EP3710415A1

EP3710415A1 - Härtbare organopolysiloxanzusammensetzungen

Info

Publication number: EP3710415A1
Application number: EP18796403.6A
Authority: EP
Inventors: Detlev Ostendorf; Steffen DÖRRICH; Marko Prasse
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 2018-10-26
Filing date: 2018-10-26
Publication date: 2020-09-23
Also published as: KR20200094219A; US20230203275A1; CN111630019A; WO2020083507A1

Abstract

Die Erfindung betrifft härtbare Organopolysiloxanzusammensetzungen enthaltend (A) Organopolysiloxanharze bestehend aus Einheiten der allgemeinen Formel R_aR¹ _b(OR²) _cSiO_(4-a-b-c)/2 (I), mit der Maßgabe, dass in Formel (I) die Summe a+b+c≤3 ist, in mindestens einer Einheit der Formel (I) b=1 ist, in mindestens 50% der Einheiten der Formel (I) a+b=1 ist sowie in höchstens 10% der Einheiten der Formel (I) a+b=3 ist, jeweils bezogen auf alle Siloxaneinheiten der Formel (I) in Organopolysiloxanharz (A), (B) organische Verbindungen mit mindestens einer Einheit der Formel CR³ ₂=CR³-CO-Z- (II), (C) Initiatoren und (K) Ammoniumsalze mit mindestens einem an Stickstoff gebundenen organischen Rest, wobei die Reste und Indizes die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, deren Herstellung sowie deren Verwendung.

Description

Härtbare Organopoly siloxanzusammensetzungen

Die vorliegende Erfindung betrifft härtbare Organopolysiloxan- zusammensetzungen, die Siliconharze mit mindestens einer ali phatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindung, Verbindun gen mit aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen sowie Ammoniumsalze enthalten, deren Herstellung sowie deren Verwendung .

Die Verwendung von Ammoniumsalzen als Kondensationskatalysator für Organopolysiloxane mit Silanol- und/oder Alkoxygruppen wur den bereits vielfach in der Literatur beschrieben. Hierzu sei beispielhaft auf US-A 2010/0063236, EP-B 0512418 und US-B

7560164 verwiesen.

Auch die radikalische Vernetzung von Organopolysiloxanen mit zur Radikalreaktion befähigten SiC-gebundenen aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen mit organischen Peroxi den als Radikalstarter ist seit langem bekannt.

WO 2015/028296 zeigt auf, dass radikalisch vernetzbare Organo polysiloxane mit zur Radikalreaktion befähigten SiC-gebundenen aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen auch als Bindemittel zur Herstellung von künstlichen Steinen Verwendung finden können.

Als Reaktivweichmacher für radikalisch vernetzbare Organopoly- siloxanharze mit zur Radikalreaktion befähigten SiC-gebundenen aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen eignen sich mitunter organische Acrylate oder Methacrylate . Allerdings haben derartige radikalisch vernetzbare Zusammensetzungen ent haltend Organopolysiloxanharze und organische Acrylate oder Methacrylate den Nachteil, dass die Polymerisationsreaktion bei Zutritt von Sauerstoff, z.B. aus der Umgebungsluft, inhibiert wird mit der Folge, dass die „luftseitigen" Oberflächen, die während der Vulkanisation der Luft ausgesetzt waren, klebrig und nicht vollständig vulkanisiert sind.

Gegenstand der Erfindung sind Zusammensetzungen enthaltend (A) Organopolysiloxanharze bestehend aus Einheiten der allge meinen Formel

RaFdb (OR²) _cSiO₍4-_a-b-c) /₂ (I) , wobei

R gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einwertige, SiC-gebundene, gegebenenfalls substituierte, von aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen freie Kohlenwasserstoffreste darstellt,

R¹ gleich oder verschieden sein kann und einwertige, SiC-gebun dene, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste mit aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen bedeu tet,

R² gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste bedeutet,

a 0, 1, 2 oder 3 ist,

b 0 oder 1 ist und

c 0, 1, 2 oder 3 ist,

mit der Maßgabe, dass in Formel (I) die Summe a+b+c<3 ist, in mindestens einer Einheit der Formel (I) b=l ist, in mindestens 50%, bevorzugt mindestens 60%, besonders bevorzugt mindestens 80%, insbesondere mindestens 90%, der Einheiten der Formel (I) a+b=l ist sowie in höchstens 10%, bevorzugt höchstens 8%, besonders bevorzugt höchstens 6%, der Einheiten der Formel (I) a+b=3 ist, jeweils bezogen auf alle Siloxaneinheiten der Formel (I) in Organopolysiloxanharz (A) ,

(B) organische Verbindungen mit mindestens einer Einheit der Formel

CR³ ₂=CR³-CO-Z- (II), wobei

R³ gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom, Cya- norest -CN oder einen einwertigen, gegebenenfalls substituier ten Kohlenwasserstoffrest, der durch Heteroatome unterbrochen sein kann, bedeutet,

Z gleich oder verschieden sein kann und -0- oder -NR⁵- bedeutet und

R⁵ gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasser stoffrest, der durch Heteroatome unterbrochen sein kann, bedeutet,

(C) Initiatoren und

(K) Ammoniumsalze mit mindestens einem an Stickstoff gebundenen organischen Rest.

Beispiele für einwertige, SiC-gebundene Kohlenwasserstoffreste R sind Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Pro- pyl-, 1-n-Butyl-, 2-n-Butyl-, iso-Butyl-, tert-Butyl-, n-Pen- tyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert-Pentylrest ; Hexylreste, wie der n-Hexylrest; Heptylreste, wie der n-Heptylrest ; Octyl- reste, wie der n-Octylrest und iso-Octylreste, wie der 2,4,4- Trimethylpentyl- und der 2, 2, 4-Trimethylpentylrest; Nonylreste, wie der n-Nonylrest; Decylreste, wie der n-Decylrest; Dodecyl- reste, wie der n-Dodecylrest ; Hexadecylrest, wie der n-Hexade- cylrest; Octadecylreste, wie der n-Octadecylrest ; Cycloalkyl- reste, wie der Cyclopentyl- , Cyclohexyl-, Cycloheptylrest und Methylcyclohexylreste ; Arylreste, wie der Phenyl-, Biphenylyl-, Naphthyl-, Anthryl- und Phenanthrylrest ; Alkarylreste, wie o-, m-, p-Tolylreste, Xylylreste und Ethylphenylreste ; und Aralkyl- reste, wie der Benzylrest, der a- und der ß-Phenylethylrest .

Beispiele für einwertige, SiC-gebundene, substituierte Kohlen wasserstoffreste R sind 3- (O-Methyl-N-carbamato) -propyl-, O-Me- thyl-N-carbamato-methyl- , N-Morpholinomethyl- , 3-Glycidoxypro- pyl-, N-Cyclohexylaminomethyl- , N-Phenylaminomethyl- , Isocyana- tomethyl-, 3-Isocyanatopropyl-, 3-Aminopropyl- , N- (2-Amino- ethyl ) -3-aminopropyl- , N-Cyclohexyl-3-aminopropyl- , 2- (3, 4- Epoxycyclohexyl ) ethyl-, 3- (1, 3-Dimethylbutylidenimino) propyl-,

3-Mercaptopropyl- und der 3-Chlorpropylrest .

Bevorzugt handelt es sich bei Rest R um einwertige, SiC-gebun dene, von aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindun- gen freie Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffato- men, besonders bevorzugt um Alkyl- oder Arylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, insbesondere um den Methylrest.

Beispiele für einwertige, SiC-gebundene, gegebenenfalls substi tuierte, aliphatische Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen aufweisende Reste R¹ sind Vinyl-, 1-Propenyl-, 2-Propenyl, n-5- Hexenyl-, 2- (3-Cyclohexenyl) ethyl-, 7-Octenyl-, 10-Undecenyl-,

4-Vinylcyclohexyl-, 3-Norbornenyl- , 2-Bornenyl-, 4-Vinylphe- nyl-, Methacryloxymethyl- , Acryloxyethyl- , Methacryloxyethyl- , Acryloxymethyl- , 3-Methacryloxypropyl- und der 3-Acryloxypro- pylrest .

Bevorzugt handelt es sich bei Rest R¹ um einwertige, SiC-gebun dene, gegebenenfalls substituierte, aliphatische Kohlenstoff- Kohlenstoff-Doppelbindungen aufweisende Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, wobei es sich bei den Substitu- ienten bevorzugt um Sauerstoff handelt, besonders bevorzugt um Vinyl-, Methacryloxymethyl- , Acryloxymethyl- , 3-Methacryloxy- propyl- oder 3-Acryloxypropylrest , insbesondere um den Vinyl oder den 3-Methacryloxypropylrest , ganz besonders bevorzugt um den Vinylrest.

Die erfindungsgemäßen Organopolysiloxanharze (A) können nur eine Art von Rest R¹ aufweisen oder zwei oder mehrere unter schiedliche Reste R¹, wobei bevorzugt die Summe der Einheiten der Formel (I) mit R¹ = Vinylrest mindestens 80%, besonders be vorzugt mindestens 90%, insbesondere mindestens 95%, bezogen auf alle Einheiten der Formel (I) mit b=l, beträgt.

Beispiele für Rest R² sind die für Rest R und R¹ genannten Reste .

Bevorzugt handelt es sich bei Rest R² um Wasserstoffatom oder einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffato- men, besonders bevorzugt um den Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, sec-Butyl-, tert-Butyl- oder iso-Butyl- rest, insbesondere um Wasserstoffatom oder den Methyl- oder Ethylrest .

Im erfindungsgemäß eingesetzten Harz (A) beträgt die Summe der Einheiten der Formel (I) mit b=l bevorzugt 10% bis 40%, beson ders bevorzugt 15% bis 35%, insbesondere 15% bis 30%.

Im erfindungsgemäß eingesetzten Harz (A) beträgt die Summe der Einheiten der Formel (I) mit a+b=2 vorzugsweise höchstens 30%, bevorzugt höchstens 20%, besonders bevorzugt höchstens 10%, insbesondere höchstens 5%, jeweils bezogen auf die Summe aller Siloxaneinheiten der Formel (I). Im erfindungsgemäß eingesetzten Harz (A) beträgt die Summe der Einheiten der Formel (I) mit c^O vorzugsweise 5% bis 55%, bevo- zugt 15% bis 50%, besonders bevorzugt 25% bis 45%, insbesondere 30% bis 40%, jeweils bezogen auf die Summe aller Siloxanein heiten der Formel (I) .

Die erfindungsgemäß eingesetzten Harze (A) bestehen bevorzugt aus durchschnittlich mindestens 12, besonders bevorzugt aus durchschnittlich mindestens 15, insbesondere aus durchschnit tlich mindestens 18, ganz besonders bevorzugt aus durchschnitt lich 18 bis 50, Einheiten der Formel (I) .

In Organopolysiloxanharz (A) liegen die Einheiten der Formel (I) bevorzugt statistisch verteilt vor.

Bevorzugte Beispiele für Organopolysiloxanharze (A) sind durch Cohydrolyse von Tetraethoxysilan, Organyl-triethoxysilanen, Di- organyl-diethoxysilanen und/oder Triorganyl-ethoxysilanen mit Wasser erhältliche Verbindungen (A) , welche bevorzugt durch schnittlich mindestens 12, besonders bevorzugt durchschnittlich mindestens 15, insbesondere durchschnittlich mindestens 18, Si liciumatome pro Molekül aufweisen. Statt der oben genannten Ethoxysilane können auch die entsprechenden Methoxysilane zur Herstellung verwendet werden, wobei dann Organylmethoxypolysi- loxane erhältlich sind. Es können aber auch Gemische von Eth- oxy- und Methoxysilanen eingesetzt werden, wobei dann Organyl- methoxyethoxypolysiloxanharze erhältlich sind. Nach der Cohy drolyse wird das Reaktionsgemisch vorzugsweise neutralisiert, z.B. mit einer Alkalihydroxid- oder Alkalialkoholat-Lösung, und flüchtige Komponenten, wie Restwasser, Alkohol sowie Silane oder flüchtige Siloxane, abdestilliert. Bevorzugt wird das Reaktionsgemisch nach der Cohydrolyse oder nach der destilla- tiven Aufarbeitung, besonders bevorzugt nach der Cohydrolyse, neutralisiert, sodass insbesondere der Restsäuregehalt in Orga- nopolysiloxanharz (A) 0 bis 30 ppm beträgt.

Bevorzugte Beispiele für derartige erfindungsgemäß eingesetzte Organopolysiloxanharze (A) sind

(MeSi03_/2) o,48 (ViSi03_/2) 0,12 (Me (MeO) Si0_2/2) 0,26 (Vi (MeO) Si0_2/2) 0,07

(Me (HO) Si0_2/2) 0,02 (Me2Si02/2) 0,01 (Me (MeO) 2S1O1_/2) 0,01 (Me3SiOi/2) 0,03 mit einer Zahlenmittel-Molmasse Mn von 1860 g/mol und einer Ge- wichtsmittel-Molmasse Mw von 4860 g/mol,

(MeSi03_/2) o,36 (ViSi03_/2) 0,09 (Me (MeO) Si0_2/2) 0,39 (Vi (MeO) Si0_2/2) 0,10

(Me (HO) Si0_2/2) 0,02 (Me₂Si0_2/2) 0,01 (Me (MeO) ₂SiOi_/2) 0,03 mit einer Zahlen mittel-Molmasse Mn von 1680 g/mol und einer Gewichtsmittel-Mol- masse Mw von 4340 g/mol,

(MeSi03_/2) 0,40 (ViSi03_/2) 0,10 (Me (MeO) Si0_2/2) 0,34 (Vi (MeO) Si0_2/2) 0,08

(Me (HO) Si0_2/2) 0,02 (Me2Si02/2) 0,01 (Me (MeO) 2S1O1_/2) 0,02 (Me3SiOi/2) 0,03 mit einer Zahlenmittel-Molmasse Mn von 1640 g/mol und einer Ge- wichtsmittel-Molmasse Mw von 4080 g/mol,

(MeSi03_/2) 0,44 (MaSi03_/2) 0,11 (Me (MeO) Si0_2/2) 0,28 (Ma (MeO) Si0_2/2) 0,07

(Me (HO) Si0_2/2) 0,02 (Ma (HO) Si0_2/2) 0,01 (Me₂Si0_2/2) 0,01 (Me (MeO) 2S1O1_/2) 0,03 (Me3SiOi_/2) 0, 03 mit einer Zahlenmittel-Molmasse Mn von 1710 g/mol und einer Gewichtsmittel-Molmasse Mw von 4700 g/mol,

