JP2000204209A - ブチルゴムの硬化 - Google Patents
ブチルゴムの硬化Info
- Publication number
- JP2000204209A JP2000204209A JP11358999A JP35899999A JP2000204209A JP 2000204209 A JP2000204209 A JP 2000204209A JP 11358999 A JP11358999 A JP 11358999A JP 35899999 A JP35899999 A JP 35899999A JP 2000204209 A JP2000204209 A JP 2000204209A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butyl rubber
- formulation
- formaldehyde resin
- phenol
- halogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
- C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ブチルゴムの硬化。
【解決手段】 ジメチレンエーテルブリッジとメチレン
ブリッジのモル比が約２．５：１未満であるようにジメ
チレンエーテルブリッジとメチレンブリッジを有する多
環状フェノール−ホルムアルデヒド樹脂を用いて硬化さ
せたブチルゴム調合物は向上した熱老化特性を示す。
ブリッジのモル比が約２．５：１未満であるようにジメ
チレンエーテルブリッジとメチレンブリッジを有する多
環状フェノール−ホルムアルデヒド樹脂を用いて硬化さ
せたブチルゴム調合物は向上した熱老化特性を示す。
Description
【０００１】
【発明の分野】本発明はブチルゴム（ｂｕｔｙｌ ｒｕ
ｂｂｅｒ）の硬化に関する。
ｂｂｅｒ）の硬化に関する。
【０００２】
【発明の背景】ブチルゴムの商業的製造はイソブチレン
と少量のイソプレンを共重合させることで行われてい
る。未硬化状態のブチルゴムは典型的な可塑性ゴム（ｐ
ｌａｓｔｉｃ ｇｕｍ）特性を有する弱い材料であり、
それは明確な弾性限界（ｅｌａｔｉｃ ｌｉｍｉｔ）を
持たない、即ちそれに引張り応力をゆっくりかけるとそ
れは破壊を起こすことなくほとんど無限に伸びそしてそ
の応力を取り除いた後に弾性回復を実質的に全く示さな
い。他方、加硫を受けさせたか或は硬化させたブチルゴ
ムは強い非可塑性材料であり、これは弾性限界を持つば
かりでなく、数百パーセントの如く大きく伸びた後にそ
れの元の長さに実質的に戻る能力を有する。
と少量のイソプレンを共重合させることで行われてい
る。未硬化状態のブチルゴムは典型的な可塑性ゴム（ｐ
ｌａｓｔｉｃ ｇｕｍ）特性を有する弱い材料であり、
それは明確な弾性限界（ｅｌａｔｉｃ ｌｉｍｉｔ）を
持たない、即ちそれに引張り応力をゆっくりかけるとそ
れは破壊を起こすことなくほとんど無限に伸びそしてそ
の応力を取り除いた後に弾性回復を実質的に全く示さな
い。他方、加硫を受けさせたか或は硬化させたブチルゴ
ムは強い非可塑性材料であり、これは弾性限界を持つば
かりでなく、数百パーセントの如く大きく伸びた後にそ
れの元の長さに実質的に戻る能力を有する。
【０００３】ブチルゴムの架橋または加硫は典型的に下
記の基本的な３方法の１つを用いて行われる。それらは
（１）促進硫黄加硫（ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ ｓｕｌ
ｆｕｒ ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ）、（２）ジオキ
シムおよび関連したジニトロソ化合物を用いた架橋、お
よび（３）フェノール−ホルムアルデヒド（レゾール）
樹脂による硬化である。本発明は後者の硬化方法に関す
る。
記の基本的な３方法の１つを用いて行われる。それらは
（１）促進硫黄加硫（ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ ｓｕｌ
ｆｕｒ ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ）、（２）ジオキ
シムおよび関連したジニトロソ化合物を用いた架橋、お
よび（３）フェノール−ホルムアルデヒド（レゾール）
樹脂による硬化である。本発明は後者の硬化方法に関す
る。
【０００４】一般的に用いられる硬化剤には、フェノー
ル類、そしてフェノールとホルムアルデヒドが塩基の存
在下で縮合することで生じるフェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂が含まれる。典型的な作用剤には２，６−ジヒ
ドロキシメチル−４−アルキルフェノール類およびそれ
の多環状縮合重合体が含まれる。その例が米国特許第
２，７０１，８９５号（１９５５年２月１５日、これは
引用することによって本明細書に組み入れられる）に与
えられている。
ル類、そしてフェノールとホルムアルデヒドが塩基の存
在下で縮合することで生じるフェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂が含まれる。典型的な作用剤には２，６−ジヒ
ドロキシメチル−４−アルキルフェノール類およびそれ
の多環状縮合重合体が含まれる。その例が米国特許第
２，７０１，８９５号（１９５５年２月１５日、これは
引用することによって本明細書に組み入れられる）に与
えられている。
【０００５】硬化は、上記フェノール類または樹脂が有
するメチロール基と未硬化ゴムが反応を起こして架橋し
た構造物が生じることを通して起こる。そのようなブチ
ルゴムの硬化機構は提案されている［例えばＲ．Ｐ．Ｌ
ａｔｔｉｍｅｒ他、Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍｉｃｓｔｒ
ｙ ７ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、６２巻、１０７−１２
３頁（１９８８）（引用することによって本明細書に組
み入れられる）を参照］。
するメチロール基と未硬化ゴムが反応を起こして架橋し
た構造物が生じることを通して起こる。そのようなブチ
ルゴムの硬化機構は提案されている［例えばＲ．Ｐ．Ｌ
ａｔｔｉｍｅｒ他、Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍｉｃｓｔｒ
ｙ ７ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、６２巻、１０７−１２
３頁（１９８８）（引用することによって本明細書に組
み入れられる）を参照］。
【０００６】硬化させたブチルゴムは数多くの用途を有
し、それの１つはタイヤ硬化用ブラダー（ｔｉｒｅ−ｃ
ｕｒｉｎｇ ｂｌａｄｄｅｒｓ）である。タイヤ硬化用
ブラダーは膨張性でアニュラートロイダル（ａｎｎｕｌ
ａｒ ｔｏｒｏｉｄａｌ）形態を有する。この硬化用ブ
