EP3555208B1 - Kautschukmischung - Google Patents

Kautschukmischung Download PDF

Info

Publication number
EP3555208B1
EP3555208B1 EP17811530.9A EP17811530A EP3555208B1 EP 3555208 B1 EP3555208 B1 EP 3555208B1 EP 17811530 A EP17811530 A EP 17811530A EP 3555208 B1 EP3555208 B1 EP 3555208B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acid
rubber
phr
rubber mixture
din
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
EP17811530.9A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP3555208A1 (de
Inventor
Kristian Onken
Jens Storre
Klaus SCHOBERT
Henrik Behrens
Corinna PRÜSS
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ContiTech Schlauch GmbH
Original Assignee
ContiTech Schlauch GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ContiTech Schlauch GmbH filed Critical ContiTech Schlauch GmbH
Publication of EP3555208A1 publication Critical patent/EP3555208A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP3555208B1 publication Critical patent/EP3555208B1/de
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile

Definitions

  • the invention relates to a rubber mixture which is particularly suitable for use in the drinking water and food sectors.
  • resins preferably butylphenol-formaldehyde resins, can be used as a crosslinking chemical for certain elastomers.
  • Resin crosslinking in the field of bladder manufacture for car tires, in which butyl rubber or halogenated butyl rubber (CIIR and BIIR) is preferably used, has been known for some time, see e.g. EP1016691A1 .
  • EP2871212A1 it is described that EPDM rubber, IIR rubber, CIIR rubber, BIIR rubber or a mixture thereof with 3 to 10 phr butylphenol-formaldehyde resin and an activation system consisting of 1 to 8 phr ZnO, 2 to 6 phr of a C 6-24 carboxylic acid and a chlorinated polymer such as CIIR, CPE, chlorinated polyisoprene or chlorinated NR.
  • Such a composition is characterized by an optimized compression set (DVR), so that the elastomer can be used as a sealing ring in the drinking water sector.
  • DVR optimized compression set
  • Activated zeolites and/or metal halides can support the resin crosslinking reaction, see e.g. EP2441798A1 .
  • the object of the present invention is therefore to provide a rubber mixture which can be crosslinked well with at least one para-tert-butylphenol-formaldehyde resin and which at the same time has good resistance to fats and/or oils and has improved resistance to external environmental influences.
  • the rubber mixture contains at least one rubber and at least one para-tert-butylphenol-formaldehyde resin as crosslinking agent and polyvinyl chloride.
  • PVC polyvinyl chloride
  • the rubber is preferably selected from the group consisting of ethylene-propylene copolymer (EPM) and ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM) and nitrile rubber (NBR) and (partially) hydrogenated nitrile rubber (HNBR) and natural rubber (NR) and styrene -butadiene rubber (SBR) and solution polymerized styrene butadiene rubber (SSBR) and emulsion polymerized styrene butadiene rubber (ESBR) and isoprene rubber (IR) and butyl rubber (IIR) and butadiene rubber (BR) and ethylene vinyl acetate -Rubber (EVA) and Silicone Rubber (MQ, VMQ, PVMQ, FVMQ) and Poyurethane (PU) and Polynorbene Rubber (PNR) and Trans-Polyoctenamer Rubber (TOR) and Polyester Urethane Rubber (AU) and Polyurethane Rubber (EU
  • the rubbers mentioned can be used here alone or in a combination of at least two rubbers.
  • NBR NBR
  • EPDM EPDM
  • IIR IIR
  • the rubber mixture contains at least one polyvinyl chloride as an additional thermoplastic elastomer (TP) in addition to the rubber present.
  • the total amount of PVC is preferably 1 to 40 phr, more preferably 10 to 40 phr, most preferably 20 to 40 phr.
  • NBR/PVC NBR/PVC
  • a combination of NBR and PVC offers good ozone and aging resistance and optimized stability during extrusion.
  • the rubber mixture can also contain at least one thermoplastic elastomer (TPE) and/or at least one other thermoplastic (TP).
  • TPEs and/or other TPs are: polyolefin, in particular polyethylene (PE) or polypropylene (PP), and/or polystyrene and/or polyamide (PA), for example PA6 or PA6.6, and/or Polyester (PES).