(MeSi03_/2) 0,48 (ViSi03_/2) 0,12 (Me (MeO) Si0_2/2) 0,26 (Vi (MeO) Si0_2/2) 0,07

(Me (HO) Si0_2/2) 0,02 (Me₂Si0_2/2) 0,03 (Me (MeO) 2S1O1_/2) 0,01 (Me2 (OH) S1O1_/2) 0,01 mit einer Zahlenmittel-Molmasse Mn von 1710 g/mol und einer Ge- wichtsmittel-Molmasse Mw von 4700 g/mol,

(MeSi03_/2) 0,48 (ViSi03_/2) 0,12 (I0S1O3_/2) 0,01 (Me (MeO) Si0_2/2) 0,26

(Vi (MeO) Si0_2/2) 0,07 (Me (HO) Si0_2/2) 0,02 (Io (HO) Si0_2/2) 0,01 (Me₂Si0_2/2) 0,01 (Me (MeO) 2SiOi_/2) 0 , 01 ( Io (OH) ₂SiOi_/2) 0 , 01 mit einer Zahlenmittel-Mol- masse Mn von 1540 g/mol und einer Gewichtsmittel-Molmasse Mw von 3630 g/mol,

(MeSi03_/2) 0,25 (ViSi03_/2) 0,10 (PhSi03_/2) 0,15 (Me (MeO) Si0_2/2) 0,21

(Vi (MeO) Si0_2/2) 0,09 (Ph (MeO) Si0_2/2) 0,11 (Me (HO) Si0_2/2) 0,01

(Ph (HO) Si0_2/2) 0,02 (Me₂Si0_2/2) 0,01 (Me (MeO) 2S1O1_/2) 0,01 (Ph(OH) (MeO) S1O1_/2) o, oi (Me3SiOi_/2) o, ₀₃ mit einer Zahlenmittel-Mol- masse Mn von 1040 g/mol und einer Gewichtsmittel-Molmasse Mw von 1590 g/mol,

(MeSi03_/2) 0,46 (ViSi03_/2) 0,11 (Me (EtO) Si0_2/2) 0,28 (Vi (EtO) Si0_2/2) 0,08

(Me (HO) Si0_2/2) 0,02 (Me2Si02/2) 0,01 (Me (EtO) 2SiOi/2) 0,01 (Me3SiOi/2) 0,03 mit einer Zahlenmittel-Molmasse Mn von 1610 g/mol und einer

Gewichtsmittel-Molmasse Mw von 3690 g/mol,

(MeSi03_/2) 0,29 (ViSi03_/2) 0,22 (Me (MeO) Si0_2/2) 0,08 (Vi (MeO) Si0_2/2) 0,06

(Me (HO) Si0_2/2) 0,01 (Me₂Si0_2/2) 0,24 (Me (MeO) 2SiOi_/2) 0,01 (Me (MeO) Si0_2/2) 0,05 ( Me3SiOi_/2) 0, 04 mit einer Zahlenmittel-Molmasse Mn von 2200 g/mol und einer Gewichtsmittel-Molmasse Mw von 6800 g/mol,

wobei Me den Methyl-, Vi den Vinyl-, Et den Ethyl-, Ph den Phe nyl-, Ma den 3-Methacryloxypropyl- und Io den 2 , 4 , 4-Trimethyl- pentylrest bedeuten.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Harze (A) können bei 23°C und 1000 hPa fest oder flüssig sein, wobei die Harze (A) bei 23°C und 1000 hPa bevorzugt flüssig sind.

Falls die erfindungsgemäß eingesetzten Harze (A) flüssig sind, haben sie eine dynamische Viskosität von bevorzugt mindestens 1000 mPa -s, besonders bevorzugt 1500 mPa -s bis 1000000 mPa-s, insbesondere 3000 mPa -s bis 100000 mPa -s, jeweils bei 23°C.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird die dynamische Visko sität nach DIN 53019 bei einer Temperatur, sofern nicht anders angegeben, von 23°C und einem Luftdruck von 1013 hPa bestimmt. Die Messung wird mit einem Rotationsrheometer "Physica MCR 300" von der Firma Anton Paar durchgeführt. Dabei wird für Viskosi täten von 1 bis 200 mPa -s ein koaxiales Zylinder-Messsystem (CC 27) mit einem Ring-Messspalt von 1,13 mm genutzt, für Viskosi täten von größer als 200 mPa -s ein Kegel-Platte-Messsystem (Se- arle-System mit Messkegel CP 50-1) verwendet. Die Schergeschwindigkeit wird der Polymerviskosität angepasst (1 bis 99 mPa -s bei 100 s^_1; 100 bis 999 mPa -s bei 200 s^_1; 1000 bis 2999 mPa -s bei 120 s^_1; 3000 bis 4999 mPa -s bei 80 s^_1; 5000 bis 9999 mPa -s bei 62 s^_1; 10000 bis 12499 mPa -s bei 50 s^_1;

12500 bis 15999 mPa -s bei 38,5 s^_1; 16000 bis 19999 mPa -s bei 33 s^_1; 20000 bis 24999 mPa -s bei 25 s^_1; 25000 bis 29999 mPa -s bei 20 s^_1; 30000 bis 39999 mPa -s bei 17 s^_1; 40000 bis 59999 mPa -s bei 10 s^_1; 60000 bis 149999 bei 5 s^_1; 150000 bis 199999 mPa -s bei 3,3 s^_1; 200000 bis 299999 mPa -s bei 2,5 s^_1; 300000 bis 1000000 mPa -s bei 1,5 s^_1.

Nach Temperierung des Messsystems auf die Messtemperatur wird ein dreistufiges Messprogramm bestehend aus einer Einlaufphase, einer Vorscherung und einer Viskositäts-Messung angewandt. Die Einlaufphase erfolgt durch stufenweise Erhöhung der Scherge schwindigkeit innerhalb einer Minute auf die oben angegebene von der zu erwartenden Viskosität abhängigen Schergeschwindig keit, bei der die Messung erfolgen soll. Sobald diese erreicht ist, erfolgt bei konstanter Schergeschwindigkeit die Vorsche rung für 30 s, anschließend werden zur Bestimmung der Viskosi tät 25 Einzelmessungen für je 4,8 s durchgeführt, aus denen der Mittelwert bestimmt wird. Der Mittelwert entspricht der dynami schen Viskosität, die in mPa -s angegeben wird.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Harze (A) haben eine Zahlen mittel-Molmasse Mn von vorzugsweise 1000 bis 6000 g/mol, bevor zugt 1100 g/mol bis 5000 g/mol, besonders bevorzugt 1200 g/mol bis 4000 g/mol, insbesondere 1400 g/mol bis 3000 g/mol.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden die Zahlenmittel- Molmasse Mn und die Gewichtsmittel-Molmasse Mw, gerundet auf ganze 10er Zahlen entsprechend DIN 1333:1992-02 Abschnitt 4, mit Größenausschlusschromatographie ( SEC/GPC) entsprechend DIN 55672-1/ISO 160414-1 sowie ISO 160414-3 bestimmt, indem ein Säulensatz basierend auf Polystyrol-co-Divinylbenzol als stati onärer Phase aus drei Säulen unterschiedlicher Porengrößenver teilung der Reihenfolge nach 10000 Ä, 500 Ä und 100 Ä mit einer Ausschlussgröße von größer als 450,000 g/mol gegen Polystyrol- Standards kalibriert wird. Phenyl-haltige Komponenten werden mit THF als Eluent bestimmt, nicht-phenyl-haltige mit Toluol als Eluent. Die Analysen werden bei einer Säulentemperatur von 40±1°C und mittels Brechungsindex-Detektor durchgeführt.

Bei den erfindungsgemäß eingesetzten Harzen (A) handelt es sich um handelsübliche Produkte bzw. sind sie nach in der Chemie gängigen Verfahren herstellbar.

Bei den erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen (B) handelt es sich bevorzugt um solche, die 5 bis 50 Kohlenstoffatome, besonders bevorzugt 6 bis 30 Kohlenstoffatome, insbesondere 6 bis 20 Kohlenstoffatome, aufweisen.

Bei den erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen (B) handelt es sich bevorzugt um organische Verbindungen mit mindestens einer Einheit der Formel (II), die frei von Silicium-Atomen sind .

Die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen (B) sind bevor zugt bei Temperaturen unterhalb 60 °C, besonders bevorzugt unterhalb 40°C, insbesondere unterhalb 30°C, jeweils bei einem Druck von 1000 hPa, flüssig.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen (B) haben einen Siedepunkt bei Temperaturen von bevorzugt mindestens 120 °C, besonders bevorzugt bei Temperaturen von mindestens 150°C, insbesondere bei Temperaturen von mindestens 200°C, jeweils bei einem Druck von 1000 hPa.

Beispiele für Rest R³ sind die für R und R¹ genannten Reste so wie der Cyanorest.

Bevorzugt handelt es sich bei Rest R³ um Wasserstoffatom oder Methylrest .

Beispiele für Rest R⁵ sind die für R und R¹ genannten Reste.

Bevorzugt handelt es sich bei Rest R⁵ um Wasserstoffatom oder einwertige, aliphatisch gesättigte Kohlenwasserstoffreste, be sonders bevorzugt um Wasserstoffatom oder den Methylrest.

Bevorzugt handelt es sich bei Rest Z um -0- .

Bevorzugt handelt es sich bei den Verbindungen (B) um von

Ammoniumgruppen-freie organische Acrylate oder Methacrylate, besonders bevorzugt um von Ammoniumgruppen-freie organische Mono-, Di- oder Triacrylate oder organische Mono-, Di- oder Trimethacrylate, insbesondere um von Ammoniumgruppen-freie organische Mono- oder Diacrylate oder organische Mono- oder Dimethacrylate .

Beispiele für erfindungsgemäß eingesetzte Verbindungen (B) sind Tripropylenglycoldiacrylat (CAS: 42978-66-5), ( 1-Methylethyli- den) bis (4, l-phenylenoxy-3, 1-propandiyl) bismethacrylat (CAS : 27689-12-9), Tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurat (CAS: 40220- 08-4), (5-Ethyl-l, 3-dioxan-5-yl) methylacrylat (CAS: 66492-51-

1), Tricyclo [ 5.2.1.0² _' ⁶] decandimethanoldiacrylat (CAS: 42594-17-

2) , (Octahydro-4 , 7-methano-lH-indendiyl) bis (methylen) dimethac- rylat (CAS: 43048-08-4), 1 , 1 , 1-Trimethylolethantrimethacrylat (CAS: 24690-33-3), 1 , 1 , 1-Trimethylolethantriacrylat (CAS:

19778-85-9), 1 , 12-Dodecandioldimethacrylat (CAS: 72829-09-5),

1.2.5-Pentantrioltrimethacrylat (CAS: 287196-31-0), 1,3-Propan- dioldiacrylat (CAS: 24493-53-6), 1 , 3-Butandioldiacrylat (CAS: 19485-03-1), 1 , 3-Butandioldimethacrylat (CAS: 1189-08-8), 1,4- Butandioldiacrylat (CAS: 1070-70-8), 1 , 4-Butandioldimethacrylat (CAS: 2082-81-7), 1 , 6-Hexandioldiacrylat (CAS: 13048-33-4),

1 , 6-Hexandioldimethacrylat (CAS: 6606-59-3), 1 , 9-Nonandioldiac- rylat (CAS: 107481-28-7), 1 , 9-Nonandioldimethacrylat (CAS:

65833-30-9), 1, 10-Decandioldiacrylat (CAS: 13048-34-5), 1,10- Decandioldimethacrylat (CAS: 6701-13-9), 1 , 4-Cyclohexandioldi- methacrylat (CAS: 38479-34-4), 1, 4-Butandiylbis [oxy (2-hydroxy- 3, 1-propandiyl) ] diacrylat (CAS: 52408-42-1), 2- ( 1- (2-Hydroxy-

3.5-di-tert-pentyl-phenyl ) ethyl) -4, 6-di-tert-pentylphenylacry- lat (CAS: 123968-25-2), 2- (2-Oxo-l-imidazolidinyl) ethylmethac- rylat (CAS: 86261-90-7), 2- (2-Vinyloxyethoxy) ethylacrylat (CAS RN: 86273-46-3), 2- (Diethylamino) ethylmethacrylat (CAS: 105-16- 8), 2- (Dimethylamino) ethylacrylat (CAS: 2439-35-2), 2- (Dime- thylamino) ethylmethacrylat (CAS: 2867-47-2), 2- (Methacryloy- loxy) ethylacetoacetat (CAS: 21282-97-3), 2 , 2 , 2-Trifluoroethyl- methacrylat, 2 , 2 , 6, 6-Tetramethyl-4-piperidylacrylat , 2, 2, 6, 6- Tetramethyl-4-piperidylmethacrylat , 2 , 2-Dimethylpropandioldime- thacrylat (CAS: 1985-51-9), 2 , 3-Dihydroxypropylmethacrylat ,

2, 3-Epoxypropylmethacrylat , 2 - [ [2, 2 -Bis [ [ (1-oxoallyl) oxy] me- thyl ] butoxy] methyl ] -2 -ethyl- 1 , 3-propandiyldiacrylat (CAS :

94108-97-1), 2- [2- (2-ethoxyethoxy) ethoxy] ethylmethacrylat (CAS: 39670-09-2), 2- (2-Ethoxyethoxy) ethylacrylat , Hydroxyethylcapro- lactonacrylat (CAS: 110489-05-9), Tricyclo [ 5.2.1.0² _' ⁶] decandime- thanoldiacrylat (CAS: 42594-17-2), Poly (ethylenglycol ) diacrylat (CAS: 26570-48-9), 2- [2, 2-Bis ( 2 -prop-2 -enoyloxyethoxymethyl ) - butoxy] ethyl 3- (dibutylamino) propanoat (CAS: 195008-76-5), Bi sphenol A-ethoxylatdimethacrylat (CAS: 41637-38-1), 2-Allyl- oxyethoxyethylmethacrylat (CAS: 58985-94-7), 2-Ethoxyethylmeth- acrylat (CAS: 2370-63-0), Octocrilen (CAS: 6197-30-4), 2-Ethyl- hexylacrylat (CAS: 103-11-7), 2-Ethylhexylmethacrylat (CAS:

688-84-6), 2-Ethylhexyl-trans-4-methoxycinnamat (CAS: 83834-59- 7), 2-Hydroxyethylacrylat , 2-Hydroxyethylmethacrylat , 2-Me- thoxyethylacrylat (CAS: 3121-61-7), 2-Methoxyethylmethacrylat , 2-n-Butoxyethylmethacrylat , 2-N-Morpholinoethylmethacrylat , 2- Octylcyanoacrylat , 2-Phenoxyethylacrylat (CAS: 48145-04-6), 2- Phenoxyethylmethacrylat , 2-Propylheptylacrylat (CAS: 149021-58- 9) , 2-Propylheptylmethacrylat , 2-tert-Butylaminoethylmethacry- lat, 3- (Acryloyloxy) -2-hydroxypropylmethacrylat (CAS: 1709-71-

