EP3519900A1 - Composant horloger comportant un alliage haute entropie - Google Patents

Composant horloger comportant un alliage haute entropie

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EP3519900A1
EP3519900A1 EP17745346.1A EP17745346A EP3519900A1 EP 3519900 A1 EP3519900 A1 EP 3519900A1 EP 17745346 A EP17745346 A EP 17745346A EP 3519900 A1 EP3519900 A1 EP 3519900A1
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entropy alloy
high entropy
atomic
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Definitions

  • the present invention relates to a clock component comprising a high entropy alloy, and a method of manufacturing such a clock component.
  • the invention also relates to the use of a high entropy alloy for manufacturing a watch component.
  • the watch components and particularly the barrel springs, are subject to strong constraints, in particular during their manufacturing processes, but also during their use. In particular, they must have high mechanical strength and high ductility.
  • watch components rarely simultaneously exhibit these antagonistic characteristics.
  • the invention aims to overcome the drawbacks of the state of the art by providing a watch component having a higher mechanical strength and greater ductility.
  • a timepiece component comprising a high entropy alloy, the high entropy alloy comprising between 4 and 13 main elements forming a single solid solution, the high entropy alloy having a concentration in each main element between 1 and 55 atomic%.
  • a timepiece component comprising a high entropy alloy, the high entropy alloy comprising between 4 and 13 main elements forming a single solid solution, the high entropy alloy having a concentration in each main element between 1 and 55 atomic%.
  • the concentration in each main element is between 10 and 55 atomic%. According to various preferred embodiments:
  • the high entropy alloy can satisfy the following formula:
  • FeaMnbCocCrd wherein a, b, c and d are from 1 to 55 atomic%;
  • the high entropy alloy can have the following formula:
  • the high-entropy alloy may have the following formula: Fes-x Mn x Co-10 Co, where x is between 25 and 79 at%, and preferably x is between 25 and 45 at%;
  • the high entropy alloy can satisfy the following formula:
  • FeaMnbNieCocCrd where a, b, c, d and e are between 1 and
  • the high entropy alloy can satisfy the following formula Fe2oMn2oNi2oCo2oCr2o;
  • the high entropy alloy can satisfy the following formula
  • the high entropy alloy can satisfy the following formula:
  • the high entropy alloy can in particular correspond to the following formula Ta2oNb2oHf2oZr2oTi2o ;
  • the high entropy alloy can satisfy the following formula:
  • AlaLibMgcScdTie wherein a, b, c, d and e are from 1 to 55 atomic%; the high entropy alloy may in particular correspond to the following formula Al2oLi2oMgioSc2oTi30;
  • the high entropy alloy can satisfy the following formula:
  • AlaCobCr c CudFe Nif e wherein a, b, c, d, e and f are from 1 to 55 atomic%.
  • the high entropy alloy can satisfy the following formula
  • the high entropy alloy may comprise one or more interstitial elements among the following: C, N, B. These interstitial elements make it possible to further increase the mechanical strength of the alloy.
  • the high entropy alloy may comprise one or more elements of structural hardening among the following: Ti, Al, Be, Nb, preferably in a mass concentration of between 0.1 and 3%.
  • the watch component may be one of the following: a spring, a mainspring, a jumper spring, an anchor, a plate, an anchor, a rod, an anchor rod, an anchor fork , a wheel, an escape wheel, a shaft, a pinion, an oscillating weight, a winding stem, a crown, a watch case, a bracelet link, a watch bezel, a bracelet clasp.
  • a second aspect of the invention also relates to the use of a high entropy alloy for manufacturing a watch component, the high entropy alloy comprising between 4 and 13 main elements forming a single solid solution, the alloy having a concentration in each main element between 1 and 55 atomic%.
  • FIG. 1 shows schematically a mainspring according to one embodiment of the invention
  • FIG. 2 shows schematically the steps of a method of manufacturing a mainspring according to one embodiment of the invention.
  • Figure 1 shows a barrel spring 1 according to one embodiment.
  • This barrel spring 1 is made of a high entropy alloy.
  • the entropy of mixing is high and makes the single phase thermodynamically more stable than the mixing of several phases.
  • the barrel spring is preferably made of the high entropy alloy described in the publication "Metastable high-entropy dual-phase alloys overcome the strength-ductility trade-off", Zhiming Li et al, Nature 534, 227-230 (09 June 2016)
  • This high entropy alloy has the following formula: Feso-xMnxCo-ioCno.x is preferably 25 to 79 atomic%.
  • the mainspring can be achieved in a Fe35Mn 4 5CoioCno alloy.
  • the barrel spring thus produced has the advantage of combining a high limit at break and a high ductility.
  • the mainspring can be made of a Fe 4 oMn 4 OocoCno alloy.
  • the spring thus produced presents the advantage of having a high breaking strength and high ductility. It also operates according to a TWIN mechanism ("twinning induced plasticity").
  • the mainspring can be made of Fe 4 Mn 3 O 5 CoO 2 O 2 alloy.
  • the barrel spring thus produced has the advantage of still having greater breaking strength and greater ductility. It also works according to a TRIP mechanism ("transformation induced plasticity").
  • the barrel spring can be made of a FesoMnsoCo-ioCr-10 alloy.
  • the thus-produced barrel spring has the advantage of still having greater breaking strength and greater ductility. It operates according to a TRIP mechanism with the appearance of two phases, cfc and hc, by a clipping mechanism.
  • the invention is not limited to the manufacture of a mainspring. Indeed, other watch components could be made in the high entropy alloy Feso-xMnxCo-ioCno, such as a spring, a rod, an ankle, a pendulum, an axis, a plate, an anchor, an anchor rod , an anchor fork, an escape wheel, a shaft, a pinion, an oscillating weight, a winding stem, a crown, a jumping spring, a watch case, a bracelet link, a watch bezel, a bracelet clasp ...
  • a spring a rod, an ankle, a pendulum, an axis, a plate, an anchor, an anchor rod , an anchor fork, an escape wheel, a shaft, a pinion, an oscillating weight, a winding stem, a crown, a jumping spring, a watch case, a bracelet link, a watch bezel, a bracelet clasp ...
  • FIG. 2 diagrammatically represents the steps of a method of manufacturing the mainspring of FIG. 1.
  • This method comprises a first step 101 for manufacturing a high entropy alloy ingot. To do this, the elements are mixed in pure form or pre-alloy, then they are fused and the whole is cast to form an ingot.
  • the method then comprises a step 102 of hot forging of the ingot.
  • the method then comprises a step 103 of hot rolling.
  • the process then comprises a cold rolling step 104.
  • the method then comprises a drawing step 105.
  • the process then comprises a cold rolling step 106.
  • the alloy Feso-xMnxCo-ioCno was used.
  • other high entropy alloys could be used, such as:

