EP3460033A1 - Flüssige wasch- oder reinigungsmittelzusammensetzung mit fliessgrenze - Google Patents

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Publication number
EP3460033A1
EP3460033A1 EP18193925.7A EP18193925A EP3460033A1 EP 3460033 A1 EP3460033 A1 EP 3460033A1 EP 18193925 A EP18193925 A EP 18193925A EP 3460033 A1 EP3460033 A1 EP 3460033A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
surfactant
alkyl
radicals
thickener
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP18193925.7A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Anna KLEMMER
Peter Schmiedel
Filiz Yapici
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP3460033A1 publication Critical patent/EP3460033A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003—Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/86—Mixtures of anionic, cationic, and non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/123—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from carboxylic acids, e.g. sulfosuccinates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the present invention is in the technical field of liquid surfactant compositions and relates to the generation of yield value in said liquid surfactant compositions. Furthermore, the present invention relates to a process for the preparation of said liquid surfactant compositions with yield point.
  • liquid surfactant compositions in particular detergents or cleaners
  • those ingredients are suitable which dissolve in the liquid phase of the composition or can be suspended in an undissolved, homogeneous manner.
  • insoluble ingredients a stable, homogeneous suspension is necessary for the function and aesthetics of the detergent.
  • Sedimented solid particles can agglomerate and, when used, lead to local overconcentration of the ingredient and thus uneven dosage per wash load. Visible clumps, greasy precipitates, or solid ingredient deposits on an e.g. transparent wall of the storage vessel also mean an aesthetic flaw.
  • microcapsules are also suitable solid, particulate ingredients and include any type of capsule known to those skilled in the art, but especially core-shell capsules and matrix capsules.
  • Matrix capsules are porous shaped bodies that have a structure similar to a sponge.
  • Core-shell capsules are shaped bodies having a core and a shell. However, all of these solid particles, especially the speckles, tend to sediment in liquid surfactant compositions.
  • the sedimentation of particles from the suspension is usually avoided by the use of surfactant compositions having a flow limit.
  • a yield point can be generated by the selection of special surfactant combinations usually in the presence of an electrolyte salt by establishing a lamellar phase.
  • the use of selected polymeric thickeners is also conceivable for generating a yield stress.
  • surfactant compositions with a high surfactant concentration are difficult to equip with a yield point, since the region in the phase diagram of the particular surfactant system in which the generation of a yield point is possible is usually very narrow.
  • lyotropic liquid-crystalline mesophases is usually too high at high surfactant concentration Yield point achieved.
  • the flow behavior is inhomogeneous in such a case (so-called "lumpy" flow).
  • too high a flow limit causes the suspended particles to adhere to the wall of the storage vessel of the surfactant composition.
  • Polymeric thickeners are used to form the yield point, this is possible at high surfactant concentration, especially in the presence of linear alkylbenzenesulfonates, sometimes using uneconomically high amounts of polymeric thickener, but often it does not succeed.
  • large amounts of thickener impair the cleaning performance of surfactant compositions, which, in particular during textile treatment, can additionally lead to graying of the textile.
  • Cellulose-based thickeners are susceptible to hydrolysis, for example due to enzymes contained in the middle, such as cellulases, and therefore lose their effect on prolonged storage.
  • the present invention has for its object to provide liquid surfactant compositions, in particular detergents or cleaners with excellent detergency or cleaning power, which have a yield point and in which solid particles (especially speckles) can be homogeneously suspended, so that they are stable in storage conditions Remain suspension.
  • liquid surfactant compositions in particular detergents or cleaners with excellent detergency or cleaning power, which have a yield point and in which solid particles (especially speckles) can be homogeneously suspended, so that they are stable in storage conditions Remain suspension.
  • any non-yield liquid surfactant compositions are to be patterned by the addition of a thickener without substantially changing the surfactant system of the resulting liquid surfactant composition as compared to the unstructured surfactant composition by the addition of the structuring thickener or a liquid premix containing the same. It should be entrained by the thickener or the premix used on the one hand as few additional foreign surfactants in the liquid surfactant composition. On the other hand, the thickening agent used for structuring or the premix containing it should be used in small quantities.
  • liquid surfactant compositions having a yield point by using a non-polymeric surfactant thickener.
  • these surfactant compositions are used as a continuous phase of a suspension, the solid phase is suspended therein homogeneously and stably.
  • thermodynamically multiphase surfactant formulations can be prevented from macroscopic separation.
  • a formulation similar to an emulsion of a plurality of immiscible liquid phases can be converted into a storage stable, macroscopically single phase and homogeneous product.
  • the thickeners used to achieve the yield point can be easily processed and metered due to their water solubility and their flowability, the use is preferably carried out via appropriate premixes.
  • At least one as used herein means 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, or more, which refers to the nature of said material rather than the absolute number of molecules.
  • the surfactant compositions according to the invention obtain their yield point according to the invention by the use of said thickening agents.
  • the yield stress refers to the smallest stress (force per area) above which a plastic substance behaves rheologically like a liquid. It is therefore given in Pascal (Pa).
  • the flow limits of the detergents or cleaning agents were measured using a rotary rheometer from TA-Instruments, type AR G2. This is a so-called shear stress controlled rheometer.
  • the following was carried out at 20 ° C:
  • the samples were loaded in the rheometer in a "stepped-flow procedure" with a gradually increasing shear stress ⁇ over time.
  • the shear stress in the course of 10 minutes with 10 points per shear stress decade from the smallest possible value (eg 2 mPa) can be increased to eg 100 Pa.
  • the time interval is chosen so that the measurement is carried out "quasi-statically", ie that the deformation of the sample can go into equilibrium for every given shear stress value.
  • the equilibrium deformation ⁇ of the sample is measured.
  • the deformation is plotted against the shear stress in a log-log plot.
  • a non-polymeric thickener is understood according to the invention to mean a thickening compound which is not obtained by polyreaction of monomers.
  • Monomers are molecules that form a polymer by polyreaction, the latter in its Molecular structure repeating units resulting from the monomer.
  • a polymer has in its molecular structure at least 10 repeat units resulting from the same monomer.
  • a thickener has a thickening effect, wherein it increases the viscosity of the surfactant composition of the invention by at least 500 mPas in an amount of 0.1 wt .-%.
  • the viscosity is in the context of this invention, unless otherwise described, determined with a Rotationsrheometer (cone plate (40 mm diameter, 1 ° cone angle)) at a deformation of 0.1% and a frequency of 1 Hz at 40 ° C.
  • a substance e.g., thickener
  • a substance is organic when it contains carbon atoms and hydrogen atoms attached thereto.
  • a fabric e.g., thickener
  • a fabric is surfactant when it behaves as a surfactant, i. lowers the surface tension of a liquid or the threshold voltage of two-phase systems.
  • the surface tension is due to the fact that for the molecules of a liquid, the stay in the bulk phase is energetically preferred over the stay at an interface or interface.
  • aggregates so-called micelles, are formed in the bulk phase. Micelles may incorporate substances that are not soluble in the surrounding fluid (e.g., oil in water).
  • the transitional concentration at which micelles begin to form is referred to as critical micelle concentration (CMC).
  • CMC critical micelle concentration
  • a substance e.g., the surfactant composition of the invention
  • a substance is a solid if it has a melting point of less than 25 ° C. at 1013 mbar. Capsules are for the purposes of the invention as a solid, if they are present macroscopically at 20 ° C as a solid despite the possibly contained in them liquid ingredients.
  • a mandatory component of the surfactant composition of the present invention is a non-polymeric, surfactant, preferably organic, thickener. In various embodiments, this may have a molecular weight in the range from 200 g / mol to 1500 g / mol (in particular from 150 g / mol to 700 g / mol).
  • the thickener is particularly suitable, in the inventive concentrations of 0.01 wt .-% to 20 wt .-%, preferably 0.1 to 10 wt .-%, more preferably 1 to 8 wt .-% based on the total weight of Surfactant composition, to set the desired rheological properties of the composition, ie a yield point, preferably from 0.1 to 1000 Pa, more preferably from 0.2 to 100 Pa, particularly preferably from 1 to 50 Pa; a fractal dimension D f in the range of 1.0 to 3.0, preferably 1.1 to 2.0; and an Avrami value n in the range of 0.98 to 3.00, preferably 1.00 to 2.90.
  • the fractal dimension Df and the Avrami value n can, as already described above for the viscosity determination, be determined using a rotation rheometer (cone plate (40 mm diameter, 1 ° cone angle) at a deformation of 0.1% and a frequency of 1 Hz at 40 ° C are determined.
  • the kinetics of the thickening agent can be explained by the initial phase, the first and second gelation phases and the equilibrium phase.
  • Df value is determined as a measure of the compactness of the gel network. D f values in the range of 1.0 to ⁇ 1.5 indicate a linear network structure, values in the range of 1.5 to ⁇ 2.0 a low-density network structure, and values of 2.0 to 3.0 a strongly compact network structure.
  • n-value is determined on the slope.
  • Avrami values of ⁇ 1 indicate one-dimensional growth of fibers, values in the range of> 1 to 1.7 fiber growth and branching, values in the range of 1.4 to 2.3 indicate a highly branched gel network, values of ⁇ 3 3-dimensional growth of spherulitic fibers and values> 3 a three-dimensional bundling of fibers in the formation of the gel network.
  • the non-polymeric surfactant thickener is water-soluble.
  • Water-soluble as used in this context means that it has a solubility of at least 10 g / L, preferably at least 50 g / L, in distilled water at 20 ° C.
  • glucose is in particular preferred as the radical call.
  • R 1 is preferably H or a short-chain alkyl radical, in particular methyl.
  • R 3 is preferably a C 7 -C 17 alkyl radical or a mixture of such alkyl radicals having different chain lengths, more preferably a C 7 , C 9 , C 11 , C 13 , C 15 or C 17 alkyl radical or a mixture thereof, on most preferred are C 11 and C 13 alkyl radicals or a mixture thereof.
  • glucuronic acid is to be mentioned as a preferred radical.
  • R 1 is preferably H or a short-chain alkyl radical, in particular methyl.
  • R 2 is preferably a long-chain alkyl radical, for example a C 8 -C 18 alkyl radical.
  • the thickening agent is used in a total amount of from 0.01% to 20% by weight, preferably from 0.1 to 10% by weight, more preferably from 1 to 8% by weight, based on the total weight of the composition. Particularly preferred amounts are in the range of 1.5 to 6 wt .-%.
  • the surfactant composition also contains at least one surfactant other than the thickener, in a total amount of from 5 to 60 wt%, preferably from 8 to 40 wt%, more preferably from 10 to 35 wt%.
  • surfactants may be nonionic, anionic, cationic, zwitterionic or amphoteric surfactants, it being preferred that the surfactant composition comprises at least one anionic surfactant, at least one nonionic surfactant or, most preferably, at least one anionic surfactant and at least one nonionic surfactant Contains surfactant.
  • Suitable nonionic surfactants include alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated oxo alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, fatty acid alkanolamides, alkoxylated fatty acid amides, hydroxy mixed ethers, sorbitan fatty acid esters, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl (poly) glycosides, and mixtures thereof.
  • Suitable nonionic surfactants are, in particular, fatty alcohol alkoxylates.
  • the compositions therefore contain at least one nonionic surfactant of the formula R 1 is -O- (AO) m -H,
  • R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical having 8 to 20 carbon atoms.
  • Preferred radicals R 1 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl, and mixtures thereof, with the even number of carbon atoms being preferred are.
  • radicals R 1 are derived from C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C 10 -C 20 oxo alcohols.
  • AO is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety or mixtures of ethylene oxide and propylene oxide moieties.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • m is an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and especially from 2 to 10. Most preferably, m is the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • Particularly suitable nonionic surfactant is at least one C 8-20 alkyl ether, preferably at least one C 8-20 fatty alcohol alkoxylate having from 1 to 10 EO and from 0 to 10 PO.
  • nonionic surfactants are, for example, those which have alternating ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO) units.
  • surfactants with EO-PO-EO-PO blocks are preferred, wherein one to ten EO or PO groups are bonded to each other before one block from the other groups follows.
  • nonionic surfactants are also preferred which have a C 8-20 alkyl radical having 1 to 10 ethylene oxide units and 0 to 10, preferably 1 to 10, propylene oxide units.
  • amine oxides are suitable.
  • all amine oxides established in the prior art for this purpose ie compounds which have the formula R 1 R 2 R 3 NO, where each R 1 , R 2 and R 3 independently of the other an optionally substituted, for example hydroxy substituted, C 1 -C 30 hydrocarbon chain is used.
  • Particularly preferably used amine oxides are those in which R 1 is C 12 -C 18 alkyl and R 2 and R 3 are each independently C 1 -C 4 alkyl, in particular C 12 -C 18 alkyl dimethyl amine oxides.
  • Suitable amine oxides are N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide, N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, myristyl / cetyldimethylamine oxide or lauryldimethylamine oxide.
  • Suitable alkyl (poly) glycosides are, for example, those of the formula R 1 O- [G] p , in which R 1 is a linear or branched alkyl having 12 to 16 carbon atoms, G is a sugar residue having 5 or 6 carbon atoms, in particular glucose, and the index p is 1 to 10.
  • compositions according to the invention contain a surfactant system which additionally contains at least one anionic surfactant in addition to the at least one nonionic surfactant.
  • anionic surfactant includes all surfactants having negatively charged functional groups, especially sulfate, sulfonate and carboxylate groups, and includes, for example, alkyl sulfates, olefin sulfonates, alkanesulfonates, alkyl ether sulfates, alkylbenzenesulfonates.
  • the anionic surfactants used in various embodiments of the invention are, in particular, dialkyl sulfosuccinates and their salts, preferably alkali metal and ammonium salts, particularly preferably sodium and ammonium salts, and also derivatives of polyalkylene oxide units.
  • the alkyl radicals may each be independently linear or branched and contain 6 to 22, preferably 6-12 carbon atoms.
  • Preferred alkyl radicals are independently selected from 1-hexyl, 3,5,5-trimethyl-1-hexyl, isooctyl, such as 2-ethyl-1-hexyl, 6-methyl-1-heptyl, 2-methyl-1-heptyl, 2-propyl-1-pentyl, 2,4,4-trimethyl-1-pentyl, 1-ethyl-2-methyl-1-pentyl and 1,4-dimethyl-1-hexyl.
  • Such surfactants include, for example, those of the formula R 1 - (OCHR 3 -CH 2 ) n -OC (O) -CH (SO 3 X) -CH 2 -C (O) -O- (CH 2 -CHR 3 O) n -R 2 in which R 1 and R 2 are independently linear or branched alkyl radicals having 6 to 22 carbon atoms, in particular 6 to 12 carbon atoms, which are preferably selected are from 1-hexyl, 3,5,5-trimethyl-1-hexyl, isooctyl, such as 2-ethyl-1-hexyl, 6-methyl-1-heptyl, 2-methyl-1-heptyl, 2-propyl 1-pentyl, 2,4,4-trimethyl-1-pentyl, 1-ethyl-2-methyl-1-pentyl and 1,4-dimethyl-1-hexyl; each R 3 is independently H, CH 3 or CH 2 CH 3 , especially H; each n is independently
  • R 1 and R 2 are identical and are selected from branched alkyl radicals, including but not limited to 3,5,5-trimethyl-1-hexyl, isooctyl, such as, for example, 2-ethyl 1-hexyl, 6-methyl-1-heptyl, 2-methyl-1-heptyl, 2-propyl-1-pentyl, 2,4,4-trimethyl-1-pentyl, 1-ethyl-2-methyl-1 Pentyl and 1,4-dimethyl-1-hexyl, especially isooctyl such as 2-ethyl-1-hexyl, 6-methyl-1-heptyl and 2-methyl-1-heptyl.
  • isooctyl such as 2-ethyl-1-hexyl, 6-methyl-1-heptyl and 2-methyl-1-heptyl.
  • R 3 is preferably H and n is 0.
  • Most preferred are sodium bis (isooctyl) sulfosuccinates, such as sodium bis (2-ethyl-1-hexyl) sulfosuccinate, sodium sulfosuccinate and sodium bis (6-methyl-1-heptyl) (2-methyl-1-heptyl) sulfosuccinate.
  • the corresponding acids are also usable.
  • Dialkyl sulphosuccinates of the formula (A-1) or combinations thereof are very particularly preferred wherein the radicals R 1 and R 2 are each independently linear or branched and contain from 6 to 22 carbon atoms, preferably from 6 to 12 carbon atoms, and are more preferably selected from 1-hexyl, 3,5,5-trimethyl-1-hexyl, 2-ethyl-1-hexyl, 6-methyl-1-heptyl, 2-methyl-1-heptyl, 2-propyl-1-pentyl, 2,4,4-trimethyl-1-pentyl, 1-ethyl-2 Methyl 1-pentyl and 1,4-dimethyl-1-hexyl, and 1 / n M n + is one equivalent of an n-valent cation.
  • the surfactant system may contain other anionic surfactants.
  • these are selected from alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, alkanesulfonates, alkyl ester sulfonates, alk (en) yl sulfates, alkyl ether sulfates, N-acyl taurides, polyether sulfonates, and mixtures of two or more of these anionic surfactants.
  • Further suitable anionic surfactants are soaps, ie salts of fatty acids, in particular the Na or K salts of fatty acids.
  • Suitable are saturated and unsaturated Fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid, and in particular soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
  • Preferred surfactants of the sulfonate type are alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as are obtained, for example, from C 12-18 -monoolefins having terminal or internal double bonds by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic Hydrolysis of the sulfonation obtained.
  • esters of ⁇ -sulfo fatty acids for example the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids and also taurides and polyether sulfonates.
  • Alkylbenzenesulfonates are preferably selected from linear or branched alkylbenzenesulfonates of the formula R-SO 3 - X +
  • R is a linear or branched, unsubstituted alkylaryl radical.
  • X stands for a monovalent cation or the n-th part of an n-valent cation, the alkali metal ions being preferred, and Na + or K + being preferred, Na + being extremely preferred.
  • Other cations X + may be selected from NH 4 + , 1 ⁇ 2Zn 2+ , 1 ⁇ 2Mg 2+ , 1 ⁇ 2Ca 2+ , 1 ⁇ 2Mn 2+ , and mixtures thereof.
  • Alkylaryl refers to organic radicals consisting of an alkyl radical and an aromatic radical.
  • radicals include, but are not limited to, alkylbenzene radicals such as benzyl, butylbenzene radicals, nonylbenzene radicals, decylbenzene radicals, undecylbenzene radicals, dodecylbenzene radicals, tridecylbenzene radicals, and the like.
