EP3523414A1 - Cyclische ketale als duftstoffvorläuferverbindungen - Google Patents

Cyclische ketale als duftstoffvorläuferverbindungen

Info

Publication number
EP3523414A1
EP3523414A1 EP17803883.2A EP17803883A EP3523414A1 EP 3523414 A1 EP3523414 A1 EP 3523414A1 EP 17803883 A EP17803883 A EP 17803883A EP 3523414 A1 EP3523414 A1 EP 3523414A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
carbon atoms
methyl
substituted
ethanone
unsubstituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP17803883.2A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Sascha Wilhelm Schäfer
Silvia Sauf
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP3523414A1 publication Critical patent/EP3523414A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/12—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D493/20—Spiro-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2096—Heterocyclic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4973—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q13/00—Formulations or additives for perfume preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D317/20—Free hydroxyl or mercaptan
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0069—Heterocyclic compounds
    • C11B9/0073—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms
    • C11B9/0076—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms the hetero rings containing less than six atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0069—Heterocyclic compounds
    • C11B9/0073—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms
    • C11B9/0088—Spiro compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes

Definitions

  • the present invention is in the field of fragrance storage materials, as they are used for example in the field of detergents or cleaners, cosmetics and air care products.
  • the invention relates to specific cyclic ketals which function as fragrance storage materials.
  • the present invention relates to detergents and cleaners, cosmetics and
  • Air care products containing such ketals It also relates to a process for the long-lasting scenting of surfaces.
  • fragrances that give the products a pleasant smell. In most cases, the fragrances mask the odor of the other ingredients, resulting in a pleasant odor impression for the consumer.
  • Fragrances are important constituents of the formulation, especially in the detergent sector, since the laundry should have a pleasant and fresh fragrance both in the moist and in the dry state. Basically, the use of fragrances involves the problem that fragrances are more or less volatile compounds, but a long-lasting scent effect is desired. Especially with fragrances that represent the fresh and light notes of the perfume and evaporate very quickly due to their relatively high vapor pressure, the desired longevity of the fragrance impression is hardly achievable.
  • Fragrance storage molecule for example, are hydrolysis or photolabile, are known in the art and provide a way to release fragrances delayed. Environmental factors induce breakage of a covalent bond in the fragrance storage molecule, releasing a fragrance.
  • Ketals are known in the art as fragrances and perfume precursors, so-called profragrances. Ketals as fragrances are disclosed, for example, in International Patent Publication WO 2014/183883 A1. The cyclic ketals described therein act directly as fragrances with amber smell. However, fragrance precursors which release the actual fragrance molecule by hydrolysis of the ketals are not mentioned.
  • German patent application DE 19718537 A1 describes depot preparations for the targeted release of fragrance, which are obtainable by the reaction of fragrance aldehydes or ketones with polyhydroxy compounds.
  • fragrance intensity is low when using many known fragrance storage molecules and the fragrance effect only for a short time. Therefore, there is still a need for alternative fragrance storage molecules that effectively release fragrance and have a sufficiently high fragrance intensity.
  • the present invention is directed to compounds of the formula
  • Ra and Rb together with the C-atom to which they are attached are a linear, branched or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical having 6 to 30, preferably 6 to 20, carbon atoms and 0 to 10 heteroatoms selected from N, O, S and Si or together with the C-atom to which they are attached form a cyclic hydrocarbon radical and are derived from a perfume ketone of the formula R a-C (O) -Rb;
  • R 1, R 2, R 3, R 4, R 5 and R 6 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, -OR x, -NR x R y, halogen, substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl, alkenyl or alkynyl of up to 20, preferably to 12
  • Heteroatoms selected from O, S and N, or each of two of R 1, R 2, R 3, R 4, R 5 and R 6 may combine together to form a cyclic group selected from substituted or unsubstituted aryl of up to 20, preferably to 12 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroaryl having up to 20, preferably up to 12
  • Rx and Ry are selected from H, substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl, alkenyl or alkynyl having up to 20, preferably to 12 carbon atoms, substituted or unsubstituted, linear or branched heteroalkyl, heteroalkenyl or heteroalkynyl of up to 20, preferably to 12 Carbon atoms, and 1 to 6, preferably 1 to 4 heteroatoms selected from O, S and N, substituted or unsubstituted aryl having up to 20, preferably to 12 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroaryl having up to 20, preferably to 12 carbon atoms, and 1 to 6, preferably 1 to 6, preferably 1 to
  • Heteroatoms selected from O, S and N cycloalkyl or cycloalkenyl having up to 20, preferably to 12 carbon atoms, and heterocycloalkyl or heterocycloalkenyl having up to 20, preferably to 12 carbon atoms, and 1 to 6, preferably 1 to 4 heteroatoms selected from O, S and N; and
  • n 0, 1, 2 or 3.
  • the present invention relates to a washing or cleaning agent containing at least one compound of the formula (I) as described herein.
  • a further subject of the invention is a cosmetic agent which comprises at least one of the compounds of the formula (I) described herein.
  • Yet another object of the invention is an air care agent containing at least one of the compounds of formula (I) according to the invention.
  • Yet another object of the invention is an insect repellent containing at least one of the compounds of formula (I) according to the invention.
  • the present invention is also directed to a process for the long-lasting scenting of surfaces in which a compound as described herein is applied to the surface to be scented and the said surface is subsequently exposed to conditions which result in the release of the fragrance.
  • At least one refers to 1 or more, for example, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more In the context of components of the compound described herein, this reference does not refer to absolute amount of molecules but on the nature of the
  • At least one compound of formula (I) means one or more different compounds of formula (I), i.e. one or more different types of compounds of formula (I)
  • the cyclic ketals according to the invention are compounds of the formula (I).
  • Ra and Rb together with the C-atom to which they are attached are a linear, branched or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical having 6 to 30, preferably 6 to 20, carbon atoms and 0 to 10 heteroatoms selected from N, O, S and Si.
  • Ra, Rb and the C atom to which they are attached are a radical selected from substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl, alkenyl or alkynyl having up to 20, preferably to 12, carbon atoms, substituted or unsubstituted, linear or branched heteroalkyl, heteroalkenyl or heteroalkynyl having up to 20, preferably up to 12 carbon atoms, and 1 to 6, preferably 1 to 4 heteroatoms selected from O, S and N, substituted or unsubstituted aryl having up to 20, preferably to 12 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroaryl having up to 20, preferably to 12 carbon atoms, and 1 to 6, preferably 1 to 4
  • Ra and Rb can also combine to form a cyclic group together with the carbon atom to which they are attached.
  • an aryl, heteroaryl, cycloalkyl, cycloalkenyl, Heterocycloalkyl or heterocycloalkenyl group which is in particular selected from substituted or unsubstituted aryl having up to 20, preferably to 12 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroaryl having up to 20, preferably to 12
  • Heterocycloalkenyl having up to 20, preferably up to 12 carbon atoms, and 1 to 6, preferably 1 to 4 heteroatoms selected from O, S and N.
  • the radicals Ra and Rb the proviso that these are selected so that they are of a
  • the perfume ketone is an aliphatic ketone such as undecan-2-one
  • that for the compound of formula (I) means that Ra is methyl and Rb is n-nonyl or vice versa.
  • the perfume ketone is acetophenone
  • that for the compound of formula (I) means that Ra is methyl and Rb is phenyl or vice versa.
  • Ra and Rb together form a radical of the formula -CH 2 -CH (CH 3 ) -CH 2 -CH 2 -CH (CH (CH 3 ) 2) -.
  • R 1, R 2, R 3, R 4, R 5 and Re are each independently selected from the group consisting of hydrogen, -OR x, -NR x R y, halogen, substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl, alkenyl or alkynyl with up to 20, preferably up to 12 carbon atoms, substituted or unsubstituted, linear or branched heteroalkyl, heteroalkenyl or heteroalkynyl having up to 20, preferably up to 12 carbon atoms, and 1 to 6, preferably 1 to 4, heteroatoms selected from O, S and N, substituted or unsubstituted aryl having up to 20, preferably to 12 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroaryl having up to 20, preferably to 12
  • Heterocycloalkyl or heterocycloalkenyl having up to 20, preferably to 12 carbon atoms, and 1 to 6, preferably 1 to 4 heteroatoms selected from O, S and N.
  • R, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 combine together to form a cyclic group together with the carbon atoms to which they are attached.
  • this can then be an aryl, heteroaryl, cycloalkyl, cycloalkenyl, heterocycloalkyl or heterocycloalkenyl group which has the abovementioned number of carbon atoms and optionally heteroatoms.
  • the respective radicals together may also be a bond or a heteroatom such as O, S or NRy.
  • the part of the cyclic ketal which carries the radicals R 1, R 2, R 3, R 4, R 5 and R 6 is preferably derived from a polyol or saccharide at least 3, preferably at least 4, 5 or 6 hydroxyl groups. Therefore, it is a proviso of the invention that at least one of Ri, R2, R3, R4, R5 and Re is a radical of the formula -ORx or contains such a radical as a substituent or two together form a radical of the formula -O-.
  • Rx and Ry are selected from H, substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl, alkenyl or alkynyl having up to 20, preferably to 12 carbon atoms, substituted or unsubstituted, linear or branched heteroalkyl, heteroalkenyl or heteroalkynyl of up to 20, preferably to 12 Carbon atoms, and 1 to 6, preferably 1 to 4 heteroatoms selected from O, S and N, substituted or unsubstituted aryl having up to 20, preferably to 12 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroaryl having up to 20, preferably to 12 carbon atoms, and 1 to 6, preferably 1 to 4
  • Embodiments in which two of R1, R2, R3, R4, R5 and Re combine together to form a cyclic group together with the carbon atoms to which they are attached may also lack Rx in the group -ORx or -NRxRy so that a radical of the formula - O- or -NRy- results, which connects the two carbon atoms.
  • n is 0, 1, 2 or 3, preferably 0 or 1.
  • n is 0 and Ra and Rb are phenyl and / or n is 0 and Ra or Rb is methyl and each non-selected Ra or Rb is pentyl is not claimed.
  • the ketal formation is preferably carried out via vicinal or gamma-permanent hydroxyl groups of the polyol or saccharide, which forms the main body of the ketal, with the keto group of the fragrance ketone. This results in 5- or 6-membered rings, i. 1,3-dioxolane or 1,3-dioxane rings in which the remainder of the perfume ketone is attached to the C2 atom.
  • Alkyl refers to a saturated aliphatic hydrocarbon including straight and branched chain groups
  • the alkyl group has 1 to 10 carbon atoms (for example, when a numerical range of "1 to 10" is given herein, it is meant that this group , in this case the alkyl group, 1 carbon atom, 2
  • the alkyl may be a middle alkyl containing 1 to 6 Has carbon atoms, or a lower alkyl having 1 to 4 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, butyl, iso-butyl, tert-butyl, etc. act.
  • alkenyl refers to an alkyl group, as defined herein, consisting of at least two
  • Alkynyl refers to an alkyl group as defined herein which is at least two
  • Carbon atoms and at least one carbon-carbon triple bond exists, for. Ethynyl (acetylene), propynyl, butynyl or petinyl and their structural isomers as described above.
  • Heteroalkyl refers to alkyl, alkenyl or alkynyl groups as defined above in which 1 or more carbon atoms are represented by heteroatoms, especially selected from O, S, N and Si , are substituted, for example ethoxyethyl, ethoxyethenyl, isopentoxypropyl, and alkoxy radicals of the formula -O-alkyl, such as methoxy, ethoxy, propoxy, etc. It is preferred that in such radicals no two heteroatoms are directly bonded to each other, ie that no structural units the formula -OO- or comparable are included.
  • a “cycloalkyl” group refers to monocyclic or polycyclic (multiple rings having common carbon atoms) groups, especially from 3 to 8 carbon atoms, in which the ring has no double bonds, i. alicyclic saturated groups, e.g. Cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.
  • Examples of cycloalkyl groups are cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, adamantane and cycloheptane.
  • cycloalkenyl refers to corresponding cyclic groups that have at least one double bond but do not have a complete conjugated pi electron system, i.e., are not aromatics, examples of such radicals are
  • Cycloalkenyl groups include, but are not limited to, cyclopentene, cyclohexene, cyclohexadiene and cycloheptatriene.
  • Aryl refers to monocyclic or polycyclic (i.e., rings that are adjacent
  • aryl groups are phenyl, naphthalenyl and anthracenyl.
  • a "heteroaryl” group refers to a monocyclic or polycyclic (ie, rings sharing an adjacent ring atomic pair) aromatic ring, especially 5 to 10 ring atoms, where one, two, three or four ring atoms are nitrogen, oxygen or sulfur, and the rest is carbon.
  • heteroaryl groups are pyridyl, pyrrolyl, furyl, thienyl, imidazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, pyrazolyl, 1, 2,3-triazolyl, 1, 2,4-triazolyl, 1, 2,3-oxadiazolyl, 1, 2,4-oxadiazolyl, 1, 2,5-oxadiazolyl, 1, 3,4-oxadiazolyl, 1, 3,4-triazinyl, 1, 2,3-triazinyl, benzofuryl, isobenzofuryl, benzothienyl, benzotriazolyl, isobenzothienyl, indolyl, Isoindolyl, 3H-indolyl, benzimidazolyl, benzothiazolyl, benzoxazolyl, quinolizinyl, quinazolinyl, pthalazinyl,
  • heterocycloalkyl refers to a monocyclic or fused ring of 5 to 10 ring atoms containing one, two or three heteroatoms selected from N, O and S, the remainder of the ring atoms being carbon.
  • the ring does not have a complete conjugated pi-electron system, and examples of heteroalicyclic groups include pyrrolidine, piperidine, piperazine, morpholine, imidazolidine, tetrahydropyridazine, tetrahydrofuran, thiomorpholine, tetrahydropyridine, and the like.
  • Substituted as used herein in connection with the substituents and radicals of the invention means that in the corresponding group one or more H atoms have been replaced by other functional groups, these being especially selected from those containing one or more heteroatoms