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Abstract

L'invention concerne un composant horloger comportant un alliage haute entropie, l'alliage haute entropie comportant entre 4 et 13 éléments principaux formant une unique solution solide, l'alliage haute entropie présentant une concentration en chaque élément principal comprise entre 1 et 55 % atomique.

Description

COMPOSANT HORLOGER COMPORTANT UN ALLIAGE HAUTE
ENTROPIE
DOMAINE TECHNIQUE
La présente invention concerne un composant horloger comportant un alliage haute entropie, ainsi qu'un procédé de fabrication d'un tel composant horloger. L'invention concerne également l'utilisation d'un alliage haute entropie pour fabriquer un composant horloger.
ART ANTERIEUR
Les composants horlogers, et particulièrement les ressorts de barillet, sont soumis à de fortes contraintes, notamment au cours de leurs procédés de fabrication, mais aussi pendant leur utilisation. Ils doivent notamment présenter une résistance mécanique élevée et une grande ductilité. Or actuellement, les composants horlogers présentent rarement simultanément ces caractéristiques antagonistes.
RESUME DE L'INVENTION L'invention vise à remédier aux inconvénients de l'état de la technique en proposant un composant horloger présentant une résistance mécanique plus élevée et une plus grande ductilité.
Pour ce faire, est proposé selon un premier aspect de l'invention, un composant horloger comportant un alliage haute entropie, l'alliage haute entropie comportant entre 4 et 13 éléments principaux formant une unique solution solide, l'alliage haute entropie présentant une concentration en chaque élément principal comprise entre 1 et 55 % atomique. En effet, un tel composant présente une plus grande résistance mécanique et une plus grande ductilité que ceux de l'art antérieur.
Avantageusement, la concentration en chaque élément principal est comprise entre 10 et 55 % atomique. Selon différents modes de réalisation préférentiels:
- l'alliage haute entropie peut répondre à la formule suivante :
FeaMnbCocCrd dans laquelle a, b, c et d sont compris entre 1 et 55 % atomique;
- l'alliage haute entropie peut présenter la formule suivante :
Fe5oMn3oCoioCno ;
- l'alliage haute entropie peut répondre à la formule suivante: Feso- xMnxCo-ioCno, avec x compris entre 25 et 79% atomique, et de préférence x compris entre 25 et 45% atomique;
- l'alliage haute entropie peut répondre à la formule suivante :
FeaMnbNieCocCrd dans laquelle a, b, c, d et e sont compris entre 1 et
55 % atomique ;
- l'alliage haute entropie peut répondre à la formule suivante Fe2oMn2oNÎ2oCo2oCr2o ;
- l'alliage haute entropie peut répondre à la formule suivante
- l'alliage haute entropie peut répondre à la formule suivante :
TaaNbbHfcZrdCre dans laquelle a, b, c, d et e sont compris entre 1 et 55 % atomique;
- l'alliage haute entropie peut en particulier répondre à la formule suivante Ta2oNb2oHf2oZr2oTi2o ;
- l'alliage haute entropie peut répondre à la formule suivante :
AlaLibMgcScdTie dans laquelle a, b, c, d et e sont compris entre 1 et 55 % atomique ; - l'alliage haute entropie peut en particulier répondre à la formule suivante Al2oLi2oMgioSc2oTÎ3o ;
- l'alliage haute entropie peut répondre à la formule suivante :
AlaCobCrcCudFeeNif dans laquelle a, b, c, d, e et f sont compris entre 1 et 55 % atomique.
- l'alliage haute entropie peut répondre à la formule suivante
Cri8.2Fei8.2COl8.2Nil8.2CUl8.2Al9.0
Avantageusement, l'alliage haute entropie peut comporter un ou plusieurs éléments interstitiels parmi les suivants : C, N, B. Ces éléments interstitiels permettent d'augmenter encore la résistance mécanique de l'alliage.
Avantageusement, l'alliage haute entropie peut comporter un ou plusieurs éléments de durcissement structural parmi les suivants :Ti, Al, Be, Nb, de préférence dans une concentration massique comprise entre 0.1 et 3%.
Selon différents modes de réalisation, le composant horloger peut être un des suivants: un ressort, un ressort de barillet, un ressort sautoir, une cheville, un plateau, une ancre, une tige, une baguette d'ancre, une fourchette d'ancre, une roue, une roue d'échappement, un arbre, un pignon, une masse oscillante, une tige de remontoir, une couronne, une boite de montre, un maillon de bracelet, une lunette de montre, un fermoir de bracelet.