3), 3, 4-Epoxycyclohexylmethylmethacrylat, 3- (Dimethylamino) pro- pylmethacrylat , 3- (Dimethylamino) propylacrylat, 3-Hydroxy-2 , 2- dimethylpropyl-3-hydroxy-2 , 2-dimethylpropionat (CAS: 1115-20-

4), 4-Hydroxybutylacrylat (CAS: 2478-10-6), 2-Acetoacetoxy- ethylmethacrylat (CAS: 21282-97-3), Allylmethacrylat , Benzylme- thacrylat, Bisphenol A-dimethacrylat , Bisphenol A-epoxydiac- rylat (CAS: 55818-57-0), Butyldiglycolmethacrylat , Cyclohexyl- methacrylat (CAS: 101-43-9), Cyclohexylacrylat (CAS: 3066-71-

5), Cyclopentylmethacrylat , Dicyclopentanylmethacrylat (CAS: 34759-34-7), Dicyclopentenyloxyethylmethacrylat (CAS: 68586-19-

6) , Diethylenglycolbutylethermethacrylat , Diethylenglycolme- thylethermethacrylat (CAS: 45103-58-0), Diethylenglycoldime- thacrylat (CAS: 2358-84-1), Diurethandimethacrylat , Mischung von Isomeren (CAS: 72869-86-4), Ethyl-2-cyano-3-ethoxyacrylat (CAS: 94-05-3), Ethyl-2-cyanoacrylat (CAS: 7085-85-0), Ethyl-3- benzoylacrylat , Ethyldiglycolmethacrylat , Ethylenglycoldime- thacrylat (CAS: 97-90-5), Ethylacrylat , Ethylmethacrylat ,

Ethyl-trans-3- (N, N-dimethylamino) acrylat ,—Ethyltriethylengly- colmethacrylat , Furfurylmethacrylat , Glyceroldimethacrylat , He- xadecylacrylat , Hexadecylmethacrylat (CAS: 2495-27-4), Hexa- hydro-4 , 7-methano-lH-indenylacrylat (CAS 12542-30-2), Hydro- xybutylmethacrylat (CAS : 29008-35-3) , Hydroxypropylacrylat (CAS: 25584-83-2), Hydroxypropylmethacrylat , Isomerengemisch (CAS: 27813-02-1), 2-Hydroxypropylmethacrylat (CAS: 923-26-2), 3-Hyd- roxypropylmethacrylat (CAS: 2761-09-3), Isobornylacrylat (CAS: 5888-33-5), Isobornylmethacrylat (CAS: 7534-94-3), Isodecylac- rylat, Isodecylmethacrylat, Isooctylacrylat (CAS: 29590-42-9), Isooctylmethacrylat (CAS: 29590-42-9), Isopentylmethacrylat, Isotridecylmethacrylat, Methacrylsäure- (3-methylbut-2-yl) ester, Methacrylsäureanhydrid (CAS: 760-93-0), Methylcinnamat (CAS: 103-26-4), Methylmethacrylat, N, N-Diethylaminoethylmethacrylat, Neopentylglycolpropoxyliertes Diacrylat (CAS: 84170-74-1), Neo- pentylglykoldimethacrylat (CAS: 1985-51-9), n-Butylacrylat, n- Butylmethacrylat (CAS: 97-88-1), n-Decylacrylat, n-Decylmethac- rylat, n-Dodecylacrylat, n-Dodecylmethacrylat (CAS: 142-90-5), n-Hexylacrylat, n-Hexylmethacrylat, n-Octadecylacrylat, n- Octadecylmethacrylat, 2-Norbornylacrylat (CAS: 10027-06-2), Dipropylenglycoldiacrylat (CAS: 57472-68-1), 2-Ethylhexyl-2- cyano-3 , 3-diphenylacrylat (CAS: 6197-30-4), Phenylmethacrylat, Polyetherpolytetraacrylat (CAS: 51728-26-8), Polyethylenglycol- dimethacrylat, Poly (propylenglycol ) diacrylat (CAS: 52496-08-9), Poly (propylenglycol ) dimethacrylat (CAS: 25852-49-7), p-Vi- nylbenzylmethacrylat, sec-Butylacrylat, sec-Butylmethacrylat, epoxidiertes Soj abohnenöl-acrylat (CAS: 91722-14-4), tert-Buty- lacrylat, tert-Butylaminoethylmethacrylat, tert-Butylmethacry- lat, Tetradecylacrylat, Tetradecylmethacrylat, Tetrahydrofurfu- rylmethacrylat, Tridecylacrylat, Tridecylmethacrylat, Triethyl- englycoldimethacrylat (CAS: 109-16-0), Trimethylolpropa- nethoxylat-triacrylat (CAS: 28961-43-5), Trimethylolpropantri- acrylat (CAS: 15625-89-5), Trimethylolpropantrimethacrylat (CAS: 3290-92-4), Tritylmethacrylat, Ureidomethacrylat, Vinyl- 4-methacryloxybutylether, N-tert-Butylacrylamid, N- (Hydroxyme- thyl ) methacrylamid, N- [3- (Dimethylamino) propyl ] methacrylamid (CAS : 5205- 93- 6) ,—N, N-Dimethylacrylamid (CAS: 2680-03-7), N- ( 1 , 1 , 3 , 3-Tetramethylbutyl ) acrylamid (CAS: 4223-03-4), N-(l,l- Dimethyl-3-oxobutyl ) acrylamid (CAS: 2873-97-4), N- (Hydroxyme- thyl ) acrylamid (CAS: 924-42-5), N- [ 3- (Dimethylamino) propyl ] ac- rylamid, N-Isopropylmethacrylamid (CAS: 13749-61-6), N,N-Diet- hylacrylamid (CAS: 2675-94-7), N, N-Diethylmethacrylamid (CAS: 5441-99-6) , N-Methylolmethacrylamid, N-tert-Butylmethacrylamid, N-tert-Butylacrylamid, N-2-Hydroxyethylacrylamid (CAS: 7646-67- 5), N-2-Hydroxyethylmethacrylamid, N, N -Hexamethylenbis (methac- rylamid) (CAS: 16069-15-1), N, N-Dimethylaminoethylmethac- rylamid,—N, N-Dimethylaminopropylmethacrylamid und N-Dodecylac- rylamid .

Bevorzugt handelt es sich bei erfindungsgemäß eingesetzten Ver bindungen (B) um Triethylenglycoldimethacrylat (CAS: 109-16-0), Trimethylolpropantriacrylat (CAS: 15625-89-5), n-Butylmethacry- lat (CAS: 97-88-1), n-Dodecylmethacrylat (CAS: 142-90-5), 2- Ethylhexylacrylat (CAS: 103-11-7), 2-Ethylhexylmethacrylat (CAS: 688-84-6), 2-Hydroxyethylacrylat (CAS: 818-61-1), 2-Hyd- roxyethylmethacrylat (CAS: 868-77-9), Hydroxypropylacrylat (CAS: 25584-83-2), Hydroxypropylmethacrylat , Isomerengemisch (CAS: 27813-02-1), 2 -Hydroxypropylmethacrylat (CAS: 923-26-2), 3-Hydroxypropylmethacrylat (CAS: 2761-09-3), 2-Methoxyethylac- rylat (CAS: 3121-61-7), Ethylenglycoldimethacrylat (CAS: 97-90- 5), Isobornylacrylat (CAS: 5888-33-5), Isobornylmethacrylat (CAS: 7534-94-3), Glycerolpropoxytriacrylat (CAS: 52408-84-1),

1 , 4-Butandioldimethacrylat (CAS: 2082-81-7), 1 , 6-Hexandioldime- thacrylat (CAS: 6606-59-3), 1 , 9-Nonandioldiacrylat (CAS:

107481-28-7), Dipropylenglycoldiacrylat (CAS: 57472-68-1),

Poly (propylenglycol ) diacrylat (CAS: 52496-08-9), Poly (propylen- glycol ) dimethacrylat (CAS: 25852-49-7), Tricyclo [ 5.2.1.0² _' ⁶] de- candimethanoldiacrylat (CAS: 42594-17-2), Cyclohexylmethacrylat (CAS: 101-43-9) oder Cyclohexylacrylat (CAS: 3066-71-5) oder 2- (Dimethylamino) ethylmethacrylat (CAS: 2867-47-2). Besonders bevorzugt handelt es sich bei erfindungsgemäß einge setzten Verbindungen (B) um n-Butylmethacrylat (CAS: 97-88-1), 2-Ethylhexylacrylat (CAS: 103-11-7), 2-Ethylhexylmethacrylat (CAS: 688-84-6), 2-Hydroxyethylmethacrylat (CAS: 868-77-9), Hydroxypropylmethacrylat , Isomerengemisch (CAS: 27813-02-1), 2- Hydroxypropylmethacrylat (CAS: 923-26-2), 3-Hydroxypropylmeth- acrylat (CAS: 2761-09-3), 4-Hydroxybutylacrylat (CAS: 2478-10- 6), Isobornylacrylat (CAS: 5888-33-5), Isobornylmethacrylat (CAS: 7534-94-3), 1 , 4 -Butandioldimethacrylat (CAS: 2082-81-7),

1 , 6-Hexandioldimethacrylat (CAS: 6606-59-3), 1 , 9-Nonandioldiac- rylat (CAS: 107481-28-7), Tricyclo [ 5.2.1.0² _' ⁶] decandimethanoldi- acrylat (CAS: 42594-17-2), Cyclohexylmethacrylat (CAS: 101-43- 9) oder Cyclohexylacrylat (CAS: 3066-71-5).

Insbesondere handelt es sich bei erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen (B) um n-Butylmethacrylat (CAS: 97-88-1), 2-Hydro xyethylmethacrylat (CAS: 868-77-9), Hydroxypropylmethacrylat, Isomerengemisch (CAS: 27813-02-1), 2-Hydroxypropylmethacrylat (CAS: 923-26-2), 3-Hydroxypropylmethacrylat (CAS: 2761-09-3), Isobornylacrylat (CAS: 5888-33-5), Isobornylmethacrylat (CAS: 7534-94-3), Cyclohexylmethacrylat (CAS: 101-43-9) oder Cyclohe xylacrylat (CAS: 3066-71-5).

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten Komponente (B) in Mengen von vorzugsweise 1 bis 250 Gewichtsteilen, beson ders bevorzugt von 10 bis 100 Gewichtsteilen, insbesondere von 15 bis 50 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile der Komponente (A) .

Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens zwei unterschiedliche Komponenten (B) , besonders bevorzugt mindestens zwei unterschiedliche Acrylate oder Meth- acrylate (B) , wobei es sich insbesondere bei einer Komponente (B) um Verbindungen, ausgewählt aus 2-Hydroxyethylacrylat, 2- Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat (Isomerenge misch, CAS : 27813-02-1), 2-Hydroxypropylmethacrylat (CAS: 923- 26-2) und 3-Hydroxypropylmethacrylat (CAS: 2761-09-3) handelt.

Ganz besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Zu sammensetzungen mindestens eine Komponente (B) , ausgewählt aus 2-Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat (Isomeren gemisch, CAS: 27813-02-1), 2-Hydroxypropylmethacrylat (CAS: 923-26-2) und 3-Hydroxypropylmethacrylat (CAS: 2761-09-3) sowie mindestens eine weitere Komponente (B) , ausgewählt aus 1,6-He- xandioldimethacrylat (CAS: 6606-59-3), 1 , 9-Nonandioldiacrylat (CAS: 107481-28-7), Poly (propylenglycol ) diacrylat (CAS: 52496- 08-9), Poly (propylenglycol ) dimethacrylat (CAS: 25852-49-7), Tricyclo [ 5.2.1.0² _' ⁶] decandimethanoldiacrylat (CAS: 42594-17-2), 2-Ethylhexylacrylat (CAS: 103-11-7) und 2-Ethylhexylmethacrylat (CAS: 688-84-6), wobei diese Zusammensetzungen vorteilhafter weise geruchsarm sind.

Bei einer weiteren ganz besonders bevorzugten Variante enthal ten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens eine Komponente (B) , ausgewählt aus 2-Hydroxyethylmethacrylat, Hydro xypropylmethacrylat (Isomerengemisch, CAS: 27813-02-1), 2-Hy- droxypropylmethacrylat (CAS: 923-26-2) und 3-Hydroxypropylmeth acrylat (CAS: 2761-09-3), sowie mindestens eine weitere Kompo nente (B) , ausgewählt aus Butylmethacrylat, Cyclohexylacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Isobornylacrylat und Isobornylmethacry- lat .

Bei einer insbesonders bevorzugten Variante enthalten die er findungsgemäßen Zusammensetzungen als Komponente (B) Hydroxy propylmethacrylat (Isomerengemisch, CAS: 27813-02-1) sowie eine weitere Komponente (B) , ausgewählt aus Isobornylacrylat und Isobornylmethacrylat .

Die Vernetzung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann nach den bisher bekannten Methoden zur Polymerisation erfolgen, z.B. thermisch oder durch UV-Einstrahlung, wobei die thermische Aktivierung bevorzugt ist.

Als Initiatoren (C) kann es sich um alle bisher bekannten Radi kalstarter handeln, wie z.B. anorganische oder organische Per oxide, Azoverbindungen, C-C-Initiatoren oder radikalbildende Härtersysteme in Kombination mit einem Metallsalz wie in DE-A 10 2013 114 061 und EP-B 2 985 318 beschrieben.