ラダーは、タイヤ成形中に生タイヤケーシング（ｒａｗ
ｔｉｒｅ ｃａｓｉｎｇ）内に補助として配置され、
タイヤの成形は、成形用プレス（ｍｏｕｌｄｉｎｇ ｐ
ｒｅｓｓ）（この中でタイヤに加硫を受けさせる）内に
配置した上記タイヤケーシングに内部熱および圧力をか
けることによって行われる。この目的で上記ブラダーを
圧力（この圧力で上記ブラダーを膨張させる）下の加熱
用流動媒体、通常は蒸気で膨張させ、それによって上記
タイヤケーシングを加硫用鋳型に押し付けて密に適合さ
せる。加硫が終了した時点で上記硬化用ブラダーをタイ
ヤから取り外して、それに別の生タイヤを挿入して硬化
操作を繰り返す。このように、このブラダーは数サイク
ルに渡って繰り返し用いられる。
し、それの１つはタイヤ硬化用ブラダー（ｔｉｒｅ−ｃ
ｕｒｉｎｇ ｂｌａｄｄｅｒｓ）である。タイヤ硬化用
ブラダーは膨張性でアニュラートロイダル（ａｎｎｕｌ
ａｒ ｔｏｒｏｉｄａｌ）形態を有する。この硬化用ブ
ラダーは、タイヤ成形中に生タイヤケーシング（ｒａｗ
ｔｉｒｅ ｃａｓｉｎｇ）内に補助として配置され、
タイヤの成形は、成形用プレス（ｍｏｕｌｄｉｎｇ ｐ
ｒｅｓｓ）（この中でタイヤに加硫を受けさせる）内に
配置した上記タイヤケーシングに内部熱および圧力をか
けることによって行われる。この目的で上記ブラダーを
圧力（この圧力で上記ブラダーを膨張させる）下の加熱
用流動媒体、通常は蒸気で膨張させ、それによって上記
タイヤケーシングを加硫用鋳型に押し付けて密に適合さ
せる。加硫が終了した時点で上記硬化用ブラダーをタイ
ヤから取り外して、それに別の生タイヤを挿入して硬化
操作を繰り返す。このように、このブラダーは数サイク
ルに渡って繰り返し用いられる。
【０００７】フェノール−ホルムアルデヒド樹脂で硬化
させたブチルゴムが高温、例えばタイヤ硬化過程中に到
達する温度、例えば１６０℃を越える温度にさらされる
と、結果として、このブチルゴムは堅くなるか或は老化
を起こす。その結果として、ブチルゴムがそのような用
途で示す寿命は制限される。
させたブチルゴムが高温、例えばタイヤ硬化過程中に到
達する温度、例えば１６０℃を越える温度にさらされる
と、結果として、このブチルゴムは堅くなるか或は老化
を起こす。その結果として、ブチルゴムがそのような用
途で示す寿命は制限される。
【０００８】
【発明の要約】本発明は、１つの面において、ジメチレ
ンエーテルブリッジ（ｂｒｉｄｇｅｓ）とメチレンブリ
ッジを有する多環状フェノール−ホルムアルデヒド樹脂
とハロゲン含有化合物と未硬化ブチルゴムを含んで成る
調合物を提供し、ここでは、上記ジメチレンエーテルブ
リッジとメチレンブリッジのモル比が約２．５：１未満
になるようにしそして上記多環状フェノール−ホルムア
ルデヒド樹脂とブチルゴムの比率を１：１０未満にす
る。場合により、また、上記調合物に充填材、加工油、
滑剤、および本分野の技術者に公知の他の所望材料を含
めることも可能である。
ンエーテルブリッジ（ｂｒｉｄｇｅｓ）とメチレンブリ
ッジを有する多環状フェノール−ホルムアルデヒド樹脂
とハロゲン含有化合物と未硬化ブチルゴムを含んで成る
調合物を提供し、ここでは、上記ジメチレンエーテルブ
リッジとメチレンブリッジのモル比が約２．５：１未満
になるようにしそして上記多環状フェノール−ホルムア
ルデヒド樹脂とブチルゴムの比率を１：１０未満にす
る。場合により、また、上記調合物に充填材、加工油、
滑剤、および本分野の技術者に公知の他の所望材料を含
めることも可能である。
【０００９】別の面において、本発明は、この上に記述
した調合物を調合する方法を提供し、この方法に、未硬
化ブチルゴムとハロゲン含有化合物と上記多環状フェノ
ール−ホルムアルデヒド樹脂をこの多環状フェノール−
ホルムアルデヒド樹脂とブチルゴムの比率が１：１０未
満になるように混合することを含める。
した調合物を調合する方法を提供し、この方法に、未硬
化ブチルゴムとハロゲン含有化合物と上記多環状フェノ
ール−ホルムアルデヒド樹脂をこの多環状フェノール−
ホルムアルデヒド樹脂とブチルゴムの比率が１：１０未
満になるように混合することを含める。
【００１０】別の面において、本発明は、上記調合物を
用いて製造した軟質加硫ゴムを提供する。この加硫ゴム
は好適にはタイヤ硬化用ブラダーの形態である。本発明
の加硫ゴムは上記目的で以前に用いられていた加硫ゴム
に比べて向上した老化特性を示す。硬化用ブラダーの配
合は例えば上述した米国特許第２，７０１，８９５号な
どに記述されている。温度が約１５０℃以上、しばしば
１６０℃以上の加圧蒸気がタイヤ成形過程中のブラダー
に注入されることから、硬化用ブラダーは繰り返しかか
る熱および圧力にさらされる。本発明の加硫ゴムは向上
した老化特性を示すことでそのような繰り返しかかる熱
および圧力に他の公知加硫ゴムよりも良好に耐え得るこ
とから、これはそのような用途および同様な用途で用い
るに適切である。現在入手可能な市販の硬化用ブラダー
の寿命は約４００サイクルである、即ちそれの特性がそ
れを廃棄すべきほど悪化する前に使用できる回数は約４
００回である。本発明の調合物から生じさせた加硫ゴム
は上記寿命が少なくとも約１０％以上向上しており（即
ち回数が約４４０回以上になり）、ある場合には、向上
度合が約３０％以上または５０％以上にさえなる。
用いて製造した軟質加硫ゴムを提供する。この加硫ゴム
は好適にはタイヤ硬化用ブラダーの形態である。本発明
の加硫ゴムは上記目的で以前に用いられていた加硫ゴム
に比べて向上した老化特性を示す。硬化用ブラダーの配
合は例えば上述した米国特許第２，７０１，８９５号な
どに記述されている。温度が約１５０℃以上、しばしば
１６０℃以上の加圧蒸気がタイヤ成形過程中のブラダー
に注入されることから、硬化用ブラダーは繰り返しかか
る熱および圧力にさらされる。本発明の加硫ゴムは向上
した老化特性を示すことでそのような繰り返しかかる熱
および圧力に他の公知加硫ゴムよりも良好に耐え得るこ
とから、これはそのような用途および同様な用途で用い
るに適切である。現在入手可能な市販の硬化用ブラダー
の寿命は約４００サイクルである、即ちそれの特性がそ
れを廃棄すべきほど悪化する前に使用できる回数は約４
００回である。本発明の調合物から生じさせた加硫ゴム
は上記寿命が少なくとも約１０％以上向上しており（即
ち回数が約４４０回以上になり）、ある場合には、向上
度合が約３０％以上または５０％以上にさえなる。
【００１１】さらなる面において、本発明は、上記加硫
ゴムの製造方法を提供し、この方法に、上記調合物を所
望の任意形状およびサイズに変換しそしてそれに加硫を
高温、好適には１２５から２５０℃、より好適には１５
０から２００℃の範囲で受けさせることを含める。
ゴムの製造方法を提供し、この方法に、上記調合物を所
望の任意形状およびサイズに変換しそしてそれに加硫を
高温、好適には１２５から２５０℃、より好適には１５
０から２００℃の範囲で受けさせることを含める。
【００１２】さらなる面において、本発明は、この上に
記述した調合物をタイヤ硬化用ブラダー調合物として用
いることを提供する。
