EP3713901A2 - Procede de preparation du 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene - Google Patents

Procede de preparation du 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene

Info

Publication number
EP3713901A2
EP3713901A2 EP18867326.3A EP18867326A EP3713901A2 EP 3713901 A2 EP3713901 A2 EP 3713901A2 EP 18867326 A EP18867326 A EP 18867326A EP 3713901 A2 EP3713901 A2 EP 3713901A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
carried out
catalyst
compound
formula
chloro
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP18867326.3A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Rémy Teissier
Dominique Ravier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Arkema France SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arkema France SA filed Critical Arkema France SA
Publication of EP3713901A2 publication Critical patent/EP3713901A2/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions

Definitions

  • the present invention relates to a novel process for the synthesis of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene.
  • 1-Chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFO-1233zd), and in particular trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFO-1233zdE), is a hydrochlorofluoroolefin with thermodynamic and thermophysical properties. very favorable for use as a heat transfer fluid, particularly in cooling, air conditioning, power generation (including Rankine cycles) and heat pump applications, or for use in manufacturing of foam.
  • this product is particularly advantageous since it also has a low global warming potential (GWP) and a low ozone depletion potential (ODP).
  • GWP global warming potential
  • ODP low ozone depletion potential
  • WO 2005/108332 describes a process for the preparation of 1,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234ze) by the dehydrohalogenation of a compound of formula (I) CF3-CH2-CHFX, X being F, Cl, Br or I.
  • This document also describes a process for preparing 1,1,3,3,3-tetrafluoropropene by pyrolysis.
  • the invention firstly relates to a process for the preparation of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene comprising:
  • the 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene is trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, cis-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene or a mixture of these.
  • the dehydrobromination is carried out in the liquid phase.
  • the dehydrobromination in the liquid phase is carried out in the presence of a base, preferably an alkali or alkaline earth hydroxide, in particular potassium hydroxide, an alkali carbonate or alkaline earth metal, a tertiary amine, a secondary amine, particularly triethylamine, or a combination thereof.
  • a base preferably an alkali or alkaline earth hydroxide, in particular potassium hydroxide, an alkali carbonate or alkaline earth metal, a tertiary amine, a secondary amine, particularly triethylamine, or a combination thereof.
  • the dehydrobromation in the liquid phase is carried out in the presence of a catalyst, preferably the catalyst being selected from tetraalkylammonium halides, in particular tetrabutylammonium bromide, solid metal catalysts impregnated on a support, and a combination thereof.
  • a catalyst preferably the catalyst being selected from tetraalkylammonium halides, in particular tetrabutylammonium bromide, solid metal catalysts impregnated on a support, and a combination thereof.
  • the dehydrobromation in the liquid phase is carried out without a catalyst.
  • the dehydrobromination is carried out in the gas phase.
  • the dehydrobromination in the gaseous phase is carried out in the presence of a catalyst, preferably the catalyst being chosen from active activated carbons or not, the alkaline or alkaline earth salts impregnated on an inorganic support such as alumina, magnesium oxide, and a combination thereof.
  • the dehydrobromination in the gas phase is carried out without a catalyst.
  • the compound of formula (I) is formed by the addition reaction of bromotrifluoromethane on vinyl chloride.
  • the addition reaction is carried out in the liquid phase.
  • the addition reaction in liquid phase is carried out in the presence of a catalyst, preferably the catalyst being selected from copper-based catalysts, palladium catalysts, iron-based catalysts and a combination thereof.
  • the catalyst in the liquid phase, comprises a ligand, preferably chosen from an amine and an acetylacetone.
  • the catalyst in the liquid phase, is the catalyst Pd [P (C6H5) 3] 4.
  • the addition reaction in liquid phase is carried out at a temperature of 0 ° C to 300 ° C, preferably from 20 ° C to 250 ° C and even more preferably from 150 ° C to 250 ° C ° C.
  • the addition reaction is carried out in the gas phase.
  • the gas phase addition reaction is carried out in the presence of a catalyst, preferably the catalyst being chosen from solid catalysts of the metal salt type impregnated on an inorganic support such as alumina, and magnesium oxide.
  • a catalyst being chosen from solid catalysts of the metal salt type impregnated on an inorganic support such as alumina, and magnesium oxide.
  • the gas phase addition reaction is carried out at a temperature of 50 ° C to 300 ° C, preferably 100 ° C to 200 ° C.
  • the process further comprises isolating the compound of formula (I) obtained by the addition reaction before dehydrobromination, preferably by distillation.
  • the invention also relates to a composition comprising 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and the compound of formula (I):
  • the compound of formula (I) being preferably present in a molar proportion of less than 5%.
  • the invention also relates to a process for preparing the compound of formula (I):
  • the present invention makes it possible to meet the need expressed above. It provides more particularly processes for the preparation of 1-chloro
  • HCFO-1233zd refers to 1-chloro
  • HCFO-1233zd therefore covers HCFO-1233zdZ, HCFO-1233zdE, and all mixtures of the two isomeric forms in all proportions.
  • the invention relates to a process for the preparation of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene comprising:
  • the provision of the compound of formula (I) can be carried out by any means known to those skilled in the art.
  • the compound of formula (I) used in the process according to the invention may be a commercial product available directly in this form.
  • the provision of the compound of formula (I) therefore consists in providing the compound of formula (I) for the latter to be subjected to dehydrobromination.
  • the provision of the compound of formula (I) can also comprise or consist in the synthesis of the compound of formula (I) from reagents.
  • the dehydrobromination can be carried out in situ or ex situ with respect to the synthesis of the compound of formula (I). The synthesis can be performed extemporaneously with respect to dehydrobromination or at an earlier period.
  • Dehydrobromination can be carried out by any means known to those skilled in the art for selectively removing the bromine atom.
  • the chlorine atom is also a leaving group but bromine is a better leaving group. It is thus possible to adapt the operating conditions of dehydrobromination to selectively remove bromine.
  • Dehydrobromination can be carried out in the liquid phase. Alternatively, it can be performed in the gas phase. It can be catalyzed or carried out in the absence of catalyst.
  • the dehydrobromination can be carried out in the presence of a catalyst or in the absence of catalyst.