Beispiele für Initiatoren (C) sind freie Radikal-Initiatoren, wie organische Peroxide, wie Methylethylketonperoxid, Cyclo- hexanonperoxid, Acetylacetonperoxid, Methyl-isobutylketonper- oxid, Dilauroylperoxid, Dibenzoylperoxid, Di (2 , 4-dichloroben- zoyl ) peroxid, Di (4-methylbenzoyl) peroxid, Di (tert-butylperoxy- isopropyl ) benzol , Dicumylperoxid, 2 , 5-Dimethyl-2 , 5-di (tert-bu- tylperoxy) hexan, 2, 5-Dimethyl-2 , 5-di (tert-butylperoxy) hex-3-in, Di-tert-butylperoxid, tert-Butycumylperoxid, tert-Butylmonoper- oxymaleat, tert-Amylperoxy-2-ethylhexanoat, tert-Amylperoxyneo- decanoat, tert-Butylperoxyisobutyrat, tert-Butylperoxy-3 , 5 , 5- trimethylhexanoat, tert-Butylperoxybenzoat, tert-Butylperoxy- benzoat, Butyl-4 , 4-di (tert-butylperoxy) valerat, 1,1-Di (tert- butylperoxy) -3, 3, 5-trimethylcyclohexan, Cumylhydroperoxid, tert-Butylhydroperoxid, Di (4-tert-butylcyclohexyl) peroxydicar- bonat, Di (n-propyl ) peroxydicarbonat und tert-Butylperoxy-2- ethylhexylcarbonat ; Azo-Initiatoren, wie Azobis ( isobutyroni- tril) , 1, 1 -Azobis (cyclohexancarbonitril) und 1 , 1-Azobis (hexa- hydrobenzonitril) ; sowie C-C-Initiatoren, wie 1, 1, 2, 2-Tetraphe- nyl-1 , 2-ethandiol . Bevorzugte Initiatoren (C) sind organische Peroxide, besonders bevorzugt tert-Butylperoxybenzoat oder tert-Butylperoxy-3 , 5 , 5- trimethylhexanoat .

Die erfindungsgemäß eingesetzten Initiatoren (C) können in ge gebenenfalls eingesetzten Organosiliciumverbindungen (G) oder Lösungsmitteln (L) gelöst oder dispergiert werden.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Initiatoren (C) können bei 23°C und 1000 hPa sowohl fest als auch flüsig sein, wobei bei 23°C und 1000 hPa flüssige Initiatoren (C) bevorzugt sind.

Falls Initiatoren (C) in gegebenenfalls eingesetzten Organo siliciumverbindungen (G) oder Lösungsmitteln (L) gelöst oder dispergiert werden, dann weisen die Komponenten (G) oder (L) bevorzugt einen Siedepunkt von mindestens 100°C, besonders be vorzugt von mindestens 150°C, insbesondere mindestens 200°C, jeweils bei einem Druck von 1000 hPa, auf.

Bevorzugt werden thermisch aktivierbare Initiatoren (C) einge setzt, welche eine lh Halbwertszeit-Temperatur im Bereich von 60°C bis 200°C, besonders bevorzugt im Bereich von 80°C bis 160°C, insbesondere im Bereich von 90°C bis 130°C, aufweisen.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten Komponente (C) in Mengen von vorzugsweise 0,1 bis 5 Gewichtsteilen, beson ders bevorzugt von 0,2 bis 3 Gewichtsteilen, insbesondere von 0,3 bis 2 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile des Gesamtgewichts der Komponenten (A) und (B) .

Bei den erfindungsgemäß eingesetzten Ammoniumsalzen (K) handelt es sich bevorzugt um solche der Formel [R⁷ _kNH_(4-k) ]⁺ A- (III) wobei

R⁷ gleich oder verschieden sein kann und einwertige oder zweiwertige Kohlenwasserstoffreste, die gegebenenfalls mit Hydroxygruppen, Halogenatomen, Aminogruppen, Ethergruppen, Estergruppen, Epoxygruppen, Mercaptogruppen, Cyanogruppen, Silylgruppen oder ( Poly) glykolresten substituiert sind, wobei letztere aus Oxyethylen- und/oder Oxypropyleneinheiten

aufgebaut sind, bedeutet,

k 1, 2, 3 oder 4, bevorzugt 2, 3 oder 4, besonders bevorzugt 3 oder 4, insbesondere 4, ist, und

A^~ ein Anion darstellt,

mit der Maßgabe, dass im Ammoniumsalz der Formel (III) die Summe der Kohlenstoffatome der Reste R⁷ mindestens 3 beträgt.

Beispiele für Anion A sind Hydroxid, Alkoholat, Halogenid, Carboxylat, Sulfonat, Phosphonat, Carbamat, Thiocarbamat , Di- thiocarbamat , Sulfamat, Hydrogensulfat, Sulfat, Thiosulfat, Sulfit, Sulfonat, Hydrogenphosphat, Phosphat, Nitrat, Nitrit, Tetrafluoroborat , Thiocyanat, Cyanat, Thioglykolat , Perchlorat, Mercaptoacetat und Carbonat.

Bevorzugt handelt es sich bei Anion A um Hydroxid, Chlorid, Bromid, Acetat, p-Toluolsulfonat , 2-Ethylhexanoat , iso-Okta- noat, n-Oktanoat oder Sulfat, besonders bevorzugt um Hydroxid, Bromid, Chlorid oder p-Toluolsulfonat , insbesondere um Chlorid oder p-Toluolsulfonat .

Beispiele für Rest R⁷ sind die für Reste die für R und R¹ ange gebenen Beispiele. Bei den Resten R⁷ handelt es sich vorzugsweise um gegebenen falls mit Sauerstoff substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um Kohlenwasser stoffreste mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen .

Beispiele für erfindungsgemäß eingesetzte Ammoniumsalze (K) sind [2- (Acryloyloxy) ethyl] trimethylammoniumchlorid (CAS:

44992-01-0) , [2- (Methacryloyloxy) ethyl] trimethylammoniumchlorid

(CAS: 5039-78-1), [ 3- (Methacryloylamino) propyl ] trimethylammo niumchlorid (CAS: 51410-72-1), Benzyldimethyl [ 2 - [ ( 1 -oxoallyl ) - oxy] ethyl ] ammoniumchlorid, Diallyldimethylammoniumchlorid (CAS: 7398-69-8) , ( 3-methacrylamidopropyl ) trimethylammoniumchlorid

(CAS: 51410-72-1), Docosyltrimethylammonium-methylsulfat (CAS: 81646-13-1) , Hexadecyltrimethylammonium-Trimethyl (octadecyl) am- monium dichlorid (CAS: 61788-78-1), C20-22-Alkyltrimethylammo- niumchlorid (CAS: 68607-24-9), Di (C12-18-alkyl) dimethylammo- niumchlorid (CAS: 68391-05-9), Di (C16-18-alkyl) dimethylammo- niumchlorid (CAS: 92129-33-4), Tetrabutylammoniumbromid (CAS: 1643-19-2), Tris (2-hydroxyethyl) ammoniumacetat (CAS: 14806-72- 5), Hexadecyltrimethylammoniumbromid (CAS: 57-09-0), Hexadecyl- trimethylammoniumchlorid (CAS: 112-02-7), Hexadecyltrimethylam- moniumhydroxid (CAS: 505-86-2), Hexadecyltrimethylammonium-p- toluolsulfonat (CAS: 138-32-9), Cholinchlorid (CAS: 67-48-1), N-Benzyl-N- (CI 6-18-alkyl ) -N-methyl-C16-18 -alkyl-l-ammonium- chlorid (CAS: 1228186-15-9), Dodecyltrimethylammoniumchlorid (CAS: 112-00-5), ( 2 -hydroxypropyl ) trimethylammonium-2 -ethylhe- xanoat (CAS: 62314-22-1), Lauryldimethylammoniumacetat (CAS: 683-10-3), C12-C16-Alkylammoniumsulfat (CAS: 90583-12-3), 2,3- Epoxypropyltrimethylammoniumchlorid (CAS: 3033-77-0), C12-14- Alkyldimethylbenzylammoniumchlorid (CAS: 85409-22-9), Benzyl- trimethylammoniumchlorid (CAS: 56-93-9), Dimethyldioctylammo- niumchlorid (CAS: 5538-94-3), Docosyltrimethylammonium-methyl- sulfat (CAS: 81646-13-1), Didecyldimethylammoniumchlorid (CAS: 7173-51-5), (Didodecyl) dimethylammoniumbromid (CAS: 3282-73-3), (Didodecyl) dimethylammoniumchlorid (CAS: 3401-74-9); Trimethyl- octadecylammoniumchlorid (CAS: 112-03-8), Denatoniumbenzoat (CAS: 3734-33-6), Phenyltrimethylammoniumchlorid (CAS: 138-24- 9), Tetrabutylammoniumacetat (CAS: 10534-59-5), Tetrabutylammo- niumchlorid (CAS: 1112-67-0), Tetradecyltrimethylammoniumbromid (CAS: 1119-97-7), Tetraethylammonium-p-toluolsulfonat (CAS: 733-44-8), Benzyltriethylammoniumchlorid (CAS: 56-37-1), Trime- thylphenylammoniumchlorid (CAS: 138-24-9), Methyltrioctylammo- niumchlorid (CAS: 5137-55-3), Tetrabutylammoniumhydroxid (CAS: 2052-49-5), Tetrapropylammoniumhydroxid (CAS: 4499-86-9), Ben- zyltrimethylammoniumhydroxid (CAS: 100-85-6) und Trimethylstea- rylammoniumchlorid .

Bevozugt handelt es sich bei den erfindungsgemäß eingesetzten Ammoniumsalzen (K) um Ammoniumsalze der Formel (III) mit k=4.

Besonders bevozugt handelt es sich bei den erfindungsgemäß ein gesetzten Ammoniumsalzen (K) um (Didodecyl) dimethylammoniumbro mid, (Didodecyl) dimethylammoniumchlorid, Trimethylstearylammo- niumchlorid, Hexadecyltrimethylammoniumchlorid, Hexadecyltrime- thylammoniumbromid, Hexdecyltrimethylammoniumhydroxid, Hexade- cyltrimethylammonium-p-toluolsulfonat, Diallyldimethylammonium- chlorid oder [2- (Methacryloyloxy) ethyl] trimethylammonium- chlorid .

Falls erforderlich, kann Komponente (K) in Wasser, Lösungsmit tel (L) und/oder Organosiliciumverbindungen (G) gelöst werden. Falls erforderlich wird Komponente (K) bevorzugt in Wasser oder Lösungsmittel (L) , ausgewählt aus Alkohol, Ether, Acetonitril und Dimethylsulfoxid gelöst, besonders bevorzugt in Wasser oder Alkohol (L) gelöst. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten Komponente (K) in Mengen von 0,001 bis 5 Gewichtsteilen, bevorzugt 0,001 bis 2 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 0,01 bis 1 Gewichts teilen, insbesondere 0,05 bis 0,5 Gewichtsteilen, jeweils bezo gen auf 100 Gewichtsteile des Gesamtgewichts der Komponenten (A) und (B) .

Zusätzlich zu den Komponenten (A) , (B) , (C) und (K) können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weitere Stoffe enthalten, die unterschiedlich sind zu Komponenten (A) , (B) , (C) und (K) , wie z.B. Füllstoffe (D) , Beschleuniger (E) , Hilfsstoffe (F) , Organosiliciumverbindungen (G) , Stabilisatoren (H) , Lösungsmit tel (L) und Modifikatoren (M) .

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten bevorzugt Füllstoffe (D) .

Bei den in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingesetzten Füllstoffen (D) kann es sich um beliebige, bisher bekannte Füllstoffe handeln.

Bei den erfindungsgemäß eingesetzten Füllstoffen (D) handelt es sich bevorzugt um solche, die sich bei 23°C und 1000 hPa weni ger als 1 Gew.-% in Toluol lösen.

Beispiele für Füllstoffe (D) sind nicht verstärkende Füll stoffe, also Füllstoffe mit einer BET-Oberfläche von vorzugs weise bis zu 50 m²/g, wie Quarz, Quarzpulver, Quarzgranulat, geschmolzene Quarzpulver, Quarzglaspulver, Glaspulver, Glas bruch, Spiegelbruch, Cristobalit, Cristobalitpulver, Cristoba- litgranulat, Diatomeenerde; in Wasser unlösliche Silikate, wie Calciumsilikat, Magnesiumsilikat, Zirkoniumsilikat, Talkum, Kaolin, Zeolithe; Metalloxidpulver, wie Aluminium-, Titan-, Eisen- oder Zinkoxide bzw. deren Mischoxide; Bariumsulfat, Cal ciumcarbonat, Marmormehl, Gips, Siliciumnitrid, Siliciumcarbid, Bornitrid, Kunststoffpulver, wie Polyacrylnitrilpulver; ver stärkende Füllstoffe, also Füllstoffe mit einer BET-Oberflache von mehr als 50 m²/g, wie pyrogen hergestellte Kieselsäure, ge fällte Kieselsäure, gefällte Kreide, Ruß, wie Furnace- und Ace tylenruß und Silicium-Aluminium-Mischoxide großer BET- Oberfläche; Aluminiumtrihydroxid, Magnesiumhydroxid, hohlkugel förmige Füllstoffe, wie keramische Mikrokugel, wie z.B. solche erhältlich unter der Handelsbezeichnung Zeeospheres™ bei der Fa. 3M Deutschland GmbH in D-Neuss; faserförmige Füllstoffe, wie Wollastonit, Montmorrilonit, Bentonit sowie geschnittene und/oder gemahlene Fasern aus Glas (Glaskurzfasern) oder Mine ralwolle; Fasergewebe bestehend aus Glas, Kohlenstoff oder Kunststoff. Die genannten Füllstoffe können hydrophobiert sein, beispielsweise durch die Behandlung mit Organosilanen bzw. -Si loxanen oder mit Stearinsäure.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Füllstoffe (D) können sowohl jeder einzeln als auch in beliebiger Mischung untereinander eingesetzt werden.

Bevorzugt handelt es sich bei Komponente (D) um solche, ausge wählt aus teilchenförmigen Füllstoffen inklusive Fasern bis zu einer Länge von 5 cm (Dl) und Faserhalbzeug enthaltend Fasern mit einer Länge von über 5 cm (D2) .

Die erfindungsgemäß eingesetzten Füllstoffe (Dl) haben einen Si0₂-Gehalt von bevorzugt mehr als 85 Gew.-%, besonders bevor zugt von mehr als 95 Gew.-%, insbesondere von mehr als 97

Gew .—% . Bevorzugt handelt es sich bei den erfindungsgemäß eingesetzten Füllstoffen (Dl) um anorganische Füllstoffe, besonders bevor zugt um anorganische siliciumhaltige Füllstoffe, insbesondere um solche aus natürlichen Quellen, wie Quarz, Quarzpulver, Quarzgranulat, geschmolzene Quarzpulver, Cristobalit, Cristoba- litpulver, Cristobalitgranulat , und um faserförmige silicium haltige Füllstoffe aus natürlichen Quellen wie Montmorillonit und Wollastonit, oder um synthetische siliciumhaltige Produkte wie pyrogene Kieselsäure, welche durch Flammenhydrolyse von z.B. Tetrachlorsilan in einer Knallgasflamme erhalten werden kann („fumed silica") oder um anorganische faserförmige synthe tische siliciumhaltige Füllstoffe wie geschnittene oder gemah lene Glaskurzfasern.

Besonders bevorzugt handelt es sich bei Füllstoff (Dl) um

Quarzpulver, Quarzgranulat, Cristobalitpulver , Cristobalitgra nulat, Montmorillonit oder Wollastonit.