  • the compounds according to the invention are those of the formula (II):
  • Ra, Rb, Ri, R2, R4, R5, Re and n are as defined above.
  • Ra ', Rb', R1 ', R2', R4 ', R5' and R6 ' are defined as Ra, Rb, R1, R2, R4, R5 and R6, respectively, but are independently selected.
  • R c and R d are independently selected from hydrogen, -OR x, -NR x R y, halogen, substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl, alkenyl or alkynyl of up to 20, preferably to 12 carbon atoms, substituted or unsubstituted, linear or branched heteroalkyl, heteroalkenyl or Heteroalkynyl having up to 20, preferably to 12 carbon atoms, and 1 to 6, preferably 1 to 4 heteroatoms selected from O, S and N, substituted or unsubstituted aryl having up to 20, preferably to 12 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroaryl having up to 20, preferably to 12
  • Heterocycloalkyl or heterocycloalkenyl having up to 20, preferably to 12 carbon atoms, and 1 to 6, preferably 1 to 4 heteroatoms selected from O, S and N, wherein Rx and Ry are as defined above.
  • Rc and Rd it is also possible for one of Rc and Rd to combine with one of R, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 1 ', R 2' , R 3 ' , R 4' , R 5 ' and R 6 ' to form a cyclic group together with the carbon atoms to which they are attached. This can then, depending on the specific radical, an aryl, heteroaryl, cycloalkyl, cycloalkenyl, heterocycloalkyl or
  • the part of the cyclic ketal which contains the radicals R, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 1 ', R 2' , R 3 ' , R 4' , R 5 is derived 'and Re' is preferably derived from a polyol or saccharide having at least 3, preferably at least 4, 5 or 6 hydroxyl groups, such as mannitol or L-sorbose.
  • the polyols or saccharides that form the backbone of the ketal may preferably be selected from sugar alcohols and monosaccharides, including, but not limited to, glycerol, mannitol (mannitol), isomalt (isomaltol), lactitol
  • Fructose, sorbose and tagatose Fructose, sorbose and tagatose.
  • the simple sugars can be used in D or L form, but typically in their D form.
  • R 1, R 2 and R 4 are hydrogen.
  • R 3 is preferably a substituted alkyl or heteroalkyl radical having 2 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms, and optionally 1 or more oxygen atoms.
  • the alkyl group in this embodiment is substituted with one or more hydroxyl groups.
  • R3 may be a radical having a second cyclic ketal group, for example of the formula - (CRcRd) m - (cyclic ketal).
  • a compound of formula (II) then results.
  • R5 is preferably H and R6 is preferably not hydrogen but preferably -OH.
  • R1, R2, R4, R1 ', R2' and R4 ' are hydrogen.
  • all n 0 or 1, more preferably 0.
  • Rs or R5 ' is preferably H and Re or R6' is preferably not hydrogen, but preferably -OH or forms together with R4 or R4 '(R6 with R4' or R6 'with R4) is a group of the formula -0-.
  • m is preferably 1 or 2.
  • Rc is then preferably H and Rd is preferably -OH.
  • the sum of all n and m is preferably 2.
  • Particularly preferred compounds of the formula (II) are those of the formulas (III) and (IV):
  • Ra, Rb, Ra 'and Rb' are as defined above and are especially radicals derived from a perfume ketone of the formula Ra-C (0) -Rb or Ra'-C (0) -Rb '.
  • "Derived radical "as used in this context refers to radicals Ra / Rb and Ra '/ Rb', respectively, derived from perfume ketones in that the carbon atom in the C2 position of the cydic ketal is the carbon atom which in the perfume ketone is the carbon atom
  • the ketal is split in such a way that the
  • the compounds of the formulas (I) - (IV) according to the invention are suitable as fragrance storage substances for all perfume ketones known in the art and suitable for this purpose.
  • Perfume ketone refers to fragrances of natural or synthetic origin containing at least one keto group.
  • the perfume ketones which are bonded in the cyclic ketal structure according to formulas (I) - (IV) and which can be released by hydrolysis are in various embodiments selected from the group consisting of buccoxime; iso-jasmone; Methyl-beta-naphthyl ketone; musk indanone; Tonalid / Musk plus; alpha-damascone, beta-damascon, delta-damascone, gamma-damascone, damascenone, damarose, methyldihydrojasmonate (hedione), menthone, carvone, camphor, fenchone, alpha-ionone, beta-ionone, gamma-methylionone, fleuramon, dihydrojasmon, cis Jasmon, iso-E-Super (1- (1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2,3,8,8, tetramethyl-2-
  • buccoxime iso-Jasmon; Methyl-beta-naphthyl ketone; musk indanone; Tonalid / Musk plus; Damascus, Damascus Damascon, Damascus Dam, gamma Damascon, Damascenon, Damarace,
  • Methyl dihydrojasmonate menthone, carvone, camphor, fenchone, alpha-ionone, beta-ionone, gamma-methylionone, fleuramon, dihydrojasmon, cis-jasmone, iso-E-Super (1- (1, 2,3,4, 5,6,7,8-octahydro-2,3,8,8, tetramethyl-2-naphthyl) ethan-1-one), methyl cedryl ketone, methyl cedrone, Acetophenone, methylacetophenone, para-methoxyacetophenone, methyl-beta-naphthyl ketone, benzylacetone, para-hydroxyphenylbutanone, celery ketone or livescone, 6-isopropyldecahydro-2-naphthone, dimethyloctenone, Frescomenthe, 4- (1-ethoxyvinyl) -3,3,
  • diphenylmethanone and pinacolone are not claimed.
  • perfume ketones are generally suitable as perfume ketones, without the invention being restricted thereto:
  • the compounds of formulas (I) to (IV) are those in which Ra / Rb and / or Ra '/ Rb' are selected such that they correspond to those which
  • Keto group flanking corresponding to residues of the above-enumeratedWstoffketone.
  • Ra and Ra 'in the compounds of the formulas (III) and (IV) are methyl and Rb and Rb' are n-nonyl.
  • Ra and Rb and Ra 'and Rb' are each in common the radical -CH 2 -CH (CH 3) -CH 2 -CH 2 -CH (CH (CH 3) 2) -.
  • the compounds of the invention can be stable in the usual washing or
  • fragrances are, for example, the damascone. These fragrances give usual washing or
  • the dried, washed textile benefits from the good
  • Another object of the present invention is a detergent or cleaning agent, preferably a detergent, fabric softener or washing aid, containing at least one compound of formula (I), said compound preferably in amounts between 0.0001 and 5 wt .-%, advantageously between 0.001 and 4 wt .-%, more preferably between 0.005 and 3 wt .-%, in particular between 0.01 and 2 wt .-%, each based on the
  • Suitable cleaning agents are, for example, cleaners for hard surfaces, in particular dishwashing detergents. Similarly, it may be at the Cleaning agents, for example, household cleaners, all-purpose cleaners, window cleaners,
  • Floor cleaner etc. act. In various embodiments, it may be a product for cleaning toilet bowls and urinals, in particular a flushing cleaner for hanging in the toilet bowl.
  • the washing or cleaning agent according to the invention comprises at least one surfactant selected from anionic, cationic, nonionic, zwitterionic and amphoteric surfactants or mixtures thereof.
  • the agent according to the invention is in solid or liquid form.
  • Another object of the invention is a cosmetic composition containing at least one compound according to formula (I), which further preferably the compound in amounts between 0.0001 and 50 wt .-%, advantageously between 0.001 and 5 wt .-% between 0.005 and 3 wt .-%, in particular between 0.01 and 2 wt .-%, each based on the total agent contains.
  • a further subject of the invention is an air-conditioning agent (for example air freshener,
  • Another object of the invention is an insect repellent (e.g.
  • agents of the invention i.e., detergents, cleansers, cosmetics, or
  • Air care products, insect repellents contain additional fragrances, in particular selected from the group comprising fragrances of natural or synthetic origin, preferably more volatile fragrances, higher-boiling fragrances, solid fragrances and / or adherent fragrances.
  • Adherent fragrances which are advantageously used in the present invention are, for example, essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, arnica blossom oil, basil oil, bay oil, bergamot oil, Champacablütenöl, Edeltannöl, Edeltannenzapfen oil, Elemiöl, eucalyptus oil, fennel oil, spruce oil, galbanum oil, geranium oil, gingergrass oil , Guaiac wood,
  • Camphor oil Camphor oil, kanga oil, cardamom oil, cassia oil, pine oil, copaiba balsam, coriander oil, spearmint oil, caraway oil, cumin oil, lavender oil, lemongrass oil, lime oil, tangerine oil,
  • fragrances can be used in the context of the present invention as adherent fragrances or fragrance mixtures, ie fragrances.
  • These compounds include the following compounds and mixtures thereof: ambrettolide, alpha-amylcinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, methyl anthranilate, acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, ethyl benzoate, benzophenone, benzyl alcohol, benzyl acetate, benzyl benzoate, benzyl formate, benzyl valerate, borneol , Bornyl acetate, alpha-bromostyrene, n-decyl aldehyde, n-dodecyl aldehyde, eugenol, eugenol methyl ether, eucalyptol, far
  • Salicylic acid hexyl ester cyclohexyl salicylate, santalol, skatole, terpineol, thymine, thymol, gamma-undecalactone, vanillin, veratrum aldehyde, cinnamaldehyde, cinnamyl alcohol, cinnamic acid,
  • the more volatile fragrances include, in particular, the lower-boiling fragrances of natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures.
  • Examples of more volatile fragrances are alkyl isothiocyanates (alkylmustard oils), butanedione, limonene, linalool, linayl acetate and propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.
  • the agent according to the invention ie washing or cleaning agent, cosmetic agent, or air care agent, insect repellent
  • at least one, preferably more, active components in particular washing, care, cleaning active and / or cosmetic components, advantageously selected from the group consisting of anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, acidifiers, alkalizing agents, anti-wrinkle compounds, antibacterial agents, antioxidants, anti redeposition agents, antistatic agents, builders, bleaches, bleach activators, bleach stabilizers, bleach catalysts, ironing aids, cobuilders, Perfumes, anti-shrinkage agents, electrolytes, enzymes, colorants, colorants, dyes,
  • Color transfer inhibitors fluorescers, fungicides, germicides, odor-complexing substances, adjuvants, hydrotropes, rinse aids, complexing agents, preservatives,
  • Corrosion inhibitors water-miscible organic solvents, optical brighteners, perfumes, perfume carriers, pearlescers, pH adjusters, repellents and impregnating agents, polymers, swelling and anti-slip agents, foam inhibitors, phyllosilicates, dirt-repellent substances,
  • Viscosity regulators thickeners, discoloration inhibitors, grayness inhibitors, vitamins and / or fabric softeners.
  • amounts in wt .-% relate to the total weight of the composition according to the invention.
  • compositions according to the invention that is to say detergents or cleaners, cosmetics or air-care compositions
  • amounts of the individual ingredients in the compositions according to the invention are each based on
  • the surfactant content will be higher or lower.
  • the surfactant content of detergents is between 10 and 50% by weight, preferably between 12.5 and 30% by weight and in particular between 15 and 25% by weight, while e.g.
  • Detergent for automatic dishwashing e.g. between 0, 1 and 10 wt .-%, preferably between 0.5 and 7.5 wt .-% and in particular between 1 and 5 wt .-% surfactants may contain.
  • the agents according to the invention may comprise surfactants, preference being given to anionic surfactants, nonionic surfactants and mixtures thereof, but also cationic surfactants.
  • Suitable nonionic surfactants are, in particular, ethoxylation and / or propoxylation products of alkyl glycosides and / or linear or branched alcohols each having 12 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety and 3 to 20, preferably 4 to 10 alkyl ether groups.
  • ethoxylation and / or propoxylation products of N-alkylamines, vicinal diols, fatty acid esters and fatty acid amides which correspond to said long-chain alcohol derivatives with respect to the alkyl moiety and alkylphenols having from 5 to 12 carbon atoms in the alkyl moiety.
  • Suitable anionic surfactants are in particular soaps and those which contain sulfate or sulfonate groups with preferably alkali ions as cations.
  • Useful soaps are preferably the alkali salts of the saturated or unsaturated fatty acids having 12 to 18 carbon atoms.
  • Useful surfactants of the sulfate type include the salts of the sulfuric acid half-esters of fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms and the sulfation products of said nonionic surfactants having a low degree of ethoxylation.
  • Suitable sulfonate-type surfactants include linear alkyl benzene sulfonates having 9 to 14 carbon atoms in the alkyl moiety, alkane sulfonates having 12 to 18 carbon atoms, and olefin sulfonates having 12 to 18
  • Cationic surfactants are preferably selected from esterquats and / or quaternary ammonium compounds (QAV) according to the general formula (R l ) (R ") (R m ) (R lv ) N + X- in which R 'to R IV for identical or different Ci-22-alkyl radicals, C7-28-Arylalkylreste or heterocyclic radicals, wherein two or in the case of an aromatic inclusion as in pyridine even three radicals together with the nitrogen atom, the heterocycle, for example a
  • X- represents halide ions, sulfate ions, hydroxide ions or like anions.
  • QACs are prepared by reacting tertiary amines with alkylating agents, e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • Amines having three long alkyl radicals or hydroxy-substituted alkyl radicals are less reactive and are e.g. quaternized with dimethyl sulfate.
  • suitable QACs are benzalkonium chloride (N-alkyl-N, N-dimethylbenzylammonium chloride), benzalkone B (m, p-dichlorobenzyldimethyl-C 12 -alkylammonium chloride, benzoxonium chloride (benzyldodecyl-bis (2-hydroxyethyl) -ammonium chloride), cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-trimethyl-ammonium bromide),
  • Benzetonium chloride N, N-dimethyl-N [2- [2- [p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenoxy] ethoxy] ethyl] benzyl ammonium chloride
  • dialkyldimethylammonium chlorides such as di-n-decyl dimethyl ammonium chloride, didecyldimethylammonium bromide, dioctyl-dimethyl-ammonium chloride, 1-cetylpyridinium chloride and thiazoline iodide and mixtures thereof.
  • Preferred QACs are the benzalkonium chlorides having Cs-C22-alkyl radicals, in particular C 12 -C 14 -alkyl-benzyldimethylammonium chloride.
  • Preferred ester quats are methyl N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallowacyl oxyethyl) ammonium methosulfate, bis (palmitoyl) ethyl hydroxyethyl methyl ammonium methosulfate or methyl N, N bis (acyl-oxyethyl) -N- (2-hydroxyethyl) ammonium methosulfate.
  • Commercial examples are sold by Stepan under the trade name Stepantex® ®
  • Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate or known under the trade name Dehyquart products from BASF SE or known under the name Rewoquat products of the manufacturer Evonik.
  • Surfactants are present in the compositions of the invention (i.e., detergents, cleansers, cosmetic or air conditioning agents) in proportions of preferably from 5% to 50%, more preferably from 8% to 30%, by weight.
  • detergents, cleansers, cosmetic or air conditioning agents i.e., detergents, cleansers, cosmetic or air conditioning agents
  • surfactants are present in the compositions of the invention (i.e., detergents, cleansers, cosmetic or air conditioning agents) in proportions of preferably from 5% to 50%, more preferably from 8% to 30%, by weight.