  • the rubber mixture is crosslinked with at least one para-tert-butylphenol-formaldehyde resin.
  • the amount of resin used, or the total amount of resins used if more than one resin is used, is preferably from 0.01 to 25 phr, more preferably from 0.1 to 10 phr and most preferably from 0.1 to 5 phr, and still all particularly preferably 0.1 to 3 phr or 0.1 to 1 phr.
  • the rubber mixture can also contain at least one carboxylic acid.
  • This can be a monocarboxylic acid or a dicarboxylic acid or a mixture of monocarboxylic acid and dicarboxylic acid.
  • Monocarboxylic acids are acids that have a carboxyl group.
  • the monocarboxylic acid can be an acyclic aliphatic monocarboxylic acid, or a cyclic aliphatic monocarboxylic acid, or an aromatic monocarboxylic acid, or a heterocyclic monocarboxylic acid. They can each be saturated or unsaturated.
  • saturated cyclic monocarboxylic acids are cyclobutanoic acid or cyclohexanecarboxylic acid.
  • saturated acyclic aliphatic monocarboxylic acid of the formula H(CH) m COOH, where m can assume values between 0 and 40, preferably between 8 and 25.
  • Dibasic acids are carboxylic acids that have two carboxyl groups.
  • the dibasic acid can be an acyclic aliphatic dibasic acid, or a cyclic aliphatic dibasic acid, or an aromatic dibasic acid, or a heterocyclic dibasic acid. They can each be saturated or unsaturated.
  • aromatic dibasic acids which can be used are phthalic acid, terephthalic acid or isophthalic acid.
  • aliphatic dibasic acid with the formula HOOC(CH) m COOH, where m can assume values between 0 and 40, preferably between 6 and 22, particularly preferably between 6 and 12.
  • carboxylic acids can be used alone or in combination.
  • Particularly suitable acids are stearic acid and benzoic acid.
  • the rubber mixture also contains at least one filler.
  • CNT carbon black
  • CNT carbon nanotubes
  • silicic acid calcium and aluminum si
  • the rubber mixture also contains other additives.
  • the other additives are selected from the group consisting of processing aids, such as ZnO, Zn stearate, Mg stearate, PE and/or PTFE powder, and plasticizers, such as white oils, esters, facts and waxes, and emulsifiers and dispersants and neutralizing agents and aging inhibitors and adhesion promoters, such as DBU or DBN and their salts, and antiozonants and flame retardants and functional materials, such as e.g. layered silicates.
  • processing aids such as ZnO, Zn stearate, Mg stearate, PE and/or PTFE powder
  • plasticizers such as white oils, esters, facts and waxes, and emulsifiers and dispersants and neutralizing agents and aging inhibitors and adhesion promoters, such as DBU or DBN and their salts, and antiozonants and flame retardants and functional materials, such as e.g. layered silicates.
  • the rubber mixture according to the invention is preferably used in technical rubber articles, such as, for example, air springs, rubber spring elements, drive belts, conveyor belts, conveyor belts, hoses, tires, sealing materials, multilayer Fabric webs used to form flexible containers, tents, tarpaulins, membranes, protective suits, printing blankets or bellows.
  • technical rubber articles such as, for example, air springs, rubber spring elements, drive belts, conveyor belts, conveyor belts, hoses, tires, sealing materials, multilayer Fabric webs used to form flexible containers, tents, tarpaulins, membranes, protective suits, printing blankets or bellows.
  • Hoses are preferably pump hoses, elbow hoses, fuel hoses, offshore and marine hoses, bunker hoses, air conditioning hoses and paint spray hoses, heatable hoses or low-permeation hoses. Due to the low toxicity of the rubber compound, which allows it to be used in the food and drinking water sectors, the rubber compound is preferably used in drinking water hoses and food hoses.
  • the rubber mixture can also be used in covering films, tarpaulins or linings for direct contact with drinking water. However, it can also be used in conveyor belts for transporting food or in the drinking water sector.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