記述した調合物をタイヤ硬化用ブラダー調合物として用
いることを提供する。
【００１３】
【発明の詳細な記述】本発明は、エーテル橋渡しのレベ
ルが低いフェノール−ホルムアルデヒド樹脂を少ない量
で用いてブチルゴムを硬化させると向上した特性を示す
樹脂硬化（ｒｅｓｉｎ−ｃｕｒｅｄ）ブチルゴムが得ら
れることを予想外に見い出したことに関する。そのよう
な向上した特性には、高温老化特性が向上すること、硬
化速度が速くなること、そして応力／歪み特性が良好に
なることが含まれ得る。本発明は、上記樹脂と未硬化ブ
チルゴムとハロゲン含有化合物を含みそして場合により
充填材および加工油も含んでいてもよい調合物を提供す
ることにある。
ルが低いフェノール−ホルムアルデヒド樹脂を少ない量
で用いてブチルゴムを硬化させると向上した特性を示す
樹脂硬化（ｒｅｓｉｎ−ｃｕｒｅｄ）ブチルゴムが得ら
れることを予想外に見い出したことに関する。そのよう
な向上した特性には、高温老化特性が向上すること、硬
化速度が速くなること、そして応力／歪み特性が良好に
なることが含まれ得る。本発明は、上記樹脂と未硬化ブ
チルゴムとハロゲン含有化合物を含みそして場合により
充填材および加工油も含んでいてもよい調合物を提供す
ることにある。
【００１４】フェノールとホルムアルデヒドを塩基の存
在下で縮合させることを通して、塩基触媒使用（ｂａｓ
ｅ−ｃａｔａｌｙｓｅｄ）フェノール−ホルムアルデヒ
ド樹脂を生じさせる。この反応の結果としてフェノール
−アルコールが生成し、これが次に縮合反応を起こして
多環状のフェノールが生じ得る。多環状フェノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂の例を以下に挙げる：
在下で縮合させることを通して、塩基触媒使用（ｂａｓ
ｅ−ｃａｔａｌｙｓｅｄ）フェノール−ホルムアルデヒ
ド樹脂を生じさせる。この反応の結果としてフェノール
−アルコールが生成し、これが次に縮合反応を起こして
多環状のフェノールが生じ得る。多環状フェノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂の例を以下に挙げる：
【００１５】
【化１】
【００１６】示すように、フェノール部分はＲ’で橋渡
しされている。このような橋渡し部分Ｒ’は同一または
異なっていてもよく、メチレン（−ＣＨ2−）またはジ
メチレンエーテル（−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2）のいずれかで
あり得る。整数ｎは０から１０、好適には０から５の値
を取り得る。整数ｎの値は上記樹脂が固体であるに充分
なほど高いのが好ましい。基Ｒはアルキル、シクロアル
キル、シクロアルキルアルキル、アリールまたはアラル
キル基である。これが含有する炭素原子数は約１２以下
であり得る。好適なＲ基は、含有する炭素原子数が８以
下のアルキル基、特にメチル、ｔ−ブチルおよびｔ−オ
クチル基である［さらなる例にに関しては米国特許第
２，７０１，８９５号を参照のこと］。
しされている。このような橋渡し部分Ｒ’は同一または
異なっていてもよく、メチレン（−ＣＨ2−）またはジ
メチレンエーテル（−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2）のいずれかで
あり得る。整数ｎは０から１０、好適には０から５の値
を取り得る。整数ｎの値は上記樹脂が固体であるに充分
なほど高いのが好ましい。基Ｒはアルキル、シクロアル
キル、シクロアルキルアルキル、アリールまたはアラル
キル基である。これが含有する炭素原子数は約１２以下
であり得る。好適なＲ基は、含有する炭素原子数が８以
下のアルキル基、特にメチル、ｔ−ブチルおよびｔ−オ
クチル基である［さらなる例にに関しては米国特許第
２，７０１，８９５号を参照のこと］。
【００１７】本出願者は、エーテルによる橋渡しのレベ
ルが低いフェノール−ホルムアルデヒド樹脂を用いた硬
化を受けさせると向上した特性を有する樹脂硬化ブチル
ゴムが得られることに注目した。本発明に従い、上記フ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂中のジメチレンエーテ
ルブリッジとメチレンブリッジのモル比が約２．５：１
未満、好適には約１．７：１未満、最も好適には約１：
１未満になるようにする。本発明で使用可能な適切なフ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂の例には、商標ＨＲＪ
−１０５１８（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ Ｉｎｔｅｒｎ
ａｔｉｏｎａｌ）の下で入手可能な樹脂が含まれ、この
樹脂が有するジメチレンエーテルブリッジとメチレンブ
リッジのモル比は約０．６５：１である。本ブチルゴム
調合物に含める上記フェノール−ホルムアルデヒド樹脂
の量を未硬化ブチルゴム９５重量部に対して約９．５部
未満、好適には約９部未満、より好適には約８部未満に
すべきである。このフェノール−ホルムアルデヒド樹脂
の量を未硬化ブチルゴム９５重量部に対して約３部以
上、好適には約４部以上、より好適には約５部以上にす
べきである。好適な調合物ではフェノール−ホルムアル
デヒド樹脂を未硬化ブチルゴム９５部当たり７部用い
る。
ルが低いフェノール−ホルムアルデヒド樹脂を用いた硬
化を受けさせると向上した特性を有する樹脂硬化ブチル
ゴムが得られることに注目した。本発明に従い、上記フ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂中のジメチレンエーテ
ルブリッジとメチレンブリッジのモル比が約２．５：１
未満、好適には約１．７：１未満、最も好適には約１：
１未満になるようにする。本発明で使用可能な適切なフ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂の例には、商標ＨＲＪ
−１０５１８（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ Ｉｎｔｅｒｎ
ａｔｉｏｎａｌ）の下で入手可能な樹脂が含まれ、この
樹脂が有するジメチレンエーテルブリッジとメチレンブ
リッジのモル比は約０．６５：１である。本ブチルゴム
調合物に含める上記フェノール−ホルムアルデヒド樹脂
の量を未硬化ブチルゴム９５重量部に対して約９．５部
未満、好適には約９部未満、より好適には約８部未満に
すべきである。このフェノール−ホルムアルデヒド樹脂
の量を未硬化ブチルゴム９５重量部に対して約３部以
上、好適には約４部以上、より好適には約５部以上にす
べきである。好適な調合物ではフェノール−ホルムアル
デヒド樹脂を未硬化ブチルゴム９５部当たり７部用い
る。
【００１８】ブチルゴム組成物では、この組成物が架
橋、即ち硬化し得るようにジエンモノマー、通常はイソ
プレンを少量用いる必要がある。ブチルゴムのグレード
は、それのイソプレン含有量とムーニー粘度（分子量に
関係）で区別可能である。本発明で用いるに有用な未硬