  • laundry aftertreatment agents are preferably up to 30 wt .-%, in particular 5 wt .-% to 15 wt .-% surfactants, among these preferably at least partially cationic surfactants used.
  • An agent according to the invention in particular washing or cleaning agent, preferably contains at least one water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or
  • the water-soluble organic builders include
  • Polycarboxylic acids in particular citric acid and sugar acids, monomeric and polymeric aminopolycarboxylic acids, in particular methylglycinediacetic acid, nitrilotriacetic acid and
  • Ethylenediaminetetraacetic acid and also polyaspartic acid polyphosphonic acids, in particular aminotris (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid) and 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid, polymeric hydroxy compounds such as dextrin and also polymeric (poly) carboxylic acids, polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and mixed polymers thereof, which may also contain polymerized small amounts of polymerizable substances without carboxylic acid functionality.
  • Suitable, although less preferred compounds of this class are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as
  • the organic builder substances can be used, in particular for the preparation of liquid agents, in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 percent by weight aqueous solutions. All of the acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts.
  • Organic builders may, if desired, be included in amounts of up to 40% by weight, more preferably up to 25% by weight, and preferably from 1% to 8% by weight. Quantities close to the stated upper limit are preferably used in paste-form or liquid, in particular water-containing, agents according to the invention.
  • Aftertreatment agents such as e.g. Softener, may optionally also be free of organic builder.
  • Suitable water-soluble inorganic builder materials are, in particular, alkali metal silicates and polyphosphates, preferably sodium triphosphate.
  • alkali metal silicates and polyphosphates preferably sodium triphosphate.
  • Water-dispersible inorganic builder materials may in particular comprise crystalline or amorphous alkali metal aluminosilicates, if desired, in amounts of up to 50% by weight, preferably not more than 40% by weight, and in liquid agents, in particular from 1% by weight to 5% by weight. be used.
  • the detergent grade crystalline sodium aluminosilicates especially zeolite A, P and optionally X. Amounts near the above upper limit are preferably used in solid, particulate agents.
  • suitable aluminosilicates have no particles with a particle size greater than 30 ⁇ m, and preferably consist of at least 80% by weight of particles having a size of less than 10 ⁇ m.
  • Suitable substitutes or partial substitutes for the said aluminosilicate are crystalline alkali silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates.
  • the alkali metal silicates useful as builders in the compositions according to the invention preferably have a molar ratio of alkali metal oxide to SiO 2 below 0.95, in particular from 1: 1, 1 to 1: 12, and may be present in amorphous or crystalline form.
  • Preferred alkali metal silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a molar ratio of Na 2 O: SiO 2 of from 1: 2 to 1: 2.8.
  • Crystalline silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates are preferably crystalline phyllosilicates of the general formula Na.sub.2SixO.sub.2x + i.y H.sub.2O, in which x, the so-called modulus, is a number from 1.9 to 4 and y is a number is from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4.
  • Preferred crystalline phyllosilicates are those in which x in the abovementioned general formula assumes the values 2 or 3.
  • both beta- and delta-sodium disilicates Na2Si20s ⁇ y H2O are preferred.
  • amorphous alkali silicates practically anhydrous crystalline alkali silicates of the abovementioned general formula in which x is a number from 1, 9 to 2.1, can be used in inventive compositions.
  • a crystalline sodium layer silicate with a modulus of 2 to 3 is used, as can be prepared from sand and soda. Crystalline sodium silicates with a modulus in the range of 1.9 to 3.5 are used in a further preferred embodiment of compositions according to the invention.
  • the weight ratio is aluminosilicate to silicate, in each case based on Anhydrous active substances, preferably 1:10 to 10: 1.
  • the weight ratio of amorphous alkali metal silicate to crystalline alkali silicate is preferably 1: 2 to 2: 1 and especially 1: 1 to 2: 1 ,
  • Builders are, if desired, in the inventive compositions preferably in amounts of up to 60 wt .-%, in particular from 5 wt .-% to 40 wt .-%, included.
  • Aftertreatment agents according to the invention are preferably free of inorganic builder.
  • Suitable peroxygen compounds are in particular organic peracids or peracidic salts of organic acids, such as phthalimidopercaproic acid,
  • solid peroxygen compounds are to be used, they can be used in the form of powders or granules, which can also be enveloped in a manner known in principle.
  • alkali percarbonate, alkali perborate monohydrate or, in particular, in liquid media hydrogen peroxide in the form of aqueous solutions which contain 3% by weight to 10% by weight of hydrogen peroxide, if appropriate.
  • an agent according to the invention contains bleaches, such as preferably peroxygen compounds, they are present in amounts of preferably up to 50% by weight, in particular from 5% by weight to 30% by weight.
  • bleaches such as preferably peroxygen compounds
  • they are present in amounts of preferably up to 50% by weight, in particular from 5% by weight to 30% by weight.
  • bleach stabilizers such as phosphonates, borates or metaborates and metasilicates
  • Magnesium salts such as magnesium sulfate may be useful.
  • bleach activators compounds which, under perhydrolysis conditions, are aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to
  • Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • DADHT
  • Hydrophilic substituted acyl acetals and acyl lactams are also preferably used.
  • Combinations of conventional bleach activators can also be used. Such bleach activators may be present in the customary amount range, preferably in amounts of from 1% by weight to 10% by weight, in particular from 2% by weight to 8% by weight, based on the total agent.
  • sulfone imines and / or bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes can also be present as so-called bleach catalysts.
  • Suitable enzymes which can be used in the compositions are those from the class of proteases, cutinases, amylases, pullulanases, hemicellulases, cellulases, lipases, oxidases and peroxidases and mixtures thereof. Particularly suitable are fungi or bacteria such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens,
  • the optionally used enzymes may be adsorbed to carriers and / or embedded in encapsulants to protect against premature inactivation. If desired, they are preferably present in the compositions according to the invention in amounts of not more than 5% by weight, in particular from 0.2% by weight to 2% by weight.
  • the agents may optionally as optical brighteners, for example derivatives of
  • Diaminostilbendisulfonklare or their alkali metal salts for example, salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1, 3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulphonic acid or compounds of similar construction which are used instead of the morpholino Group carry a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group.
  • Suitable foam inhibitors include, for example, organopolysiloxanes and mixtures thereof with microfine, optionally silanized silica and paraffin waxes and mixtures thereof with silanated silicic acid or bis-fatty acid alkylenediamides. It is also advantageous to use mixtures of various foam inhibitors, for example those of silicones, paraffins or waxes.
  • the foam inhibitors, especially silicone and / or paraffin-containing foam inhibitors are a granular, water-soluble foam inhibitors.
  • the agents may also contain components containing the oil and oil
  • the preferred oil and fat dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30 wt .-% and hydroxypropoxyl groups of 1 to 15 wt .-%, each based on the nonionic Cellulose ethers, and the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof with monomeric and / or polymeric diols, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives thereof.
  • compositions may also color transfer inhibitors, preferably in amounts of 0, 1 wt .-% to 2 wt .-%, in particular 0, 1 wt .-% to 1 wt .-%, containing, in a preferred
  • Embodiment of the Invention Polymers of vinylpyrrolidone, vinylimidazole, vinylpyridine-N-oxide or copolymers of these are.
  • Graying inhibitors have the task of keeping suspended from the textile fiber dirt suspended in the fleet.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example starch, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or of cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose.
  • starch derivatives can be used, for example aldehyde starches.
  • organic solvents which can be used in the compositions according to the invention, especially if they are in liquid or pasty form, are alcohols having 1 to 4
  • compositions according to the invention are preferably present in the compositions according to the invention in amounts of not more than 30% by weight, in particular from 6% by weight to 20% by weight.
  • Mineral acids in particular sulfuric acid, or bases, in particular ammonium or alkali metal hydroxides.
  • pH regulators are optionally in the inventive compositions preferably not more than 20 wt .-%, in particular from 1, 2 wt .-% to 17 wt .-%, included.
  • inventive compositions having an increased bulk density in particular in the range from 650 g / L to 950 g / L, a process comprising an extrusion step is preferred.
  • the preparation of liquid inventive means also presents no difficulties and can also be done in a known manner.
  • the teaching according to the invention can be used to significantly increase the perfume fraction in detergents, cleaners and personal care products
  • a preferred solid, in particular powdered, detergent according to the invention may in particular also contain components which are e.g.
  • Anionic surfactants preferably alkylbenzenesulfonate, alkylsulfate, e.g. in amounts of
  • Nonionic surfactants such as preferably fatty alcohol polyglycol ethers, alkyl polyglucoside,
  • Fatty acid glucamide for example, in amounts of preferably 0.5 to 15% by weight
  • Builders such as zeolite, polycarboxylate, sodium citrate, in amounts of eg 0 to
  • 70 wt .-% advantageously 5 to 60 wt .-%, preferably 10 to 55 wt .-%, in particular 15 to 40 wt .-%,
  • Alkalis e.g. Sodium carbonate
  • Alkalis e.g. Sodium carbonate
  • Bleaching agents e.g. Sodium perborate, sodium percarbonate, in amounts of e.g. 0 to
  • - corrosion inhibitors e.g. Sodium silicate, in amounts of e.g. 0 to 10% by weight,
  • Stabilizers e.g. Phosphonates, advantageously 0 to 1% by weight
  • Foam inhibitor e.g. Soap, silicone oils, paraffins, advantageously 0 to 4% by weight,
  • Enzymes e.g. Proteases, amylases, cellulases, lipases, advantageously 0 to 2% by weight, preferably 0.2 to 1% by weight, in particular 0.3 to 0.8% by weight,
  • - grayness inhibitor e.g. Carboxymethylcellulose, advantageously 0 to 1% by weight
  • Discoloration inhibitor e.g. Polyvinylpyrrolidone derivatives, preferably 0 to 2% by weight,
  • - Adjustment means e.g. Sodium sulfate, advantageously 0 to 20% by weight
  • Optical brighteners e.g. Stilbene derivative, biphenyl derivative, advantageously 0 to 0.4 wt .-%, in particular 0, 1 to 0.3 wt .-%,
  • the agent is in liquid form, preferably in gel form.
  • Preferred liquid detergents or cleaners as well as cosmetics have water contents of e.g. 10 to 95 wt .-%, preferably 20 to 80 wt .-% and in particular 30 to 70 wt .-%, based on the total agent.
  • water contents e.g. 10 to 95 wt .-%, preferably 20 to 80 wt .-% and in particular 30 to 70 wt .-%, based on the total agent.
  • the water content may also be particularly low, e.g. ⁇ 30% by weight,
  • liquid agents may also contain non-aqueous solvents.
  • a preferred liquid, in particular gel detergent according to the invention may contain, in particular, components which are e.g.
  • Anionic surfactants such as preferably alkylbenzenesulfonate, alkylsulfate, for example in amounts of preferably from 5 to 40% by weight
  • Nonionic surfactants such as preferably fatty alcohol polyglycol ethers, alkyl polyglucoside,
  • Fatty acid glucamide e.g. in amounts of preferably 0.5 to 25% by weight
  • Builders e.g. Zeolite, polycarboxylate, sodium citrate, advantageously from 0 to 15% by weight, preferably from 0.01 to 10% by weight, in particular from 0.1 to 5% by weight,
  • Foam inhibitor e.g. Soap, silicone oils, paraffins, in amounts of e.g. 0 to 10 wt .-%, advantageously 0, 1 to 4 wt .-%, preferably 0.2 to 2 wt .-%, in particular 1 to 3 wt .-%,
  • Enzymes e.g. Proteases, amylases, cellulases, lipases, in amounts of e.g. 0 to 3 wt .-%, advantageously 0, 1 to 2 wt .-%, preferably 0.2 to 1 wt .-%, in particular 0.3 to 0.8 wt .-%,
  • Optical brighteners e.g. Stilbene derivative, biphenyl derivative, in amounts of e.g. 0 to 1 wt .-%, advantageously 0, 1 to 0.3 wt .-%, in particular 0, 1 to 0.4 wt .-%,
  • soap in quantities of e.g. 0 to 25% by weight, advantageously 1 to 20% by weight,
  • solvent preferably alcohols
  • solvent advantageously 0 to 25 wt .-%, preferably 1 to 20 wt .-%, in particular 2 to 15 wt .-%,
  • a preferred liquid fabric softener according to the invention may in particular also contain components which are selected from the following:
  • Cationic surfactants in particular esterquats, e.g. in amounts of from 5 to 30% by weight,
  • Cosurfactants e.g. Glycerol monostearate, stearic acid, fatty alcohols, fatty alcohol ethoxylates, e.g. in amounts of from 0 to 5% by weight, preferably 0.1 to 4% by weight,
  • Emulsifiers e.g. Fatty amine ethoxylates, e.g. in amounts of from 0 to 4% by weight, preferably 0 to 1 to 3% by weight,
  • Stabilizers preferably in the ppm range
  • Solvents e.g. Water, in amounts of preferably 60 to 90% by weight,
  • Another object of the invention is a process for the long-lasting scenting of surfaces, wherein a compound of the invention according to formula (I) or a inventive washing or cleaning agent, cosmetic or air care agent is applied to the surface to be scented (eg textile, dishes, floor) and the said surface is then exposed to conditions that allow the hydrolysis of the fragrance.
  • a compound of the invention according to formula (I) or a inventive washing or cleaning agent, cosmetic or air care agent is applied to the surface to be scented (eg textile, dishes, floor) and the said surface is then exposed to conditions that allow the hydrolysis of the fragrance.
  • Toluene-4-sulfonic acid (1.90 g, 10 mmol) was repeatedly heated in a 500 ml Schlenk flask under vacuum (about 0.1 mbar) and aerated with argon.
  • the methanol (80 mL) and 2,2-dimethoxypropane (208.3 g, 2.0 mol) were then added via a septum stopper.
  • the reaction mixture was then cooled to about -50 ° C and undecan-2-oo (17.0 g, 100 mmol) added dropwise. The mixture was stirred for 4 hours at -50 ° C, then the cooling was removed and warmed to room temperature overnight. After being heated to 50 ° C, the reaction mixture was stirred for a further 7 hours at this temperature.
  • Step 2 L - -) - sorbose-based undecanone
  • test substances were mol equal to the perfume contained therein in