  • Die Erfindung betrifft eine Kautschukmischung, die insbesondere für den Einsatz im Trinkwasser- und Lebensmittelbereich geeignet ist.
  • Die meisten klassischen Vernetzungschemikalien wie z.B. Schwefelbeschleuniger oder Peroxide erzeugen während der Vulkanisation Zersetzungsprodukte, die im Elastomerprodukt nicht gewünscht sind und häufig negative organoleptische Eigenschaften verursachen. Zudem sind die meisten Spaltprodukte derzeit noch nicht vollständig toxikologisch untersucht bzw. bewertet.
  • Diese Bedenken hat das Deutsche Umweltbundesamt (UBA) dazu veranlasst, die Verwendung der klassischen Vernetzungschemikalien in der neuen Elastomerleitlinie (deutsche Regelung für Elastomere in Kontakt mit Trinkwasser) nach dem 31.12.2021 zu verbieten, sofern die Unbedenklichkeit der Substanzen nicht durch umfangreiche toxikologische Untersuchungen nachgewiesen wird.
  • Daher werden alternative Vernetzungschemikalien gesucht, die bei der Vulkanisation keine Spaltprodukte erzeugen und somit keine geruchliche und geschmackliche Beeinträchtigung verursachen können. Zudem sollten sie, im Sinne der Elastomerleitlinie, auch nach 2021 zugelassen sein.
  • Aus dem Stand der Technik ist bekannt, dass Harze, bevorzugt Butylphenol-FormaldehydHarze, als Vernetzungschemikalie für bestimmte Elastomere verwendet werden können.
  • Der Vorteil dieser Art der Vernetzung liegt in dem vollständigen Einbau der Vernetzungschemikalie in die Polymerketten, wodurch keine Beschleuniger-Spaltprodukte entstehen. Die häufig mit den Spaltprodukten einhergehenden negativen organoleptischen Eigenschaften und potentielle Migration der Spaltprodukten in das Medium, z.B. Trinkwasser, sind somit verhindert.
  • Bereits länger bekannt ist die Harzvernetzung im Bereich der Bladder-Herstellung für Autoreifen, bei der bevorzugt Butylkautschuk oder halogenierter Butylkautschuk (CIIR und BIIR) verwendet wird, siehe bspw. EP1016691A1 .
  • In EP2871212A1 ist beschrieben, dass EPDM-Kautschuk, IIR-Kautschuk, CIIR-Kautschuk, BIIR-Kautschuk oder eine Mischung hiervon mit 3 bis 10 phr Butylphenol-Formaldehyd-Harz und einem Aktivierungssytem bestehend aus 1 bis 8 phr ZnO, 2 bis 6 phr einer C6-24-Carbonsäure und einem chloriertem Polymer, wie CIIR, CPE, chloriertes Polyisopren oder chlorierter NR, vernetzt werden kann. Eine derartige Zusammensetzung zeichnet sich durch einen optimierten Druckverformungsrest (DVR) aus, so dass das Elastomer als Dichtungsring im Trinkwasserbereich eingesetzt werden kann.
  • Aktivierte Zeolithe und / oder Metallhalogenide können hierbei die Harz-Vernetzungsreaktion unterstützen, siehe bspw. EP2441798A1 .
