mode de réalisation préféré, ladite composition Al comprend également 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroéthane, 1,1,1-trifluoroéthane et 1,1,1,2- tétrafluoropropane ; et l'étape ii) dudit procédé est :
ii-1) distillation de ladite composition Al dans des conditions suffisantes pour former un courant B1 comprenant 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroéthane, 1,1,1- trifluoroéthane et 1,1,1,2-tétrafluoropropane et un courant B comprenant 1,1,1,2,3- pentafluoropropane et 1,1,1,3-tétrafluoropropane ;
ii-2) distillation dudit courant B obtenu à l'étape ii-1) pour former un courant B2 comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane et un courant B2' comprenant 1,1,1,3- tétrafluoropropane.
Ledit courant B1 correspond audit troisième courant comprenant 1,1,1,2,3,3- hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroéthane, 1,1,1-trifluoroéthane et 1,1,1,2-tétrafluoropropane. Ledit courant B2 correspond audit premier courant comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane. Ledit courant B2' correspond audit second courant comprenant 1,1,1,3-tétrafluoropropane.
Selon un mode de réalisation préféré, la teneur massique en 1,1,1,3-tétrafluoropropane dans ledit premier courant comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane ou ledit courant B2 est inférieure à 5000 ppm, avantageusement inférieure à 4000 ppm, de préférence inférieure à 3000 ppm, plus préférentiellement inférieure à 2000 ppm, en particulier inférieure à 1000 ppm, plus particulièrement inférieure à 500 ppm, de manière privilégiée inférieure à 375 ppm, de manière avantageusement privilégiée inférieure à 250 ppm, de manière préférentiellement privilégiée inférieure à 100 ppm, de manière particulièrement privilégiée inférieure à 50 ppm, de manière plus particulièrement privilégiée inférieure à 10 ppm sur base du poids total dudit premier courant ou dudit courant B2.
Selon un mode de réalisation préféré, la teneur massique en 1,1, 1,2, 3, 3- hexafluoropropane dans ledit courant B ou ledit courant B2 est inférieure à 1000 ppm, avantageusement inférieure à 750 ppm, de préférence inférieure à 500 ppm, plus préférentiellement inférieure à 250 ppm, en particulier inférieure à 100 ppm, plus particulièrement inférieure à 50 ppm sur base du poids total dudit courant B ou dudit courant B2.
Selon un mode de réalisation préféré, la teneur massique en 1,1,1,2-tétrafluoropropane dans ledit courant B ou ledit courant B2 est inférieure à 5000 ppm, avantageusement inférieure à 4000 ppm, de préférence inférieure à 3000 ppm, plus préférentiellement inférieure à 2000 ppm, en particulier inférieure à 1000 ppm, plus particulièrement inférieure à 500 ppm, de manière privilégiée inférieure à 375 ppm, de manière avantageusement privilégiée inférieure à 250 ppm, de manière préférentiellement privilégiée inférieure à 100 ppm, de manière particulièrement privilégiée inférieure à 50 ppm, de manière plus particulièrement privilégiée inférieure à 10 ppm sur base du poids total dudit courant B ou B2.
Selon un mode de réalisation préféré, la teneur massique en 1,1,2-trifluoroéthane et/ou 1,1,1-trifluoroéthane dans ledit courant B ou ledit courant B2 est inférieure à 50 ppm, avantageusement inférieure à 40 ppm, de préférence inférieure à 30 ppm, plus préférentiellement inférieure à 20 ppm, en particulier inférieure à 10 ppm sur base du poids total dudit courant B ou dudit courant B2, plus particulièrement ledit courant B ou ledit courant B2 est dépourvu de 1,1,2-trifluoroéthane et/ou 1,1,1-trifluoroéthane, c'est-à-dire une teneur massique inférieure à 1 ppm.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit premier courant comprenant 1,1, 1,2,3- pentafluoropropane ou ledit courant B2 est soumis à une étape iii) de déshydrofluoration pour former un courant Cl comprenant du 2,3,3,3-tétrafluoropropène.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit courant Cl est purifié dans des conditions suffisantes pour obtenir un courant C3 comprenant au moins 99,5%, avantageusement au moins 99,8%, en poids de 2,3,3,3-tétrafluoropropène sur base du poids total dudit courant C3.
Selon un mode de réalisation préféré, le courant C3 comprend également 3,3,3- trifluoropropène et la teneur massique en 3,3,3-trifluoropropène dans le courant C3 est inférieure à 100 ppm, avantageusement inférieure à 75 ppm, de préférence inférieure à 50 ppm, plus préférentiellement inférieure à 25 ppm, en particulier inférieure à 10 ppm, plus particulièrement inférieure à 5 ppm sur base du poids total dudit premier courant C3.
Selon un mode de réalisation préféré, le courant C3 comprend également 1, 2, 3,3,3- pentafluoropropène et la teneur massique en 1,2,3,3,3-pentafluoropropène dans le courant C3 est inférieure à 100 ppm, avantageusement inférieure à 75 ppm, de préférence inférieure à 50 ppm, plus préférentiellement inférieure à 25 ppm, en particulier inférieure à 10 ppm sur base du poids total dudit premier courant C3.
Selon un mode de réalisation préféré, le courant C3 comprend également 1,1,2- trifluoroéthane et/ou 1,1,1-trifluoroéthane et la teneur massique en 1,1,2-trifluoroéthane et/ou 1,1,1-trifluoroéthane dans le courant C3 est inférieure à 200 ppm, avantageusement inférieure à 150 ppm, de préférence inférieure à 100 ppm, plus préférentiellement inférieure à 75 ppm, en particulier inférieure à 50 ppm sur base du poids total dudit premier courant C3.
Selon un mode de réalisation préféré, ladite composition Al est obtenue à partir d'un procédé comprenant les étapes :
a) hydrogénation en phase gazeuse de hexafluoropropène en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation pour former un courant comprenant 1, 1,1, 2,3,3- hexafluoropropane ;
a') optionnellement séchage dudit courant comprenant 1, 1,1, 2,3,3- hexafluoropropane ;
a") optionnellement purification, de préférence distillation, dudit courant comprenant
1.1.1.2.3.3-hexafluoropropane issu de l'étape a) ou a');
b) déshydrofluoration dudit courant comprenant 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane obtenu à l'étape a) ou a') ou a") pour former un courant comprenant 1,2,3,3,3-pentafluoropropène; b') optionnellement séchage dudit courant comprenant 1,2,3,3,3-pentafluoropropène ; b") optionnellement purification, de préférence distillation, dudit courant comprenant
1.2.3.3.3-pentafluoropropène issu de l'étape b) ou b');
c) hydrogénation en phase gazeuse du 1,2,3,3,3-pentafluoropropène obtenu à l'étape b) ou b') ou b") en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation dans des conditions suffisantes pour former ladite composition Al.
Selon un mode de réalisation préféré, le catalyseur d'hydrogénation utilisé aux étapes a) et/ou c) comprend entre 0,001 et 1,0 % en poids de palladium supporté sur alumine, de préférence sous la forme polymorphique alpha.
Selon un autre aspect, la présente invention fournit une composition comprenant : • au moins 99,5%, avantageusement au moins 99,8%, en poids de 1,1, 1,2,3- pentafluoropropane,
• moins de 500 ppm, avantageusement moins de 375 ppm, de préférence moins de 250 ppm, plus préférentiellement moins de 100 ppm, en particulier moins de 50 ppm, plus particulièrement moins de 10 ppm de 1,1,1,3-tétrafluoropropane ;
• moins de 1000 ppm, avantageusement moins de 750 ppm, de préférence moins de 500 ppm, plus préférentiellement moins de 250 ppm, en particulier moins de 100 ppm, plus particulièrement moins de 50 ppm de 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane ;
• moins de 50 ppm, avantageusement moins de 40 ppm, de préférence moins de 30 ppm, plus préférentiellement moins de 20 ppm, en particulier moins de 10 ppm, plus particulièrement moins de 1 ppm de 1,1,2-trifluoroéthane et/ou 1,1,1-trifluoroéthane ;
• moins de 100 ppm, avantageusement moins de 75 ppm, de préférence moins de 50 ppm, plus préférentiellement moins de 25 ppm, en particulier moins de 10 ppm, plus particulièrement moins de 1 ppm de 1,1,1,2-tétrafluoropropane ;
sur base du poids total de ladite composition.
Selon un autre aspect, la présente invention fournit une composition comprenant :
• au moins 99,5%, avantageusement au moins 99,8%, en poids de 2, 3,3,3- tétrafluoropropène,
• moins de 100 ppm, avantageusement moins de 75 ppm, de préférence moins de 50 ppm, plus préférentiellement moins de 25 ppm, en particulier moins de 10 ppm, plus particulièrement moins de 5 ppm de 3,3,3-trifluoropropène,
• moins de 100 ppm, avantageusement moins de 75 ppm, de préférence moins de 50 ppm, plus préférentiellement moins de 25 ppm, en particulier moins de 10 ppm de 1,2,3,3,3-pentafluoropropène,
• moins de 200 ppm, avantageusement moins de 150 ppm, de préférence moins de 100 ppm, plus préférentiellement moins de 75 ppm, en particulier moins de 50 ppm de 1,1,2- trifluoroéthane et/ou 1,1,1-trifluoroéthane, et
• moins de 20 ppm, avantageusement moins de 15 ppm, de préférence moins de 10 ppm, en particulier moins de 5 ppm de 1,1,1,2,3-pentafluoropropane,
sur base du poids total de ladite composition.
Brève description des figures Les figures la et lb représentent schématiquement un procédé de purification du
1.1.1.2.3-pentafluoropropane et de production du 2,3,3,3-tétrafluoropropène selon un mode de réalisation particulier de la présente invention.
Les figures 2a et 2b représentent schématiquement un procédé de production du
2.3.3.3-tétrafluoropropène à partir de l'hexafluoropropène selon un mode de réalisation particulier de la présente invention.
Les figures 3a, 3b, 4a et 4b représentent schématiquement un procédé de production du 2,3,3,3-tétrafluoropropène à partir de l'hexafluoropropène selon un mode de réalisation particulier de la présente invention incluant la purification du 1, 2,3,3,3-tétrafluoropropène et du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane.
Description détaillée de l'invention
Selon un premier aspect, la présente invention concerne un procédé de purification du
1.1.1.2.3-pentafluoropropane. De préférence, ledit procédé de purification comprend les étapes de :
i) fourniture d'une composition Al comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane et
1.1.1.3-tétrafluoropropane ;
i') optionnellement séchage de ladite composition Al ;
ii) purification, de préférence distillation, de ladite composition Al dans des conditions suffisantes pour former au moins deux courants incluant un premier courant comprenant
1.1.1.2.3-pentafluoropropane et un second courant comprenant 1,1,1,3-tétrafluoropropane.
La purification selon l'étape ii) de la présente invention permet notamment de séparer le 1,1,1,2,3-pentafluoropropane de tout ou partie de composés ayant une température d'ébullition supérieure à celle du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, de préférence ayant une température d'ébullition d'au moins 5°C supérieure à celle du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane.