化ブチルゴムの例は、イソプレンを約０．５モル％から
約１０モル％用いたブチルゴムであり得、好適なブチル
ゴムにはイソプレンを約０．５から約２．５モル％、よ
り好適にはイソプレンを約０．９から約２．１モル％含
める。イソプレンを約１．４から約１．６モル％用いた
ブチルゴムを特に挙げる。いくつかの適切なブチルゴム
が示すムーニー粘度は約２５から７０、好適には約３０
から約６３（ＲＰＭＬ １＋８＠１２５℃）である。
橋、即ち硬化し得るようにジエンモノマー、通常はイソ
プレンを少量用いる必要がある。ブチルゴムのグレード
は、それのイソプレン含有量とムーニー粘度（分子量に
関係）で区別可能である。本発明で用いるに有用な未硬
化ブチルゴムの例は、イソプレンを約０．５モル％から
約１０モル％用いたブチルゴムであり得、好適なブチル
ゴムにはイソプレンを約０．５から約２．５モル％、よ
り好適にはイソプレンを約０．９から約２．１モル％含
める。イソプレンを約１．４から約１．６モル％用いた
ブチルゴムを特に挙げる。いくつかの適切なブチルゴム
が示すムーニー粘度は約２５から７０、好適には約３０
から約６３（ＲＰＭＬ １＋８＠１２５℃）である。
【００１９】本調合物にハロゲンを存在させる必要があ
る。ハロゲン含有化合物の例には有機化合物、例えばペ
ンダント型塩素原子を有するオレフィン含有重合体、例
えばポリクロロプレンなどが含まれ、これはＢａｙｐｒ
ｅｎ（Ｂａｙｅｒ）、Ｂｕｔａｃｈｌｏｒ（Ｄｉｓｔａ
ｇｕｌ）およびＮｅｏｐｒｅｎｅ（Ｄｕ Ｐｏｎｔ）な
どの如き商標の下で入手可能である。それを本調合物に
存在させる量は、未硬化ブチルゴム約９５部に対して好
適には約１から約１０重量部、より好適には約４から約
６重量部の範囲、最も好適には約５重量部である。別法
として、塩素含有塩、例えば塩化第一錫などをハロゲン
含有化合物として用いることも可能である。この必要な
ハロゲン原子、例えば塩素または臭素原子などを、本調
合物に含める他の必須材料の１つの成分として与えるこ
とも可能である（化合物を個別に添加して与えるのでは
なく）。例えば、ポリクロロプレンまたは塩化第一錫な
どの如き化合物を個別に添加するのではなく塩素化もし
くは臭素化ブチルゴムまたは塩素化もしくは臭素化多環
状フェノール−ホルムアルデヒド樹脂を用いることも可
能である。しかしながら、ハロゲン置換を受けさせてい
ないブチルゴムおよびハロゲン置換を受けさせていない
フェノール−ホルムアルデヒド樹脂を用いそしてハロゲ
ンを例えばポリクロロプレンまたは塩化第一錫の状態で
添加する方が好適である。ハロゲン含有化合物は一般に
本分野の技術者に公知であり、技術者はどのようなハロ
ゲン含有活性化剤（ａｃｔｉｖａｔｏｒ）を用いること
ができそしてその量をいかほどにするかを認識している
か、或は発明的能力の行使を全く伴わない常規実験でそ
れを容易に決定することができるであろう。
る。ハロゲン含有化合物の例には有機化合物、例えばペ
ンダント型塩素原子を有するオレフィン含有重合体、例
えばポリクロロプレンなどが含まれ、これはＢａｙｐｒ
ｅｎ（Ｂａｙｅｒ）、Ｂｕｔａｃｈｌｏｒ（Ｄｉｓｔａ
ｇｕｌ）およびＮｅｏｐｒｅｎｅ（Ｄｕ Ｐｏｎｔ）な
どの如き商標の下で入手可能である。それを本調合物に
存在させる量は、未硬化ブチルゴム約９５部に対して好
適には約１から約１０重量部、より好適には約４から約
６重量部の範囲、最も好適には約５重量部である。別法
として、塩素含有塩、例えば塩化第一錫などをハロゲン
含有化合物として用いることも可能である。この必要な
ハロゲン原子、例えば塩素または臭素原子などを、本調
合物に含める他の必須材料の１つの成分として与えるこ
とも可能である（化合物を個別に添加して与えるのでは
なく）。例えば、ポリクロロプレンまたは塩化第一錫な
どの如き化合物を個別に添加するのではなく塩素化もし
くは臭素化ブチルゴムまたは塩素化もしくは臭素化多環
状フェノール−ホルムアルデヒド樹脂を用いることも可
能である。しかしながら、ハロゲン置換を受けさせてい
ないブチルゴムおよびハロゲン置換を受けさせていない
フェノール−ホルムアルデヒド樹脂を用いそしてハロゲ
ンを例えばポリクロロプレンまたは塩化第一錫の状態で
添加する方が好適である。ハロゲン含有化合物は一般に
本分野の技術者に公知であり、技術者はどのようなハロ
ゲン含有活性化剤（ａｃｔｉｖａｔｏｒ）を用いること
ができそしてその量をいかほどにするかを認識している
か、或は発明的能力の行使を全く伴わない常規実験でそ
れを容易に決定することができるであろう。
【００２０】充填材を本調合物に加えることも可能であ
る。充填材の例にはタルク、炭酸カルシウム、粘土、シ
リカ、二酸化チタンおよびカーボンブラックが含まれ
る。カーボンブラックが好適であり、より好適なカーボ
ンブラックはＡＳＴＭ Ｄ１７６５に従う分類分けでＮ
−７７０からＮ−１１０の範囲であり、最も好適なカー
ボンブラックはＮ−３５１である［Ｍａｕｒｉｃｅ Ｍ
ｏｒｔｏｎ著「Ｒｕｂｂｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ」、第３版、Ｃｈａｐｍａｎ ＆ Ｈａｌｌ（ニュー
ヨーク、１９９５、６９−７０頁）（引用することによ
って本明細書に組み入れられる）を参照］。本調合物に
存在させる充填材の量は、未硬化ブチルゴム９５部に対
して好適には約４０から約８０重量部、より好適には約
４５から約６０重量部の範囲内、最も好適には約５０重
量部である。
る。充填材の例にはタルク、炭酸カルシウム、粘土、シ
リカ、二酸化チタンおよびカーボンブラックが含まれ
る。カーボンブラックが好適であり、より好適なカーボ
ンブラックはＡＳＴＭ Ｄ１７６５に従う分類分けでＮ
−７７０からＮ−１１０の範囲であり、最も好適なカー
ボンブラックはＮ−３５１である［Ｍａｕｒｉｃｅ Ｍ
ｏｒｔｏｎ著「Ｒｕｂｂｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ」、第３版、Ｃｈａｐｍａｎ ＆ Ｈａｌｌ（ニュー
ヨーク、１９９５、６９−７０頁）（引用することによ
って本明細書に組み入れられる）を参照］。本調合物に
存在させる充填材の量は、未硬化ブチルゴム９５部に対
して好適には約４０から約８０重量部、より好適には約
４５から約６０重量部の範囲内、最も好適には約５０重
量部である。
【００２１】本発明の調合物に加工油を含めることも可
能であり、適切な加工油が本分野の技術者に数多く知ら
れている。適切な加工油の例にはヒマシ油およびパラフ
ィン油が含まれる。
能であり、適切な加工油が本分野の技術者に数多く知ら
れている。適切な加工油の例にはヒマシ油およびパラフ
ィン油が含まれる。
【００２２】酸化亜鉛を活性化剤として加えることも可
能であり、それを適切にはゴム１００部当たり約８部以
下、好適には約５部の量で加える。また、酸化亜鉛を本
調合物に溶解させる補助でステアリン酸を添加すること
も可能である。
能であり、それを適切にはゴム１００部当たり約８部以
下、好適には約５部の量で加える。また、酸化亜鉛を本