  • Um eine derartige Mischung nicht nur im Trinkwasserbereich, sondern auch im Lebensmittelbereich anwenden zu können, wäre es wünschenswert, die physikalische Beständigkeit der Kautschukmischung insbesondere hinsichtlich der in vielen Lebensmitteln vorhandenen Fette und Öle weiter zu verbessern. Zudem sollte die Beständigkeit gegenüber äußeren Umwelteinflüssen (z.B. UV, Ozon) verbessert werden, um eine verlängerte Alterungsbeständigkeit des Kautschuks zu erzielen.
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht somit darin, eine Kautschukmischung bereitzustellen, die sich mit wenigstens einem para-tert.-Butylphenolformaldehydharz gut vernetzen lässt und die gleichzeitig eine gute Beständigkeit gegen Fette und / oder Öle besitzt und eine verbesserte Resistenz gegenüber äußeren Umwelteinflüssen aufweist.
  • Gelöst wird diese Aufgabe dadurch, dass die Kautschukmischung wenigstens einen Kautschuk und wenigstens ein para-tert.-Butylphenolformaldehydharz als Vernetzungsmittel und Polyvinylchlorid enthält. Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass eine gute Fett- und / oder Ölbeständigkeit in Kombination mit einer verbesserten Alterungsbeständigkeit erzielt wird, wenn die Kautschukmischung zusätzlich zu dem vorhandenen Kautschuk noch Polyvinylchlorid (PVC) enthält.
  • Der Kautschuk ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylen-Propylen-Mischpolymerisat (EPM) und Ethylen-Propylen-Dien-Mischpolymerisat (EPDM) und Nitrilkautschuk (NBR) und (teil)hydrierter Nitrilkautschuk (HNBR) und Naturkautschuk (NR) und Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR) und lösungspolymerisiertem Styrol-Butadien-Kautschuk (SSBR) und emulsionspolymerisiertem Styrol-Butadien-Kautschuk (ESBR) und Isopren-Kautschuk (IR) und Butylkautschuk (IIR) und Butadien-Kautschuk (BR) und Ethylen-Vinylacetat-Kautschuk (EVA) und Silikonkautschuk (MQ, VMQ, PVMQ, FVMQ) und Poyurethan (PU) und Polynorbenkautschuk (PNR) und Trans-Polyoctenamer-Kautschuk (TOR) und Polyester-Urethan-Kautschuk (AU) und Polyurethan-Kautschuk (EU).
  • Die genannten Kautschuke können hierbei alleine oder in einer Kombination aus wenigstens zwei Kautschuken eingesetzt werden.
  • Besonders gute Ergebnisse lassen sich erzielen, wenn als Kautschuk NBR, EPDM und IIR jeweils alleine oder in einer Kombination aus wenigstens zwei Kautschuken verwendet werden.
  • Erfindungswesentlich ist es, dass die Kautschukmischung neben dem vorhandenen Kautschuk wenigstens ein Polyvinylchlorid als zusätzliches thermoplastisches Elastomer (TP) enthält. Die Gesamtmenge an PVC beträgt bevorzugt 1 bis 40 phr, besonders bevorzugt 10 bis 40 phr, ganz besonders bevorzugt 20 bis 40 phr.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform wird eine Kombination aus NBR und PVC (NBR/PVC) verwendet. Eine derartige Kombination bietet neben einer guten Fettbeständigkeit eine gute Ozon- und Alterungsbeständigkeit und eine optimierte Standfestigkeit während der Extrusion.