Un deuxième aspect de l'invention concerne également l'utilisation d'un alliage haute entropie pour fabriquer un composant horloger, l'alliage haute entropie comportant entre 4 et 13 éléments principaux formant une unique solution solide, l'alliage présentant une concentration en chaque élément principal comprise entre 1 et 55 % atomique. BREVE DESCRIPTION DES FIGURES
D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront plus clairement dans la description détaillée suivante des modes de réalisation préférés, présentés à titre d'exemple non limitatifs en référence aux figures annexées, parmi lesquelles:
- la figure 1 représente schématiquement un ressort de barillet selon un mode de réalisation de l'invention ;
- la figure 2 représente schématiquement les étapes d'un procédé de fabrication d'un ressort de barillet selon un mode de réalisation de l'invention.
DESCRIPTION DETAILLEE
La figure 1 représente un ressort de barillet 1 selon un mode de réalisation. Ce ressort de barillet 1 est réalisé dans un alliage haute entropie. Dans un tel alliage haute entropie, l'entropie de mélange est élevée et elle rend thermodynamiquement plus stable la phase unique que le mélange de plusieurs phases.
Le ressort de barillet est de préférence réalisé dans l'alliage haute entropie décrit dans la publication„Metastable high-entropy dual-phase alloys overcome the strength-ductility trade-off", Zhiming Li et al, Nature 534, 227- 230 (09 June 2016). Cet alliage haute entropie présente la formule suivante: Feso-xMnxCo-ioCno. x est de préférence compris entre 25 et 79% atomique.
Plus précisément, selon un premier mode de réalisation, le ressort de barillet peut être réalisé dans un alliage Fe35Mn45CoioCno. Le ressort de barillet ainsi réalisé présente l'avantage de combiner une haute limite à la rupture et une grande ductilité.
Selon un deuxième mode de réalisation, le ressort de barillet peut être réalisé dans un alliage Fe4oMn4oCoioCno. Le ressort ainsi réalisé présente l'avantage d'avoir une grande résistance à la rupture et une grande ductilité. Il fonctionne en outre suivant un mécanisme TWIP (« twinning induced plasticity »).
Selon un troisième mode de réalisation, le ressort de barillet peut être réalisé dans un alliage Fe45Mn35CoioCno. Le ressort de barillet ainsi réalisé présente l'avantage d'avoir encore une plus grande résistance à la rupture et une plus grande ductilité. Il fonctionne en outre suivant un mécanisme TRIP (« transformation induced plasticity »).
Selon un quatrième mode de réalisation, le ressort de barillet peut être réalisé dans un alliage FesoMnsoCo-ioCr-io.Le ressort de barillet ainsi réalisé présente l'avantage d'avoir encore une plus grande résistance à la rupture et une plus grande ductilité. Il fonctionne selon un mécanisme TRIP avec l'apparition de deux phases, cfc et hc, par un mécanisme de mâclage.
L'invention n'est pas limitée à la fabrication d'un ressort de barillet. En effet, d'autres composants horlogers pourraient être fabriqués dans l'alliage haute entropie Feso-xMnxCo-ioCno, comme un ressort, une tige, une cheville, un balancier, un axe, un plateau, une ancre, une baguette d'ancre, une fourchette d'ancre, une roue d'échappement, un arbre, un pignon, une masse oscillante, une tige de remontoir, une couronne, un ressort sautoir, une boite de montre, un maillon de bracelet, une lunette de montre, un fermoir de bracelet...
La figure 2 représente schématiquement les étapes d'un procédé de fabrication du ressort de barillet de la figure 1 .
Ce procédé comporte une première étape 101 de fabrication d'un lingot en alliage haute entropie. Pour ce faire, on mélange les éléments sous forme pure ou en préalliage, puis ils sont fusionnés et l'ensemble est coulé pour former un lingot.
Le procédé comporte ensuite une étape 102 de forgeage à chaud du lingot. Le procédé comporte ensuite une étape 103 de laminage à chaud.
Le procédé comporte ensuite une étape 104 de laminage à froid.
Le procédé comporte ensuite une étape 105 de tréfilage.
Le procédé comporte ensuite une étape 106 de laminage à froid.
Naturellement l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation décrits en référence aux figures et des variantes pourraient être envisagées sans sortir du cadre de l'invention.
Ainsi, dans les exemples précédents, l'alliage Feso-xMnxCo-ioCno a été utilisé. Toutefois, d'autres alliages haute entropie pourraient être utilisés, comme par exemple :
- Fe2oMn2oNÎ2oCo2oCr2o,
- Ta2oNb2oHf2oZr2oTi2o,
- Al2oLi2oMgioSc2oTÎ3o,
Cri8.2Fei8.2COl8.2Nil8.2CUl8.2Al9.0.

Claims

REVENDICATIONS
1 . Composant horloger comportant un alliage haute entropie, l'alliage haute entropie constitué de 4 à 6 éléments formant une unique solution solide, l'alliage haute entropie présentant une concentration en chaque élément principal comprise entre 1 et 55 % atomique.
2. Composant horloger selon la revendication précédente, dans lequel l'alliage haute entropie répond à la formule suivante : FeaMnbCocCrd avec a, b, c et d compris entre 1 et 55 % atomique.
3. Composant horloger selon la revendication 1 , dans lequel l'alliage haute entropie répond à la formule suivante: Feso-xMnxCo-ioCr-io, avec x compris entre 25 et 79% atomique, et de préférence x compris entre 25 et 45% atomique.
4. Composant horloger selon la revendication 1 , dans lequel l'alliage haute entropie répond à la formule suivante: FeaMnbNieCocCrd dans laquelle a, b, c, d et e sont compris entre 1 et 55 % atomique.
5. Composant horloger selon la revendication 1 , dans lequel l'alliage haute entropie répond à la formule suivante: TaaNbbHfcZrdCre dans laquelle a, b, c, d et e sont compris entre 1 et 55 % atomique.
6. Composant horloger selon la revendication 1 , dans lequel l'alliage haute entropie répond à la formule suivante : AlaLibMgcScdTie dans laquelle a, b, c, d et e sont compris entre 1 et 55 % atomique.
7. Composant horloger selon la revendication 1 , dans lequel l'alliage haute entropie répond à la formule suivante : AlaCobCrcCudFeeNif dans laquelle a, b, c, d, e et f sont compris entre 1 et 55 % atomique.
8. Composant horloger selon l'une des revendications précédentes, dans lequel l'alliage haute entropie comporte un ou plusieurs éléments interstitiels parmi les suivants : C, N, B.
9. Composant horloger selon l'une des revendications précédentes, dans lequel l'alliage haute entropie comporte un ou plusieurs éléments de durcissement structural parmi les suivants :Ti, Al, Be, Nb.
10. Utilisation d'un alliage haute entropie pour fabriquer un composant horloger, l'alliage haute entropie constitué de 4 à 6 éléments formant une unique solution solide, l'alliage présentant une concentration en chaque élément principal comprise entre 1 et 55 % atomique.
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