調合物に溶解させる補助でステアリン酸を添加すること
も可能である。
【００２３】この記述したブチルゴム調合物の調合は、
この上に記述したブチルゴム調合物に含める成分と場合
により追加的に望まれる他の任意材料、例えば促進剤、
増量剤、滑剤、可塑剤などをゴム産業で用いられている
便利な任意様式、例えばミルまたは内部ミキサーなどで
混合することを通して実施可能である。
この上に記述したブチルゴム調合物に含める成分と場合
により追加的に望まれる他の任意材料、例えば促進剤、
増量剤、滑剤、可塑剤などをゴム産業で用いられている
便利な任意様式、例えばミルまたは内部ミキサーなどで
混合することを通して実施可能である。
【００２４】本発明の調合物を所望の任意形状およびサ
イズに変換しそしてそれに加硫を高温、通常は１２５か
ら２５０℃、好適には１５０から２００℃の範囲の温度
で受けさせることを通して、本調合物から加硫ゴムを生
じさせることができる。この加硫は一般に公知の任意様
式で加圧下の鋳型内または開放容器（オーブン内の）内
で適切な時間、通常は５分から２４時間の範囲内で実施
可能であり、示した範囲内ならば使用する温度を高くす
ればするほど時間が短くなる。加硫ゴムの例にはタイヤ
硬化用ブラダー、熱材料取り扱い用コンベヤベルトおよ
び高温用途用ホースが含まれる。
イズに変換しそしてそれに加硫を高温、通常は１２５か
ら２５０℃、好適には１５０から２００℃の範囲の温度
で受けさせることを通して、本調合物から加硫ゴムを生
じさせることができる。この加硫は一般に公知の任意様
式で加圧下の鋳型内または開放容器（オーブン内の）内
で適切な時間、通常は５分から２４時間の範囲内で実施
可能であり、示した範囲内ならば使用する温度を高くす
ればするほど時間が短くなる。加硫ゴムの例にはタイヤ
硬化用ブラダー、熱材料取り扱い用コンベヤベルトおよ
び高温用途用ホースが含まれる。
【００２５】別の面において、本発明は、ジメチレンエ
ーテルブリッジとメチレンブリッジを有する多環状フェ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂とハロゲン含有化合物と
未硬化ブチルゴムを含んで成る調合物を提供し、ここで
は、上記ジメチレンエーテルブリッジとメチレンブリッ
ジのモル比が約２．５：１未満になるようにしそして上
記未硬化ブチルゴムと上記多環状フェノール−ホルムア
ルデヒド樹脂の比率を１０：１未満にするが、この比率
を５：１の如く低くすることも可能である。
ーテルブリッジとメチレンブリッジを有する多環状フェ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂とハロゲン含有化合物と
未硬化ブチルゴムを含んで成る調合物を提供し、ここで
は、上記ジメチレンエーテルブリッジとメチレンブリッ
ジのモル比が約２．５：１未満になるようにしそして上
記未硬化ブチルゴムと上記多環状フェノール−ホルムア
ルデヒド樹脂の比率を１０：１未満にするが、この比率
を５：１の如く低くすることも可能である。
【００２６】
【実施例】ブチルゴム調合物 ２種類の異なるブチルゴム調合物を調合した。調合物Ａ
は本発明に従う調合物であり、これはジメチレンエーテ
ルブリッジとメチレンブリッジのモル比が０．６５：１
のフェノール−ホルムアルデヒド樹脂を含有する。調合
物Ｂは比較調合物であり、これはジメチレンエーテルブ
リッジとメチレンブリッジのモル比が２．９：１の異な
るフェノール−ホルムアルデヒド樹脂を含有する。未硬
化ブチルゴム成分に含めるイソプレンの含有量を変える
ことで、調合物ＡおよびＢの各々に関して５実施例から
成る一連の実施例を構成させた。イソプレン含有量を下
記の１つにした：０．８８、１．１８、１．４９、１．
７９および２．０９モル％のイソプレン。量を重量部で
示す： Ａ Ｂ 未硬化ブチルゴム1 ９５ ９５ ポリクロロプレン2 ５ ５ カーボンブラックＮ−３５１ ５０ ５０ ヒマシ油 ７.５ ７.５ ステアリン酸 １.５ １.５ 酸化亜鉛 ５ ５ フェノール−ホルムアルデヒド樹脂3 ７ フェノール−ホルムアルデヒド樹脂4 ７1 この未硬化ブチルゴムが含有するイソプレン単位の
量は０．８８、１．１８、１．４９、１．７９または
２．０９モル％である。０．８８モル％はＰＢ１００を
排他的に用いることに相当する一方、２．０９モル％は
ＰＢ４０２を排他的に用いることに相当する。ＰＢ４０
２とＰＢ１００の混合物を用いて他のモル％を生じさせ
た。ＰＢ１００およびＰＢ４０２はＢａｙｅｒ Ｉｎ
ｃ．から商業的に入手可能であり、それらが示すムーニ
ーはそれぞれ３２．７および３３．４（ＲＰＭＬ １＋
８＠１２５℃）である2 Ｂａｙｐｒｅｎ ２１０はＢａｙｅｒ Ｉｎｃ．か
ら商業的に入手可能である。これは中程度の結晶度を有
するポリクロロプレンである。3 Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎ
ａｌから商業的に入手可能なＨＲＪ−１０５１８を用
い、これが含有するジメチレンエーテルブリッジとメチ
レンブリッジのモル比は０．６５：１であった。4 Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎ
ａｌから商業的に入手可能なＳＰ−１０４５を用い、こ
れが含有するジメチレンエーテルブリッジとメチレンブ
リッジのモル比は２．９：１であった。
は本発明に従う調合物であり、これはジメチレンエーテ
ルブリッジとメチレンブリッジのモル比が０．６５：１
のフェノール−ホルムアルデヒド樹脂を含有する。調合
物Ｂは比較調合物であり、これはジメチレンエーテルブ
リッジとメチレンブリッジのモル比が２．９：１の異な
るフェノール−ホルムアルデヒド樹脂を含有する。未硬
化ブチルゴム成分に含めるイソプレンの含有量を変える
ことで、調合物ＡおよびＢの各々に関して５実施例から
成る一連の実施例を構成させた。イソプレン含有量を下
記の１つにした：０．８８、１．１８、１．４９、１．
７９および２．０９モル％のイソプレン。量を重量部で
示す： Ａ Ｂ 未硬化ブチルゴム1 ９５ ９５ ポリクロロプレン2 ５ ５ カーボンブラックＮ−３５１ ５０ ５０ ヒマシ油 ７.５ ７.５ ステアリン酸 １.５ １.５ 酸化亜鉛 ５ ５ フェノール−ホルムアルデヒド樹脂3 ７ フェノール−ホルムアルデヒド樹脂4 ７1 この未硬化ブチルゴムが含有するイソプレン単位の
量は０．８８、１．１８、１．４９、１．７９または
２．０９モル％である。０．８８モル％はＰＢ１００を
排他的に用いることに相当する一方、２．０９モル％は
ＰＢ４０２を排他的に用いることに相当する。ＰＢ４０
２とＰＢ１００の混合物を用いて他のモル％を生じさせ
た。ＰＢ１００およびＰＢ４０２はＢａｙｅｒ Ｉｎ
ｃ．から商業的に入手可能であり、それらが示すムーニ
ーはそれぞれ３２．７および３３．４（ＲＰＭＬ １＋
８＠１２５℃）である2 Ｂａｙｐｒｅｎ ２１０はＢａｙｅｒ Ｉｎｃ．か
ら商業的に入手可能である。これは中程度の結晶度を有