Insbesondere handelt es sich bei Füllstoff (Dl) um Quarzpulver, Quarzgranulat, Cristobalitpulver oder Cristobalitgranulat.

Bei den eingesetzten Füllstoffen (D2) handelt es sich bevorzugt um Gewebe, Gelege, Gestricke, Geflechte, Matten oder

Vliesstoffe, wobei die Fasern aus allen bisher bekannten faser bildenden Materialien bestehen können, wie anorganischen Fasern aus Basalt, Bor, Glas, Keramik oder Quarz; metallischen Fasern aus Stahl; organischen Fasern aus Aramid, Kohlenstoff, PPBO, Polyester, Polyamid, Polyethylen oder Polypropylen; sowie Na turfaser aus Flachs, Hanf, Holz oder Sisal.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Füllstoffe (Dl) und (D2) kön nen gegebenenfalls oberflächenbehandelt sein. Bevorzugt sind die erfindungsgemäß eingesetzten Füllstoffe (Dl) nicht oberflächenbehandelt. Bevorzugt sind die erfindungsgemäß einge setzten Füllstoffe (D2) oberflächenbehandelt.

In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen um solche, die als Füll stoffe (D) teilchenförmige Füllstoffe (Dl) enthalten (Zusammen setzung 1 ) .

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungs gemäßen Zusammensetzungen 1 als Komponente (Dl) Mischungen ent haltend feinkörnige und grobkörnige Füllstoffe.

Falls die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 1 als Füllstoff (Dl) Mischungen aus feinen und groben Füllstoffen enthalten, handelt es sich bevorzugt um solche, ausgewählt aus Quarz und Cristobalit, besonders bevorzugt um Quarz und Cristobalit aus natürlichen Quellen, insbesondere um Mischungen aus feinem und grobem Quarz.

Die erfindungsgemäß eingesetzten feinkörnigen Füllstoffe (Dl) weisen Korngrößen von vorzugsweise 0,02 ym bis kleiner 200 ym, bevorzugt 0,1 ym bis kleiner 200 ym, besonders bevorzugt 0,3 ym bis 100 ym, auf. Bevorzugt weisen höchstens 90 Gew.-% der er findungsgemäß eingesetzten feinkörnigen Füllstoffe (Dl) Korn größen von 0,02 ym bis kleiner 100 ym auf, besonders bevorzugt weisen höchstens 90 Gew.-% der erfindungsgemäß eingesetzten feinkörnigen Füllstoffe (Dl) Korngrößen von 0,02 ym bis kleiner 70 ym auf. Im Falle von faserförmigen Füllstoffen entspricht dies der längsten Ausdehnung der Faser.

Die erfindungsgemäß eingesetzten grobkörnigen Füllstoffe (Dl) weisen Korngrößen von vorzugsweise mindestens 0,2 mm, bevorzugt von 0,2 mm bis 10 mm, besonders bevorzugt von 0,2 mm bis 5 mm, insbesondere 0,2 mm bis 3 mm, auf.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform besteht Kompo nente (Dl) zu mindestens 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zu min destens 90 Gew.-%, aus einer Mischung aus feinkörnigen Füll stoffen mit Korngrößen von 0,1 ym bis kleiner 200 ym und grob körnigen Füllstoffen mit Korngrößen von 0,2 mm bis 10 mm.

Als grobkörniger Füllstoff (Dl) wird insbesondere Quarz oder Cristobalit aus natürlichen Quellen eingesetzt.

Wenn als Komponente (Dl) Mischungen aus feinkörnigen und grob körnigen Füllstoffen eingesetzt werden, dann beträgt das Ge- wichtsverhältnis von feinkörnigen zu grobkörnigen Füllstoffen bevorzugt 5:1 bis 1:5, besonders bevorzugt 4:1 bis 1:4, insbe sondere 3:1 bis 1:3.

Mit Änderung des Verhältnisses von feinkörnigen zu grobkörnigen Füllstoffen kann sich gleichzeitig auch die Biegefestigkeit än dern; z.B. kann mit zunehmendem Verhältnis von feinkörnigen zu grobkörnigen Füllstoffen die Biegefestigkeit zunehmen, wobei gegebenenfalls der Anteil der Komponenten (A) und (B) an der Gesamtmischung - aufgrund der größeren Gesamtoberfläche der Füllstoffpartikel - erhöht werden muss.

Die Korngrößenverteilung von Partikeln >500 ym wird bevorzugt mit einem Luftstrahlsieb e200 LS von der Firma ALPINE analy siert mit Analysensieben entsprechend den Anforderungen nach DIN ISO 3310-1. Die Analyse der Partikelgrößenverteilung im Be reich von etwa 0,02 ym bis 500 ym wird bevorzugt mit einem CILAS 1064 PARTICLE SIZE ANALYZER von der Firma Cilas durchge führt . In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die er findungsgemäßen Zusammensetzungen 1 als Komponente (Dl) aus schließlich feinkörnige Füllstoffe.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 1 enthalten Füllstoffe (Dl) in Mengen von insgesamt bevorzugt 70 bis 99 Gewichtstei len, besonders bevorzugt von 80 bis 95 Gewichtsteilen, insbe sondere von 87 bis 92 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzung.

In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 1 besteht Füllstoff (D) bevorzugt zum überwiegenden Teil, besonders bevorzugt voll ständig, aus Füllstoff (Dl) .

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen um solche, die als Füllstoffe (D) Faserhalbzeuge (D2) enthalten (Zusammensetzung 2) .

Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 2 als Füllstoff (D2) Fasergewebe, Fasergelege, Fasergestricke oder Fasergeflechte, besonders bevorzugt jeweils bestehend aus Kohlefasern, Glasfasern oder Aramid.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Fasergewebe (D2) oder Faserge lege (D2) werden bevorzugt jeweils mehrlagig eingesetzt.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 2 enthalten Füllstoffe (D2) in Mengen von insgesamt bevorzugt 40 bis 90 Gewichtstei len, besonders bevorzugt von 50 bis 80 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile der erfindungsgemäßen Zusammen setzung . In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 2 besteht Füllstoff (D) bevorzugt zum überwiegenden Teil, besonders bevorzugt voll ständig, aus Komponente (D2) .

In einer bevorzugten Ausführungsform besteht Komponente (D2) zu mindestens 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 90 Gew.-%, aus Fasergeweben, Fasergelegen, Fasergestricken oder Fasergeflechten .

Bei den in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingesetzten Beschleuniger (E) kann es sich um beliebige, bisher bekannte Beschleuniger für radikalisch und durch Kondensationsreaktion vernetzbare Massen handeln.

Beispiele für gegebenenfalls eingesetzte Beschleuniger (E) sind Metall-carboxylate, wie Bismuth (III) - (2-ethylhexanoat) , Dioc- tylzinn ( IV) -laurat , Zink (II) - (2-ethylhexanoat) , Cobalt (II) - (2- ethylhexanoat) , Kupfer (II) -acetat, Mangan (II) -Acetat,

Eisen (II) -acetat, Eisen (II) -ethylhexanoat, Barium ( 11 ) -ethylhe- xanoat, Zirconium ( IV) - (2-ethylhexanoat ) ; Metall-acetylaceto- nate, wie Bismuth- (III) -acetylacetonat, Zink ( I I ) -acetylace- tonat, Aluminium (III) -acetylacetonat, Titan ( IV) -bis (acetyl acetonat) -diisobutoxid) ; Metall-ethylacetoacetate, wie

Titan (IV) -bis (ethylacetoacetat ) -diisobutoxid) , Titan (IV) - bis (ethylacetoacetat) -diisopropoxid) ; Metallalkoholate, wie Aluminium ( I I I ) -ethoxid, Titan ( IV) - (n-butoxid) , Titan ( IV) - (n- propoxid) ; Metallhalogenide, wie Kupfer ( I ) -Chlorid; Amidine, wie 1 , 8-Diazabicyclo- [ 5.4.0 ] -undec-7-en (DBU) , 1, 5, 7-Triaza- bicyclo [ 4.4.0 ] dec-5-en (TBD) , 1 , 5-Diazabicyclo [ 4.3.0 ] non-5-en

(DBN) und Guanidine, wie N, N, N ', N ' -Tetramethylguanidin (TMG) ,

N, N-Dimethylanilin, N, N-Diethylanilin und N, N-Dimethyl-p- toluidin . Bevorzugt handelt es sich bei gegebenenfalls eingesetzter Kom ponente (E) um 1 , 5-Diazabicyclo [ 4.3.0 ] non-5-en, 1 , 8-Diazabicy- clo- [ 5.4.0 ] -undec-7-en, Cobalt (II) - (2-ethylhexanoat) oder

Dioctylzinn (IV) -laurat.

Falls erforderlich, kann Komponente (E) in Lösungsmitteln (L) und/oder Organosiliciumverbindungen (G) gelöst werden.

Die gegebenenfalls eingesetzte Komponente (E) kann bei 23°C und 1000 hPa sowohl fest als auch flüssig sein, wobei bei 23°C und 1000 hPa flüssige Komponente (E) bevorzugt ist.

Falls die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Beschleuniger (E) enthalten, handelt es sich um Mengen von bevorzugt 0,1 bis 5 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 0,1 bis 1 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile des Gesamtgewichts der Komponenten (A) und (B) . Bevorzugt wird in den erfindungsgemä ßen Zusammensetzungen kein Beschleuniger (E) eingesetzt.

Bei erfindungsgemäß gegebenenfalls eingesetzter Komponente (F) handelt es sich bevorzugt um Pigmente, Farbstoffe, Riechstoffe, Hitzestabilisatoren oder flammabweisend machende Mittel.

Bevorzugt handelt es sich bei den gegebenenfalls eingesetzten Pigmenten (F) um anorganische Pigmente wie Eisenoxide (gelb, schwarz, rot), Chrom ( III ) -oxid, und Titandioxid, Ruß; Effekt pigmente zur Erzeugung eines Metallic-Effekts wie Plättchen aus Gold, Silber, Kupfer, Aluminium, Silicium, Glimmer, ggf. be schichtet z.B. mit FeTi0₃, Fe₂0₃, Ti0_2, Spiegelbruch, oder Flüs sigkristallpigmente zur Erzeugung eines goniochromatischen Far- beffekts. Die Pigmente (F) können in Pulverform oder disper giert in einer geeigneten Flüssigkeit, wie z.B. Organosiliciumverbindung (G) und/oder Lösungsmittel (L) , einge setzt werden. Des Weiteren können die Pigmente (F) auf die grobkörnigen Füllstoffe (Dl) aufgezogen, als oberflächliche Be schichtung, eingesetzt werden.

Bevorzugt handelt es sich bei den gegebenenfalls eingesetzten Farbstoffen (F) um Phthalocyanine oder Azoverbindungen.

Bei der gegebenenfalls eingesetzten Komponente (F) handelt es sich bevorzugt um Pigmente (F) .

Falls die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Hilfsstoffe (F) enthalten, handelt es sich um Mengen von bevorzugt 0,01 bis 20 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 0,1 bis 10 Gewichtsteilen, insbesondere 0,1 bis 5 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile des Gesamtgewichts der Komponenten (A) und (B) . Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 1 enthalten vorzugs weise Hilfsstoffe (F) , bevorzugt Pigmente (F) , während die er findungsgemäßen Zusammensetzungen 2 bevorzugt keine Hilfsstoffe (F) enthalten.

Vorzugsweise handelt es sich bei den gegebenenfalls eingesetz ten Organosiliciumverbindungen (G) um solche, die unterschied lich sind zu Komponenten (A) sind, bevorzugt um solche, ausge wählt aus Silanen, im Wesentlichen linearen Siloxanen und ali phatisch gesättigten Siliconharzen, die jeweils frei von

Ammoniumgruppen sind.

Bevorzugt handelt es sich bei den im Wesentlichen linearen Si loxanen (G) und den aliphatisch gesättigten Siliconharzen (G) um Verbindungen, die bei der Herstellung der Komponente (A) als Nebenprodukt entstehen können. Besonders bevorzugt handelt es sich bei Komponente (G) um

Silane .

Bevorzugt handelt es sich bei den gegebenenfalls eingesetzten Silanen (G) um n-Octyltrimethoxysilan, n-Octyltriethoxysilan, (2,4, 4-Trimethylpentyl) trimethoxysilan, (2,4, 4-Tri-methylpen- tyl) triethoxysilan, (2,4, 4-Trimethylpentyl) methyldimethoxysi- lan, (2, 4, 4-Trimethylpentyl) methyldiethoxysilan, n-Octylme- thyldimethoxysilan, n-Octylmethyldiethoxysilan, (Cyclohexyl ) - trimethoxysilan, (Cyclohexyl ) triethoxysilan, Cyclohexyl (me- thyl ) dimethoxysilan oder Cyclohexyl (methyl ) diethoxysilan, Me- thyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Dimethyldimethoxy- silan, Dimethyldiethoxysilan, Tetraethylsilikat, Phenyltrimeth- oxysilan, Phenyltriethoxysilan, (Methacryloxymethyl ) (methyl) di methoxysilan, (Methacryloxymethyl ) (methyl ) diethoxysilan, (Meth acryloxymethyl) trimethoxysilan, (Methacryloxymethyl) triethoxy silan, (Methacryloxypropyl ) (methyl ) dimethoxysilan, (Methacryl- oxypropyl) (methyl) diethoxysilan, 3- (Methacryloxypropyl) trimeth oxysilan, 3- (Methacryloxypropyl ) triethoxysilan, Vinyltrimeth- oxysilan, Vinyltriethoxysilan, 3-Glycidoxypropyltrimethoxysi- lan, 3-Glycidoxypropyltriethoxysilan, Bis (triethoxysilyl) ethan oder Bis (triethoxysilyl) ethen .

Besonders bevorzugt handelt es sich bei gegebenenfalls einge setzte Silanen (G) um Tetraethylsilikat, Methyltriethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Bis (triethoxy silyl) ethan, Bis (triethoxysilyl) ethen oder 3-Methacryloxy- propyltrimethoxysilan .

Falls die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Komponente (G) enthalten, handelt es sich um Mengen von bevorzugt 1 bis 10 Ge wichtsteilen, besonders bevorzugt 1 bis 5 Gewichtsteilen, je weils bezogen auf 100 Gewichtsteile des Gesamtgewichts der Komponenten (A) und (B) . Die erfindungsgemäßen Zusammensetzun gen enthalten bevorzugt keine Komponente (G) .