Selon un mode de réalisation préféré, ladite composition Al comprend également
1.1.1.2.3.3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroéthane, 1,1,1-trifluoroéthane et 1, 1,1,2- tétrafluoropropane ; et l'étape ii) dudit procédé est :
ii) purification, de préférence distillation, de ladite composition Al dans des conditions suffisantes pour former un premier courant comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, un second courant comprenant 1,1,1,3-tétrafluoropropane, et un troisième courant comprenant
1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroéthane, 1,1,1-trifluoroéthane et 1, 1,1,2- tétrafluoropropane. Ainsi, selon un mode de réalisation préféré, la présente invention peut concerner un procédé de purification du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane comprenant les étapes de :
i) fourniture d'une composition Al comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, 1, 1,1,3- tétrafluoropropane, 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroéthane, 1,1,1- trifluoroéthane et 1,1,1,2-tétrafluoropropane ;
i') optionnellement séchage de ladite composition Al ;
ii) purification, de préférence distillation, de ladite composition Al dans des conditions suffisantes pour former un premier courant comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, un second courant comprenant 1,1,1,3-tétrafluoropropane, et un troisième courant comprenant 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroéthane, 1,1,1-trifluoroéthane et 1,1,1,2- tétrafluoropropane.
Selon un mode de réalisation particulier, la purification de ladite composition Al peut être effectuée en une seule étape mettant en oeuvre une colonne de distillation à paroi de séparation (i.e. Dividing Wall Column).
Selon un autre mode de réalisation particulier, la purification de ladite composition Al peut être effectuée par la mise en oeuvre de deux étapes de distillation successives, via l'utilisation par exemple de deux colonnes de distillation. Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, la présente invention peut concerner un procédé de purification du 1,1,1,2,3- pentafluoropropane comprenant les étapes de :
i) fourniture d'une composition Al comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, 1,1,1,3- tétrafluoropropane, 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroéthane, 1,1,1- trifluoroéthane et 1,1,1,2-tétrafluoropropane ;
i') optionnellement séchage de ladite composition Al ;
ii-1) distillation de ladite composition Al dans des conditions suffisantes pour former un courant B1 comprenant 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroéthane, 1,1,1- trifluoroéthane et 1,1,1,2-tétrafluoropropane et un courant B comprenant 1,1,1,2,3- pentafluoropropane et 1,1,1,3-tétrafluoropropane ;
ii-2) distillation dudit courant B obtenu à l'étape ii-1) pour former un courant B2 comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane et un courant B2' comprenant 1,1,1,3- tétrafluoropropane.
Ledit courant B2 peut correspondre audit premier courant comprenant 1,1,1,2,3- pentafluoropropane mentionné ci-dessus. Ledit courant B2' peut correspondre audit second courant comprenant 1,1,1,3-tétrafluoropropane mentionné ci-dessus. Ledit courant B1 peut correspondre audit troisième courant comprenant 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2- trifluoroéthane, 1,1,1-trifluoroéthane et 1,1,1,2-tétrafluoropropane mentionné ci-dessus.
De préférence, ledit séchage de la composition Al peut être effectué en mettant en contact ladite composition Al avec un agent absorbant solide. Ledit absorbant solide peut comprendre un agent absorbant les molécules acides et/ou un agent absorbant l'eau. Ledit agent absorbant l'eau peut être un sel inorganique tel que le sulfate de magnésium, le sulfate de calcium, le chlorure de calcium ou peut être un tamis moléculaire de type 3A, 4A, 5A, AW500, XH-7, XH-9 ou 13X, du gel de silice, du charbon actif ou un mélange de ceux-ci. Ledit agent absorbant les molécules acides peut être un oxyde de métal tel que l'oxyde d'aluminium, l'oxyde d'un métal alcalino-terreux, l'oxyde d'un métal alcalin ou l'hydroxyde d'un métal tel que l'hydroxyde d'aluminium, l'hydroxyde d'un métal alcalino-terreux, l'hydroxyde d'un métal alcalin, les aluminosilicates tel que andalusite, kyanite, sillimanite, calcium aluminosilicate, sodium aluminosilicate ou silice ou un mélange de ceux-ci. Lorsque l'étape de séchage est mise en oeuvre en présence d'un agent absorbant l'eau et un agent absorbant les molécules acides, ladite composition Al est préférentiellement mise en contact avec l'agent absorbant les molécules acides puis avec l'agent absorbant l'eau. L'agent absorbant les molécules acides absorbe de préférence l'acide fluorhydrique.
De préférence, l'étape ii-1) est mise en oeuvre à une pression comprise entre 1 et 20 bars, avantageusement entre 1 et 15 bar absolu, de préférence entre 5 et 10 bar absolu.
De préférence, à l'étape ii-1), ledit courant B1 est récupéré en tête de colonne de distillation. Ledit courant B est récupéré en pied de colonne de distillation. De préférence, la température en tête de colonne de distillation est comprise entre 20°C et 100°C, de préférence entre 45 et 75°C.
De préférence, l'étape ii-2) est mise en oeuvre à une pression comprise entre 1 et 20 bars, avantageusement entre 1 et 10 bar absolu, de préférence entre 3 et 6 bar absolu.
De préférence, à l'étape ii-2), ledit courant B2 est récupéré en tête de colonne de distillation. Ledit courant B2' est récupéré en pied de colonne de distillation. De préférence, la température en tête de colonne de distillation est comprise entre 40 et 100°C, de préférence entre 50 et 80°C.
Selon un mode de réalisation préféré, la teneur massique en 1,1, 1,2,3- pentafluoropropane dans ladite composition Al est supérieure à 80%, avantageusement supérieure à 90%, de préférence supérieure à 92%, plus préférentiellement supérieure à 94%, en particulier supérieure à 96%, plus particulièrement supérieure à 98% sur base du poids total de ladite composition Al.
La teneur massique en 1,1,1,3-tétrafluoropropane dans ladite composition Al et/ou ledit courant B peut être inférieure à 5%, avantageusement inférieure à 4%, de préférence inférieure à 3%, plus préférentiellement inférieure à 2%, en particulier inférieure à 1%, plus particulièrement inférieure à 0,5% sur base du poids total de ladite composition Al et/ou ledit courant B .
De préférence, la teneur massique en 1,1,1,3-tétrafluoropropane dans ladite composition Al et/ou ledit courant B est inférieure à 3000 ppm sur base du poids total de ladite composition Al et/ou ledit courant B , avantageusement inférieure à 2500 ppm, de préférence inférieure à 2000 ppm, en particulier inférieure à 1500 ppm, plus particulièrement inférieure à 1000 ppm sur base du poids total de ladite composition Al et/ou ledit courant B .
Selon un mode de réalisation préféré, comme mentionné ci-dessus, ledit courant Al peut comprendre également 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroéthane, 1,1,1- trifluoroéthane et 1,1,1,2-tétrafluoropropane.
Ainsi, lorsqu'il en contient, la teneur massique en 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane dans ladite composition Al peut être inférieure à 1000 ppm sur base du poids total de ladite composition Al, avantageusement inférieure à 750 ppm, de préférence inférieure à 500 ppm, en particulier inférieure à 375 ppm, plus particulièrement inférieure à 250 ppm. La teneur massique en 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane dans ladite composition Al peut être supérieure à 20 ppm, avantageusement supérieure à 30 ppm, en particulier supérieure à 60 ppm.
Lorsqu'il en contient, la teneur massique en 1,1,2-trifluoroéthane et/ou 1,1,1- trifluoroéthane dans ladite composition Al peut être inférieure à 5% sur base du poids total de ladite composition Al, avantageusement inférieure à 4%, de préférence inférieure à 3%, en particulier inférieure à 2%, plus particulièrement inférieure à 1%.
Lorsqu'il en contient, la teneur massique en 1,1,1,2-tétrafluoropropane dans ladite composition Al peut être inférieure à 15% sur base du poids total de ladite composition Al, avantageusement inférieure à 10%, de préférence inférieure à 5%, en particulier inférieure à 2%, plus particulièrement inférieure à 1%.
L'étape ii) ou ii-1) et ii-2) de purification de ladite composition Al selon le présent procédé de purification permet d'obtenir ledit premier courant comprenant 1,1, 1,2,3- pentafluoropropane ou ledit courant B2 d'une pureté supérieure à celle de ladite composition Al. Ainsi, la teneur massique en 1,1,1,3-tétrafluoropropane dans ladite composition Al est de préférence supérieure à celle obtenue dans ledit premier courant ou ledit courant B2 suite à la mise en oeuvre de l'étape ii) ou ii-1) et ii-2).
De préférence, la teneur massique en 1,1,1,2,3-pentafluoropropane dans ledit premier courant comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane ou ledit courant B2 est d'au moins 99,5%, avantageusement au moins 99,8%, en poids sur base du poids total dudit premier courant ou dudit courant B2.
Avantageusement, la teneur massique en 1,1,1,3-tétrafluoropropane dans ledit premier courant comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane ou ledit courant B2 est inférieure à 500 ppm, avantageusement inférieure à 375 ppm, de préférence inférieure à 250 ppm, plus préférentiellement inférieure à 100 ppm, en particulier inférieure à 50 ppm, plus particulièrement inférieure à 10 ppm sur base du poids total dudit premier courant ou dudit courant B2.
De préférence, lorsqu'il en contient, la teneur massique en 1, 1,1, 2,3,3- hexafluoropropane dans ledit courant B ou ledit courant B2 est inférieure à 1000 ppm, avantageusement inférieure à 750 ppm, de préférence inférieure à 500 ppm, plus préférentiellement inférieure à 250 ppm, en particulier inférieure à 100 ppm, plus particulièrement inférieure à 50 ppm sur base du poids total dudit courant B ou dudit courant B2.
De préférence, lorsqu'il en contient, la teneur massique en 1,1,2-trifluoroéthane et/ou 1,1,1-trifluoroéthane dans ledit courant B ou ledit courant B2 est inférieure à 50 ppm, avantageusement inférieure à 40 ppm, de préférence inférieure à 30 ppm, plus préférentiellement inférieure à 20 ppm, en particulier inférieure à 10 ppm sur base du poids total dudit courant B ou dudit courant B2, plus particulièrement ledit courant B ou ledit courant B2 est dépourvu de 1,1,2-trifluoroéthane, c'est-à-dire une teneur massique inférieure à 1 ppm.
De préférence, lorsqu'il en contient, la teneur massique en 1,1,1,2-tétrafluoropropane dans ledit courant B ou ledit courant B2 est inférieure à 100 ppm, avantageusement inférieure à 75 ppm, de préférence inférieure à 50 ppm, plus préférentiellement inférieure à 25 ppm, en particulier inférieure à 10 ppm sur base du poids total dudit courant B ou dudit courant B2, plus particulièrement ledit courant B ou ledit courant B2 est dépourvu de 1,1,1,2- tétrafluoropropane, c'est-à-dire une teneur massique inférieure à 1 ppm.