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der Duftspeicherstoffe, wie sie zum Beispiel auf dem Gebiet der Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetischen Mittel sowie Luftpflegemittel Einsatz finden. Die Erfindung betrifft spezielle cyclische Ketale, die als Duftspeicherstoffe fungieren. Ferner betrifft die vorliegende Erfindung Wasch- und Reinigungsmittel, kosmetische Mittel sowie Luftpflegemittel, welche solche Ketale enthalten. Ferner betrifft sie ein Verfahren zur lang anhaltenden Beduftung von Oberflächen sowie zur Abwehr von Insekten.

Description

Patentanmeldung
„Cyclische Ketale als Duftstoffvorläuferverbindungen"
Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der Duftspeicherstoffe, wie sie zum Beispiel auf dem Gebiet der Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetischen Mittel sowie Luftpflegemittel Einsatz finden. Die Erfindung betrifft spezielle cyclische Ketale, die als Duftspeicherstoffe fungieren. Ferner betrifft die vorliegende Erfindung Wasch- und Reinigungsmittel, kosmetische Mittel sowie
Luftpflegemittel, welche solche Ketale enthalten. Ferner betrifft sie ein Verfahren zur lang anhaltenden Beduftung von Oberflächen.
Wasch- sowie Reinigungsmittel bzw. kosmetische Mittel enthalten zumeist Duftstoffe, die den Mitteln einen angenehmen Geruch verleihen. Die Duftstoffe maskieren dabei zumeist den Geruch der anderen Inhaltstoffe, so dass beim Verbraucher ein angenehmer Geruchseindruck entsteht.
Duftstoffe sind insbesondere im Bereich Waschmittel wichtige Bestandteile der Formulierung, da die Wäsche sowohl im feuchten als auch im trockenen Zustand einen angenehmen und frischen Duft aufweisen soll. Grundsätzlich bringt der Einsatz von Duftstoffen das Problem mit sich, dass Duftstoffe mehr oder minder leicht flüchtige Verbindungen sind, jedoch ein lange anhaltender Dufteffekt erwünscht ist. Insbesondere bei Riechstoffen, die die frischen und leichten Noten des Parfüms darstellen und infolge ihres verhältnismäßigen hohen Dampfdruck besonders schnell verdampfen, ist die gewünschte Langlebigkeit des Dufteindrucks kaum erreichbar.
Duftspeicherstoff-Moleküle, die beispielsweise hydrolyse- oder photolabil sind, sind im Stand der Technik bekannt und stellen eine Möglichkeit dar, Duftstoffe verzögert freizusetzen. Durch die Einwirkung von Umweltfaktoren wird der Bruch einer kovalenten Bindung im Duftspeicherstoff- Molekül induziert, wodurch ein Duftstoff freigesetzt wird.
Ketale sind im Stand der Technik als Duftstoffe und Duftstoffvorläufer, sogenannte Profragrances, bekannt. Ketale als Duftstoffe werden beispielsweise in der internationalen Patentveröffentlichung WO 2014/183883 A1 offenbart. Die darin beschriebenen cyclischen Ketale wirken direkt als Duftstoffe mit Ambra-Geruch. Duftstoffvorläufer, die durch Hydrolyse der Ketale das eigentliche Duftstoffmolekül freisetzen werden aber nicht erwähnt.
Die internationalen Patentveröffentlichungen WO 97/34986 A1 und WO 97/34989 A1 beschreiben Acetale und Ketale als Duftstoffvorläufer, beispielsweise für den Einsatz in Waschmitteln. Die beschriebenen Ketale unterscheiden sich strukturell von den hierin beschriebenen. Die internationale Patentveröffentlichung WO 01/85713 A1 beschreibt cyclische Ketale als Duftstoffvorläufer von Acetophenonen.
Schließlich beschreibt auch die deutsche Patentanmeldung DE 19718537 A1 Depotpräparate zur gezielten Duftstofffreisetzung, die erhältlich sind durch die Umsetzung von Duftstoffaldehyden oder- ketonen mit Polyhydroxyverbindungen.
Jedoch ist die Duftintensität bei Verwendung vieler bekannter Duftspeicher-Moleküle gering und der Dufteffekt nur von kurzer Dauer. Daher besteht weiterhin Bedarf an alternativen Duftspeicher- Molekülen, die Duftstoffe effektiv freisetzen und eine ausreichend hohe Duftintensität aufweisen.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass spezielle cyclische Ketale der Formel (I) geeignet sind, unter leicht sauren Bedingungen Duftstoffe effektiv freizusetzen und dadurch eine höhere Duftintensität zu zeigen als aus dem Stand der Technik bekannte Ketale.
In einem ersten Aspekt richtet sich die vorliegende Erfindung daher auf Verbindungen der Formel
wobei
Ra und Rb gemeinsam mit dem C-Atom an welches sie gebunden sind ein linearer, verzweigter oder cyclischer, substituierter oder unsubstituierter Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 30, vorzugsweise 6 bis 20, Kohlenstoffatomen und 0 bis 10 Heteroatomen ausgewählt aus N, O, S und Si sind oder gemeinsam mit dem C-Atom an welches sie gebunden sind einen cyclischen Kohlenwasserstoffrest bilden und sich von einem Duftstoffketon der Formel Ra-C(0)-Rb ableiten; Ri, R2, R3, R4, R5 und R6 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, -ORx, -NRxRy, Halogen, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12
Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Heteroalkyl, Heteroalkenyl oder Heteroalkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, substituiertem oder unsubstituiertem Aryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem Heteroaryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und Heterocycloalkyl oder Heterocycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4
Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, oder jeweils zwei von Ri , R2, R3, R4, R5 und R6 miteinander kombinieren können, um eine cyclische Gruppe zu bilden, die ausgewählt wird aus substituiertem oder unsubstituiertem Aryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem Heteroaryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12
Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, substituiertem oder unsubstituiertem Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und substituiertem oder unsubstituiertem Heterocycloalkyl oder
Heterocycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, wobei mindestens eines von R1 , R2, R3, R4, R5 und R6 ein Rest der Formel -ORx ist oder einen solchen als Substituenten enthält; Rx und Ry ausgewählt werden aus H, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Heteroalkyl, Heteroalkenyl oder Heteroalkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, substituiertem oder unsubstituiertem Aryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem Heteroaryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4
Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und Heterocycloalkyl oder Heterocycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N; und
n 0, 1 , 2 oder 3 ist.
In einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel (I), wie hierin beschrieben.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein kosmetisches Mittel, das mindestens eine der hierin beschriebenen Verbindungen der Formel (I) umfasst.
Noch ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Luftpflegemittel, das mindestens eine der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) enthält.
Noch ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Insektenabwehrmittel, das mindestens eine der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) enthält. Schließlich richtet sich die vorliegende Erfindung auch auf ein Verfahren zur lang anhaltenden Beduftung von Oberflächen in denen eine Verbindung wie hierin beschrieben auf die zu beduftende Oberfläche aufgebracht wird und die genannte Oberfläche anschließend Bedingungen ausgesetzt wird, die zur Freisetzung des Duftstoffs führen.
„Mindestens ein", wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1 oder mehr, beispielsweise 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit Bestandteilen der hierin beschriebenen Verbindung bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen sondern auf die Art des
Bestandteils.„Mindestens eine Verbindung der Formel (I)" bedeutet daher beispielsweise ein oder mehrere verschiedene Verbindungen der Formel (I), d.h. eine oder mehrere verschiedene Arten von Verbindungen der Formel (I). Zusammen mit Mengenangaben beziehen sich die
Mengenangaben auf die Gesamtmenge der entsprechend bezeichneten Art von Bestandteil, wie bereits oben definiert.
Die erfindungsgemäßen cyclischen Ketale sind Verbindungen der Formel (I).
Hierbei sind Ra und Rb gemeinsam mit dem C-Atom an welches sie gebunden sind ein linearer, verzweigter oder cyclischer, substituierter oder unsubstituierter Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 30, vorzugsweise 6 bis 20, Kohlenstoffatomen und 0 bis 10 Heteroatomen ausgewählt aus N, O, S und Si. In verschiedenen Ausführungsformen werden Ra, Rb und das C-Atom an das sie gebunden sind ein Rest, der ausgewählt ist aus substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Heteroalkyl, Heteroalkenyl oder Heteroalkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, substituiertem oder unsubstituiertem Aryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem Heteroaryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4
Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und Heterocycloalkyl oder Heterocacloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N. Schließlich können auch Ra und Rb kombinieren, um zusammen mit den Kohlenstoffatom, an welches sie gebunden sind, eine cyclische Gruppe zu bilden. Diese kann dann abhängig von dem konkreten Rest eine Aryl-, Heteroaryl-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl-, Heterocycloalkyl- oder Heterocycloalkenylgruppe sein, die insbesondere ausgewählt wird aus substituiertem oder unsubstituiertem Aryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem Heteroaryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12
Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, substituiertem oder unsubstituiertem Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und substituiertem oder unsubstituiertem Heterocycloalkyl oder
Heterocycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N. Bei der Auswahl der Reste Ra und Rb gilt die Maßgabe, dass diese so ausgewählt werden, dass sie sich von einem
Duftstoffketon der Formel Ra-C(0)-Rb ableiten. Dieses Duftstoffketon kann durch Hydrolyse des Ketals wieder freigesetzt werden. Wenn das Duftstoffketon beispielsweise ein aliphatisches Keton, wie beispielsweise Undecan-2-οη ist, bedeutet das für die Verbindung der Formel (I), dass Ra Methyl und Rb n-Nonyl ist oder umgekehrt. Wenn das Duftstoffketon beispielsweise Acetophenon ist, bedeutet das für die Verbindung der Formel (I), dass Ra Methyl und Rb Phenyl ist oder umgekehrt. Wenn das Duftstoffketon beispielsweise Menthon ist, bilden Ra und Rb gemeinsam einen Rest der Formel -CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH(CH3)2)-.
In den Verbindungen der Formel (I) sind Ri , R2, R3, R4, R5 und Rejeweils unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, -ORx, -NRxRy, Halogen, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Heteroalkyl, Heteroalkenyl oder Heteroalkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, substituiertem oder unsubstituiertem Aryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem Heteroaryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12
Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und
Heterocycloalkyl oder Heterocycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N. Es ist aber auch möglich, dass jeweils zwei von R , R2, R3, R4, R5 und R6 miteinander kombinieren, um zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an welche sie gebunden sind, eine cyclische Gruppe zu bilden. Diese kann dann abhängig von dem konkreten Rest eine Aryl-, Heteroaryl-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl-, Heterocycloalkyl- oder Heterocycloalkenylgruppe sein, die die oben angegebene Anzahl an Kohlenstoff- und ggf. Heteroatomen hat. In solchen Ausführungsformen, in denen Reste kombinieren, um eine cyclische Gruppe zu bilden, können die jeweiligen Reste gemeinsam auch eine Bindung oder ein Heteroatom, wie beispielsweise O, S oder NRy sein. In der
erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) leitet sich der Teil des cyclischen Ketals, der die Reste R1 , R2, R3, R4, R5 und R6 trägt vorzugsweise von einem Polyol oder Saccharid mit mindestens 3, vorzugsweise mindestens 4, 5 oder 6 Hydroxylgruppen ab. Daher ist es eine Maßgabe der Erfindung, dass mindestens eines von Ri , R2, R3, R4, R5 und Re ein Rest der Formel -ORx ist oder einen solchen Rest als Substituenten enthält bzw. zwei gemeinsam einen Rest der Formel -O- bilden.
Rx und Ry werden ausgewählt aus H, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Heteroalkyl, Heteroalkenyl oder Heteroalkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, substituiertem oder unsubstituiertem Aryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem Heteroaryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4
Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und Heterocycloalkyl oder Heterocycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N. Vorzugsweise sind sie jedoch H. In verschiedenen
Ausführungsformen, in denen zwei von R1 , R2, R3, R4, R5 und Re miteinander kombinieren, um zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an welche sie gebunden sind, eine cyclische Gruppe zu bilden, kann Rx in der Gruppe -ORx oder -NRxRy auch fehlen, so dass sich ein Rest der Formel - O- oder -NRy- ergibt, der die beiden Kohlenstoffatome verbindet. n ist 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0 oder 1.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind Verbindungen in denen n = 0 ist und Ra und Rb gleich Phenyl sind und/oder n = 0 ist und Ra oder Rb gleich Methyl ist und jeweils der nicht ausgewählte Rest Ra oder Rb gleich Pentyl ist nicht beansprucht.
Die Ketalbildung erfolgt vorzugsweise über vicinale oder gamma-ständige Hydroxylgruppen des Polyols oder Saccharids, welches den Grundkörper des Ketals bildet, mit der Ketogruppe des Duftketons. Dadurch ergeben sich 5- oder 6-gliedrige Ringe, d.h. 1 ,3-Dioxolan- oder 1 ,3- Dioxanringe, in welchen der Rest des Duftstoffketons am C2-Atom hängt.
„Alkyl", wie hierin verwendet, bezieht sich auf einen gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff einschließlich geradkettiger und verzweigtkettiger Gruppen. Vorzugsweise besitzt die Alkylgruppe 1 bis 10 Kohlenstoffatome (wenn ein numerischer Bereich z.B. "1 bis 10" hierin angegeben wird, ist gemeint, dass diese Gruppe, in diesem Fall die Alkylgruppe, 1 Kohlenstoffatom, 2
Kohlenstoffatome, 3 Kohlenstoffatome etc. bis zu einschließlich 10 Kohlenstoffatome besitzen kann). Insbesondere kann es sich bei dem Alkyl um ein mittleres Alkyl, das 1 bis 6 Kohlenstoffatome besitzt, oder ein Niederalkyl, das 1 bis 4 Kohlenstoffatome besitzt, z.B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, Butyl, iso-Butyl, tert-Butyl etc., handeln.
„Alkenyl" bezieht sich auf eine Alkylgruppe, wie hierin definiert, die aus mindestens zwei
Kohlenstoffatomen und mindestens einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung besteht, z. B. Ethenyl, Propenyl, Butenyl oder Pentenyl und deren strukturelle Isomere wie 1- oder 2-Propenyl, 1-, 2-, oder 3-Butenyl, etc.
„Alkinyl" bezieht sich auf eine Alkylgruppe, wie hierin definiert, die aus mindestens zwei
Kohlenstoffatomen und mindestens einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Dreifachbindung besteht, z. B. Ethinyl (Acetylen), Propinyl, Butinyl oder Petinyl und deren strukturelle Isomere wie oben beschrieben.
„Heteroalkyl",„Heteroalkenyl" und„Heteroalkinyl", wie hierin verwendet, bezieht sich auf Alkyl-, Alkenyl- bzw. Alkinylgruppen wie oben definiert, in denen 1 oder mehrere Kohlenstoffatome durch Heteroatome, insbesondere ausgewählt aus O, S, N und Si, ersetzt sind, z.B. Ethoxyethyl, Ethoxyethenyl, Isopentoxypropyl, sowie Alkoxyreste der Formel -O-Alkyl, wie z.B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, etc. Es ist bevorzugt, dass in solchen Resten keine zwei Heteroatome direkt aneinander gebunden sind, d.h. dass keine Struktureinheiten der Formel -O-O- oder vergleichbare enthalten sind.
Eine„Cycloalkyl' -Gruppe bezieht sich auf monocyclische oder polycyclische (mehrere Ringe, die gemeinsame Kohlenstoffatome besitzen) Gruppen, insbesondere aus 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, in dem der Ring keine Doppelbindungen aufweist, d.h. alicyclische gesättigte Gruppen, wie z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, etc. Beispiele von Cycloalkylgruppen sind Cyclopropan, Cyclobutan, Cyclopentan, Cyclohexan, Adamantan und Cycloheptan.