  • Zusätzlich kann die Kautschukmischung noch wenigstens ein thermoplastisches Elastomer (TPE) und / oder wenigstens einen weiteren Thermoplasten (TP) enthalten. Bevorzugte TPE und / oder weitere TP sind hierbei: Polyolefin, insbesondere Polyethylen (PE) oder Polypropylen (PP), und / oder Polystyrol und / oder Polyamid (PA), beispielsweise PA6 oder PA6.6, und / oder Polyester (PES).
  • Erfindungswesentlich ist es, dass die Kautschukmischung mit wenigstens einem para-tert.-Butylphenolformaldehydharz vernetzt Als besonders gut geeignet hat sich die Verwendung mit einem Methylolgehalt von 8 bis 15% und einem bevorzugten Methylolgehalt von 10 bis 14%.
  • Die Menge des eingesetzten Harzes oder die Gesamtmenge an eingesetzten Harzen, falls mehr als ein Harz verwendet wird, beträgt bevorzugt 0,01 bis 25 phr, besonders bevorzugt 0,1 bis 10 phr und ganz besonders bevorzugt 0,1 bis 5 phr und weiterhin ganz besonders bevorzugt 0,1 bis 3 phr bzw. 0,1 bis 1 phr.
  • Zur Unterstützung der Harzvernetzung kann die Kautschukmischung noch wenigstens eine Carbonsäure enthalten. Hierbei kann es sich um eine Monocarbonsäure oder um eine Dicarbonsäure oder um ein Gemisch aus Monocarbonsäure und Dicarbonsäure handeln. Monocarbonsäuren sind Säuren, die über eine Carboxylgruppe verfügen.
  • Bei der Monocarbonsäure kann es sich um eine acyclische aliphatische Monocarbonsäure oder um eine cyclische aliphatische Monocarbonsäure oder um eine aromatische Monocarbonsäure oder um eine heterocyclische Monocarbonsäure handeln. Sie können jeweils gesättigt oder ungesättigt sein.
  • Beispiele für gesättigte cyclische Monocarbonsäuren sind Cyclobutansäure oder Cyclohexancarbonsäure.
  • Bevorzugt handelt es sich allerdings um eine gesättigte acyclische aliphatische Monocarbonsäure mit der Formel H(CH)mCOOH, wobei m hierbei Werte zwischen 0 und 40, bevorzugt zwischen 8 und 25, annehmen kann. Beispiele für solche gesättigten aliphatische Monocarbonsäuren sind Ameisensäure (m=0), Essigsäure (m=1), Propionsäure (m=2), Buttersäure (m=3), Valeriansäure (m=4), Capronsäure (m=5), Önanthsäure (m=6), Caprylsäure (m=7), Pelargonsäure (m=8), Caprinsäure (m=9), Undecansäure (m=10), Laurinsäure (m=11), Tridecansäure (m=12), Myristinsäure (m=13), Pentadecandisäure (m=14), Palmitinsäure (m=15), Margarinsäure (m=16), Stearinsäure (m=17), Nonadecansäure (m=18), Arachinsäure (m=19), Heneicosansäure (m=20), Behensäure (m=21), Lignocerinsäure (m=22), etc.
  • Dibasische Säuren sind Carbonsäuren, die über zwei Carboxylgruppen verfügen.
  • Bei der dibasischen Säure kann es sich um eine acyclische aliphatische dibasische Säure oder um eine cyclische aliphatische dibasische Säure oder um eine aromatische dibasische Säure oder um eine heterocyclische dibasische Säure handeln. Sie können jeweils gesättigt oder ungesättigt sein. Als aromatische dibasische Säuren können bspw. Phthalsäure, Terephthalsäure oder Isophthalsäure verwendet werden.