  • a catalyst is preferably selected from tetraalkylammonium halides, especially tetrabutylammonium bromide, solid metal-supported catalysts, and a combination thereof. The list is not exhaustive.
  • Dehydrobromination in the liquid phase can be carried out in the presence of a base or in the absence of a base. When a base is present, its strength is adapted to favor dehydrobromination with respect to dehydrochlorination.
  • bases which can be used for the dehydrobromination of the compound of formula (I) are the hydroxides or carbonates of alkali and alkaline earth metals, in particular potassium hydroxide, tertiary amines and secondary amines, in particular triethylamine. The list is not exhaustive.
  • liquid phase dehydrobromation may be thermal, i.e., heat induced.
  • the liquid phase dehydrobromination is carried out at a temperature of 50 ° C to 200 ° C, preferably 70 ° C to 160 ° C.
  • the reaction is preferably carried out at a temperature of 20 ° C. to 90 ° C. ° C, even more preferably from 30 ° C to 80 ° C.
  • liquid phase dehydrobromation is performed at a temperature of 20 ° C to 30 ° C, or 30 ° C to 40 ° C, or 40 ° C to 50 ° C, or 50 ° C to 60 ° C, or 60 ° C to 70 ° C , or from 70 ° C to 80 ° C, or from 80 ° C to 90 ° C.
  • the dehydrobromation in the liquid phase takes place under a pressure of 1 bar at 30 bar, preferably from 1 bar to 10 bar.
  • the dehydrobromation in the liquid phase is carried out for a period of 6 hours to 48 hours, preferably 12 hours to 36 hours. In other embodiments, the dehydrobromation in the liquid phase is carried out for a period of 6h to 12h, or 12h to 18h, or 18h to 24h, or 24h to 30h, or 30h to 36h, or 36h at 42h, or from 42h to 48h.
  • the dehydrobromination When the dehydrobromination is carried out in the gas phase, it can be carried out in the presence of a catalyst or in the absence of catalyst. Preferably, it is carried out in the presence of a catalyst, the catalyst being preferentially chosen from active activated carbons or not, the alkaline or alkaline-earth salts impregnated on an inorganic support such as alumina, magnesium oxide, and a combination thereof.
  • a catalyst being preferentially chosen from active activated carbons or not, the alkaline or alkaline-earth salts impregnated on an inorganic support such as alumina, magnesium oxide, and a combination thereof.
  • the dehydrobromination in the gas phase may be thermal.
  • the gas phase dehydrobromination is carried out at a temperature of 100 ° C to 500 ° C, preferably 150 ° C to 350 ° C.
  • the reaction is preferably carried out at a temperature of 50 ° C. to 400 ° C., still more preferably 80 ° C to 250 ° C.
  • the dehydrobromination in the gaseous phase takes place at a pressure of 1 bar at 100 bar, preferably at 5 bar at 30 bar.
  • the dehydrobromation in the gas phase is carried out for a period of 1 second to 5 hours, preferably 3 seconds to 1 hour.
  • the invention relates to a process for preparing the compound of formula (I):
  • bromotrifluoromethane comprising the addition reaction of bromotrifluoromethane to vinyl chloride.
  • bromotrifluoromethane is meant the compound of formula
  • the compound of formula (I) is also called "1,1,1-trifluoro-3-chloro-3-bromopropane" in the present description.
  • the addition reaction can take place in the liquid phase or in the gas phase. Whether the addition reaction is carried out in the liquid phase or in the gas phase, it can be catalyzed or carried out in the absence of catalyst.
  • the catalyst is a copper catalyst, a palladium catalyst, an iron catalyst, or a combination thereof.
  • copper catalyst is meant a catalyst comprising at least one copper chemical element, regardless of its form (atom or ion).
  • the catalyst comprises a metal, preferably selected from copper, palladium or iron, and at least one ligand.
  • the ligand is an amine or an acetylacetone.
  • the catalyst is Pd [P (C6H5) 3] 4.
  • Suitable solvents are alkyl halides and aromatic alkanes, halogenated or not. The list is not exhaustive.
  • the addition reaction in liquid phase can be carried out in the absence of solvent, preferably under pressure of an inert gas so as to keep the reagents in liquid form.
  • the addition reaction in the liquid phase is carried out at a temperature of 0 ° C. to 300 ° C., preferably between 20 ° C. and 250 ° C., more preferably between 150 ° C. and 250 ° C. C.
  • the liquid phase addition reaction is carried out at from 0 ° C to 20 ° C, or from 20 ° C to 40 ° C, or from 40 ° C to 60 ° C, or from 60 ° C to 60 ° C.
  • the addition reaction in the liquid phase is carried out for a period of from 1 h to 72 h, preferably from 2 h to 50 h.
  • the addition reaction is carried out in the gas phase, it can be carried out in the presence of a catalyst.
  • the catalyst is chosen from solid catalysts of metal salt type impregnated on an inorganic support such as alumina, and magnesium oxide.
  • the addition reaction in the gaseous phase is carried out at a temperature of between 50 ° C. and 300 ° C., preferably between 100 ° C. and 200 ° C.
  • the gas phase addition reaction is carried out at 50 ° C to 70 ° C, or at 70 ° C to 90 ° C, or at 90 ° C to 110 ° C, or 110 ° C to 130 ° C, or 130 ° C to 150 ° C, or 150 ° C to 170 ° C, or 170 ° C to 190 ° C, or 190 ° C to 210 ° C, or from 210 ° C to 230 ° C, or from 230 ° C to 250 ° C, or from 250 ° C to 270 ° C, or from 270 ° C to 290 ° C, or from 290 ° C to 300 ° C.
  • the gas phase addition reaction is carried out for a period of 5 seconds to 1 hour, preferably 10 seconds to 30 minutes.
  • the addition reaction whether carried out in the liquid phase or in the gas phase, takes place in an autoclave.
  • the pressure at which the addition reaction is carried out is at least the autogenous pressure of the mixture of reagents and products in the autoclave at the reaction temperature.
  • the process for preparing the compound of formula (I) according to the second aspect of the invention is particularly advantageous for carrying out the step of providing a compound of formula (I) of the process according to the first aspect of the invention. .