するポリクロロプレンである。3 Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎ
ａｌから商業的に入手可能なＨＲＪ−１０５１８を用
い、これが含有するジメチレンエーテルブリッジとメチ
レンブリッジのモル比は０．６５：１であった。4 Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎ
ａｌから商業的に入手可能なＳＰ−１０４５を用い、こ
れが含有するジメチレンエーテルブリッジとメチレンブ
リッジのモル比は２．９：１であった。
【００２７】本発明の調合物である調合物Ａに関して試
験を実施して、本発明の調合物でない調合物Ｂに関して
実施した同様な試験と比較した。ブチルゴム調合物を最
初に１８０℃の温度にさらす結果としてゴムの加硫、即
ち硬化を起こさせる。時間をより長く（例えば６時間以
上に）すると、結果として、ゴムが老化を起こすか或は
堅くなってしまう。これは架橋の結果であり得るか或は
重合体の網状組織がある形態の望まれない化学変換を起
こす結果であり得る。
験を実施して、本発明の調合物でない調合物Ｂに関して
実施した同様な試験と比較した。ブチルゴム調合物を最
初に１８０℃の温度にさらす結果としてゴムの加硫、即
ち硬化を起こさせる。時間をより長く（例えば６時間以
上に）すると、結果として、ゴムが老化を起こすか或は
堅くなってしまう。これは架橋の結果であり得るか或は
重合体の網状組織がある形態の望まれない化学変換を起
こす結果であり得る。
【００２８】イソプレンのモル％を１．５モル％にした
時の調合物ＡおよびＢがいろいろな歪みの時に示す応力
に対する高温（１８０℃）の影響を図１および表Ｉに示
す。全てのケースで、老化後（６時間以上）の引張り応
力は本発明の調合物である調合物Ａの方がずっと小さ
い。
時の調合物ＡおよびＢがいろいろな歪みの時に示す応力
に対する高温（１８０℃）の影響を図１および表Ｉに示
す。全てのケースで、老化後（６時間以上）の引張り応
力は本発明の調合物である調合物Ａの方がずっと小さ
い。
【００２９】調合物ＡおよびＢのイソプレン含有量を変
えて応力に対する影響を老化時間の関数として図２（調
合物Ａ）および３（調合物Ｂ）そして表ＩＩ（調合物
Ａ）およびＩＩＩ（調合物Ｂ）に示す。この２つの図を
比較することで、老化後（即ち高温で６時間以上老化さ
せた後）の応力は全てのケースで調合物Ａの方が低いこ
とが分かる。
えて応力に対する影響を老化時間の関数として図２（調
合物Ａ）および３（調合物Ｂ）そして表ＩＩ（調合物
Ａ）およびＩＩＩ（調合物Ｂ）に示す。この２つの図を
比較することで、老化後（即ち高温で６時間以上老化さ
せた後）の応力は全てのケースで調合物Ａの方が低いこ
とが分かる。
【００３０】また、老化後ではなく硬化後の応力も試験
した。両方の種類の調合物に関してイソプレン含有量を
変えて応力−歪み試験を１８０℃で３０分硬化させた後
に実施した。その結果を表ＩＶおよび図４に示す。この
場合、未老化状態の応力は調合物Ａの方が高い。
した。両方の種類の調合物に関してイソプレン含有量を
変えて応力−歪み試験を１８０℃で３０分硬化させた後
に実施した。その結果を表ＩＶおよび図４に示す。この
場合、未老化状態の応力は調合物Ａの方が高い。
【００３１】調合物ＡおよびＢが示す初期硬化速度を図
５に示す。示すように、調合物Ａが示す初期硬化速度の
方が速く、特に最初の２０分間の硬化速度が速い。
５に示す。示すように、調合物Ａが示す初期硬化速度の
方が速く、特に最初の２０分間の硬化速度が速い。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】
【表３】
【００３５】
【表４】
【００３６】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。
ある。
【００３７】１． ジメチレンエーテルブリッジとメチ
レンブリッジを有する多環状フェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂とハロゲン含有化合物と未硬化ブチルゴムを含
んで成る調合物であって、該ジメチレンエーテルブリッ
ジとメチレンブリッジのモル比が約２．５：１未満であ
りかつ上記多環状フェノール−ホルムアルデヒド樹脂と
未硬化ブチルゴムの比率が１：１０未満である調合物。
レンブリッジを有する多環状フェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂とハロゲン含有化合物と未硬化ブチルゴムを含
んで成る調合物であって、該ジメチレンエーテルブリッ
ジとメチレンブリッジのモル比が約２．５：１未満であ
りかつ上記多環状フェノール−ホルムアルデヒド樹脂と
未硬化ブチルゴムの比率が１：１０未満である調合物。
【００３８】２． 該ジメチレンエーテルブリッジとメ
チレンブリッジのモル比が約１．７：１未満である第１
項記載の調合物。
チレンブリッジのモル比が約１．７：１未満である第１
項記載の調合物。
【００３９】３． 該ジメチレンエーテルブリッジとメ
チレンブリッジのモル比が約０．６５：１である第１項
記載の調合物。
チレンブリッジのモル比が約０．６５：１である第１項
記載の調合物。
【００４０】４． 該フェノール−ホルムアルデヒド樹
脂の量が未硬化ブチルゴム９５部に対して約８部未満で
ある第１項記載の調合物。
脂の量が未硬化ブチルゴム９５部に対して約８部未満で
ある第１項記載の調合物。
【００４１】５． 該ハロゲン含有化合物がポリクロロ
プレンである第１項記載の調合物。
プレンである第１項記載の調合物。
【００４２】６． 該ブチルゴムがイソプレンを約０．
５から約２．５モル％含んで成っていて約３０から約６
３のムーニー粘度を示す第１項記載の調合物。
５から約２．５モル％含んで成っていて約３０から約６
３のムーニー粘度を示す第１項記載の調合物。
【００４３】７． またカーボンブラックを充填材とし
て含み、ヒマシ油を加工油として含みかつ酸化亜鉛を活
性化剤として含む第１項記載の調合物。
て含み、ヒマシ油を加工油として含みかつ酸化亜鉛を活
性化剤として含む第１項記載の調合物。
【００４４】８． 第１項記載の調合物を調合する方法
であって、未硬化ブチルゴムとハロゲン含有化合物と該
多環状フェノール−ホルムアルデヒド樹脂を混合するこ
とを含む方法。
であって、未硬化ブチルゴムとハロゲン含有化合物と該
多環状フェノール−ホルムアルデヒド樹脂を混合するこ
とを含む方法。
【００４５】９． 第１項記載の調合物の加硫で得られ
る加硫ゴム。
る加硫ゴム。
【００４６】１０． タイヤ硬化用ブラダーの形態の第
４項記載の加硫ゴム。
４項記載の加硫ゴム。
【００４７】１１． ジメチレンエーテルブリッジとメ
チレンブリッジを有する多環状フェノール−ホルムアル
デヒド樹脂とハロゲン含有化合物と未硬化ブチルゴムを
含んで成る調合物であって、該ジメチレンエーテルブリ
ッジとメチレンブリッジのモル比が約２．５：１未満で
ありかつ該未硬化ブチルゴムと上記多環状フェノール−
ホルムアルデヒド樹脂の比率が１０：１未満である調合
物。