  • Bevorzugt handelt es sich allerdings um eine aliphatische dibasische Säure mit der Formel HOOC(CH)mCOOH, wobei m hierbei Werte zwischen 0 und 40, bevorzugt zwischen 6 und 22, besonders bevorzugt zwischen 6 und 12, annehmen kann. Beispiele für solche aliphatischen dibasische Säuren sind Oxalsäure (m=0), Malonsäure (m=1), Bernsteinsäure (m=2), Glutarsäure (m=3), Adipinsäure (m=4), Pimelinsäure (m=5), Suberinsäure (m=6), Azelainsäure (m=7), Sebacinsäure (m=8), Undecandisäure (m=9), Dodecandisäure (m=10), Brassylsäure (m=11), Tetradecandisäure (m=12), Thapsiasäure (m=14), Heptadecandisäure (m=15), Octadecandisäure (m=16), Nonadecandisäure (m=17) und Eicosandisäure (m=18), etc.
  • Alle Carbonsäuren können alleine oder in Kombination verwendet werden.
  • Besonders gut geeignete Säuren sind Stearinsäure und Benzoesäure.
  • Weiterhin enthält die Kautschukmischung noch wenigstens einen Füllstoff.
  • Hierbei kann es sich um alle der fachkundigen Person bekannten Füllstoffe handeln, wie bspw. Ruß, Graphit, Kohlenstoffnanoröhren (CNT), Kieselsäure, Calcium- und Aluminiumsilikate, Kieselgur, Kaolin, Kalkstein, Zeolithe, Cyclodextrine, Feldspat und/oder Talkum Kreide, Tonerde-Gel, Fasern (Kurz- und Langfasern, Glas-, Kohle-, Aramidfasern), Whisker (Aluminiumoxid, Siliziumcarbid), Glimmer, Magnetit, Kern/Mantel-Füllstoffe, Asphalt, Hartgummistaub, Chloride, Carbonate, Sulfate, Oxide und Hydroxide von Alkali- und Erdalkalimetallen, Al(OH)3, PVC, Polymerpulver (z.B. PE oder PTFE-Pulver), Faktis, anorganische und organische Pigmente, organische oder anorganische Säuren, Glaskugeln, Holzmehl, Nussschalenmehl, handeln, die jeweils alleine oder in Kombination verwendet werden können.
  • Damit die Kautschukmischung eine gute elektrische Leitfähigkeit aufweist, hat sich besonders die Verwendung von leitfähigen Rußen, Graphit, CNT und Metallen und deren Verbindungen, insbesondere Eisenverbindungen, als bevorzugt erwiesen.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Kautschukmischung noch weitere Zusatzstoffe.
  • Die weiteren Zusatzstoffe sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Verarbeitungshilfsmittel, wie bspw. ZnO, Zn-Stearat, Mg-Stearat, PE- und /oder PTFE-Pulver, und Weichmacher, wie z.B. Weißöle, Ester, Faktis undWachse, und Emulgatoren und Dispersionsmittel und Neutralisierungsmittel und Alterungsschutzmittel und Haftvermittler, wie bspw. DBU oder DBN und deren Salze, und Ozonschutzmittel und Flammschutzmittel und funktionelle Materialien, wie z.B. antimikrobielle Zusätze, Geruchsneutralisationsmittel, Aromen, und Gleit- und Formtrennmittel und Schutzmitttel gegen Fäulnis und permeationshemmende Stoffe, wie bspw. Schichtsilikate. Die genannten Zusatzstoffe können jeweils alleine oder in Kombination vorhanden sein.