Dementsprechend bezieht sich„Cycloalkenyl" auf entsprechende cyclische Gruppen, die mindestens eine Doppelbindung aufweisen aber kein vollständiges konjugiertes pi- Elektronensystem besitzen, d.h. keine Aromaten sind. Beispiele für solche Reste sind
Cyclobutenyl, Cyclopentenyl, Cyclohexenyl, etc. Cycloalkenylgruppen schließen ein, sind aber nicht beschränkt auf Cyclopenten, Cyclohexen, Cyclohexadien und Cycloheptatrien.
„Aryl" bezieht sich auf monocyclische oder polycyclische (d.h. Ringe, die benachbarte
Kohlenstoffatompaare gemeinsam haben) Gruppen, aus insbesondere 6 bis 14
Kohlenstoffringatomen die ein vollständiges konjugiertes pi-Elektronensystem besitzen. Beispiele für Arylgruppen sind Phenyl, Naphthalinyl und Anthracenyl. Eine„Heteroaryl' -Gruppe bezieht sich auf einen monocyclischen oder polycyclische (d.h. Ringe, die sich ein benachbartes Ringatompaar teilen) aromatischen Ring, aus insbesondere 5 bis 10 Ringatomen, wobei ein, zwei, drei oder vier Ringatome Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel sind und der Rest Kohlenstoff ist. Beispiele für Heteroarylgruppen sind Pyridyl, Pyrrolyl, Furyl, Thienyl, Imidazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Pyrazolyl, 1 ,2,3-Triazolyl, 1 ,2,4-Triazolyl, 1 ,2,3-Oxadiazolyl, 1 ,2,4-Oxadiazolyl, 1 ,2,5-Oxadiazolyl, 1 ,3,4-Oxadiazolyl, 1 ,3,4-Triazinyl, 1 ,2,3- Triazinyl, Benzofuryl, Isobenzofuryl, Benzothienyl, Benzotriazolyl, Isobenzothienyl, Indolyl, Isoindolyl, 3H-lndolyl, Benzimidazolyl, Benzothiazolyl, Benzoxazolyl, Chinolizinyl, Chinazolinyl, Pthalazinyl, Chinoxalinyl, Cinnolinyl, Napthyridinyl, Chinolyl, Isochinolyl, Tetrazolyl, 5,6,7,8- Tetrahydrochinolyl, 5,6,7,8-Tetrahydroisochinolyl, Purinyl, Pteridinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Carbazolyl, Xanthenyl oder Benzochinolyl.
Eine„Heterocycloalkyl"-Gruppe bezieht sich auf einen monocyclischen oder fusionierten Ring aus 5 bis 10 Ringatomen, der ein, zwei oder drei Heteroatome enthält, die aus N, O und S ausgewählt werden, der Rest der Ringatome Kohlenstoff ist. Eine„Heterocycloalkenyl' -Gruppe enthält zusätzlich ein oder mehrere Doppelbindungen. Der Ring hat jedoch kein vollständiges konjugiertes pi-Elektronensystem. Beispiele für heteroalicyclische Gruppen sind Pyrrolidin, Piperidin, Piperazin, Morpholin, Imidazolidin, Tetrahydropyridazin, Tetrahydrofuran, Thiomorpholin, Tetrahydropyridin, und ähnliche.
„Substituiert", wie hierin im Zusammenhang mit den erfindungsgemäßen Substituenten und Resten verwendet, bedeutet, dass in der entsprechenden Gruppe ein oder mehrere H-Atome ersetzt sind durch andere funktionelle Gruppen, wobei diese insbesondere ausgewählt werden aus solchen, die ein oder mehrere Heteroatome enthalten. In verschiedenen Ausführungsformen werden die Substituenten ausgewählt aus =0, =S, -OH, -SH, -NH2 -N02, -CN, -F, -Cl, -Br, C1-10 Alkyl, C2-10 Alkenyl, C2-10 Alkinyl, C3-8 Cycloalkyl, C6-i4 Aryl, einem 5 bis 10 gliedrigen Heteroarylring in dem 1 bis 4 Ringatome unabhängig Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel sind, und einem 5 bis 10 gliedrigen heteroalicyclischen Ring in dem 1 bis 3 Ringatome unabhängig Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel sind .
In verschiedenen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind die erfindungsgemäßen Verbindungen solche der Formel (II):
(II)
Hierin sind Ra, Rb, Ri , R2, R4, R5, Re und n wie oben definiert. Des Weiteren sind Ra', Rb', R1 ', R2', R4', R5' und R6' wie Ra, Rb, R1 , R2, R4, R5 bzw. R6 definiert, werden aber unabhängig von diesen ausgewählt. Rc und Rd werden unabhängig ausgewählt aus Wasserstoff, -ORx, -NRxRy, Halogen, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Heteroalkyl, Heteroalkenyl oder Heteroalkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, substituiertem oder unsubstituiertem Aryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem Heteroaryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12
Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und
Heterocycloalkyl oder Heterocycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, wobei Rx und Ry wie oben definiert sind. Es ist aber auch möglich, dass einer von Rc und Rd mit einem von R , R2, R3, R4, R5, R6, R1 ', R2', R3', R4', R5' und R6' kombiniert, um zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an welche sie gebunden sind, eine cyclische Gruppe zu bilden. Diese kann dann abhängig von dem konkreten Rest eine Aryl-, Heteroaryl-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl-, Heterocycloalkyl- oder
Heterocycloalkenylgruppe sein. In solchen Ausführungsformen, in denen Reste kombinieren, um eine cyclische Gruppe zu bilden, können die jeweiligen Reste gemeinsam auch eine Bindung oder ein Heteroatom, wie beispielsweise O, S oder NRy sein. Es ist bevorzugt, dass entweder Rc oder Rd eine Gruppe der Formel -ORx mit Rx = H ist oder zusammen mit einem der Reste R , R2, R3, R4, R5, R6, R1 ', R2', R3', R4', R5' und Re eine Gruppe der Formel -O- bildet, m ist 0 oder eine ganze Zahl von 1-10, vorzugsweise 0, 1 , 2 oder 3, besonders bevorzugt 1 oder 2, am meisten bevorzugt 2.
In verschiedenen Ausführungsformen der Verbindungen der Formel (II) ist die Summe aus allen n und m 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 2. Dies bedeutet, dass beispielsweise beide n=0 und m=2 ist oder ein n=1 , ein n=0 und m=1 ist.
In der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (II) leitet sich der Teil des cyclischen Ketals, der die Reste R , R2, R3, R4, R5, R6, R1 ', R2', R3', R4', R5' und Re' trägt vorzugsweise von einem Polyol oder Saccharid mit mindestens 3, vorzugsweise mindestens 4, 5 oder 6 Hydroxylgruppen ab, wie beispielsweise Mannitol oder L-Sorbose. Generell können die Polyole bzw. Saccharide, die das Grundgerüst des Ketals bilden, vorzugsweise ausgewählt werden aus Zuckeralkoholen und Monosacchariden, einschließlich aber nicht beschränkt auf Glycerin, Mannit (Mannitol), Isomalt (Isomaltol), Lactit
(Lactitol), Sorbit (Sorbitol oder Glucitol) und Xylit (Xylitol), Threit (Threitol), Erythrit (Erythritol), Arabit (Arabitol), Erythrose, Threose, Ribose, Arabinose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Glucose, Mannose, Gulose, Idose, Galactose, Talose, Erythrulose, Ribulose, Xylulose, Psicose,
Fructose, Sorbose und Tagatose. Die Einfachzucker können in D- oder L-Form, typischerweise aber in ihrer D-Form eingesetzt werden.
In verschiedenen bevorzugten Ausführungsformen sind in den Verbindungen der Formel (I) Ri , R2 und R4 Wasserstoff. R3 ist vorzugsweise ein substituierter Alkyl- oder Heteroalkylrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, und optional 1 oder mehreren Sauerstoffatomen. Vorzugsweise ist der Alkylrest in dieser Ausführungsform mit einer oder mehreren Hydroxylgruppen substituiert. Insbesondere kann in solchen Ausführungsformen R3 ein Rest mit einer zweiten cyclischen Ketalgruppe sein, beispielsweise der Formel -(CRcRd)m- (cyclisches Ketal). In solchen Ausführungsformen ergibt sich dann eine Verbindung der Formel (II). Wenn n=1 oder mehr ist, dann ist R5 vorzugsweise H und R6 vorzugsweise kein Wasserstoff, sondern vorzugsweise -OH.
In den Verbindungen der Formel (II) ist/sind, in verschiedenen Ausführungsformen, R1 , R2, R4, R1 ', R2' und R4' Wasserstoff. Bevorzugt sind alle n=0 oder 1 , besonders bevorzugt 0. Wenn ein n=1 oder mehr ist, dann ist Rs bzw. R5' vorzugsweise H und Re bzw. R6' vorzugsweise kein Wasserstoff, sondern vorzugsweise -OH oder bildet zusammen mit R4 oder R4' (R6 mit R4' oder R6' mit R4) eine Gruppe der Formel -0-. In solchen Ausführungsformen ist m vorzugsweise 1 oder 2. Rc ist dann vorzugsweise H und Rd vorzugsweise -OH. In solchen Ausführungsformen ist die Summe aller n und m vorzugsweise 2.
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (II) sind solche der Formeln (III) und (IV):
(III) (IV) Hierbei sind Ra, Rb, Ra' und Rb' wie oben definiert und sind insbesondere Reste, die von einem Duftstoffketon der Formel Ra-C(0)-Rb oder Ra'-C(0)-Rb' abgeleitet sind.„Abgeleiteter Rest", wie in diesem Zusammenhang verwendet, bezieht sich auf Reste Ra/Rb bzw. Ra'/Rb', die sich von Duftstoffketonen insofern ableiten, als dass das Kohlenstoffatom in der C2 Position des cydischen Ketals das Kohlenstoffatom ist, welches in dem Duftstoffketon das Sauerstoffatom trägt, d.h. die Ketogruppe bildet. Bei der Freisetzung des Duftstoffs, beispielsweise durch enzymatische oder chemische Hydrolyse, wird das Ketal derart gespalten, dass sich als Spaltprodukte das
Duftstoffketon und das korrespondierende Polyol ergeben.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formeln (l)-(IV) sind als Duftspeicherstoff für alle im Stand der Technik bekannten und für diesen Zweck geeigneten Duftstoffketone geeignet.
„Duftstoffketon", wie hierin verwendet, bezeichnet Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs, die mindestens eine Ketogruppe enthalten.
Die Duftstoffketone, die in der cydischen Ketal-Struktur gemäß den Formeln (l)-(IV) gebunden sind und durch Hydrolyse freigesetzt werden können, sind in verschiedenen Ausführungsformen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Buccoxim; iso-Jasmon; Methyl-beta-naphthylketon; Moschusindanon; Tonalid/Musk plus; alpha-Damascon, beta-Damascon, delta-Damascon, gamma-Damascon, Damascenon, Damarose, Methyldihydrojasmonat (Hedion), Menthon, Carvon, Kampfer, Fenchon, alpha-lonon, beta-lonon, gamma-Methylionon, Fleuramon, Dihydrojasmon, cis- Jasmon, iso-E-Super (1-(1 ,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2,3,8,8,-tetramethyl-2-naphthyl)ethan-1-on), Methylcedrenylketon, Methylcedrylon, Acetophenon, Methylacetophenon, para- Methoxyacetophenon, Methyl-beta-naphtylketon, Benzylaceton, Benzophenon, para- Hydroxyphenylbutanon, Sellerie-Keton oder Livescone, 6-lsopropyldecahydro-2-naphton, Dimethyloctenon, Frescomenthe, 4-(1-Ethoxyvinyl)-3,3,5,5-tetramethylcyclohexanon,
Methylheptenon, 2-(2-(4-Methyl-3-cyclohexen-1-yl)propyl)cyclopentanon, 1-(p-Menthen-6(2)yl)-1- propanon, 4-(4-Hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-butanon, 2-Acetyl-3,3-dimethylnorbornan, 6,7- Dihydro-1 , 1 ,2,3,3-pentamethyl-4(5H)indanon, 4-Damascol (5-Methyl-5-phenyl-3-hexanon), Dulcinyl, Cassion, Gelson, Hexalon, Isocyclemon E, Methylcyclocitron, Methyllavendelketon, Orivon, para-tertiärem Butylcyclohexanon, Verdon, Delphon, Muscon, Neobutenon, Plicaton, Velouton, 2,4,4,7-Tetramethyl-oct-6-en-3-on und Tetrameran.
Insbesondere bevorzugt sind sie ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Buccoxim; iso- Jasmon; Methyl-beta-naphthylketon; Moschusindanon; Tonalid/Musk plus; alpha-Damascon, beta- Damascon, delta-Damascon, gamma-Damascon, Damascenon, Damarose,
Methyldihydrojasmonat (Hedion), Menthon, Carvon, Kampfer, Fenchon, alpha-lonon, beta-lonon, gamma-Methylionon, Fleuramon, Dihydrojasmon, cis-Jasmon, iso-E-Super (1-(1 ,2,3,4,5,6,7,8- octahydro-2,3,8,8,-tetramethyl-2-naphthyl)ethan-1-on), Methylcedrenylketon, Methylcedrylon, Acetophenon, Methylacetophenon, para-Methoxyacetophenon, Methyl-beta-naphtylketon, Benzylaceton, para-Hydroxyphenylbutanon, Sellerie-Keton oder Livescone, 6-lsopropyldecahydro- 2-naphton, Dimethyloctenon, Frescomenthe, 4-(1-Ethoxyvinyl)-3,3,5,5-tetramethylcyclohexanon, Methylheptenon, 2-(2-(4-Methyl-3-cyclohexen-1-yl)propyl)cyclopentanon, 1-(p-Menthen-6(2)yl)-1- propanon, 4-(4-Hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-butanon, 2-Acetyl-3,3-dimethylnorbornan, 6,7- Dihydro-1 , 1 ,2,3,3-pentamethyl-4(5H)indanon, 4-Damascol (5-Methyl-5-phenyl-3-hexanon), Dulcinyl, Cassion, Gelson, Hexalon, Isocyclemon E, Methylcyclocitron, Methyllavendelketon, Orivon, para-tertiärem Butylcyclohexanon, Verdon, Delphon, Muscon, Neobutenon, Plicaton, Velouton, 2,4,4,7-Tetramethyl-oct-6-en-3-on und Tetrameran.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind Diphenylmethanon und Pinakolon nicht beansprucht.
Weiterhin sind generell als Duftstoffketone die folgenden geeignet, ohne dass die Erfindung darauf beschränkt wäre:
4-Methoxyphenyl-ethanon; 1-[6-(1 , 1-Dimethylethyl)-2,3-dihydro-1 , 1-dimethyl-1 H-inden-4- yl]ethanon; 1-(5,6J,8-Tetrahydro-3,5,5,6,8,8-hexamethyl-2-naphthalinyl)ethanon; 2-(1- methylethyl)-indanon; 4-tert-Butyl-3,5-Dinitro-2,6-dimethyl-acetophenon; 1 ,6,7,8-Tetrahydro- 1 ,4,6,6,8,8-hexamethyl-as-indacen-3(2H)-on; 1-(2-Dapthalenyl)ethanon; 1-(2,3-Dihydro- 1 ,1 ,2,3,3, 6-hexamethyl-1 H-inden-5-yl)ethanon; 1-[2,3-Dihydro-1 , 1 ,2,6-tetramethyl-3-(1- methylethyl)-1 H-inden-5-yl]ethanon; 3-Methyl-1-(4-methylphenyl)-4-hexen-1-on; 5-Acetyl-1 ,1 ,2,3,3- pentamethylindan; 1-Phenylpropanon; Acetophenon; 2,4-Dimethylphenyl-ethanon; 1-[4-(1 , 1- Dimethylethyl)-2,6-dimethylphenyl]ethanon; 1-(Hexahydrodimethyl-1 H-benzindenyl)ethanon; 1- (5,6J,8-Tetrahydro-2-naphthalinyl)ethanon; 1-Phenyl-4-penten-1-on; 1 -(5,6,7, 8-Tetrahydro- 3,5,5,8,8-pentamethyl-2-naphthalinyl)ethanon; 1-(3-Ethyl-5,6J,8-Tetrahydro-5,5,8,8-tetramethyl-2- naphthalinyl)ethanon; 2,5-Dimethyl-oct-2-en-6-on; 4-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)-butan-2-on; 4-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)-butan-2-on; 2-Methyl-5-(1-methylethenyl)-cyclohex-2-en-1-on;
1- (4-Hydroxyphenyl)-butan-3-on; 4-benzo-1 ,3-dioxo-5-yl-but-2-on; 2-Heptyl-cyclopentanon-nonan-
2- on; Octan-2-οη; 2,2,6, 10-tetrametyltricyclo-[5.4.0.0(6,10)]-undecan-4-on; Heptan-2-οη; Undecan- 2-on; Decan-2-οη; Benzylaceton; Butan-2-οη; 1 ,2,3,5,6,7-Hexahydro-1 ,1 ,2,3,3 Pentamethyl-4H- inden-4-οη; 6-Methyl-hept-5-en-2-on; 2-(Butan-2-yl)-cyclohexanon; 2-Hexyl-cyclopent-2-en-1-on; 2- (1-Methylethyl)-5-methyl-cyclohexanon; 2-(2-Methylethyl)-5-methyl-cyclohexanon; 3-Methyl- Cyclopentadecanon; 4-(1 , 1-Dimethylpropyl)-cyclohexanon; 6, 10-dimethyl-undeca-5,9-dien-2-on; 3- Οχο-2-pentyl-cyclopentan-essigsäure-methylester; 1 -(1 ,2, 3,4, 5,6,7, 8-Octahydro-2, 3,8,8- tetramethyl-2-naphthalinyl)ethanon; 3-Methyl-5-propyl-cyclohex-2-en-1-on; 1-(2-Cyclohexen)-2,4,4- trimethyl-but-2-enon; Carvon; 2-Hexyl-Cyclo-pent-2-en-1-on; 2-Pentyl-cyclopent-2-en-1-on; 3- Methyl-2-pentyl-cyclopent-2-en-1-on; 2-Hexyliden-Cyclopentanon; 3,5-Diethyl-5,6-dimethyl-2- cyclohexenon; 4,4a,5,6J,8-hexahydro-6-isopropenyl-4,4a-dimethyl-2(3H)-napthalenon; 3-Methyl- 6-propylidenecyclohexanon; 4-(1-Methylethyl)-cyclohex-2-en-1-on; (E)-Oct-3-en-2-on; 1- (2,3,4J,8,8A-hexahydro-3,6,8,8-tetramethyl-1 H-3aJ-methanoazulen-5-yl)-ethanon; 2-Hydroxy-3,5- dimethyl-cyclopent-2-en-1-on; 1-(3,3-Dimethyl-1-cyclohexen-1-yl)ethanon; 1 -(2,4,6- trimethylcyclohex-3-en-1-yl)-but-1-en-3-on; Acetylisolongifolen; 2-(3-Methylbut-2-en-1-yl)-3-methyl- cyclopent-2-en-1-on; 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)pent-3-en-2-on; 5-Butyliden- 2,2,4-Trimethylcyclopentanon; 1 ,2,3,5,6J-Hexahydro-1 ,1 ,2,3,3-pentamethyl-4H-inden-4-on; 3- Methyl-5-propyl-cyclohex-2-en-1-on; 4,4a,5,6J,8-hexahydro-6-isopropyl-2(3H)-naphthalinon; 3,5,5- Trimethyl-cyclohex-2-en-1 ,4-dion; (E)-5-Methyl-2-hepten-4-on; Acetyldiisoamylen; Dec-3-en-2-on; 2-Ethyl-3,6,6-trimethylcyclohex-2-enyl-but-2-en-1-on; 1-(5,5-Dimethyl-1 (6)-cyclohexen-1-yl)-4- penten-1-οη; 1-(2,6,6-Trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)but-2-en-1-on; 1-(2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexen- 1-yl)but-2-en-1-on; 1-(2,6,6-Trimethyl-3-cyclohexen-1-yl)but-2-en-1-on; 2,4,4,5, 5-Pentamethyl-1- cyclopenten-1-yl-ethanon.
In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung sind die Verbindungen der Formeln (I) bis (IV) daher solche, in denen Ra/Rb und/oder Ra'/Rb' derart ausgewählt sind, dass sie den, die
Ketogruppe flankierenden, Resten der oben aufgezählten Duftstoffketone entsprechen. Wird beispielsweise Undecan-2-οη als Duftstoffketon eingesetzt, sind Ra und Ra' in den Verbindungen der Formeln (III) und (IV) Methyl und Rb und Rb' sind n-Nonyl. Wird beispielsweise Menthon als Duftstoff eingesetzt, sind Ra und Rb sowie Ra' und Rb' jeweils gemeinsam den Rest -CH2- CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH(CH3)2)-. Die vorstehend genannten konkreten Verbindungen sind Ausführungsformen der Erfindung.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich stabil in die üblichen Wasch- oder