  • such surfactants are selected from linear or branched alkylbenzenesulfonates of the formula
  • a particularly preferred representative is sodium dodecylbenzylsulfonate
  • the composition contains at least one such alkylbenzenesulfonate.
  • alkyl ester sulfonates in particular those of the formula R 1 is -CH (SO 3 - X + ) -C (O) -OR 2
  • R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical.
  • Preferred radicals R 1 are selected from nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl, Heneicosylresten and mixtures thereof, wherein the representatives with odd number of C atoms are preferred.
  • radicals R 1 -CH are derived from C 12 -C 18 fatty acids, for example of lauryl, myristyl, cetyl or stearic acid.
  • R 2 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical.
  • X stands for a monovalent cation or the n-th part of an n-valent cation, the alkali metal ions being preferred, and Na + or K + being preferred, Na + being extremely preferred.
  • Other cations X + may be selected from NH 4 + , 1 ⁇ 2Zn 2+ , 1 ⁇ 2Mg 2+ , 1 ⁇ 2Ca 2+ , 1 ⁇ 2Mn 2+ , and mixtures thereof.
  • R 1 CH (SO 3 -X + ) R 2 wherein each of R 1 and R 2 is independently a linear or branched alkyl of 1 to 20 carbon atoms and form with the carbon atom to which they are attached a linear or branched alkyl, preferably of 10 to 30 carbon atoms, preferably 10 to 20 carbon atoms and X + is selected from the group Na + , K + , NH 4 + , 1 ⁇ 2Zn 2+ , 1 ⁇ 2Mg 2+ , 1 ⁇ 2Ca 2+ , 1 ⁇ 2Mn 2+ and mixtures thereof, preferably Na + .
  • the at least one secondary alkanesulfonate has the following formula H 3 C- (CH 2) n -CH (SO 3 - X +) - (CH 2) m -CH 3 on, where m and n are independently an integer between 0 and 20.
  • m + n is an integer between 7 and 17, preferably 10 to 14 and
  • X + is selected from the group Na + , K + , NH 4 + , 1 ⁇ 2Zn 2+ , 1 ⁇ 2Mg 2+ , 1 ⁇ 2Ca 2+ , 1 ⁇ 2Mn 2+ and mixtures thereof, preferably Na + .
  • the at least one secondary alkanesulfonate is secondary C 14-17 sodium alkanesulfonate.
  • a secondary C 14-17 sodium alkanesulfonate is marketed, for example, by the company Clariant under the trade name "Hostapur SAS60".
  • Suitable taurides are those of the general formula RC (O) -N (CH 3 ) -CH 2 CH 2 -SO 3 - X + wherein R is a linear or branched, preferably odd, alkyl radical having 6 to 30, preferably 7 to 17 carbon atoms.
  • R 1 is -O- (CH 2 -CHR 2 O) n CH 2 -C (O) -CH 2 -SO 3 - X +
  • R 1 represents a straight-chain, branched, saturated or unsaturated aliphatic and / or aromatic hydrocarbon radical having 6 to 30 carbon atoms
  • R 2 independently for each of the k alkoxy hydrogen or a straight-chain, branched, aliphatic or aromatic hydrocarbon radical having 1 to 10 carbon atoms
  • n is a number from 0 to 35
  • X + is H + , Na + , K + , NH 4 + , 1 ⁇ 2Zn 2+ , 1 ⁇ 2Mg 2+ , 1 ⁇ 2Ca 2+ , 1 ⁇ 2Mn 2+ and mixtures thereof, preferably Na + ,
  • alkyl ether sulfates of the formula (A-3) R 1 -O- (AO) n -SO 3 - X + (A-3) suitable.
  • R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted (C 10 -C 20 ) -alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, more preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R 1 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with an even number of carbon atoms Atoms are preferred.
  • Particularly preferred radicals R 1 are derived from C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C 10 -C 20 oxo alcohols.
  • AO is according to formula (A-3) an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) grouping, preferably an ethylene oxide grouping.
  • the index n is according to formula (A-3) an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and especially from 2 to 10. Most preferably, n stands for the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • X in accordance with formula (A-3) is a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, the alkali metal ions being preferred and Na + or K + being preferred, Na + being extremely preferred.
  • Other cations X + may be selected from NH 4 + , 1 ⁇ 2Zn 2+ , 1 ⁇ 2Mg 2+ , 1 ⁇ 2Ca 2+ , 1 ⁇ 2Mn 2+ , and mixtures thereof.
  • the stated degree of ethoxylation represents a statistical average that may be an integer or a fractional number for a particular product.
  • the indicated degrees of alkoxylation represent statistical averages, which may be an integer or a fractional number for a particular product.
  • Preferred alkoxylates / ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • alk (en) ylsulfate are the salts of sulfuric acid half esters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C 10 -C 20 -oxo alcohols and those half esters secondary alcohols of these chain lengths are preferred.
  • the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants. Accordingly, the alkyl sulfates of the formula can generally be used R 1 -O-SO 3 - X + (A-4).
  • R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, more preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R 2 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with even number of carbon atoms Atoms are preferred.
  • radicals R 1 are derived from C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C 10 -C 20 oxo alcohols.
  • X stands for a monovalent cation or the n-th part of an n-valent cation, the alkali metal ions being preferred, and Na + or K + being preferred, Na + being extremely preferred.
  • Other cations X + may be selected from NH 4 +, 1 ⁇ 2Zn 2+, 1 ⁇ 2Mg 2+, 1 ⁇ 2 Ca 2+, 1 ⁇ 2Mn 2+, and mixtures thereof.
  • the aforementioned anionic surfactants including the fatty acid soaps may also be present as acids, but are preferably in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts. Particularly preferred are the sodium salts and / or ammonium salts.
  • Amines which can be used for the neutralization are preferably choline, triethylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, methylethylamine or a mixture thereof, with monoethanolamine being preferred.
  • Very particularly preferred surfactant compositions are characterized in that the at least one different surfactant from the thickener comprises at least one anionic surfactant, wherein the anionic surfactant is selected from C 9 -C 15 alkylbenzenesulfonate, C 10 -C 20 alkyl ether sulfate, (C 6 -C 22 ) dialkyl sulfosuccinates or mixtures thereof.
  • anionic surfactants are again very particularly preferably selected from surfactants of the formulas described above, in particular the formulas (A-1), (A-2), (A-3) and (A-4). Very particular preference is given to combinations which comprise at least one (C 6-22 ) dialkylsulfosuccinate and preferably also at least one C 8-12 -alkylbenzenesulfonate.
  • the surfactant composition comprises at least one alkyl ether as a nonionic surfactant, preferably a C 8-20 fatty alcohol alkoxylate having from 1 to 10 EO and from 0 to 10 PO. It is particularly preferred if the surfactant composition additionally contains at least one anionic surfactant as defined above, more preferably at least one dialkylsulfosuccinate (as described above) and optionally also at least one C 8-12 -alkylbenzenesulfonate.
  • the weight ratio of total anionic to nonionic surfactant, ignoring the thickener may be 100: 1 to 1: 100, preferably 25: 1 to 1:25, in certain particularly preferred embodiments 1: 5 to 5 : 1 amount.
  • the weight ratio of thickener, dialkyl sulfosuccinate and alkyl ether is 3-7: 1-2: 1-2, preferably 4-6: 1.2-1.8 : 1.2-1.8.
  • the thickener may be used in the form of a premix, which premix is then blended with the remaining ingredients of the surfactant composition to obtain the final liquid surfactant composition according to the invention.
  • premixes are also the subject of the present invention.
  • the premix contains at least one nonionic and preferably at least one anionic surfactant.
  • the nonionic surfactant is preferably an alkyl ether as described above, and the anionic surfactant is a dialkyl sulfosuccinate, also as described above.
  • premixes which are obtainable by presenting the surfactant system b) and adding the thickener a), have a particularly advantageous influence on the stability of the liquid agents produced therewith.
  • the premix can be diluted as desired with water, the total amount of water depending on the desired amount of water in the final formulation. Usual amounts of water from 5 to 50 wt .-% in the premix, based on the total weight of the premix.
  • the other constituents may be customary constituents of liquid detergents and cleaners, in particular a conventional surfactant-containing wash or cleaning agent Detergent matrix.
  • a matrix is a liquid detergent composition containing additional anionic surfactant, especially alkylbenzenesulfonates as defined above.
  • the composition may also contain enzymes, for example cellulases, as defined in detail below.
  • the matrix or other constituents comprise water in various embodiments.
  • the surfactant compositions of the invention may be free of further thickening agents besides the surfactant thickener described herein.
  • they are free of polymeric thickeners, such as cellulose-based thickeners, guar, xanthan, hydrophobic thickeners, such as hydroxystearic acid, hydrogenated castor oils, and the like.
  • “Free from” as used in this context means that the compositions do not contain the corresponding ingredients in intentionally added form and amount, preferably the content based on the total composition is less than 1% by weight, more preferably less than 0.1% by weight more preferably less than 0.05% by weight.
  • thickeners in addition to the thickening agents according to the invention, such as agar-agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, gelatin, casein, xanthan and other non-polymeric, crystalline hydroxyl group-containing thickeners, such as hydrogenated castor oil (HCO), as well as benzylidene alditols, acrylates and certain peptidic or peptide-derived thickeners, especially dipeptides or compounds derived therefrom.
  • HCO hydrogenated castor oil
  • Suitable non-polymeric, crystalline hydroxyl-containing thickeners are described, for example, in the international publication WO 2017/112384 A1 and especially include crystalline, hydroxyl-containing fatty acids, fatty acid esters and fatty acid waxes.
  • R 1 -C ( O) - (CH 2 ) x -CHOH- (CH 2 ) a -CH 3
  • (x + a), (y + b) and (z + c) are each independently 11 to 17.
  • preferred compounds of this type include castor oil and its derivatives, such as in particular hydrogenated castor oil (HCO), hydrogenated castor wax and ethane-1,2-diyl-bis (12-hydroxyoctadecanoate).
  • HCO hydrogenated castor oil
  • ethane-1,2-diyl-bis (12-hydroxyoctadecanoate commercially available compounds include THIXCIN® R from Rheox Inc. (now Elementis).
  • THIXCIN® R from Rheox Inc.
  • HCO encompasses any hydrogenated castor oil or derivative thereof.
  • Castor oils include glycerides, especially triglycerides bearing C 10-22 hydroxyalkyl or hydroxyalkenyl groups.
  • the hydrogenation converts double bonds in the starting oil to give saturated hydroxyalkyl groups such as hydroxystearyl groups.
  • HCO can therefore be selected, for example, from trihydroxystearin, dihydroxystearin and mixtures thereof.
  • the amounts employed are in the range from 0.05 to 10% by weight, depending on the type of formulation, with typically 2-10% by weight in pre-mix formulations and less than 1% by weight in the end products, ie typically 0.05 to 0.8 wt .-% are used.
  • Preferred thickeners of this type for example, in the US6,080,708 and the WO 02/40627 described.
  • R 2 , R 4 and R 6 may be the same or different.
  • the acrylate may contain less than 30 mol%, preferably less than 25 mol% of carboxylic acid groups as R 2 , R 4 and / or R 6 .
  • the acrylate may contain less than 50 mole%, preferably less than 40 mole%, more preferably less than 30 mole% of ethyl ester groups as R 2 , R 4 and / or R 6 .
  • Such acrylate thickeners may be used in amounts of from 0.01% to 1.2%, preferably from 0.05% to 0.8%, most preferably 0.1% to 1% 0.5 wt .-% of the corresponding composition are used, in particular in combination with the above-described non-polymeric, crystalline, hydroxyl-containing thickeners, as in WO 2017/112384 described.
  • Suitable acrylates include Novethix TM HC200 (Lubrizol) and Rheovis TM AT-120 (BASF).
  • the benzylidene alditols of this invention are useful in both the L configuration or the D configuration or as a mixture of both configurations. Due to the natural availability, the benzylidenalditol compounds according to the invention are preferably used in the D configuration.
  • compositions which are characterized in that R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 according to Benzylidenalditol compound of the formula (I) independently of one another hydrogen, methyl, ethyl, chlorine, fluorine or methoxy, preferably a hydrogen atom.
  • n according to Benzylidenalditol compound of the formula (I) is preferably 1.
  • composition according to the invention contains as benzylidene-allyl compound of the formula (I) at least one compound of the formula (I-1) wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are as defined in claim 1.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently represent a hydrogen atom, methyl, ethyl, chloro, fluoro or methoxy, preferably a hydrogen atom.
  • the benzylidenalditol compound of formula (I) is selected from 1,3: 2,4-di-O-benzylidene-D-sorbitol; 1,3: 2,4-Di-O- (p-methylbenzylidene) -D-sorbitol; 1,3: 2,4-Di-O- (p-chlorobenzylidene) -D-sorbitol; 1,3: 2,4-Di-O- (2,4-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol; 1,3: 2,4-Di-O- (p-ethylbenzylidene) -D-sorbitol; 1,3: 2,4-di-O- (3,4-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol or mixtures thereof.
  • the amount of contained Benzylidenalditol compounds of formula (I) is depending on the type of formulation in the range of 0.05 to 10 wt .-%, wherein in pre-mix formulations typically 2-10 wt .-% and in the End products less than 1 wt .-%, ie typically 0.05 to 0.8 wt .-% are used, wherein the data are each based on the total weight of the respective formulation.
  • Suitable peptidic compounds are described, for example, in the international publication WO 2011/112912 A1 described.
  • the compounds of formulas (I) and (I-1) are those on pages 5-20 and thereby very particularly those in the Tables 1-4 of WO 2011/112912 A1 suitable concrete connections.
  • the revelation of WO 2011/112912 A1 is hereby incorporated by reference in its entirety.
  • liquid surfactant compositions of the invention additionally contain HCO, in particular as defined above, in addition to the non-polymeric surfactant thickener.
  • liquid surfactant compositions of the invention additionally contain at least one acrylate thickener, in particular as defined above.
  • liquid surfactant compositions of the invention additionally contain at least one benzylidene alditol, especially as defined above.
  • liquid surfactant compositions of the invention additionally contain at least one rubber thickener, in particular selected from those mentioned above.
  • liquid surfactant compositions of the invention contain, in addition to the non-polymeric, surfactant Thickener additionally at least one peptidic thickener, in particular as defined above.
  • liquid surfactant compositions of the invention additionally contain at least one acrylate thickener and at least one HCO, in particular as defined above, in addition to the non-polymeric, surfactant thickener.
  • liquid surfactant compositions of the invention additionally contain at least one HCO and at least one benzylidenalditol.
  • liquid surfactant compositions of the invention additionally contain at least one acrylate thickener and at least one benzylidenalditol in addition to the non-polymeric, surfactant thickener.
  • liquid surfactant compositions of the invention additionally comprise at least one peptidic thickener and at least one benzylidene alditol in addition to the non-polymeric surfactant thickener.
  • liquid surfactant compositions of the invention additionally comprise at least one acrylate thickener and at least one peptidic thickener and / or a rubber thickener in addition to the non-polymeric, surfactant thickener.
  • liquid surfactant compositions of the invention additionally comprise at least one peptidic thickener and at least one rubber thickener in addition to the non-polymeric, surfactant thickener.
  • liquid surfactant compositions of the invention additionally contain at least one benzylidene alditol and at least one gum thickener.
  • the liquid surfactant composition may be prepared by mixing one based on the total weight of the liquid Surfactant composition, total amount of from 0.05% to 22%, preferably from 1 to 20%, by weight of the premix as described above, with a composition containing water and at least one other surfactant, with the proviso that liquid surfactant composition meets the above characteristics.
  • the other surfactants can be selected from the surfactants described herein.
  • surfactants from the group of alkylbenzenesulfonates, fatty alcohol ether sulfates and fatty alcohol alkoxylates are used in addition to the surfactants used in the premix.
  • the liquid surfactant compositions according to the invention additionally contain soap (s) as anionic surfactant.
  • soap are the water-soluble sodium or potassium salts of the saturated and unsaturated fatty acids having from 10 to 20 carbon atoms, the rosin acids of rosin (yellow rosin soaps) and naphthenic acids which are used as solid or semi-solid mixtures mainly for washing and cleaning purposes.
  • Sodium or potassium salts of the saturated and unsaturated fatty acids having 10 to 20 carbon atoms, in particular having 12 to 18 carbon atoms, are preferred soaps according to the invention.
  • compositions are characterized in that they - based on their weight - 0.1 to 6 wt .-%, particularly preferably 0.2 to 4.5 wt .-%, most preferably 0.3 to 4.1 wt .-% soap (s) included.
  • such surfactant compositions also contain at least one nonionic surfactant from the group of (C 8 -C 22 ) fatty alcohol ethoxylates, since these surfactants also give high performance compositions at low wash temperatures and have excellent cold stability in the case of liquid preparations.
  • R 2 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl, branched, substituted or unsubstituted aryl radical or branched, substituted or unsubstituted alkylaryl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, more preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R 2 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with even number of carbon atoms Atoms are preferred.
  • Particularly preferred radicals R 2 are derived from C 12 -C 18 -fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C 10 -C 20 -oxo alcohols.
  • AO represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • m is an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and especially from 2 to 10. Most preferably, m is the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • the abovementioned surfactants from the group of alkylbenzenesulfonates, fatty alcohol ether sulfates and fatty alcohol alkoxylates are preferably used in addition to the surfactants used in the premix from the group of dialkyl sulfosuccinates and alkyl ethers with EO and PO units. This also applies to the preferred surfactant combinations described below which are used in addition to the thickener and optionally also the dialkyl sulfosuccinate and alkyl ether.
  • compositions contain nonionic surfactants in certain amounts.
  • Extremely preferred liquid surfactant compositions according to the invention are characterized in that the total amount of nonionic surfactants, based on the weight of the compositions, is 1.0 to 25% by weight, preferably 2.5 to 20.0% by weight, more preferably 5.0 to 18.0 wt .-%, is.
  • compositions contain, based on the total amount of the compositions, 1.0 to 25% by weight, preferably 2.5 to 20.0% by weight, more preferably 5.0 to 18.0% by weight of fatty alcohol ethoxylate (s) (in particular of the formula (A-6)).
  • the preferred surfactants are used (most preferably in the amounts characterized as preferred).
  • the amount of the specific anionic and nonionic surfactants in this case should be chosen so that the previously defined total amount of anionic surfactant and the previously defined total amount of nonionic surfactant is maintained.
  • compositions of this embodiment are again characterized in that they additionally contain at least one soap.
  • Some surfactant compositions of this embodiment are again characterized in that they contain, based on their weight, from 0.1 to 6% by weight, particularly preferably from 0.2 to 4.5% by weight, very particularly preferably from 0.3 to 4 , 1 wt .-% soap (s) included.