Bevorzugte Beispiele für gegebenenfalls eingesetzte Stabilisa toren (H) sind Keton-Acetale, wie 2 , 2-Dimethoxypropan; Epoxide, wie epoxydiertes Sojabohnenöl, Glycerindiglycidylether,

Polypropylenglykol-diglycidylether und (3-

Glycidoxypropyl ) trimethoxysilan oder Radikalfänger, wie 4- Methoxyphenol , 4-tert-Butyl-l , 2-dihydroxy benzol, 2,6-Di-tert- butyl-4-methylphenol, 2 , 6-Di-tert-butyl-p-kresol , 4-tert- Butylbrenzcatechin oder Phenothiazin .

Falls die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Stabilisatoren (H) enthalten, handelt es sich um Mengen von bevorzugt 0,001 bis 1 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 0,005 bis 0,5 Ge wichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile des Gesamt gewichts der Komponenten (A) und (B) . Die erfindungsgemäßen Zu sammensetzungen enthalten bevorzugt Stabilisatoren (H) .

Beispiele für gegebenenfalls eingesetztes Lösungsmittel (L) sind ein- und mehrwertige Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- Propanol, Isopropanol, n-Butanol, iso-Butanol, sec-Butanol,

1, 2-Ethandiol, 1, 2-Propandiol, 1 , 3-Propandiol , Polypropylengly- col, Polyethylenglycol , 1, 2-Butandiol, 1 , 3-Butandiol, Polybuty- lenglycol und Glycerin; Ether, wie Methyl-tert . -butylether, Di- tert . -butylether und Di-, Tri- oder Tetraethylenglycoldimethyl- ether; gesättigte Kohlenwasserstoffe, wie n-Hexan, Cyclohexan, n-Heptan, n-Octan und isomere Octane, wie 2-Ethylhexan, 2,4,4- Trimethylpentan, 2 , 2 , 4-Trimethylpentan und 2-Methylheptan, sowie Gemische gesättigter Kohlenwasserstoffe mit Siedeberei chen zwischen 60-300°C, wie sie unter den Handelsnamen Exxsol™, Hydroseal® oder Shellsol® erhältlich sind; Aldehyd-Acetale, wie Methylal, Ethylhexylal , Butylal, 1,3-Dioxolan und Glycerin- formal; und Ester, wie Ethylacetat, n-Butylacetat, Ethylengly- koldiacetat, 2-Methoxypropylacetat (MPA) , Dipropylenglycol- dibenzoat, Dicyclohexylphthalat und Ethylethoxypropionat .

Bevorzugte Lösungsmittel (L) sind Alkohole, Carbonsäureester o- der gesättigte Kohlenwasserstoffe, besonders bevorzugt einwer tige Alkohole, Gemische gesättigter Kohlenwasserstoffe mit Sie debereichen zwischen 60 bis 300°C bei 1000 hPa oder 2-Methoxyp ropylacetat (MPA) .

Falls die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Lösungsmittel (L) enthalten, handelt es sich um Mengen von bevorzugt 0,1 bis 1 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile des Gesamtgewichts der Komponenten (A) und (B) . Die erfindungsgemäßen Zusammensetzun gen enthalten bevorzugt kein Lösungsmittel (L) .

Beispiele für gegebenenfalls eingesetzte Modifikator (M) sind organische Vinylpolymere, wie Polyvinylacetate oder Polyvinyl- acetat-co-vinyllaurate, die bevorzugt bei 25°C und 1000 hPa in Komponente (B) löslich sind.

Falls Modifikatoren (M) eingesetzt werden, werden diese bevor zugt in Form einer homogene Mischung in Komponente (B) einge setzt .

Falls die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Modifikator (M) enthalten, handelt es sich um Mengen von bevorzugt 5 bis 30 Ge wichtsteilen, besonders bevorzugt 10 bis 20 Gewichtsteilen, je weils bezogen auf 100 Gewichtsteile des Gesamtgewichts der Kom ponenten (A) und (B) . Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten bevorzugt keine Modifikatoren (M) . Vorzugsweise handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Zusam mensetzungen um solche, enthaltend

(A) Organopolysiloxanharz ,

(B) organische Verbindung mit mindestens einer Einheit der Formel (II),

(C) Initiator,

gegebenenfalls (D) Füllstoff,

gegebenenfalls (E) Beschleuniger,

gegebenenfalls (F) Pigment,

gegebenenfalls (G) Organosiliciumverbindungen,

(H) Stabilisator,

(K) Ammoniumsalz mit mindestens einem an Stickstoff gebundenen organischen Rest,

gegebenenfalls (L) Lösungsmittel und

gegebenenfalls (M) Modifikator.

Bevorzugt handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Zusam mensetzungen um solche, enthaltend

(A) Organopolysiloxanharz,

(B) organische Verbindung mit mindestens einer Acrylat- oder Methacrylateinheit,

(C) Initiator,

(D) Füllstoff,

gegebenenfalls (E) Beschleuniger,

gegebenenfalls (F) Pigment,

gegebenenfalls (G) Organosiliciumverbindungen,

(H) Stabilisator,

gegebenenfalls (L) Lösungsmittel und

gegebenenfalls (M) Modifikator.

Bevorzugt handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Zusam- mensetzungen um solche, enthaltend

(A) Organopolysiloxanharz ,

(C) Initiator,

(D) Füllstoff,

gegebenenfalls (E) Beschleuniger,

gegebenenfalls (F) Pigment,

gegebenenfalls (G) Organosiliciumverbindungen,

(H) Stabilisator,

gegebenenfalls (L) Lösungsmittel und

gegebenenfalls (M) Modifikator

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bestehen bevorzugt zu mindestens 95 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 99 Gew.-%, aus den Komponenten (A) , (B) , (C) und (K) sowie gegebe nenfalls (D) , (E) , (F) , (G) , (H) , (L) und (M) .

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten außer den Komponenten (A) , (B) , (C) und (K) sowie gegebenenfalls (D) ,

(E) , (F) , (G) , (H) , (L) und (M) sowie gegebenenfalls

rohstofftypischen Verunreinigungen, wie beispielsweise

Katalysatorreste, wie Natriumchlord oder Kaliumchlorid, sowie Verunreinigungen in technischen Acrylatmonomeren und

gegebenenfalls Umsetzungsprodukte der eingesetzten Komponenten, die beim Vermischen bzw. bei der Lagerung entstehen, keine wei teren Komponenten.

Bei den erfindungsgemäß eingesetzten Komponenten kann es sich jeweils um eine Art einer solchen Komponente wie auch um ein Gemisch aus mindestens zwei Arten einer jeweiligen Komponente handeln .

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können durch Mischen der einzelnen Komponenten in beliebiger Reihenfolge und auf bisher bekannte Art und Weise hergestellt werden.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammen setzungen durch Mischen der einzelnen Komponenten in beliebiger Reihenfolge .

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann das Vermischen bei Temperaturen im Bereich von bevorzugt 10 bis 50°C, besonders bevorzugt im Bereich von 15 bis 45°C, insbesondere bei Tempera turen von 20 bis 40°C erfolgen. Ganz besonders bevorzugt wird bei der Temperatur gemischt, die sich beim Vermischen bei Umge bungstemperatur aus der Temperatur der Rohstoffe plus der Tem peraturerhöhung durch den Energieeintrag beim Mischen ergibt, wobei nach Bedarf geheizt oder gekühlt werden kann.

Das Vermischen kann beim Druck der umgebenden Atmosphäre, also etwa 900 bis 1100 hPa, erfolgen. Weiterhin ist es möglich, zeitweilig oder ständig unter vermindertem Druck zu mischen, wie z.B. bei 30 bis 500 hPa Absolutdruck, um flüchtige Verbin dungen und/oder Luft zu entfernen.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann kontinuierlich, diskontinu ierlich oder semikontinuierlich durchgeführt werden, bevorzugt wird es diskontinuierlich durchgeführt. Bei einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens (VI) zur Herstellung der Zusammensetzungen 1 wird als Komponente (D) Füllstoff (Dl) eingesetzt.

Bei einer Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens (VI) werden bevorzugt die Komponenten (A) , (B) , (C) und (K) sowie die optionalen Komponenten (E) , (F) , (G) , (H) , (L) und (M) in beliebiger Reihenfolge zu einer Vormischung vermischt und dann Füllstoff (Dl) zugegeben, wobei im Fall eines Füllstoffgemischs (Dl) mit unterschiedlichen Korngrößen die Vormischung besonders bevorzugt zunächst mit dem grobkörnigen Anteil von Füllstoff (Dl) vermischt und anschließend der feinkörnige Anteil von Füllstoff (Dl) zugegeben wird.

Die erfindungsgemäß hergestellten Vormischungen aus den Kompo nenten (A) , (B) , (C) und (K) sowie den optionalen Komponenten

(E) , (F) , (G) , (H) , (L) und (M) haben eine dynamische Viskosi tät von bevorzugt 10 bis 3000 mPa-s, besonders bevorzugt von 50 bis 2000 mPa-s, insbesondere von 100 bis 1500 mPa-s, jeweils bei 23 °C .

Bei einer weiteren Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens (VI) werden bevorzugt die Komponenten (A) , (B) und (K) sowie die optionalen Komponenten (E) , (F) , (G) , (H) , (L) und (M) sowie Füllstoff (Dl) in beliebiger Reihenfolge zu einer

Vormischung vermischt, wobei im Fall eines Füllstoffgemischs (Dl) mit unterschiedlichen Korngrößen bei der Herstellung dieser Vormischung besonders bevorzugt zunächst der grobkörnige Anteil von Füllstoff (Dl) eingemischt und anschließend der feinkörnige Anteil von Füllstoff (Dl) zugegeben wird, und die so erhaltene Vormischung schließlich mit Initiator (C) ver mischt wird. In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens (VI) werden zunächst die Füllstoffe (Dl)

gegebenenfalls mit Pigmenten (F) vorgemischt, danach wird dazu ein Gemisch der Komponenten (A) , (B) , (C) und (K) sowie der optionalen Komponenten (H) , (E) , (G) , (L) und (M) zugegeben und vermischt .

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsge mäßen Verfahrens (VI) werden zunächst die Füllstoffe (Dl) mit Ammoniumsalz (K) und den gegebenenfalls eingesetzten Pigmenten (F) , Organosiliciumverbindungen (G) sowie Lösungsmittel (L) vorgemischt, danach wird dazu ein Gemisch der Komponenten (A) , (B) , (C) sowie der optionalen Komponenten (H) , (E) , (G) , (L) und (M) zugegeben und vermischt.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungs gemäßen Verfahrens (VI) werden zunächst die grobkörnigen Füll stoffe (Dl) gegebenenfalls mit Pigmenten (F) vorgemischt, da nach wird dazu ein Gemisch der Komponenten (A) , (B) , (C) und

(K) sowie der optionalen Komponenten (H) , (E) , (G) , (L) und (M) zugegeben und vermischt, anschließend werden dazu feinkörnige Füllstoffe (Dl) zugegeben und eingemischt.

In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform des er findungsgemäßen Verfahrens (VI) werden zunächst die grobkörni gen Füllstoffe (Dl) mit Ammoniumsalz (K) und den gegebenenfalls eingesetzten Pigmenten (F) , Organosiliciumverbindungen (G) sowie Lösungsmittel (L) vorgemischt, danach wird dazu ein

Gemisch der Komponenten (A) , (B) und (C) sowie der optionalen

Komponenten (H) , (E) , (G) , (L) und (M) zugegeben und vermischt, anschließend werden dazu feinkörnige Füllstoffe (Dl) zugegeben und eingemischt. In einer insbesondere bevorzugten Ausführungsform des erfin dungsgemäßen Verfahrens (VI) werden zunächst die grobkörnigen Füllstoffe (Dl) und gegebenenfalls Pigmenten (F) vorgemischt, dann wird Ammoniumsalz (K) , gegebenenfalls als Mischung mit Organosiliciumverbindungen (G) und Lösungsmittel (L) ,

hinzugefügt und vermischt, danach wird dazu ein Gemisch der Komponenten (A) , (B) , (C) sowie der optionalen Komponenten (H) ,

(E) , (G) , (L) und (M) zugegeben und vermischt, anschließend werden dazu feinkörnige Füllstoffe (Dl) zugegeben und

eingemischt .

In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Ver fahrens (V2) zur Herstellung der Zusammensetzungen 2 werden die einzelnen Komponenten in beliebiger Reihenfolge vermischt, wobei als Füllstoff (D) Komponente (D2) eingesetzt wird.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens (V2) werden zunächst die Komponenten (A) , (B) , (C) und (K) sowie die optionalen Komponenten (E) , (F) , (G) , (H) ,

(L) und (M) in beliebiger Reihenfolge zu einer Vormischung vermischt, und dann wird Komponente (D2), bevorzugt Gewebe, Gelege, Gestricke oder Geflechte, mit der Vormischung getränkt und gegebenenfalls entgast. Bei mehrlagigen Geweben oder

Gelegen (D2) kann jede Schicht einzeln oder alle Schichten gemeinsam getränkt und entgast werden.

Bei einer besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungs gemäßen Verfahrens (V2) werden zunächst die Komponenten (A) ,

(B) , (C) und (K) sowie die optionalen Komponenten (E) , (F) ,

(G) , (H) , (L) und (M) in beliebiger Reihenfolge zu einer

Vormischung vermischt, und dann in ein Formnest, in welchem sich die Komponente (D2), bevorzugt Gewebe, Gelege, Gestricke oder Geflechte, befindet, injiziert. Bei einer insbesondere bevorzugten Ausführungsform des erfin dungsgemäßen Verfahrens (V2) wird zunächst Komponente (D2), be vorzugt Gewebe, Gelege, Gestricke oder Geflechte, mit

Ammoniumsalz (K) , gegebenenfalls als Mischung mit

Organosiliciumverbindungen (G) und Lösungsmittel (L) ,

vorbehandelt, dann werden die Komponenten (A) , (B) und (C) sowie die optionalen Komponenten (E) , (F) , (G) , (H) , (L) und

(M) in beliebiger Reihenfolge zu einer Vormischung vermischt, und dann in ein Formnest, in welchem sich die mit Komponente (K) vorgehandelte Komponente (D2), injiziert.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können durch mechani schen Druck bei Temperatur der Umgebung oder gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur in beliebige Form gebracht werden.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 1 sind in einer bevor zugten Ausführungsform knetbare, bei Raumtemperatur sehr hoch viskose Mischungen von kittähnlicher Konsistenz, die jedoch bei entsprechend hohem mechanischen Druck zum Fließen gebracht wer den können.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 1 haben in einer weite ren bevorzugten Ausführungsform die Konsistenz von nassem Sand. Sie sind knetbar, formbar, förderbar, z.B. auf Transportbän dern, und haben eine bis zur Weiterverarbeitung ausreichende Lagerfähigkeit .