  • the compound of formula (I) is advantageously synthesized by an addition reaction, and particularly preferably, the compound of Formula (I) is formed by the addition reaction of bromotrifluoromethane to vinyl chloride.
  • the process for preparing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene according to the invention comprises:
  • the compound of formula (I) obtained by the addition reaction is isolated from the reaction mixture.
  • the compound of formula (I) is isolated by distillation.
  • the compound of formula (I) isolated is then subjected to dehydrobromination according to the method of the invention.
  • the 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene formed by the dehydrobromination of the compound of formula (I) may be trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFO-1233zdE), cis-1- chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFO-1233zdZ) or a mixture thereof.
  • the process according to the invention further comprises a step of purifying 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene.
  • This step can be implemented by any method known to those skilled in the art.
  • the process according to the invention further comprises a step of isolating trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene.
  • This step makes it possible in particular to separate the trans-isomer of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene from the cis isomer.
  • the isolation of the trans isomer can for example be carried out by distillation.
  • the process according to the invention further comprises a step of isomerization of cis-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene in trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
  • the step may for example be carried out in a gaseous phase, preferably in the presence of a catalyst, for example fluorinated chromium oxide, preferably at a temperature of 50 ° C to 350 ° C.
  • the invention relates to a composition comprising 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and the compound of formula (I):
  • the compound of formula (I) is present in the composition in a molar proportion of less than 5% (i.e. in a molar proportion of from 0% to 5% inclusive). In other embodiments, the compound of formula (I) is present in the composition in a molar proportion of less than 4%, or less than 3%, or less than 2%, or less than 1%, or less than 0.5%, or less than 0.3%, or less than 0.1%, or less than 0.05%, or less than 0.01%.
  • the compound of formula (I) is present in the composition in a molar proportion of 0% excluded to 0.01% inclusive, or 0.01% inclusive to 0.05% inclusive, or 0% , 05% included at 0.08% inclusive, or 0.08% inclusive at 0.1% inclusive, or 0.1% inclusive at 0.5% inclusive, or 0.5% at 0.8 % included, or from 0.8% included to 1, 0% included, or from 1, 0% included to 1, 5% included, or from 1, 5% included to 2.0% inclusive, or from 2.0 % included at 2.5% inclusive, or 2.5% included at 3.0% inclusive, or 3.0% inclusive at 3.5% inclusive, or 3.5% inclusive at 4.0% inclusive , or 4.0% inclusive to 4.5% inclusive, or 4.5% to 5.0% inclusive.
  • composition according to the invention is obtained by a process as described above.
  • composition according to the invention is obtained by a process as described above and then by purification of the product stream, in particular 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, more particularly the trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, for example by distillation.
  • the molar proportion of trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene relative to the total 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene is greater than or equal to 50%, or 55%, or 60%, or 65%, or 70%, or 75%, or 80%, or 85%, or 90%, or 91%, or 92%, or 93%, or 94%, or 95%, or 96%, or 97%, or 98%, or 99%, or 99.5%, or 99.6%, or 99.7%, or 99.8% %, or 99.9%, or 99.95%, or 99.99%.
  • the volatile HCFO-1233zd formed is assayed by gas chromatography.
  • the reaction mixture comprises 75 mol% of HCFO-1233zd.
  • the mixture obtained contains 72 g of bromotrifluoromethane (ie 89% of the introduced bromotrifluoromethane), 0.625 g of vinyl chloride (ie 17% of the vinyl chloride introduced), 6.8 g of 1,1,1-trifluoro-3-chloro. 3-bromopropane, and a liquid residue containing a little 1,1,1-trifluoro-3-chloro-3-bromopropane and corresponding telomers.
  • 1,1,1-Trifluoro-3-chloro-3-bromopropane (whose boiling point is 91-92 ° C) is then purified by distillation.
  • the recovered product is mixed with 1 mmol of tetrabutylammonium bromide and 25 cm 3 of a 20% aqueous solution of potassium hydroxide. The mixture is heated at 50 ° C for 24 hours.

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Abstract

L'invention concerne un procédé de préparation du 1 -chloro-3,3,3- trifluoropropène comprenant : - la fourniture d'un composé de formule (I) : CF3-CH2-CHCIBr (I); - la déshydrobromation du composé de formule (I) pour former le 1 - chloro-3,3,3-trifluoropropène. L'invention concerne également une composition comprenant du 1 - chloro-3,3,3-trifluoropropène et le composé de formule (I), ainsi qu'un procédé de préparation du composé de formule (I).

Description

PROCEDE DE PREPARATION DU 1-CHLORO-3.3.3- TRIFLUOROPROPENE
DOMAINE DE L'INVENTION
La présente invention concerne un nouveau procédé de synthèse du 1 - chloro-3,3,3-trifluoropropène.
ARRIERE-PLAN TECHNIQUE
Le 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène (HCFO-1233zd), et en particulier le trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropène (HCFO-1233zdE), est une hydrochlorofluorooléfine présentant des propriétés thermodynamiques et thermophysiques très favorables pour une utilisation comme fluide de transfert de chaleur, en particulier dans les applications de refroidissement, de climatisation, de production d’électricité (notamment au moyen des cycles de Rankine) et de pompes à chaleur, ou pour une utilisation dans la fabrication de mousse. De plus, ce produit est particulièrement avantageux puisqu’il présente également un faible potentiel de réchauffement climatique (GWP) et un faible potentiel d’appauvrissement de l’ozone (ODP).
Le 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène peut être synthétisé de différentes manières.
Par exemple, le document « Processes for the manufacture of 1-chloro- 3,3,3-trifluoropropene », N. N. Zatsepina et al., 2015, Fluorine notes, vol. 2(99), décrit plusieurs voies de synthèse du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène : via une réaction de fluoration, à l’aide du fluorure d’hydrogène, du 1 ,1 ,1 ,3,3- pentachloropropane (HCC-240fa), du 1 ,3,3,3-trétrachloropropène (HCO- 1230zd) ou du 1 ,1 ,3,3-tétrachloropropène (HCO-1230za), via la déshydrochloration du 1 ,1 ,1-trifluoro-3,3-dichloropropane (HCFC-243fa) et via la déshydrofluoration du 1 ,1 ,1 ,3-tétrafluoro-3-chloropropane (HCFC-244fa).