Le courant Al, B et/ou B2 peut également comprendre du 1, 2, 3,3,3- pentafluoropropène. De préférence, lorsqu'il en contient, la teneur massique en 1,2, 3, 3, 3- pentafluoropropène dans ledit courant B ou ledit courant B2 est inférieure à 200 ppm, avantageusement inférieure à 150 ppm, de préférence inférieure à 100 ppm, plus préférentiellement inférieure à 50 ppm, en particulier inférieure à 10 ppm sur base du poids total dudit courant B ou dudit courant B2. De préférence, la teneur massique en 1, 2, 3,3,3- pentafluoropropène dans ledit courant Al est inférieure à 10 %, avantageusement inférieure à 5%, de préférence inférieure à 1%, plus préférentiellement inférieure à 5000 pm, en particulier inférieure à 2000 ppm sur base du poids total dudit courant Al.
Le courant Al, B et/ou B2 peut également comprendre du fluorure d'hydrogène (HF). De préférence, lorsqu'il en contient, la teneur massique en HF dans ledit courant B ou ledit courant B2 est inférieure à 2000 ppm, avantageusement inférieure à 1500 ppm, de préférence inférieure à 1000 ppm, plus préférentiellement inférieure à 500 ppm, en particulier inférieure à 100 ppm sur base du poids total dudit courant B ou dudit courant B2. De préférence, la teneur massique en HF dans ledit courant Al est inférieure à 1%, avantageusement inférieure à 7500 ppm, de préférence inférieure à 5000 ppm, plus préférentiellement inférieure à 2500 ppm sur base du poids total dudit courant Al.
Le courant Al, B et/ou B2 peut également comprendre de l'eau (H2O). Lorsqu'il en contient, la teneur massique en eau dans ledit courant B ou ledit courant B2 est inférieure à 1000 ppm, de préférence inférieure à 750 ppm, plus préférentiellement inférieure à 500 ppm, en particulier inférieure à 250 ppm sur base du poids total dudit courant B ou dudit courant B2. Lorsqu'il en contient, la teneur massique en eau dans ledit courant Al peut être inférieure à 10000 ppm, avantageusement inférieure à 5000 ppm, de préférence inférieure à 2500 ppm sur base du poids total dudit courant Al.
Ledit second courant ou ledit courant B2' obtenu en pied de colonne de distillation lors de l'étape ii) ou ii-2) peut être récupéré pour être valorisé ultérieurement ou peut être évacué vers un dispositif d'incinération. En outre, ledit courant B1 obtenu à l'étape ii-1) ou ledit troisième courant obtenu à l'étape ii) peut être récupéré pour être valorisé ultérieurement ou peut être évacué vers un dispositif d'incinération.
Le présent procédé de purification permet d'éliminer les précurseurs des impuretés difficilement séparables du 2,3,3,3-tétrafluoropropène en amont de la réaction où elles se forment. Par exemple, le 3,3,3-trifluoropropène est difficilement séparable du 2,3,3,3- tétrafluoropropène. Le demandeur a identifié que le 3,3,3-trifluoropropène peut être formé à partir de précurseurs tels que 1,1,1,3-tétrafluoropropane et/ou le 1,1,1,2-tétrafluoropropane. Ainsi, par le présent procédé de purification, on obtient un courant de 1,1, 1,2,3- pentafluoropropane dans lequel la teneur en 1,1,1,3-tétrafluoropropane est réduite. Selon un mode de réalisation particulier du présent procédé de purification, on obtient un courant de
1.1.1.2.3-pentafluoropropane dans lequel les teneurs en 1,1,1,3-tétrafluoropropane,
1.1.1.2.3.3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroéthane, 1,1,1-trifluoroéthane et 1, 1,1,2- tétrafluoropropane sont réduites. Ceci permet de réduire les impuretés telles que 1, 2, 3,3,3- pentafluoropropène ou 3,3,3-trifluoropropène dans le 2,3,3,3-tétrafluoropropène.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit premier courant comprenant 1,1,1,2,3- pentafluoropropane ou ledit courant B2 est soumis à une étape iii) de déshydrofluoration pour former un courant Cl comprenant du 2,3,3,3-tétrafluoropropène.
Ainsi selon un second aspect de la présente invention, un procédé de production du
2.3.3.3-tétrafluoropropène est fourni. Ledit procédé de production du 2,3,3,3- tétrafluoropropène comprend les étapes de :
i) fourniture d'une composition Al comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, et
1.1.1.3-tétrafluoropropane ;
i') optionnellement séchage de ladite composition Al ;
ii) purification, de préférence distillation, de ladite composition Al dans des conditions suffisantes pour former au moins deux courants incluant un premier courant comprenant
1.1.1.2.3-pentafluoropropane et un second courant comprenant 1,1,1,3-tétrafluoropropane ; iii) déshydrofluoration dudit premier courant comprenant 1,1,1,2,3- pentafluoropropane pour former un courant Cl comprenant du 2,3,3,3-tétrafluoropropène.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit procédé de production du 2,3,3,3- tétrafluoropropène comprend les étapes de :
i) fourniture d'une composition Al comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, 1,1,1,3- tétrafluoropropane, 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroéthane, 1,1,1- trifluoroéthane et 1,1,1,2-tétrafluoropropane ;
i') optionnellement séchage de ladite composition Al ;
ii) purification, de préférence distillation, de ladite composition Al dans des conditions suffisantes pour former un premier courant comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, un second courant comprenant 1,1,1,3-tétrafluoropropane, et un troisième courant comprenant
1.1.1.2.3.3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroéthane, 1,1,1-trifluoroéthane et 1,1,1,2- tétrafluoropropane ;
iii) déshydrofluoration dudit premier courant comprenant 1,1,1,2,3- pentafluoropropane pour former un courant Cl comprenant du 2,3,3,3-tétrafluoropropène. Selon un mode de réalisation particulier, ledit procédé de production du 2, 3,3,3- tétrafluoropropène comprend les étapes de :
i) fourniture d'une composition Al comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, 1, 1,1,3- tétrafluoropropane, 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroéthane, 1,1,1- trifluoroéthane et 1,1,1,2-tétrafluoropropane ;
i') optionnellement séchage de ladite composition Al ;
ii-1) distillation de ladite composition Al dans des conditions suffisantes pour former un courant B1 comprenant 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroéthane, 1,1,1- trifluoroéthane et 1,1,1,2-tétrafluoropropane et un courant B comprenant 1,1,1,2,3- pentafluoropropane et 1,1,1,3-tétrafluoropropane ;
ii-2) distillation dudit courant B obtenu à l'étape ii-1) pour former un courant B2 comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane et un courant B2' comprenant 1,1,1,3- tétrafluoropropane ;
iii) déshydrofluoration dudit courant B2 comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane pour former un courant Cl comprenant du 2,3,3,3-tétrafluoropropène.
L'étape de déshydrofluoration peut être effectuée suivant les techniques connues de l'homme du métier telles que décrites par exemple dans WO 2011/010025, page 10, lignes 1-21 et page 14, ligne 19 à page 15, ligne 4, incorporé ici par référence. Par exemple, l'hydroxyde de potassium est, de préférence présent dans le milieu réactionnel en quantité comprise entre 20 et 75 % en poids et avantageusement comprise entre 55 et 70 % en poids par rapport au poids du mélange eau et KOH. Par exemple, le milieu réactionnel aqueux de l'étape de déhydrofluoration, comprenant du KOH, est de préférence maintenu à une température comprise entre 80 et 180 °C, avantageusement comprise entre 125 et 180°C.
Ledit courant Cl peut également comprendre, outre 2,3,3,3-tétrafluoropropène, un ou plusieurs des composés sélectionnés parmi le groupe consistant en 3,3,3-trifluoropropène, 1,2,3,3,3-pentafluoropropène, 1,1,2-trifluoroéthane, 1,1,1-trifluoroéthane et 1,2- difluoroéthylène et 1,1-difluoroéthylène. Ces composés peuvent être issus de réactions secondaires intervenant lors de ladite étape iii) selon la présente invention, ceci pouvant être dû à la présence d'impuretés résiduelles, autre que 1,1,1,3-tétrafluoropropane, dans la composition Al ou ledit premier courant ou ledit courant B2.
De préférence, la teneur massique en 3,3,3-trifluoropropène dans le courant Cl est inférieure à 100 ppm, avantageusement inférieure à 75 ppm, de préférence inférieure à 50 ppm, plus préférentiellement inférieure à 25 ppm sur base du poids total dudit courant Cl. Cette teneur en 3,3,3-trifluoropropène dans ledit courant Cl peut être obtenue grâce à la mise en oeuvre de l'étape ii) ou des étapes ii-1) et ii-2) de purification, de préférence distillation, de ladite composition Al comprenant notamment du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane et du 1, 1,1,3- tétrafluoropropane. La séparation entre le 1,1,1,2,3-pentafluoropropane et le 1, 1,1,3- tétrafluoropropane, préalablement à la déshydrofluoration du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane (étape iii) du présent procédé) permet d'obtenir in fine un courant Cl de haute pureté, quasiment dépourvu de 3,3,3-trifluoropropène. La séparation entre d'un côté le 1,1,1,2,3- pentafluoropropane et d'un autre côté le 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroéthane, 1,1,1-trifluoroéthane et 1,1,1,2-tétrafluoropropane, si ces derniers composés sont présents dans ladite composition Al, préalablement à la déshydrofluoration du 1,1,1,2,3- pentafluoropropane (étape iii) du présent procédé) permet d'obtenir in fine un courant Cl de haute pureté quasiment dépourvu de 1,2,3,3,3-pentafluoropropène et/ou de 3,3,3- trifluoropropène.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit courant Cl est purifié dans des conditions suffisantes pour obtenir un courant C3 comprenant au moins 99,5% en poids, de préférence au moins 99,8% en poids de 2,3,3,3-tétrafluoropropène sur base du poids total dudit courant C3.
Ledit courant Cl peut ainsi être purifié par une ou plusieurs étapes incluant par exemple la condensation, l'évaporation, la décantation, l'absorption, le lavage, l'extraction liquide- liquide, la photochloration, la distillation, par exemple la distillation extractive, la distillation azéotropique, l'adsorption sur solide et plus particulièrement adsorption sur tamis moléculaire, alumine ou charbon actif et la séparation membranaire. La purification dudit courant Cl peut comprendre au moins une étape d'adsorption, de préférence sur alumine activée et/ou tamis moléculaire et au moins une étape de distillation.
Ainsi, le présent procédé de production de 2,3,3,3-tétrafluoropropène peut comprendre une étape iv) de purification du courant Cl obtenu à l'étape iii) pour former ledit courant C3.
En particulier, ladite étape iv) de purification dudit courant Cl comprend une première distillation pour séparer le 2,3,3,3-tétrafluoropropène des impuretés légères et une deuxième distillation pour séparer le 2,3,3,3-tétrafluoropropène des impuretés lourdes, notamment le 1,1,1,2,3-pentafluoropropane.
