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Die vorliegende Erfindung betrifft spezielle auf Heterocyclen basierende Duftvorläuferverbindungen der Formel (I), die sich von spezifischen Heteroatome enthaltenden Verbindungen und Duftstoffaldehyden und -ketonen ableiten, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie auf Heterocyclen basierte Insektenrepellentvorläuferverbindungen der Formel (IV), die sich von spezifischen Heteroatome enthaltenden Verbindungen und Insektenrepellentaldehyden und -ketonen ableiten und ein Verfahren zu deren Herstellung. Ferner betrifft die vorliegende Erfindung Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetische Mittel sowie Luftpflegemittel, welche solche Duftvorläuferverbindungen enthalten. Darüber hinaus betrifft die vorliegende Erfindung ein Insektenrepellentmittel, welche die Insektenrepellentvorläuferverbindungen enthalten. Des Weiteren betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur langanhaltenden Beduftung von Oberflächen unter Verwendung der erfindungsgemäßen Duftvorläuferverbindungen und Mittel.
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Wasch- oder Reinigungsmittel bzw. kosmetische Mittel enthalten zumeist Duftstoffe, die den Mitteln einen angenehmen Geruch verleihen. Die Duftstoffe können dabei auch dazu dienen, den Geruch anderer Inhaltstoffe zu maskieren, so dass beim Verbraucher ein angenehmer Geruchseindruck entsteht.
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Insbesondere im Bereich Waschmittel sind Duftstoffe wichtige Bestandteile der Zusammensetzung, da die Wäsche sowohl im feuchten als auch im trockenen Zustand einen angenehmen und möglichst auch frischen Duft aufweisen soll. Die Verwendung von Duftstoffen ist grundsätzlich problematisch, da es sich bei diesen um mehr oder minder leicht flüchtige Verbindungen handelt, aber dennoch ein langanhaltender Dufteffekt angestrebt wird. Insbesondere bei denjenigen Riechstoffen, die die frischen und leichten Noten des Parfüms darstellen und infolge ihres hohen Dampfdrucks besonders flüchtig sind, ist die gewünschte Langlebigkeit des Dufteindrucks kaum erreichbar.
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Eine verzögerte Duftfreisetzung kann z.B. durch sogenannte Duft(stoff)vorläuferverbindungen erfolgen. Diese Duftvorläuferverbindungen basieren auf Duftstoffverbindungen, beispielsweise Duftstoffaldehyden oder -ketonen, welche mit weiteren Verbindungen zu den genannten Duftvorläuferverbindungen umgesetzt werden, wobei diese dann in der Lage sind, die eigentliche Duftstoffverbindung verzögert wieder freizusetzen (beispielsweise durch Hydrolyse oder photochemisch). Obwohl sowohl Duftstoffaldehyde und -ketone als Ausgangsmaterialien für Duftvorläuferverbindungen beschrieben wurden, sind bis dato keine kommerziell geeigneten Duftvorläuferverbindungen welche auf die meisten Duftstoffaldehyde und -ketone anwendbar sind vorhanden. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung war deshalb die Bereitstellung von Duftvorläuferverbindungen, welche durch eine einfache Synthese zu erhalten sind. Ferner sollen die Duftvorläuferverbindungen bevorzugt für den Einsatz in Konsumgütern, insbesondere Wasch- und Reinigungsmitteln geeignet sein. Wünschenswert ist hier ebenfalls, dass die Duftvorläuferverbindungen ferner eine bessere Haftung auf der Oberfläche auf die sie aufgebracht werden, bevorzugt einem Textil, erzielen.
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Dieselben Effekten, also verzögerte und länger andauernde Freisetzung sowie Haftung auf der Oberfläche auf die die Verbindungen der vorliegenden Erfindung aufgebracht werden, bevorzugt einem Textil, sind auch bei Insektenrepellentmitteln gewünscht, so dass es zu einer länger anhaltenden Wirkung vor insbesondere stechenden und saugenden Insekten kommt.
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Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben gefunden, dass die Aufgabe durch die speziellen Duftvorläuferverbindungen der Formel (I), die sich von spezifischen Heteroatome enthaltenden Verbindungen und Duftstoffaldehyden und -ketonen ableiten sowie die speziellen Insektenrepellentvorläuferverbindungen der Formel (IV), die sich von spezifischen Heteroatome enthaltenden Verbindungen und Insektenrepellentaldehyden und -ketonen ableiten, gelöst werden kann. Überraschend war dabei, dass diese Verbindungen eine verbesserte Haftung auf einem Textil, insbesondere auf baumwollhaltigen Geweben, zeigen.
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In einem ersten Aspekt betrifft die Erfindung deshalb eine Duftvorläuferverbindung der Formel (I)
wobei
R
1 bis R
4 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus H oder linearen, verzweigten oder cyclischen, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffresten, die bis zu 20 Kohlenstoffatome und gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten, oder R
1 und R
2 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind einen cyclischen, gesättigten oder ungesättigten, Kohlenwasserstoffring mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen bilden, der bis zu 6 Heteroatome enthalten kann;
A ausgewählt ist aus linearen, verzweigten oder cyclischen, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffeinheiten, die bis zu 20 Kohlenstoffatome und gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten;
X ausgewählt ist aus O, S, Se oder NR
5, wobei R
5 H oder ein linearer oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter, substituierter oder unsubstituierter Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen ist, der gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten kann;
Y ausgewählt ist aus NH oder PH;
Z ausgewählt ist aus -OH, -SH, -SeH, Phosphat, Sulfat, -NH
2 oder -NHR
6 wobei R
6 H oder ein linearer oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter, substituierter oder unsubstituierter Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen ist, der gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten kann; und n eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist;
mit der Maßgabe,
dass sich der Rest R
1-C-R
2 von einem Duftstoffaldehyd der Formel R
1-C(=O)H oder einem Duftstoffketon der Formel R
1-C(=O)-R
2 ableitet.
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In einem zweiten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung eine Insektenrepellentvorläuferverbindung der Formel (IV)
R
1 bis R
4 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus H oder linearen, verzweigten oder cyclischen, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffresten, die bis zu 20 Kohlenstoffatome und gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten, oder R
1 und R
2 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind einen cyclischen, gesättigten oder ungesättigten, Kohlenwasserstoffring mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen bilden, der bis zu 6 Heteroatome enthalten kann;
A ausgewählt ist aus linearen, verzweigten oder cyclischen, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffeinheiten, die bis zu 20 Kohlenstoffatome und gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten;
X ausgewählt ist aus O, S, Se oder NR
5, wobei R
5 H oder ein linearer oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter, substituierter oder unsubstituierter Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen ist, der gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten kann;
Y ausgewählt ist aus NH oder PH;
Z ausgewählt ist aus -OH, -SH, -SeH, Phosphat, Sulfat, -NH
2 oder -NHR
6 wobei R
6 H oder ein linearer oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter, substituierter oder unsubstituierter Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen ist, der gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten kann; und
n eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist;
mit der Maßgabe,
dass sich der Rest R
1-C-R
2 von einem Insektenrepellentaldehyd der Formel R
1-C(=O)H oder einem Insektenrepellentketon der Formel R
1-C(=O)-R
2 ableitet.
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In einem dritten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend mindestens eine Duftvorläuferverbindung der vorliegenden Erfindung.
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In einem vierten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein Luftpflegemittel, enthaltend mindestens eine Duftvorläuferverbindung der vorliegenden Erfindung.
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In einem fünften Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein kosmetisches Mittel, enthaltend mindestens eine Duftvorläuferverbindung der vorliegenden Erfindung.
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In einem sechsten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein Insektenrepellentmittel, enthaltend mindestens eine Insektenrepellentvorläuferverbindungen der vorliegenden Erfindung.
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In einem siebten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Duftvorläuferverbindungen der Formeln (I) gemäß der vorliegenden Erfindung, umfassend das Umsetzen einer Verbindung nach der allgemeinen Formel (VII)
wobei R
3, R
4, A, X, Y, Z und n wie in Formel (I) definiert sind, mit Aldehyden der Formel R
1-C(=O)H oder Ketonen der Formel R
1-C(=O)-R
2 oder Mischungen davon, wobei R
1 und R
2 wie in Formel (I) definiert sind.
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In einem achten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Insektenrepellentvorläuferverbindungen der Formeln (IV) gemäß der vorliegenden Erfindung, umfassend das Umsetzen einer Verbindung nach der allgemeinen Formel (VII)
wobei R
3, R
4, A, X, Y, Z und n wie in Formel (IV) definiert sind, mit Aldehyden der Formel R
1-C(=O)H oder Ketonen der Formel R
1-C(=O)-R
2 oder Mischungen davon, wobei R
1 und R
2 wie in Formel (IV) definiert sind.
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Schließlich betrifft die vorliegende Erfindung in einem neunten Aspekt ein Verfahren zur langanhaltenden Beduftung von Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass eine Duftvorläuferverbindung der vorliegenden Erfindung oder ein Wasch-, Reinigungsmittel oder ein kosmetisches Mittel der vorliegenden Erfindung auf die zu beduftende Oberfläche aufgebracht wird, wobei die Beduftung länger anhält, als wenn die jeweilige Duftstoffverbindung oder ein identisches Mittel in dem die Duftvorläuferverbindung durch die jeweilige Duftstoffverbindung ersetzt ist eingesetzt würde.
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Diese und weitere Ausführungsformen, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich. Dabei können einzelne beschriebene Merkmale oder Ausführungsformen der Erfindung mit anderen Merkmalen oder Ausführungsformen der Erfindung kombiniert werden ohne dass diese im Rahmen der Erfindung in Kombination beschrieben wurden. Es ist selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf die Beispiele beschränkt ist.
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„Mindestens ein“, wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1 oder mehr, beispielsweise 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit den hierin beschriebenen Duftvorläuferverbindungen bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen, sondern auf die Art der Verbindung. „Mindestens eine Duftvorläuferverbindung“ bedeutet daher beispielsweise, dass nur eine Art von Duftvorläuferverbindung oder mehrere verschiedene Arten von Duftvorläuferverbindungen, ohne Angaben über die Menge der einzelnen Verbindungen zu machen, enthalten sein können.
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Alle im Zusammenhang mit dem hierin beschriebenen Verfahren angegeben Mengenangaben beziehen sich, sofern nichts anderes angegeben ist, auf Gew.-% jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Des Weiteren beziehen sich derartige Mengenangaben, die sich auf mindestens einen Bestandteil beziehen, immer auf die Gesamtmenge dieser Art von Bestandteil, der in der Zusammensetzung enthalten ist, sofern nicht explizit etwas anderes angegeben ist. Das heißt, dass sich derartige Mengenangaben, beispielsweise im Zusammenhang mit „mindestens einer Duftvorläuferverbindung“, auf die Gesamtmenge von Duftvorläuferverbindungen, welche in der Zusammensetzung enthalten sind, bezieht, wenn nicht explizit etwas anderes angegeben ist.
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Zahlenwerte, die hierin ohne Dezimalstellen angegeben sind, beziehen sich jeweils auf den vollen angegebenen Wert mit einer Dezimalstelle. So steht beispielsweise „99 %“ für „99,0 %“.
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Numerische Bereiche, die in dem Format „in/von x bis y“ angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls erfasst werden.
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„Substituiert“, wie hierin im Zusammenhang mit der Definition der Duftstoffvorläuferverbindungen der Formeln (I) bis (III) oder der Insektenrepellentvorläuferverbindung der Formeln (IV) bis (VI) verwendet, bedeutet, dass ein Wasserstoffatom durch einen anderen Rest ersetzt ist. Geeignete Reste schließen ein, sind aber nicht beschränkt auf, lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit bis zu 22 Kohlenstoffatomen, bevorzugt Kohlenwasserstoffgruppen mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, einschließlich Alkyl, Alkenyl, Alkinyl; -OH, -CN, -NO2, -C(O)H, -C(O)OR', -C(O)NR'R", -NR'-C(O)-R'', -NR'R'', wobei R' und R'' lineares oder verzweigtes Alkyl mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen, bevorzugt lineares oder verzweigtes Alkyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, sind.
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Sollten geladene Reste, insbesondere Phosphat und Sulfat, gemäß der vorliegenden Erfindung als Salze vorliegen, so können diese als Gegenionen alle im Stand der Technik bekannten aufweisen, insbesondere Alkali- oder Erdalkalimetallkationen, besonders bevorzugt Na+ und K+.
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Die Begriffe „Riechstoff“ und „Duftstoff“ sind im Rahmen dieser Erfindung synonym zu verwenden. Ein Riechstoff ist eine Verbindung, die einen charakteristischen Geruch aufweist und zur Erzielung eines spezifischen Duftprofils eines Parfümöls oder einer Zusammensetzung beiträgt. Zu Riechstoffen gehören auch solche Verbindungen, die das Duftprofil eines Parfümöls oder einer Zusammensetzung dahingehend verändern, dass der Duft eine gewisse Tiefe erhält, was der Fachmann üblicherweise als Komplexität eines Duftes kennt.
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Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere Duftvorläuferverbindungen der Formel (I).
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In den Duftvorläuferverbindungen der Formel (I)
wobei
R
1 bis R
4 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus H oder linearen, verzweigten oder cyclischen, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffresten, die bis zu 20 Kohlenstoffatome und gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten, oder R
1 und R
2 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind einen cyclischen, gesättigten oder ungesättigten, Kohlenwasserstoffring mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen bilden, der bis zu 6 Heteroatome enthalten kann;
A ausgewählt ist aus linearen, verzweigten oder cyclischen, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffeinheiten, die bis zu 20 Kohlenstoffatome und gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten;
bevorzugt ist A eine lineare oder verzweigte substituierte oder unsubstituierte Kohlenwasserstoffeinheit, die bis zu 20 Kohlenstoffatome und gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten kann, besonders bevorzugt eine lineare oder verzweigte Alkyleinheit mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen und/oder bevorzugt sind R
3 und R
4 unabhängig voneinander H oder ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt H;
X ausgewählt ist aus O, S, Se oder NR
5, wobei R
5 H oder ein linearer oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter, substituierter oder unsubstituierter Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen ist, der gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten kann, bevorzugt O und S, besonders bevorzugt O;
Y ausgewählt ist aus NH oder PH, bevorzugt NH;
Z ausgewählt ist aus -OH, -SH, -SeH, Phosphat, Sulfat, -NH
2 oder -NHR
6 wobei R
6 H oder ein linearer oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter, substituierter oder unsubstituierter Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen ist, der gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten kann, bevorzugt -OH, -SH oder -NH
2, besonders bevorzugt -OH; und
n eine ganze Zahl von 1 bis 5, bevorzugt 1 oder 2, stärker bevorzugt 2, ist;
mit der Maßgabe,
dass sich der Rest R
1-C-R
2 von einem Duftstoffaldehyd der Formel R
1-C(=O)H oder einem Duftstoffketon der Formel R
1-C(=O)-R
2 ableitet.
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In einer Ausführungsform ist die mindestens eine Duftvorläuferverbindung der Formel (I) mindestens eine Duftvorläuferverbindung der Formel (II)
wobei
R
1, R
2 und R
4 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus H oder linearen, verzweigten oder cyclischen, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffresten, die bis zu 20 Kohlenstoffatome und gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten, oder R
1 und R
2 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind einen cyclischen, gesättigten oder ungesättigten, Kohlenwasserstoffring mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen bilden, der bis zu 6 Heteroatome enthalten kann;
A ausgewählt ist aus linearen, verzweigten oder cyclischen, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffeinheiten, die bis zu 20 Kohlenstoffatome und gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten;
bevorzugt ist A eine lineare oder verzweigte substituierte oder unsubstituierte Kohlenwasserstoffeinheit, die bis zu 20 Kohlenstoffatome und gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten kann, besonders bevorzugt eine lineare oder verzweigte Alkyleinheit mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen und/oder bevorzugt ist R
4 unabhängig H oder ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt H;
X ausgewählt ist aus O, S, Se oder NR
5, wobei R
5 H oder ein linearer oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter, substituierter oder unsubstituierter Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen ist, der gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten kann, bevorzugt O und S, besonders bevorzugt O;
Y ausgewählt ist aus NH oder PH, bevorzugt NH;
Z ausgewählt ist aus -OH, -SH, -SeH, Phosphat, Sulfat, -NH
2 oder -NHR
6 wobei R
6 H oder ein linearer oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter, substituierter oder unsubstituierter Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen ist, der gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten kann, bevorzugt -OH, -SH oder -NH
2, besonders bevorzugt -OH;
mit der Maßgabe,
dass sich der Rest R
1-C-R
2 von einem Duftstoffaldehyd der Formel R
1-C(=O)H oder einem Duftstoffketon der Formel R
1-C(=O)-R
2 ableitet.
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Es ist beabsichtigt, dass die Gruppen für welche A in den hierin beschriebenen Formeln steht, typischerweise 2-binding sind. Dies bedeutet, dass wenn A eine Alkylgruppe ist, diese Alkylgruppe bivalent ist, d.h. eine Alkandiyl-Gruppe ist, wie z.B. Methylen, Ethylen, Propylen, etc.
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Die Ausführungsformen, in denen Z gleich -OH ist, sind besonders vorteilhaft, da durch den -OH Rest eine verbesserte Haftung auf dem Substrat, bevorzugt Textil, insbesondere baumwollhaltige Gewebe, festzustellen ist.
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In einer weiteren Ausführungsform ist die mindestens eine Duftvorläuferverbindung der Formel (II) mindestens eine Duftvorläuferverbindung der Formel (III)
wobei
R
1 und R
2 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus H oder linearen, verzweigten oder cyclischen, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffresten, die bis zu 20 Kohlenstoffatome und gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten, oder R
1 und R
2 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind einen cyclischen, gesättigten oder ungesättigten, Kohlenwasserstoffring mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen bilden, der bis zu 6 Heteroatome enthalten kann; und
m eine ganze Zahl von 1 bis 12, bevorzugt 2 bis 4, stärker bevorzugt 2, ist;
mit der Maßgabe,
dass sich der Rest R
1-C-R
2 von einem Duftstoffaldehyd der Formel R
1-C(=O)H oder einem Duftstoffketon der Formel R
1-C(=O)-R
2 ableitet.
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In einer weiteren Ausführungsform wir die Duftvorläuferverbindung der allgemeinen Formel (I) durch die Umsetzung von 3-Aminopentan-1,5-diol mit mindestens einem Duftstoffaldehyd oder -keton ausgewählt aus Dihydro-beta-ionon, Frambinonmethylether, Hedion, Benzylaceton, Calone, Decanal, Cyclamenaldehyd, Dupical, Cyclomyral, Melonal und Anisaldehyd oder Mischungen davon erhalten.
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In verschiedenen Ausführungsformen sind die Verbindungen Insektenrepellentvorläuferverbindungen der Formel (IV)
wobei
R
1 bis R
4 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus H oder linearen, verzweigten oder cyclischen, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffresten, die bis zu 20 Kohlenstoffatome und gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten, oder R
1 und R
2 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind einen cyclischen, gesättigten oder ungesättigten, Kohlenwasserstoffring mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen bilden, der bis zu 6 Heteroatome enthalten kann;
A ausgewählt ist aus linearen, verzweigten oder cyclischen, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffeinheiten, die bis zu 20 Kohlenstoffatome und gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten;
bevorzugt ist A eine lineare oder verzweigte substituierte oder unsubstituierte Kohlenwasserstoffeinheit, die bis zu 20 Kohlenstoffatome und gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten kann, besonders bevorzugt eine lineare oder verzweigte Alkyleinheit mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen und/oder bevorzugt sind R
3 und R
4 unabhängig voneinander H oder ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt H;
X ausgewählt ist aus O, S, Se oder NR
5, wobei R
5 H oder ein linearer oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter, substituierter oder unsubstituierter Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen ist, der gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten kann, bevorzugt O und S, besonders bevorzugt O;
Y ausgewählt ist aus NH oder PH, bevorzugt NH;
Z ausgewählt ist aus -OH, -SH, -SeH, Phosphat, Sulfat, -NH
2 oder -NHR
6 wobei R
6 H oder ein linearer oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter, substituierter oder unsubstituierter Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen ist, der gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten kann, bevorzugt -OH, -SH oder -NH
2, besonders bevorzugt -OH; und
n eine ganze Zahl von 1 bis 5, bevorzugt 1 oder 2, stärker bevorzugt 2, ist;
mit der Maßgabe, dass sich der Rest R
1-C-R
2 von einem Insektenrepellentaldehyd der Formel R
1-C(=O)H oder einem Insektenrepellentketon der Formel R
1-C(=O)-R
2 ableitet.
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In einer Ausführungsform ist die mindestens eine Insektenrepellentvorläuferverbindung der Formel (IV) mindestens eine Insektenrepellentvorläuferverbindung der Formel (V)
wobei
R
1, R
2 und R
4 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus H oder linearen, verzweigten oder cyclischen, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffresten, die bis zu 20 Kohlenstoffatome und gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten, oder R
1 und R
2 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind einen cyclischen, gesättigten oder ungesättigten, Kohlenwasserstoffring mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen bilden, der bis zu 6 Heteroatome enthalten kann;
A ausgewählt ist aus linearen, verzweigten oder cyclischen, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffeinheiten, die bis zu 20 Kohlenstoffatome und gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten;
bevorzugt ist A eine lineare oder verzweigte substituierte oder unsubstituierte Kohlenwasserstoffeinheit, die bis zu 20 Kohlenstoffatome und gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten kann, besonders bevorzugt eine lineare oder verzweigte Alkyleinheit mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen und/oder bevorzugt ist R
4 unabhängig H oder ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt H;
X ausgewählt ist aus O, S, Se oder NR
5, wobei R
5 H oder ein linearer oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter, substituierter oder unsubstituierter Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen ist, der gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten kann, bevorzugt O und S, besonders bevorzugt O;
Y ausgewählt ist aus NH oder PH, bevorzugt NH;
Z ausgewählt ist aus -OH, -SH, -SeH, Phosphat, Sulfat, -NH
2 oder -NHR
6 wobei R
6 H oder ein linearer oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter, substituierter oder unsubstituierter Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen ist, der gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten kann, bevorzugt -OH, -SH oder -NH
2, besonders bevorzugt -OH;
mit der Maßgabe,
mit der Maßgabe, dass sich der Rest R
1-C-R
2 von einem Insektenrepellentaldehyd der Formel R
1-C(=O)H oder einem Insektenrepellentketon der Formel R
1-C(=O)-R
2 ableitet.
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Die Ausführungsformen in denen Z gleich -OH ist sind besonders vorteilhaft, da durch den -OH Rest eine Verbesserte Haftung auf dem Substrat, bevorzugt Textil, insbesondere baumwollhaltige Gewebe, festzustellen ist.
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In einer weiteren Ausführungsform ist die mindestens eine Insektenrepellentvorläuferverbindung der Formel (IV) mindestens eine Insektenrepellentvorläuferverbindung der Formel (VI)
wobei
R
1 und R
2 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus H oder linearen, verzweigten oder cyclischen, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffresten, die bis zu 20 Kohlenstoffatome und gegebenenfalls bis zu 6 Heteroatome enthalten, oder R
1 und R
2 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind einen cyclischen, gesättigten oder ungesättigten, Kohlenwasserstoffring mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen bilden, der bis zu 6 Heteroatome enthalten kann; und
m eine ganze Zahl von 1 bis 12, bevorzugt 2 bis 4, stärker bevorzugt 2, ist;
mit der Maßgabe,
mit der Maßgabe, dass sich der Rest R
1-C-R
2 von einem Insektenrepellentaldehyd der Formel R
1-C(=O)H oder einem Insektenrepellentketon der Formel R
1-C(=O)-R
2 ableitet.
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Der Ausdruck „Rest R1-C-R2“ bezieht sich auf den entsprechenden Teil der Verbindung der Formeln (I) bis (VI), wobei dieser über das zentrale C-Atom als Bestandteil des Kohlenstoffrings an den Rest der Verbindung gebunden ist. Dieser Rest leitet sich von Duftstoffketonen oder -aldehyden bzw. Insektenrepellentketonen oder -aldehyden ab.
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Aus den beschriebenen Duftvorläuferverbindungen der Formel (I) bis (III) kann der Duftstoff durch Hydrolyse freigesetzt werden, insbesondere bei sauren pH-Werten, d.h. pH-Werten <7, beispielsweise <6 oder <5.
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Aus den beschriebenen Insektenrepellentvorläuferverbindungen der Formel (IV) bis (VI) kann das Insektenrepellent durch Hydrolyse freigesetzt werden, insbesondere bei sauren pH-Werten, d.h. pH-Werten <7, beispielsweise <6 oder <5.
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Die Duft- und Insektenrepellentvorläuferverbindungen der vorliegenden Erfindung werden durch Umsetzen von den spezifischen Verbindungen der allgemeinen Formel (VII), insbesondere 3-Aminopentan-1,5-diol, mit dem Duftstoff bzw. Insektenrepellent, hier ein Duftstoffaldehyd oder -keton bzw. Insektenrepellentaldehyd oder -keton, insbesondere ein Duftstoffketon bzw. Insektenrepellentketon, erhalten.
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In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung kann das Duftstoffaldehyd ausgewählt werden aus Adoxal (2,6,10-Trimethyl-9-undecenal), Anisaldehyd (4-Methoxybenzaldehyd), Cymal oder Cyclamenaldehyd (3-(4-Isopropylphenyl)-2-methylpropanal), Nympheal (3-(4-Isobutyl-2-methylphenyl)propanal), Ethylvanillin, Florhydral (3-(3-Isopropylphenyl)butanal]), Trifernal (3-Phenylbutyraldehyd), Helional (3-(3,4-Methylendioxyphenyl)-2-methylpropanal), Heliotropin, Hydroxycitronellal, Lauraldehyd, Lyral (3- und 4-(4-Hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyclohexen-1-carboxaldehyd), Methylnonylacetaldehyd, Lilial (3-(4-tert-Butylphenyl)-2-methylpropanal), Phenylacetaldehyd, Undecylenaldehyd, Vanillin, 2,6,10-Trimethyl-9-undecenal, 3-Dodecen-1-al, alpha-n-Amylzimtaldehyd, Melonal (2,6-Dimethyl-5-heptenal), Triplal (2,4-Dimethyl-3-cyclohexen-1-carboxaldehyd), 4-Methoxybenzaldehyd, Benzaldehyd, 3-(4-tert-Butylphenyl)-propanal, 2-Methyl-3-(para-methoxyphenyl)propanal, 2-Methyl-4-(2,6,6-timethyl-2(1)-cyclohexen-1-yl)butanal, 3-Phenyl-2-propenal, cis-/trans-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1-al, 3,7-Dimethyl-6-octen-1-al, [(3,7-Dimethyl-6-octenyl)oxy]acetaldehyd, 4-Isopropylbenzylaldehyd, 1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydro-8,8-dimethyl-2-naphthaldehyd, 2,4-Dimethyl-3-cyclohexen-1-carboxaldehyd, 2-Methyl-3-(isopropylphenyl)propanal, 1-Decanal, 2,6-Dimethyl-5-heptenal, 4-(Tricyclo[5.2.1.0(2,6)]-decyliden-8)-butanal, Octahydro-4,7-methan-1H-indencarboxaldehyd, 3-Ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, para-Ethyl-alpha,alpha-dimethylhydrozimtaldehyd, alpha-Methyl-3,4-(methylendioxy)-hydrozimtaldehyd, 3,4-Methylendioxybenzaldehyd, alpha-n-Hexylzimtaldehyd, m-Cymen-7-carboxaldehyd, alpha-Methylphenylacetaldehyd, Tetrahydrocitral (3,7-Dimethyloctanal), Undecenal, 2,4,6-Trimethyl-3-cyclohexen-1-carboxaldehyd, 4-(3)(4-Methyl-3-pentenyl)-3-cyclohexencarboxaldehyd, 1-Dodecanal, 2,4-Dimethylcyclohexen-3-carboxaldehyd, 4-(4-Hydroxy-4-methylpentyl)-3-cylohexen-1-carboxaldehyd, 7-Methoxy-3,7-dimethyloctan-1-al, 2-Methyldecanal, 1-Nonanal, 1-Octanal, 2,6,10-Trimethyl-5,9-undecadienal, 2-Methyl-3-(4-tert-butyl)propanal, Dihydrozimtaldehyd, 1-Methyl-4-(4-methyl-3-pentenyl)-3-cyclohexen-1-carboxaldehyd, 5- oder 6-Methoxyhexahydro-4,7-methanindan-1- oder -2-carboxaldehyd, 3,7-Dimethyloctan-1-al, 1-Undecanal, 10-Undecen-1-al, 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 1-Methyl-3-(4-methylpentyl)-3-cyclohexencarboxaldehyd, 7-Hydroxy-3,7-dimethyl-octanal, trans-4-Decenal, 2,6-Nonadienal, para-Tolylacetaldehyd, 4-Methylphenylacetaldehyd, 2-Methyl-4-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-2-butenal, ortho-Methoxyzimtaldehyd, 3,5,6-Trimethyl-3-cyclohexencarboxaldehyd, 3,7-Dimethyl-2-methylen-6-octenal, Phenoxyacetaldehyd, 5,9-Dimethyl-4,8-decadienal, Päonienaldehyd (6,10-Dimethyl-3-oxa-5,9-undecadien-1-al), Hexahydro-4,7-methanindan-1-carboxaldehyd, 2-Methyloctanal, alpha-Methyl-4-(1-methylethyl)benzolacetaldehyd, 6,6-Dimethyl-2-norpinen-2-propionaldehyd, para-Methylphenoxyacetaldehyd, 2-Methyl-3-phenyl-2-propen-1-al, 3,5,5-Trimethylhexanal, Hexahydro-8,8-dimethyl-2-naphthaldehyd, 3-Propylbicyclo[2.2.1]-hept-5-en-2-carbaldehyd, 9-Decenal, 3-Methyl-5-phenyl-1-pentanal, Floral (4,8-Dimethyl-4,9-decadienal), Aldehyd C12MNA (2-Methylundecanal), Liminal (beta-4-Dimethylcyclohex-3-ene-1-propan-1-al), Methylnonylacetaldehyd, Hexanal, trans-2-Hexenal, Dupical, Cyclomyral und Mischungen davon.
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Geeignete Duftstoffketone schließen ein, sind aber nicht beschränkt auf Methyl-beta-naphthylketon, Moschusindanon (1,2,3,5,6,7-Hexahydro-1,1,2,3,3-pentamethyl-4H-inden-4-on), Calone (Methylbenzodioxepinon), Tonalid (6-Acetyl-1,1,2,4,4,7-hexamethyltetralin), alpha-Damascone, beta-Damascone, delta-Damascone, iso-Damascone, Damascenone, Methyldihydrojasmonat (Hedion), Menthon, Carvon, Kampfer, Koavon (3,4,5,6,6-Pentamethylhept-3-en-2-on), Fenchon, alpha-Ionon, beta-Ionon, Dihydro-beta-Ionon, gamma-Methyl-lonon, Fleuramon (2-Heptylcyclopentanon), Frambinonmethylether (4-(4-Methoxyphenyl)butan-2-on), Dihydrojasmon, cis-Jasmon, 1-(1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydro-2,3,8,8-tetramethyl-2-naphthalenyl)-ethan-1-on und Isomere davon, Methylcedrenylketon, Acetophenon, Methylacetophenon, para-Methoxyacetophenon, Methyl-betanaphtylketon, Benzylaceton, Benzophenon, para-Hydroxyphenylbutanon, Sellerie-Keton(3-Methyl-5-propyl-2-cyclohexenon), 6-Isopropyldeca-hydro-2-naphton, Dimethyloctenon, Frescomenthe (2-Butan-2-ylcyclohexan-1-on), 4-(1-Ethoxyvinyl)-3,3,5,5-tetramethylcyclohexanon, Methylheptenon, 2-(2-(4-Methyl-3-cyclohexen-1-yl)propyl)cyclopentanon, 1-(p-Menthen-6(2)yl)-1-propanon, 4-(4-Hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-butanon, 2-Acetyl-3,3-dimethylnorbornan, 6,7-Dihydro-1,1,2,3,3-pentamethyl-4(5H)in-danon, 4-Damascol, Dulcinyl (4-(1,3-Benzodioxol-5-yl)butan-2-on), Hexalon (1-(2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-1,6-heptadien-3-on), Isocyclemon E (2-Acetonaphthon-1 ,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2,3,8,8-tetramethyl), Methylnonylketon, Methylcyclocitron, Methyllavendelketon, Orivon (4-tert-Amylcyclohexanon), 4-tert-Butylcyclohexanon, Delphon (2-Pentylcyclopentanon), Muscon (CAS 541 -91 -3), Neobutenon (1-(5,5-dimethyl-1-cyclo-hexenyl)pent-4-en-1-on), Plicaton (CAS 41724-19-0), Velouton (2,2,5-trimethyl-5-pentylcyclopentan-1-on), 2,4,4,7-Tetramethyl-oct-6-en-3-on, Tetrameran (6,10-dimethylundecen-2-on) und Mischungen davon.
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Bevorzugt ist das Duftstoffaldehyd oder -keton ausgewählt aus Dihydro-beta-ionon, Frambinonmethylether, Hedion, Benzylaceton, Calone, Decanal, Cyclamenaldehyd, Dupical, Cyclomyral, Melonal und Anisaldehyd, stärker bevorzugt aus Dihydro-beta-ionon, Frambinonmethylether, Hedion, Anisaldehyd, Dupical, Cyclomyral und Melonal, insbesondere Anisaldehyd, Dupical und Cyclomyral.
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Darüber hinaus können als Duftstoffaldehyde und/oder Duftstoffketone grundsätzlich alle üblichen Duftstoffaldehyde und/oder Duftstoffketone, die nach Umsetzung unter die Definition der oben genannten Formel (I) fallen, eingesetzt werden, die insbesondere zur Herbeiführung eines angenehmen Geruchsempfindens beim Menschen eingesetzt werden. Solche Duftstoffaldehyde und/oder Duftstoffketone sind dem Fachmann bekannt und auch in der Patentliteratur, beispielsweise in
US 2003/0158079 A1 , Absätze [0154] und [0155] beschrieben. Für weitere geeignete Duftstoffe sei auf Steffen Arctander, Aroma Chemicals Band 1 und Band 2 (
veröffentlicht 1960 bzw. 1969, Neuauflage 2000; ISBN: 0-931710-37-5 und 0-931710-38-3) verwiesen.
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Die von den Duftstoffketonen bzw. -aldehyden abgeleiteten Reste in den Verbindungen der Formeln (I)-(III) können daher die Reste der vorstehend genannten Verbindungen sein. Ein von Decanal abgeleiteter Rest ist daher beispielsweise der Rest H3C(CH2)8(C)H, wobei das (C) über zwei Heteroatome, insbesondere -O- und -N-, im Ketalring gebunden ist.
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Als Insektenrepellentaldehyd kann in verschiedenen Ausführungsformen Callicarpenal eingesetzt werden.
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Als Insektenrepellentketon kann in verschiedenen Ausführungsformen ein Keton ausgewählt aus 2-Undecanon, Allethrinen, Terpen-ketonen, Nootkaton und Mischungen davon eingesetzt werden.
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Zur Herstellung der Duftvorläuferverbindung bzw. Insektenrepellentvorläuferverbindungen kann eine Verbindung der allgemeinen Formel (VII)
wobei R
3, R
4, A, X, Y, Z und n wie in Formel (I) bzw. (IV), bevorzugt Formel (II) bzw. (V), stärker bevorzugt Formel (III) bzw. (VI), definiert sind, mit Aldehyden der Formel R
1-C(=O), Ketonen der Formel R
1-C(=O)-R
2oder Mischungen davon, wobei R
1 und R
2'wie in Formel (I) bzw. (IV), bevorzugt Formel (II) bzw. (V), stärker bevorzugt Formel (III) bzw. (VI), definiert sind, umgesetzt werden.
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In einer bevorzugten Ausführungsform ist die Verbindung (VII) eine Verbindung der allgemeinen Formel (VIII)
wobei m eine ganze Zahl von 1 bis 12, bevorzugt 2 bis 4, stärker bevorzugt 2, ist.
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Die Reaktion/Umsetzung wird dabei bevorzugt bei einer Temperatur im Bereich von 80 bis 150 °C, besonders bevorzugt 90 bis 110 °C durchgeführt, insbesondere bei vermindertem Druck. Das erhaltene Umsetzungsprodukt wird nach üblichen Verfahren isoliert und gegebenenfalls gereinigt.
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Die vorliegende Erfindung betrifft ferner Wasch-, Reinigungs-, Luftpflege- oder kosmetische Mittel, welche mindestens eine der Duftvorläuferverbindungen der vorliegenden Erfindung enthalten. In bevorzugten Ausführungsformen ist die mindestens eine Duftvorläuferverbindung in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorteilhafterweise von 0,005 bis 4 Gew.-%, weiter vorteilhaft von 0,01 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels, enthalten.
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Ebenso betrifft die vorliegende Erfindung ein Insektenrepellentmittel, welches mindestens eine Insektenrepellentvorläuferverbindung der vorliegenden Erfindung enthält. In bevorzugten Ausführungsformen ist die mindestens eine Insektenrepellentvorläuferverbindung in 0,001 bis 95 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 50 Gew.-%, stärker bevorzugt 10 bis 20 Gew.-% enthalten, basierend auf dem Gesamtgewicht des Insektenrepellentmittels.
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Die oben beschriebenen Duftvorläuferverbindungen der Formel (I) bis (III) können in den Mitteln des erfindungsgemäßen Verfahrens als Mischungen mit mindestens einem weiteren Duftstoff oder mindestens einer weiteren Duftvorläuferverbindung, welche von der Duftvorläuferverbindung nach Formel (I) verschieden ist, eingesetzt werden.
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Die weiteren Duftstoffe, die in den Zusammensetzungen optional enthalten sein können, sind keinen besonderen Beschränkungen unterworfen. So können einzelne Duftstoffverbindungen natürlichen oder synthetischen Ursprungs, z.B. vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe, verwendet werden. Duftstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat (DMBCA), Phenylethylacetat, Benzylacetat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat, Benzylsalicylat, Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat und Jasmacyclat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether und Ambroxan, zu den Aldehyden die oben genannten z.B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd (3-(4-propan-2-ylphenyl)butanal), Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die lonone, [alpha]-lsomethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Duftstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen.
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Die Zusammensetzungen können ferner auch natürliche Duftstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller-Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliöl, Orangenschalenöl und Sandelholzöl. Weitere herkömmliche Duftstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein können, sind beispielsweise die ätherischen Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennadelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Copaivabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lavendelöl, Lemongrasöl, Limetteöl, Mandarinenöl, Melissenöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patchuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wntergrünöl, Ylang-Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronellöl, Zitronenöl sowie Zypressenöl sowie Ambrettolid, Ambroxan, α-Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylalkohol, Benzylacetat, Benzylbenzoat, Benzylformiat, Benzylvalerianat, Borneol, Bornylacetat, Boisambrene forte, α-Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon-Dimethylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iran, Isoeugenol, Isoeugenolmethyl-ether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p-Kresolmethylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl-β-naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, β-Naphtholethylether, β-Naphthol-methylether, Nerol, n-Nonylaldehyd, Nonylalkohol, n-Octyl-aldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, β-Phenylethylalkohol, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Sandelice, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, Troenan, γ-Undelacton, Vanillin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimatalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester, Diphenyloxid, Limonen, Linalool, Linalylacetat und -propionat, Melusat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Pinen, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Citral, Citronellal und Mischungen daraus.
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Die oben beschriebenen Insektenrepellentvorläuferverbindungen der Formel (IV) bis (VI) können in den erfindungsgemäßen Mitteln als Mischungen mit mindestens einem weiteren Insektenrepellent oder mindestens einer weiteren Insektenrepellentvorläuferverbindung, welche von der Insektenrepellentvorläuferverbindung nach Formel (IV) verschieden ist, eingesetzt werden.
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Es ist außerdem möglich, dass die Duftvorläuferverbindungen der Formel (I) bis Formel (III) bzw. die mindestens eine Insektenrepellentvorläuferverbindung der Formel (IV) bis (VI) zusammen mit den korrespondierenden Aldehyden und/oder Ketonen eingesetzt werden. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform zeichnen sich derartige Zusammensetzungen dadurch aus, dass das Molverhältnis von Duftstoffaldehyd und/oder -Keton bzw. Insektenrepellentaldehyd und/oder -keton zu der korrespondierenden Vorläuferverbindung der Formel (I) bis (III) bzw. (IV) bis (VI) 20:1 bis 1:20, bevorzugt 10:1 bis 1:10, stärker bevorzugt 5:1 bis 1:5, noch stärker bevorzugt 3:1 bis 1:3, noch stärker bevorzugt 2:1 bis 1:2 und insbesondere 1,2:1 bis 1:1,2 beträgt.
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Die im Verfahren einzusetzenden Wasch- und Reinigungsmittel können ferner anionische, nichtionische, kationische, amphotere oder zwitterionische Tenside oder Mischungen davon enthalten. Ferner können diese Mittel in fester oder flüssiger Form vorliegen.
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Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylglykosiden und/oder linearen oder verzweigten Alkoholen mit jeweils 12 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 10 Alkylethergruppen. Weiterhin sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von N-Alkylaminen, vicinalen Diolen, Fettsäureestern und Fettsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten langkettigen Alkoholderivaten entsprechen, sowie von Alkylphenolen mit 5 bis 12 C-Atomen im Alkylrest brauchbar. Geeignete anionische Tenside sind insbesondere Seifen und solche, die Sulfat- oder Sulfonat-Gruppen mit bevorzugt Alkaliionen als Kationen enthalten. Verwendbare Seifen sind bevorzugt die Alkalisalze der gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen. Derartige Fettsäuren können auch in nicht vollständig neutralisierter Form eingesetzt werden. Zu den brauchbaren Tensiden des Sulfat-Typs gehören die Salze der Schwefelsäurehalbester von Fettalkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen und die Sulfatierungsprodukte der genannten nichtionischen Tenside mit niedrigem Ethoxylierungsgrad. Zu den verwendbaren Tensiden vom Sulfonat-Typ gehören lineare Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 14 C-Atomen im Alkylteil, Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, sowie Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, die bei der Umsetzung entsprechender Monoolefine mit Schwefeltrioxid entstehen, sowie alpha-Sulfofettsäureester, die bei der Sulfonierung von Fettsäuremethyl- oder -ethylestern entstehen. Kationische Tenside werden vorzugsweise unter den Esterquats und/oder den quaternären Ammoniumverbindungen (QAV) gemäß der allgemeinen Formel (RI)(RII)(RIII)(RIV)N+ X- ausgewählt, in der RI bis RIV für gleiche oder verschiedene C1-22-Alkylreste, C7-28-Arylalkylreste oder heterozyklische Reste stehen, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, z.B. eine Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, und X- für Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen steht. QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z.B. Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl-Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy-substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden z.B. mit Dimethylsulfat quaterniert. In Frage kommende QAV sind beispielweise Benzalkoniumchlorid (N-Alkyl-N,N-dimethylbenzylammoniumchlorid), Benzalkon B (m,p-Dichlorbenzyldimethyl-C12-alkylammoniumchlorid, Benzoxoniumchlorid (Benzyldodecyl-bis-(2-hydroxyethyl)-ammoniumchlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethyl-ammoniumbromid), Benzetoniumchlorid (N,N Dimethyl-N [2-[2-[p-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenoxy]-ethoxy]-ethyl]-benzylammoniumchlorid), Dialkyldimethylammoniumchloride wie Di-n-decyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Didecyldimethylammoniumbromid, Dioctyl-dimethyl-ammoniumchlorid, 1-Cetylpyridiniumchlorid und Thiazolinjodid sowie deren Mischungen. Bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit C8-C22-Alkylresten, insbesondere C12-C14-Alkylbenzyl-dimethylammoniumchlorid.
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Bevorzugte Esterquats sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyl-oxyethyl)ammonium-methosulfat, Bis-(palmitoyl)-ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat oder Methyl-N,N-bis(acyloxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat. Handelsübliche Beispiele sind die von der Firma Stepan unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate oder die unter dem Handelsnamen Dehyquart® bekannten Produkte der Firma BASF SE beziehungsweise die unter der Bezeichnung Rewoquat® bekannten Produkte des Herstellers Evonik.
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Ferner können die Wasch- und Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften der Zusammensetzung abhängig von dem beabsichtigten Verwendungszweck weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können sie Builder, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren, Esterquats, Silikonöle, Emulgatoren, Verdicker, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel, Lösungsmittel, Enzyme, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, Farbschutzmittel, Benetzungsverbesserer, antimikrobiellen Wirkstoffen, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Klarspüler, Konservierungsmittel, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Perlglanzmittel, Polymere, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber enthalten, ohne darauf beschränkt zu sein.
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Die Mengen der einzelnen Inhaltsstoffe in den Wasch- und Reinigungsmitteln orientieren sich jeweils am Einsatzzweck der betreffenden Zusammensetzung und der Fachmann ist mit den Größenordnungen der einzusetzenden Mengen der Inhaltsstoffe grundsätzlich vertraut oder kann diese der zugehörigen Fachliteratur entnehmen. Je nach Einsatzzweck der Zusammensetzungen wird man beispielsweise den Tensidgehalt höher oder niedriger wählen. Üblicherweise kann z.B. der Tensidgehalt beispielsweise von Waschmitteln von 10 bis 50 Gew.-%, bevorzugt von 12,5 bis 30 Gew.-% und stärker bevorzugt von 15 bis 25 Gew.-% betragen.
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Die Wasch- und Reinigungsmittel können beispielsweise mindestens einen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder enthalten. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Methylglycindiessigsäure, Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyasparaginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetrakis(methylenphosphonsäure) und 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, polymere Hydroxyverbindungen wie Dextrin sowie polymere (Poly-)carbonsäuren, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Die organischen Buildersubstanzen können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Wasch- und Reinigungsmittel, in Form wässriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wässriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Säuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.
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Organische Buildersubstanzen können, falls gewünscht, in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt. Wäschenachbehandlungsmittel, wie z.B. Weichspüler, können gegebenenfalls auch frei von organischem Builder sein.
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Als wasserlösliche anorganische Buildermaterialien kommen insbesondere Alkalisilikate und Polyphosphate, vorzugsweise Natriumtriphosphat, in Betracht. Als wasserunlösliche, wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien können insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumosilikate, falls gewünscht, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Zusammensetzungen insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt werden. Unter diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, P und gegebenenfalls X, bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 µm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 µm.
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Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in Wasch- oder Reinigungsmitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO2 unter 0,95, insbesondere von 1:1,1 bis 1:12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na2O:SiO2 von 1:2 bis 1:2.8. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na2SixO2x+1·yH2O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl beta- als auch delta-Natriumdisilikate (Na2Si2O5·yH2O) bevorzugt. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1,9 bis 2,1 bedeutet, können eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1,9 bis 3,5 werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel eingesetzt. Falls als zusätzliche Buildersubstanz auch Alkalialumosilikat, insbesondere Zeolith, vorhanden ist, beträgt das Gewichtsverhältnis Alumosilikat zu Silikat, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanzen, vorzugsweise 1:10 bis 10:1. In Zusammensetzungen, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkalisilikate enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von amorphem Alkalisilikat zu kristallinem Alkalisilikat vorzugsweise 1:2 bis 2:1 und insbesondere 1:1 bis 2:1.
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Buildersubstanzen sind, falls gewünscht, bevorzugt in Mengen bis zu 60 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, enthalten. Wäschenachbehandlungsmittel, wie z.B. Weichspüler, sind bevorzugt frei von anorganischem Builder.
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Geeignete Inhaltsstoffe und Rahmenzusammensetzungen für Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen (beispielsweise für Waschmittel und Weichspüler) sind beispielsweise in der
EP 3 110 393 B1 offenbart.
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Geeignete Inhaltsstoffe und Rahmenzusammensetzungen für kosmetische Mittel, wie Haarpflegemittelzusammensetzungen, sind beispielsweise in der
DE 102017215071 A1 offenbart.
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BEISPIELE
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Beispiel 1: 2-[2-(4-Methoxyphenyl)-1,3-oxazinan-4-yl]ethanol (A) In einen 50 mL-Zweihalskolben wurden 5,96 g (0,05 mol) 3-Aminopentan-1,5-diol vorgelegt. 6,81 g (0,05 mol) Anisaldehyd wurden hinzugefügt und das Gemisch bei 95 °C und leichtem Unterdruck bis zum vollständigen Umsatz (4 h) gerührt. Anschließend wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und das gewünschte Produkt A als hell-orangenes, zähflüssiges Öl erhalten (m = 11.9g, 0.05 mol, 100%). FTIR (film): v = 3788, 2934, 2839, 1639, 1605, 1578, 1512, 1304, 1247, 1168, 1030, 830, 520 cm-1. 1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ = 1,60-1,75 (m, 4 H), 3,25-3,35 (m, 2 H), 3,35-3,50 (m, 3 H), 3,80 (s, 3 H), 4,36 (t, J = 4.7 Hz, 2 H), 6,98 (pd, J = 8,8 Hz, 2 H), 7,68 (pd, J = 8,9 Hz, 2 H), 8,20 (s, 1 H) ppm.13C-NMR (125,8 MHz, DMSO-d6): δ = 39,0 (t, 2 C), 55,2 (q), 57,8 (t, 2 C), 63,4 (d), 113,9 (d, 2 C), 128,9 (s), 129,3 (d, 2 C), 158,9 (d), 161.0 (s) ppm. MS (ESI, positive ion): 238 ([M+H]+, 100%).
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Beispiel 2: 2-[(4E)-4-(Tricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-yliden)butan]-1,3-oxazinan-4-yl]ethanol (B) In einen 50 mL-Zweihalskolben wurden 5,96 g (0,05 mol) 3-Aminopentan-1,5-diol vorgelegt. 10,22 g (0,05 mol) Dupical wurden hinzugefügt und das Gemisch bei 95 °C und leichtem Unterdruck bis zum vollständigen Umsatz (4 h) gerührt. Anschließend wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und das gewünschte Produkt B als gelbes, zähflüssiges Öl erhalten (m = 13,4 g, 0,044 mol, 88%). FTIR (film): v = 3280, 2942, 2859, 1431, 1140, 1062, 964, 877, 807, 788, 752, 621, 581, 524 cm-1.* 1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ = 0,85-1,05 (m, 6H), 1,07-1,29 (m, 4H), 1,32-1,55 (m, 12H), 1,56-1,75 (m, 6H), 1,75-1,88 (m, 8H), 1,90 (q, J = 7,4 Hz, 2H), 1,95-2,10 (m, 6H), 2,31 (s, 1H), 2,64 (d, J = 7,1 Hz, 1H), 2,70-2,81 (m, 2H), 3,44-3,68 (m, 6H), 3,85-4,00 (m 4H), 4,91 (t, J = 7,2 Hz, 1H, A**), 5,14 (t, J = 7,4 Hz, 1H, B**) ppm.* GC-MS: Optima 5 Accent, He, Split 1:20; 50°C-12°C/min-320°C; tR = 18,2 min, 18,4 min. MS (EI, 70 eV) m/z (%) bei 18,2 min und bei 18,4 min. gleich: 305 (10%) [M]+ 260 (12), 236 (19), 156 (64), 130 (100), 91 (26). * 2 Diastereomere. ** Diastereomer A oder B.
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Beispiel 3: 2-[(5,5-Dimethyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydronaphthalin)-1,3-oxazinan-4-yl]ethanol (C) In einen 50 mL-Zweihalskolben wurden 5,96 g (0,05 mol) 3-Aminopentan-1,5-diol vorgelegt. 9,62 g (0,05 mol) Cyclomyral wurden hinzugefügt und das Gemisch bei 95 °C und leichtem Unterdruck bis zum vollständigen Umsatz (4 h) gerührt. Anschließend wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und das gewünschte Produkt C als gelbes, zähflüssiges Öl erhalten (m = 13,0 g, 0,045 mol, 89%). FTIR (film): v = 3381, 2924, 2864, 1457, 1431, 1359, 1141, 1098, 1060, 962, 919, 875, 811, 756, 607 cm-1.* 1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ = 0,80-1,05 (m, 6H), 1,10-1,80 (m, 10H), 1,70-2,00 (m, 6H), 1,90-2,20 (m, 1H), 2,75-2,85 (m, 1H), 3,45-3,65 (m, 3H), 3,65-3,75 (m, 1H), 3,90-4,10 (m, 1H), 5,0-3,75 (bs, 1H) ppm*'**. GC-MS: Optima 5 Accent, He, Split 1:20; 50°C-12°C/min-320°C; tR = 16,9 min, 17,1 min, 17,2 min. MS (EI, 70 eV) m/z (%) bei 16,9 min: 278 (12%) [M-15]+, 248 (5), 173 (7), 130 (100), 91 (12), 56 (7). Bei 17,1 min: 293 (3%) [M]+ 248 (5), 158 (22), 130 (100), 91 (12), 56 (12), 41 (7). Bei 17,2 min: 293 (11%) [M]+ 278 (5), 248 (5), 130 (100), 91 (13), 56 (12), 41 (12). * Mehrere Diastereomere; ** 1 H-Signal nicht detektiert.
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Beispiel 4: 2-(2-Nonyl-1,3-oxazinan-4-yl)ethanol (D) In einen 50 mL-Zweihalskolben wurden 5,96 g (0,05 mol) 3-Aminopentan-1,5-diol vorgelegt. 7,82 g (0,05 mol) Decanal wurden hinzugefügt und das Gemisch bei 95 °C und leichtem Unterdruck bis zum vollständigen Umsatz (6 h) gerührt. Anschließend wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und das gewünschte Produkt D als gelbes, viskoses Öl erhalten (m = 11,0 g, 0,43 mol, 86%). FTIR (film):
= 3281, 2922, 2835, 1463, 1431, 1365, 1140, 1099, 1062, 966 cm
-1.
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d
6): δ = 0,85 (t, J = 7,2 Hz, 3H), 1,15-1,50 (m, 20H), 2,72-2,84 (m, 1H), 3,44-3,58 (m, 3H), 3,88-3,98 (m, 2H) ppm.* GC-MS: Optima 5 Accent, He, Split 1:20; 50°C-12°C/min-320°C; t
R = 14,4 min. MS (EI, 70 eV) m/z (%) bei 14.4 min: 256 (3%) [M-1]+, 212 (5), 196 (5), 182 (4), 130 (100), 100 (16), 74 (5), 56 (7), 43 (7). * NH, OH nicht detektiert.
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Beispiel 5: Riechtest
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Nachfolgende Werte sind der Mittelwert aus der Bewertung mindestens dreier Tester. Die Proben wurden wie folgt hergestellt: Es wurde jeweils eine ca. 200 mM Lösung der entsprechenden reinen Riechstoffe sowie deren Precursor in Ethanol hergestellt. Anschließend wurde die Lösung auf Papierteststreifen aufgetragen, indem diese in die vorgefertigte Lösung eingetaucht wurde. Nachdem die Lösungsmittelfront etwa 2-3 cm nach oben gestiegen war, wurde der Teststreifen zum Trocknen bei Raumtemperatur auf einem Labortablett abgelegt und nach der angegebenen Zeit direkt abgerochen oder zuerst mit Wassernebel bzw. einer pH = 3 gepufferten Lösung besprüht und anschließend abgerochen. Skala: 0: Kein Geruch wahrnehmbar; 6: Sehr starker Duftreindruck.
Tabelle 1: Riechtest Duftvorläuferverbindung A, B und C vs. reiner Riechstoff
| nach 72 Stunden |
trocken | Ansprühen mit Wasser dest. | Ansprühen mit pH=3 |
A | 2 | 3 | 1-2 |
Anisaldehyd | 1 | 1 | 1 |
B | 2 | 2-3 | 2 |
Dupical | 0-1 | 0-1 | 0-1 |
C | 1 | 2 | 2 |
Cyclomyral | 0 | 0 | 0 |
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ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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Zitierte Patentliteratur
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- US 2003/0158079 A1 [0042]
- EP 3110393 B1 [0066]
- DE 102017215071 A1 [0067]
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Zitierte Nicht-Patentliteratur
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- veröffentlicht 1960 bzw. 1969, Neuauflage 2000; ISBN: 0-931710-37-5 und 0-931710-38-3 [0042]