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 2 sind bevorzugt form bar und werden besonders bevorzugt in einem Formnest bzw. um einem Formkörper modeliert und ausgehärtet. Die erfindungsgemäßen bzw. erfindungsgemäß hergestellten Massen vernetzen durch radikalische Polymerisation sowie gegebenen falls zusätzlich durch Kondensationsreaktion unter Abspaltung von Alkohol und gegebenenfalls Wasser. Falls die erfindungsge mäße Aushärtung zusätzlich auch durch Kondensationsreaktion er folgt, reagieren bevorzugt die gegebenenfalls anwesenden Sila- nol- und/oder Organyloxygruppen von Harz (A) sowie der übrigen Komponenten sowie gegebenenfalls Luftfeuchtigkeit oder Feuch tigkeit, welche den Komponenten anhaften kann, miteinander, mit der Maßgabe, dass der Kondensationsreaktion ein Hydrolyse schritt vorangehen kann.

Die erfindungsgemäßen bzw. erfindungsgemäß hergestellten Mi schungen werden bevorzugt vor dem Aushärten entgast, wobei der Entgasungsschritt vorteilhafterweise während der Kompaktierung geschieht, und anschließend besonders bevorzugt mit Inertgas mit einem Sauerstoffgehalt von unter 5 Gew.-%, insbesondere von unter 1 Gew.-%, beaufschlagt.

Die erfindungsgemäße Vernetzung erfolgt bevorzugt bei Tempera turen im Bereich von 50 bis 200°C, besonders bevorzugt von 70 bis 160°C, insbesondere von 80 bis 130°C.

Weiterhin kann die Vernetzung der erfindungsgemäßen Zusammen setzungen bevorzugt durch direkten und/oder indirekten Kontakt mit beheizten Oberflächen oder in beheizter Umluft erfolgen, besonders bevorzugt in der Weise, dass während der Vernetzung der Zutritt von Sauerstoff, z.B. aus der Umgebungsluft, mög lichst vermieden wird. Dazu können die erfindungsgemäßen Zusam mensetzungen durch direkten Kontakt der Formkörper-Oberfläche mit beheizten Oberflächen, z.B. in geschlossenen Kammern, ver netzen gelassen werden und/oder indem die Formkörperoberflächen mit einer geeigneten luftundurchlässigen Folie abgedeckt werden und/oder indem die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in ein Formnest eingebracht werden und anschließend indirekt, d.h. mitsamt der Folie und/oder dem Formnest, mit beheizten Oberflä chen oder heißer Umluft aufgeheizt werden.

Durch Erhöhung der Temperatur kann die Vernetzung beschleunigt werden, so dass die Formgebung und die Vernetzung auch in einem gemeinsamen Schritt durchgeführt werden können.

Die erfindungsgemäße Vernetzung erfolgt bevorzugt beim Druck der umgebenden Atmosphäre, also etwa 900 bis 1100 hPa, sie kann aber auch bei erhöhtem Druck, also von 1200 hPa bis 10 MPa er folgen .

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können für alle Zwecke eingesetzt werden, für die auch bisher Prepolymere eingesetzt worden sind. Die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Mischungen erfolgt nach bekannten Verfahren.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Form körper hergestellt durch Vernetzung der erfindungsgemäßen Zu sammensetzungen .

Formkörper können aus den erfindungsgemäßen Mischungen zum Bei spiel durch das an sich seit langem bekannte Verfahren des Spritzpressens hergestellt werden. Dazu wird die Mischung mit Hilfe von mechanischem Druck in ein entsprechendes Formnest in jiziert. Die Form ist in der Regel zweigeteilt und wird während des Spritzpressvorgangs durch eine hydraulische Presse ver schlossen. Die Form ist auf die gewünschte Temperatur vorge heizt, wodurch einerseits das Fließen der Masse erleichtert wird und andererseits die Aushärtung beschleunigt wird. Nach Ende des Spritzpressvorganges wird die Form noch solange geschlossen gehalten, bis die Formkörper eine Konsistenz er reicht haben, die eine zerstörungsfreie Entnahme der Formkörper gestattet. Formnester für Prüfkörper sind zum Beispiel in DIN EN ISO 10724-1:2002-04 beschrieben.

Die erfindungsgemäßen Formkörper, welche durch Vernetzung der Zusammensetzungen 1 erhalten werden, (Formkörper 1) haben eine Biegefestigkeit von bevorzugt mindestens 20 MPa, besonders be vorzugt von mindestens 25 MPa, insbesondere von mindestens 30 MPa, ganz besonders bevorzugt von mindestens 35 MPa, jeweils bei 23°C. Bevorzugt weisen die erfindungsgemäßen Formkörper 1 mit einem Gewichtsverhältnis von feinkörnigen zu grobkörnigen Füllstoffen von 3:1 bis 1:3 eine Biegefestigkeit bei 23°C von mindestens 30 MPa auf, besonders bevorzugt von mindestens 35 MPa; insbesondere von mindestens 35 MPa auf bei 70°C.

Bei den erfindungsgemäßen Formkörpern 1 handelt es sich bevor zugt um künstliche Steine.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Ver fahren zur Herstellung von künstlichen Steinen, dadurch gekenn zeichnet, dass die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 1 ge formt und vernetzen gelassen werden.

Zur Herstellung von künstlichen Steinen werden die erfindungs gemäßen Massen dabei zunächst in eine Form gegeben, wobei zur Vermeidung von Gaseinschlüssen anschließend Unterdrück angelegt wird. Eine Verdichtung kann bereits in diesem Schritt stattfin den, indem bevorzugt die erfindungsgemäße Masse über die Formen in Vibration versetzt wird. Daran schließt sich eine weitere Verdichtung der Masse durch Aufbringen von mechanischem Druck an. Dieser Kompaktierungsprozess, d.h. die Verdichtung gegebe nenfalls unter Vibration bei einem Druck von weniger als 50 mPa, dauert bevorzugt 1 bis 3 Minuten. Falls der Formkörper in der Form ausgehärtet wird, dann wird gleichzeitig mit einem der vorangegangenen Schritte oder anschließend die Form für einen Zeitraum von bevorzugt 15 bis 120 Minuten auf Temperaturen oberhalb Raumtemperatur, bevorzugt bei 50 bis 200°C, besonders bevorzugt bei 70 bis 160°C, insbesondere bei 80 bis 130°C, er wärmt. Danach wird der Formkörper der Form entnommen. Alterna tiv kann, was besonders bevorzugt ist, der noch nicht ausgehär tete Formkörper nach dem Abschluss der Formgebung, d.h. nach dem mechanischen Pressen, der Form entnommen werden und in einem anschließenden separaten Schritt in einem separaten Appa rat bei den oben genannten Temperaturen und Zeiten ausgehärtet werden. Danach erfolgt - unabhängig vom Aushärteverfahren - vorteilhafterweise eine weitere Lagerung bei Umgebungstempera tur für eine Dauer von mindestens einer Stunde. Der so erhalte ne Formkörper kann dann nach bekannten Verfahren weiterverar beitet werden, wie z.B. durch Schleifen, Polieren der Oberflä chen und Zuschneiden.

Die erfindungsgemäßen künstlichen Steine haben eine Härte von bevorzugt mindestens 75 Shore D, besonders bevorzugt von min destens 80 Shore D, insbesondere von mindestens 85 Shore D, jeweils bei 23°C.

Bei den erfindungsgemäßen Formkörpern 2 handelt es sich bevor zugt um Faserverbundwerkstoffe.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Faserverbundwerkstoffen, dadurch gekennzeich net, dass die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 2 geformt und vernetzen gelassen werden. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen haben den Vorteil, dass sie lagerstabil sind und eine Konsistenz aufweisen, die sich den Anforderungen entsprechend anpassen lässt.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen haben den Vorteil, dass sie aus leicht zugänglichen Rohstoffen und auf einfache Art und Weise hergestellt werden können.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen haben des Weiteren den Vorteil, dass sie schnell zu einem festen Verbund aushärten.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen haben insbesondere den Vorteil, dass sie in einem Temperaturbereich von 18 bis 25°C, eine gute Verarbeitungszeit von bevorzugt mehr als 30 Minuten, besonders bevorzugt mehr als 45 Minuten, insbesondere mehr als 60 Minuten, aufweisen, aber dennoch bei erhöhter Temperatur, bevorzugt bei 80 bis 130°C, schnell härten und die so erhalte nen Formkörper bereits nach bevorzugt 1 Stunde eine so hohe Härte und Biegefestigkeit aufweisen, dass eine Weiterverarbei tung (Schneiden, Schleifen, Polieren) möglich ist.

Die erfindungsgemäßen Formkörper haben den Vorteil, dass die Formkörper sich leicht entformen lassen, kaum verschmutzen und weniger Probleme beim Verarbeiten bereiten.

Die erfindungsgemäßen Formkörper haben den Vorteil, dass die Oberflächen auch bei Aushärtung unter Luftkontakt klebfrei sind .

Die erfindungsgemäßen Formkörper haben den Vorteil, dass sie bewitterungs- und hitzestabil sind und eine verringerte Brand last im Vergleich zu Verbundmaterialien mit rein organischen Bindemitteln haben. Ferner haben die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen den Vor teil, dass sie sich hervorragend zur Herstellung von künstli chen Steinen eignen.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen haben den Vorteil, dass bei der Verarbeitung keine gesundheitsschädlichen Emissionen in dem Umfang entstehen wie sie üblicherweise bei nach dem Stand der Technik eingesetzten Polyesterharzen, welche in Styrol gelöst sind, auftreten.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen haben den Vorteil, dass sich sog. Composite hersteilen lassen, welche hohe Biegefestig keiten und gleichzeitig hohe Härten aufweisen.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen haben den Vorteil, dass sich sogenannte Composite hersteilen lassen, welche hohe Biege festigkeiten und gleichzeitig hohe Härten auch bei höheren Tem peraturen, wie z.B. von 70°C, aufweisen.

Das erfindungsgemäße Verfahren hat den Vorteil, dass es einfach in der Durchführung ist.

In den nachfolgenden Beispielen beziehen sich alle Angaben von Teilen und Prozentsätzen, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht. Sofern nicht anders angegeben, werden die folgen den Beispiele bei einem Druck der umgebenden Atmosphäre, also bei etwa 1000 hPa, und bei Raumtemperatur, also etwa 23°C bzw. einer Temperatur, die sich beim Zusammengeben der Reaktanden bei Raumtemperatur ohne zusätzliche Heizung oder Kühlung ein stellt, durchgeführt. Alle in den Beispielen angeführten dyna mischen Viskositätsangaben sollen sich auf eine Temperatur von 23°C beziehen. Messung der Biegefestigkeit von Testmischungen ohne Füllstoff

In der vorliegenden Erfindung wurde die Biegefestigkeit nach ISO 178:2011-04 Verfahren A mit einer Prüfgeschwindigkeit von 2 mm/min bei einer Auflagedistanz von 60 mm gemessen. Dabei wurde bevorzugt wie folgt vorgegangen: Es wurden Prüfkörper in den Dimensionen Länge x Breite x Dicke = 100 mm x 10 mm x 2,5 mm verwendet. Die Messungen wurden an jeweils 5 Prüfkörpern durch geführt. Die Prüfkörper wurden hergestellt, indem die Testmi schung in ein PTFE-Formnest gefüllt und anschließend 60 Minuten bei 120 °C gehärtet wurde. Die so erhaltenen Prüfkörper wurden vor der Messung 24 h bei 23°C und 50% rel. Luftfeuchtigkeit gelagert .

Der in Tabelle 1 angegebene Wert für die Biegefestigkeit in MPa entspricht dem jeweiligen Mittelwert der Einzelmessungen, ge rundet auf ganze Zahlen entsprechend DIN 1333:1992-02 Abschnitt

4.

Messung der Härte Shore-D von Testmischungen ohne Füllstoff

Die Härte Shore D wurde nach DIN EN ISO 868:2003-10 bestimmt. Die Messung wurde mit einem Durometer Shore D an Platten-Probe- körpern in den Dimensionen Länge x Breite x Dicke = 40 mm x 40 mm x 6 mm durchgeführt. Die Prüfkörper wurden hergestellt, in dem die Testmischung in ein PTFE-Formnest gefüllt und an schließend 60 Minuten bei 120°C gehärtet wurde. Die so erhalte nen Prüfkörper wurden vor der Messung 24 h bei 23°C und 50% rel. Luftfeuchtigkeit gelagert.

Es wurde an 3 Prüfkörpern jeweils an der Ober- und Unterseite die Härte Shore D gemessen, sodass insgesamt 6 Messwerte erhalten wurden. Der in Tabelle 1 angegebene Wert entspricht dem Mittelwert aus den Einzelmessungen. Messung der Biegefestigkeit und der Härte Shore D von Testmischungen mit Füllstoff (Dl)

Zur Herstellung der Prüfkörper wird eine ölhydraulische Presse vom Typ VSKO 75 der Firma Lauffer GmbH & Co. KG benutzt. Die Presse ist mit einem Werkzeug mit austauschbaren Formnestplat ten nach DIN EN ISO 10724-1:2002-04 ausgerüstet, womit sich Prüfkörper in den Dimensionen Länge x Breite x Dicke = 80 mm x 10 mm x 4 mm (zur Testung der Biegefestigkeit) bzw.

Länge x Breite x Dicke = 40 mm x 40 mm x 6 mm (zur Testung der Härte) herstellen lassen. Die Form wird hydraulisch geschlossen mit einer Schließkraft von 140 kN. Die Form hat die Außenabmes sungen Länge x Breite = 450 mm x 450 mm. Der Pressstempel hat einen Durchmesser von 50 mm. Zum Herstellen der Prüfkörper werden 100 g Testmischung eingefüllt und mit einer Presskraft von 5 kN in das jeweilige Formnest, welches auf eine Temperatur von 120°C vorgeheizt ist, eingespritzt. Nachdem die Formnester vollständig ausgefüllt sind, steigt die Presskraft auf 25 kN an. An diesem Punkt wird die Hydraulik abgeschaltet. Während der Aushärtung lässt die Kraft langsam nach und beträgt am Ende des gesamten Press- und Aushärtevorgangs 14 kN. Nach 30 Minuten bei 120°C wird das Werkzeug geöffnet und die Prüfkörper ent nommen .

Die so erhaltenen Prüfkörper werden 24 h bei 23°C und 50% rel. Luftfeuchtigkeit gelagert und anschließend hinsichtlich ihrer Eigenschaften bei den in Tabelle lb genannten Temperaturen überprüft. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 2.

