EP3350302A1 - Polyurethane als antiknitterwirkstoff - Google Patents

Polyurethane als antiknitterwirkstoff

Info

Publication number
EP3350302A1
EP3350302A1 EP16775104.9A EP16775104A EP3350302A1 EP 3350302 A1 EP3350302 A1 EP 3350302A1 EP 16775104 A EP16775104 A EP 16775104A EP 3350302 A1 EP3350302 A1 EP 3350302A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
washing
polyurethane
diisocyanate
cleaning agent
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP16775104.9A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Doris Dahlmann
Martina Seiler
Martina Hutmacher
Frank Janssen
Christina RÖLEKE
Karin Kania
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP3350302A1 publication Critical patent/EP3350302A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3726—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0828—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing sulfonate groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/161—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/166—Catalysts not provided for in the groups C08G18/18 - C08G18/26
    • C08G18/168—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/1883—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof having heteroatoms other than oxygen and nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C08G18/3228—Polyamines acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
    • C08G18/3857—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur having nitrogen in addition to sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
    • C08G18/722—Combination of two or more aliphatic and/or cycloaliphatic polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile

Definitions

  • the present invention relates to a washing or cleaning agent for textiles, which comprises at least one surfactant and at least one polyurethane as Antiknitterwirkstoff and the use of polyurethanes as Antiknitterwirkstoff for textiles.
  • Ironing is a very annoying task, according to consumer surveys. So far, it has not yet been possible to develop a detergent that improves the surface smoothness of clothing after washing to the extent that the ironing is unnecessary.
  • the object underlying the invention is achieved by a washing or cleaning agent for textiles comprising at least one polyurethane as Antiknitterwirkstoff, wherein the polyurethane is obtainable by reaction
  • n is a number greater than or equal to 2
  • C) optionally at least one compound having at least two amino groups which are independently selected from primary amino group or secondary amino group.
  • the aliphatic hydrocarbon radical having 2 to 10 carbon atoms, (preferably having 2 to 8 carbon atoms, particularly preferably having 2 to 4 carbon atoms) or the cycloaliphatic hydrocarbon radical having 5 to 12 carbon atoms, (preferably having 5 to 10 carbon atoms, particularly preferably 6 to 8 Carbon atoms may be present, for example, as alkanediyl, alkenediyl, cycloalkanediyl, cycloalkendiyl, bis (alkylene) cycloalkyl or bis (alkylene) cycloalkenyl, all of the foregoing being aliphatic and having the appropriate number of carbon atoms.
  • the ether HO- (ZO) n -H has a number average molecular weight of 350 to 8,000 g / mol, in particular from 400 to 6,500 g / mol.
  • n is from 2 to 500, in particular from 2 to 400, preferably from 3 to 350, especially from 5 to 300 or from 5 to 150.
  • the washing or cleaning agent further comprises at least one surfactant.
  • the washing or cleaning agent comprises at least one surfactant and at least one polyurethane as Antiknitterwirkstoff, wherein the polyurethane is obtainable by reaction
  • n is a number greater than or equal to 2
  • the ether HO- (ZO) n -H has a number average molecular weight of 350 to 8,000 g / mol, in particular from 400 to 6,500 g / mol.
  • n is a number from 2 to 500, in particular from 2 to 400, preferably from 3 to 350, especially from 5 to 300 or from 5 to 150.
  • radical Z the definition "independently of one another" means that the ether may well contain different radicals Z. It is thus possible for the ether to contain a radical Z or two, three, or more radicals Z, which are different from one another in the context of Definition for Z.
  • the radicals Z are connected to each other via an oxygen atom.
  • An aliphatic compound can be both linear and branched. An aliphatic compound can be both saturated and unsaturated. In any case, an aliphatic compound, unlike the cycloaliphatic compound, does not comprise a cyclic hydrocarbon group. This definition applies mutatis mutandis to aliphatic structural fragments. A cycloaliphatic compound can be both saturated and unsaturated. In any case, the cycloaliphatic compound comprises at least one cycloaliphatic radical. This definition applies mutatis mutandis to cycloaliphatic structural fragments.
  • a hydrocarbon radical is a structural fragment made up exclusively of carbon and hydrogen. Unless otherwise explicitly defined, a hydrocarbon radical is unsubstituted.
  • a polymer is a substance which is composed of a large number of molecules by means of polyreaction, in which one or more types of atoms or atomic groups (so-called constitutive units, basic building blocks or repeating units) are repeatedly arranged next to one another.
  • Such polymer molecules have a molecular weight of at least 1000 g / mol.
  • the object underlying the present invention is provided by the use of polyurethanes as described in the present application as an anti-crease agent for textiles.