  • Die erfindungsgemäße Kautschukmischung wird bevorzugt in technischen Kautschukartikeln, wie bspw. Luftfedern, Gummi-Feder-Elemente, Antriebsriemen, Transportbänder, Fördergurte, Schläuche, Reifen, Dichtungsmaterialien, mehrschichtige Stoffbahnen zur Bildung von flexiblen Behältern, Zelten, Planen, Membranen, Schutzanzügen, Drucktüchern oder Faltenbälgen eingesetzt.
  • Bei Schläuchen handelt es bevorzugt um Zapfschläuche, Krümmerschläuche, Kraftstoffschläuche, Offshore- und Marineschläuche, Bunkerschläuche, Klimaschläuche und Farbspritzschläuche, beheizbare Schläuche oder permeationsarme Schläuche. Aufgrund der geringen Toxizität der Kautschukmischung, die eine Anwendung im Lebensmittel- und Trinkwasserbereich ermöglicht, wird die Kautschukmischung bevorzugt in Trinkwasserschläuchen und Lebensmittelschläuchen verwendet.
  • Die Kautschukmischung kann ebenso in Abdeckfolien, Planen, oder Auskleidungen für den Direktkontakt mit Trinkwasser eingesetzt werden. Sie kann aber auch in Förderbändern für den Transport von Lebensmitteln oder im Trinkwasserbereich Verwendung finden.
  • Die Erfindung soll nun anhand von Vergleichs- und Ausführungsbeispielen, die den verschiedenen Tabellen zusammengefasst sind, näher erläutert werden. Die mit "E" gekennzeichneten Mischungen sind hierbei erfindungsgemäße Mischungen, während es sich bei den mit "V" gekennzeichneten Mischungen um Vergleichsmischungen handelt. Es wurden folgende para-tert.-Butylphenolformaldehydharze verwendet:
    • Nr.1 para-tert.-Butylphenolformaldeyhdharz, Methylolgehalt zwischen 8 und 12%
    • Nr.2 para-tert.-Butylphenolformaldeyhdharz, Methylolgehalt zwischen 8 und 13%
    • Nr.3 para-tert.-Butylphenolformaldeyhdharz, Methylolgehalt zwischen 10 und 15%
    Tabelle 1
    Bestandteile Einheit V1 V2 E1 E2
    NBR phr 100 100 100 100
    Phenol-Formaldehydharz Nr. 1 phr 5 2,5 5 2,5
    PVC phr 0 0 43 43
    Versuchsergebnisse Einheit V1 V2 E1 E2
    Härte DIN 53505 Shore A 66 61 88 88
    Zugfestigkeit DIN 53504 S2 N/mm2 23 14 22 19
    Bruchdehnung DIN 53504 S2 % 566 704 351 373
    Druckverformungsrest, 25% Verf., 100°C DIN ISO 815 % 33 57 49 63
    Weiterreißwiderstand DIN ISO 34-1A N/mm 13 22 9 12
    Abrieb DIN ISO 4649 Verf. A mm3 103 103 128 129
    Tabelle 2
    Bestandteile Einheit V3 V4 V5 E3 E4 E5
    NBR phr 100 100 100 100 100 100
    Phenol-Formaldehydharz Nr. 2 phr 5 0 0 5 0 0
    Phenol-Formaldehydharz Nr. 1 phr 0 5 0 0 5 0
    Phenol-Formaldehydharz Nr. 3 phr 0 0 5 0 0 5
    PVC phr 0 0 0 43 43 43
    Versuchsergebnisse Einheit V3 V4 V5 E3 E4 E5
    Härte DIN 53505 Shore A 63 64 64 87 86 88
    Zugfestigkeit DIN 53504 S2 N/mm2 21 23 22 21 22 21
    Bruchdehnung DIN 53504 S2 % 651 567 578 357 350 330
    Druckverformungsrest, 25% Verf., 100°C DIN ISO 815 % 44 33 36 49 48 53
    Weiterreißwiderstand DIN ISO 34-1A N/mm 22 22 19 9 10 10
    Abrieb DIN ISO 4649 Verf. A mm3 105 105 104 125 123 130