Reinigungsmittelmatrices, in Kosmetika und bestehende Riechstoffkompositionen einarbeiten. Sie ermöglichen eine verzögerte Freisetzung der gespeicherten Duftstoffketone. Bevorzugte Duftstoffe sind beispielsweise die Damascone. Diese Duftstoffe verleihen üblichen Wasch- oder
Reinigungsmitteln sowie Kosmetika einen besonders lange anhaltenden Frischeeindruck.
Insbesondere das getrocknete, gewaschene Textil profitiert von der guten
Langzeitfrischeduftwirkung. Die langsame Freisetzung des gespeicherten Riechstoffes erfolgt durch Hydrolyse der Verbindungen, die enzymatisch oder auch durch ein saures oder basisches Milieu erfolgen kann.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Wasch- oder Reinigungsmittel, vorzugsweise ein Waschmittel, Weichspüler oder Waschhilfsmittel, enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel (I), wobei besagte Verbindung vorzugsweise in Mengen zwischen 0,0001 und 5 Gew.-%, vorteilhafterweise zwischen 0,001 und 4 Gew.-%, weiter vorteilhaft zwischen 0,005 und 3 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,01 und 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das
Gesamtgewicht des Mittels, enthalten ist. Geeignete Reinigungsmittel sind z.B. Reinigungsmittel für harte Oberflächen, insbesondere Geschirrspülmittel. Ebenso kann es sich bei dem Reinigungsmittel beispielsweise um Haushaltsreiniger, Allzweckreiniger, Fensterreiniger,
Fußbodenreiniger usw. handeln. In verschiedenen Ausführungsformen kann es sich um ein Produkt zur Reinigung von WC-Becken und Urinalen handeln, insbesondere um einen Spülreiniger zum Einhängen in das WC-Becken.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Waschoder Reinigungsmittel mindestens ein Tensid, ausgewählt aus anionischen, kationischen, nichtionischen, zwitterionischen und amphoteren Tensiden oder Mischungen davon.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt das erfindungsgemäße Mittel in fester oder flüssiger Form vor.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein kosmetisches Mittel, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß der Formel (I), welches die Verbindung vorzugsweise in Mengen zwischen 0,0001 und 50 Gew.-%, vorteilhafterweise zwischen 0,001 und 5 Gew.-%, weiter vorteilhaft zwischen 0,005 und 3 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,01 und 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Luftpflegemittel (z.B. Raumlufterfrischer,
Raumdeodorant, Raumspray usw.), enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß der Formel (I), wobei die Verbindung der Formel (I) vorzugsweise in Mengen zwischen 0,0001 und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,001 und 5 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,01 und 3 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0, 1 und 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten ist.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Insektenabwehrmittel (z.B. Insektenspray,
Raumbedufter, Moskitonetze, Insektenfallen etc.), enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß der Formel (I), wobei die Verbindung der Formel (I) vorzugsweise in Mengen zwischen 0,0001 und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,001 und 5 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,01 und 3 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0, 1 und 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten ist.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind in einem
erfindungsgemäßen Mittel (d.h. Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetisches Mittel, oder
Luftpflegemittel, Insektenabwehrmittel) zusätzliche Duftstoffe enthalten, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe umfassend Duftstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs, bevorzugt leichter flüchtige Duftstoffe, höhersiedende Duftstoffe, feste Duftstoffe und/oder haftfeste Duftstoffe. Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung mit Vorteil einsetzbar sind, sind beispielsweise etherische Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Bergamottöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl,
Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl,
Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaivabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lavendelöl, Lemongrasöl, Limetteöl, Mandarinenöl,
Melissenöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Orangenöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang- Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronellöl, Zitronenöl sowie Zypressenöl.
Aber auch höhersiedende bzw. feste Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische, also Duftstoffe eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, alpha-Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylalkohol, Benzylacetat, Benzylbenzoat, Benzylformiat, Benzylvalerianat, Borneol, Bornylacetat, alpha-Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n- Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd,
Hydrochinondimethylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p-Kresol-methylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p- Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl-beta-naphthylketon, Methyl-n- nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, beta-Naphtholethylether, beta- Naphtholmethylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy- Acetophenon, Pentadekanolid, beta-Phenylethylalkohol, Phenylacetaldehyd-Dimethylacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester,
Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, gamma-Undecalacton, Vanillin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimatalkohol, Zimtsäure,
Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester. Zu den leichter flüchtigen Duftstoffen zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprung, die allein oder in Mischungen eingesetzt werden können. Beispiele für leichter flüchtige Duftstoffe sind Alkylisothiocyanate (Alkylsenföle), Butandion, Limonen, Linalool, Linaylacetat und -propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal. Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist das erfindungsgemäße Mittel (d.h. Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetisches Mittel, oder Luftpflegemittel, Insektenabwehrmittel), wenigstens eine, vorzugsweise mehrere, aktive Komponenten auf, insbesondere wasch-, pflege-, reinigungsaktive und/oder kosmetische Komponenten, vorteilhafterweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend anionische Tenside, kationische Tenside, amphotere Tenside, nichtionische Tenside, Acidifizierungsmittel, Alkalisierungsmittel, Anti-Knitter-Verbindungen, antibakterielle Stoffe, Antioxidantien, Antiredepositionsmittel, Antistatika, Buildersubstanzen, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichstabilisatoren, Bleichkatalysatoren, Bügelhilfsmittel, Cobuilder, Duftstoffe, Einlaufverhinderer, Elektrolyte, Enzyme, Farbschutzstoffe, Färbemittel, Farbstoffe,
Farbübertragungsinhibitoren, Fluoreszenzmittel, Fungizide, Germizide, geruchskomplexierende Substanzen, Hilfsmittel, Hydrotrope, Klarspüler, Komplexbildner, Konservierungsmittel,
Korrosionsinhibitoren, wassermischbare organische Lösungsmittel, optische Aufheller, Parfüme, Parfümträger, Perlglanzgeber, pH-Stellmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Polymere, Quell- und Schiebefestmittel, Schauminhibitoren, Schichtsilikate, schmutzabweisende Stoffe,
Silberschutzmittel, Silikonöle, Soil-release-Wirkstoffe, UV-Schutz-Substanzen,
Viskositätsregulatoren, Verdickungsmittel, Verfärbungsinhibitoren, Vergrauungsinhibitoren, Vitamine und/oder Weichspüler. Im Sinne dieser Erfindung beziehen sich Mengenangaben in Gew.-%, wenn nicht anders angegeben, auf das Gesamtgewicht des erfindungsgemäßen Mittels.
Die Mengen der einzelnen Inhaltsstoffe in den erfindungsgemäßen Mitteln (d.h. Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetisches Mittel oder Luftpflegemittel) orientieren sich jeweils am
Einsatzzweck der betreffenden Mittel und der Fachmann ist mit den Größenordnungen der einzusetzenden Mengen der Inhaltsstoffe grundsätzlich vertraut oder kann diese der zugehörigen Fachliteratur entnehmen. Je nach Einsatzzweck der erfindungsgemäßen Mittel wird man beispielsweise den Tensidgehalt höher oder niedriger wählen. Üblicherweise kann z.B. der Tensidgehalt von Waschmitteln zwischen 10 und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 12,5 und 30 Gew.-% und insbesondere zwischen 15 und 25 Gew.-% betragen, während z.B.
Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen z.B. zwischen 0, 1 und 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 7,5 Gew.-% und insbesondere zwischen 1 und 5 Gew.-% Tenside enthalten können.
Die erfindungsgemäßen Mittel (d.h. Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetisches Mittel oder Luftpflegemittel) können Tenside enthalten, wobei bevorzugt anionische Tenside, nichtionische Tenside und deren Gemische, aber auch kationische Tenside in Frage kommen. Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylglykosiden und/oder linearen oder verzweigten Alkoholen mit jeweils 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 10 Alkylethergruppen.
Weiterhin sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von N- Alkylaminen, vicinalen Diolen, Fettsäureestern und Fettsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten langkettigen Alkoholderivaten entsprechen, sowie von Alkylphenolen mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest brauchbar.
Geeignete anionische Tenside sind insbesondere Seifen und solche, die Sulfat- oder Sulfonat- Gruppen mit bevorzugt Alkaliionen als Kationen enthalten. Verwendbare Seifen sind bevorzugt die Alkalisalze der gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen.
Derartige Fettsäuren können auch in nicht vollständig neutralisierter Form eingesetzt werden. Zu den brauchbaren Tensiden des Sulfat-Typs gehören die Salze der Schwefelsäurehalbester von Fettalkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und die Sulfatierungsprodukte der genannten nichtionischen Tenside mit niedrigem Ethoxylierungsgrad. Zu den verwendbaren Tensiden vom Sulfonat-Typ gehören lineare Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 14 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkansulfonate mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, sowie Olefinsulfonate mit 12 bis 18
Kohlenstoffatomen, die bei der Umsetzung entsprechender Monoolefine mit Schwefeltrioxid entstehen, sowie alpha-Sulfofettsäureester, die bei der Sulfonierung von Fettsäuremethyl- oder -ethylestern entstehen.
Kationische Tenside werden vorzugsweise unter den Esterquats und/oder den quaternären Ammoniumverbindungen (QAV) gemäß der allgemeinen Formel (Rl)(R")(Rm)(Rlv)N+ X- ausgewählt, in der R' bis RIV für gleiche oder verschiedene Ci-22-Alkylreste, C7-28-Arylalkylreste oder heterozyklische Reste stehen, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, z.B. eine
Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, und X- für Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen steht. QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z.B. Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl-Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy- substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden z.B. mit Dimethylsulfat quaterniert. In Frage kommende QAV sind beispielweise Benzalkoniumchlorid (N Alkyl-N,N dimethyl-benzylammoniumchlorid), Benzalkon B (m,p-Dichlorbenzyldimethyl-Ci2- alkylammoniumchlorid, Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2-hydroxyethyl)- ammoniumchlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethyl-ammoniumbromid),
Benzetoniumchlorid (N,N Dimethyl-N [2-[2-[p-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)phenoxy]-ethoxy]-ethyl]- benzyl-ammoniumchlorid), Dialkyldimethylammoniumchloride wie Di-n-decyl-dimethyl- ammoniumchlorid, Didecyldimethylammonium-bromid, Dioctyl-dimethyl-ammoniumchlorid, 1- Cetylpyridiniumchlorid und Thiazoliniodid sowie deren Mischungen. Bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit Cs-C22-Alkylresten, insbesondere Ci2-Ci4-Alkyl-benzyl- dimethylammoniumchlorid.
Bevorzugte Esterquats sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyl-oxyethyl)ammonium-metho- sulfat, Bis-(palmitoyl)-ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat oder Methyl-N,N-bis(acyl- oxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat. Handelsübliche Beispiele sind die von der Firma Stepan unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen
Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate oder die unter dem Handelsnamen Dehyquart bekannten Produkte der Firma BASF SE beziehungsweise die unter der Bezeichnung Rewoquat bekannten Produkte des Herstellers Evonik.
Tenside sind in den erfindungsgemäßen Mitteln (d.h. Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetisches Mittel oder Luftpflegemittel) in Mengenanteilen von vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, enthalten. Insbesondere in Wäsche- Nachbehandlungsmitteln werden vorzugsweise bis zu 30 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 15 Gew.-% Tenside, unter diesen bevorzugt wenigstens anteilsweise kationische Tenside, eingesetzt.
Ein erfindungsgemäßes Mittel, insbesondere Wasch- oder Reinigungsmittel, enthält vorzugsweise mindestens einen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder
anorganischen Builder. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören
Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Methylglycindiessigsäure, Nitrilotriessigsäure und
Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyasparaginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetrakis(methylenphosphonsäure) und 1- Hydroxyethan-1 , 1-diphosphonsäure, polymere Hydroxyverbindungen wie Dextrin sowie polymere (Poly-)carbonsäuren, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie
Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Die organischen Buildersubstanzen können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wässriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50- gewichtsprozentiger wässriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Säuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt. Organische Buildersubstanzen können, falls gewünscht, in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt. Erfindungsgemäße
Wäschenachbehandlungsmittel, wie z.B. Weichspüler, können gegebenenfalls auch frei von organischem Builder sein.
Als wasserlösliche anorganische Buildermaterialien kommen insbesondere Alkalisilikate und Polyphosphate, vorzugsweise Natriumtriphosphat, in Betracht. Als wasserunlösliche,
wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien können insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumosilikate, falls gewünscht, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt werden. Unter diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, P und gegebenenfalls X, bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 μιη auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 μιη.
Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den erfindungsgemäßen Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu S1O2 unter 0,95, insbesondere von 1 :1 ,1 bis 1 : 12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na20:Si02 von 1 :2 bis 1 :2,8. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na2Six02x+i · y H2O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl beta- als auch delta-Natriumdisilikate (Na2Si20s · y H2O) bevorzugt. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1 ,9 bis 2,1 bedeutet, können in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1 ,9 bis 3,5 werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel eingesetzt. Falls als zusätzliche Buildersubstanz auch Alkalialumosilikat, insbesondere Zeolith, vorhanden ist, beträgt das Gewichtsverhältnis Alumosilikat zu Silikat, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanzen, vorzugsweise 1 : 10 bis 10: 1. In Mitteln, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkalisilikate enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von amorphem Alkalisilikat zu kristallinem Alkalisilikat vorzugsweise 1 :2 bis 2: 1 und insbesondere 1 :1 bis 2: 1.