  • the present invention relates to a process for reducing wrinkles in fabrics during laundering which comprises contacting a polyurethane as described in the present application, and in particular as a constituent of a washing or cleaning agent, with the textile brings.
  • Textiles in the context of the present invention comprise textile fibers, the line-shaped textile structures produced therefrom such. B. yarns and threads, the sheet-like textile structures such. As fabrics, knitted fabrics, knitted fabrics, braids, stitchbonded fabrics, nonwovens and felts and the spatial textile structures (body structures) such.
  • the textiles may consist of or include any known materials, such as natural or synthetic materials, such as cotton, linen, hemp, polyester, viscose, wool, virgin wool, etc.
  • the textile comprises at least one natural material selected for the purposes of the present invention cotton, linen, wool and / or hemp, more preferably cotton or cotton.
  • Detergents or cleaning agents in the context of the invention are all types of detergents or cleaners, such as heavy-duty detergents, color detergents, mild detergents, etc.
  • the invention also includes fabric softeners.
  • the agents according to the invention (detergents or cleaning agents) preferably come into contact with the textile during a washing or cleaning process, which comprises the fabric softening process.
  • the washing or cleaning agent according to the invention may be solid or liquid. In particular, it is liquid.
  • these are liquid detergents or fabric softeners.
  • the polyurethanes according to the invention can be incorporated well into the liquid detergents.
  • Corresponding liquid agents are storage stable. Flocculation or separation is not evident.
  • After a washing or cleaning process with the washing or cleaning agent according to the invention there is a clearly better surface smoothness of the textiles.
  • the polyurethane according to the invention is obtainable by reacting at least one said ether of the general formula HO- (ZO) n -H, at least one aliphatic and / or cycloaliphatic isocyanate and optionally at least one diamine compound.
  • corresponding ethers as the basis of corresponding polyurethanes are particularly suitable for acting as Antiknitterwirkstoff.
  • Polyurethanes based on polyester-polyurethanes were not stable to incorporation into liquid detergents and cleaners and exhibited a lower anti-crease effect.
  • the ether has the general formula HO- (ZO) n -H.
  • Z is independently an aliphatic hydrocarbon radical having 2 to 10 carbon atoms, (preferably having 2 to 8 carbon atoms, more preferably having 2 to 4 carbon atoms) or a cycloaliphatic hydrocarbon radical having 5 to 12 carbon atoms, (preferably 5 to 10 carbon atoms, more preferably having 6 to 8 carbon atoms), that is, the ether may be saturated or unsaturated, n is as defined above.
  • Suitable ethers are preferably derived from 1,2-propylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol and / or neopentyl glycol. Particular preference is given to said ether of the present application of 1, 3-propylene glycol, 1, 4-butanediol, 1, 5-pentanediol, or 1, 6-hexanediol, more preferably from 1, 4-butanediol.
  • the said ether is thus particularly preferably an aliphatic, saturated ether of the general formula HO - ((CHR) m O) n H, where R independently of one another represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group (very particularly preferably a hydrogen atom), m is an integer from 2 to 12, in particular from 2 to 10, preferably from 3 to 8, in particular from 3 to 6 and particularly preferably 4.
  • R independently of one another represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group (very particularly preferably a hydrogen atom)
  • m is an integer from 2 to 12, in particular from 2 to 10, preferably from 3 to 8, in particular from 3 to 6 and particularly preferably 4.
  • the at least one diisocyanate is an aliphatic and / or cycloaliphatic compound.
  • the at least one diisocyanate is preferably selected from the group consisting of C 2 - to C 12 -alkyl diisocyanates, C 6 - to C 12 -cyclohexyl diisocyanates,, 1-methyl-2,4-diisocyanato-cyclohexane, 1,6-diisocyanato-2,2,4 trimethylhexane, 1,6-diisocyanato-2,4,4-trimethylhexane (TMDI), tetramethoxybutane-1,4-diisocyanate, butane-1,4-diisocyanate, hexane-1,6-diisocyanate (hexamethylene diisocyanate, HDI), 4 , 4'-Methylenbis (cyclohexylisocyanate) (H12MDI), cyclohe
  • polyurethanes which are obtained by reaction with at least one aliphatic and at least one cycloaliphatic diisocyanate, in particular with an aliphatic diisocyanate (preferably hexamethylene diisocyanate) and a cycloaliphatic diisocyanate (preferably isophorone diisocyanate).
  • an aliphatic diisocyanate preferably hexamethylene diisocyanate
  • a cycloaliphatic diisocyanate preferably isophorone diisocyanate
  • the diol compound preferably contains at least one anionic group selected from carboxylate (-COO), sulfonate (-SO3) or sulfate (-O-SO3), in particular from sulfonate or sulfate, more preferably sulfonate.
  • anionic diol compounds are present in particular in the form of their salts, in particular their alkali metal or alkaline earth metal salts, for example as the sodium salt.
  • the polyurethane according to the invention is preferably obtainable by reaction