Toutefois, ces procédés de préparation du 1 -chloro-3,3,3- trifluoropropène nécessitent la manipulation du fluorure d’hydrogène et/ou du chlorure d’hydrogène qui sont des gaz très toxiques et corrosifs. Les installations dans lesquelles est utilisé le fluorure d’hydrogène sont très onéreuses et l’utilisation du fluorure d’hydrogène nécessite une conduite très scrupuleuse de l’opérateur.
De plus, les matières premières utilisées lors de la synthèse par fluoration du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène sont peu disponibles et doivent en général être synthétisées spécialement pour la préparation de 1 -chloro-3,3,3- trifluoropropène.
Le document WO 2005/108332 décrit un procédé de préparation du 1 ,3,3,3-tétrafluoropropène (HFO-1234ze) par la déshydrohalogénation d’un composé de formule (I) CF3-CH2-CHFX, X étant F, Cl, Br ou I. Pour obtenir le composé de formule (I), une réaction est effectuée entre un composé de formule CY4 et un composé de formule CH2=CY2, Y étant indépendamment H, F, Cl, Br ou I, sous réserve qu’au moins un Y de chaque composé est un halogène, pour donner un composé de formule CY3-CH2-CHY2 qui est éventuellement fluoré. Ce document décrit également un procédé de préparation du 1 ,3,3,3-tétrafluoropropène comprenant la réaction d’un composé de formule CHFX2 avec un composé de formule CH2=CF2, X étant indépendamment F, Cl, Br ou I, pour former un composé de formule CHXF- CFI2-CXF2 qui est ensuite converti en HFO-1234ze.
Le document WO 2005/108333 divulgue un procédé de préparation du 1 ,3,3,3-tétrafluoropropène dans lequel un composé de formule CF3X1 réagit avec un composé de formule CX2H=CHX3, X1 , X2, X3 étant indépendamment F, Cl, Br ou I, pour former un composé de formule CF3-CH=CHX3, ce dernier étant fluoré lorsque X3 n’est pas F pour produire le 1 ,3,3,3-tétrafluoropropène. Ce document décrit également un procédé de préparation du 1 ,3,3,3- tétrafluoropropène par pyrolyse.
Le document WO 2005/108334 décrit également un procédé de préparation du 1 ,3,3,3-tétrafluoropropène comprenant la réaction d’un composé de formule X1X2, X1 et X2 étant indépendamment H, Cl, Br, F ou I et X1 et X2 n’étant pas tous deux H, avec un composé de formule CF3-CH=CH2 pour produire un composé de formule CX23-CHX1-CH2X2, éventuellement fluoré pour donner un composé de formule CF3-CHX1-CH2F. Ce dernier est alors déshydrohalogéné pour donner le 1 ,3,3,3-tétrafluoropropène. Ce document divulgue également un procédé de préparation du HFO-1234ze comprenant la réaction du composé CI2 avec le composé CH3-CH=CH2 pour donner le composé CCI3-CHCI-CH2CI, qui est ensuite fluoré puis déshydrochloré pour produire le 1 ,3,3,3-tétrafluoropropène.
Ces trois documents ne divulguent pas de méthode de préparation du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène. Il existe donc un besoin de fournir des procédés de synthèse du 1 - chloro-3,3,3-trifluoropropène à partir de matières premières disponibles sur le marché et pouvant être mis en œuvre dans des installations classiques sans contrainte technique induite par la manipulation du fluorure d’hydrogène et/ou du chlorure d’hydrogène.
RESUME DE L’INVENTION
L’invention concerne en premier lieu un procédé de préparation du 1 - chloro-3,3,3-trifluoropropène comprenant :
- la fourniture d’un composé de formule (I) :
CFs-Chh-CHCIBr (I) ;
- la déshydrobromation du composé de formule (I) pour former le 1 - chloro-3,3,3-trifluoropropène.
Selon un mode de réalisation, le 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène est le trans-1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène, le cis-1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène ou un mélange de ceux-ci.
Selon un mode de réalisation, la déshydrobromation est effectuée en phase liquide.
Selon un mode de réalisation, la déshydrobromation en phase liquide est effectuée en présence d’une base, de préférence un hydroxyde d’alcalin ou d’alcalino-terreux, en particulier l’hydroxyde de potassium, un carbonate d’alcalin ou d’alcalino-terreux, une amine tertiaire, une amine secondaire, en particulier la triéthylamine, ou une combinaison de ceux-ci.
Selon un mode de réalisation, la déshydrobromation en phase liquide est effectuée en présence d’un catalyseur, de préférence le catalyseur étant choisi parmi les halogénures de tétraalkylammonium, en particulier le bromure de tétrabutylammonium, les catalyseurs solides de type métal imprégné sur un support, et une combinaison de ceux-ci.
Selon un mode de réalisation, la déshydrobromation en phase liquide est effectuée sans catalyseur.
Selon un mode de réalisation, la déshydrobromation est effectuée en phase gazeuse.
Selon un mode de réalisation, la déshydrobromation en phase gazeuse est effectuée en présence d’un catalyseur, de préférence le catalyseur étant choisi parmi les charbons actifs activés ou non, les sels d’alcalin ou d’alcalino- terreux imprégnés sur un support inorganique tel que l’alumine, l’oxyde de magnésium, et une combinaison de ceux-ci. Selon un mode de réalisation, la déshydrobromation en phase gazeuse est effectuée sans catalyseur.
Selon un mode de réalisation, le composé de formule (I) est formé par la réaction d’addition du bromotrifluorométhane sur le chlorure de vinyle.
Selon un mode de réalisation, la réaction d’addition est effectuée en phase liquide.
Selon un mode de réalisation, la réaction d’addition en phase liquide est effectuée en présence d’un catalyseur, de préférence le catalyseur étant choisi parmi les catalyseurs à base de cuivre, les catalyseurs à base de palladium, les catalyseurs à base de fer et une combinaison de ceux-ci.