Buildersubstanzen sind, falls gewünscht, in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 60 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, enthalten.
Erfindungsgemäße Wäschenachbehandlungsmittel, wie z.B. Weichspüler, sind vorzugsweise frei von anorganischem Builder.
Als geeignete Persauerstoffverbindungen kommen insbesondere organische Persäuren beziehungsweise persaure Salze organischer Säuren, wie Phthalimidopercapronsäure,
Perbenzoesäure oder Salze der Diperdodecandisäure, Wasserstoffperoxid und unter den Anwendungsbedingungen Wasserstoffperoxid abgebende anorganische Salze, wie Perborat, Percarbonat und/oder Persilikat, in Betracht. Sofern feste Persauerstoffverbindungen eingesetzt werden sollen, können diese in Form von Pulvern oder Granulaten verwendet werden, die auch in im Prinzip bekannter Weise umhüllt sein können. Besonders bevorzugt wird Alkalipercarbonat, Alkaliperborat-Monohydrat oder insbesondere in flüssigen Mitteln Wasserstoffperoxid in Form wässriger Lösungen, die 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthalten, ggf. eingesetzt. Falls ein erfindungsgemäßes Mittel Bleichmittel, wie vorzugsweise Persauerstoffverbindungen, enthält, sind diese in Mengen von vorzugsweise bis zu 50 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorhanden. Der Zusatz geringer Mengen bekannter Bleichmittelstabilisatoren wie beispielsweise von Phosphonaten, Boraten bzw. Metaboraten und Metasilikaten sowie
Magnesiumsalzen wie Magnesiumsulfat kann zweckdienlich sein.
Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, insbesondere 2 bis
4 Kohlenstoffatomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5- dihydrofuran und Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N- Benzoylcaprolactam. Hydrophil substituierte Acylacetale und Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Derartige Bleichaktivatoren können im üblichen Mengenbereich, vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten sein.
Zusätzlich zu den oben aufgeführten konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch Sulfonimine und/oder bleichverstärkende Übergangsmetallsalze beziehungsweise Übergangsmetallkomplexe als sogenannte Bleichkatalysatoren enthalten sein.
Als in den Mitteln verwendbare Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Cutinasen, Amylasen, Pullulanasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Lipasen, Oxidasen und Peroxidasen sowie deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens,
Pseudomonas pseudoalcaligenes oder Pseudomonas cepacia gewonnene enzymatische
Wirkstoffe. Die gegebenenfalls verwendeten Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen. Sie sind, falls gewünscht, in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen nicht über 5 Gew.-%, insbesondere von 0,2 Gew.-% bis 2 Gew.-%, enthalten.
Die Mittel können ggf. als optische Aufheller beispielsweise Derivate der
Diaminostilbendisulfonsäure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1 ,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'- disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2- Methoxyethylaminogruppe tragen.
Zu den geeigneten Schauminhibitoren gehören beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bisfettsäurealkylendiamiden. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schaum-inhibitoren verwendet, zum Beispiel solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und/oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granuläre, in Wasser lösliche
beziehungsweise dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinwachsen und Bistearylethylendiamiden bevorzugt. Zusätzlich können die Mittel auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und
Fettauswasch barkeit aus Textilien positiv beeinflussen, sogenannte soil release-Wirkstoffe. Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Mittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten mit monomeren und/oder polymeren Diolen, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen.
Die Mittel können auch Farbübertragungsinhibitoren, vorzugsweise in Mengen von 0, 1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, insbesondere 0, 1 Gew.-% bis 1 Gew.-%, enthalten, die in einer bevorzugten
Ausgestaltung der Erfindung Polymere aus Vinylpyrrolidon, Vinylimidazol, Vinylpyridin-N-Oxid oder Copolymere aus diesen sind.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Textilfaser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Stärke, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich andere als die obengenannten Stärkederivate verwenden, zum Beispiel Aldehydstärken. Bevorzugt können Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose,
Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, beispielsweise in Mengen von 0, 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt werden.
Zu den in den erfindungsgemäßen Mitteln, insbesondere wenn sie in flüssiger oder pastöser Form vorliegen, verwendbaren organischen Lösungsmitteln gehören Alkohole mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen, insbesondere Methanol, Ethanol, Isopropanol und tert.-Butanol, Diole mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere Ethylenglykol und Propylenglykol, sowie deren Gemische und die aus den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether. Derartige wassermischbare Lösungsmittel sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von nicht über 30 Gew.-%, insbesondere von 6 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorhanden. Zur Einstellung eines gewünschten, sich durch die Mischung der übrigen Komponenten nicht von selbst ergebenden pH-Werts können die erfindungsgemäßen Mittel System- und
umweltverträgliche Säuren, insbesondere Citronensäure, Essigsäure, Weinsäure, Apfelsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und/oder Adipinsäure, aber auch
Mineralsäuren, insbesondere Schwefelsäure, oder Basen, insbesondere Ammonium- oder Alkalihydroxide, enthalten. Derartige pH-Regulatoren sind optional in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 1 ,2 Gew.-% bis 17 Gew.-%, enthalten.
Die Herstellung fester erfindungsgemäßer Mittel (d.h. insbesondere Wasch- oder Reinigungsmittel) bereitet keine Schwierigkeiten und kann im Prinzip bekannter Weise, zum Beispiel durch
Sprühtrocknen oder Granulation, erfolgen, wobei optionale Persauerstoffverbindung und optionaler Bleichkatalysator gegebenenfalls später zugesetzt werden. Zur Herstellung erfindungsgemäßer Mittel mit erhöhtem Schüttgewicht, insbesondere im Bereich von 650 g/L bis 950 g/L, ist ein einen Extrusionsschritt aufweisendes Verfahren bevorzugt. Die Herstellung flüssiger erfindungsgemäßer Mittel bereitet ebenfalls keine Schwierigkeiten und kann ebenfalls in bekannter Weise erfolgen.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) wird im Beispielteil exemplarisch anhand der Herstellung eines Undecan-2-on-enthaltenden Duftspeicherstoffes beschrieben. Über diese prinzipielle Syntheseroute sind auch die anderen Verbindungen der allgemeinen Formeln (I), (II), (III) und (IV) darstellbar.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform kann die erfindungsgemäße Lehre dazu eingesetzt werden, den Parfümanteil in Wasch-, Reinigungs- und Körperpflegemitteln signifikant
herabzusetzen. Dadurch ist es möglich, parfümierte Produkte auch für solche besonders empfindlichen Konsumenten anzubieten, die normal parfümierte Produkte aufgrund spezieller Unverträglichkeiten und Irritationen nur eingeschränkt oder gar nicht verwenden können.
In verschiedenen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung liegen die Wasch- oder
Reinigungsmittel in flüssiger oder in fester Form vor.
Ein bevorzugtes erfindungsgemäßes festes, insbesondere pulverförmiges Waschmittel kann neben der erfindungsgemäßen Verbindung insbesondere noch Komponenten enthalten, die z.B.
ausgewählt sind aus den folgenden:
- Aniontenside, wie vorzugsweise Alkylbenzolsulfonat, Alkylsulfat, z.B. in Mengen von
vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-%
- Nichtionische Tenside, wie vorzugsweise Fettal koholpolyglycolether, Alkylpolyglucosid,
Fettsäureglucamid z.B. in Mengen von vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.-% - Gerüststoffe, wie z.B. Zeolith, Polycarboxylat, Natriumeitrat, in Mengen von z.B. 0 bis
70 Gew.-%, vorteilhafterweise 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 55 Gew.-%, insbesondere 15 bis 40 Gew.-%,
- Alkalien, wie z.B. Natriumcarbonat, in Mengen von z.B. 0 bis 35 Gew.-% vorteilhafterweise 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 25 Gew.-%, insbesondere 5 bis 20 Gew.-%,
- Bleichmittel, wie z.B. Natriumperborat, Natriumpercarbonat, in Mengen von z.B. 0 bis
30 Gew.-% vorteilhafterweise 5 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-%,
- Korrosionsinhibitoren, z.B. Natriumsilicat, in Mengen von z.B. 0 bis 10 Gew.-%,
vorteilhafterweise 1 bis 6 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 5 Gew.-%, insbesondere 3 bis 4 Gew.-%,
- Stabilisatoren, z.B. Phosphonate, vorteilhafterweise 0 bis 1 Gew.-%,
- Schauminhibitor, z.B. Seife, Siliconöle, Paraffine vorteilhafterweise 0 bis 4 Gew.-%,
vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 1 Gew.-%,
- Enzyme, z.B. Proteasen, Amylasen, Cellulasen, Lipasen, vorteilhafterweise 0 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-%, insbesondere 0,3 bis 0,8 Gew.-%,
- Vergrauungsinhibitor, z.B. Carboxymethylcellulose, vorteilhafterweise 0 bis 1 Gew.-%,
- Verfärbungsinhibitor, z.B. Polyvinylpyrrolidon-Derivate, vorzugsweise 0 bis 2 Gew.-%,
- Stellmittel, z.B. Natriumsulfat, vorteilhafterweise 0 bis 20 Gew.-%,
- Optische Aufheller, z.B. Stilben-Derivat, Biphenyl-Derivat, vorteilhafterweise 0 bis 0,4 Gew.-%, insbesondere 0, 1 bis 0,3 Gew.-%,
- ggf. weitere Duftstoffe
- ggf. Wasser
- ggf. Seife
- ggf. Bleichaktivatoren
- ggf. Cellulosederivate
- ggf. Schmutzabweiser,
Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt das Mittel in flüssiger Form vor, vorzugsweise in Gelform. Bevorzugte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel sowie Kosmetika haben Wassergehalte von z.B. 10 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 80 Gew.-% und insbesondere 30 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Im Falle von flüssigen
Konzentraten kann der Wassergehalt auch besonders gering sein, z.B. < 30 Gew.-%,
vorzugsweise < 20 Gew.-%, insbesondere < 15 Gew.-% betragen, Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. Die flüssigen Mittel können auch nichtwässrige Lösungsmittel enthalten.
Ein bevorzugtes erfindungsgemäßes flüssiges, insbesondere gelformiges Waschmittel kann neben der erfindungsgemäßen Verbindung insbesondere noch Komponenten enthalten, die z.B.
ausgewählt sind aus den folgenden: - Aniontenside, wie vorzugsweise Alkylbenzolsulfonat, Alkylsulfat, z.B. in Mengen von vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-%
- Nichtionische Tenside, wie vorzugsweise Fettal koholpolyglycolether, Alkylpolyglucosid,
Fettsäureglucamid z.B. in Mengen von vorzugsweise 0,5 bis 25 Gew.-%
- Gerüststoffe, wie z.B. Zeolith, Polycarboxylat, Natriumeitrat, vorteilhafterweise 0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0, 1 bis 5 Gew.-%,
- Schauminhibitor, z.B. Seife, Siliconöle, Paraffine, in Mengen von z.B. 0 bis 10 Gew.-%, vorteilhafterweise 0, 1 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 2 Gew.-%, insbesondere 1 bis 3 Gew.-%,
- Enzyme, z.B. Proteasen, Amylasen, Cellulasen, Lipasen, in Mengen von z.B. 0 bis 3 Gew.-%, vorteilhafterweise 0, 1 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-%, insbesondere 0,3 bis 0,8 Gew.-%,
- Optische Aufheller, z.B. Stilben-Derivat, Biphenyl-Derivat, in Mengen von z.B. 0 bis 1 Gew.-%, vorteilhafterweise 0, 1 bis 0,3 Gew.-%, insbesondere 0, 1 bis 0,4 Gew.-%,
- ggf. weitere Duftstoffe
- ggf. Stabilisatoren,
- Wasser
- ggf. Seife, in Mengen von z.B. 0 bis 25 Gew.-%, vorteilhafterweise 1 bis 20 Gew.-%,
vorzugsweise 2 bis 15 Gew.-%, insbesondere 5 bis 10 Gew.-%,
- ggf. Lösungsmittel (vorzugsweise Alkohole), vorteilhafterweise 0 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 2 bis 15 Gew.-%,
Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Ein bevorzugter erfindungsgemäßer flüssiger Weichspüler kann neben dem erfindungsgemäßen Keton insbesondere noch Komponenten enthalten, die ausgewählt sind aus den folgenden:
- Kationische Tenside, wie insbesondere Esterquats, z.B. in Mengen von 5 bis 30 Gew.-%,
- Cotenside, wie z.B. Glycerolmonostearat, Stearinsäure, Fettalkohole, Fettalkoholethoxylate, z.B. in Mengen von 0 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-%,
- Emulgatoren, wie z.B. Fettaminethoxylate, z.B. in Mengen von 0 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0, 1 bis 3 Gew.-%,
- ggf. weitere Duftstoffe
- Farbstoffe, vorzugsweise im ppm-Bereich
- Stabilisatoren, vorzugsweise im ppm-Bereich
- Lösemittel, wie z.B. Wasser, in Mengen von vorzugsweise 60 bis 90 Gew.-%,
Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur lang anhaltenden Beduftung von Oberflächen, wobei ein erfindungsgemäße Verbindung gemäß Formel (I) oder ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetisches Mittel oder Luftpflegemittel auf die zu beduftende Oberfläche (z.B. Textil, Geschirr, Fußboden) aufgebracht wird und die genannte Oberfläche anschließend Bedingungen ausgesetzt wird, die die Hydrolyse des Duftspeicherstoffs erlauben.
Beispiele
Beispiel 1 : Synthese von L-(-)-Sorbose basiertem Undecanon
Stufe 1 : 2,2-Dimethoxyundecan
Toluol-4-sulfonsäure (1 ,90 g, 10 mmol) wurde im 500 mL Schlenkkolben unter Vakuum (ca. 0, 1 mbar) mehrmals ausgeheizt und mit Argon belüftet. Anschließend erfolgte die Zugabe des Methanols (80 mL) und 2,2-Dimethoxypropans (208,3 g, 2,0 mol) über einen Septumstopfen. Das Reaktionsgemisch wurde anschließend auf ca. -50°C abgekühlt und Undecan-2-οη (17,0 g, 100 mmol) tropfenweise zugegeben. Es wurde über 4 Stunden bei -50°C gerührt, dann die Kühlung entfernt und über Nacht auf Raumtemperatur erwärmt. Nachdem auf 50°C erwärmt wurde, wurde das Reaktionsgemisch weitere 7 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Die auf Raumtemperatur abgekühlte Mischung wurde durch Zugabe von Diethylether (300 mL), zweimaligem Waschen mit kalter gesättigter NaHC03-Lösung und einmaligem Waschen mit gesättigter NaCI-Lösung, Trocknen der organischen Phase über MgSC , filtrieren und Einengen am Rotationsverdampfer, aufgearbeitet. Es wurden 18,1 g (Produkt: 13,5 g, 62,6 mmol, 63%) eines gelben, klaren Öls erhalten (2,2-Dimethoxyundecan : Undecanon; 7:3).
Stufe 2: L- -)-Sorbose basiertes Undecanon
2,2-Dimethoxyundecan (2,61 g, 12, 1 mmol) in einer Mischung mit Undecanon (2,88 g, 16,9 mmol) wurde in 10 mL THF gelöst, L-(-)-Sorbose (1 , 14 g, 6,34 mmol) und Zinn(ll)-chlorid (1 1 ,0 mg, 59,0 μιηοΙ) im Argon-Gegenstrom zugegeben und das Gemisch bei 70°C 41 Stunden gerührt. Die auf Raumtemperatur abgekühlte Suspension wurde nach Zugabe von Triethylamin (30 μί) und kurzem Rühren über eine Fritte filtriert und anschließend das Filtrat unter vermindertem Druck eingeengt. Nach säulenchromatographischer Aufreinigung (Pentan:Essigsäureethylester Gradient 95:5 auf 70:30 mit 1 % Triethylamin) wurden zwei Produktfraktionen erhalten (Isomer 1 : 210 mg, 433 μιηοΙ; Isomer 2: 430 mg, 888 μιηοΙ; Summe Ausbeute 21 %). Beispiel 2: Freisetzungsverhalten
Die Testsubstanzen wurden mol-gleich in Bezug auf den darin enthaltenen Riechstoff in
Diethylether gelöst und anschließend auf einen Duft-Riechstreifen pipettiert. Die so behandelten Riechstreifen wurden anschließend bei RT gelagert und die Intensität des Duftes abgerochen und mit Werten auf einer Skala von 1 bis 10 (10 = intensiv, 0 = kein Geruch) bewertet. Um Boost- Wirkungen zu bewerten, wurden die Teststreifen nach verschiedenen Zeiten mit einem wässrigen pH-Puffersystem besprüht und anschließend ebenfalls abgerochen. Untersucht wurde Isomer 1 das in Stufe 2 des Beispiels 1 erhalten wurden. in Diethylether 30 Minuten 60 Minuten 0 Minuten 30 Minuten und Besprühen 60 Minuten und Besprühen
Isomer 1
0.2 mmol/ml 4 3 4 bis 5 2 3
Undecanon
0.2 mmol/ml 6 4 4 1 1

Claims

Patentansprüche
1. Verbindung der Formel (I),
(I)
wobei
Ra und Rb gemeinsam mit dem C-Atom an welches sie gebunden sind ein linearer, verzweigter oder cyclischer, substituierter oder unsubstituierter Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 30, vorzugsweise 6 bis 20, Kohlenstoffatomen und 0 bis 10 Heteroatomen ausgewählt aus N, O, S und Si sind oder gemeinsam mit dem C-Atom an welches sie gebunden sind einen cyclischen Kohlenwasserstoffrest bilden und sich von einem Duftstoffketon der Formel Ra-C(0)-Rb ableiten; Ri , R2, R3, R4, R5 und R6 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, -ORx, -NRxRy, Halogen, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12
Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Heteroalkyl, Heteroalkenyl oder Heteroalkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, substituiertem oder unsubstituiertem Aryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem Heteroaryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und Heterocycloalkyl oder Heterocycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4
Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, oder jeweils zwei von R1 , R2, R3, R4, R5 und R6 miteinander kombinieren können, um eine cyclische Gruppe zu bilden, die ausgewählt wird aus substituiertem oder unsubstituiertem Aryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem Heteroaryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12
Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, substituiertem oder unsubstituiertem Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und substituiertem oder unsubstituiertem Heterocycloalkyl oder
Heterocycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, wobei mindestens eines von R1 , R2, R3, R4, R5 und R6 ein Rest der Formel -ORx ist oder einen solchen als Substituenten enthält; Rx und Ry ausgewählt werden aus H, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Heteroalkyl, Heteroalkenyl oder Heteroalkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, substituiertem oder unsubstituiertem Aryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem Heteroaryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4
Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und Heterocycloalkyl oder Heterocycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N; und
n 0, 1 , 2 oder 3 ist.
2. Verbindung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass Ri , R2 und R4 Wasserstoff sind und R3 vorzugsweise ein substituierter Alkyl- oder Heteroalkylrest mit 2 bis 6
Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, und optional 1 oder mehreren Sauerstoffatomen ist.
3. Verbindung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung eine Verbindung der Formel (II) ist:
wobei Ra, Rb, R1 , R2, R4, R5, Re und n wie in Anspruch 1 oder 2 definiert sind;
Ra', Rb', Ri ', R2',R4 , R5' und R6' wie Ra, Rb, R1 , R2, R4, R5 bzw. R6 in Anspruch 1 oder 2 definiert sind und unabhängig von diesen ausgewählt werden;
Rc und Rd unabhängig ausgewählt werden aus Wasserstoff, -ORx, -NRxRy, Halogen, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Heteroalkyl, Heteroalkenyl oder Heteroalkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, substituiertem oder unsubstituiertem Aryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem Heteroaryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und
Heterocycloalkyl oder Heterocycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, oder einer von Rc und Rd mit einem von R , R2, R3, R4, R5, R6, Ri ', R2', Rs', RA , RS und R6' kombiniert, um zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an welche sie gebunden sind, eine cyclische Gruppe zu bilden;
Rx und Ry wie in Anspruch 1 definiert sind; und
m ist 0 oder eine ganze Zahl von 1-10, vorzugsweise 0, 1 , 2 oder 3, besonders bevorzugt 1 oder 2, am meisten bevorzugt 2 ist.
4. Verbindung gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass
(1 ) Ri , R2, R4, R1 ', R2' und R Wasserstoff sind; und/oder
(2) alle n=0 oder 1 , besonders bevorzugt 0 sind.
5. Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung eine Verbindung der Formel (III) oder (IV) ist:
(III) (IV)
wobei Ra, Rb, Ra' und Rb' wie in den vorstehenden Ansprüchen definiert sind und insbesondere Reste sind, die von einem Duftstoffketon der Formel Ra-C(0)-Rb oder Ra'-C(0)-Rb' abgeleitet sind.
6. Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass Ra, Rb und das C-Atom an das sie gebunden sind und/oder Ra', Rb' und das C-Atom an das sie gebunden sind gemeinsam ein von einem Duftstoffketon abgeleiteter Rest sind, wobei das Duftstoffketon ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Buccoxim; iso-Jasmon; Methyl-beta- naphthylketon; Moschusindanon; Tonalid/Musk plus; alpha-Damascon; beta-Damascon; delta- Damascon; gamma-Damascon; Damascenon; Damarose; Methyldihydrojasmonat (Hedion);
Menthon; Carvon; Kampfer; Fenchon; alpha-lonon; beta-lonon; gamma-Methylionon; Fleuramon; Dihydrojasmon; cis-Jasmon; iso-E-Super (1-(1 ,2,3,4,5,6J,8-octahydro-2,3,8,8,-tetramethyl-2- naphthyl)ethan-1-on); Methylcedrenylketon; Methylcedrylon; Acetophenon; Methylacetophenon; para-Methoxyacetophenon; Methyl-beta-naphtylketon; Benzylaceton; Benzophenon; para- Hydroxyphenylbutanon; Sellerie-Keton oder Livescone; 6-lsopropyldecahydro-2-naphton;
Dimethyloctenon; Frescomenthe; 4-(1-Ethoxyvinyl)-3,3,5,5-tetramethylcyclohexanon;
Methylheptenon; 2-(2-(4-Methyl-3-cyclohexen-1-yl)propyl)cyclopentanon; 1-(p-Menthen-6(2)yl)-1- propanon; 4-(4-Hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-butanon; 2-Acetyl-3,3-dimethylnorbornan; 6,7- Dihydro-1 , 1 ,2,3,3-pentamethyl-4(5H)indanon; 4-Damascol (5-Methyl-5-phenyl-3-hexanon);
Dulcinyl; Cassion; Gelson; Hexalon; Isocyclemon E; Methylcyclocitron; Methyllavendelketon;
Orivon; para-tertiärem Butylcyclohexanon; Verdon; Delphon; Muscon; Neobutenon; Plicaton;
Velouton; 2,4,4,7-Tetramethyl-oct-6-en-3-on; Tetrameran; 4-Methoxyphenyl-ethanon; 1-[6-(1 ,1- Dimethylethyl)-2,3-dihydro-1 ,1-dimethyl-1 H-inden-4-yl]ethanon; 1-(5,6J,8-Tetrahydro-3,5,5,6,8,8- hexamethyl-2-naphthalinyl)ethanon; 2-(1-methylethyl)-indanon; 4-tert-Butyl-3,5-Dinitro-2,6- dimethyl-acetophenon; 1 ,6,7,8-Tetrahydro-1 ,4,6,6,8,8-hexamethyl-as-indacen-3(2H)-on; 1-(2- Dapthalenyl)ethanon; 1-(2,3-Dihydro-1 ,1 ,2,3,3,6-hexamethyl-1 H-inden-5-yl)ethanon; 1-[2,3- Dihydro-1 , 1 ,2,6-tetramethyl-3-(1-methylethyl)-1 H-inden-5-yl]ethanon; 3-Methyl-1-(4-methylphenyl)- 4-hexen-1-on; 5-Acetyl-1 , 1 ,2,3,3-pentamethylindan; 1-Phenylpropanon; Acetophenon; 2,4- Dimethylphenyl-ethanon; 1-[4-(1 ,1-Dimethylethyl)-2,6-dimethylphenyl]ethanon; 1- (Hexahydrodimethyl-I H-benzindenyl)ethanon; 1-(5,6J,8-Tetrahydro-2-naphthalinyl)ethanon; 1- Phenyl-4-penten-1-on; 1-(5,6J,8-Tetrahydro-3,5,5,8,8-pentamethyl-2-naphthalinyl)ethanon; 1-(3- Ethyl-5,6J,8-Tetrahydro-5,5,8,8-tetramethyl-2-naphthalinyl)ethanon; 2,5-Dimethyl-oct-2-en-6-on; 4- (2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)-butan-2-on; 4-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)-butan-2-on; 2- Methyl-5-(1-methylethenyl)-cyclohex-2-en-1-on; 1-(4-Hydroxyphenyl)-butan-3-on; 4-benzo-1 ,3- dioxo-5-yl-but-2-on; 2-Heptyl-cyclopentanon-nonan-2-on; Octan-2-οη; 2,2,6, 10-tetrametyltricyclo- [5.4.0.0(6, 10)]-undecan-4-on; Heptan-2-οη; Undecan-2-οη; Decan-2-οη; Benzylaceton; Butan-2-οη; 1 ,2,3,5,6J-Hexahydro-1 ,1 ,2,3,3 Pentamethyl-4H-inden-4-on; 6-Methyl-hept-5-en-2-on; 2-(Butan-2- yl)-cyclohexanon; 2-Hexyl-cyclopent-2-en-1-on; 2-(1 -Methylethyl)-5-methyl-cyclohexanon; 2-(2- Methylethyl)-5-methyl-cyclohexanon; 3-Methyl-Cyclopentadecanon; 4-(1 , 1-Dimethylpropyl)- cyclohexanon; 6, 10-dimethyl-undeca-5,9-dien-2-on; 3-Oxo-2-pentyl-cyclopentan-essigsäure- methylester; 1-(1 ,2,3,4,5,6J,8-Octahydro-2,3,8,8-tetramethyl-2-naphthalinyl)ethanon; 3-Methyl-5- propyl-cyclohex-2-en-1-on; 1-(2-Cyclohexen)-2,4,4-trimethyl-but-2-enon; Carvon; 2-Hexyl-Cyclo- pent-2-en-1-on; 2-Pentyl-cyclopent-2-en-1-on; 3-Methyl-2-pentyl-cyclopent-2-en-1-on; 2-Hexyliden- Cyclopentanon; 3,5-Diethyl-5,6-dimethyl-2-cyclohexenon; 4,4a, 5,6,7, 8-hexahydro-6-isopropenyl- 4,4a-dimethyl-2(3H)-napthalenon; 3-Methyl-6-propylidenecyclohexanon; 4-(1-Methylethyl)- cyclohex-2-en-1-on; (E)-Oct-3-en-2-on; 1-(2,3,4J,8,8A-hexahydro-3,6,8,8-tetramethyl-1 H-3a,7- methanoazulen-5-yl)-ethanon; 2-Hydroxy-3,5-dimethyl-cyclopent-2-en-1-on; 1-(3,3-Dimethyl-1- cyclohexen-1-yl)ethanon; 1-(2,4,6-trimethylcyclohex-3-en-1-yl)-but-1-en-3-on; Acetylisolongifolen; 2-(3-Methylbut-2-en-1-yl)-3-methyl-cyclopent-2-en-1-on; 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en- 1-yl)pent-3-en-2-on; 5-Butyliden-2,2,4-Trimethylcyclopentanon; 1 ,2,3,5,6J-Hexahydro-1 , 1 ,2,3,3- pentamethyl-4H-inden-4-on; 3-Methyl-5-propyl-cyclohex-2-en-1-on; 4,4a,5,6J,8-hexahydro-6- isopropyl-2(3H)-naphthalinon; 3,5,5-Trimethyl-cyclohex-2-en-1 ,4-dion; (E)-5-Methyl-2-hepten-4-on; Acetyldiisoamylen; Dec-3-en-2-on; 2-Ethyl-3,6,6-trimethylcyclohex-2-enyl-but-2-en-1-on; 1-(5,5- Dimethyl-1 (6)-cyclohexen-1 -yl)-4-penten-1-on; 1-(2,6,6-Trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)but-2-en-1-on; 1-(2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)but-2-en-1-on; 1-(2,6,6-Trimethyl-3-cyclohexen-1-yl)but-2-en- 1-on; und 2,4,4,5,5-Pentamethyl-1-cyclopenten-1-yl-ethanon
7. Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend mindestens ein Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 6.
8. Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass
a. die mindestens eine Verbindung in Mengen zwischen 0,0001 und 5 Gew.-%,
vorzugsweise zwischen 0,001 und 4 Gew.-%, weiter bevorzugt zwischen 0,005 und 3 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,01 und 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist, und/oder
b. es mindestens ein Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus anionischen, kationischen, nichtionischen, zwitterionischen, amphoteren Tensiden und Mischungen daraus enthält, und/oder
c. es in flüssiger oder fester Form vorliegt.
9. Luftpflegemittel, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die genannte Verbindung in Mengen zwischen 0,0001 und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,001 und 5 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,01 und
3 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0, 1 und 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist.
10. Insektenabwehrmittel, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die genannte Verbindung in Mengen zwischen 0,0001 und 100 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,001 und 50 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,1 und 30 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 1 und 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist.
1 1. Kosmetisches Mittel, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die genannte Verbindung in Mengen zwischen 0,0001 und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,001 und 5 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,005 und
3 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,01 und 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist. Verfahren zur lang anhaltenden Beduftung von Oberflächen und oder zur Abwehr von Insekten, dadurch gekennzeichnet, dass eine Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 6 auf die zu beduftende Oberfläche aufgebracht wird und die genannte Oberfläche anschließend Bedingungen ausgesetzt wird, die zur Freisetzung des Duftstoffs führen.
EP17803883.2A 2016-11-25 2017-11-17 Cyclische ketale als duftstoffvorläuferverbindungen Withdrawn EP3523414A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102016223412.9A DE102016223412A1 (de) 2016-11-25 2016-11-25 Cyclische Ketale als Duftstoffvorläuferverbindungen
PCT/EP2017/079608 WO2018095814A1 (de) 2016-11-25 2017-11-17 Cyclische ketale als duftstoffvorläuferverbindungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP3523414A1 true EP3523414A1 (de) 2019-08-14

Family

ID=60450638

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP17803883.2A Withdrawn EP3523414A1 (de) 2016-11-25 2017-11-17 Cyclische ketale als duftstoffvorläuferverbindungen

Country Status (5)

Country Link
US (1) US10941156B2 (de)
EP (1) EP3523414A1 (de)
KR (1) KR20190084317A (de)
DE (1) DE102016223412A1 (de)
WO (1) WO2018095814A1 (de)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102017127776A1 (de) * 2017-11-24 2019-05-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Hydrolyselabile Heterocyclen von Riechstoffketonen oder -aldehyden
EP3667617A1 (de) * 2018-12-14 2020-06-17 Koninklijke Philips N.V. Bildgebungssystem und bildgebungsverfahren
DE102019125579A1 (de) * 2019-09-24 2021-03-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Ketal-basierte duft- und insektenabwehrmittelvorläuferverbindungen
DE102019128171A1 (de) * 2019-10-18 2021-04-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Heterocyclus-basierte duft- und insektenrepellentvorläuferverbindungen
CN110818624B (zh) * 2019-11-22 2022-11-22 华东理工大学 吡啶季铵盐腙类化合物及制备方法与在抗菌或香料缓释中的应用
DE102019133688A1 (de) * 2019-12-10 2021-06-10 Henkel Ag & Co. Kgaa Kontrollierte riechstofffreisetzung von carbonylverbindungen aus amino-substituierten kohlenhydrat-vorläufern

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU5372096A (en) 1996-03-22 1997-10-10 Procter & Gamble Company, The Detergent compositions containing fragrance precursors and the fragrance precursors themselves
WO1997034986A1 (en) 1996-03-22 1997-09-25 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing fragrance precursors and the fragrance precursors themselves
DE19718537A1 (de) 1997-05-02 1998-11-05 Henkel Kgaa Verwendung von Depotpräparaten zur gezielten Duftstofffreisetzung
DE10022417A1 (de) 2000-05-09 2001-11-15 Cognis Deutschland Gmbh Cyclische Ketale
US7956087B2 (en) * 2005-04-21 2011-06-07 Kao Corporation Cosmetic composition for skin and wrinkle improver
US9458414B2 (en) * 2012-09-21 2016-10-04 Gfbiochemicals Limited Cleaning, surfactant, and personal care compositions
JP2016506383A (ja) * 2012-11-29 2016-03-03 サジティス・インコーポレイテッド カルボキシエステルケタール、その製造方法および使用
EP2803666B1 (de) 2013-05-17 2016-04-27 Symrise AG Cyclische Acetale und Ketale sowie deren Verwendung als Riechstoff
US10251400B2 (en) * 2014-05-23 2019-04-09 Basf Se Mixtures comprising a Bacillus strain and a pesticide

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ETAYO PABLO ET AL: "chiral amino diol derivatives as new modular organocatalysts for the enantioselective alpha-chlorination of cyclic beta-keto esters", ADVANCED SYNTHESIS & CATALYSIS, vol. 352, no. 18, 2010, pages 3329 - 3338, ISSN: 1615-4150 *

Also Published As

Publication number Publication date
DE102016223412A1 (de) 2018-05-30
KR20190084317A (ko) 2019-07-16
WO2018095814A1 (de) 2018-05-31
US10941156B2 (en) 2021-03-09
US20190276469A1 (en) 2019-09-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3110393B1 (de) Photolabile duftspeicherstoffe
EP2536679B1 (de) Photolabile duftspeicherstoffe
WO2018095814A1 (de) Cyclische ketale als duftstoffvorläuferverbindungen
EP3122319A1 (de) Photolabile duftspeicherstoffe
EP3233781B1 (de) Photolabile duftstoffvorläuferverbindung
EP3233821A1 (de) Orthoameisensäureester als duftstoffvorläufer
EP2726455B1 (de) Photolabile duftspeicherstoffe
EP3350304A1 (de) Diazirine als photocages, die doppelbindungen enthaltende moleküle freisetzen
EP2726051A1 (de) Photolabile duftspeicherstoffe
EP3368503B1 (de) Photolabile duftspeicherstoffe
DE102012210566A1 (de) Photolabile Duftspeicherstoffe
DE102015220929A1 (de) Photolabile Duftspeicherstoffe
DE102015217981A1 (de) Freisetzung von Riechstoffen aus Mikrokapseln
WO2017071872A1 (de) Ketone freisetzende photocages
EP2864284B1 (de) Photolabile duftspeicherstoffe

Legal Events

Date Code Title Description
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: UNKNOWN

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20190508

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: BA ME

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20200422

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20220721