チレンブリッジを有する多環状フェノール−ホルムアル
デヒド樹脂とハロゲン含有化合物と未硬化ブチルゴムを
含んで成る調合物であって、該ジメチレンエーテルブリ
ッジとメチレンブリッジのモル比が約２．５：１未満で
ありかつ該未硬化ブチルゴムと上記多環状フェノール−
ホルムアルデヒド樹脂の比率が１０：１未満である調合
物。
【図１】イソプレン含有量を１．５モル％にした時の本
発明に従う調合物Ａおよび比較調合物Ｂがいろいろな伸
びの時に示す応力（ＭＰａ）を１８０℃の熱風老化時間
（時）に対して示すグラフである。
発明に従う調合物Ａおよび比較調合物Ｂがいろいろな伸
びの時に示す応力（ＭＰａ）を１８０℃の熱風老化時間
（時）に対して示すグラフである。
【図２】イソプレン含有量を変えた時の調合物Ａが５０
％伸びの時に示す応力に対する熱風老化の影響を示すグ
ラフである。
％伸びの時に示す応力に対する熱風老化の影響を示すグ
ラフである。
【図３】イソプレン含有量を変えた時の調合物Ｂが５０
％伸びの時に示す応力に対する熱風老化の影響を示すグ
ラフである。
％伸びの時に示す応力に対する熱風老化の影響を示すグ
ラフである。
【図４】イソプレン含有量を変えた時の調合物Ａおよび
Ｂがそれらを３０分間硬化させた後に示す応力（ＭＰ
ａ）を歪み（％）に対比させて示すグラフである。
Ｂがそれらを３０分間硬化させた後に示す応力（ＭＰ
ａ）を歪み（％）に対比させて示すグラフである。
【図５】イソプレン含有量を変えた時の調合物Ａおよび
Ｂが示すトルクを１８０℃における硬化時間に対比させ
て示すグラフである。
Ｂが示すトルクを１８０℃における硬化時間に対比させ
て示すグラフである。
Claims (4)
- 【請求項１】 ジメチレンエーテルブリッジとメチレン
ブリッジを有する多環状フェノール−ホルムアルデヒド
樹脂とハロゲン含有化合物と未硬化ブチルゴムを含んで
成る調合物であって、該ジメチレンエーテルブリッジと
メチレンブリッジのモル比が約２．５：１未満でありか
つ上記多環状フェノール−ホルムアルデヒド樹脂と未硬
化ブチルゴムの比率が１：１０未満である調合物。 - 【請求項２】 請求項１記載の調合物を調合する方法で
あって、未硬化ブチルゴムとハロゲン含有化合物と該多
環状フェノール−ホルムアルデヒド樹脂を混合すること
を含む方法。 - 【請求項３】 請求項１記載の調合物の加硫で得られる
加硫ゴム。 - 【請求項４】 ジメチレンエーテルブリッジとメチレン
ブリッジを有する多環状フェノール−ホルムアルデヒド
樹脂とハロゲン含有化合物と未硬化ブチルゴムを含んで
成る調合物であって、該ジメチレンエーテルブリッジと
メチレンブリッジのモル比が約２．５：１未満でありか
つ該未硬化ブチルゴムと上記多環状フェノール−ホルム
アルデヒド樹脂の比率が１０：１未満である調合物。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA2257707 | 1998-12-31 | ||
| CA 2257707 CA2257707A1 (en) | 1998-12-31 | 1998-12-31 | Curing of butyl rubber |
| CA 2258472 CA2258472A1 (en) | 1998-12-31 | 1999-01-13 | Curing of butyl rubber |
| CA2258472 | 1999-01-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000204209A true JP2000204209A (ja) | 2000-07-25 |
Family
ID=25680698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11358999A Pending JP2000204209A (ja) | 1998-12-31 | 1999-12-17 | ブチルゴムの硬化 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1016691A1 (ja) |
| JP (1) | JP2000204209A (ja) |
| CN (1) | CN1266866A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007207942A (ja) * | 2006-01-31 | 2007-08-16 | Sanyo Electric Co Ltd | 電気二重層キャパシタ及びそれを具備した電子機器 |
| JPWO2018074070A1 (ja) * | 2016-10-18 | 2019-04-25 | 株式会社Moresco | ホットメルト接着剤 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2871212B2 (de) | 2013-11-06 | 2024-05-08 | Woco GmbH & Co. KG | Harzvernetzung von kautschuken |
| DE102016225298A1 (de) | 2016-12-16 | 2018-06-21 | Contitech Schlauch Gmbh | Kautschukmischung |
| DE102016225296A1 (de) | 2016-12-16 | 2018-06-21 | Contitech Schlauch Gmbh | Kautschukmischung |
| DE102016225299A1 (de) | 2016-12-16 | 2018-06-21 | Contitech Schlauch Gmbh | Kautschukmischung |
| DE102016225294A1 (de) | 2016-12-16 | 2018-06-21 | Contitech Schlauch Gmbh | Kautschukmischung |
| DE102016225302A1 (de) | 2016-12-16 | 2018-06-21 | Contitech Schlauch Gmbh | Kautschukmischung |
| WO2018156415A1 (en) | 2017-02-24 | 2018-08-30 | Si Group, Inc. | Resins having a high methylol to dibenzyl ether ratio and methods of making the same |
| CN112297582B (zh) * | 2020-10-22 | 2022-05-17 | 江阴市沪澄绝缘材料有限公司 | 一种高硅氧玻璃布酚醛层压板的制备工艺 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2036211A1 (en) * | 1990-09-24 | 1992-03-25 | Brian Horsham Oliver | Tire cure bladder |