  • the liquid surfactant composition of the present invention may contain water as a solvent.
  • Compositions which are preferred according to the invention comprise water in an amount of from 1 to 55% by weight, in particular from 2 to 50% by weight, based in each case on the total weight of the composition.
  • the liquid surfactant composition more than 5 wt .-%, preferably more than 15 wt .-% and particularly preferably more than 25 wt .-%, most preferably more than 40 wt .-%, each based on the Total amount of detergent, containing water.
  • the detergent contains less than 55% by weight, preferably less than 50% by weight and especially preferably less than 45% by weight, in each case based on the total amount of detergent, of water.
  • the abovementioned preferred surfactant combinations additionally contain the thickener in the amount defined herein, and preferably also in addition the surfactants used in the premix from the group of dialkyl sulfosuccinates and alkyl ethers with EO and PO units.
  • Dialkyl sulfosuccinates and alkyl ethers with EO / PO units are in each case contained, for example, in an amount of from 0.5 to 10% by weight, in particular from 1 to 5% by weight, in each case based on the total weight of the composition.
  • liquid surfactant compositions of the present invention additionally contain solid particles suspended in the liquid surfactant composition (hereinafter also referred to as particles).
  • suspended solid particles are solids which do not dissolve in the liquid phase of the surfactant composition according to the invention at 20 ° C and are present as a separate phase.
  • the particles are preferably selected from polymers, pearlescent pigments, microcapsules, speckles or mixtures thereof.
  • microcapsules include any type of capsule known to those skilled in the art, but in particular core-shell capsules and matrix capsules.
  • Matrix capsules are porous shaped bodies that have a structure similar to a sponge.
  • Core-shell capsules are shaped bodies having a core and a shell.
  • Suitable microcapsules are those capsules which have an average diameter X 50.3 (volume average) of 0.1 to 200 ⁇ m, preferably from 1 to 100 ⁇ m, more preferably from 5 to 80 ⁇ m, particularly preferably from 10 to 50 ⁇ m and in particular from 15 to 40 microns have.
  • the mean particle size diameter X 50.3 is determined by sieving or by means of a particle size analyzer Camsizer from Retsch.
  • the microcapsules of the invention preferably contain at least one active ingredient, preferably at least one perfume. These preferred microcapsules are perfume microcapsules.
  • the microcapsules have a semipermeable capsule wall (shell).
  • a semipermeable capsule wall is a capsule wall which is semipermeable, ie it releases small quantities of the capsule core continuously over time, without the capsule having to be filled, for example. was damaged or opened by friction. Such capsules continuously continue to set small amounts of the capsule drug, e.g. Perfume, free.
  • the microcapsules have an impermeable shell.
  • An impermeable shell in the sense of the present invention is a capsule wall which is substantially impermeable, that is to say releases the capsular core only by damaging or opening the capsule.
  • Such capsules contain significant amounts of the at least one perfume in the capsule core, so that a very intense fragrance is provided when damaged or when the capsule is opened.
  • the resulting scent intensities are usually so high that lower amounts of the microcapsules can be used to achieve the same scent intensity as conventional microcapsules.
  • the surfactant composition according to the invention contains both microcapsules with a semipermeable shell, and thus also microcapsules with an impermeable shell. Through the use of both capsule types, a significantly improved fragrance intensity can be provided over the entire laundry cycle.
  • the composition according to the invention may also contain two or more different microcapsule types with semipermeable or impermeable shell.
  • Suitable materials for the shell of the microcapsules are usually high molecular weight compounds such as protein compounds such as gelatin, albumin, casein and others, cellulose derivatives such as methylcellulose, ethylcellulose, cellulose acetate, cellulose nitrate, carboxymethylcellulose and others and especially also synthetic polymers such as polyamides, polyethylene glycols, polyurethanes, epoxy resins and others.
  • Capsules according to the invention are used, for example, but not exclusively US 2003/0125222 A1 . DE 10 2008 051 799 A1 or WO 01/49817 described.
  • Preferred melamine-formaldehyde microcapsules are prepared in which melamine-formaldehyde precondensates and / or their C 1 -C 4 -alkyl ethers in water, in which the at least one odor modulator compound and optionally other ingredients, such as at least one fragrance, in Presence of a protective colloid condensed.
  • Suitable protective colloids are, for example, cellulose derivatives, such as hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose and methylcellulose, polyvinylpyrrolidone, copolymers of N-vinylpyrrolidone, polyvinyl alcohols, partially hydrolyzed polyvinyl acetates, gelatin, gum arabic, xanthan gum, alginates, pectins, degraded starches, casein, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, copolymers of acrylic acid and methacrylic acid, sulfonic acid-containing water-soluble polymers containing sulfoethyl acrylate, sulfoethyl methacrylate or sulfopropyl methacrylate, and polymers of N- (sulfoethyl) -maleimide, 2-acrylamido-2-alkylsulfonic acids, styrenesulfonic acids and formaldehyde and condensates of
  • At least one cationic polymer of polyquaternium-1, polyquaternium-2, polyquaternium-4, polyquaternium-5, polyquaternium-6, polyquaternium-7, polyquaternium-8, polyquaternium-9, polyquaternium-10 is suitable as cationic polymer for coating the microcapsules , Polyquaternium-11, Polyquaternium-12, Polyquaternium-13, Polyquaternium-14, Polyquaternium-15, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19, Polyquaternium-20, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium -27, Polyquaternium-28, Polyquaternium-29, Polyquaternium-30, Polyquaternium-31, Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquaternium-34, Polyquaternium-35, Polyquaternium-36
  • microcapsules Preference for use microcapsules have average diameter X 50.3 in the range of 1 to 100 .mu.m, preferably from 5 to 95 .mu.m, in particular from 10 to 90 .mu.m, for example from 10 to 80 microns.
  • the shell of the microcapsules surrounding the core or (filled) cavity preferably has an average thickness in the range from about 5 to 500 nm, preferably from about 50 nm to 200 nm, in particular from about 70 nm to about 180 nm.
  • Pearlescent pigments are pigments that have a pearlescent shine. Pearlescent pigments consist of thin leaflets that have a high refractive index and partially reflect the light and are partially transparent to the light. The nacreous gloss is produced by interference of the light striking the pigment (interference pigment). Pearlescent pigments are usually thin flakes of the above material, or contain the o.g. Material as thin multilayer films or as parallel arranged components in a suitable carrier material.
  • the pearlescent pigments which can be used according to the invention are either natural pearlescent pigments, e.g. Fish silver (guanine / hypoxanthine mixed crystals from fish scales) or mother-of-pearl (from ground mussel shells), monocrystalline platelet-shaped pearlescent pigments, e.g. Bismuth oxychloride and perglaze pigments based on mica and mica / metal oxide.
  • the latter pearlescent pigments are mica, which have been provided with a metal oxide coating.
  • Mica-based and mica / metal oxide-based pearlescent pigments are preferred according to the invention.
  • Mica belongs to the layer silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite.
  • the mica predominantly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide. Suitable metal oxides include TiO 2 , Cr 2 O 3 and Fe 2 O 3 .
  • interference pigments and color luster pigments are obtained as pearlescent pigments according to the invention. In addition to a glittering optical effect, these pearlescent pigment types also have color effects.
  • the pearlescent pigments which can be used according to the invention can furthermore contain a color pigment which does not derive from a metal oxide.
  • the particle size of the pearlescent pigments preferably used is preferably at an average diameter X 50.3 (volume average) between 1.0 and 100 ⁇ m, more preferably between 10.0 and 60.0 ⁇ m.
  • speckles are macroparticles, in particular macrocapsules, which have an average diameter X 50.3 (volume average) of more than 300 ⁇ m, in particular from 300 to 1500 ⁇ m, preferably from 400 to 1000 ⁇ m.
  • Speckles are preferably matrix capsules.
  • the matrix is preferably colored.
  • the matrix formation takes place, for example, via gelation, polyanion-polycation interactions or polyelectrolyte-metal ion interactions and is in the prior art as well as the Production of particles with these matrix-forming materials well known.
  • An exemplary matrix-forming material is alginate.
  • an aqueous alginate solution which optionally additionally contains the entrapped active ingredient or active ingredients to be entrapped, and then dripped in a Ca 2+ or Al 3+ ions is cured containing precipitation bath.
  • matrix-forming materials can be used instead of alginate.
  • the solid particles may be suspended in step b) of the process described herein as an additional ingredient, or the addition is made in a further step c).
  • liquid surfactant composition according to the invention may additionally contain further ingredients which further improve the performance and / or aesthetic properties of the composition, depending on the intended use.
  • the liquid surfactant compositions according to the invention preferably contain at least one enzyme.
  • the enzyme may be a hydrolytic enzyme or other enzyme in a concentration effective for the effectiveness of the agent.
  • a preferred embodiment of the invention thus provides liquid surfactant compositions comprising one or more enzymes.
  • Preferred enzymes are all enzymes which can exhibit catalytic activity in the composition according to the invention, in particular a protease, amylase, cellulase, hemicellulase, mannanase, tannase, xylanase, xanthanase, xyloglucanase, ⁇ -glucosidase, pectinase, carrageenase, perhydrolase, oxidase , Oxidoreductase or a lipase, and mixtures thereof.
  • Enzymes are advantageously included in the composition in each case in an amount of from 1 ⁇ 10 -8 to 5% by weight, based on active protein, and the total weight of the composition. More preferably, each enzyme is in an amount of 1 x 10 -7 -3 wt%, from 0.00001 to 1 wt%, from 0.00005 to 0.5 wt%, from 0.0001 to 0.1 wt .-% and particularly preferably from 0.0001 to 0.05 wt .-% in liquid surfactant compositions according to the invention, based on active protein. Particularly preferably, the enzymes show synergistic cleaning performance against certain stains or stains, ie the enzymes contained in the middle composition mutually support each other in their cleaning performance. Synergistic effects can occur not only between different enzymes, but also between one or more enzymes and other ingredients of the composition according to the invention.
  • the amylase (s) is preferably an ⁇ -amylase.
  • the hemicellulase is preferably a pectinase, a pullulanase and / or a mannanase.
  • the cellulase is preferably a cellulase mixture or a one-component cellulase, preferably or predominantly an endoglucanase and / or a Cellobiohydrolase.
  • the oxidoreductase is preferably an oxidase, in particular a choline oxidase, or a perhydrolase.
  • the proteases used are preferably alkaline serine proteases. They act as nonspecific endopeptidases, that is, they hydrolyze any acid amide linkages that are located inside peptides or proteins and thereby cause degradation of proteinaceous soils on the items to be cleaned. Their pH optimum is usually in the clearly alkaline range.
  • the enzyme contained in the agent according to the invention comprises a cellulase and / or a protease.
  • the enzymes employed herein may be naturally occurring enzymes or enzymes modified by naturally occurring enzymes through one or more mutations to positively affect desired properties such as catalytic activity, stability or disinfecting performance.
  • the protein concentration can be determined by known methods, for example the BCA method (bicinchoninic acid, 2,2'-biquinolyl-4,4'-dicarboxylic acid) or the biuret method.
  • the determination of the active protein concentration takes place in this respect via a titration of the active sites using a suitable irreversible inhibitor (for proteases, for example, phenylmethylsulfonyl fluoride (PMSF)) and determination of the residual activity (see. Bender, M., et al., J. Am. Chem. Soc. 88, 24 (1966), p. 5890-5913 ).
  • a suitable irreversible inhibitor for proteases, for example, phenylmethylsulfonyl fluoride (PMSF)
  • the enzymes to be used may also be compounded with adjuncts, such as from fermentation.
  • the enzymes are preferably used as enzyme liquid formulation (s).
  • the enzymes are usually not provided in the form of the pure protein, but rather in the form of stabilized, storable and transportable preparations.
  • Such prefabricated preparations include, for example, solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, sparing in water and / or added with stabilizers or further auxiliaries.
  • the liquid surfactant composition according to the invention may contain as further conventional detergent ingredients in addition to the above-mentioned at least one, preferably two or more selected from the following group: builders, bleaching agents, electrolytes, non-aqueous but water-miscible solvents, pH adjusters, perfumes, Perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotropes, foam inhibitors, silicone oils, antiredeposition agents, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, crease inhibitors, dye transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatics, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnants, swelling and anti-slip agents , plasticizing components and UV absorbers.
  • builders bleaching agents, electrolytes, non-aqueous but water-miscible solvents, pH adjusters, perfumes, Perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotropes, foam inhibitors, silicone oils,
  • Suitable builders which may be present in the detergent composition are, in particular, silicates, aluminum silicates (in particular zeolites), carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances.
  • Organic builders which may be present in the detergent composition are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, Malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, and mixtures thereof.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • aminopolycarboxylic acids in particular glutamic diacetic acid (GLDA) and methylglycinediacetic acid (MGDA), and salts thereof.
  • polymeric polycarboxylates are suitable. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example, those having a molecular weight of 600 to 750,000 g / mol.
  • Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of from 1,000 to 15,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molecular weights of from 1,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably from 1,000 to 5,000 g / mol, may again be preferred from this group.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • the polymers may also contain allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.
  • liquid detergents but preferably soluble builders, such as citric acid, or acrylic polymers having a molecular weight of 1,000 to 5,000 g / mol are used.
  • Non-aqueous solvents that are miscible with water may be added to the liquid surfactant composition of the present invention.
  • Suitable non-aqueous solvents include monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers.
  • the solvents are selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, Diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl
  • the liquid surfactant compositions according to the invention can also be formulated in the form of disposable portions in various embodiments. These include in particular containers of water-soluble materials which are filled with the concentrates according to the invention. Particular preference is given to single-chamber or multi-chamber containers all of polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol derivatives or copolymers with vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives as monomer. These disposable portions ensure that the correct amount of the concentrate according to the invention is used in the first sub-washing cycle for the preparation of the microemulsion system and for the corresponding corresponding power associated therewith. Optionally, depending on the amount of textile or laundry to be washed, multiple disposable portions may also be used.
  • the invention furthermore also relates to the use of the surfactant compositions described herein in or as liquid washing and cleaning agents or for cleaning textile fabrics or hard surfaces, and to corresponding processes for cleaning fabrics or hard surfaces using the Compositions described herein.
  • a premix according to the invention was prepared by the following method: N-octylgluconamide was treated with dioctylsulfosuccinate sodium salt (AOT-AS: 97%) and alkylpolyglycol ethers (C12-C18 alkyl ethers with 2-6 PO, followed by 2-8 EO; Marlox RT 42-AS: 100%, from Sasol) in a weight ratio 5: 1.5: 1.66 mixed in H 2 O.
  • AOT-AS dioctylsulfosuccinate sodium salt
  • alkylpolyglycol ethers C12-C18 alkyl ethers with 2-6 PO, followed by 2-8 EO; Marlox RT 42-AS: 100%, from Sasol
  • a defined amount of the premix of Example 1 according to the invention was heated to the desired preparation temperature.
  • the amount is selected so that a desired amount of N-octylgluconamide is present in the final mixture.
  • the remaining surfactants and glycerine ie the remaining components of the liquid detergent matrix, are added to the premix.
  • the amphiphilic components surfactants
  • these amphiphilic components can be used either as stock solution with water or neat.
  • the mixture is further homogenized and maintained at the desired temperature. The pH adjustment also takes place here. Subsequently, the mixture is gradually cooled to room temperature (optionally with subsequent addition of temperature-sensitive components (enzymes, perfume, pigment)).
  • This formulation is stable and shows no signs of instability.
  • the resulting yield strength of this premixed liquid detergent matrix is between 16 and 39 Pa (E1) and 5.8 and 7.6 Pa (E2). Visible beads can be suspended in bulk and evenly distributed.
  • An analogous formulation without N-octylgluconamide has no yield point (0.0 Pa). The beads sink and accumulate at the bottom of the bottle.
  • An analogous formulation without sulfosuccinate and alkyl polyglycol ether leads to nucleation after a few days.
  • the kinetics of the thickening agent in E1 and E2 were investigated at 40 ° C with a rotational rheometer (cone plate, 40 mm diameter, 1 ° cone angle) at a deformation of 0.1% and a frequency of 1 Hz to determine the fractal dimension Df and the Avrami value n.
  • the kinetics of the thickening agent can be explained by the initial phase, the first and second gelation phases and the equilibrium phase.
  • D f value is determined as a measure of the compactness of the gel network. D f values in the range of 1.0 to ⁇ 1.5 indicate a linear network structure, values in the range of 1.5 to ⁇ 2.0 a low-density network structure, and values of 2.0 to 3.0 a strongly compact network structure.
  • n-value is determined on the slope.
  • Avrami values of ⁇ 1 indicate one-dimensional growth of fibers, values in the range of> 1 to 1.7 fiber growth and branching, values in the range of 1.4 to 2.3 indicate a highly branched gel network, values of ⁇ 3 3-dimensional growth of spherulitic fibers and values> 3 a three-dimensional bundling of fibers in the formation of the gel network parameter E1 E2 D f 1.61 1.52 n 2.39 2.19
  • premixes according to the invention always leads to the formation of a flow limit.
  • a spherulitic network domain having a low-density network structure and highly branched fibers is obtained

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Abstract

Die vorliegende Erfindung liegt auf dem technischen Gebiet flüssiger Tensidzusammensetzungen und betrifft die Erzeugung einer Fließgrenze in besagten flüssigen Tensidzusammensetzungen. Die Tensidzusammensetzungen zeichnen sich dadurch aus, dass sie bezogen auf das Gesamtgewicht eine Gesamtmenge von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-% mindestens eines nichtpolymeren, tensidischen Verdickungsmittels enthalten, und eine Gesamtmenge von 5 bis 60 Gew.-% mindestens eines vom Verdickungsmittel unterschiedlichen Tensids enthalten; eine Fließgrenze, bevorzugt von 0,1 bis 1000 Pa aufweisen; eine fraktale Dimension Df im Bereich von 1,0 bis 3,0 aufweisen; und einen Avrami-Wert n im Bereich von 0,98 bis 3,00 aufweisen. Ferner betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der besagten flüssigen Tensidzusammensetzungen mit Fließgrenze.

Description

  • Die vorliegende Erfindung liegt auf dem technischen Gebiet flüssiger Tensidzusammensetzungen und betrifft die Erzeugung einer Fließgrenze in besagten flüssigen Tensidzusammensetzungen. Ferner betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der besagten flüssigen Tensidzusammensetzungen mit Fließgrenze.
  • Zur Einarbeitung in flüssige Tensidzusammensetzungen, insbesondere Wasch- oder Reinigungsmittel, bieten sich entweder solche Inhaltsstoffe an, die sich in der flüssigen Phase des Mittels lösen oder sich ungelöst entsprechend homogen suspendieren lassen. Im Falle von unlöslichen Inhaltsstoffen ist eine stabile, homogene Suspension für die Funktion und Ästhetik des Wasch- oder Reinigungsmittels notwendig. Sedimentierte Feststoffpartikel können Verklumpen und bei der Anwendung zu lokalen Überkonzentrationen des Inhaltsstoffes und damit zur ungleichmäßigen Dosierung je Waschladung führen. Sichtbare Verklumpungen, schmierige Niederschläge oder Ablagerungen des festen Inhaltsstoffs an eine z.B. transparente Wandung des Vorratsgefäßes bedeuten zudem einen ästhetischen Makel.
  • Es ist üblich und bekannt einige, ggf. eingefärbte, vom nackten menschlichen Auge in Suspension in einer transparenten oder transluzenten, flüssigen Phase als individualisierte Teilchen erkennbare Feststoffpartikel, die oftmals als Speckles bezeichnet werden, in flüssige Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen einzuarbeiten. Entsprechende Partikel weisen zu diesem Zweck eine entsprechende Partikelgröße auf und bieten dem Verbraucher einen ästhetischen Reiz. Mikrokapseln sind ebenfalls geeignete feste, partikelförmige Inhaltsstoffe und umfassen jede dem Fachmann bekannte Art von Kapsel, insbesondere jedoch Kern-Schale-Kapseln und Matrixkapseln. Matrixkapseln sind poröse Formkörper, die eine Struktur ähnlich zu einem Schwamm aufweisen. Kern-Schale-Kapseln sind Formkörper, die einen Kern und eine Schale aufweisen. Allerdings neigen alle diese Feststoffpartikel, insbesondere die Speckles, in flüssigen Tensidzusammensetzungen zur Sedimentation.
  • Die Sedimentation von Partikeln aus der Suspension wird üblicherweise durch die Verwendung von Tensidzusammensetzungen mit einer Fließgrenze vermieden. Eine Fließgrenze kann durch die Auswahl spezieller Tensidkombinationen meist in Gegenwart eines Elektrolytsalzes durch Etablierung einer lamellaren Phase erzeugt werden. Auch der Einsatz ausgewählter polymerer Verdicker ist für eine Erzeugung einer Fließgrenze denkbar.
    Insbesondere Tensidzusammensetzungen mit hoher Tensidkonzentration lassen sich schwer mit einer Fließgrenze ausstatten, da der Bereich im Phasendiagramm des jeweiligen Tensidsystems in welchem die Erzeugung einer Fließgrenze möglich ist, meist sehr eng ist. Durch Ausnutzung lyotroper flüssigkristalliner Mesophasen wird bei hoher Tensidkonzentration meist eine zu hohe Fließgrenze erzielt. Das Fließverhalten ist in einem solchen Fall inhomogen (sogenanntes "klumpiges" Fließen). Ferner führt eine zu hohe Fließgrenze dazu, dass die suspendierten Partikel an der Wandung des Vorratsgefäßes der Tensidzusammensetzung anhaften.
  • Werden polymere Verdicker zur Ausbildung der Fließgrenze herangezogen, gelingt dies bei hoher Tensidkonzentration, insbesondere in Gegenwart von linearen Alkylbenzolsulfonaten, manchmal unter Verwendung von unwirtschaftlich hohen Mengen des polymeren Verdickers, oft gelingt es aber gar nicht. Große Verdickermengen beeinträchtigen darüber hinaus die Reinigungsleistung von Tensidzusammensetzungen, was insbesondere bei der Textilbehandlung zusätzlich zu einer Vergrauung des Textils führen kann.
  • Cellulose-basierte Verdicker sind gegenüber der Hydrolyse, beispielsweise durch im Mittel enthaltene Enzyme, wie Cellulasen, anfällig und verlieren daher bei längerer Lagerung ihre Wirkung.
  • Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, flüssige Tensidzusammensetzungen, insbesondere Wasch- oder Reinigungsmittel mit hervorragender Wasch- bzw. Reinigungskraft, bereitzustellen, die eine Fließgrenze aufweisen und in die sich Feststoffpartikel (insbesondere Speckles) homogen suspendieren lassen, so dass diese bei Lagerbedingungen stabil in Suspension verbleiben.
  • Für diesen Zweck sollen beliebige flüssige Tensidzusammensetzungen ohne Fließgrenze durch Zusatz eines Verdickungsmittels strukturiert werden, ohne dass das Tensidsystem der resultierenden flüssigen Tensidzusammensetzung mit Fließgrenze im Vergleich zur unstrukturierten Tensidzusammensetzung durch den Zusatz des strukturierenden Verdickungsmittels oder eines dieses enthaltenden, flüssigen Premixes eine wesentliche Änderung erfährt. Es sollen durch die Verdickungsmittel bzw. den eingesetzten Premix einerseits möglichst wenige zusätzliche Fremdtenside in die flüssige Tensidzusammensetzung eingeschleppt werden. Anderseits soll das zur Strukturierung eingesetzte Verdickungsmittel oder der dieses enthaltende Premix in geringer Menge verwendet werden.
  • Überraschenderweise wurde festgestellt, dass sich durch Einsatz eines nicht-polymeren, tensidischen Verdickungsmittels flüssige Tensidzusammensetzungen mit einer Fließgrenze herstellen lassen. Werden diese Tensidzusammensetzungen als kontinuierliche Phase einer Suspension genutzt, so ist die feste Phase darin homogen und stabil suspendiert. Zudem lassen sich thermodynamisch mehrphasige Tensidformulierungen an einer makroskopischen Auftrennung hindern. Durch den Zusatz der besagten Verdickungsmittel kann eine Formulierung, die ähnlich einer Emulsion aus mehreren nicht mischbaren Flüssigphasen besteht, in ein lagerstabiles, makroskopisch einphasiges und homogenes Produkt umgewandelt werden.
  • Die zur Erzielung der Fließgrenze eingesetzten Verdickungsmittel lassen sich aufgrund ihrer Wasserlöslichkeit und ihrer Fließfähigkeit leicht verarbeiten und dosieren, wobei der Einsatz vorzugsweise über entsprechende Premixes erfolgt.
  • Ein erster Erfindungsgegenstand ist daher eine flüssige Tensidzusammensetzung, insbesondere Wasch- oder Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass die flüssige Tensidzusammensetzung bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung eine Gesamtmenge von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-%, noch bevorzugter 1 bis 8 Gew.-% mindestens eines nicht-polymeren, tensidischen Verdickungsmittels enthält, mit den Maßgaben, dass die flüssige Tensidzusammensetzung
    • eine Gesamtmenge von 5 bis 60 Gew.-% mindestens eines vom Verdickungsmittel unterschiedlichen Tensids enthält;
    • eine Fließgrenze, bevorzugt von 0,1 bis 1000 Pa, weiter bevorzugt 0,2 bis 100 Pa, besonders bevorzugt 1 bis 50 Pa, aufweist;
    • eine fraktale Dimension Df im Bereich von 1,0 bis 3,0, vorzugsweise 1,1 bis 2,0 aufweist; und
    • einen Avrami-Wert n im Bereich von 0,98 bis 3,00, vorzugsweise 1,00 bis 2,90 aufweist.
  • In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung auch Verfahren zur Herstellung einer flüssigen Tensidzusammensetzung, insbesondere eines Wasch- oder Reinigungsmittels, gemäß der Erfindung, wobei das Verfahren die folgenden Schritte umfasst:
    1. a) Herstellen eines Premixes durch Mischen des mindestens einen nicht polymeren, tensidischen Verdickungsmittels mit einem Tensidsystem, wobei das Tensidsystem mindestens ein Aniontensid, vorzugsweise ein Bisalkylsulfosuccinat, und mindestens ein nichtonisches Tensid, vorzugsweise ein Alkylpolyglykolether, und optional Wasser umfasst; und
    2. b) Mischen des in Schritt a) erhaltenen Prämixes mit mindestens einem weiteren Bestandteil, vorzugsweise weiteren Tensiden, um die flüssige Tensidzusammensetzung zu erhalten
  • Im Sinne der Erfindung gilt für die Definition eines Zahlenbereichs, welcher "zwischen" zwei Bereichsgrenzen liegen soll, dem allgemeinen Sprachgebrauch folgend, dass die die Bereichsgrenzen nicht mit eingeschlossen sind. Zahlenbereiche, die von einer Bereichsgrenze bis zu einer anderen Bereichsgrenze definiert sind, schließen die Bereichsgrenzen mit ein.
  • Generell bedeutet "mindestens ein", wie hierin verwendet, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr, wobei sich die Angabe auf die Art des genannten Stoffes und nicht die absolute Anzahl der Moleküle bezieht.
  • Die erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzungen erhalten ihre erfindungsgemäße Fließgrenze durch den Einsatz besagter Verdickungsmittel.
  • Die Fließgrenze bezeichnet die kleinste Spannung (Kraft pro Fläche), oberhalb derer ein plastischer Stoff sich rheologisch wie eine Flüssigkeit verhält. Sie wird daher in Pascal (Pa) angegeben.
  • Die Fließgrenzen der Wasch- oder Reinigungsmittel wurden mit einem Rotationsrheometer der Firma TA-Instruments, Typ AR G2 gemessen. Hierbei handelt es sich um ein so genanntes schubspannungskontrolliertes Rheometer.
  • Zur Messung einer Fließgrenze mit einem schubspannungskontrollierten Rheometer sind in der Literatur verschiedene Verfahren beschrieben, die dem Fachmann bekannt sind.
  • Zur Bestimmung der Fließgrenzen im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde bei 20 °C folgendermaßen vorgegangen:
    Die Proben wurden im Rheometer in einer "Stepped-Flow-Prozedur" mit einer mit der Zeit stufenweise ansteigenden Schubspannung σ beaufschlagt. Beispielsweise kann die Schubspannung im Laufe von 10 Minuten mit 10 Punkten pro Schubspannungsdekade vom kleinstmöglichen Wert (z.B. 2 mPa) auf z.B. 100 Pa gesteigert werden. Das Zeitintervall wird dabei so gewählt, dass die Messung "quasistatisch" erfolgt, d.h. dass sich die Deformation der Probe für jeden vorgegebenen Schubspannungswert ins Gleichgewicht begeben kann. Als Funktion dieser Schubspannung wird die Gleichgewichts-Deformation γ der Probe gemessen. Die Deformation wird in einem doppellogarithmischen Plot gegen die Schubspannung aufgetragen. Sofern die untersuchte Probe eine Fließgrenze aufweist, kann man in diesem Plot deutlich zwei Bereiche unterscheiden. Unterhalb einer gewissen Schubspannung findet man eine rein elastische Deformation gemäß dem Hooke'schen Gesetz. Die Steigung der Kurve γ(σ) (log-log-Plot) in diesem Bereich ist eins. Oberhalb dieser Schubspannung beginnt der Fließbereich und die Steigung der Kurve ist sprunghaft höher. Diejenige Schubspannung bei der das Abknicken der Kurve erfolgt, also der Übergang von der elastischen in eine plastischen Deformation, markiert die Fließgrenze. Eine bequeme Bestimmung des Knickpunktes ist durch Anlegen von Tangenten an die beiden Kurventeile möglich. Proben ohne Fließgrenze weisen keinen charakteristischen Knick in der Funktion γ(σ) auf.
  • Unter einem nicht-polymeren Verdickungsmittel wird erfindungsgemäß eine Verbindung mit Verdickungswirkung verstanden, die nicht durch Polyreaktion von Monomeren erhalten wird. Monomere sind Moleküle, die durch Polyreaktion ein Polymer bilden, wobei letzteres in dessen Molekülstruktur Wiederholungseinheiten aufweist, die aus dem Monomer resultieren. Ein Polymer weist in seiner Molekülstruktur mindestens 10 aus demselben Monomer resultierende Wiederholungseinheiten auf.
  • Ein Verdickungsmittel weist eine Verdickungswirkung auf, wobei es in einer Einsatzmenge von 0,1 Gew.-% die Viskosität der erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzung um mindestens 500 mPas erhöht.
  • Die Viskosität wird im Rahmen dieser Erfindung, falls nicht anders beschrieben, mit einem Rotationsrheometer (Kegel-Platte (40 mm Durchmesser, 1° Kegelwinkel)) bei einer Deformation von 0,1% und einer Frequenz von 1 Hz bei 40°C bestimmt.
  • Ein Stoff (z.B. Verdickungsmittel) ist organisch, wenn er Kohlenstoffatome und daran gebundene Wasserstoffatome enthält.
  • Ein Stoff (z.B. Verdickungsmittel) ist tensidisch, wenn er sich wie ein Tensid verhält, d.h. die Oberflächenspannung einer Flüssigkeit bzw. die Grenzfächenspannung von Zweiphasensystemen senkt. Die Oberflächenspannung kommt dadurch zustande, dass für die Moleküle einer Flüssigkeit der Aufenthalt in der Volumenphase gegenüber dem Aufenthalt an einer Ober- oder Grenzfläche energetisch bevorzugt ist. Im Gegensatz dazu ist für Tenside aufgrund ihrer Struktur der Aufenthalt an der Grenzfläche günstiger, so dass bei Anwesenheit von Tensiden die zur Bildung der Oberfläche notwendige Arbeit (= Oberflächenspannung) verringert wird. Bei vollständiger Belegung der Oberfläche mit Tensidmolekülen bilden sich in der Volumenphase Aggregate, so genannte Mizellen. Mizellen können Stoffe einbinden, die nicht in der umgebenden Flüssigkeit löslich sind (z.B. Öl in Wasser). Die Übergangskonzentration, bei der sich Mizellen zu bilden beginnen, wird als Kritische Mizellbildungskonzentration (CMC) bezeichnet. Die CMC ist eine wichtige Kenngröße für Tenside. Ein tensidischer Stoff im Sinne der vorliegenden Erfindung weist somit eine CMC auf.
  • Ein Stoff (z.B. die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung) ist falls nicht anders definiert eine Flüssigkeit, wenn er bei 25°C und 1013 mbar flüssig ist.
  • Ein Stoff ist falls nicht anders definiert ein Feststoff, wenn er bei 1013 mbar einen Schmelzpunkt von kleiner 25°C aufweist. Kapseln gelten im Sinne der Erfindung als Feststoff, wenn sie trotz der ggf. in ihnen enthaltenen flüssigen Bestandteile, makroskopisch bei 20°C als Feststoff vorliegen.
  • "Ungefähr", wie hierin in Bezug auf Zahlenwerte verwendet, bedeutet den Zahlenwert ±10%, vorzugsweise ±5%. Die Ausdrücke "ca.", "etwa" und "ungefähr", werden hierin austauschbar verwendet. "Etwa 20°C" bedeutet somit 18-22°C, vorzugsweise 19-21°C.
  • Eine zwingende Komponente der erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzung ist ein nichtpolymeres, tensidisches, vorzugsweise organisches, Verdickungsmittel. Dieses kann in verschiedenen Ausführungsformen ein Molekulargewicht im Bereich von 200 g/mol bis 1500 g/mol (insbesondere von 150 g/mol bis 700 g/mol) aufweisen. Das Verdickungsmittel ist insbesondere geeignet, in den erfindungsgemäßen Konzentrationen von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-%, noch bevorzugter 1 bis 8 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Tensidzusammensetzung, die gewünschten rheologischen Eigenschaften der Zusammensetzung einzustellen, d.h. eine Fließgrenze, bevorzugt von 0,1 bis 1000 Pa, weiter bevorzugt 0,2 bis 100 Pa, besonders bevorzugt 1 bis 50 Pa; eine fraktale Dimension Df im Bereich von 1,0 bis 3,0, vorzugsweise 1,1 bis 2,0; und einen Avrami-Wert n im Bereich von 0,98 bis 3,00, vorzugsweise 1,00 bis 2,90.
  • Die fraktale Dimension Df und der Avrami-Wert n können wie bereits oben für die Viskositätsbestimmung beschrieben mit einem Rotationsrheometer (Kegel-Platte (40 mm Durchmesser, 1° Kegelwinkel)) bei einer Deformation von 0,1% und einer Frequenz von 1 Hz bei 40°C bestimmt werden. Die Kinetik des Verdickungsmittels lässt sich dabei über die Einstiegsphase, erste und zweite Gelierungsphase und die Gleichgewichtsphase erklären. Die fraktale Dimension beschreibt die Kompaktheit des entstehenden Gelnetzwerks in der ersten Gelierungsphase und wird durch die folgende lineare Gleichung bestimmt ln G ′ t − G ′ 0 / G ′ ∞ − G ′ 0 = 3 − D f / D f ln t − t g + ln k
    Figure imgb0001
  • Dabei ist In der natürliche Logarithmus, k die Ratenkonstante, t die Zeit, tg die Gelierungszeit, G' das Speichermodul, G'(0) der Mittelwert der G'-Werte in der Einstiegsphase und G'(∞) der Mittelwert der G'-Werte in der Gleichgewichtsphase. An der Steigung wird der Df-Wert als Maß für die Kompaktheit des Gelnetzwerks bestimmt. Df-Werte im Bereich von 1,0 bis <1,5 zeigen eine lineare Netzwerkstruktur an, Werte im Bereich von 1,5 bis <2,0 eine niedrig kompakte Netzwerkstruktur und Werte von 2,0 bis 3,0 eine stark kompakte Netzwerkstruktur.
  • Der Avrami-Wert n beschreibt die Art der Gelnetzwerkfasern in der ersten Gelierungsphase und wird durch die folgende lineare Gleichung bestimmt: ln − ln [ 1 − ( G ′ t − G ′ 0 / G ′ ∞ − G ′ 0 = n ln t − t g + ln k
    Figure imgb0002
  • An der Steigung wird der n-Wert bestimmt. Avrami-Werte von ∼1 zeigen ein eindimensionales Wachstum von Fasern an, Werte im Bereich von >1 bis 1,7 Faserwachstum und-verzweigung, Werte im Bereich von 1,4 bis 2,3 ein stark verzweigtes Gelnetzwerk, Werte von ∼3 ein dreidimensionales Wachstum von sphärolithischen Fasern und Werte >3 eine dreidimensionale Bündelung von Fasern bei der Bildung des Gelnetzwerks.
  • In bevorzugten Ausführungsformen ist das nicht-polymere, tensidische Verdickungsmittel wasserlöslich. "Wasserlöslich", wie in diesem Kontext verwendet, bedeutet, dass es bei 20°C eine Löslichkeit von mindestens 10g/L vorzugsweise mindestens 50g/L in destilliertem Wasser aufweist.
  • In verschiedenen bevorzugten Ausführungsformen wird das Verdickungsmittel ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Formel

             HO-CH2-(CHOH)n-X-NR1R2

    worin
    • X für eine Carbonylgruppe oder einen Methylenrest steht,
    • R1 ausgewählt wird aus Wasserstoff, C1-C16 Alkylresten, C1-C3 Hydroxy- oder Methoxyalkylresten, vorzugsweise C1-C3 Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Methoxyalkylresten, besonders bevorzugt Methyl; R2 ausgewählt wird aus C1-C18 Alkylresten, C1-C3 Hydroxy- oder Methoxyalkylresten, C8-C24-Alkylresten, C8-C24-Monoalkenylresten, C8-C24-Dialkenylresten, C8-C24-Trialkenylresten, C8-C24-Hydroxyalkylresten, C8-C24-Hydroxyalkenylresten, C1-C3 Hydroxyalkylresten, Methoxy-C1-C3-alkylresten oder -C(=O)-R3, und
    • R3 ausgewählt wird aus C7-C23 Alkyl-, Monoalkenyl-, Dialkenyl-, Trialkenyl-, Hydroxyalkyl- oder Hydroxyalkenylresten, vorzugsweise C7-C17 Alkylresten und Mischungen davon, noch bevorzugter C7, C9, C11, C13, C15 und C17-Alkylresten und Mischungen davon, am meisten bevorzugt C11 und C13 Alkylresten oder einer Mischung davon.
  • In verschiedenen bevorzugten Ausführungsformen wird das Verdickungsmittel ausgewählt aus Verbindungen der Formel (I)

             HO-CH2-(CHOH)n-CH2-NR1R2     (I)

    wobei
    • n 2 bis 4, vorzugsweise 3 oder 4, insbesondere 4, ist;
    • R1 ausgewählt wird aus Wasserstoff, C1-C16 Alkylresten, C1-C3 Hydroxy- oder Methoxyalkylresten, vorzugsweise C1-C3 Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Methoxyalkylresten, besonders bevorzugt Methyl; R2 ausgewählt wird aus C1-C16 Alkylresten, C1-C3 Hydroxy- oder Methoxyalkylresten und -C(=O)-R3, vorzugsweise -C(=O)-R3; und
    • R3 ausgewählt wird aus C7-C23 Alkyl-, Monoalkenyl-, Dialkenyl-, Trialkenyl-, Hydroxyalkyl- oder Hydroxyalkenylresten, vorzugsweise C7-C17 Alkylresten und Mischungen davon, noch bevorzugter C7, C9, C11, C13, C15 und C17-Alkylresten und Mischungen davon, am meisten bevorzugt C11 und C13 Alkylresten oder einer Mischung davon.
  • In besonders bevorzugten Ausführungsformen der Formel (I) ist der Rest HO-CH2-(CHOH)n-CH2-ein von einem Zucker, insbesondere einer Hexose (n=4), abgeleiteter Rest. Hierbei ist insbesondere Glucose als bevorzugter Rest zu nennen. R1 ist vorzugsweise H oder ein kurzkettiger Alkylrest, insbesondere Methyl. R2 ist vorzugsweise ein langkettiger Alkylrest, beispielsweise eine C8-C18 Alkylrest oder noch weiter bevorzugt ein Rest der Formel -C(=O)-R3. Dabei ist R3 vorzugsweise ein C7-C17 Alkylrest bzw. eine Mischung solcher Alkylreste mit unterschiedlichen Kettenlängen, noch bevorzugter ein C7, C9, C11, C13, C15 oder C17-Alkylrest oder eine Mischung davon, am meisten bevorzugt sind C11 und C13 Alkylreste oder eine Mischung davon.
  • Ganz besonders bevorzugt sind daher Verbindungen der Formel (I-1)

             HO-CH2-(CHOH)4-CH2-N(CH3)-C(=O)-R3     (I-1)

    wobei R3 die oben angegebenen Bedeutungen hat.
  • In verschiedenen bevorzugten Ausführungsformen wird das Verdickungsmittel ausgewählt aus Verbindungen der Formel (II)
    Figure imgb0003
     wobei
    • n 2 bis 4, vorzugsweise 3 oder 4, insbesondere 4, ist;
    • R1 ausgewählt wird aus Wasserstoff, C1-C16 Alkylresten, C1-C3 Hydroxy- oder Methoxyalkylresten, vorzugsweise C1-C3 Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Methoxyalkylresten, besonders bevorzugt Methyl; R2 ausgewählt wird aus C1-C7 Alkylresten, C8-C24-Alkylresten, C8-C24-Monoalkenylresten, C8-C24-Dialkenylresten, C8-C24-Trialkenylresten, C8-C24-Hydroxyalkylresten, C8-C24-Hydroxyalkenylresten, C1-C3 Hydroxyalkylresten oder Methoxy-C1-C3-alkylresten, vorzugsweise C8-C18Alkylresten und Mischungen davon, noch bevorzugter C8, C10, C12, C14, C16 und C18-Alkylresten und Mischungen davon, am meisten bevorzugt C12 und C14 Alkylresten oder einer Mischung davon.
  • In besonders bevorzugten Ausführungsformen ist der Rest
    Figure imgb0004
     ein von einer
  • Glycuronsäure, insbesondere der Glycuronsäure einer Hexose (n=4), abgeleiteter Rest. Hierbei ist insbesondere Glucuronsäure als bevorzugter Rest zu nennen. R1 ist vorzugsweise H oder ein kurzkettiger Alkylrest, insbesondere Methyl. R2 ist vorzugsweise ein langkettiger Alkylrest, beispielsweise eine C8-C18 Alkylrest.
  • Ganz besonders bevorzugt sind daher Verbindungen der Formel (II-1)
    Figure imgb0005
     wobei R2 die für Formel (II) angegebenen Bedeutungen hat.
  • Das Verdickungsmittel wird in einer Gesamtmenge von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-%, noch bevorzugter 1 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung eingesetzt. Besonders bevorzugte Mengen liegen im Bereich von 1,5 bis 6 Gew.-%.
  • Zusätzlich zu dem tensidischen Verdickungsmittel enthält die Tensidzusammensetzung auch mindestens ein vom Verdickungsmittel unterschiedliches Tensid, in einer Gesamtmenge von 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 40 Gew.-%, noch bevorzugter 10 bis 35 Gew.-%. Bei diesen Tensiden kann es sich um nichtionische, anionische, kationischer, zwitterionische oder amphotere Tenside handeln, wobei es bevorzugt ist, dass die Tensidzusammensetzung mindestens ein anionisches Tensid, mindestens ein nichtionisches Tensid oder, ganz besonders bevorzugt, mindestens ein anionisches Tensid und mindestens ein nichtionisches Tensid enthält.
  • Geeignete nichtionische Tenside umfassen alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte Oxo-Alkohole, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, Fettsäurealkanolamide, alkoxylierte Fettsäureamide, Hydroxymischether, Sorbitanfettsäurester, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkyl(poly)glycoside und Mischungen daraus.
  • Als nichtionische Tenside kommen insbesondere Fettalkoholalkoxylate in Betracht. In verschiedenen Ausführungsformen enthalten die Mittel daher mindestens ein nichtionisches Tensid der Formel

             R1-O-(AO)m-H,

  • in der
    • R1
    für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest,
    AO
    für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung,
    m
    für ganze Zahlen von 1 bis 50 stehen.
  • In der vorstehend genannten Formel steht R1 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen. Bevorzugte Reste R1 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R1 sind abgeleitet von C12-C18-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C10-C20-Oxoalkoholen.
  • AO steht für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung oder Mischungen aus Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten. Der Index m steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht m für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8.
  • Als nichtionisches Tensid eignet sich besonders bevorzugt mindestens ein C8-20-Alkylether, bevorzugt mindestens ein C8-20 Fettalkoholalkoxylat mit 1 bis 10 EO und 0 bis 10 PO, enthalten ist. Weiterhin handelt es sich bei ganz besonders bevorzugt einzusetzenden Fettalkoholalkoxylaten um Verbindungen der Formel
    Figure imgb0006
     mit k = 7 bis 19, m = 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind C12-18 Fettalkohole mit 7 EO (k = 11-17, m = 7).
  • Bevorzugte weitere Niotenside sind beispielsweise solche, welche alternierende Ethylenoxid(EO)- und Propylenoxid(PO)einheiten aufweisen. Unter diesen sind wiederum Tenside mit EO-PO-EO-PO-Blöcken bevorzugt, wobei jeweils eine bis zehn EO- bzw. PO-Gruppen aneinander gebunden sind, bevor ein Block aus den jeweils anderen Gruppen folgt. Hier sind nichtionische Tenside der allgemeinen Formel
    Figure imgb0007
     bevorzugt, in der R1 für einen geradkettigen oder verzweigten C6-24-Alkylrest steht; R2 bzw. R3 für -CH3 stehen und die Indizes w, x, y, z unabhängig voneinander für 0 oder ganze Zahlen von 1 bis 10 stehen, wobei mindestens eines von w und y und mindestens eines von x und z nicht 0 ist. Insbesondere sind auch nichtionische Tenside bevorzugt, die einen C8-20-Alkylrest mit 1 bis 10 Ethylenoxideinheiten und 0 bis 10, vorzugsweise 1 bis 10, Propylenoxideinheiten aufweisen. Hierbei sind weiter bevorzugt solche Tenside, die einen C12-18-Alkylrest mit 2-6 Propylenoxideinheiten gefolgt von 2-8 Ethylenoxideinheiten aufweisen, d.h. Tenside der oben genannten allgemeinen Formel, in denen R1 ein C12-18-Alkylrest, vorzugsweise ein linearer Alkylrest, w und z 0 sind, x=2-6 ist, y=2-8 ist und R2 Methyl ist.
  • Als nichtionische Tenside sind beispielsweise auch Aminoxide geeignet. Prinzipiell sind diesbezüglich alle im Stand der Technik für diese Zwecke etablierten Aminoxide, also Verbindungen, die die Formel R1R2R3NO aufweisen, worin jedes R1, R2 und R3 unabhängig von den anderen eine gegebenenfalls substituierte, beispielsweise Hydroxy-substituierte, C1-C30 Kohlenwasserstoffkette ist, einsetzbar. Besonders bevorzugt eingesetzte Aminoxide sind solche in denen R1 C12-C18 Alkyl und R2 und R3 jeweils unabhängig C1-C4 Alkyl sind, insbesondere C12-C18 Alkyldimethylaminoxide. Beispielhafte Vertreter geeigneter Aminoxide sind N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid, N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, Myristyl-/Cetyldimethylaminoxid oder Lauryldimethylaminoxid.
  • Geeignete Alkyl(poly)glykoside sind beispielsweise solche der Formel R1O-[G]p, in der R1 ein lineares oder verzweigtes Alkyl mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, G ein Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere Glucose, und der Index p 1 bis 10 ist.
  • Erfindungsgemäße besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten ein Tensidsystem, das neben dem mindestens einen nichtionischen Tensid zusätzlich mindestens ein anionisches Tensid enthält.
  • Der Begriff "anionisches Tensid", wie hierin verwendet, schließt alle Tenside mit negativ geladenen funktionellen Gruppen, insbesondere Sulfat-, Sulfonat- und Carboxylatgruppen ein und umfasst beispielsweise Alkylsulfate, Olefinsulfonate, Alkansulfonate, Alkylethersulfate, Alkylbenzolsulfonate.
  • Als anionische Tenside werden in verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung insbesondere Dialkylsulfosuccinate und deren Salze, vorzugsweise Alkalimetall- und Ammoniumsalze, besonders bevorzugt Natrium- und Ammoniumsalze, sowie Polyalkylenoxideinheiten-haltige Derivate davon eingesetzt. Die Alkylreste können dabei jeweils unabhängig linear oder verzweigt sein und 6 bis 22, vorzugsweise 6-12 Kohlenstoffatome enthalten. Bevorzugte Alkylreste werden unabhängig ausgewählt aus 1-Hexyl, 3,5,5-Trimethyl-1-Hexyl, Isooctyl, wie beispielsweise 2-Ethyl-1-Hexyl, 6-Methyl-1-Heptyl, 2-Methyl-1-Heptyl, 2-Propyl-1-Pentyl, 2,4,4-Trimethyl-1-pentyl, 1-Ethyl-2-Methyl-1-Pentyl und 1,4-Dimethyl-1-hexyl. Derartige Tenside schließen beispielsweise solche der Formel

             R1-(OCHR3-CH2)n-O-C(O)-CH(SO3X)-CH2-C(O)-O-(CH2-CHR3O)n-R2

    ein, wobei R1 und R2 unabhängig für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, insbesondere 6 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen, die bevorzugt ausgewählt werden aus 1-Hexyl, 3,5,5-Trimethyl-1-Hexyl, Isooctyl, wie beispielsweise 2-Ethyl-1-Hexyl, 6-Methyl-1-Heptyl, 2-Methyl-1-Heptyl, 2-Propyl-1-Pentyl, 2,4,4-Trimethyl-1-pentyl, 1-Ethyl-2-Methyl-1-Pentyl und 1,4-Dimethyl-1-hexyl;
    jedes R3 unabhängig für H, CH3 oder CH2CH3, insbesondere H, steht;
    jedes n unabhängig für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 30, vorzugsweise 0 steht;
    X für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations steht, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist, sowie NH4 +, ½Zn2+, ½Mg2+, ½Ca2+, ½Mn2+, und deren Mischungen.
  • Von den genannten Tensiden sind solche besonders bevorzugt, in denen R1 und R2 identisch sind und ausgewählt werden aus verzweigten Alkylresten, einschließlich aber nicht beschränkt auf 3,5,5-Trimethyl-1-Hexyl, Isooctyl, wie beispielsweise 2-Ethyl-1-Hexyl, 6-Methyl-1-Heptyl, 2-Methyl-1-Heptyl, 2-Propyl-1-Pentyl, 2,4,4-Trimethyl-1-pentyl, 1-Ethyl-2-Methyl-1-Pentyl und 1,4-Dimethyl-1-hexyl, insbesondere Isooctyl wie beispielsweise 2-Ethyl-1-hexyl, 6-Methyl-1-Heptyl und 2-Methyl-1-Heptyl. In solchen Tensiden ist R3 vorzugsweise H und n ist 0. Ganz besonders bevorzugt sind Natriumbis(isooctyl)sulfosuccinate, wie beispielsweise Natriumbis(2-ethyl-1-hexyl)sulfosuccinat, Natriumbis(6-methyl-1-heptyl)sulfosuccinat und Natriumbis(2-methyl-1-heptyl)sulfosuccinat. Alternativ sind auch die korrespondieren Säuren verwendbar.
  • Dialkylsulfosuccinate der Formel (A-1) oder Kombinationen daraus sind ganz besonders bevorzugt,
    Figure imgb0008
     wobei die Reste R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander linear oder verzweigt sind und 6 bis 22 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 6 bis 12 Kohlenstoffatome, enthalten und besonders bevorzugt ausgewählt werden aus 1-Hexyl, 3,5,5-Trimethyl-1-Hexyl, 2-Ethyl-1-Hexyl, 6-Methyl-1-Heptyl, 2-Methyl-1-Heptyl, 2-Propyl-1-Pentyl, 2,4,4-Trimethyl-1-pentyl, 1-Ethyl-2-Methyl-1-Pentyl und 1,4-Dimethyl-1-hexyl, und
    1/n Mn+ ein Äquivalent eines n-wertigen Kations ist.
  • Zusätzlich oder alternativ kann das Tensidsystem weitere anionische Tenside enthalten. In verschiedenen Ausführungsformen werden diese ausgewählt aus Alkylbenzolsulfonaten, Olefinsulfonaten, Alkansulfonaten, Alkylestersulfonate, Alk(en)ylsulfaten, Alkylethersulfaten, N-Acyltauriden, Polyethersulfonaten und Mischungen aus zwei oder mehr dieser anionischen Tenside. Weitere geeignete anionische Tenside sind Seifen, d.h. Salze von Fettsäuren, insbesondere die Na- oder K-Salze von Fettsäuren. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
  • Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch C12-18-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren sowie Tauride und Polyethersulfonate.
  • Alkylbenzolsulfonate sind vorzugsweise ausgewählt aus linearen oder verzweigten Alkylbenzolsulfonaten der Formel

             R-SO3 -X+

  • In dieser Formel steht R für einen linearen oder verzweigten, unsubstituierten Alkylarylrest. X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4 +, ½Zn2+, ½Mg2+, ½Ca2+, ½Mn2+, und deren Mischungen. "Alkylaryl", wie hierin verwendet, bezieht sich auf organische Reste, die aus einem Alkylrest und einem aromatischen Rest bestehen. Typische Beispiele für derartige Reste schließen ein, sind aber nicht beschränkt auf Alkylbenzolreste, wie Benzyl, Butylbenzolreste, Nonylbenzolreste, Decylbenzolreste, Undecylbenzolreste, Dodecylbenzolreste, Tridecylbenzolreste und ähnliche.
  • In verschiedenen Ausführungsformen sind derartige Tenside ausgewählt aus linearen oder verzweigten Alkylbenzolsulfonaten der Formel
    Figure imgb0009
  • in der R' und R" zusammen 8 bis 19, vorzugsweise 8 bis 15 und insbesondere 8 bis 12 C-Atome enthalten, dargestellt. Ein ganz besonders bevorzugter Vertreter ist Natriumdodecylbenzylsulfonat. In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung enthält die Zusammensetzung mindestens ein solches Alkylbenzolsulfonat.
  • Weitere einsetzbare anionische Tenside sind die Alkylestersulfonate, insbesondere solche der Formel

             R1-CH(SO3 -X+)-C(O)-O-R2

  • In dieser Formel steht R1 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest. Bevorzugte Reste R1 sind ausgewählt aus Nonyl-, Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosyl-, Heneicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit ungerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R1-CH sind abgeleitet von C12-C18-Fettsäuren, beispielsweise von Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylsäure. R2 steht für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest. Bevorzugte Reste R2 sind C1-6 Alkylreste, insbesondere Methyl
    (=Methylestersulfonate). X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4 +, ½Zn2+, ½Mg2+, ½Ca2+, ½ Mn2+, und deren Mischungen.
  • Ebenfalls geeignet als anionische Tenside sind die sekundären Alkansulfonate. Diese weisen beispielsweise die Formel

             R1CH(SO3-X+)R2

    auf, wobei jeweils R1 und R2 unabhängig ein lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, ein lineares oder verzweigtes Alkyl bilden, vorzugsweise mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugt mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und X+ ausgewählt ist aus der Gruppe Na+, K+, NH4 +, ½Zn2+, ½Mg2+, ½Ca2+, ½Mn2+ und deren Mischungen, bevorzugt Na+.
  • In verschiedenen bevorzugten Ausführungsform weist das mindestens eine sekundäre Alkansulfonat die nachstehende Formel

             H3C-(CH2)n-CH(SO3 -X+)-(CH2)m-CH3

    auf, wobei m und n unabhängig voneinander eine ganze Zahl zwischen 0 und 20 sind. Vorzugsweise ist m + n eine ganze Zahl zwischen 7 und 17, bevorzugt 10 bis 14 und X+ ist ausgewählt aus der Gruppe Na+, K+, NH4 +, ½Zn2+, ½Mg2+, ½Ca2+, ½Mn2+ und deren Mischungen, bevorzugt Na+. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist das mindestens eine sekundäre Alkansulfonat sekundäres C14-17 Natriumalkansulfonat. Ein derartiges sekundäres C14-17 Natriumalkansulfonat wird beispielsweise von der Firma Clariant unter dem Handelsnamen "Hostapur SAS60" vertrieben.
  • Geeignete Tauride sind solche der allgemeinen Formel

             R-C(O)-N(CH3)-CH2CH2-SO3 -X+

    wobei R ein linearer oder verzweigter, vorzugsweise ungeradzahliger, Alkylrest mit 6 bis 30, vorzugsweise 7 bis 17 Kohlenstoffatomen ist.
  • Weitere geeignete Aniontenside sind die in EP2203419 A1 beschriebenen Polyethersulfonate der Formel

             R1-O-(CH2-CHR2O)nCH2-C(O)-CH2-SO3 -X+

    wobei R1 für einen geradkettigen, verzweigten, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen und/oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, R2 unabhängig voneinander für jede der k Alkoxyeinheiten für Wasserstoff oder einen geradkettigen, verzweigten, aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, n für eine Zahl von 0 bis 35, und X+ für H+, Na+, K+, NH4 +, ½Zn2+, ½Mg2+, ½Ca2+, ½Mn2+ und deren Mischungen, bevorzugt Na+ steht.
  • Besonders bevorzugt sind Alkylethersulfate mit der Formel (A-3)

             R1-O-(AO)n-SO3 -X+ (A-3)

    geeignet. In der Formel (A-3) steht R1 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten (C10-C20)-Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R1 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R1 sind abgeleitet von C12-C18-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C10-C20-Oxoalkoholen.
  • AO steht gemäß Formel (A-3) für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n steht gemäß Formel (A-3) für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. X steht gemäß Formel (A-3) für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4 +, ½Zn2+, ½Mg2+, ½Ca2+, ½Mn2+, und deren Mischungen.
  • Besonders bevorzugte Waschmittel enthalten ein Alkylethersulfat ausgewählt aus Fettalkoholethersulfaten der Formel
    Figure imgb0010
     mit k = 11 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na-C12-14 Fettalkoholethersulfate mit 2 EO (k = 11-13, n = 2). Der angegebenen Ethoxylierungsgrad stellt einen statistischen Mittelwert dar, der für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein kann. Die angegebenen Alkoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoxylate/Ethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE).
  • Als Alk(en)ylsulfate werden die Salze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxo-Alkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside. Generell einsetzbar sind demnach die Alkylsulfate der Formel

             R1-O-SO3 -X+ (A-4).

  • In dieser Formel (A-4) steht R1 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R2 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R1 sind abgeleitet von C12-C18-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C10-C20-Oxoalkoholen. X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4 +, ½Zn2+, ½Mg2+, ½ Ca2+, ½Mn2+, und deren Mischungen.
  • In verschiedenen Ausführungsformen sind diese Tenside ausgewählt aus Fettalkoholsulfaten der Formel
    Figure imgb0011
     mit k = 11 bis 19. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na-C12-14 Fettalkoholsulfate (k = 11-13).
  • Die vorstehend genannten anionischen Tenside einschließlich der Fettsäureseifen können auch als Säuren vorliegen, liegen aber vorzugsweise in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesium- oder Ammoniumsalze vor. Besonders bevorzugt sind die Natriumsalze und/oder Ammoniumsalze. Zur Neutralisation einsetzbare Amine sind vorzugsweise Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Methylethylamin oder eine Mischung daraus, wobei Monoethanolamin bevorzugt ist.
  • Ganz besonders bevorzugte Tensidzusammensetzungen zeichnen sich dadurch aus, dass das mindestens eine von dem Verdickungsmittel unterschiediche Tensid mindestens ein anionisches Tensid umfasst, wobei das anionische Tensid ausgewählt wird aus C9-C15-Alkylbenzolsulfonat, C10-C20-Alkylethersulfat, (C6-C22)-Dialkylsulfosuccinaten oder Mischungen daraus. Dabei werden diese anionischen Tenside wiederum ganz besonders bevorzugt aus Tensiden der vorbeschriebenen Formeln, insbesondere die Formeln (A-1), (A-2), (A-3) und (A-4), ausgewählt. Ganz besonders bevorzugt sind dabei Kombinationen, die mindestens ein (C6-22)-Dialkylsulfosuccinat und vorzugsweise auch mindestens ein C8-12-Alkylbenzolsulfonat umfassen.
  • In bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung umfasst die Tensidzusammensetzung mindestens einen Alkylether als nichtionisches Tensid, vorzugsweise ein C8-20 Fettalkoholalkoxylat mit 1 bis 10 EO und 0 bis 10 PO. Besonders bevorzugt ist, wenn die Tensidzusammensetzung zusätzlich mindestens ein anionisches Tensid wie oben definiert, besonders bevorzugt mindestens ein Dialkylsulfosuccinat (wie oben beschrieben) sowie optional auch mindestens ein C8-12-Alkylbenzolsulfonat enthält.
  • Sofern anionische und nichtionische Tenside eingesetzt werden, kann das Gewichtsverhältnis von gesamtem anionischem zu nichtionischem Tensid, unter Nichtberücksichtigung des Verdickungsmittels, 100:1 bis 1:100, vorzugsweise 25:1 bis 1:25, in bestimmten besonders bevorzugten Ausführungsformen 1:5 bis 5:1 betragen. In Ausführungsformen, in denen das Verdickungsmittel zusammen mit einem Dialkylsulfosuccinat und einem Alkylether eingesetzt wird, beträgt das Gewichtsverhältnis von Verdickungsmittel, Dialkylsulfosuccinat und Alkylether 3-7 : 1-2 : 1-2, vorzugsweise 4-6 : 1,2-1,8 : 1,2-1,8.
  • In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung kann das Verdickungsmittel in Form eines Premixes eingesetzt werden, wobei dieser Premix dann mit den übrigen Bestandteilen der Tensidzusammensetzung gemischt wird, um die fertige flüssige Tensidzusammensetzung gemäß der Erfindung zu erhalten. Derartige Premixe sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
  • In verschiedenen Ausführungsformen enthält der Premix zusätzlich zu dem Verdickungsmittel mindestens ein nichtionisches und vorzugsweise auch mindestens ein anionisches Tensid. Das nichtionische Tensid ist dabei vorzugsweise ein Alkylether, wie vorstehend beschrieben, und das anionische Tensid ein Dialkylsulfosuccinat, ebenfalls wie vorstehend beschrieben.
  • Ganz besonders bevorzugt sind Premixe, enthaltend jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten a) und b)
    1. a) 40 bis 90 Gew.-% mindestens eines nicht-polymeren, tensidischen, vorzugsweise organischen Verdickungsmittels, wie hierin definiert;
    2. b) 10 bis 60 Gew.-% eines Tensidsystems, enthaltend
      • b1) mindestens ein C8-20 Fettalkoholalkoxylat mit 1 bis 10 EO und 0 bis 10 PO als nichtionisches Tensid, vorzugsweise ein C12-18-Fettalkoholakoxylat mit 2-6 Propylenoxideinheiten gefolgt von 2-8 Ethylenoxideinheiten; und
      • b2) mindestens ein Dialkylsulfosuccinat (wie oben beschrieben) als anionisches Tensid, wobei das Gewichtsverhältnis von b1) und b2) in einem Gewichtsverhältnisbereich von 2 zu 1 bis 1 zu 2 liegt und b1)+b2) mindestens 50 Gew.-%,vorzugsweise mindestens 70 Gew.-%, noch bevorzugter mindestens 90 Gew.-% des Gesamtgewicht des Tensidsystems b) ausmachen; und
    3. c) optional Wasser als flüssige Phase.
  • Es wurde gefunden, dass derartige Premixe, die durch Vorlegen des Tensidsystems b) und Zugabe des Verdickungsmittels a) erhältlich sind, die Stabilität der damit hergestellten flüssigen Mittel besonders vorteilhaft beeinflussen. Der Premix kann beliebig mit Wasser verdünnt werden, wobei die Gesamtwassermenge von der gewünschten Wassermenge in der Endformulierung abhängt. Üblich sind Wassermengen von 5 bis 50 Gew.-% im Premix, bezogen auf das Gesamtgewicht des Premixes.
  • Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Herstellung der Tensidzusammensetzungen gemäß der Erfindung. Solche Verfahren umfassen die folgende Schritte:
    1. a) Herstellen eines Premixes durch Mischen des mindestens einen nicht polymeren, tensidischen Verdickungsmittels mit einem Tensidsystem, wobei das Tensidsystem mindestens ein anionisches Tensid, vorzugsweise ein Dialkylsulfosuccinat, und mindestens ein nichtonisches Tensid, vorzugsweise einen Alkylether, und optional Wasser umfasst; und
    2. b) Mischen des in Schritt a) erhaltenen Premixes mit mindestens einem weiteren Bestandteil, vorzugsweise weiteren Tensiden, um die flüssige Tensidzusammensetzung zu erhalten.
  • Bei den weiteren Bestandteilen kann es sich um übliche Bestandteile von flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln handeln, insbesondere eine übliche tensid-haltige Wasch- oder Reinigungsmittelmatrix. Bevorzugt handelt es sich bei einer solchen Matrix um eine flüssige Waschmittelzusammensetzung, die zusätzliches anionisches Tensid, insbesondere Alkylbenzolsulfonate, wie oben definiert, enthält. Weiterhin kann die Zusammensetzung auch Enzyme, beispielsweise Cellulasen enthalten, wie unten im Detail definiert. Die Matrix bzw. die weiteren Bestandteilen umfassen in verschiedenen Ausführungsformen Wasser.
  • Die Tensidzusammensetzungen der Erfindungen können frei von weiteren Verdickungsmitteln neben dem hierin beschriebenen tensidischen Verdickungsmittel sein. Insbesondere sind sie in verschiedenen Ausführungsformen frei von polymeren Verdickungsmitteln, wie zum Beispiel Cellulose-basierten Verdickern, Guar, Xanthan, hydrophoben Verdickern, wie beispielsweise Hydroxystearinsäure, hydrierten Rizinusölen und ähnlichen. "Frei von", wie in diesem Zusammenhang verwendet, bedeutet, dass die Zusammensetzungen die entsprechenden Inhaltsstoffe nicht in bewusst zugesetzter Form und Menge enthalten, vorzugsweise ist der Gehalt bezogen auf die Gesamtzusammensetzung unter 1 Gew.-%, besonders bevorzugt unter 0,1 Gew.-% noch bevorzugter unter 0,05 Gew.-%.
  • In alternativen Ausführungsformen ist es allerdings auch möglich neben den erfindungsgemäßen Verdickungsmitteln andere Verdickungsmittel einzusetzen, wie beispielsweise Agar-Agar, Carrageenan, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine, Casein, Xanthan, andere nicht polymere, kristalline Hydroxylgruppen-haltige Verdicker, wie beispielsweise hydriertes Rizinusöl (hydrogenated castor oil; HCO), sowie Benzylidenalditole, Acrylate und bestimmte peptidische oder von Peptiden abgeleitete Verdicker, insbesondere Dipeptide oder von solchen abgeleitete Verbindungen.
  • Geeignete nicht polymere, kristalline Hydroxylgruppen-haltige Verdicker werden beispielsweise in der internationalen Veröffentlichung WO 2017/112384 A1 beschrieben und umfassen insbesondere kristalline, hydroxyl-haltige Fettsäuren, Fettsäurester und Fettsäurewachse. Typischweise handelt es sich um Verbindungen der Formel R1O-CH2-CHOR2-CH2-OR3, wobei R1-C(=O)-R4 ist, R2 R1 oder H ist, R3 R1 oder H ist und jedes R4 unabhängig C10-22 Alkyl oder Alkenyl mit mindestens einer Hydroxylgruppe ist. In verschiedenen Ausführungsformen ist
    R1-C(=O)-(CH2)x-CHOH-(CH2)a-CH3
    R2 ist -C(=O)-(CH2)y-CHOH-(CH2)b-CH3 und
    R3 ist -C(=OHCH2)z-CHOH-(CH2)c-CH3
    wobei (x+a), (y+b) und (z+c) jeweils unabhängig 11 bis 17 sind. Vorzugsweise sind x=y=z=10 und/oder a=b=c=5.
  • Spezielle Beispiele für bevorzugte Verbindungen dieser Art schließen Rizinusöl und dessen Derivate ein, wie insbesondere hydriertes Rizinusöl (HCO), hydriertes Rizinuswachs und Ethan-1,2-diyl-bis(12-hydroxyoctadecanoat). Kommerziell erhältliche Verbindungen schließen THIXCIN® R von Rheox Inc. (nun Elementis) ein. Weitere Beispiele für geeignete HCOs finden sich in US Patent 5,340,390 .
  • HCO, wie hierin verwendet, erfasst jedes hydrierte Rizinusöl oder Derivat davon. Rizinusöle schließen Glyceride, insbesondere Trigylceride, die C10-22 Hydroxyalkyl- oder Hydroxyalkenylgruppen tragen, ein. Die Hydrierung konvertiert Doppelbindungen in dem Ausgangsöl, so dass sich gesättigte Hydroxyalkylgruppen, wie beispielsweise Hydroxystearylgruppen, ergeben. HCO kann daher beispielsweise aus Trihydroxystearin, Dihydroxystearin und Mischungen davon ausgewählt werden. Die eingesetzen Mengen liegen abhängig von der Art der Formulierung im Bereich von 0,05 bis 10 Gew.-%, wobei in Pre-Mix-Formulierungen typischerweise 2-10 Gew.-% und in den Endprodukten weniger als 1 Gew.-%, d.h. typischerweise 0,05 bis 0,8 Gew.-% eingesetzt werden.
    Bevorzugte Verdicker dieser Art werden beispielsweise auch in der U.S.6,080,708 und der WO 02/40627 beschrieben.
  • Geeignete Acrylatverdicker sind beispielsweise die sogenannten HASE (hydrophobically modified alkali swellable emulsion) Verdicker, wie sie in der WO 2017/112384 beschrieben werden, d.h insbesondere solche mit Wiederholungseinheiten der Formel:

             -(CR1R2-CH2)a-(CR3R4-CH2)b-(CR5R6-CH2)c-(CR7R8-CH2)d-

    wobei a, b, c und d ganze Zahlen von 0 bis 4000 sind und die Summe von a, b, c und d eine ganze Zahl von 60 bis 7000 ist;
    • R1, R3, R5 und R7 unabhängig voneinander ausgewählt werden aus H, CH3;
    • R8 ein Esterrest der Formel -C(=O)O(CH2)f-CH3 ist, wobei f eine ganze Zahl von 3 bis 7, vorzugsweise 3, ist, wobei das Acrylat vorzugsweise mindestens 30 mol-%, bevorzugter mindestens 40 mol-%, noch bevorzugter mindestens 50 mol-% R8 enthält;
    • R2, R4 und R6 unabhängig ausgewählt werden aus -C(=O)OR, Phenyl substituiert in der m-Position mit -(CRR)-NH-C(=O)O-R, 2-oxo-pyrrolidin-1-yl, -(CH2)p-CH3 und -C(=O)NHR, wobei p eine ganze Zahl von 0 bis 45 ist und
    • R ausgewählt wird aus H, -OR", -(CH2-CH2-O)q-R", -(CR"R")r-R" und -(CR"R")s-NR"2
    • wobei jedes q und r und s unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 45 ist und jedes R" unabhängig ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus H, -OH, -NH2, -COOH, -CN, -SO3H, -(CH2)t-CH3, Phenyl und 1-, 2- oder 3-Pyridinyl, wobei t eine ganze Zahl von 0 bis 40 ist; und
    • das Molekulargewicht 50000 bis 2000000 Da, 100000 bis 1000000 oder 500000 bis 900000 beträgt.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform sind R2, R4 und R6 unabhängig -C(=O)OR, wobei R unabhängig ausgewählt wird aus -H, -OR", -(CH2-CH2-O)q-R" und -(CR"R")r-R", wobei jedes q und r und s unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 45 sind, vorzugsweise 1 bis 40, weiter bevorzugt 20 bis 35, und jedes R" unabhängig ausgewählt wird aus H, -OH, -NH2, -COOH und -(CH2)t-CH3 mit t = 0 bis 40, vorzugsweise 1 bis 20.
  • R2, R4 und R6 können gleich oder verschieden sein. Das Acrylat kann weniger als 30 mol-%, vorzugsweise weniger als 25 mol-% von Carbonsäuregruppen als R2, R4 und/oder R6 enthalten. Das Acrylat kann weniger als 50 mol-%, vorzugsweise weniger als 40 mol-%, noch bevorzugter weniger als 30 mol-% von Ethylestergruppen als R2, R4 und/oder R6 enthalten.
  • Solche Acrylatverdicker können in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 1,2 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 Gew.-% bis 0,8 Gew.-%, am meisten bevorzugt 0,1 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% der entsprechenden Zusammensetzung eingesetzt werden, insbesondere in Kombination mit den oben beschriebenen nicht polymeren, kristallinen, hydroxyl-haltigen Verdickern, wie in der WO 2017/112384 beschrieben.
  • Geeignete Acrylate schließen Novethix™ HC200 (Lubrizol) und Rheovis™ AT-120 (BASF) ein.
  • Geeignete Benzylidenalditol-Verbindungen sind solche der Formel (I)
    Figure imgb0012
     worin
    • *-
    für eine kovalente Einfachbindung zwischen einem Sauerstoffatom des Alditol-Grundgerüsts und dem vorgesehenen Rest steht,
    n
    für 0 oder 1, bevorzugt für 1, steht,
    m
    für 0 oder 1, bevorzugt für 1, steht,
    R1, R2 und R3
    unabhängig voneinander steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C4-Alkylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine Gruppe -C(=O)-NH-NH2, eine Gruppe -NH-C(=O)-(C2-C4-Alkyl), eine C1-C4-Alkoxygruppe, eine C1-C4-Alkoxy-C2-C4-alkylgruppe, zwei der Reste gemeinsam mit dem Restmolekül einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden,
    R4, R5 und R6
    unabhängig voneinander steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C4-Alkylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine Gruppe-C(=O)-NH-NH2, eine Gruppe -NH-C(=O)-(C2-C4-Alkyl), eine C1-C4-Alkoxygruppe, eine C1-C4-Alkoxy-C2-C4-alkylgruppe, zwei der Reste gemeinsam mit dem Restmolekül einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden,
  • Aufgrund der Stereochemie der Alditole sei erwähnt, dass sich erfindungsgemäße besagte Benzylidenalditole sowohl in der L-Konfiguration oder in der D-Konfiguration oder als Gemisch aus beiden Konfigurationen eignen. Aufgrund der natürlichen Verfügbarkeit werden erfindungsgemäß bevorzugt die Benzylidenalditol-Verbindungen in der D-Konfiguration eingesetzt. Es hat sich als bevorzugt herausgestellt, wenn sich das Alditol-Grundgerüst der in der Zusammensetzung enthaltenen Benzylidenalditol-Verbindung gemäß Formel (I) von D-Glucitol, D-Mannitol, D-Arabinitol, D-Ribitol, D-Xylitol, L-Glucitol, L-Mannitol, L-Arabinitol, L-Ribitol oder L-Xylitol ableitet. Besonders bevorzugt sind solche Zusammensetzungen, die sich dadurch kennzeichnen, dass R1, R2, R3, R4, R5 und R6 gemäß Benzylidenalditol-Verbindung der Formel (I) unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, Methyl, Ethyl, Chlor, Fluor oder Methoxy, bevorzugt ein Wasserstoffatom, bedeuten.
  • n gemäß Benzylidenalditol-Verbindung der Formel (I) steht bevorzugt für 1.
  • m gemäß Benzylidenalditol-Verbindung Formel (I) steht bevorzugt für 1.
  • Ganz besonders bevorzugt enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung als Benzylidenalditol-Verbindung der Formel (I) mindestens eine Verbindung der Formel (I-1)
    Figure imgb0013
     worin R1, R2, R3, R4, R5 und R6 wie in Anspruch 1 definiert sind. Am bevorzugtesten stehen gemäß Formel (I-1) R1, R2, R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, Methyl, Ethyl, Chlor, Fluor oder Methoxy, bevorzugt für ein Wasserstoffatom.
  • Am bevorzugtesten wird die Benzylidenalditol-Verbindung der Formel (I) ausgewählt aus 1,3:2,4-Di-O-benzyliden-D-sorbitol; 1,3:2,4-Di-O-(p-methylbenzyliden)-D-sorbitol; 1,3:2,4-Di-O-(p-chlorobenzyliden)-D-sorbitol; 1,3:2,4-Di-O-(2,4-dimethylbenzyliden)-D-sorbitol; 1,3:2,4-Di-O-(p-ethylbenzyliden)-D-sorbitol; 1,3:2,4-Di-O-(3,4-dimethylbenzyliden)-D-sorbitol oder Mischungen daraus.
  • Die Menge an enthaltenen Benzylidenalditol-Verbindungen der Formel (I) liegt abhängig von der Art der Formulierung im Bereich von 0,05 bis 10 Gew.-%, wobei in Pre-Mix-Formulierungen typischerweise 2-10 Gew.-% und in den Endprodukten weniger als 1 Gew.-%, d.h. typischerweise 0,05 bis 0,8 Gew.-% eingesetzt werden, wobei die Angaben jeweils auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Formulierung bezogen sind.
  • Geeignete peptidische Verbindungen werden beispielsweise in der internationalen Veröffentlichung WO 2011/112912 A1 beschrieben. Insbesondere sind dabei die Verbindungen der Formeln (I) und (I-1), die auf den Seiten 5-20 und dabei ganz besonders die in den Tabellen 1-4 der WO 2011/112912 A1 genannten konkreten Verbindungen geeignet. Die Offenbarung der WO 2011/112912 A1 ist hierin in ihrer Gesamtheit durch Bezugnahme eingeschlossen.
  • In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung enthalten die flüssigen Tensidzusammensetzungen der Erfindung neben dem nicht-polymeren, tensidischen Verdickungsmittel zusätzlich HCO, insbesondere wie oben definiert.
  • In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung enthalten die flüssigen Tensidzusammensetzungen der Erfindung neben dem nicht-polymeren, tensidischen Verdickungsmittel zusätzlich mindestens einen Acrylatverdicker, insbesondere wie oben definiert.
  • In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung enthalten die flüssigen Tensidzusammensetzungen der Erfindung neben dem nicht-polymeren, tensidischen Verdickungsmittel zusätzlich mindestens ein Benzylidenalditol, insbesondere wie oben definiert.
  • In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung enthalten die flüssigen Tensidzusammensetzungen der Erfindung neben dem nicht-polymeren, tensidischen Verdickungsmittel zusätzlich mindestens einen Gummiverdicker, insbesondere ausgewählt aus den oben genannten.
  • In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung enthalten die flüssigen Tensidzusammensetzungen der Erfindung neben dem nicht-polymeren, tensidischen Verdickungsmittel zusätzlich mindestens einen peptidischen Verdicker, insbesondere wie oben definiert.
  • In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung enthalten die flüssigen Tensidzusammensetzungen der Erfindung neben dem nicht-polymeren, tensidischen Verdickungsmittel zusätzlich mindestens einen Acrylatverdicker und mindestens ein HCO, insbesondere wie oben definiert.
  • In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung enthalten die flüssigen Tensidzusammensetzungen der Erfindung neben dem nicht-polymeren, tensidischen Verdickungsmittel zusätzlich mindestens ein HCO und mindestens ein Benzylidenalditol.
  • In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung enthalten die flüssigen Tensidzusammensetzungen der Erfindung neben dem nicht-polymeren, tensidischen Verdickungsmittel zusätzlich mindestens einen Acrylatverdicker und mindestens ein Benzylidenalditol.
  • In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung enthalten die flüssigen Tensidzusammensetzungen der Erfindung neben dem nicht-polymeren, tensidischen Verdickungsmittel zusätzlich mindestens einen peptidischen Verdicker und mindestens ein Benzylidenalditol.
  • In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung enthalten die flüssigen Tensidzusammensetzungen der Erfindung neben dem nicht-polymeren, tensidischen Verdickungsmittel zusätzlich mindestens einen Acrylatverdicker und mindestens einen peptidischen Verdicker und/oder einen Gummiverdicker.
  • In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung enthalten die flüssigen Tensidzusammensetzungen der Erfindung neben dem nicht-polymeren, tensidischen Verdickungsmittel zusätzlich mindestens einen peptidischen Verdicker und mindestens einen Gummiverdicker.
  • In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung enthalten die flüssigen Tensidzusammensetzungen der Erfindung neben dem nicht-polymeren, tensidischen Verdickungsmittel zusätzlich mindestens ein Benzylidenalditol und mindestens einen Gummiverdicker.
  • Die flüssige Tensidzusammensetzung, insbesondere das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel, kann durch Vermischen einer bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Tensidzusammensetzung Gesamtmenge von 0,05 Gew.-% bis 22 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-% des Premixes wie oben beschrieben, mit einer Zusammensetzung enthaltend Wasser und mindestens ein weiteres Tensid erhalten werden, mit der Maßgabe, dass die flüssige Tensidzusammensetzung die oben angegebenen Merkmale erfüllt. Die weiteren Tenside können aus den hierin beschriebenen Tensiden ausgewählt werden.
  • In bevorzugten Ausführungsformen werden neben den im Premix eingesetzten Tensiden weitere Tenside aus der Gruppe der Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholethersulfate und Fettalkoholalkoxylate eingesetzt.
  • Es kann für die Kaltwaschleistung vorteilhaft sein, wenn die erfindungsgemäßen flüssigen Tensidzusammensetzungen als anionisches Tensid zusätzlich Seife(n) enthalten. Seifen sind die wasserlöslichen Natrium- oder Kaliumsalze der gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, der Harzsäuren des Kolophoniums (gelbe Harzseifen) und der Naphthensäuren, die als feste oder halbfeste Gemische in der Hauptsache für Wasch- und Reinigungszwecke verwendet werden. Natrium- oder Kaliumsalze der gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, sind gemäß Erfindung bevorzugte Seifen. Derartige Zusammensetzungen sind dabei dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,1 bis 6 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 4,5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,3 bis 4,1 Gew.-% Seife(n) enthalten.
  • Erfindungsgemäß ist es ganz besonders bevorzugt, eine Kombination aus
    • mindestens einem Fettalkoholethersulfat der Formel A-3a
      Figure imgb0014
       mit k = 11 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 (besonders bevorzugte Vertreter sind Na-C12-14 Fettalkoholethersulfate mit 2 EO (k = 11-13, n = 2 in Formel A-3), und
    • mindestens einem linearen oder verzweigten Alkylbenzolsulfonaten der Formel A-2
      Figure imgb0015
       in der R' und R" zusammen 9 bis 19, vorzugsweise 11 bis 15 und insbesondere 11 bis 13 C-Atome enthalten (insbesondere der obigen Formel (A-2a)),
  • in den erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzungen zu verwenden.
  • Mit besonderem Vorzug enthalten solche Tensidzusammensetzungen auch mindestens ein nichtionisches Tensid aus der Gruppe der (C8-C22)-Fettalkoholethoxylate, da diese Tenside auch bei niedrigen Waschtemperaturen leistungsstarke Zusammensetzungen ergeben und im Falle flüssiger Zubereitungen exzellente Kältestabilität aufweisen.
  • Demnach enthalten besonders bevorzugte flüssige Tensidzusammensetzungen zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid der Formel

             R2-O-(AO)m-H,

    in der
    • R2
    für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylrest,
    AO
    für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung,
    m
    für ganze Zahlen von 1 bis 50 stehen.
  • In der vorstehend genannten Formel steht R2 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Arylrest oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylarylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R2 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R2 sind abgeleitet von C12-C18-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C10-C20-Oxoalkoholen.
  • AO steht für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index m steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht m für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8.
  • Zusammenfassend sind besonders bevorzugte Tenside ausgewählt aus Fettalkoholethoxylaten der Formel A-6
    Figure imgb0016
     mit k = 11 bis 19, m = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind C12-18 Fettalkohole mit 7 EO (k = 11-17, m = 7 in Formel A-6).
  • Die vorstehend genannten Tenside aus der Gruppe der Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholethersulfate und Fettakoholalkoxylate werden vorzugsweise zusätzlich zu den im Premix eingesetzten Tensiden aus der Gruppe der Dialkylsulfosuccinate und Alkylether mit EO und PO Einheiten eingesetzt. Dies gilt ebenso für die im Folgenden beschriebenen bevorzugten Tensidkombinationen die zusätzlich zu dem Verdickungsmittel und ggf. auch dem Dialkylsulfosuccinat und Alkylether eingesetzt werden.
  • Insbesondere bevorzugte Zusammensetzungen enthalten nichtionische Tenside in bestimmten Mengen. Äußerst bevorzugte erfindungsgemäße flüssige Tensidzusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge an nichtionischen Tensiden bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzungen 1,0 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 20,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 5,0 bis 18,0 Gew.-%, beträgt.
  • Weiter bevorzugte Zusammensetzungen enthalten bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzungen 1,0 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 20,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 5,0 bis 18,0 Gew.-% Fettalkoholethoxylat(e) (insbesondere der Formel (A-6)).
  • Bevorzugte erfindungsgemäße flüssige Tensidzusammensetzungen enthalten auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bezogen
    • anionisches Tensid in einer Gesamtmenge von 1,0 bis 35,0 Gew.-%, bevorzugt von 5,0 bis 30,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 10,0 bis 25,0 Gew.-%, und
    • nichtionisches Tensid in einer Gesamtmenge von 1,0 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 20,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 5,0 bis 18,0 Gew.-%.
  • Hierbei ist es wiederum bevorzugt, die bevorzugten Tenside (am bevorzugtesten in den als bevorzugt gekennzeichneten Mengen) einzusetzen. Die Menge der speziellen anionischen und nichtionischen Tenside ist in diesem Falle so zu wählen, dass die zuvor definierte Gesamtmenge an anionischem Tensid und die zuvor definierte Gesamtmenge an nichtionischem Tensid eingehalten wird.
  • Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind solche Zusammensetzungen bevorzugt, die
    1. i) mindestens ein anionisches Tensid der Formel R1-O-(AO)n-SO3 -X+, und
    2. ii) mindestens ein anionisches Tensid der Formel A-2
      Figure imgb0017
       und
    3. iii) mindestens ein nichtionisches Tensid der Formel R2-O-(AO)m-H, enthalten, in denen
      R1
      für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylrest,
      R' und R"
      zusammen 9 bis 19, vorzugsweise 11 bis 15 und insbesondere 11 bis 13 C-Atome enthalten,
      AO
      unabhängig voneinander für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung,
      n, m
      unabhängig voneinander für ganze Zahlen von 1 bis 50,
      X
      für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations stehen.
  • Die Tenside i) und ii) wurden weiter oben als bevorzugte Tenside a) mit den Formeln (A-3) und (A-2a) beschrieben, das Tensid iii) als bevorzugtes Tensid mit der Formel (A-6). Manche Zusammensetzungen dieser Ausführungsform sind dabei wiederum dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich mindesten eine Seife enthalten.
  • Gemäß einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform sind solche Zusammensetzungen bevorzugt, die bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung
    1. i) in einer Gesamtmenge von 1,0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 12,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 5,0 bis 10,0 Gew.-% mindestens ein anionisches Tensid der Formel R1-O-(AO)n-SO3 -X+, und
    2. ii) in einer Gesamtmenge von 1,0 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 20,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 5,0 bis 20,0 Gew.-% mindestens ein anionisches Tensid der Formel A-2
      Figure imgb0018
       und
    3. iii) in einer Gesamtmenge von 1,0 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 20,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 5,0 bis 18,0 Gew.-% mindestens ein nichtionisches Tensid der Formel

               R2-O-(AO)m-H,

      enthalten, in denen
      R1
      für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylrest,
      R' und R"
      zusammen 9 bis 19, vorzugsweise 11 bis 15 und insbesondere 11 bis 13 C-Atome enthalten,
      AO
      unabhängig voneinander für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung,
      n, m
      unabhängig voneinander für ganze Zahlen von 1 bis 50,
      X
      für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations stehen.
  • Manche Tensidzusammensetzungen dieser Ausführungsform sind dabei wiederum dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,1 bis 6 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 4,5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,3 bis 4,1 Gew.-% Seife(n) enthalten.
  • Die erfindungsgemäße flüssige Tensidzusammensetzung kann als Lösemittel Wasser enthalten. Erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen enthalten Wasser in einer Menge zwischen 1 bis 55 Gew.-%, insbesondere von 2 bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
  • Dabei ist es bevorzugt, dass flüssige Tensidzusammensetzung mehr als 5 Gew.-%, bevorzugt mehr als 15 Gew.-% und insbesondere bevorzugt mehr als 25 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt mehr als 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Waschmittel, Wasser enthält. Dabei ist es wiederum besonders bevorzugt, wenn das Waschmittel weniger als 55 Gew.-%, bevorzugt weniger als 50 Gew.-% und insbesondere bevorzugt weniger als 45 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Waschmittel, Wasser enthält.
  • Wie bereits oben beschrieben, enthalten die vorstehend genannten bevorzugten Tensidkombinationen zusätzlich das Verdickungsmittel in der hierin definierten Menge, sowie vorzugsweise auch zusätzlich die im Premix eingesetzten Tenside aus der Gruppe der Dialkylsulfosuccinate und Alkylether mit EO und PO Einheiten. Dialkylsulfosuccinate und Alkylether mit EO/PO Einheiten sind jeweils beispielsweise in einer Menge zwischen 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung enthalten.
  • Ganz besonders bevorzugte flüssige Tensidzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung enthalten zusätzlich in der flüssigen Tensidzusammensetzung suspendierte Feststoffpartikel (im Folgenden auch als Partikel bezeichnet). Als solche suspendierten Feststoffpartikel sind Feststoffe zu verstehen, die sich bei 20°C nicht in der flüssigen Phase der erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzung lösen und als separate Phase vorliegen.
  • Die Partikel werden bevorzugt ausgewählt aus Polymeren, Perlglanzpigmenten, Mikrokapseln, Speckles oder Mischungen daraus.
  • Mikrokapseln im Sinne der vorliegenden Erfindung umfassen jede dem Fachmann bekannte Art von Kapsel, insbesondere jedoch Kern-Schale-Kapseln und Matrixkapseln. Matrixkapseln sind poröse Formkörper, die eine Struktur ähnlich zu einem Schwamm aufweisen. Kern-Schale-Kapseln sind Formkörper, die einen Kern und eine Schale aufweisen. Als Mikrokapseln sind solche Kapseln geeignet, die einen mittleren Durchmesser X50,3 (Volumenmittel) von 0.1 bis 200 µm, bevorzugt von 1 bis 100 µm, weiter bevorzugt 5 bis 80 µm, besonders bevorzugt von 10 bis 50 µm und insbesondere von 15 bis 40 µm aufweisen. Der mittlere Teilchengrößendurchmesser X50,3 wird durch Siebung oder mittels eines Partikelgrößenanalysators Camsizer der Fa. Retsch bestimmt. Die Mikrokapseln der Erfindung enthalten bevorzugt mindestens einen Wirkstoff, bevorzugt mindestens einen Riechstoff. Diese bevorzugten Mikrokapseln sind Parfummikrokapseln.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen die Mikrokapseln eine semipermeable Kapselwand (Schale) auf.
  • Eine semipermeable Kapselwand im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Kapselwand, die halbdurchlässig ist, also kontinuierlich über die Zeit kleine Mengen des Kapselkerns freisetzt, ohne dass die Kapsel z.B. durch Reibung beschädigt bzw. geöffnet wurde. Solche Kapseln, setzen über einen längeren Zeitraum kontinuierlich kleine Mengen des in der Kapsel befindlichen Wirkstoffs, z.B. Parfüm, frei.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen die Mikrokapseln eine impermeable Schale auf. Eine impermeable Schale im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Kapselwand, die im Wesentlichen undurchlässig ist, also den Kapselkern erst durch Beschädigung bzw. Öffnung der Kapsel freigibt. Solche Kapseln enthalten im Kapselkern signifikante Mengen des mindestens einen Riechstoffs, so dass bei Beschädigung bzw. bei Öffnung der Kapsel ein sehr intensiver Duft bereitgestellt wird. Die so erzielten Duftintensitäten sind in der Regel so hoch, dass geringere Mengen der Mikrokapseln eingesetzt werden können um die gleiche Duftintensität zu erzielen wie bei herkömmlichen Mikrokapseln.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung sowohl Mikrokapseln mit semipermeabler Schale, also auch Mikrokapseln mit impermeabler Schale. Durch den Einsatz von beiden Kapsel-Typen kann über den gesamten Wäschezyklus eine deutlich verbesserte Duftintensität bereitgestellt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung auch zwei oder mehr verschiedene Mikrokapseltypen mit semipermeabler oder impermeabler Schale enthalten.
  • Als Materialen für die Schale der Mikrokapseln kommen üblicherweise hochmolekulare Verbindungen in Frage wie zum Beispiel Eiweißverbindungen, wie zum Beispiel Gelatine, Albumin, Casein und andere, Cellulose-Derivate, wie zum Beispiel Methylcellulose, Ethylcellulose, Celluloseacetat, Cellulosenitrat, Carboxymethylcellulose und andere sowie vor allem auch synthetische Polymere wie zum Beispiel Polyamide, Polyethylenglycole, Polyurethane, Epoxydharze und andere. Bevorzugt dient als Wandmaterial, also als Schale, Melamin-Formaldehyd-Polymer, Melamin-Harnstoff-Polymer, Melamin-Harnstoff-Formaldehyd-Polymer, Polyacrylat-Polymer oder Polyacrylat-Copolymer. Erfindungsgemäße Kapseln werden beispielsweise, aber nicht ausschließlich, in US 2003/0125222 A1 , DE 10 2008 051 799 A1 oder WO 01/49817 beschrieben.
  • Bevorzugte Melamin-Formaldehyd-Mikrokapseln werden hergestellt, in dem man Melamin-Formaldehyd-Vorkondensate und/oder deren C1-C4-Alkylether in Wasser, in dem die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung und ggf. weitere Inhaltsstoffe, wie z.B. mindestens ein Riechstoff, in Gegenwart eines Schutzkolloids kondensiert. Geeignete Schutzkolloide sind z.B. Cellulosederivate, wie Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose und Methylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, Copolymere des N-Vinylpyrrolidons, Polyvinylalkohole, partiell hydrolysierte Polyvinylacetate, Gelatine, Gummi arabicum, Xanthangummi, Alginate, Pectine, abgebaute Stärken, Kasein, Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Copolymerisate aus Acrylsäure und Methacrylsäure, sulfonsäuregruppenhaltige wasserlösliche Polymere mit einem Gehalt an Sulfoethylacrylat, Sulfoethylmethacrylat oder Sulfopropylmethacrylat, sowie Polymerisate von N-(Sulfoethyl)-maleinimid, 2-Acrylamido-2-alkylsulfonsäuren, Styrolsulfonsäuren und Formaldehyd sowie Kondensate aus Phenolsulfonsäuren und Formaldehyd.
  • Es ist bevorzugt, die erfindungsgemäß verwendeten Mikrokapseln an deren Oberfläche ganz oder teilweise mit mindestens einem kationischen Polymer zu beschichten. Entsprechend eignet sich als kationisches Polymer zur Beschichtung der Mikrokapseln mindestens ein kationisches Polymer aus Polyquaternium-1, Polyquaternium-2, Polyquaternium-4, Polyquaternium-5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-8, Polyquaternium-9, Polyquaternium-10, Polyquaternium-11, Polyquaternium-12, Polyquaternium-13, Polyquaternium-14, Polyquaternium-15, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19, Polyquaternium-20, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Polyquaternium-29, Polyquaternium-30, Polyquaternium-31, Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquaternium-34, Polyquaternium-35, Polyquaternium-36, Polyquaternium-37, Polyquaternium-39, Polyquaternium-43, Polyquaternium-44, Polyquaternium-45, Polyquaternium-46, Polyquaternium-47, Polyquaternium-48, Polyquaternium-49, Polyquaternium-50, Polyquaternium-51, Polyquaternium-56, Polyquaternium-57, Polyquaternium-61, Polyquaternium-69, Polyquaternium-86. Ganz besonders bevorzugt ist Polyquaternium-7. Die im Rahmen dieser Anmeldung genutzte Polyquaternium-Nomenklatur der kationischen Polymere ist der Deklaration kationischer Polymere gemäß International Nomenclature of Cosmetic Ingredients (INCI-Deklaration) kosmetischer Rohstoffe entnommen.
  • Bevorzugt einsetzbare Mikrokapseln weisen mittlere Durchmesser X50,3 im Bereich von 1 bis 100 µm auf, vorzugsweise von 5 bis 95 µm, insbesondere von 10 bis 90 µm, zum Beispiel von 10 bis 80 µm.
  • Die den Kern beziehungsweise (gefüllten) Hohlraum umschließende Schale der Mikrokapseln hat bevorzugt eine durchschnittliche Dicke im Bereich von rund 5 bis 500 nm, vorzugsweise von rund 50 nm bis 200 nm, insbesondere von rund 70 nm bis etwa 180 nm.
  • Perlglanzpigmente sind Pigmente, die einen perlmuttartigen Glanz besitzen. Perlglanzpigmente bestehen aus dünnen Blättchen, die einen hohen Brechungsindex aufweisen und teilweise das Licht reflektieren sowie teilweise für das Licht transparent sind. Der perlmuttartige Glanz wird durch Interferenz des auf das Pigment treffenden Lichts erzeugt (Interferenzpigment). Perlglanzpigmente sind meist dünne Blättchen des oben genannten Materials, oder enthalten das o.g. Material als dünne mehrschichtige Filme oder als parallel angeordnete Bestandteile in einem geeigneten Trägermaterial.
  • Die erfindungsgemäß verwendbaren Perlglanzpigmente sind entweder natürliche Perlglanzpigmente wie z.B. Fischsilber (Guanin/Hypoxanthin-Mischkristalle aus Fischschuppen) oder Perlmutt (aus vermahlenen Muschelschalen), monokristalline blättchenförmige Perlglanzpigmente wie z.B. Bismutoxychlorid sowie Perglanzpigmente auf Basis von Glimmer sowie Glimmer/Metalloxid. Die letztgenannten Perlglanzpigmente sind Glimmer, die mit einem Metalloxidcoating versehen wurden.
  • Durch den Einsatz der Perlglanzpigmente in der erfindungsgemäßen Suspension werden Glanz und gegebenenfalls zusätzlich Farbeffekte erzielt.
  • Perlglanzpigmente auf Glimmer-Basis und auf Glimmer/Metalloxid-Basis sind erfindungsgemäß bevorzugt. Glimmer gehören zu den Schicht-Silicaten. Die wichtigsten Vertreter dieser Silicate sind Muscovit, Phlogopit, Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Zur Herstellung der Perlglanzpigmente in Verbindung mit Metalloxiden wird der Glimmer, überwiegend Muscovit oder Phlogopit, mit einem Metalloxid beschichtet. Geeignete Metalloxide sind u.a. TiO2, Cr2O3 und Fe2O3. Durch entsprechende Beschichtung werden Interferenzpigmente sowie Farbglanzpigmente als erfindungsgemäße Perlglanzpigmente erhalten. Diese Perlglanzpigmentarten weisen neben einem glitzernden optischen Effekt zusätzlich Farbeffekte auf. Desweiteren können die erfindungsgemäß verwendbaren Perlglanzpigmente weiterhin ein Farbpigment enthalten, welches sich nicht von einem Metalloxid ableitet.
  • Die Korngröße der bevorzugt verwendeten Perlglanzpigmente liegt bevorzugt bei einem mittleren Durchmesser X50,3 (Volumenmittel) zwischen 1.0 und 100 µm, besonders bevorzugt zwischen 10.0 und 60.0 µm.
  • Unter Speckles sind im Sinne der Erfindung Makropartikel, insbesondere Makrokapseln, zu verstehen, die einen mittleren Durchmesser X50,3 (Volumenmittel) von mehr als 300 µm, insbesondere von 300 bis 1500 µm, bevorzugt von 400 bis 1000 µm, aufweisen.
    Bei Speckles handelt es sich bevorzugt um Matrixkapseln. Die Matrix ist bevorzugt gefärbt. Die Matrixbildung erfolgt beispielsweise über Gelierung, Polyanion-Polykation-Wechselwirkungen oder Polyelektrolyt-Metallion-Wechselwirkungen und ist im Stand der Technik genauso wie die Herstellung von Partikeln mit diesen matrix-bildenden Materialien wohl bekannt. Ein beispielhaftes matrix-bildendes Material ist Alginat. Zur Herstellung Alginat-basierter Speckles wird eine wässrige Alginat-Lösung, welche ggf zusätzlich den einzuschließenden Wirkstoff bzw. die einzuschließenden Wirkstoffe enthält, vertropft und anschließend in einem Ca2+-Ionen oder Al3+-Ionen enthaltendem Fällbad ausgehärtet. Alternativ können anstelle von Alginat andere, matrixbildende Materialien eingesetzt werden.
  • Die Feststoffpartikel können in Schritt b) des hierin beschriebenen Verfahrens als zusätzlicher Bestandteil suspendiert werden, oder die Zugabe erfolgt in einem weiteren Schritt c).
  • Die erfindungsgemäße flüssige Tensidzusammensetzung kann zusätzlich weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften der Zusammensetzung abhängig von dem beabsichtigten Verwendungszweck weiter verbessern.
  • Die erfindungsgemäßen flüssigen Tensidzusammensetzungen enthalten bevorzugt mindestens ein Enzym. Das Enzym kann ein hydrolytisches Enzym oder ein anderes Enzym in einer für die Wirksamkeit des Mittels zweckmäßigen Konzentration sein. Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung stellen somit flüssigen Tensidzusammensetzungen dar, die ein oder mehrere Enzyme umfassen. Als Enzyme bevorzugt einsetzbar sind alle Enzyme, die in dem erfindungsgemäßen Mittel eine katalytische Aktivität entfalten können, insbesondere eine Protease, Amylase, Cellulase, Hemicellulase, Mannanase, Tannase, Xylanase, Xanthanase, Xyloglucanase, β-Glucosidase, Pektinase, Carrageenase, Perhydrolase, Oxidase, Oxidoreduktase oder eine Lipase, sowie deren Gemische. Enzyme sind in dem Mittel vorteilhafterweise jeweils in einer Menge von 1 x 10-8 bis 5 Gew.-% bezogen auf aktives Protein und das Gesamtgewicht der Zusammensetzung enthalten. Zunehmend bevorzugt ist jedes Enzym in einer Menge von 1 x 10-7-3 Gew.-%, von 0,00001-1 Gew.-%, von 0,00005-0,5 Gew.-%, von 0,0001 bis 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,0001 bis 0,05 Gew.-% in erfindungsgemäßen flüssigen Tensidzusammensetzungen enthalten, bezogen auf aktives Protein. Besonders bevorzugt zeigen die Enzyme synergistische Reinigungsleistungen gegenüber bestimmten Anschmutzungen oder Flecken, d.h. die in der Mittelzusammensetzung enthaltenen Enzyme unterstützen sich in ihrer Reinigungsleistung gegenseitig. Synergistische Effekte können nicht nur zwischen verschiedenen Enzymen, sondern auch zwischen einem oder mehreren Enzymen und weiteren Inhaltsstoffen des erfindungsgemäßen Mittels auftreten.
  • Bei der/den Amylase(n) handelt es sich vorzugsweise um eine α-Amylase. Bei der Hemicellulase handelt es sich vorzugsweise um eine Pektinase, eine Pullulanase und/oder eine Mannanase. Bei der Cellulase handelt es sich vorzugsweise um ein Cellulase-Gemisch oder eine Einkomponenten-Cellulase, vorzugsweise bzw. überwiegend um eine Endoglucanase und/oder eine Cellobiohydrolase. Bei der Oxidoreduktase handelt es sich vorzugsweise um eine Oxidase, insbesondere eine Cholin-Oxidase, oder um eine Perhydrolase.
  • Die eingesetzten Proteasen sind vorzugsweise alkalische Serin-Proteasen. Sie wirken als unspezifische Endopeptidasen, das heißt, sie hydrolysieren beliebige Säureamidbindungen, die im Inneren von Peptiden oder Proteinen liegen und bewirken dadurch den Abbau proteinhaltiger Anschmutzungen auf dem Reinigungsgut. Ihr pH-Optimum liegt meist im deutlich alkalischen Bereich. In bevorzugten Ausführungsformen umfasst das im erfindungsgemäßen Mittel enthaltene Enzym eine Cellulase und/oder eine Protease.
  • Die vorliegend eingesetzten Enzyme können natürlicherweise vorkommende Enzyme sein oder Enzyme, die auf Basis natürlich vorkommender Enzyme durch eine oder mehrere Mutationen verändert wurden, um gewünschte Eigenschaften, wie katalytische Aktivität, Stabilität oder desinfizierende Leistung, positiv zu beeinflussen.
  • Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren (Bicinchoninsäure; 2,2'-Bichinolyl-4,4'-dicarbonsäure) oder dem Biuret-Verfahren bestimmt werden. Die Bestimmung der Aktivproteinkonzentration erfolgt diesbezüglich über eine Titration der aktiven Zentren unter Verwendung eines geeigneten irreversiblen Inhibitors (für Proteasen beispielsweise Phenylmethylsulfonylfluorid (PMSF)) und Bestimmung der Restaktivität (vgl. M. Bender et al., J. Am. Chem. Soc. 88, 24 (1966), S. 5890-5913).
  • In den hierin beschriebenen flüssigen Tensidzusammensetzungen können die einzusetzenden Enzyme ferner zusammen mit Begleitstoffen, etwa aus der Fermentation, konfektioniert sein. In den beschriebenen Formulierungen werden die Enzyme bevorzugt als Enzymflüssigformulierung(en) eingesetzt.
  • Die Enzyme werden in der Regel nicht in Form des reinen Proteins, sondern vielmehr in Form stabilisierter, lager- und transportfähiger Zubereitungen bereitgestellt. Zu diesen vorkonfektionierten Zubereitungen zählen beispielsweise Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren oder weiteren Hilfsmitteln versetzt.
  • Die erfindungsgemäßen flüssigen Tensidzusammensetzungen können weiterhin enthalten:
    • Optional Öle. Unter Ölen sollen hier im Wesentlichen mit Wasser unmischbare Öle verstanden werden. Sie dienen insbesondere zur Anlösung fettiger Anschmutzungen. Es können Alkane eingesetzt werden, bevorzugt sind biologisch abbaubare Öle mit Ether- oder Estergruppen. Auch ist der Einsatz von Terpenen möglich. Bevorzugte Öle sind Dialkylether, mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen in den Alkylresten, insbesondere Dioctylether. Übliche Parfümöle, die mit dem Ziel der Beduftung der Wäsche zugesetzt werden, sollen hier nicht als Ölkomponente im Sinne der Erfindung gewertet werden. In Konzentraten können derartige Öle in Mengen bis zu 60 Gew.-% eingesetzt werden. In bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung sind die Zusammensetzungen aber frei von derartigen Ölen.
    • Optional Salze. Anorganische Salze sind nicht zwingend erforderlich, um die Mikroemulsionen herstellen zu können. Allerdings sind Konzentrate, insbesondere aniontensidhaltige Konzentrate bevorzugt, welche ein oder mehrere anorganische Salze enthalten. Bevorzugte anorganische Salze sind dabei Alkalimetallsulfate und Alkalimetallhalogenide, insbesondere -chloride, sowie Alkalimetallcarbonate. Ganz besonders bevorzugte anorganische Salze sind Natriumsulfat, Natriumhydrogensulfat, Natriumcarbonat, Natriumhydogencarbonat, Natriumchlorid, Kaliumchlorid und Mischungen aus diesen. Der Gehalt von Zusammensetzungen in Konzentratform an einem oder mehreren anorganischen Salzen beträgt vorzugsweise 20 bis 70 Gew.-%. In den Mikroemulsionen beträgt der Gehalt an einem oder mehreren anorganischen Salzen 0 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%, wobei sich Konzentrationen von 0,1 bis 1 Gew.-% als besonders bevorzugt herausgestellt haben.
    • Weitere übliche Waschmittelinhaltsstoffe, allen voran Bleichmittel, Buildersubstanzen, Komplexbildner, wasserlösliche Lösungsmittel, optische Aufheller, Duftstoffe, Stabilisatoren, Rheologiemodifizierer, Farbstoffe etc.
  • Die erfindungsgemäße flüssige Tensidzusammensetzung kann als weitere übliche Waschmittelinhaltsstoffe zusätzlich zu den oben genannten mindestens eine, vorzugsweise zwei oder mehr aus der folgenden Gruppe ausgewählte weitere Bestandteile enthalten: Gerüststoffe, Bleichmittel, Elektrolyte, nichtwässerige, aber mit Wasser mischbare Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotrope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobielle Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachende Komponenten sowie UV-Absorber.
  • Als Gerüststoffe, die in der Waschmittelzusammensetzung enthalten sein können, sind insbesondere Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.
  • Organische Gerüststoffe, welche in der Waschmittelzusammensetzung vorhanden sein können, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Ebenfalls geeignet sind Aminopolycarbonsäuren, wie insbesondere Glutamindiessigsäure (GLDA) und Methylglycindiessigsäure (MGDA) sowie deren Salze.
  • Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, zum Beispiel solche mit einer relativen Molekülmasse von 600 bis 750.000 g / mol. Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1.000 bis 15.000 g / mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1.000 bis 10.000 g / mol, und besonders bevorzugt von 1.000 bis 5.000 g / mol, aufweisen, bevorzugt sein.
  • Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.
  • In den flüssigen Waschmitteln werden aber bevorzugt lösliche Gerüststoffe, wie beispielsweise Citronensäure, oder Acrylpolymere mit einer Molmasse von 1.000 bis 5.000 g / mol eingesetzt.
  • Der erfindungsgemäßen flüssigen Tensidzusammensetzung können nichtwässerige Lösungsmittel zugesetzt werden, die mit Wasser mischbar sind. Geeignete nichtwässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether. Beispielsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. In bevorzugten Ausführungsformen enthalten die Tensidzusammensetzungen Glycerin und/oder 1,2-Propandiol, beispielsweise in Mengen von 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%.
  • Die erfindungsgemäßen flüssigen Tensidzusammensetzungen können in verschiedenen Ausführungsformen auch in Form von Einmalportionen formuliert werden. Hierzu zählen insbesondere Behälter aus wasserlöslichen Materialien, welche mit den erfindungsgemäßen Konzentraten befüllt sind. Besonders bevorzugt sind Einkammer- oder Mehrkammerbehälter, vor allem aus Polyvinylalkohol oder Polyvinylalkoholderivaten oder Copolymeren mit Vinylalkohol oder Vinylalkohol-Derivaten als Monomer. Diese Einmalportionen stellen sicher, dass die für die Erstellung des Mikroemulsionssystems und für die damit verbundene entsprechende Leistung richtige Menge des erfindungsgemäßen Konzentrats in dem ersten Unterwaschzyklus zum Einsatz gelangt. Gegebenenfalls können in Abhängigkeit von der Menge des zu waschenden Textils oder Wäschepostens auch mehrere Einmalportionen zum Einsatz kommen.
  • Die Erfindung betrifft weiterhin auch die Verwendung der hierin beschriebenen Tensidzusammensetzungen in oder als flüssige(n) Wasch- und Reinigungsmittel(n), bzw. zum Reinigen von textilen Flächengebilden oder harten Oberflächen sowie entsprechende Verfahren zur Reinigung von textilen Flächengebilden oder harten Oberflächen unter Verwendung der hierin beschriebenen Zusammensetzungen.
  • Alle hierin im Zusammenhang mit den Tensidzusammensetzungen oder Premixes beschriebenen Ausführungsformen sind auch auf die Verfahren und Verwendungen gemäß der Erfindung übertragbar und umgekehrt.
    • Beispiele Beispiel 1: Herstellung des erfindungsgemäßen Premix
  • Ein erfindungsgemäßer Premix wurde nach folgender Methode hergestellt:
    N-Octylgluconamid wurden mit Dioctylsulfosuccinat Natriumsalz (AOT-AS: 97%) und Alkylpolyglycolether (C12-C18-Alkylether mit 2-6 PO gefolgt von 2-8 EO; Marlox RT 42 - AS: 100%, Fa. Sasol) im Gewichtsverhältnis 5:1,5:1,66 in H2O gemischt.
  • Der so erhaltene Premix wird zur Herstellung der flüssigen Tensidzusammensetzungen des Beispiels 2 eingesetzt.
    • Beispiel 2: Flüssige Tensidzusammensetzung
  • Eine definierte Menge des erfindungsgemäßen Premix aus Beispiel 1 wurde auf die gewünschte Herstellungtemperatur erwärmt. Die Menge wird so ausgewählt, sodass in der fertigen Mischung eine gewünschte Menge N-Octylgluconamid vorhanden ist. Bei der Herstellungstemperatur werden die übrigen Tenside und Glycerin, d.h. die übrigen Komponenten der Flüssigwaschmittelmatrix, dem Premix hinzugefügt. Bevorzugt werden die amphiphilen Komponenten (Tenside) zuerst dazugegeben und homogenisiert. Dabei können diese amphiphilen Komponenten entweder als Stammlösung mit Wasser oder pur verwendet werden. Die Mischung wird weiterhin homogenisiert und auf der gewünschten Temperatur gehalten. Dabei erfolgt auch die pH Einstellung. Anschließend wird die Mischung graduell abgekühlt auf Raumtemperatur (optional mit anschließender Zugabe von temperatursensitiven Komponenten (Enzyme, Parfüm, Pigment)). Die Abkühlung bewirkt dabei keine Verschiebung des vorher eingestellten pH Wertes. Bei der Homogenisierung der amphiphilen (Tensid-)Komponenten der Flüssigwaschmittelmatrix mit den erfindungsgemäßen Premixes ist bevorzugt darauf zu achten, dass die Temperatur konstant bei 80°C gehalten wird. Tabelle 1: Flüssige Tensidzusammensetzung
    Chemischer Name % Aktivsubstanz in der Formel
    E1 E2
     C12-18-Fettalokoholethersulfat mit 2 EO 7,42 3,00
     C12-18-Fettalkohol mit 7 EO 5,82 3,33
     C10-13-Alkylbenzolsulfonsäure 5,82 2,70
     NaOH 2,47 0,60
     Glycerin 2,66 0,50
    aus Premix:
     N-Octylgluconamid 5,00 5,00
     Dioctylsulfosuccinat Na-Salz 1,50 1,50
     Alkylpolyglykolether* 1,66 1,66
     Wasser, ad. 100%
    * Aktivsubstanz aus dem Rohstoff Marlox RT 42® (Sasol)
  • Diese Formulierung ist stabil und zeigt keine Anzeichen einer Instabilität. Die resultierende Fließgrenze von dieser mit Premix versetzten Flüssigwaschmittelmatrix liegt zwischen 16 und 39 Pa (E1) bzw. 5,8 und 7,6 Pa (E2). Sichtbare Beads können im Bulk suspendiert und gleichmäßig verteilt werden. Eine analoge Formulierung ohne N-Octylgluconamid weist keine Fließgrenze auf (0,0 Pa). Die Beads sinken ab und akkumulieren am Boden der Flasche. Eine analoge Formulierung ohne Sulfosuccinat und Alkylpolyglykolether führt nach wenigen Tagen zu Kristallkeimbildung.
    • Beispiel 3: Kinetik des Verdickungsmittels
  • Die Kinetik des Verdickungsmittels in E1 und E2 wurde bei 40°C mit einem Rotationsrheometer (Kegel-Platte; 40 mm Durchmesser; 1° Kegelwinkel)) bei einer Deformation von 0,1% und einer Frequenz von 1 Hz untersucht, um die fraktale Dimension Df und den Avrami-Wert n zu bestimmen.
  • Die Kinetik des Verdickungsmittels lässt sich dabei über die Einstiegsphase, erste und zweite Gelierungsphase und die Gleichgewichtsphase erklären. Die fraktale Dimension beschreibt die Kompaktheit des entstehenden Gelnetzwerks in der ersten Gelierungsphase und wird durch die folgende lineare Gleichung bestimmt ln G ′ t − G ′ 0 / G ′ ∞ − G ′ 0 = 3 − D f / D f ln t − t g + ln k
    Figure imgb0019
  • Dabei ist In der natürliche Logarithmus, k die Ratenkonstante, t die Zeit, tg die Gelierungszeit, G' das Speichermodul, G'(0) der Mittelwert der G'-Werte in der Einstiegsphase und G'(∞) der Mittelwert der G'-Werte in der Gleichgewichtsphase. An der Steigung wird der Df-Wert als Maß für die Kompaktheit des Gelnetzwerks bestimmt. Df-Werte im Bereich von 1,0 bis <1,5 zeigen eine lineare Netzwerkstruktur an, Werte im Bereich von 1,5 bis <2,0 eine niedrig kompakte Netzwerkstruktur und Werte von 2,0 bis 3,0 eine stark kompakte Netzwerkstruktur.
  • Der Avrami-Wert n beschreibt die Art der Gelnetzwerkfasern in der ersten Gelierungsphase und wird durch die folgende lineare Gleichung bestimmt: ln − ln [ 1 − ( G ′ t − G ′ 0 / G ′ ∞ − G ′ 0 = n ln t − t g + ln k
    Figure imgb0020
  • An der Steigung wird der n-Wert bestimmt. Avrami-Werte von ∼1 zeigen ein eindimensionales Wachstum von Fasern an, Werte im Bereich von >1 bis 1,7 Faserwachstum und-verzweigung, Werte im Bereich von 1,4 bis 2,3 ein stark verzweigtes Gelnetzwerk, Werte von ∼3 ein dreidimensionales Wachstum von sphärolithischen Fasern und Werte >3 eine dreidimensionale Bündelung von Fasern bei der Bildung des Gelnetzwerks
    Parameter E1 E2
    Df 1,61 1,52
    n 2,39 2,19
  • Der Einsatz erfindungsgemäßer Premixe führt stets zu einer Ausbildung einer Fließgrenze. In beiden Zusammensetzungen wird eine sphärolithische Netzwerkdomäne mit einer niedrig kompakten Netzwerkstruktur und stark verzweigten Fasern erhalten

Claims (13)

  1. Flüssige Tensidzusammensetzung, insbesondere Wasch- oder Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass die flüssige Tensidzusammensetzung bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung eine Gesamtmenge von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-%, noch bevorzugter 1 bis 8 Gew.-% mindestens eines nicht-polymeren, tensidischen Verdickungsmittels enthält, mit den Maßgaben, dass die flüssige Tensidzusammensetzung jeweils
    - eine Gesamtmenge von 5 bis 60 Gew.-% mindestens eines vom Verdickungsmittel unterschiedlichen Tensids enthält;
    - eine Fließgrenze, bevorzugt von 0,1 bis 1000 Pa, weiter bevorzugt 0,2 bis 100 Pa, besonders bevorzugt 1 bis 50 Pa, aufweist;
    - eine fraktale Dimension Df im Bereich von 1,0 bis 3,0, vorzugsweise 1,1 bis 2,0 aufweist; und
    - einen Avrami-Wert n im Bereich von 0,98 bis 3,00, vorzugsweise 1,00 bis 2,90 aufweist.
  2. Flüssige Tensidzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das nicht polymere Verdickungsmittel ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Formel

             HO-CH2-(CHOH)n-X-NR1R2

    worin
    X für eine Carbonylgruppe oder einen Methylenrest steht,
    R1 ausgewählt wird aus Wasserstoff, C1-C16 Alkylresten, C1-C3 Hydroxy- oder Methoxyalkylresten, vorzugsweise C1-C3 Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Methoxyalkylresten, besonders bevorzugt Methyl;
    R2 ausgewählt wird aus C1-C18 Alkylresten, C1-C3 Hydroxy- oder Methoxyalkylresten, Cs-C24-Alkylresten, C8-C24-Monoalkenylresten, C8-C24-Dialkenylresten, C8-C24-Trialkenylresten, C8-C24-Hydroxyalkylresten, C8-C24-Hydroxyalkenylresten, C1-C3 Hydroxyalkylresten, Methoxy-C1-C3-alkylresten oder C(=O)-R3, und
    R3 ausgewählt wird aus C7-C23 Alkyl-, Monoalkenyl-, Dialkenyl-, Trialkenyl-, Hydroxyalkyl- oder Hydroxyalkenylresten, vorzugsweise C7-C17 Alkylresten und Mischungen davon, noch bevorzugter C7, C9, C11, C13, C15 und C17-Alkylresten und Mischungen davon, am meisten bevorzugt C11 und C13 Alkylresten oder einer Mischung davon.
  3. Flüssige Tensidzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das nicht polymere, tensidische Verdickungsmittel wasserlöslich ist und vorzugsweise ausgewählt wird aus einer Verbindung der Formel (I)

             HO-CH2-(CHOH)n-CH2-NR1R2 (I)

    wobei
    n 2 bis 4, vorzugsweise 3 oder 4, insbesondere 4, ist;
    R1 ausgewählt wird aus Wasserstoff, C1-C16 Alkylresten, C1-C3 Hydroxy- oder Methoxyalkylresten, vorzugsweise C1-C3 Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Methoxyalkylresten, besonders bevorzugt Methyl;
    R2 ausgewählt wird aus C1-C16 Alkylresten, C1-C3 Hydroxy- oder Methoxyalkylresten und -C(=O)-R3, vorzugsweise -C(=O)-R3; und
    R3 ausgewählt wird aus C7-C23 Alkyl-, Monoalkenyl-, Dialkenyl-, Trialkenyl-, Hydroxyalkyl- oder Hydroxyalkenylresten, vorzugsweise C7-C17 Alkylresten und Mischungen davon, noch bevorzugter C7, C9, C11, C13, C15 und C17-Alkylresten und Mischungen davon, am meisten bevorzugt C11 und C13 Alkylresten oder einer Mischung davon.
  4. Flüssige Tensidzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das nicht polymere, tensidische Verdickungsmittel wasserlöslich ist und vorzugsweise ausgewählt wird aus einer Verbindung der Formel (II)
    Figure imgb0021
     wobei
    n 2 bis 4, vorzugsweise 3 oder 4, insbesondere 4, ist;
    R1 ausgewählt wird aus Wasserstoff, C1-C16 Alkylresten, C1-C3 Hydroxy- oder Methoxyalkylresten, vorzugsweise C1-C3 Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Methoxyalkylresten, besonders bevorzugt Methyl;
    R2 ausgewählt wird aus C1-C7 Alkylresten, C8-C24-Alkylresten, C8-C24-Monoalkenylresten, C8-C24-Dialkenylresten, C8-C24-Trialkenylresten, C8-C24-Hydroxyalkylresten, C8-C24-Hydroxyalkenylresten, C1-C3 Hydroxyalkylresten oder Methoxy-C1-C3-alkylresten, vorzugsweise C8-C18 Alkylresten und Mischungen davon, noch bevorzugter C8, C10, C12, C14, C16 und C18-Alkylresten und Mischungen davon, am meisten bevorzugt C12 und C14 Alkylresten oder einer Mischung davon.
  5. Flüssige Tensidzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das von dem Verdickungsmittel unterschiedliche Tensid mindestens ein anionisches Tensid, vorzugsweise mindestens ein Alkylbenzolsulfonat und/oder mindestens ein Dialkylsulfosuccinat, umfasst.
  6. Flüssige Tensidzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das von dem Verdickungsmittel unterschiedliche Tensid mindestens ein nichtionisches Tensid, vorzugsweise mindestens einen Alkylether, umfasst.
  7. Flüssige Tensidzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das von dem Verdickungsmittel unterschiedliche Tensid mindestens ein Dialkylsulfosuccinat und mindestens einen Alkylether umfasst.
  8. Flüssige Tensidzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung einen Gesamttensidgehalt von 10 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 45 Gew.-%, noch bevorzugter 18 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung aufweist.
  9. Flüssige Tensidzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung feste Partikel enthält, die in der Zusammensetzung stabil suspendiert sind.
  10. Flüssige Tensidzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung ferner Enzyme, insbesondere mindestens eine Cellulase, enthält.
  11. Flüssige Tensidzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung ein oder mehrere weitere von dem mindestens einen nicht-polymeren, tensidischen Verdickungsmittel unterschiedliche Verdickungsmittel enthält, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Agar-Agar, Carrageenan, Tragant, Gummi arabicum, Alginaten, Pektinen, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrinen, Gelatine, Casein, Xanthan, andere nicht polymere, kristalline Hydroxylgruppen-haltige Verdicker, insbesondere hydriertes Rizinusöl (hydrogenated castor oil; HCO), Benzylidenalditole, Acrylate und peptidischen oder von Peptiden abgeleiteten Verdickern, insbesondere Dipeptiden oder von solchen abgeleiteten Verbindungen.
  12. Flüssige Tensidzusammensetzung in Form eines Premixes, enthaltend jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten a) und b)
    a) 40 bis 90 Gew.-% mindestens eines nicht-polymeren, tensidischen, vorzugsweise organischen Verdickungsmittels, wie hierin definiert;
    b) 10 bis 60 Gew.-% eines Tensidsystems, enthaltend
    b1) mindestens ein C8-20 Fettalkoholalkoxylat mit 1 bis 10 EO und 0 bis 10 PO als nichtionisches Tensid, vorzugsweise ein C12-18-Fettalkoholakoxylat mit 2-6 Propylenoxideinheiten gefolgt von 2-8 Ethylenoxideinheiten; und
    b2) mindestens ein Dialkylsulfosuccinat (wie oben beschrieben) als anionisches Tensid, wobei das Gewichtsverhältnis von b1) und b2) in einem Gewichtsverhältnisbereich von 2 zu 1 bis 1 zu 2 liegt und b1)+b2) mindestens 50 Gew.-%,vorzugsweise mindestens 70 Gew.-%, noch bevorzugter mindestens 90 Gew.-% des Gesamtgewicht des Tensidsystems b) ausmachen; und
    c) optional Wasser als flüssige Phase.
  13. Verfahren zur Herstellung einer flüssigen Tensidzusammensetzung, insbesondere eines Waschmittels, nach einem der Ansprüche 1 bis 11, wobei das Verfahren die folgenden Schritte umfasst
    a) Herstellen eines Premixes durch Mischen des mindestens einen nicht polymeren, tensidischen Verdickungsmittels mit einem Tensidsystem, wobei das Tensidsystem mindestens ein anionisches Tensid, vorzugsweise ein Dialkylsulfosuccinat, und mindestens ein nichtionisches Tensid, vorzugsweise einen Alkylether, und optional Wasser umfasst; und
    b) Mischen des in Schritt a) erhaltenen Premixes mit mindestens einem weiteren Bestandteil, vorzugsweise weiteren Tensiden, um die flüssige Tensidzusammensetzung zu erhalten.
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