Selon un mode de réalisation, le catalyseur, en phase liquide, comprend un ligand, de préférence choisi parmi une amine et une acétylacétone.
Selon un mode de réalisation, le catalyseur, en phase liquide, est le catalyseur Pd[P(C6H5)3]4.
Selon un mode de réalisation, la réaction d’addition en phase liquide est effectuée à une température de 0°C à 300°C, de préférence de 20°C à 250°C et de manière encore plus préférentielle de 150°C à 250°C.
Selon un mode de réalisation, la réaction d’addition est effectuée en phase gazeuse.
Selon un mode de réalisation, la réaction d’addition en phase gazeuse est effectuée en présence d’un catalyseur, de préférence le catalyseur étant choisi parmi les catalyseurs solides de type sel métallique imprégné sur un support inorganique tel que l’alumine, et l’oxyde de magnésium.
Selon un mode de réalisation, la réaction d’addition en phase gazeuse est effectuée à une température de 50°C à 300°C, de préférence de 100°C à 200°C.
Selon un mode de réalisation, le procédé comprend en outre l’isolation du composé de formule (I) obtenu par la réaction d’addition avant la déshydrobromation, de préférence par distillation.
L’invention concerne également une composition comprenant du 1 - chloro-3,3,3-trifluoropropène et le composé de formule (I) :
CFs-Chh-CHCIBr (I),
le composé de formule (I) étant de préférence présent dans une proportion molaire inférieure à 5%.
L’invention concerne également un procédé de préparation du composé de formule (I) :
CF3-CH2-CHCIBr (I) comprenant la réaction d’addition du bromotrifluorométhane sur le chlorure de vinyle.
La présente invention permet de répondre au besoin exprimé ci-dessus. Elle fournit plus particulièrement des procédés de préparation du 1 -chloro-
3.3.3-trifluoropropène dont la mise en œuvre est peu contraignante car pouvant être réalisée dans des installations classiques ne nécessitant pas d’adaptation particulière aux réactifs utilisés et à partir de matières premières facilement accessibles.
Cela est accompli grâce à la déshydrobromation d’un composé de formule CFs-CFh-CHCIBr pouvant être facilement obtenu à partir de bromotrifluorométhane, un produit industriel utilisé en tant qu’agent extincteur d’incendies dans les avions et en synthèse organique, et de chlorure de vinyle, un produit industriel dont la production est très importante.
DESCRIPTION DE MODES DE REALISATION DE L’INVENTION
L’invention est maintenant décrite plus en détail et de façon non limitative dans la description qui suit.
Sauf mention contraire, dans l’ensemble de la demande, les proportions indiquées sont données en pourcentages molaires.
Dans le cadre de l’invention, le « HCFO-1233zd » se réfère au 1 -chloro-
3.3.3-trifluoropropène, indépendamment de savoir s’il s’agit de la forme cis ou trans. Les termes « HCFO-1233zdZ » et « FICFO-1233zdE » se réfèrent respectivement aux formes cis- et trans- du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène. Le terme « HCFO-1233zd » couvre donc le HCFO-1233zdZ, le HCFO-1233zdE, et tous les mélanges des deux formes isomères dans toutes proportions.
Déshydrobromation du composé de formule (I)
L’invention concerne selon un premier aspect un procédé de préparation du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène comprenant :
- la fourniture d’un composé de formule (I) :
CF3-CH2-CHCIBr (I) ;
- la déshydrobromation du composé de formule (I) pour former le 1 - chloro-3,3,3-trifluoropropène.
La fourniture du composé de formule (I) peut être effectuée par tous moyens connus de l’homme du métier. Par exemple, le composé de formule (I) utilisé dans le procédé selon l’invention peut être un produit commercial disponible directement sous cette forme. Dans ce mode de réalisation, la fourniture du composé de formule (I) consiste donc à apporter le composé de formule (I) pour que ce dernier soit soumis à la déshydrobromation. La fourniture du composé de formule (I) peut également comprendre ou consister en la synthèse du composé de formule (I) à partir de réactifs. Dans ce mode de réalisation, la déshydrobromation peut être effectuée in situ ou ex situ par rapport à la synthèse du composé de formule (I). La synthèse peut être effectuée extemporanément par rapport à la déshydrobromation ou à une période antérieure.
La déshydrobromation peut être réalisée par tous moyens connus de l’homme du métier permettant d’éliminer sélectivement l’atome de brome. L’atome de chlore est également un groupe partant mais le brome est un meilleur groupe partant. Il est ainsi possible d’adapter les conditions opératoires de la déshydrobromation pour éliminer sélectivement le brome.
La déshydrobromation peut être effectuée en phase liquide. Alternativement, elle peut être réalisée en phase gazeuse. Elle peut être catalysée ou effectuée en absence de catalyseur.
Lorsqu’elle est effectuée en phase liquide, la déshydrobromation peut être réalisée en présence d’un catalyseur ou en l’absence de catalyseur. Lorsqu’un catalyseur est présent, celui-ci est de préférence choisi parmi les halogénures de tétraalkylammonium, notamment le bromure de tétrabutylammonium, les catalyseurs solides de type métal imprégné sur un support, et une combinaison de ceux-ci. La liste n’est pas limitative. La déshydrobromation en phase liquide peut être réalisée en présence d’une base ou en absence de base. Lorsqu’une base est présente, sa force est adaptée pour privilégier la déshydrobromation par rapport à la déshydrochloration. Des exemples de bases utilisables pour la déshydrobromation du composé de formule (I) sont les hydroxydes ou les carbonates d’alcalin et d’alcalino-terreux, en particulier l’hydroxyde de potassium, les amines tertiaires et les amines secondaires, en particulier la triéthylamine. La liste n’est pas limitative.
Selon certains modes de réalisation, la déshydrobromation en phase liquide peut être thermique, c’est-à-dire qu’elle est induite par la chaleur. Dans ces modes de réalisation, la déshydrobromation en phase liquide est effectuée à une température de 50°C à 200°C, de préférence de 70°C à 160°C. Alternativement, lorsque la déshydrobromation en phase liquide n’est pas thermique, par exemple lorsqu’elle est effectuée en présence d’une base et/ou d’un catalyseur, la réaction est de préférence réalisée à une température de 20°C à 90°C, encore plus préférentiellement de 30°C à 80 °C. Dans d’autres modes de réalisation, la déshydrobromation en phase liquide est effectuée à une température de 20°C à 30°C, ou de 30°C à 40°C, ou de 40°C à 50°C, ou de 50°C à 60°C, ou de 60°C à 70°C, ou de 70°C à 80°C, ou de 80°C à 90°C.