Claims (4)

  1. Kautschukmischung, dadurch gekennzeichnet, dass sie wenigstens einen Kautschuk und wenigstens ein Harz als Vernetzungsmittel und Polyvinylchlorid enthält, wobei das Harz ein para-tert.-Butylphenolformaldehydharz ist.
  2. Kautschukmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Kautschuk Nitrilkautschuk (NBR) ist.
  3. Kautschukmischung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Füllstoff Kieselsäure und / oder Ruß ist.
  4. Kautschukmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 3 zur Herstellung einer Abdeckfolie, einer Plane, einer Auskleidung, eines Förderbands, eines Schlauchs oder einer Dichtung.
EP17811530.9A 2016-12-16 2017-12-04 Kautschukmischung Active EP3555208B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102016225299.2A DE102016225299A1 (de) 2016-12-16 2016-12-16 Kautschukmischung
PCT/EP2017/081318 WO2018108602A1 (de) 2016-12-16 2017-12-04 Kautschukmischung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP3555208A1 EP3555208A1 (de) 2019-10-23
EP3555208B1 true EP3555208B1 (de) 2022-10-05

Family

ID=60629685

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP17811530.9A Active EP3555208B1 (de) 2016-12-16 2017-12-04 Kautschukmischung

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP3555208B1 (de)
DE (1) DE102016225299A1 (de)
WO (1) WO2018108602A1 (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112143131A (zh) * 2020-09-21 2020-12-29 上海凯波电缆特材股份有限公司 一种柔软耐油阻燃聚氯乙烯料及其制备方法
CN112898647A (zh) * 2020-12-14 2021-06-04 安徽恒荣高分子科技有限公司 一种耐油耐老化橡胶油缸堵头及其加工方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3246255B2 (ja) * 1995-02-21 2002-01-15 東海ゴム工業株式会社 燃料ホースおよびその製法
JP2000204209A (ja) 1998-12-31 2000-07-25 Bayer Inc ブチルゴムの硬化
JP2003033983A (ja) * 2001-05-15 2003-02-04 Tokai Rubber Ind Ltd 燃料ホース
KR101007095B1 (ko) * 2008-06-17 2011-01-10 주식회사 엘지화학 황동 코팅 강선과의 접착력이 강화된 고압호스용 고무 조성물로 제조된 고압호스
EP2441797A1 (de) 2010-10-13 2012-04-18 Lanxess Elastomers B.V. Aktivierte Resol-härtende Gummizusammensetzung
ES2569102T3 (es) 2013-11-06 2016-05-06 Woco Gmbh & Co. Kg Reticulación de resinas de cauchos

Also Published As

Publication number Publication date
EP3555208A1 (de) 2019-10-23
DE102016225299A1 (de) 2018-06-21
WO2018108602A1 (de) 2018-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3548280B1 (de) Mehrschichtiger flexibler schlauch
EP3555199B1 (de) Kautschukmischung
EP3022054B1 (de) Kautschukmischung und schlauch enthaltend die kautschukmischung
EP3555208B1 (de) Kautschukmischung
DE19926986B4 (de) Vulkanisierbare chloriertes Polyethylen-Zubereitung und daraus erhältliche vulkanisierte Produkte
EP3026078B1 (de) Kautschukmischung und schlauch enthaltend die kautschukmischung
EP2316878A1 (de) Elektrisch leitfähiger Polymerwerkstoff
EP2871212B1 (de) Harzvernetzung von kautschuken
DE102007052611A1 (de) Kautschukzusammensetzung für Seitenwand und Luftreifen
WO2013072168A1 (de) Kautschukmischung und schlauch enthaltend die kautschukmischung
DE112016001713T5 (de) Kautschukzusammensetzung für Reifenlauffläche und Spikeloser Reifen
DE112011105557T5 (de) Luftundurchlässige Schicht und Luftreifen
WO2018108599A1 (de) Kautschukmischung
EP3555200B1 (de) Kautschukmischung
WO2018108601A1 (de) Kautschukmischung
EP3548550A1 (de) Kautschukmischung, insbesondere für einen schlauch
EP2594414B1 (de) Gummierter Festigkeitsträger
DE102017215964A1 (de) Mehrschichtiger flexibler Schlauch
JP2006219505A (ja) 塩素化ポリエチレン加硫用組成物
DE202013012841U1 (de) Harzvernetzung von Kautschuken

Legal Events

Date Code Title Description
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: UNKNOWN

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20190716

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: BA ME

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)
GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: GRANT OF PATENT IS INTENDED

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20220517

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE PATENT HAS BEEN GRANTED

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 1522728

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20221015

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 502017013915

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG9D

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: MP

Effective date: 20221005

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20221005

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20221005

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20230206

Ref country code: NO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20230105

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20221005

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20221005

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20221005

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: RS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20221005

Ref country code: PL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20221005

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20221005

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20230205

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20221005

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20230106

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 502017013915

Country of ref document: DE

P01 Opt-out of the competence of the unified patent court (upc) registered

Effective date: 20230602

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SM

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20221005

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20221005

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20221005

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20221005

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20221005

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

REG Reference to a national code

Ref country code: BE

Ref legal event code: MM

Effective date: 20221231

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20221005

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20221204

Ref country code: AL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20221005

26N No opposition filed

Effective date: 20230706

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20221231

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20221204

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20221231

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20221005

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20221231

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20231220

Year of fee payment: 7

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20231228

Year of fee payment: 7

Ref country code: FR

Payment date: 20231222

Year of fee payment: 7

Ref country code: DE

Payment date: 20231231

Year of fee payment: 7

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MM01

Ref document number: 1522728

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20221204

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO

Effective date: 20171204

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20221204

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20221005

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20221204

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20221005

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20221005