Bestimmung der Oberflächen-Klebrigkeit von allen Testmischungen

Zur Bestimmung der Oberflächen-Klebrigkeit wurde die Testmi schung in eine Aluminiumschale mit den Dimensionen 45 mm x 10 mm (Durchmesser x Höhe) zur Hälfte gefüllt und in einem Umluft ofen 60 Minuten bei 120°C ausgehärtet, wobei die Oberfläche nicht bedeckt wurde. Die so erhaltenen Prüfkörper wurden 24 h bei 23°C und 50% rel. Luftfeuchtigkeit gelagert und anschließend wurde die Klebrigkeit der luftseitigen Fläche mit dem Finger und mit einer LDPE-Folie (CAS: 9002-88-4) ermittelt, indem der Finger bzw. die Folie auf die Oberfläche angedrückt und anschließend abgezogen wird. Die Oberflächen-Klebrigkeit in den Tabellen 1 und 2 wird unterschieden in „+" (nicht klebrig) , „o" (wenig klebrig) und (stark klebrig) .

Im Folgenden bedeutet

Me gleich Methylrest, Vi gleich Vinylrest, Et gleich Ethylrest, Ph gleich Phenylrest-, Ma gleich 3-Methacryloxypropylrest und Io gleich 2 , 4 , 4-Trimethylpentylrest .

Harzmischung 1

In einem beheizbaren Glasreaktor mit KPG-Rührer werden 2080 g technisches Methyltrimethoxysilan (käuflich erhältlich unter der Bezeichnung Silan Ml-Trimethoxy bei der Wacker Chemie AG, D-München) , 568,0 g Vinyltrimethoxysilan (käuflich erhältlich unter der Bezeichnung Silan V-Trimethoxy bei der Wacker Chemie AG, D-München) und 48,0 g Hexamethyldisiloxan (käuflich erhäl tlich unter der Bezeichnung Öl AK 0,65 bei der Wacker Chemie AG, D-München) auf 50°C erhitzt und im Verlauf von 10 Minuten ein Gemisch aus 520,0 g Wasser und 4,00 g Salzsäure (20 %ig in Wasser, 21,9 mmol Chlorwasserstoff, käuflich erhältlich unter der Bezeichnung Salzsäure 20 % zur Analyse bei der Bernd Kraft GmbH, D-Duisburg) zugegeben und 90 Minuten am Rückfluss ge rührt. Anschließend wird im Verlauf von 2 Minuten mit 4,56 g Natriummethoxidlösung (25 % in Methanol, 21,1 mmol Natriumme thylat, käuflich erhältlich bei der SIGMA-ALDRICH Chemie GmbH, D-Taufkirchen) neutralisiert.

Es werden 176,0 g 2-Hydroxyethylmethacrylat (käuflich erhäl tlich unter der Bezeichnung Methacrylsäure-2-hydroxyethylester bei der SIGMA-ALDRICH Chemie GmbH, D-Taufkirchen) hinzugefügt, anschließend wird die Mischung bei 100°C und 50 mbar 1 Stunde entflüchtigt . Es werden 1571 g einer Harzmischung erhalten mit einem Organopolysiloxan der Zusammensetzung

(MeSi03_/2) 0,49 (ViSi03_/2) 0,13 (Me (MeO) Si0_2/2) 0,25 (Vi (MeO) Si0_2/2) 0,06

(Me (HO) Si0_2/2) 0,02 (Me2Si02/2) 0,01 (Me (MeO) 2SiOi/2) 0,01 (Me3SiOi/2) 0,03_/ eine Zahlenmittel-Molmasse Mn von 2100 g/mol und eine Gewichts mittel-Molmasse Mw von 11940 g/mol. Die Mischung wird mit 232 g Butylmethacrylat (käuflich erhältlich unter der Bezeichnung Methacrylsäure-butylester bei der SIGMA-ALDRICH Chemie GmbH, D- Taufkirchen) und 93 g 2-Hydroxyethylmethacrylat (käuflich er hältlich unter der Bezeichnung Methacrylsäure-2-hydroxyethyl- ester bei der SIGMA-ALDRICH Chemie GmbH, D-Taufkirchen) homogen vermischt. Die dynamische Viskosität der so erhaltenen Harz mischung 1 beträgt 230 mPa 'S.

Beispiel 1

20 g Harzmischung 1 wurden mit 0,04 g (Didodecyl) dimethylammo- niumbromid (CAS: 3282-73-3; käuflich erhältlich bei der SIGMA- ALDRICH Chemie GmbH, D-Taufkirchen) vermengt und in einem Pla- neten-Zentrifugalmischer „Thinky Mixer ARV-310" der Firma Thin- ky 30 Sekunden bei 1000 Umdrehungen/min bei Umgebungsdruck ver mischt. Daraufhin wurden 0,1 g tert-Butylperoxybenzoat (käuf lich erhältlich unter der Bezeichnung LUPEROX® P bei der SIGMA- ALDRICH Chemie GmbH, D-Taufkirchen) hinzugefügt, und die Mi schung wurde im Thinky Mixer ARV-310 weitere 90 Sekunden bei 850 Umdrehungen/min und 10 mbar gemischt. Anschließend wurden von der so erhaltenen Testmischung die Oberflächen-Klebrigkeit, die Härte Shore D und die Biegefestigkeit bestimmt.

Die Ergebnisse der Messungen finden sich in Tabelle 1.

Beispiel 2 Die in Beispiel 1 beschriebene Verfahrensweise wurde wiederholt mit der Abänderung, dass anstelle von (Didodecyl) dimethylammo- niumbromid Hexadecyltrimethylammonium-p-toluensulfonat (CAS: 138-32-9; käuflich erhältlich bei der SIGMA-ALDRICH Chemie GmbH, D-Taufkirchen) , eingesetzt wird.

Die Ergebnisse der Messungen finden sich in Tabelle 1.

Beispiel 3

Die in Beispiel 1 beschriebene Verfahrensweise wurde wiederholt mit der Abänderung, dass anstelle von (Didodecyl) dimethylammo- niumbromid n-Hexadecyltrimethylammoniumhydroxid (CAS: 505-86-2; käuflich erhältlich als 25%ige Lösung in Methanol bei der ABCR GmbH, D-Karlsruhe) , eingesetzt wird.

Die Ergebnisse der Messungen finden sich in Tabelle 1.

Beispiel 4

Die in Beispiel 1 beschriebene Verfahrensweise wurde wiederholt mit der Abänderung, dass anstelle von (Didodecyl) dimethylammo- niumbromid Tetramethylammoniumchlorid (CAS: 75-57-0; käuflich erhältlich bei der SIGMA-ALDRICH Chemie GmbH, D-Taufkirchen) eingesetzt wird.

Die Ergebnisse der Messungen finden sich in Tabelle 1.

Vergleichsbeispiel VI

Die in Beispiel 1 beschriebene Verfahrensweise wurde wiederholt mit der Abänderung, dass kein (Didodecyl) dimethylammoniumbromid eingesetzt wird.

Die Ergebnisse der Messungen finden sich in Tabelle 1.

Vergleichsbeispiel V2

Die in Beispiel 1 beschriebene Verfahrensweise wurde wiederholt mit der Abänderung, dass anstelle von (Didodecyl) dimethylammo niumbromid Ammoniumchlorid (CAS: 12125-02-9; käuflich erhältlich bei der SIGMA-ALDRICH Chemie GmbH, D-Taufkirchen) eingesetzt wird.

Die Ergebnisse der Messungen finden sich in Tabelle 1. Tabelle 1

Beispiel 5

70 g grobkörniges Quarzgranulat mit einer mittleren Körnung von 0,3 bis 0,9 mm (käuflich erhältlich unter der Bezeichnung

SB0,3-0,9T bei Amberger Kaolinwerke Eduard Kick GmbH, D-Hir- schau) wurden mit 0,034 g (Didodecyl) dimethylammoniumbromid (CAS: 3282-73-3; käuflich erhältlich bei der SIGMA-ALDRICH Chemie GmbH, D-Taufkirchen) vermengt und in einem Planeten- Zentrifugalmischer „Thinky Mixer ARV-310" der Firma Thinky 30 Sekunden bei 1500 Umdrehungen/min bei Umgebungsdruck vermischt. Anschließend lässt man das vorbehandelte Granulat auf 23°C ab kühlen .

17 g der Harzmischung 1 werden mit 35 g feinkörnigem Quarzmehl mit einem Trockensiebrückstand bei einer Maschenweite von 40 ym von 2 Gew.-% (käuflich erhältlich unter der Bezeichnung Quarz mehl 16.900 bei Amberger Kaolinwerke Eduard Kick GmbH & Co. KG, D-Hirschau) vermengt und in einem Thinky Mixer ARV-310 30 Se kunden bei 1500 Umdrehungen/min bei Umgebungsdruck vermischt, danach werden der Mischung 70 g des zuvor vorbehandelten grob- körnigen Quarzgranulates zugefügt und im Thinky Mixer ARV-310 30 Sekunden bei 1500 Umdrehungen/min bei Umgebungsdruck ver mischt, wobei sich die Mischung auf 38 °C erwärmt. Anschließend werden 0,1 g tert-Butylperoxybenzoat im Thinky Mixer ARV-310 30 Sekunden bei 1500 Umdrehungen/min bei Umgebungsdruck eingemischt, die Mischung wird dann kurz von Hand mit einem Spatel umgerührt und anschließend nochmal im Thinky Mixer ARV- 310 30 Sekunden bei 1500 Umdrehungen/min bei Umgebungsdruck ge mischt und dann 90 Sekunden bei 850 Umdrehungen/min und 20 mbar; die Temperatur der Mischung beträgt 50 °C. Anschließend wurden von der so erhaltenen Testmischung die Oberflächen- Klebrigkeit, die Härte Shore D und die Biegefestigkeit

bestimmt .

Die Ergebnisse der Messungen finden sich in Tabelle 2.

Beispiel 6

Die in Beispiel 5 beschriebene Verfahrensweise wurde wiederholt mit der Abänderung, dass anstelle von (Didodecyl) dimethylammo- niumbromid Hexadecyltrimethylammonium-p-toluensulfonat (CAS: 138-32-9; käuflich erhältlich bei der SIGMA-ALDRICH Chemie GmbH, D-Taufkirchen) , eingesetzt wird.

Die Ergebnisse der Messungen finden sich in Tabelle 2.

Beispiel 7

Die in Beispiel 5 beschriebene Verfahrensweise wurde wiederholt mit der Abänderung, dass anstelle von (Didodecyl) dimethylammo- niumbromid n-Hexadecyltrimethylammoniumhydroxid (CAS: 505-86-2; käuflich erhältlich als 25%ige Lösung in Methanol bei der ABCR GmbH, D-Karlsruhe) , eingesetzt wird.

Die Ergebnisse der Messungen finden sich in Tabelle 2.

Beispiel 8

Die in Beispiel 5 beschriebene Verfahrensweise wurde wiederholt mit der Abänderung, dass anstelle von (Didodecyl) dimethylammo- niumbromid Tetramethylammoniumchlorid (CAS: 75-57-0; käuflich erhältlich bei der SIGMA-ALDRICH Chemie GmbH, D-Taufkirchen) eingesetzt wird.

Die Ergebnisse der Messungen finden sich in Tabelle 2. Vergleichsbeispiel V3

Die in Beispiel 5 beschriebene Verfahrensweise wurde wiederholt mit der Abänderung, dass kein (Didodecyl) dimethylammoniumbromid eingesetzt wird.

Die Ergebnisse der Messungen finden sich in Tabelle 2.

Vergleichsbeispiel V4

Die in Beispiel 5 beschriebene Verfahrensweise wurde wiederholt mit der Abänderung, dass anstelle von (Didodecyl) dimethylammo niumbromid Ammoniumchlorid (CAS: 12125-02-9; käuflich erhält lich bei der SIGMA-ALDRICH Chemie GmbH, D-Taufkirchen) einge setzt wird.

Die Ergebnisse der Messungen finden sich in Tabelle 2.

Tabelle 2

Claims

Patentansprüche

1. Zusammensetzungen enthaltend

(A) Organopolysiloxanharze bestehend aus Einheiten der allge meinen Formel

R_aR¹ _b(OR²)_cSiO (4-a-b-c) /2 (I) wobei

a 0, 1, 2 oder 3 ist,

b 0 oder 1 ist und

c 0, 1, 2 oder 3 ist,

mit der Maßgabe, dass in Formel (I) die Summe a+b+c<3 ist, in mindestens einer Einheit der Formel (I) b=l ist, in mindestens 50% der Einheiten der Formel (I) a+b=l ist sowie in höchstens 10% der Einheiten der Formel (I) a+b=3 ist, jeweils bezogen auf alle Siloxaneinheiten der Formel (I) in Organopolysiloxanharz

(A) ,

(B) organische Verbindungen mit mindestens einer Einheit der Formel

CR³ ₂=CR³-CO-Z- (II) wobei

Z gleich oder verschieden sein kann und -0- oder -NR⁵- bedeutet und

(C) Initiatoren und

2. Zusammensetzungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie Komponente (B) in Mengen von 1 bis 250 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Komponente (A) , enthalten.

3. Zusammensetzungen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch

gekennzeichnet, dass es sich bei den Ammoniumsalzen (K) um solche der Formel

[R⁷ _kNH_(4-k) ]⁺ A- (III) handelt, wobei

aufgebaut sind, bedeutet,

k 1, 2, 3 oder 4 ist, und

A^~ ein Anion darstellt,

4. Zusammensetzungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie Komponente (K) in Men gen von 0,001 bis 5 Gewichtsteilen enthalten, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Gesamtgewichts der Komponenten (A) und (B) .

5. Zusammensetzungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass Füllstoffe (D) eingesetzt werden, ausgewählt aus teilchenförmigen Füllstoffen inklusive Fasern bis zu einer Länge von 5 cm (Dl) und Faserhalbzeug ent haltend Fasern mit einer Länge von über 5 cm (D2) .

6. Zusammensetzungen gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (Dl) Mischungen enthaltend feinkörnige und grobkörnige Füllstoffe eingesetzt werden.

7. Zusammensetzungen gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (D2) Gewebe, Gelege, Gestricke, Geflechte, Matten oder Vliesstoffe eingesetzt werden.

8. Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 durch Mischen der einzelnen Komponenten in beliebiger Reihenfolge.

9. Formkörper hergestellt durch Vernetzung der Zusammensetzun gen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 oder herge stellt nach Anspruch 8.

10. Verfahren zur Herstellung von künstlichen Steinen, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzungen gemäß Anspruch 6 ge formt und vernetzen gelassen werden.

11. Verfahren zur Herstellung von Faserverbundwerkstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzungen gemäß An spruch 7 geformt und vernetzen gelassen werden.