En particulier, le présent procédé de production de 2,3,3,3-tétrafluoropropène peut comprendre les étapes : iv-1) purification, de préférence distillation, dudit courant Cl obtenu à l'étape iii) pour former un courant C2, de préférence en tête de colonne de distillation et un courant C2', de préférence en pied de colonne de distillation, comprenant 2,3,3,3-tétrafluoropropène ;
iv-2) purification, de préférence distillation, dudit courant C2' obtenu à l'étape iv-1) pour former ledit courant C3, de préférence en tête de colonne de distillation, comprenant du 2,3,3,3- tétrafluoropropène, et un courant C3', de préférence en pied de colonne de distillation, comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane.
Ladite étape iv-1) peut être mise en oeuvre à une pression de 2 à 20 bars, avantageusement de 11 à 15 bar absolu. De préférence, la température en tête de colonne de distillation est de 35°C à 50°C. Le courant C2 peut notamment contenir le 1,1-difluoroéthylène.
Ladite étape iv-2) peut être mise en oeuvre à une pression de 2 à 20 bars, avantageusement de 9 à 13 bar absolu. De préférence, la température en tête de colonne de distillation est de 36°C à 51°C.
De préférence, ledit courant C3' peut être recyclé à l'étape iii) ou à l'étape i).
De préférence, la teneur massique en 1,2,3,3,3-pentafluoropropène dans ledit courant Cl est inférieure à 100 ppm, avantageusement inférieure à 75 ppm, de préférence inférieure à 50 ppm, en particulier inférieure à 25 ppm sur base du poids total dudit courant Cl.
De préférence, la teneur massique en 1,1,1,2,3-pentafluoropropane dans ledit courant Cl ou ledit courant C2' est inférieure à 40%, avantageusement inférieure à 30%, de préférence inférieure à 20%, en particulier inférieure à 10% sur base du poids total dudit courant Cl ou ledit courant C2'.
De préférence, la teneur massique en 1,2-difluoroéthylène dans ledit courant C2' et/ou ledit courant C3 est inférieure à 500 ppm, avantageusement inférieure à 250 ppm, de préférence inférieure à 100 ppm, en particulier inférieure à 50 ppm sur base du poids total dudit courant C2' ou ledit courant C3.
Comme mentionné ci-dessus, la purification dudit courant Cl permet l'obtention d'un courant C3 comprenant du 2,3,3,3-tétrafluoropropène purifié.
De préférence, la teneur massique en 3,3,3-trifluoropropène dans le courant C3 est inférieure à 100 ppm, avantageusement inférieure à 75 ppm, de préférence inférieure à 50 ppm, plus préférentiellement inférieure à 25 ppm, en particulier inférieure à 10 ppm, plus particulièrement inférieure à 5 ppm sur base du poids total dudit courant C3.
De préférence, la teneur massique en 1,2,3,3,3-pentafluoropropène dans le courant C3 est inférieure à 100 ppm, avantageusement inférieure à 75 ppm, de préférence inférieure à 50 ppm, plus préférentiellement inférieure à 25 ppm, en particulier inférieure à 10 ppm sur base du poids total dudit courant C3.
Selon un mode de réalisation préféré, le courant C3 comprend également 1,1,2- trifluoroéthane et/ou 1,1,1-trifluoroéthane et la teneur massique en 1,1,2-trifluoroéthane et/ou 1,1,1-trifluoroéthane dans le courant C3 est inférieure à 200 ppm, avantageusement inférieure à 150 ppm, de préférence inférieure à 100 ppm, plus préférentiellement inférieure à 75 ppm, en particulier inférieure à 50 ppm sur base du poids total dudit premier courant C3.
De préférence, la teneur massique en 1,1,1,2,3-pentafluoropropane dans ledit courant C3 est inférieure à 10 ppm, avantageusement inférieure à 5 ppm sur base du poids total dudit courant C3, de préférence ledit courant C3 est dépourvu de 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, c'est- à-dire une teneur massique inférieure à 1 ppm.
Selon un mode de réalisation préféré, ladite composition Al est obtenue à partir d'un procédé comprenant les étapes :
a) hydrogénation en phase gazeuse de hexafluoropropène en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation pour former un courant comprenant 1, 1,1, 2,3,3- hexafluoropropane ;
a') optionnellement séchage dudit courant comprenant 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane ; a") optionnellement purification, de préférence distillation, dudit courant comprenant
1.1.1.2.3.3-hexafluoropropane issu de l'étape a) ou a') ;
b) déshydrofluoration dudit courant comprenant 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane obtenu à l'étape a) ou a') ou a") pour former un courant comprenant 1,2,3,3,3-pentafluoropropène ; b') optionnellement séchage dudit courant comprenant 1,2,3,3,3-pentafluoropropène ; b") optionnellement purification, de préférence distillation, dudit courant comprenant
1.2.3.3.3-pentafluoropropène issu de l'étape b) ou b') ;
c) hydrogénation en phase gazeuse du 1,2,3,3,3-pentafluoropropène obtenu à l'étape b) ou b') ou b") en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation dans des conditions suffisantes pour former ladite composition Al.
De préférence, l'étape d'hydrogénation a) et/ou c) est mise en oeuvre en présence d'un catalyseur. Comme catalyseur, on peut citer notamment des métaux tels que Pd, Ru, Pt, Rh, Ir, Fe, Co, Ni, Cu, Ag, Re, Os, Au, Ge, Te éventuellement supporté. Comme support, on peut citer notamment le carbone, l’alumine, l'alumine fluoré, AIF3, les oxydes, les oxyfluorures et les fluorures de Cr, Ti, Zr, Mg, Zn, la silice et le carbure de silicium. La quantité de métaux présents dans le catalyseur, lorsque celui-ci est supporté, peut être comprise entre 0,001 et 10 % en poids, de préférence comprise entre 0,001 et 1,0 % en poids, en particulier de 0,01 à 0,2% en poids. L'étape d'hydrogénation est avantageusement mise en oeuvre en présence du Pd supporté sur alumine, de préférence sous la forme polymorphique alpha. En particulier, ledit catalyseur d'hydrogénation peut comprendre du Pd supporté sur alumine sous la forme polymorphique alpha ; le palladium représentant entre 0,001 et 1,0% en poids, de préférence de 0,01 à 0,2% sur base du poids total du catalyseur. L'étape d'hydrogénation peut être mise en oeuvre aussi bien en phase liquide qu'en phase gaz. La phase gaz est toutefois préférée.
L'étape d'hydrogénation a) est mise en oeuvre en présence d'hydrogène, avantageusement avec un rapport molaire hydrogène / hexafluoropropène compris entre 1 et 50, et tout particulièrement compris entre 2 et 15. L'étape d'hydrogénation c) est mise en oeuvre en présence d'hydrogène, avantageusement avec un rapport molaire hydrogène / 1, 2, 3,3,3- pentafluoropropène compris entre 1 et 50, et tout particulièrement compris entre 2 et 15.
L'étape d'hydrogénation a) et/ou c) est de préférence mise en oeuvre à une température comprise entre 50 et 200°C, de préférence comprise entre 80 et 120°C. De préférence, la température à l'entrée du réacteur de l'étape d'hydrogénation a) et/ou c) est comprise entre 30 et 100° C, avantageusement comprise entre 40 et 80° C.
Le temps de contact de l'étape d'hydrogénation a) et/ou c), défini comme le rapport du volume du lit catalytique sur le débit volumique du flux total dans les conditions normales de température et de pression, est de préférence comprise entre 0,1 s et 20 s et avantageusement comprise entre 0,5 et 5 s.
L'étape d'hydrogénation a) et/ou c) est de préférence mise en oeuvre à une pression absolue comprise entre 0,5 et 20 bar et avantageusement comprise entre 1 et 5 bar.
De préférence, l'étape d'hydrogénation a) et/ou c) est mise en oeuvre en présence d'un diluant qui peut être co-introduit avec les réactifs dans le milieu réactionnel. Le diluant est un gaz inerte qui ne réagit pas dans les conditions de l'étape d'hydrogénation. Comme diluant, on peut citer l'azote, l'hélium ou l'argon. Le rapport molaire du diluant/réactifs à l'entrée du réacteur de l'étape d'hydrogénation a) et/ou c) peut être compris entre 100 :1 et 1 :1, de préférence entre 10 :1 et 1 :1, avantageusement entre 5 :1 et 1 :1.
En particulier, lors de l'étape a) selon la présente invention, le diluant peut être le produit d'hydrogénation qui est le HFC-236ea. Dans ce cas, une partie de l'effluent gazeux issu du réacteur comprenant du HFC-236ea, de l'hydrogène non réagi et éventuellement de l'hexafluoropropène non réagi, du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane (HFC-245eb) et du 1, 1,1,2- tetrafluoropropane (HFC-254eb) est recyclé et l'autre partie de l'effluent gazeux issu du réacteur est soumis à une étape de séparation et/ou purification. Le flux gazeux comprenant la boucle de recyclage et les réactifs peuvent être préchauffés avant introduction dans le réacteur. La partie de l'effluent gazeux recyclée au réacteur représente, de préférence au moins 90% en volume de la totalité de l'effluent à la sortie du réacteur, avantageusement au moins 93% en volume. De façon particulièrement préférée, la partie de l'effluent recyclée au réacteur représente entre 94 et 98% en volume de l'effluent total à la sortie du réacteur.
Le flux à l'issue de l'étape d'hydrogénation a) peut être soumis à une étape de condensation dans des conditions telles que l'hydrogène non réagi n'est pas condensé et qu'une partie d'HFC-236ea formée à l'étape a) est condensée. De préférence, l'étape de condensation est mise en oeuvre à une température comprise entre 0 et 50°C et à une pression comprise entre 0,5 et 20 bar absolu, avantageusement entre 1 et 5 bars absolu. De préférence, l'étape de condensation est mise en oeuvre dans des conditions telles qu'entre 1 et 30 % d'HFC-236ea en sortie du réacteur est condensé et avantageusement entre 2 et 10 % est condensé. La fraction non condensée est ensuite recyclée à l'étape d'hydrogénation a) après un éventuel chauffage. La fraction condensée est ensuite évaporée avant d'être envoyée à l'étape b). Avant la mise en oeuvre de l'étape b), la fraction condensée peut être purifiée et/ou séchée.
Si elle est mise en oeuvre, l'étape a') de séchage dudit courant comprenant 1, 1,1, 2,3,3- hexafluoropropane peut être effectuée en mettant en contact ledit courant avec un agent absorbant solide. Ledit absorbant solide peut comprendre un agent absorbant les molécules acides et/ou un agent absorbant l'eau. Ledit agent absorbant l'eau peut être un sel inorganique tel que le sulfate de magnésium, le sulfate de calcium, le chlorure de calcium ou peut être un tamis moléculaire de type 3A, 4A, 5A, AW500, XH-7, XH-9 ou 13X, du gel de silice, du charbon actif ou un mélange de ceux-ci. Ledit agent absorbant les molécules acides peut être un oxyde de métal tel que l'oxyde d'aluminium, l'oxyde d'un métal alcalino-terreux, l'oxyde d'un métal alcalin ou l'hydroxyde d'un métal tel que l'hydroxyde d'aluminium, l'hydroxyde d'un métal alcalino-terreux, l'hydroxyde d'un métal alcalin, les aluminosilicates tel que andalusite, kyanite, sillimanite, calcium aluminosilicate, sodium aluminosilicate ou silice ou un mélange de ceux-ci. Lorsque l'étape de séchage est mise en oeuvre en présence d'un agent absorbant l'eau et un agent absorbant les molécules acides, ledit courant est préférentiellement mise en contact avec l'agent absorbant les molécules acides puis avec l'agent absorbant l'eau. L'agent absorbant les molécules acides absorbe de préférence l'acide fluorhydrique.
Si elle est mise en oeuvre, l'étape a") de purification, de préférence distillation, dudit courant comprenant 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane issu de l'étape a) ou a') permet d'éliminer des sous-produits formés au cours de l'étape a) pour récupérer un courant comprenant
1.1.1.2.3.3-hexafluoropropane purifié, c'est-à-dire dans lequel la teneur en sous-produits est diminuée.
L'étape b) de déshydrofluoration du 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane est effectuée dans les conditions telles que détaillées ci-dessus en relation avec l'étape iii) du présent procédé. L'étape b) du présent procédé permet d'obtenir un courant comprenant du 1, 2, 3,3,3- pentafluoropropène. Ce dernier peut éventuellement être purifié ou non avant la mise en oeuvre de l'étape d'hydrogénation c) décrite ci-dessus.
Selon le procédé de l'invention on utilise, de préférence un ou plusieurs réacteur(s) adiabatique(s).
Ainsi, selon un aspect particulier de la présente invention, le procédé de production du
2.3.3.3-tétrafluoropropène comprend les étapes :
a) hydrogénation en phase gazeuse de hexafluoropropène en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation pour former un courant comprenant 1,1,1,2,3,3- hexafluoropropane ;
a') optionnellement séchage dudit courant comprenant 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane ; a") optionnellement purification, de préférence distillation, dudit courant comprenant
1.1.1.2.3.3-hexafluoropropane issu de l'étape a) ou a') ;
b) déshydrofluoration dudit courant comprenant 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane obtenu à l'étape a) ou a') ou a") pour former un courant comprenant 1,2,3,3,3-pentafluoropropène ; b') optionnellement séchage dudit courant comprenant 1,2,3,3,3-pentafluoropropène ; b") optionnellement purification, de préférence distillation, dudit courant comprenant
1.2.3.3.3-pentafluoropropène issu de l'étape b) ou b') ;
c) hydrogénation en phase gazeuse du 1,2,3,3,3-pentafluoropropène obtenu à l'étape b) ou b') ou b") en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation dans des conditions suffisantes pour former ladite composition Al comprenant 1,1, 1,2,3- pentafluoropropane et 1,1,1,3-tétrafluoropropane ;
d) purification, de préférence distillation, de ladite composition Al obtenue à l'étape c) dans des conditions suffisantes pour former au moins deux courants incluant un premier courant comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane et un second courant comprenant 1,1,1,3- tétrafluoropropane ;
e) déshydrofluoration dudit premier courant comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane pour former un courant Cl comprenant du 2,3,3,3-tétrafluoropropène ; e') optionnellement séchage dudit courant Cl issu de l'étape e) ;
e") optionnellement purification, de préférence distillation, dudit courant Cl issu de l'étape e) ou e') dans des conditions suffisantes pour obtenir un courant C3 comprenant au moins 99,5% en poids de 2,3,3,3-tétrafluoropropène sur base du poids total dudit courant C3.
De préférence, le procédé de production du 2,3,3,3-tétrafluoropropène comprend les étapes :
a) hydrogénation en phase gazeuse de hexafluoropropène en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation pour former un courant comprenant 1, 1,1, 2,3,3- hexafluoropropane ;
a') optionnellement séchage dudit courant comprenant 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane ; a") optionnellement purification, de préférence distillation, dudit courant comprenant
1.1.1.2.3.3-hexafluoropropane issu de l'étape a) ou a') ;
b) déshydrofluoration dudit courant comprenant 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane obtenu à l'étape a) ou a') ou a") pour former un courant comprenant 1,2,3,3,3-pentafluoropropène ; b') optionnellement séchage dudit courant comprenant 1,2,3,3,3-pentafluoropropène ; b") optionnellement purification, de préférence distillation, dudit courant comprenant
1.2.3.3.3-pentafluoropropène issu de l'étape b) ou b') ;
c) hydrogénation en phase gazeuse du 1,2,3,3,3-pentafluoropropène obtenu à l'étape b) ou b') ou b") en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation dans des conditions suffisantes pour former ladite composition Al comprenant 1,1, 1,2,3- pentafluoropropane, 1,1,1,3-tétrafluoropropane 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2- trifluoroéthane, 1,1,1-trifluoroéthane et 1,1,1,2-tétrafluoropropane ;
d) purification, de préférence distillation, de ladite composition Al dans des conditions suffisantes pour former un premier courant comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, un second courant comprenant 1,1,1,3-tétrafluoropropane, et un troisième courant comprenant
1.1.1.2.3.3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroéthane, 1,1,1-trifluoroéthane et 1,1,1,2- tétrafluoropropane ;
e) déshydrofluoration dudit premier courant comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane pour former un courant Cl comprenant du 2,3,3,3-tétrafluoropropène ;
e') optionnellement séchage dudit courant Cl issu de l'étape e) ;
e") optionnellement purification, de préférence distillation, dudit courant Cl issu de l'étape e) ou e') dans des conditions suffisantes pour obtenir un courant C3 comprenant au moins 99,5% en poids de 2,3,3,3-tétrafluoropropène sur base du poids total dudit courant C3. En particulier, le procédé de production du 2,3,3,3-tétrafluoropropène comprend les étapes :
a) hydrogénation en phase gazeuse de hexafluoropropène en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation pour former un courant comprenant 1,1, 1,2, 3, 3- hexafluoropropane ;
a') optionnellement séchage dudit courant comprenant 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane ; a") optionnellement purification, de préférence distillation, dudit courant comprenant
1.1.1.2.3.3-hexafluoropropane issu de l'étape a) ou a') ;
b) déshydrofluoration dudit courant comprenant 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane obtenu à l'étape a) ou a') ou a") pour former un courant comprenant 1,2,3,3,3-pentafluoropropène ; b') optionnellement séchage dudit courant comprenant 1,2,3,3,3-pentafluoropropène ; b") optionnellement purification, de préférence distillation, dudit courant comprenant
1.2.3.3.3-pentafluoropropène issu de l'étape b) ou b') ;
c) hydrogénation en phase gazeuse du 1,2,3,3,3-pentafluoropropène obtenu à l'étape b) ou b') ou b") en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation dans des conditions suffisantes pour former ladite composition Al comprenant 1,1, 1,2,3- pentafluoropropane, 1,1,1,3-tétrafluoropropane 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2- trifluoroéthane, 1,1,1-trifluoroéthane et 1,1,1,2-tétrafluoropropane ;
d-1) distillation de ladite composition Al dans des conditions suffisantes pour former un courant B1 comprenant 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroéthane, 1,1,1- trifluoroéthane et 1,1,1,2-tétrafluoropropane et un courant B comprenant 1,1, 1,2,3- pentafluoropropane et 1,1,1,3-tétrafluoropropane ;
d-2) distillation dudit courant B obtenu à l'étape ii-1) pour former un courant B2 comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane et un courant B2' comprenant 1,1,1,3- tétrafluoropropane ;
e) déshydrofluoration dudit courant B2 comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane pour former un courant Cl comprenant du 2,3,3,3-tétrafluoropropène ;
e') optionnellement séchage dudit courant Cl issu de l'étape e) ;
e") optionnellement purification, de préférence distillation, dudit courant Cl issu de l'étape e) ou e') dans des conditions suffisantes pour obtenir un courant C3 comprenant au moins 99,5% en poids de 2,3,3,3-tétrafluoropropène sur base du poids total dudit courant C3.
L'étape d), l'étape d-1), l'étape d-2) et l'étape e) mentionnées ci-dessus correspondent respectivement à l'étape ii), l'étape ii-1), l'étape ii-2) et l'étape iii) décrites ci-dessus dans la présente demande en relation avec le procédé de purification du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane et le procédé de production de 2,3,3,3-tétrafluoropropène.
L'étape b") peut être mise en oeuvre pour purifier le 1,2,3,3,3-pentafluoropropène obtenu à l'étape b) ou b'). Le courant comprenant 1,2,3,3,3-pentafluoropropène formé à l'étape b) ou b') peut notamment comprendre 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane et 1,1,2- trifluoroéthylène. L'étape b") peut ainsi comprendre une étape de purification, de préférence de distillation, dudit courant comprenant 1,2,3,3,3-pentafluoropropène pour former un courant DI comprenant 1,2,3,3,3-pentafluoropropène et 1,1,2-trifluoroéthylène, avantageusement en tête de colonne de distillation ; et un courant D2 comprenant 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, avantageusement en pied de colonne de distillation.
Alternativement, l'étape b") peut comprendre une étape de purification, de préférence de distillation, dudit courant comprenant 1,2,3,3,3-pentafluoropropène pour former et récupérer, avantageusement en tête de colonne de distillation, un courant D3 comprenant 1,1,2-trifluoroéthylène et un courant D3' comprenant 1,2,3,3,3-pentafluoropropène et 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, avantageusement en pied de colonne de distillation. Ladite distillation peut être effectuée à une pression de 11 à 15 bara et la température en tête de colonne de distillation est de 45°C à 65°C. Ledit courant D3' peut être distillé pour former et récupérer un courant D4 comprenant 1,2,3,3,3-pentafluoropropène, avantageusement en tête de colonne de distillation, et un courant D4' comprenant 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, avantageusement en pied de colonne de distillation. Ladite distillation peut être effectuée à une pression de 9 à 13 bara et la température en tête de colonne de distillation est de 44°C à 60°C.
Le courant DI ou D4 peut être mis en oeuvre à l'étape c) du présent procédé. Le courant D4' comprenant 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane peut être recyclé à l'étape b). Le courant D3 peut être valorisé ou incinéré.
Selon un autre aspect de la présente invention, une composition est fournie. De préférence, ladite composition comprend :
• au moins 99,5%, avantageusement au moins 99,8%, en poids de 1,1,1,2,3- pentafluoropropane,
• moins de 500 ppm, avantageusement moins de 375 ppm, de préférence moins de 250 ppm, plus préférentiellement moins de 100 ppm, en particulier moins de 50 ppm, plus particulièrement moins de 10 ppm de 1,1,1,3-tétrafluoropropane ; • moins de 1000 ppm, avantageusement moins de 750 ppm, de préférence moins de 500 ppm, plus préférentiellement moins de 250 ppm, en particulier moins de 100 ppm, plus particulièrement moins de 50 ppm de 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane ;
• moins de 50 ppm, avantageusement moins de 40 ppm, de préférence moins de 30 ppm, plus préférentiellement moins de 20 ppm, en particulier moins de 10 ppm, plus particulièrement moins de 1 ppm de 1,1,2-trifluoroéthane et/ou 1,1,1-trifluoroéthane;
• moins de 100 ppm, avantageusement moins de 75 ppm, de préférence moins de 50 ppm, plus préférentiellement moins de 25 ppm, en particulier moins de 10 ppm, plus particulièrement moins de 1 ppm de 1,1,1,2-tétrafluoropropane ;
• optionnellement moins de 200 ppm, avantageusement moins de 150 ppm, de préférence moins de 100 ppm, plus préférentiellement moins de 50 ppm, en particulier moins de 10 ppm de 1,2,3,3,3-pentafluoropropène ;
• optionnellement moins de 2000 ppm, avantageusement moins de 1500 ppm, de préférence moins de 1000 ppm, plus préférentiellement moins de 500 ppm, en particulier moins de 100 ppm de HF ;
sur base du poids total de ladite composition.
Avantageusement, ladite composition comprend au moins 99,5%, avantageusement au moins 99,8%, en poids de 1,1,1,2,3-pentafluoropropane.
De préférence, ladite composition comprend 1,1,1,2,3-pentafluoropropane et 1, 1,1,3- tétrafluoropropane, et la teneur massique en 1,1,1,2,3-pentafluoropropane dans ladite composition est d'au moins 99,5%, avantageusement d'au moins 99,8% ; et la teneur massique en 1,1,1,3-tétrafluoropropane dans ladite composition est inférieure à 500 ppm, avantageusement inférieure à 375 ppm, de préférence inférieure à 250 ppm, plus préférentiellement inférieure à 100 ppm, en particulier inférieure à 50 ppm, plus particulièrement inférieure à 10 ppm. De préférence, la teneur en 1,1,1,3-tétrafluoropropane est supérieure à 1 ppb.
De préférence, ladite composition comprend 1,1,1,2,3-pentafluoropropane et 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, et la teneur massique en 1,1,1,2,3-pentafluoropropane dans ladite composition est d'au moins 99,5%, avantageusement d'au moins 99,8% ; et la teneur massique en 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane dans ladite composition est inférieure à 1000 ppm, avantageusement inférieure à 750 ppm, de préférence inférieure à 500 ppm, plus préférentiellement inférieure à 250 ppm, en particulier inférieure à 100 ppm, plus particulièrement inférieure à 50 ppm. De préférence, la teneur en 1,1, 1,2, 3, 3- hexafluoropropane est supérieure à 1 ppb.
Ladite composition peut comprendre 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, 1, 1,1,3- tétrafluoropropane et 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane ; la teneur massique en 1,1,1,2,3- pentafluoropropane dans ladite composition est d'au moins 99,5%, avantageusement d'au moins 99,8% ; la teneur massique en 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane dans ladite composition est inférieure à 1000 ppm, avantageusement inférieure à 750 ppm, de préférence inférieure à 500 ppm, plus préférentiellement inférieure à 250 ppm, en particulier inférieure à 100 ppm, plus particulièrement inférieure à 50 ppm et la teneur massique en 1,1,1,3-tétrafluoropropane dans ladite composition est inférieure à 500 ppm, avantageusement inférieure à 375 ppm, de préférence inférieure à 250 ppm, plus préférentiellement inférieure à 100 ppm, en particulier inférieure à 50 ppm, plus particulièrement inférieure à 10 ppm.
De préférence, ladite composition comprend 1,1,1,2,3-pentafluoropropane et 1,1,2- trifluoroéthane et/ou 1,1,1-trifluoroéthane ; la teneur massique en 1,1,1,2,3- pentafluoropropane dans ladite composition est d'au moins 99,5%, avantageusement d'au moins 99,8% ; et la teneur massique en 1,1,2-trifluoroéthane et/ou 1,1,1-trifluoroéthane dans ladite composition est inférieure à 50 ppm, avantageusement inférieure à 40 ppm, de préférence inférieure à 30 ppm, plus préférentiellement inférieure à 20 ppm, en particulier moins inférieure à 10 ppm, plus particulièrement inférieure à 1 ppm. De préférence, la teneur en 1,1,2-trifluoroéthane et/ou 1,1,1-trifluoroéthane est supérieure à 1 ppb.
Ainsi, ladite composition peut comprendre 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, 1,1,1,3- tétrafluoropropane, 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane et 1,1,2-trifluoroéthane et/ou 1,1,1- trifluoroéthane ; la teneur massique en 1,1,1,2,3-pentafluoropropane dans ladite composition est d'au moins 99,5%, avantageusement d'au moins 99,8% ; la teneur massique en 1,1,1,2,3,3- hexafluoropropane dans ladite composition est inférieure à 1000 ppm, avantageusement inférieure à 750 ppm, de préférence inférieure à 500 ppm, plus préférentiellement inférieure à 250 ppm, en particulier inférieure à 100 ppm, plus particulièrement inférieure à 50 ppm ; la teneur massique en 1,1,1,3-tétrafluoropropane dans ladite composition est inférieure à 500 ppm, avantageusement inférieure à 375 ppm, de préférence inférieure à 250 ppm, plus préférentiellement inférieure à 100 ppm, en particulier inférieure à 50 ppm, plus particulièrement inférieure à 10 ppm et la teneur massique en 1,1,2-trifluoroéthane et/ou 1,1,1- trifluoroéthane dans ladite composition est inférieure à 50 ppm, avantageusement inférieure à 40 ppm, de préférence inférieure à 30 ppm, plus préférentiellement inférieure à 20 ppm, en particulier moins inférieure à 10 ppm, plus particulièrement inférieure à 1 ppm.
De préférence, ladite composition peut être obtenue par le procédé de purification de 1,1,1,2,3-pentafluoropropane selon la présente invention.
Selon un autre aspect de la présente invention, une composition est fournie. De préférence, ladite composition comprend :
• au moins 99,5%, avantageusement au moins 99,8%, en poids de 2, 3,3,3- tétrafluoropropène,
• moins de 100 ppm, avantageusement moins de 75 ppm, de préférence moins de 50 ppm, plus préférentiellement moins de 25 ppm, en particulier moins de 10 ppm, plus particulièrement moins de 5 ppm de 3,3,3-trifluoropropène,
• moins de 100 ppm, avantageusement moins de 75 ppm, de préférence moins de 50 ppm, plus préférentiellement moins de 25 ppm, en particulier moins de 10 ppm de 1,2,3,3,3-pentafluoropropène,
• moins de 200 ppm, avantageusement moins de 150 ppm, de préférence moins de 100 ppm, plus préférentiellement moins de 75 ppm, en particulier moins de 50 ppm de 1,1,2- trifluoroéthane et/ou 1,1,1-trifluoroéthane, et
• moins de 20 ppm, avantageusement moins de 15ppm, de préférence moins de 10 ppm, en particulier moins de 5 ppm de 1,1,1,2,3-pentafluoropropane,
sur base du poids total de ladite composition.
De préférence, ladite composition comprend 2,3,3,3-tétrafluoropropène et 3,3,3- trifluoropropène ; la teneur massique en 2,3,3,3-tétrafluoropropène dans ladite composition est d'au moins 99,5%, avantageusement d'au moins 99,8% ; et la teneur massique en 3,3,3- trifluoropropène dans ladite composition est inférieure à 100 ppm, avantageusement inférieure à 75 ppm, de préférence inférieure à 50 ppm, plus préférentiellement inférieure à 25 ppm, en particulier inférieure à 10 ppm, plus particulièrement inférieure à 5 ppm.
De préférence, ladite composition comprend 2,3,3,3-tétrafluoropropène et 1,2,3,3,3- pentafluoropropène ; la teneur massique en 2,3,3,3-tétrafluoropropène dans ladite composition est d'au moins 99,5%, avantageusement d'au moins 99,8% ; et la teneur massique en 1,2,3,3,3-pentafluoropropène dans ladite composition est inférieure à 100 ppm, avantageusement inférieure à 75 ppm, de préférence inférieure à 50 ppm, plus préférentiellement inférieure à 25 ppm, en particulier inférieure à 10 ppm. De préférence, ladite composition comprend 2,3,3,3-tétrafluoropropène, 3,3,3- trifluoropropène et 1,2,3,3,3-pentafluoropropène ; la teneur massique en 2,3,3,3- tétrafluoropropène dans ladite composition est d'au moins 99,5%, avantageusement d'au moins 99,8% ; la teneur massique en 3,3,3-trifluoropropène dans ladite composition est inférieure à 100 ppm, avantageusement inférieure à 75 ppm, de préférence inférieure à 50 ppm, plus préférentiellement inférieure à 25 ppm, en particulier inférieure à 10 ppm, plus particulièrement inférieure à 5 ppm ; et la teneur massique en 1,2,3,3,3-pentafluoropropène dans ladite composition est inférieure à 100 ppm, avantageusement inférieure à 75 ppm, de préférence inférieure à 50 ppm, plus préférentiellement inférieure à 25 ppm, en particulier inférieure à 10 ppm.
De préférence, ladite composition comprend 2,3,3,3-tétrafluoropropène et 1,1,2- trifluoroéthane et/ou 1,1,1-trifluoroéthane ; la teneur massique en 2,3,3,3-tétrafluoropropène dans ladite composition est d'au moins 99,5%, avantageusement d'au moins 99,8% ; et la teneur massique en 1,1,2-trifluoroéthane et/ou 1,1,1-trifluoroéthane dans ladite composition est inférieure à 200 ppm, avantageusement inférieure à 150 ppm, de préférence inférieure à 100 ppm, plus préférentiellement inférieure à 75 ppm, en particulier moins de 50 ppm.
De préférence, ladite composition comprend 2,3,3,3-tétrafluoropropène, 3,3,3- trifluoropropène, 1,2,3,3,3-pentafluoropropène et 1,1,2-trifluoroéthane et/ou 1,1,1- trifluoroéthane ; la teneur massique en 2,3,3,3-tétrafluoropropène dans ladite composition est d'au moins 99,5%, avantageusement d'au moins 99,8% ; la teneur massique en 3,3,3- trifluoropropène dans ladite composition est inférieure à 100 ppm, avantageusement inférieure à 75 ppm, de préférence inférieure à 50 ppm, plus préférentiellement inférieure à 25 ppm, en particulier inférieure à 10 ppm, plus particulièrement inférieure à 5 ppm ; la teneur massique en 1,2,3,3,3-pentafluoropropène dans ladite composition est inférieure à 100 ppm, avantageusement inférieure à 75 ppm, de préférence inférieure à 50 ppm, plus préférentiellement inférieure à 25 ppm, en particulier inférieure à 10 ppm ; et la teneur massique en en 1,1,2-trifluoroéthane et/ou 1,1,1-trifluoroéthane dans ladite composition est inférieure à 200 ppm, avantageusement inférieure à 150 ppm, de préférence inférieure à 100 ppm, plus préférentiellement inférieure à 75 ppm, en particulier moins de 50 ppm.
En particulier, dans l'une quelconque des compositions comprenant du 2,3,3,3- tétrafluoropropène ci-dessus, celles-ci peuvent être dépourvues de 1,1, 1,2,3- pentafluoropropane. Alternativement, dans l'une quelconque des compositions comprenant du 2, 3,3,3- tétrafluoropropène ci-dessus, celles-ci peuvent comprendre moins de 20 ppm, avantageusement moins de 15ppm, de préférence moins de 10 ppm, en particulier moins de 5 ppm de 1,1,1,2,3-pentafluoropropane.
De préférence, ladite composition peut être obtenue par le procédé de production de
2.3.3.3-tétrafluoropropène selon la présente invention.
La figure la représente schématiquement un mode de réalisation particulier de la présente invention. En particulier, la figure 1 représente un procédé de purification du 1,1,1,2,3- pentafluoropropane et de production du 2,3,3,3-tétrafluoropropène selon un mode de réalisation particulier de la présente invention. La composition Al telle que décrite ci-dessus est acheminée vers la colonne de distillation 2 pour former un courant B récupéré en pied de la colonne de distillation 2 et un courant B1 récupéré en tête de la colonne de distillation 2. Le courant B1 est acheminé par la conduite 3 vers un dispositif d'incinération 4. Le courant B est acheminé via la conduite 5 vers la colonne de distillation 6. Le courant B est distillé pour former et récupérer en tête de colonne de distillation un courant B2 tel que décrit dans la présente demande, et pour former et récupérer en pied de colonne de distillation un courant B2' tel que décrit dans la présente demande. Le courant B2' est acheminé par la conduite 10 vers un dispositif d'incinération 9. Le courant B2 est acheminé par la conduite 7 vers un réacteur 8 de déshydrofluoration permettant la déshydrofluoration du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane en
2.3.3.3-tétrafluoropropène. Un courant Cl selon la présente invention est ainsi obtenu en 8. Le courant Cl est finalement acheminé par la conduite 11 vers un dispositif de purification 12 comprenant de préférence au moins une colonne de distillation, en particulier au moins deux colonnes de distillation. Le dispositif de purification 12 permet la formation du courant C3 tel que décrit dans la présente demande.
La figure lb représente schématiquement un mode de réalisation particulier de la présente invention. En particulier, la figure lb représente un procédé de purification du
1.1.1.2.3-pentafluoropropane et de production du 2,3,3,3-tétrafluoropropène selon un autre mode de réalisation particulier de la présente invention. La composition Al telle que décrite ci- dessus est acheminée vers la colonne de distillation 2. La colonne de distillation 2 est dans ce cas une colonne de distillation à paroi de séparation. Ainsi, ledit troisième courant comprenant
1.1.1.2.3.3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroéthane, 1,1,1-trifluoroéthane et 1, 1,1,2- tétrafluoropropane est récupéré en tête de colonne de distillation. Celui-ci est acheminé par la conduite 3 vers un dispositif d'incinération 4. Ledit second courant comprenant 1,1, 1,3- tétrafluoropropane est récupéré en pied de colonne de distillation. Celui-ci est acheminé par la conduite 5 vers un dispositif d'incinération 9. Enfin, ledit premier courant comprenant 1,1, 1,2, 3- pentafluoropropane est récupéré à une hauteur h de la colonne de distillation 2 située entre la tête et le pied de la colonne de distillation. Ledit premier courant est acheminé par la conduite 7 vers un réacteur 8 de déshydrofluoration permettant la déshydrofluoration du 1,1, 1,2,3- pentafluoropropane en 2,3,3,3-tétrafluoropropène. Un courant Cl selon la présente invention est ainsi obtenu en 8. Le courant Cl est finalement acheminé par la conduite 11 vers un dispositif de purification 12 comprenant de préférence au moins une colonne de distillation, en particulier au moins deux colonnes de distillation. Le dispositif de purification 12 permet la formation du courant C3 tel que décrit dans la présente demande.
Les figures 2a et 2b représentent schématiquement un mode de réalisation particulier de la présente invention. En particulier, les figures 2a et 2b représentent un procédé de production du 2,3,3,3-tétrafluoropropène incluant le procédé de purification du 1,1, 1,2,3- pentafluoropropane selon la présente invention. Dans un réacteur 30, l'hexafluoropropène (noté 34) et l'hydrogène (noté 33) sont mis en contact pour former un courant comprenant le
1.1.1.2.3.3-hexafluoropropane. Celui-ci est acheminé via la conduite 38 vers le réacteur 31. Le
1.1.1.2.3.3-hexafluoropropane est déshydrofluoré dans le réacteur 31 pour former un courant comprenant 1,2,3,3,3-pentafluoropropène. Ce dernier est acheminé vers le réacteur 32 pour être mis en contact avec de l'hydrogène (noté 36) pour former la composition Al selon la présente invention. La composition Al est acheminée via la conduite 40 vers la colonne de distillation 2 pour former un courant B récupéré en pied de la colonne de distillation 2 et un courant B1 récupéré en tête de la colonne de distillation 2. Le courant B1 est acheminé par la conduite 3 vers un dispositif d'incinération 4. Le courant B est acheminé via la conduite 5 vers la colonne de distillation 6. Le courant B est distillé pour former et récupérer en tête de colonne de distillation un courant B2 tel que décrit dans la présente demande, et pour former et récupérer en pied de colonne de distillation un courant B2' tel que décrit dans la présente demande. Le courant B2' est acheminé par la conduite 10 vers un dispositif d'incinération 9. Le courant B2 est acheminé par la conduite 7 vers un réacteur 8 de déshydrofluoration permettant la déshydrofluoration du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane en 2,3,3,3-tétrafluoropropène. Un courant Cl selon la présente invention est ainsi obtenu en 8. Le courant Cl est finalement acheminé par la conduite 13 vers la colonne de distillation 14 pour former ledit courant C2 en tête de colonne de distillation et pour former ledit courant C2' en pied de colonne de distillation. Le courant C2 est acheminé par la conduite 15 vers un dispositif d'incinération 16. Le courant C2' est acheminé par la conduite 17 vers la colonne de distillation 18 pour récupérer ledit courant C3 en tête de colonne de distillation et ledit courant C3' en pied de colonne de distillation. Ledit courant C3 comprenant 2,3,3,3-tétrafluoropropène est acheminé par la conduite 19 vers un dispositif de stockage 20. Ledit courant C3' comprenant 1,1, 1,2,3- pentafluoropropane est recyclé vers le réacteur 8 (figure 2a, 3a, 3b) ou recyclé en sortie du réacteur 32 (figure 2b, 4a et 4b).
Le courant issu du réacteur 31 et comprenant 1,2,3,3,3-pentafluoropropène peut être purifié avant d'être acheminé dans le réacteur 32. Ceci est représenté aux figures 3a, 3b, 4a et 4b. Dans les figures 3a et 4a, le courant comprenant 1,2,3,3,3-pentafluoropropène, en sortie du réacteur 31, est acheminé par la conduite 43 vers la colonne de distillation 41. Le 1,2,3,3,3- pentafluoropropène purifié est récupéré en tête de colonne de distillation et acheminé par la conduite 39 vers le réacteur 32. Ce courant peut également comprendre 1, 1,1,2- tétrafluoroéthane, 1,1,2-trifluoroéthane et 1,1,1-trifluoroéthane formant le courant DI mentionné ci-dessus. Le 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane n'ayant pas réagi (courant D2) dans le réacteur 31 est récupéré en pied de colonne de distillation 41 pour être acheminé via la conduite 42 vers l'entrée du réacteur 31. Les figures 3b et 4b représentent un mode de réalisation dans lequel le courant issu du réacteur 31 est purifié à l'aide de deux colonnes de distillation. Le courant comprenant 1,2,3,3,3-pentafluoropropène, en sortie du réacteur 31, est acheminé par la conduite 43 vers la colonne de distillation 41. Le courant D3 comprenant 1,1,2- trifluoroéthylène est récupéré en tête de colonne de distillation. Le courant D3 peut être valorisé ou incinéré en 46 via la conduite 45. En pied de colonne de distillation 41, un courant D3' comprenant 1,2,3,3,3-pentafluoropropène et 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane est récupéré pour être acheminé vers la colonne de distillation 44 via la conduite 42. Le courant D4 comprenant 1,2,3,3,3-pentafluoropropène est récupéré en tête de colonne de distillation et acheminé par la conduite 39 vers le réacteur 32. Le courant D4' comprenant 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane est récupéré en pied de colonne de distillation et recyclé par la conduite 47 vers l'entrée du réacteur 31.
Exemple
Le 1,2,3,3,3-pentafluoropropène obtenu par déshydrofluoration du 1,1, 1,2, 3, 3- hexafluoropropane, lui-même obtenu par l'hydrogénation de l'hexafluoropropène, est mis en contact avec de l'hydrogène en phase gazeuse en quantité surstoechiométrique dans un réacteur adiabatique en présence d'un catalyseur comprenant du palladium supporté sur alumine alpha (0,2% en poids de Pd) pour former 1,1,1,2,3-pentafluoropropane. La température à l'entrée du réacteur est de 80°C et la pression est de 2,8 bara. Le ratio molaire hydrogène/1225ye à l'entrée du réacteur est compris entre 2 et 20. La composition du courant obtenu en sortie du réacteur d'hydrogénation est reprise dans le tableau 1 ci-dessous.
Tableau 1
Autre : notamment 1234zeE, 263fb, 245fa, 245ea, 1233zd-E
Le courant comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, correspondant à la composition Al selon un mode de réalisation particulier de la présente invention, est soumis à une distillation comprenant deux colonnes de distillation en série. La première colonne de distillation est maintenue à une pression de 5 à 10 bara pour une température en tête de colonne de distillation de 45 à 75°C. Le courant obtenu en pied de colonne de distillation correspond au courant B selon un mode de réalisation particulier de la présente invention. La composition du courant ainsi obtenu est reprise dans le tableau 2 ci-dessous.
Tableau 2
Autre : notamment 1234zeE, 263fb, 245fa, 245ea, 1233zd-E
La seconde colonne de distillation est maintenue à une pression de 3 à 6 bara pour une température en tête de colonne de distillation de 50 à 80°C. Le courant récupéré en tête de la seconde colonne de distillation comprend le 1,1,1,2,3-pentafluoropropane purifié, correspondant au courant B2 selon un mode de réalisation particulier de la présente invention. La composition du courant ainsi obtenu est reprise dans le tableau 3 ci-dessous.
Tableau 3
Autre : notamment 1234zeE, 263fb, 245fa, 245ea, 1233zd-E Le 1,1,1,2,3-pentafluoropropane ainsi purifié est soumis à une étape de déshydrofluoration pour donner du 2,3,3,3-tétrafluoropropène. Le flux gazeux issu de l'étape de déhydrofluoration comprenant 2,3,3,3-tétrafluoropropène est soumis à une étape de purification comprenant deux colonnes de distillation pour obtenir du 2, 3,3,3- tétrafluoropropène ayant une pureté supérieure à 99,8 % en poids, de préférence supérieure à 99,9 % en poids. La composition du courant ainsi obtenu est reprise dans le tableau 4 ci-dessous.
Tableau 4
Le procédé selon la présente invention permet ainsi d'obtenir du 1,1, 1,2,3- pentafluoropropane de haute pureté mais également du 2,3,3,3-tétrafluoropropène de haute pureté.

Claims

Revendications
1. Procédé de purification du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane comprenant les étapes de :
i) fourniture d'une composition Al comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane et
1.1.1.3-tétrafluoropropane ;
i') optionnellement séchage de ladite composition Al ;
ii) purification, de préférence distillation, de ladite composition Al dans des conditions suffisantes pour former au moins deux courants incluant un premier courant comprenant
1.1.1.2.3-pentafluoropropane et un second courant comprenant 1,1,1,3-tétrafluoropropane.
2. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que la teneur massique en
1,1,1,2,3-pentafluoropropane dans ladite composition Al est supérieure à 90%, avantageusement supérieure à 92%, de préférence supérieure à 94%, plus préférentiellement 96%, en particulier supérieure à 98% sur base du poids total de ladite composition Al.
3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ladite composition Al comprend également 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroéthane, 1,1,1-trifluoroéthane et 1,1,1,2-tétrafluoropropane ; et l'étape ii) dudit procédé est : ii) purification, de préférence distillation, de ladite composition Al dans des conditions suffisantes pour former un premier courant comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, un second courant comprenant 1,1,1,3-tétrafluoropropane et un troisième courant comprenant 1,1,1,2,3,3- hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroéthane, 1,1,1-trifluoroéthane et 1,1,1,2-tétrafluoropropane.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ladite composition Al comprend également 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroéthane, 1,1,1-trifluoroéthane et 1,1,1,2-tétrafluoropropane ; et l'étape ii) dudit procédé est :
ii-1) distillation de ladite composition Al dans des conditions suffisantes pour former un courant B1 comprenant 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2-trifluoroéthane, 1,1,1- trifluoroéthane et 1,1,1,2-tétrafluoropropane et un courant B comprenant 1,1,1,2,3- pentafluoropropane et 1,1,1,3-tétrafluoropropane ;
ii-2) distillation dudit courant B obtenu à l'étape ii-1) pour former un courant B2 comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane et un courant B2' comprenant 1,1,1,3- tétrafluoropropane.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la teneur massique en 1,1,1,3-tétrafluoropropane dans ledit premier courant ou ledit courant B2 est inférieure 5000 ppm, avantageusement inférieure à 4000 ppm, de préférence inférieure à 3000 ppm, plus préférentiellement inférieure à 2000 ppm, en particulier inférieure à 1000 ppm, plus particulièrement inférieure à 500 ppm, de manière privilégiée inférieure à 375 ppm, de manière avantageusement privilégiée inférieure à 250 ppm, de manière préférentiellement privilégiée inférieure à 100 ppm, de manière particulièrement privilégiée inférieure à 50 ppm, de manière plus particulièrement privilégiée inférieure à 10 ppm sur base du poids total dudit premier courant ou dudit courant B2.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes 4 ou 5 caractérisé en ce que la teneur massique en 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane dans ledit courant B ou ledit courant B2 est inférieure à 1000 ppm, avantageusement inférieure à 750 ppm, de préférence inférieure à 500 ppm, plus préférentiellement inférieure à 250 ppm, en particulier inférieure à 100 ppm, plus particulièrement inférieure à 50 ppm sur base du poids total dudit courant B ou dudit courant B2.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes 4 à 6 caractérisé en ce que la teneur massique en 1,1,1,2-tétrafluoropropane dans ledit courant B ou ledit courant B2 est inférieure à 5000 ppm, avantageusement inférieure à 4000 ppm, de préférence inférieure à 3000 ppm, plus préférentiellement inférieure à 2000 ppm, en particulier inférieure à 1000 ppm, plus particulièrement inférieure à 500 ppm, de manière privilégiée inférieure à 375 ppm, de manière avantageusement privilégiée inférieure à 250 ppm, de manière préférentiellement privilégiée inférieure à 100 ppm, de manière particulièrement privilégiée inférieure à 50 ppm, de manière plus particulièrement privilégiée inférieure à 10 ppm sur base du poids total dudit courant B ou B2..
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes 4 à 7 caractérisé en ce que la teneur massique en 1,1,2-trifluoroéthane et/ou 1,1,1-trifluoroéthane dans ledit courant B ou ledit courant B2 est inférieure à 50 ppm, avantageusement inférieure à 40 ppm, de préférence inférieure à 30 ppm, plus préférentiellement inférieure à 20 ppm, en particulier inférieure à 10 ppm sur base du poids total dudit courant B ou dudit courant B2, plus particulièrement ledit courant B ou ledit courant B2 est dépourvu de 1,1,2-trifluoroéthane, c'est-à-dire une teneur massique inférieure à 1 ppm.
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le premier courant comprenant 1,1,1,2,3-pentafluoropropane ou ledit courant B2 est soumis à une étape iii) de déshydrofluoration pour former un courant Cl comprenant du 2, 3,3,3- tétrafluoropropène.
10. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que ledit courant Cl est purifié dans des conditions suffisantes pour obtenir un courant C3 comprenant au moins 99,5%, avantageusement au moins 99,8%, en poids de 2,3,3,3-tétrafluoropropène sur base du poids total dudit courant C3.
11. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que le courant C3 comprend également 3,3,3-trifluoropropène et la teneur massique en 3,3,3-trifluoropropène dans le courant C3 est inférieure à 100 ppm, avantageusement inférieure à 75 ppm, de préférence inférieure à 50 ppm, plus préférentiellement inférieure à 25 ppm, en particulier inférieure à 10 ppm, plus particulièrement inférieure à 5 ppm sur base du poids total dudit premier courant C3.
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes 10 à 11 caractérisé en ce que le courant C3 comprend également 1,2,3,3,3-pentafluoropropène et la teneur massique en 1,2,3,3,3-pentafluoropropène dans le courant C3 est inférieure à 100 ppm, avantageusement inférieure à 75 ppm, de préférence inférieure à 50 ppm, plus préférentiellement inférieure à 25 ppm, en particulier inférieure à 10 ppm sur base du poids total dudit premier courant C3.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes 10 à 12 caractérisé en ce que le courant C3 comprend également 1,1,2-trifluoroéthane et/ou 1,1,1-trifluoroéthane et la teneur massique en 1,1,2-trifluoroéthane et/ou 1,1,1-trifluoroéthane dans le courant C3 est inférieure à 200 ppm, avantageusement inférieure à 150 ppm, de préférence inférieure à 100 ppm, plus préférentiellement inférieure à 75 ppm, en particulier inférieure à 50 ppm sur base du poids total dudit premier courant C3.
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ladite composition Al est obtenue à partir d'un procédé comprenant les étapes :
a) hydrogénation en phase gazeuse de hexafluoropropène en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation pour former un courant comprenant 1,1, 1,2, 3, 3- hexafluoropropane ;
a') optionnellement séchage dudit courant comprenant 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane ; a") optionnellement purification, de préférence distillation, dudit courant comprenant
1.1.1.2.3.3-hexafluoropropane issu de l'étape a) ou a') ;
b) déshydrofluoration dudit courant comprenant 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane obtenu à l'étape a) ou a') ou a") en présence d'un catalyseur de déhydrofluoration ou à l'aide d'un mélange contenant de l'eau et un hydroxyde alcalin pour former un courant comprenant
1.2.3.3.3-pentafluoropropène ;
b') optionnellement séchage dudit courant comprenant 1,2,3,3,3-pentafluoropropène ; b") optionnellement purification, de préférence distillation, dudit courant comprenant
1,2,3,3,3-pentafluoropropène issu de l'étape b) ou b') ;
c) hydrogénation en phase gazeuse du 1,2,3,3,3-pentafluoropropène obtenu à l'étape b) ou b') ou b") en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation dans des conditions suffisantes pour former ladite composition Al.
15. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que le catalyseur d'hydrogénation utilisé aux étapes a) et/ou c) comprend entre 0,001 et 1,0 % en poids de palladium supporté sur alumine, de préférence sous la forme polymorphique alpha.
16. Composition comprenant :
• au moins 99,5%, avantageusement au moins 99,8%, en poids de 1,1, 1,2,3- pentafluoropropane,
• moins de 500 ppm, avantageusement moins de 375 ppm, de préférence moins de 250 ppm, plus préférentiellement moins de 100 ppm, en particulier moins de 50 ppm, plus particulièrement moins de 10 ppm de 1,1,1,3-tétrafluoropropane ;
• moins de 1000 ppm, avantageusement moins de 750 ppm, de préférence moins de 500 ppm, plus préférentiellement moins de 250 ppm, en particulier moins de 100 ppm, plus particulièrement moins de 50 ppm de 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane ; • moins de 50 ppm, avantageusement moins de 40 ppm, de préférence moins de 30 ppm, plus préférentiellement moins de 20 ppm, en particulier moins de 10 ppm, plus particulièrement moins de 1 ppm de 1,1,2-trifluoroéthane et/ou 1,1,1-trifluoroéthane;
• moins de 100 ppm, avantageusement moins de 75 ppm, de préférence moins de 50 ppm, plus préférentiellement moins de 25 ppm, en particulier moins de 10 ppm, plus particulièrement moins de 1 ppm de 1,1,1,2-tétrafluoropropane ;
sur base du poids total de ladite composition.
17. Composition comprenant :
• au moins 99,5%, avantageusement au moins 99,8%, en poids de 2, 3,3,3- tétrafluoropropène,
• moins de 100 ppm, avantageusement moins de 75 ppm, de préférence moins de 50 ppm, plus préférentiellement moins de 25 ppm, en particulier moins de 10 ppm, plus particulièrement moins de 5 ppm de 3,3,3-trifluoropropène,
• moins de 100 ppm, avantageusement moins de 75 ppm, de préférence moins de 50 ppm, plus préférentiellement moins de 25 ppm, en particulier moins de 10 ppm de 1,2,3,3,3-pentafluoropropène,
• moins de 200 ppm, avantageusement moins de 150 ppm, de préférence moins de 100 ppm, plus préférentiellement moins de 75 ppm, en particulier moins de 50 ppm de 1,1,2- trifluoroéthane et/ou 1,1,1-trifluoroéthane, et
• moins de 20 ppm, avantageusement moins de 15 ppm, de préférence moins de 10 ppm, en particulier moins de 5 ppm de 1,1,1,2,3-pentafluoropropane,
sur base du poids total de ladite composition.
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