| US5952425A (en) * | 1996-12-31 | 1999-09-14 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Preferred structure of phenolic resin curative for thermoplastic vulcanizate |
-
1999
- 1999-12-17 JP JP11358999A patent/JP2000204209A/ja active Pending
- 1999-12-20 EP EP99125338A patent/EP1016691A1/en not_active Withdrawn
- 1999-12-29 CN CN 99122968 patent/CN1266866A/zh active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007207942A (ja) * | 2006-01-31 | 2007-08-16 | Sanyo Electric Co Ltd | 電気二重層キャパシタ及びそれを具備した電子機器 |
| JPWO2018074070A1 (ja) * | 2016-10-18 | 2019-04-25 | 株式会社Moresco | ホットメルト接着剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1266866A (zh) | 2000-09-20 |
| EP1016691A1 (en) | 2000-07-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6066697A (en) | Thermoplastic compositions containing elastomers and fluorine containing thermoplastics | |
| US5698640A (en) | Low bromine isobutylene-co-4-bromomethylstyrene compositions for severe duty elastomer applications | |
| RU2320687C2 (ru) | Композиция резиновой смеси и способ ее приготовления (варианты) | |
| JPH10195253A (ja) | 熱可塑性加硫ゴム用フェノール樹脂硬化剤の好ましい構造 | |
| US6028144A (en) | Composition for the carcass | |
| EP0539513B1 (en) | Tire innerliner composition | |
| US5171773A (en) | High strength fluorosilicone rubber | |
| KR100218036B1 (ko) | 몰드 경화 요소용 조성물 | |
| JP2000204209A (ja) | ブチルゴムの硬化 | |
| WO1992016587A2 (en) | Composition for mold curing elements | |
| US2857357A (en) | Method of vulcanizing butyl rubber and product resulting therefrom | |
| US2926718A (en) | Composition comprising chlorinated butyl rubber, zinc oxide, and a curing aid, process for vulcanization thereof, and vulcanized product obtained thereby | |
| US20210139686A1 (en) | Resins having a high methylol to dibenzyl ether ratio and methods of making the same | |
| US3891725A (en) | Vulcanizable chlorinated elastomer composition | |
| JPH02255849A (ja) | 改良ハロゲン化ブチルポリマー | |
| JPH1044258A (ja) | ゴム物品の製造方法 | |
| US3028353A (en) | Composition comprising polyurethane resin methylol phenol and filler, method of vulcanizing same, and tire tread therefrom | |
| CA2258472A1 (en) | Curing of butyl rubber | |
| JPH04501433A (ja) | 結晶性ポリオレフィン樹脂及びハロブチルゴム物質の動的加硫アロイ | |
| CA2257707A1 (en) | Curing of butyl rubber | |
| US3516977A (en) | Processability of elastomers having a narrow molecular weight distribution | |
| CA2036211A1 (en) | Tire cure bladder | |
| US3510460A (en) | Oxadiazine-4-thiones and vulcanizable rubber compositions containing same | |
| KR0181743B1 (ko) | 염소화된 가공조제를 첨가한 타이어의 가류 블래더 및 에어백용 고무조성물 | |
| JP2004210820A5 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20041115 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20041221 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050216 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Effective date: 20051004 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20051007 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111014 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141014 Year of fee payment: 9 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |