EP3472226A1 - Polymer für eine bewuchshemmende schicht - Google Patents

Polymer für eine bewuchshemmende schicht

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Publication number
EP3472226A1
EP3472226A1 EP17736578.0A EP17736578A EP3472226A1 EP 3472226 A1 EP3472226 A1 EP 3472226A1 EP 17736578 A EP17736578 A EP 17736578A EP 3472226 A1 EP3472226 A1 EP 3472226A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
polymer
thiol
residues
hydrophilic
hydrophobic
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP17736578.0A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Andreas Brinkmann
Jill Nieradzik
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fraunhofer Gesellschaft zur Foerderung der Angewandten Forschung eV
Original Assignee
Fraunhofer Gesellschaft zur Foerderung der Angewandten Forschung eV
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Filing date
Publication date
Application filed by Fraunhofer Gesellschaft zur Foerderung der Angewandten Forschung eV filed Critical Fraunhofer Gesellschaft zur Foerderung der Angewandten Forschung eV
Publication of EP3472226A1 publication Critical patent/EP3472226A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
    • C08G65/332—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof
    • C08G65/3322—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/02—Polythioethers
    • C08G75/04—Polythioethers from mercapto compounds or metallic derivatives thereof
    • C08G75/045—Polythioethers from mercapto compounds or metallic derivatives thereof from mercapto compounds and unsaturated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
    • C09D5/1637—Macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/65—Additives macromolecular

Definitions

  • the invention relates to a polymer for an antifouling layer, producible by the reaction of a thiol with one or more coupling partners of the thiol, wherein the thiol and the coupling partner are chosen so that the polymer over a certain proportion of hydrophobic blocks and over a certain proportion of hydrophilic blocks.
  • the invention further relates to a mixture for producing such a polymer and to the use of such a polymer for an antifouling coating.
  • the invention relates to a process for the preparation of a corresponding polymer.
  • Gaining weight eg in vehicles, ships and boats
  • Change in surface increase in roughness change in hydrodynamic behavior, which in turn leads to increased fuel consumption, eg in ships,
  • biocides are added to the (optionally) contaminated by microorganisms medium to kill them or as a prophylaxis against the accumulation of such microorganisms.
  • a disadvantage of this method is that thereby biocides are released at least in the medium, so that the corresponding media can not be readily disposed of in the environment.
  • biocide-containing coating as so-called antifouling coatings.
  • the surfaces to be protected are coated with a biocide-containing coating material which releases biocide on the surface by different mechanisms of action and kills organisms located there.
  • a disadvantage of this method is that significant amounts of biocide are released into the respective medium and the corresponding coatings "bleed" in the long term if all the biocide has been released c)
  • biocide-free coatings based on silicones or other hydrophobic coating materials The purpose of the surface design is to cause reduced attachment of organisms without killing them, often causing a reduction in the force required to remove microorganisms from the surface.
  • the coating material according to the invention should be curable by various mechanisms in order to be able to take account of different application requirements.
  • This object is achieved by a polymer for an antifouling layer, producible by the reaction of a thiol with one or more coupling partners of the thiol, wherein the thiol and the coupling partner or partners are selected so that the polymer> 30 wt .-% hydrophobic blocks and > 5% by weight of hydrophilic blocks, based in each case on the total weight of the polymer, the hydrophobic blocks each having> 10 hydrophobic functions and the hydrophilic blocks each having> 3 hydrophilic functions and the thiol comprising at least two thiol groups.
  • Hydrophobic blocks within the meaning of the present invention are those portions of the polymer which (by themselves) have water-repellent properties.
  • Hydrophilic blocks in the context of the present invention are those subregions of the polymer which (considered alone) have hydrophilic properties.
  • Water-attracting or water-repellent means that the respective pure substance as a coating material of a surface has a static water edge angle of> 90 ° (water-repellent) or ⁇ 90 ° (water-attracting).
  • hydrophobic blocks within the meaning of the present invention, which are counted on the respective weight fraction comprise in each case> 10, preferably> 50, more preferably> 100 hydrophobic functions and the hydrophilic blocks which are counted for the respective weight fraction comprise> 3 in each case, preferably> 10 and more preferably> 20 hydrophilic functions.
  • the length of a hydrophobic block is determined in each case by a limiting hydrophilic function (terminal block) or two such functions, always viewed along the main chain of the polymer.
  • the length of a hydrophilic block is determined by the limitation of a hydrophobic function (terminal block) or two such functions, each along the main chain of the polymer.
  • Hydrophobic and hydrophilic functions are group or chain constituents which in each case impart the hydrophobic or hydrophilic property to the respective block. Preferred hydrophilic and hydrophobic functions are listed below.
  • the polymers according to the invention have a surprisingly good effect on inhibition of growth. This is - without being bound by theory - attributed to the respective proportions of hydrophilic and hydrophobic blocks in the polymer.
  • the antifouling property of coatings of the polymer according to the invention is preferably determined according to ASTM D3623-78a (2012) "Standard Test Method for Testing Anodizing Panels in Shallow Submergence".
  • a further advantage of the polymers to be used according to the invention is that they are curable (polymerizable) in two ways and can thus form very different mechanical, physical and chemical structural properties on the surface.
  • Preferred coupling partners of the thiol are selected from the group consisting of acrylic group, vinyl group, isocyanate group and epoxy group.
  • hydrophobic functions of the hydrophobic blocks are selected from the group consisting of hydrocarbon radicals, fluorinated hydrocarbon radicals, siloxane radicals, fluorinated siloxane radicals and silazane radicals.
  • Siloxane radicals are particularly preferred in this context as hydrophobic functions.
  • hydrophilic functions of the hydrophilic blocks are selected from the group consisting of glycol radicals, ether radicals, ester radicals, amine radicals and amide radicals.
  • Glycol radicals are particularly preferred in this context as hydrophilic functions.
  • hydrophilic functions in the hydrophilic blocks are glycol radicals and / or the hydrophobic functions in the hydrophobic blocks are siloxane radicals and / or the coupling partner of the thiol group is an acrylic group.
  • the monomers from which the polymer according to the invention is formed comprise two coupling functions or two thiol groups.
  • the preferred coupling function of a thiol is generally an acrylic group.
  • a polymer according to the invention is formed partly by radiation-induced and partly by ion-induced mechanism.
  • a preferred ion-induced mechanism is an addition reaction.
  • mixed polymerization with different mechanisms it is possible to adjust the desired surface functions and properties in a particularly suitable manner.
  • the coating resulting from the polymer comprise a microstructure. In this case, at least partial radiation curing (radical polymerization) is helpful in structuring.
  • a microstructure is understood to mean a structure introduced on the micrometer scale or sub-micrometer scale by means of printing, pressing or molding processes. This structure is introduced by a suitable tool, e.g. a transparent stamp containing a negative structure of the microstructure.
  • a radiation-curing mechanism be chosen.
  • the polymer according to the invention thus makes it possible to use very similar polymers (namely from the same monomers formed) in various ways. For example, it is possible to use the same monomer mixture for different application conditions.
  • a part of the present invention is a mixture for the preparation of a polymer for an antifouling layer according to the invention comprising a thiol and a coupling partner for the thiol, each as defined above.
  • a mixture according to the invention further comprising a compound for starting an ion-induced polymerization (eg a catalyst) and / or a compound for starting a radiation-induced polymerization.
  • a compound for starting an ion-induced polymerization eg a catalyst
  • a compound for starting a radiation-induced polymerization e.g. a radiation-induced polymerization.
  • Preferred compounds for starting an ion-induced polymerization in this case are amines, phosphines and generally Lewis acids such as gadolinium (III) triflates or tetrafluoroborates.
  • Preferred compounds for initiating radiation-induced polymerization in this context are ⁇ -hydroxy, ⁇ -alkoxy or ⁇ -aminoaryl ketones, e.g. o hydroxyketone and azo compounds or acylphosphine oxide.
  • Part of the invention is also the use of a polymer according to the invention for an antifouling coating. It is preferred in this context that the anti-tarnish coating consists of> 90% by weight, more preferably completely of the polymer according to the invention.
  • Part of the invention is also a process for the preparation of a polymer according to the invention comprising the steps: a) providing a mixture according to the invention or the individual constituents of such a mixture and b) polymerizing the thiol and the coupling partner of the thiol by means of an ionic and / or radiation-induced mechanism.
  • the polymer according to the invention can be produced for a growth-inhibiting coating by the process according to the invention.
  • the curing mechanisms can be selected, it being understood that the type of curing (polymerization) can be influenced by adding starter compounds for the particular polymerization mechanism.
  • antifouling coatings can be prepared with the polymers according to the invention.
  • Preferred substrates for the antifouling coatings of the polymers according to the invention are surfaces which are in permanent contact with water or building surfaces.
  • Preferred within the meaning of the present invention are the surfaces in contact with water of ships, bridges and other permanent water contact structures, the surfaces of water tanks and the surfaces of heat exchangers
  • a substrate coated according to the invention measured according to ASTM D3623-78a (2012), remains free of growth by microorganisms for one year.
  • Position 1 is presented in a suitable vessel. Gradually, positions 2 and 3 are added. Just before the application, positions 4 and 5 are added. Last, position 6 is added. Then the material is stirred (Speedmixer 200 rpm / 6 min) until a homogeneous mixture is obtained. Then the material can be applied (eg spraying, brushes, rollers, printing, etc.).
  • organic surfaces such as plastics or other paint layers, inorganic surfaces such as glass or ceramics, natural materials such as wood or metallic surfaces can be used. Each forms a solid coating.
  • Position 1 is presented in a suitable vessel. Gradually, positions 2 to 6 are added. Then the material is stirred (Speedmixer 200 rpm / 6 min) until a homogeneous mixture is obtained. Then the material can be applied (eg spraying, brushes, rollers, printing, etc.). After the acetone has escaped, the applied film can be cured with a UV source such as a mercury vapor lamp.
  • a UV source such as a mercury vapor lamp.
  • organic surfaces such as plastics or other paint layers, inorganic surfaces such as glass or ceramics, natural materials such as wood or metallic surfaces can be used. Each forms a solid coating.
  • Position 1 is presented in a suitable vessel. Gradually, positions 2 to 4 are added. Just before the application positions 5 and 6 are added. Last, position 7 is added. Then the material is stirred (Speedmixer 200 rpm / 6 min) until a homogeneous mixture is obtained. Then the material can be applied (eg spraying, brushes, rollers, printing, etc.). After the acetone has escaped, the applied film can be cured with a UV source such as a mercury vapor lamp. In parallel, the ion-induced curing mechanism takes place. As a substrate, organic surfaces such as plastics or other paint layers, inorganic surfaces such as glass or ceramics, natural materials such as wood or metallic surfaces can be used. Each forms a solid coating. Example 4
  • Position 1 is presented in a suitable vessel. Gradually, positions 2 to 5 are added. Then the material is stirred (Speedmixer 200 rpm / 6 min) until a homogeneous mixture is obtained. Subsequently, the material can be applied (e.g., syringes, brushes, rollers, printing, etc.).
  • Example 5 it has been found that it is not possible to cure the above composition to a sufficient extent for a coating.
  • 10 ⁇ 10 cm PVC test panels were prepared with a coating from Example 1 and outsourced over a breeding season March / May to September / October 2015 off Norderney in the sea. After each month the plate is evaluated for growth according to ASTM D3623 - 78a (2012).
  • Figure 1 presents the results of the vegetation assessment. Each inspection is one month away from the previous one and the first inspection was taken one month after removal from storage.
  • the fouling rating represents the proportion of the test area unoccupied by microorganisms. It can be seen that considerable fouling is still present even after five months. Similar results were also found for coated with coating according to Example 2 and 3 substrates.
  • a hydrophobic block is a hydrophilic block
  • Position 1 Triethylenediamine is placed in a suitable vessel. Then position 2 butyl acetate is added and the mixture is stirred. Preferably, a laboratory magnetic stirrer at about 500 U / min is used. After position 1 has dissolved in position 2, position 3 diethylenetriamine is added, while the product is stirred further. Thereafter, position 4 glycol di (3-mercaptopropionate) is weighed and the mixture is allowed to stir for 5 minutes at medium speed. Finally, just before application to the substrate of the second coupling partner, the Tegomer® V-Si 2250 (polydimethylsiloxane diacrylate) is added, thereby starting the reaction which is observed by a temperature increase. In particular, the substrates mentioned in Example 1 can be used as the substrate. Each forms a solid coating,

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Polymer für eine bewuchshemmende Schicht, herstellbar durch die Reaktion eines Thiols mit einem oder mehreren Kopplungspartnern des Thiols, wobei das Thiol und der oder die Kopplungspartner so gewählt sind, dass das Polymer ≥ 30 Gew.-% hydrophobe Blöcke und ≥ 5 Gew.-% hydrophile Blöcke umfasst, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymers, wobei die hydrophoben Blöcke jeweils ≥ 10 hydrophobe Funktionen umfassen und die hydrophilen Blöcke jeweils ≥ 3 hydrophile Funktionen umfassen.

Description

Polymer für eine bewuchshemmende Schicht
Die Erfindung betrifft ein Polymer für eine bewuchshemmende Schicht, herstellbar durch die Reaktion eines Thiols mit einem oder mehreren Kopplungspartnern des Thiols, wobei das Thiol und der Kopplungspartner so gewählt sind, dass das Polymer über einen bestimmten Anteil an hydrophoben Blöcken und über einen bestimmten Anteil an hydrophi- len Blöcken verfügt. Die Erfindung betrifft ferner eine Mischung zur Herstellung eines solchen Polymers und die Verwendung eines solchen Polymers für eine bewuchshemmende Beschichtung. Darüber hinaus betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines entsprechenden Polymers.
Oberflächen werden in Gegenwart von Mikro und oder Makroorganismen in natürlichen Gewässern oder technischen Medien wie Kühlkreisläufe innerhalb kürzester Zeit besiedelt. Somit kommt es zum Aufwachsen von Biofilmen bis hin zum Anwachsen hoher Biomassen, was zu einer beträchtlichen Einschränkung von Objekten, Fahrzeugen oder Bauten führen kann.
Folgende Punkte zeigen die Problematik, welche durch die Besiedlung von Oberflächen erzeugt wird:
Gewichtszunahme (z.B. bei Fahrzeuge, Schiffen und Booten), Veränderung der Oberfläche, Zunahme an Rauigkeit Veränderung des hydrodynamischen Verhaltens, was wiederum z.B. bei Schiffen zu einem erhöhten Kraftstoffverbrauch führt,
Beeinträchtigung der Manövrierbarkeit/Lenkung von Schiffen bis hin zu einem kompletten Verlust,
Umweltaspekt der Artenverschleppung und Zerstörung von Ökosystemen,
Oberflächenschäden z.B. von Schutzschichten, was zu einer verstärkten Korrosion und damit zu einer Verringerung der Lebensdauer von Objekten, Bauteilen, Fahrzeugen und Bauten und/oder zu erhöhten Instandhaltungskosten führen kann,
Durchflussminderung oder Verstopfung von Leitungen in technischen Anlagen, was Ausfall dieser führen kann,
Leistungsverlust von Anlagen (Kühlleistung von Wärmetauschern).
Um die Besiedlung von Oberflächen durch Mikroorganismen zu vermeiden oder wenigstens zu verringern, sind im Stand der Technik im Wesentlichen drei Verfahren bekannt: a) Der Einsatz von Bioziden im Medium von technischen Anlagen. Hierbei werden Biozide in das (gegebenenfalls) durch Mikroorganismen kontaminierte Medium gegeben, um diese abzutöten oder als Prophylaxe gegen die Anreicherung solcher Mikroorganismen.
Nachteilig an diesem Verfahren ist, dass dadurch zumindest in das Medium Biozide freigesetzt werden, sodass die entsprechenden Medien nicht ohne weiteres in die Umwelt entsorgt werden können. Darüberhinaus ist es regelmäßig notwendig, Biozide nachzudosieren, was technisch aufwändig ist und Kosten verursacht. b) Verwendung von biozidhaltigen Beschichtung als sogenannte Antifouling- Beschichtungen. Hier werden die zu schützenden Oberflächen mit einem biozidhaltigen Beschichtungsstoff beschichtet, welcher durch unterschiedliche Wirkmechanismen Biozid an der Oberfläche freisetzt und dort befindliche Organismen tötet. Nachteilig an diesem Verfahren ist, dass nennenswerte Mengen Biozid in das jeweilige Medium freigesetzt werden und die entsprechenden Beschichtungen langfristig„ausbluten", wenn alles Biozid freigesetzt wurde. c) Die Verwendung von biozidfreien Beschichtungen auf Basis von Silikonen oder anderen hydrophoben Beschichtungsstoffen. Bei diesen Beschichtungen soll durch die Oberflächenausgestaltung eine verringerte Anlagerung von Organismen bewirkt werden, ohne diese zu töten. Sie bewirken häufig eine Verringerung der Kraft, die erforderlich ist, um Mikroorganismen wieder von der Oberfläche zu entfernen.
Diese Beschichtungen enthalten zwar keine Biozide, regelmäßig aber ungebunde- ne hydrophobe Stoffe wie Silikone, sodass auch hier ein Ausbluten bzw. Freisetzen möglich ist. Beispiel für eine solche Beschichtung ist offenbart (Dr. M. Nendza, Prüfung der Auswirkungen von in Antifouling-/ Foul-Release-Produkten eingesetzten Siliconölen (Polydimenthylsiloxanen) auf die marine Umwelt, ISSN 1862-4804, S. 23). Ferner ist es nachteilig, dass die im Stand der Technik bekannten bewuchsverhindernden Beschichtungen, insbesondere die der Gruppe c) regelmäßig nur auf eine einzige Art aufgebracht werden können.
Vor diesem Hintergrund war es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Beschichtungs- material anzugeben, dass eine bewuchshemmende Wirkung ohne das Freisetzen von Stoffen bewirkt, sodass das Risiko des Ausblutens nicht gegeben ist. Ferner sollte auch der Einsatz von Bioziden im Medium nicht erforderlich sein.
Bevorzugt sollte der erfindungsgemäße Beschichtungsstoff über verschiedene Mechanismen aushärtbar sein, um so unterschiedlichen Aufbringungserfordernissen Rechnung tragen zu können. Gelöst wird diese Aufgabe durch ein Polymer für eine bewuchshemmende Schicht, herstellbar durch die Reaktion eines Thiols mit einem oder mehreren Kopplungspartnern des Thiols, wobei das Thiol und der oder die Kopplungspartner so gewählt sind, dass das Polymer > 30 Gew.-% hydrophobe Blöcke und > 5 Gew.-% hydrophile Blöcke umfasst, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymers, wobei die hydrophoben Blöcke jeweils > 10 hydrophobe Funktionen umfassen und die hydrophilen Blöcke jeweils > 3 hydrophile Funktionen umfassen und das Thiol wenigstens zwei Thiolgruppen umfasst. Hydrophobe Blöcke im Sinne der vorliegenden Erfindung sind solche Teilbereiche des Polymers, die (allein betrachtet) über wasserabweisende Eigenschaften verfügen.
Hydrophile Blöcke im Sinne der vorliegenden Erfindung sind dabei solche Teilbereiche des Polymers, die (allein betrachtet) über wasseranziehende Eigenschaften verfügen.
Wasseranziehend beziehungsweise wasserabweisend bedeutet, dass der jeweilige Reinstoff als Besch ichtungsstoff einer Oberfläche einen statischen Wasserrandwinkel von > 90° (wasserabweisend) oder < 90° (wasseranziehend) verfügt.
Die hydrophoben Blöcke im Sinne der vorliegenden Erfindung, die auf den jeweiligen Gewichtsanteil angerechnet werden, umfassen jeweils > 10, bevorzugt > 50, weiter bevorzugt > 100 hydrophobe Funktionen und die hydrophilen Blöcke, die auf den jeweiligen Gewichtsanteil angerechnet werden, umfassen jeweils > 3, bevorzugt > 10 und weiter bevorzugt > 20 hydrophile Funktionen.
Die Länge eines hydrophoben Blockes bestimmt sich jeweils durch eine begrenzende hydrophile Funktion (endständiger Block) oder zwei solcher Funktionen, immer entlang der Hauptkette des Polymers betrachtet.
Die Länge eines hydrophilen Blockes bestimmt sich durch die Begrenzung einer hydrophoben Funktion (endständiger Block) oder zwei solcher Funktionen, ebenfalls jeweils entlang der Hauptkette des Polymers.
Hydrophobe und hydrophile Funktionen sind dabei solche Gruppen- oder Kettenbestandteile, die den jeweiligen Bock jeweils die hydrophobe beziehungsweise die hydrophile Eigenschaft vermitteln. Bevorzugte hydrophile und hydrophobe Funktionen sind weiter unten aufgeführt.
Es hat sich überraschenderweise herausgestellt, dass die erfindungsgemäßen Polymere einen überraschend guten Effekt in Bezug auf Bewuchshemmung besitzen. Dies wird - ohne an eine Theorie gebunden zu sein - auf die jeweiligen Anteile an hydrophilen und hydrophoben Blöcken im Polymer zurückgeführt. Dabei wird die bewuchshemmende Eigenschaft von Beschichtungen aus dem erfindungsgenäßen Polymer bevorzugt nach der ASTM D3623 - 78a(2012)„Standard Test Method for Testing Anifouling Panels in Shallow Submergence" bestimmt. Ein weiterer Vorteil an den erfindungsgemäß einzusetzenden Polymeren ist, dass diese auf zwei Wegen härtbar (polymerisierbar) sind und so sehr unterschiedliche mechanische, physikalische und chemische Struktureigenschaften auf der Oberfläche ausbilden können.
Für den Fachmann nachvollziehbar ist es, dass für die Monomere des erfindungsgemäßen Polymers solche Verbindungen geeignet sind, die mehr als eine Thiolgruppe, bevorzugt zwei Thiolgruppen umfassen. Ebenso ist es für den Fachmann nachvollziehbar, dass es für die Kopplungspartner des Thiols ebenfalls bevorzugt ist, dass sie in Monomeren sind, die mehrere Kopplungspartner, bevorzugt zwei Kopplungspartner besitzen. So entstehen Blockcopolymere, allgemein gilt, dass es im Sinn der vorliegenden Erfindung bevorzugt ist, dass das erfindungsgemäße Polymer ein Blockcopolymer ist.
Bevorzugte Kopplungspartner des Thiols sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acrylgruppe, Vinylgruppe, Isocyangruppe und Epoxygruppe.
Bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung ist für das erfindungsgemäße Polymer, dass die hydrophilen Blöcke > 40 Gewichtsprozent und/oder die hydrophilen Blöcke > 10, weiterbevorzugt > 15 Gewichtsprozent des Polymers bilden.
Für das erfindungsgemäße Polymer ist es bevorzugt, dass die hydrophoben Funktionen der hydrophoben Blöcke ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Kohlenwasserstoffresten, fluorierten Kohlenwasserstoffresten, Siloxanresten, fluorierten Siloxanresten und Silazanresten.
Besonders bevorzugt sind in diesem Zusammenhang als hydrophobe Funktionen Siloxanreste.
Bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ein erfindungsgemäßes Polymer, wobei die hydrophilen Funktionen der hydrophilen Blöcke ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Glycolresten, Etherresten, Esterresten, Aminresten und Amidresten.
Besonders bevorzugt sind in diesem Zusammenhang als hydrophile Funktionen Glycolreste.
Bei den jeweiligen Funktionen ist es möglich, dass diese entweder Bestandteil der Hauptkette des Polymers sind (backbone) oder das sie als Seitenketten vorhanden sind. Hierbei ist jedoch zu beachten, dass für die Eingruppierung in einen hydrophilen beziehungsweise hydrophoben Block jeweils die Wirkung des Kettenbestandteils mit seinen gesamten Resten zu bewerten ist.
Bevorzugt im Sinne der Erfindung ist ein erfindungsgemäßes Polymer, wobei die hydro- philen Funktionen in den hydrophilen Blöcken Glycolreste sind und/oder die hydrophoben Funktionen in den hydrophoben Blöcken Siloxanreste sind und/oder der Kopplungspartner der Thiolgruppe eine Acrylgruppe ist.
Ganz besonders bevorzugt in diesem Zusammenhang ist, dass die Monomere, aus denen das erfindungsgemäße Polymer gebildet wird, zwei Kopplungsfunktionen bezie- hungsweise zwei Thiolgruppen umfassen.
Bevorzugte Kopplungsfunktion eines Thiols ist generell eine Acrylgruppe.
Im Sinne der Erfindung ist es bevorzugt, dass ein erfindungsgemäßes Polymer teilweise per strahlungsinduziertem und teilweise per ioneninduziertem Mechanismus gebildet wird. Ein bevorzugter ioneninduzierter Mechanismus ist eine Additionsreaktion. Durch die Mischpolymerisation mit verschiedenen Mechanismen ist es möglich, in besonders geeigneter Weise die gewünschten Oberflächenfunktionen und Eigenschaften einzustellen. Insbesondere ist möglich, einen geeigneten Mechanismus für die geeignete Verarbeitungsform auszuwählen. So ist es zum Beispiel bevorzugt, dass die aus dem Polymer entstandene Beschichtung eine Mikrostruktunerung umfasst. In diesem Fall ist eine wenigstens teilweise Strahlenhärtung (radikalische Polymerisation) hilfreich beim Strukturieren.
Unter einer Mikrostruktunerung ist in diesem Zusammenhang eine durch Druck, Pressoder Abformungsverfahren eingebrachte Struktur im Mikrometermaßstab oder Subikrometermaßstab zu verstehen. Eingebracht wird diese Struktur durch ein passen- des Werkzeug z.B. einen transparenten Stempel welcher eine negative Struktur der Mikrostruktunerung enthällt.
Zum Aufbringen dieser Mikrostruktunerung ist es in vielen Fällen bevorzugt, dass ein strahlungshärtender Mechanismus gewählt wird. Durch das erfindungsgemäße Polymer ist es somit möglich, sehr ähnliche Polymere (nämlich aus den gleichen Monomeren gebildete) auf verschiedene Arten auszuhärten. So ist beispielsweise möglich für unterschiedliche Auftragbedingungen die gleiche Monomerenmischung zu verwenden.
Dementsprechend ist ein Teil der vorliegenden Erfindung eine Mischung zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Polymers für eine bewuchshemmende Schicht, umfassend ein Thiol und einen Kopplungspartner für das Thiol, jeweils wie oben definiert.
Bei dieser Mischung besteht der Vorteil, dass der Aushärtungsmechanismus dem Auftrageerfordernis angepasst werden kann.
Besonders bevorzugt ist in diesem Zusammenhang eine erfindungsgemäße Mischung, umfassend ferner eine Verbindung zum Starten einer ioneninduzierten Polymerisation (z. B. einen Katalysator) und/oder eine Verbindung zum Starten einer strahlungsinduzierten Polymerisation.
Bevorzugte Verbindungen zum Starten einer ioneninduzierten Polymerisation sind hierbei Amine, Phosphine und allgemein Lewis Säuren wie Gadolinium(lll)triflate oder Tetrafluoroborate.
Bevorzugte Verbindungen zum Starten einer strahlungsinduzierten Polymerisation sind in diesem Zusammenhang α-Hydroxy-, a-Alkoxy- oder a-Amino-arylketone z.B. o Hydroxyketon sowie Azoverbindungen oder Acylphosphinoxid.
Insbesondere wenn beide Arten von Verbindungen zum Starten in der erfindungsgemäßen Mischung vorhanden sind, ist es möglich, entweder den jeweiligen Aushärungsme- chanismus zu wählen oder beide Aushärtungsmechanismen einzusetzen, gegebenenfalls sogar parallel. So kann durch Auswahl der Konzentration der Starterverbindung sowie die unterschiedlichen Reaktionsgeschwindigkeiten von Photokatalyse und ionischer Katalyse entscheidend Einfluss auf die Polymerisation genommen werden, um zum Bespiel Gleichgewichtsreaktionen an der Oberfläche (Löslichkeitseffekt) oder geometrische Strukturen durch Präge/Druckapplikationstechniken (Riblett-Strukturierung) zu erzeugen.
Teil der Erfindung ist auch die Verwendung eines erfindungsgemäßen Polymers für eine bewuchshemmende Beschichtung. Bevorzugt ist in diesem Zusammenhang, dass die besuchshemmende Beschichtung zu > 90 Gewichtsprozent, weiterbevorzugt vollständig aus dem erfindungsgemäßen Polymer besteht. Teil der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Polymers umfassen die Schritte: a) Bereitstellen einer erfindungsgemäßen Mischung oder der einzelnen Bestandteile einer solchen Mischung und b) Polymerisieren des Thiols und des Kopplungspartners des Thiols mittels eines ionischen und/oder strahlungsinduzierten Mechanismus.
Wir bereits oben angedeutet, lässt sich über das erfindungsgemäße Verfahren das erfindungsgemäße Polymer für eine bewuchshemmende Beschichtung herstellen. Dabei sind die Aushärtungsmechanismen wählbar, wobei selbstverständlich durch Zugabe von Starterverbindungen für den jeweiligen Polymerisierungsmechanismus die Art der Aushärtung (Polymerisierung) beeinflusst werden kann.
Wie bereits oben diskutiert, können mit den erfindungsgemäßen Polymeren bewuchshemmende Beschichtungen hergestellt werden. Bevorzugte Substrate für die bewuchshemmenden Beschichtungen aus den erfindungsgemäßen Polymeren sind dabei Oberflächen, die in dauerhaften Kontakt mit Wasser sind oder Gebäudeoberflächen.
Bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind dabei die mit in Wasserkontakt stehenden Oberflächen von Schiffen, Brücken und anderen in dauerhaftem Wasserkontakt sich befindenden Bauwerken, die Oberflächen von Wassertanks und die Oberflächen von Wärmetauschern
Bevorzugt in diesem Zusammenhang ist, dass ein erfindungsgemäß beschichtetes Substrat gemessen nach ASTM D3623 - 78a(2012) ein Jahr frei vom Bewuchs durch Mikroorganismen bleibt. Beispiele
Beispiel 1
Beschichtung eines Substrates mit einem erfindungsgemäßen Polymer
(ioneninduzierte Polymerisation)
Tabelle 1
Durchführung (mit Bezug auf Tabelle 1 )
Position 1 wird in ein passendes Gefäß vorgelegt. Nach und nach werden anschließend die Positionen 2 und 3 dazu gegeben. Erst kurz vor der Applikation werden die Positionen 4 und 5 hinzugegeben. Als Letztes wird die Position 6 hinzugefügt. Anschließend wird das Material gerührt (Speedmixer 200 U/min / 6min) bis ein homogenes Gemisch entstanden ist. Anschließend kann das Material appliziert werden (z.B. Spritzen, Pinsel, Rollen, Drucken, usw.). Als Substrat können organische Oberflächen wie z.B. Kunstoffe oder andere Lackschichten, anorganische Oberflächen wie z.B. Glas oder Keramiken, Naturstoffe wie Holz oder metallische Oberflächen verwendet werden. Es bildet sich jeweils eine feste Beschichtung. Beispiel 2
Beschichtung eines Substrates mittels eines erfindungsgemäßen Polymers
(radikalische Polymerisation)
Tabelle 2 Durchführung (mit Bezug auf Tabelle 2)
Position 1 wird in ein passendes Gefäß vorgelegt. Nach und nach werden anschließend die Positionen 2 bis 6 dazu gegeben. Anschließend wird das Material gerührt (Speedmixer 200 U/min / 6min) bis ein homogenes Gemisch entstanden ist. Anschließend kann das Material appliziert werden (z.B. Spritzen, Pinsel, Rollen, Drucken, usw.). Nach entweichen des Acetons kann der applizierte Film mit einer UV Quelle wie z.B. einer Quecksilberdampflampe gehärtet werden. Als Substrat können organische Oberflächen wie z.B. Kunstoffe oder andere Lackschichten, anorganische Oberflächen wie z.B. Glas oder Keramiken, Naturstoffe wie Holz oder metallische Oberflächen verwendet werden. Es bildet sich jeweils eine feste Beschichtung. Beispiel 3
Beschichtung eines Substrates mit einem erfindungsgemäßen Polymer
(ionische und radikalische Polymerisation)
Tabelle 3
Durchführung (mit Bezug auf Tabelle 3)
Position 1 wird in ein passendes Gefäß vorgelegt. Nach und nach werden anschließend die Positionen 2 bis 4 dazu gegeben. Erst kurz vor der Applikation werden die Positionen 5 und 6 hinzugegeben. Als Letztes wird die Position 7 hinzugefügt. Anschließend wird das Material gerührt (Speedmixer 200 U/min / 6min) bis ein homogenes Gemisch entstanden ist. Anschließend kann das Material appliziert werden (z.B. Spritzen, Pinsel, Rollen, Drucken, usw.). Nach entweichen des Acetons kann der applizierte Film mit einer UV Quelle wie z.B. einer Quecksilberdampflampe gehärtet werden. Parallel findet der ioneninduzierter Härtungsmechanismus statt. Als Substrat können organische Oberflächen wie z.B. Kunstoffe oder andere Lackschichten, anorganische Oberflächen wie z.B. Glas oder Keramiken, Naturstoffe wie Holz oder metallische Oberflächen verwendet werden. Es bildet sich jeweils eine feste Beschichtung. Beispiel 4
Beschichtungsversuch ohne den Einsatz von Thiolen:
Tabelle 4
Durchführung (mit Bezug auf Tabelle 4)
Position 1 wird in ein passendes Gefäß vorgelegt. Nach und nach werden anschließend die Positionen 2 bis 5 dazu gegeben. Anschließend wird das Material gerührt (Speedmixer 200 U/min / 6min) bis ein homogenes Gemisch entstanden ist. Anschließend kann das Material appliziert werden (z.B. Spritzen, Pinsel, Rollen, Drucken, usw.).
Ein so aufgetragenes Material für keine Härtungsreaktion durch wodurch die aufgetragenen Filme flüssig blieben, auch nach mehreren Tagen.
In diesem Bespiel stellte sich heraus, dass es nicht möglich ist, die oben aufgeführte Zusammensetzung in einem ausreichenden Maß für eine Beschichtung auszuhärten. Beispiel 5
Auslagerungsversuche zur Feststellung der Bewuchshemmung
Zu Überprüfung der der Wirksamkeit wurden 10x 10 cm große PVC-Probeplatten mit einer Beschichtung aus Beispiel 1 hergestellt und über eine Bewuchssaison März/Mai bis September/Oktober 2015 vor Norderney im Meer ausgelagert. Nach jedem Monat wird die Platte auf ihren Bewuchs bewertet nach ASTM D3623 - 78a(2012).
Die Figur 1 stellt die Ergebnisse der Bewuchsbewertung dar. Dabei ist jede Inspektion einen Monat von der davor gehenden entfernt und die erste Inspektion wurde nach einem Monat ab Auslagerung genommen. Das Fouling Rating stellt dabei den von Mikroorga- nismen nicht belegten Anteil der Testfläche dar. Es ist zu erkennen, dass eine erhebliche Bewuchsvermeidung auch nach fünf Monaten vorliegt. Ähnliche Ergebnisse wurden auch für mit Beschichtung gemäß Beispiel 2 und 3 beschichtete Substrate gefunden.
Beispiel 6
Bewuchsschutzbewertung im Seepocken-Schnelltest
Zur Bewuchsschutzbewertung wurden drei Proben Offshore vor Norderney in einer Wechseltauchzone ausgelagert. Die Bewertung erfolgte anhand der Zahl der angelager- ten Seepockenlarven, wobei die Auslagerung eine Woche in der Zeit vom 27. Mai 2016 bis zum 3. Juni 2016 erfolgte. Es wurden jeweils PVC-Platten untersucht, wobei eine PVC-Platte mit der Beschichtung aus Beispiel 1 beschichtet wurde, die zweite PVC-Platte nach Herstellerangaben mit der Beschichtung„Silic One Fouling Release Antifouling auf Silikon- und Hydrogelbasis" nach Maßgabe des Herstellers Hempel beschichtet wurde und die dritte PVC-Platte unbeschichtet eingesetzt wurde. Das Ergebnis ist in der Tabelle 5 dargestellt.
Es zeigt sich, dass die erfindungsgemäße Beschichtung effektiv gegenüber der Besiede- lung mit Seepockenlarven im Vergleich zu den Vergleichsbeispielen schützt. Ähnliche Effekte waren auch für die Beschichtung aus den Beispielen 2 und 3 zu beobachten.
Tabelle 5
Beispiel„ 7 Beschichtunq eines Substrates mit einem alternativen erfin- dunqsqemäßen Polymer" ein hydrophober Block ein hydrophiler Block
Tabelle 6
Durchführung
Position 1 Triethylendiamin wird in ein passendes Gefäß vorgelegt. Anschließend wird Position 2 Butylacetat hinzugegeben und das Gemisch gerührt. Vorzugsweise wird dazu ein Labormagnetrührer bei ca. 500 U/min verwendet. Nachdem sich Position 1 in Position 2 gelöst hat wird Position 3 Diethylentriamin hinzugegeben, dabei wird das Produkt weiter gerührt. Hiernach wird Position 4 Glykol Di(3-mercaptopropionate) zugewogen und das Gemisch wird 5 min bei mittlerer Rührgeschwindigkeit rühren gelassen. Als letztes wird kurz vor der Applikation auf das Substrat der zweite Kopplungspartner das Tegomer® V-Si 2250 (Polydimethylsiloxan-diacrylat) hinzugegeben, dabei startet die Reaktion welches durch einen Temperaturanstieg zu beobachten ist. Als Substrat können insbesondere die in Beispiel 1 genannten Substrate verwendet werden. Es bildet sich jeweils eine feste Beschichtung,

Claims

Ansprüche
1. Polymer für eine bewuchshemmende Schicht, herstellbar durch die Reaktion eines Thiols mit einem oder mehreren Kopplungspartnern des Thiols, wobei das Thiol und der oder die Kopplungspartner so gewählt sind, dass das Polymer > 30 Gew.-% hydrophobe Blöcke und > 5 Gew.-% hydrophile Blöcke umfasst, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymers, wobei die hydrophoben Blöcke jeweils > 10 hydrophobe Funktionen umfassen und die hydrophilen Blöcke jeweils > 3 hydrophile Funktionen umfassen und wobei das Thiol wenigstens zwei Thiolgruppen umfasst.
2. Polymer nach Anspruch 1 , wobei der Kopplungspartner des Thiols ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Acrylgruppe, Isocyangruppe und Epoxygruppe.
3. Polymer nach Anspruch 1 oder 2, wobei die hydrophoben Funktionen der hydrophoben Blöcke ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Kohlenwas- serstoffresten, fluorierten Kohlenwasserstoffresten, Siloxanresten, fluorierten Siloxanresten und Silazanresten.
4. Polymer nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die hydrophilen Funktionen der hydrophilen Blöcke ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Glycolresten, Etherresten, Esterresten, Aminresten und Amidresten.
5. Polymer nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die hydrophilen Funktionen in den hydrophilen Blöcken Glycolreste sind und/oder die hydrophoben Funktionen in den hydrophoben Blöcken Siloxanreste sind und/oder der Kopplungspartner der Thiolgruppe eine Acrylgruppe ist.
6. Polymer nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das Polymer teilweise per strahlungsinduziertem und teilweise per ioneninduzierten Mechanismus gebildet wurde.
7. Mischung zur Herstellung eines Polymers für eine bewuchshemmende Schicht nach einem der vorangehenden Ansprüche, umfassend ein Thiol, und einen Kopplungspartner für das Thiol, jeweils wie in einem der vorangehenden Ansprüche definiert.
8. Mischung nach Anspruch 8, umfassend ferner eine Verbindung zum Starten einer ioneninduzierten Polymerisation und/oder eine Verbindung zum Starten einer strahlungsinduzierten Polymerisation.
9. Verwendung eines Polymers wie in einem der Ansprüche 1 bis 6 definiert für eine bewuchshemmende Beschichtung.
10. Verfahren zu Herstellung eines Polymers nach einem der Ansprüche 1 bis 6, umfassend die Schritte: a) Bereitstellen einer Mischung nach einem der Ansprüche 7 oder 8 oder der einzelnen Bestandteile einer solchen Mischung, b) Polymerisieren des Thiols und des Kopplungspartners des Thiols mittels eines ionischen und/oder strahlungsinduzierten Mechanismus.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN120944111A (zh) * 2025-09-15 2025-11-14 杭州师范大学 一种无氟疏水剂及其制备方法与应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9169359B2 (en) * 2011-06-17 2015-10-27 Ndsu Research Foundation Functionalized silicones with polyalkylene oxide side chains

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06104793B2 (ja) * 1989-06-16 1994-12-21 ナテックス株式会社 防汚塗料
US20090096136A1 (en) * 2007-10-12 2009-04-16 The Regents Of The University Of California Thiol-ene based poly(alkylsiloxane) materials
WO2009058079A1 (en) * 2007-11-01 2009-05-07 Bactiguard Ab A lubricious coating, a method for coating and a coated article
WO2011074620A1 (ja) * 2009-12-18 2011-06-23 中国塗料株式会社 金属架橋型オルガノポリシロキサンチオブロックビニル共重合体および該金属架橋型共重合体を含有する防汚塗料組成物
EP2863744A4 (de) * 2012-06-22 2015-12-23 Texas A & M Univ Sys Fäulnisverhindernde ternäre zusammensetzungen und verfahren dafür

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9169359B2 (en) * 2011-06-17 2015-10-27 Ndsu Research Foundation Functionalized silicones with polyalkylene oxide side chains

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