Selon un mode de réalisation particulier, la déshydrobromation en phase liquide a lieu sous une pression de 1 bar à 30 bars, de préférence de 1 bar à 10 bars.
Selon un mode de réalisation avantageux, la déshydrobromation en phase liquide est effectuée pendant une durée de 6h à 48h, de préférence de 12h à 36h. Dans d’autres modes de réalisation, la déshydrobromation en phase liquide est effectuée pendant une durée de 6h à 12h, ou de 12h à 18h, ou de 18h à 24h, ou de 24h à 30h, ou de 30h à 36h, ou de 36h à 42h, ou de 42h à 48h.
Lorsque la déshydrobromation est effectuée en phase gazeuse, elle peut être réalisée en présence d’un catalyseur ou en l’absence de catalyseur. De préférence, elle est réalisée en présence d’un catalyseur, le catalyseur étant préférentiellement choisi parmi les charbons actifs activés ou non, les sels d’alcalin ou d’alcalino-terreux imprégnés sur un support inorganique tel que l’alumine, l’oxyde de magnésium, et une combinaison de ceux-ci.
Selon certains modes de réalisation, la déshydrobromation en phase gazeuse peut être thermique. Dans ces modes de réalisation, la déshydrobromation en phase gazeuse est effectuée à une température de 100°C à 500°C, de préférence de 150°C à 350°C. Alternativement, lorsque la déshydrobromation en phase gazeuse n’est pas thermique, par exemple lorsqu’elle est effectuée en présence d’un catalyseur, la réaction est de préférence réalisée à une température de 50°C à 400°C, encore plus préférentiellement de 80°C à 250°C.
Selon un mode de réalisation particulier, la déshydrobromation en phase gazeuse a lieu sous une pression de 1 bar à 100 bars, de préférence de 5 bars à 30 bars.
Selon un mode de réalisation avantageux, la déshydrobromation en phase gazeuse est effectuée pendant une durée de 1 seconde à 5h, de préférence de 3s à 1 h.
Réaction d’addition
Selon un deuxième aspect, l’invention concerne un procédé préparation du composé de formule (I) :
CFs-Chh-CHCIBr (I)
comprenant la réaction d’addition du bromotrifluorométhane sur le chlorure de vinyle. Par « bromotrifluorométhane », on entend le composé de formule
CFsBr.
Par « chlorure de vinyle », on entend le chlorure de vinyle monomère, c’est-à-dire le composé de formule CH2=CHCI.
Le composé de formule (I) est également appelé « 1, 1, 1 -trifluoro-3- chloro-3-bromopropane » dans la présente description.
La réaction d’addition peut avoir lieu en phase liquide ou en phase gazeuse. Que la réaction d’addition soit réalisée en phase liquide ou en phase gazeuse, elle peut être catalysée ou effectuée en l’absence de catalyseur.
Lorsque la réaction d’addition est réalisée en phase liquide, elle est de préférence effectuée en présence d’un catalyseur. Selon des modes de réalisation avantageux, le catalyseur est un catalyseur à base de cuivre, un catalyseur à base de palladium, un catalyseur à base de fer ou une combinaison de ceux-ci. Par « catalyseur à base de cuivre », on entend un catalyseur comprenant au moins un élément chimique cuivre, quelle que soit sa forme (atome ou ion). Selon un mode de réalisation particulier, le catalyseur comprend un métal, de préférence choisi parmi le cuivre, le palladium ou le fer, et au moins un ligand. Selon un mode de réalisation, le ligand est une amine ou une acétylacétone. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux, le catalyseur est le Pd[P(C6H5)3]4. La réaction d’addition en phase liquide peut être effectuée dans un solvant. Des exemples de solvants appropriés sont les halogénures d’alkyles et les alcanes aromatiques, halogénés ou non. La liste n’est pas limitative. Alternativement, la réaction d’addition en phase liquide peut être conduite en l’absence de solvant, de préférence sous pression d’un gaz inerte de façon à conserver les réactifs sous forme liquide.
Selon un mode de réalisation particulier, la réaction d’addition en phase liquide est effectuée à une température de 0°C à 300°C, de préférence entre de 20°C à 250°C, plus préférentiellement de 150°C à 250°C. Dans d’autres modes de réalisation, la réaction d’addition en phase liquide est effectuée de 0°C à 20°C, ou de 20°C à 40°C, ou de 40°C à 60°C, ou de 60°C à 80°C, ou de 80°C à 100°C, ou de 100°C à 120°C, ou de 120°C à 140°C, ou de 140°C à 160°C, ou de 160°C à 180°C, ou de 180°C à 200°C, ou de 200°C à 220°C, ou de 220°C à 240°C, ou de 240°C à 260°C, ou de 260°C à 280°C, ou de 280°C à 300°C.
Selon un mode de réalisation avantageux, la réaction d’addition en phase liquide est effectuée pendant une durée de 1 h à 72h, de préférence de 2h à 50h. Lorsque la réaction d’addition est réalisée en phase gazeuse, elle peut être effectuée en présence d’un catalyseur. Selon un mode de réalisation avantageux, le catalyseur est choisi parmi les catalyseurs solides de type sel métallique imprégné sur un support inorganique tel que l’alumine, et l’oxyde de magnésium.
Selon un mode de réalisation particulier, la réaction d’addition en phase gazeuse est effectuée à une température comprise entre 50°C et 300°C, de préférence entre 100°C et 200°C. Dans d’autres modes de réalisation, la réaction d’addition en phase gazeuse est effectuée de 50°C à 70°C, ou de 70°C à 90°C, ou de 90°C à 1 10°C, ou de 1 10°C à 130°C, ou de 130°C à 150°C, ou de 150°C à 170°C, ou de 170°C à 190°C, ou de 190°C à 210°C, ou de 210°C à 230°C, ou de 230°C à 250°C, ou de 250°C à 270°C,ou de 270°C à 290°C, ou de 290°C à 300°C.
Selon un mode de réalisation avantageux, la réaction d’addition en phase gazeuse est effectuée pendant une durée de 5 secondes à 1 h, de préférence de 10s à 30 min.
Selon un mode de réalisation préféré, la réaction d’addition, qu’elle soit effectuée en phase liquide ou en phase gazeuse, a lieu dans un autoclave. Dans ce cas, la pression à laquelle la réaction d’addition est effectuée est au minimum la pression autogène du mélange de réactifs et des produits dans l’autoclave à la température de réaction.
Synthèse du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène par une réaction d’addition et une déshvdrobromation
Le procédé de préparation du composé de formule (I) selon le deuxième aspect de l’invention est particulièrement avantageux pour mettre en œuvre l’étape de fourniture d’un composé de formule (I) du procédé selon le premier aspect de l’invention.
Ainsi, dans le procédé de préparation du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène selon l’invention, le composé de formule (I) est avantageusement synthétisé par une réaction d’addition, et de manière particulièrement préférée, le composé de formule (I) est formé par la réaction d’addition du bromotrifluorométhane sur le chlorure de vinyle.
Ainsi, dans des modes de réalisation, le procédé de préparation du 1 - chloro-3,3,3-trifluoropropène selon l’invention comprend :
- la réaction d’addition du bromotrifluorométhane sur le chlorure de vinyle pour former le composé de formule (I) :
CFs-Chh-CHCIBr (I) ; - la déshydrobromation du composé de formule (I) pour former le 1 - chloro-3,3,3-trifluoropropène.
Ce qui a été énoncé ci-dessus au sujet de la réaction d’addition peut s’appliquer à cet aspect de l’invention.
Selon un mode de réalisation particulier, le composé de formule (I) obtenu par la réaction d’addition est isolé du mélange réactionnel. De préférence, le composé de formule (I) est isolé par distillation. Le composé de formule (I) isolé est ensuite soumis à une déshydrobromation selon le procédé de l’invention.
1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène
Le 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène formé par la déshydrobromation du composé de formule (I) peut être le trans-1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène (HCFO-1233zdE), le cis-1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène (HCFO-1233zdZ) ou un mélange de ceux-ci.
Selon un mode de réalisation particulier, le procédé selon l’invention comprend en outre une étape de purification du 1 -chloro-3,3,3- trifluoropropène. Cette étape peut être mise en œuvre par toute méthode connue de l’homme du métier.
Selon un mode de réalisation encore plus particulier, le procédé selon l’invention comprend en outre une étape d’isolation du trans-1 -chloro-3,3,3- trifluoropropène. Cette étape permet notamment de séparer l’isomère trans du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène de l’isomère cis. L’isolation de l’isomère trans peut par exemple être effectuée par distillation.
Selon un mode de réalisation particulier, le procédé selon l’invention comprend en outre une étape d’isomérisation du cis-1 -chloro-3,3,3- trifluoropropène en trans-1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène Cette étape peut par exemple être réalisée en phase gazeuse, de préférence en présence d’un catalyseur, par exemple l’oxyde de chrome fluoré, de préférence à une température de 50°C à 350°C.
Compositions
Selon un troisième aspect, l’invention concerne une composition comprenant du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène et le composé de formule (I) :
CF3-CH2-CHCIBr (I).
Dans des modes de réalisation, le composé de formule (I) est présent dans la composition dans une proportion molaire inférieure à 5% (c’est-à-dire dans une proportion molaire de 0% exclu à 5% inclus). Dans d’autres modes de réalisation, le composé de formule (I) est présent dans la composition dans une proportion molaire inférieure à 4%, ou inférieure à 3%, ou inférieure à 2%, ou inférieure à 1 %, ou inférieure à 0,5%, ou inférieure à 0,3%, ou inférieure à 0,1 %, ou inférieure à 0,05%, ou inférieure à 0,01 %.
Dans certains modes de réalisation, le composé de formule (I) est présent dans la composition dans une proportion molaire de 0% exclu à 0,01 % inclus, ou de 0,01 % inclus à 0,05% inclus, ou de 0,05% inclus à 0,08% inclus, ou de 0,08% inclus à 0,1 % inclus, ou de 0,1 % inclus à 0,5% inclus, ou de 0,5% inclus à 0,8% inclus, ou de 0,8% inclus à 1 ,0% inclus, ou de 1 ,0% inclus à 1 ,5% inclus, ou de 1 ,5% inclus à 2,0% inclus, ou de 2,0% inclus à 2,5% inclus, ou de 2,5% inclus à 3,0% inclus, ou de 3,0% inclus à 3,5% inclus, ou de 3,5% inclus à 4,0% inclus, ou de 4,0% inclus à 4,5% inclus, ou de 4,5% inclus à 5,0%.
Dans des modes de réalisation, la composition selon l’invention est obtenue par un procédé tel que décrit ci-dessus.
Dans des modes de réalisation, la composition selon l’invention est obtenue par un procédé tel que décrit ci-dessus puis par purification du flux de produits, en particulier le 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène, encore plus particulièrement le trans-1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène, par exemple par distillation.
Dans des modes de réalisation, la proportion molaire de trans-1 -chloro- 3,3,3-trifluoropropène par rapport au 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène total (c’est-à-dire par rapport à la somme de trans-1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène et de cis-1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène) est supérieure ou égal à 50%, ou à 55%, ou à 60%, ou à 65%, ou à 70%, ou à 75%, ou à 80%, ou à 85%, ou à 90%, ou à 91 %, ou à 92%, ou à 93%, ou à 94%, ou à 95%, ou à 96%, ou à 97%, ou à 98%, ou à 99%, ou à 99,5%, ou à 99,6%, ou à 99,7%, ou à 99,8%, ou à 99,9%, ou à 99,95%, ou à 99,99%.
EXEMPLES
Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter.
Exemple 1
Dans un autoclave, sont introduits 9,375 g (soit 0,15 mol) de chlorure de vinyle, 22,35 g (soit 0,15 mol) de bromotrifluorométhane et le catalyseur Pd[P(C6H5)3]4 dans une proportion molaire de 0,1 mol%. De l’azote est ajouté pour atteindre une pression de 30 bars à température ambiante. Le mélange réactionnel est chauffé à 200°C durant 48 heures. Le mélange réactionnel contient alors le composé de formule CFs-CFh-CHCIBr, que l’on sépare du mélange réactionnel par distillation. Ce produit est ensuite mélangé avec 1 mmol de bromure de tétrabutylammonium et 25 cm3 d’une solution aqueuse d’hydroxyde de potassium à 20%. Le mélange est porté à 50°C durant 24 heures.
Le HCFO-1233zd volatile formé est dosé par chromatographie en phase gazeuse. Le mélange réactionnel comprend 75% molaire de HCFO- 1233zd.
Exemple 2
Dans un autoclave, sont introduits 3,75 g (soit 0,06 mol) de chlorure de vinyle et 80g de bromotrifluorométhane (soit 0,54 mol). Le mélange est porté à 200°C durant 48 heures.
Le mélange obtenu contient 72 g de bromotrifluorométhane (soit 89% du bromotrifluorométhane introduit), 0,625 g de chlorure de vinyle (soit 17% du chlorure de vinyle introduit), 6,8 g de 1 ,1 ,1 -trifluoro-3-chloro-3- bromopropane, et un résidu liquide contenant un peu de 1 ,1 ,1 -trifl uoro-3- chloro-3-bromopropane et des télomères correspondants.
Le 1 ,1 ,1 -trifluoro-3-chloro-3-bromopropane (dont la température d’ébullition est de 91-92°C) est ensuite purifié par distillation.
Le produit récupéré est mélangé avec 1 mmol de bromure de tétrabutylammonium et 25 cm3 d’une solution aqueuse d’hydroxyde de potassium à 20%. Le mélange est porté à 50°C durant 24 heures.
Une analyse par chromatographie en phase gazeuse du produit volatile obtenu permet d’identifier le 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène (1233zd). 3 g de HCFO-1233zd sont obtenus.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de préparation du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène comprenant :
- la fourniture d’un composé de formule (I) :
CFs-Chh-CHCIBr (I) ;
- la déshydrobromation du composé de formule (I) pour former le 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène.
2. Procédé selon la revendication 1 , dans lequel le 1-chloro-3,3,3- trifluoropropène est le trans-1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène, le cis-1-chloro-3,3,3-trifluoropropène ou un mélange de ceux-ci.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel la déshydrobromation est effectuée en phase liquide.
4. Procédé selon la revendication 3, dans lequel la déshydrobromation est effectuée en présence d’une base, de préférence un hydroxyde d’alcalin ou d’alcalino-terreux, en particulier l’hydroxyde de potassium, un carbonate d’alcalin ou d’alcalino-terreux, une amine tertiaire, une amine secondaire, en particulier la triéthylamine, ou une combinaison de ceux-ci.
5. Procédé selon la revendication 3 ou 4, dans lequel la déshydrobromation est effectuée en présence d’un catalyseur, de préférence le catalyseur étant choisi parmi les halogénures de tétraalkylammonium, en particulier le bromure de tétrabutylammonium, les catalyseurs solides de type métal imprégné sur un support, et une combinaison de ceux-ci.
6. Procédé selon la revendication 3 ou 4, dans lequel la déshydrobromation est effectuée sans catalyseur.
7. Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel la déshydrobromation est effectuée en phase gazeuse.
8. Procédé selon la revendication 7, dans lequel la déshydrobromation est effectuée en présence d’un catalyseur, de préférence le catalyseur étant choisi parmi les charbons actifs activés ou non, les sels d'alcalin ou d’alcalino-terreux imprégnés sur un support inorganique tel que l’alumine, l’oxyde de magnésium, et une combinaison de ceux-ci.
9. Procédé selon la revendication 7, dans lequel la déshydrobromation est effectuée sans catalyseur.
10. Procédé selon l’une des revendications 1 à 9, dans lequel le composé de formule (I) est formé par la réaction d’addition du bromotrifluorométhane sur le chlorure de vinyle.
11. Procédé selon la revendication 10, dans lequel la réaction d’addition est effectuée en phase liquide.
12. Procédé selon la revendication 11 dans lequel la réaction d’addition est effectuée en présence d’un catalyseur, de préférence le catalyseur étant choisi parmi les catalyseurs à base de cuivre, les catalyseurs à base de palladium, les catalyseurs à base de fer et une combinaison de ceux-ci.
13. Procédé selon la revendication 12, dans lequel le catalyseur comprend un ligand, de préférence choisi parmi une amine et une acétylacétone.
14. Procédé selon la revendication 12 ou 13, dans lequel le catalyseur est le catalyseur Pd[P(C6H5)3]4.
15. Procédé selon l’une des revendications 11 à 14, dans lequel la réaction d’addition est effectuée à une température de 0°C à 300°C, de préférence de 20°C à 250°C et de manière encore plus préférentielle de 150°C à 250°C.
16. Procédé selon la revendication 10, dans lequel la réaction d’addition est effectuée en phase gazeuse.
17. Procédé selon la revendication 16, dans lequel la réaction d’addition est effectuée en présence d’un catalyseur, de préférence le catalyseur étant choisi parmi les catalyseurs solides de type sel métallique imprégné sur un support inorganique tel que l’alumine, et l’oxyde de magnésium.
18. Procédé selon la revendication 16 ou 17, dans lequel la réaction d’addition est effectuée à une température de 50°C à 300°C, de préférence de 100°C à 200°C.
19. Procédé selon l’une des revendications 10 à 18, comprenant en outre l’isolation du composé de formule (I) obtenu par la réaction d’addition avant la déshydrobromation, de préférence par distillation.
20. Composition comprenant du 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropène et le composé de formule (I) :
CFs-Chh-CHCIBr (I),
le composé de formule (I) étant de préférence présent dans une proportion molaire inférieure à 5%.
21. Procédé de préparation du composé de formule (I) :
CFs-Chh-CHCIBr (I)
comprenant la réaction d’addition du bromotrifluorométhane sur le chlorure de vinyle.
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