  • Said compound having at least two amino groups which are independently selected from primary amino group or secondary amino group thus contains at least two structural fragments of the formula -NH-.
  • the amino group of the formula -NH- independently represents a bivalent structural fragment which binds in the compound to a carbon atom and to a hydrogen atom (primary amino group), or a bivalent structural fragment which binds in the compound to a carbon atom and to another carbon atom (secondary amino group).
  • Said amine compound thus has as said amino groups of the formula -NH- at least two primary amino groups, or at least two secondary amino groups or at least one primary amino group and at least one secondary amino group.
  • the at least one said compound having at least two amino groups can serve as a chain extender.
  • the polyurethane is prepared by using at least one compound selected from aliphatic compounds having at least two said amino groups or cycloaliphatic compounds having at least two said amino groups or mixtures thereof.
  • corresponding diamine compounds but also triamines such as diethylenetriamine or 1, 8-diamino-4-Aminomethyloktan, can be used.
  • said compound carries at least two amino groups, exactly two of said amino groups.
  • these particularly preferred compounds are referred to below as the diamine compound.
  • the polyurethane is prepared by using at least one diamine compound selected from aliphatic diamine compounds or cycloaliphatic diamine compounds or mixtures thereof.
  • suitable diamine compounds are 1,2-diaminoethane, diaminopropane (in particular 1,3-diaminopropane), diaminobutane (in particular 1,4-diaminobutane), diaminohexane (in particular 1,6-diaminohexane), piperazine, 2,5-dimethylpiperazine, amino- 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane (isophoronediamine), 4,4-diaminodicyclohexylmethane, 1,4-diaminocylcohexane, aminoethylethanolamine ,.
  • triamines such as diethylenetriamine or 1, 8-diamino-4-Aminomethyloktan
  • a diamine or mixtures of several different diamine compounds More preferably, the at least one diamine is selected from 1, 2-diaminoethane, diaminopropane (especially 1, 3-diaminopropane), and / or diaminobutane (especially 1, 4-diaminobutane), most preferably 1, 2-diaminoethane.
  • the diamine may preferably also contain a further functional group in addition to the two said amino groups, in particular an anionic group selected from carboxylate (-COO), sulfonate (-SO3) or sulfate (-O-SO3), in particular from sulfonate or sulfate, more preferably sulfonate.
  • anionic diamine compounds are present in particular in the form of their salts, in particular their alkali metal or alkaline earth metal salts, for example as the sodium salt.
  • the at least one diamine compound having an anionic group is particularly preferably N- (2-aminoethyl) -2-aminoethanesulfonic acid, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropanesulfonic acid, N- (3-aminopropyl) -2-aminoethanesulfonic acid or N- (3-aminopropyl) -3-aminopropylsulfonic acid most preferably N- (2-aminoethyl) -2-aminoethanesulfonic acid.
  • anionic diamine compounds are present in particular in the form of their salts, in particular their alkali metal or alkaline earth metal salts, for example as the sodium salt.
  • the polyurethane is preferably obtainable by reaction with at least two diamine compounds, wherein at least one diamine compound has an anionic group and at least one diamine compound has no anionic group.
  • the polyurethane is preferably obtainable by reaction
  • n is a number from 2 to 500, in particular from 2 to 400, preferably from 3 to 350, especially from 5 to 300 or from 5 to 150
  • the polyurethane is preferably obtainable by reaction
  • the polyurethanes thus obtained are anionic polyether polyurethanes.
  • the at least one diamine compound having an anionic group is particularly preferably N- (2-aminoethyl) -2-aminoethanesulfonic acid or N- (2-aminoethyl) -3-aminopropanesulfonic acid, or N- (3-aminopropyl) -2 -aminoethanesulfonic acid or N- (3-aminopropyl) -3-aminopropanesulfonic acid, more preferably N- (2-aminoethyl) -2-aminoethanesulfonic acid.
  • These anionic diamine compounds are present in particular in the form of their salts, in particular their alkali metal or alkaline earth metal salts, for example as the sodium salt.
  • polyurethanes which have a glass transition temperature determined according to DIN EN 61006 of -50 ° C or less, in particular of -60 ° C or less.
  • the glass transition temperature TG is the temperature at which exceeds the solid polymer in a rubbery to viscous melt.
  • the polyurethanes of the present invention are film-forming polymers.
  • Film-forming polymers are understood to mean those polymers which, on drying, form a continuous film on the surface on which they are applied.
  • a corresponding polyurethane film preferably has a contact angle of at least 78 ° or more, preferably 80 ° or more, more preferably 82 ° or more, with water at room temperature.
  • the polyurethane film that forms on a surface can also be examined for its further physical properties.
  • Preferred polyurethanes or their films have a tensile strength of less than 40 MPa, in particular of 35 MPa or less, particularly preferably of 30 MPa or less.
  • the tensile strength is a material property that describes the maximum mechanical tensile stress that the material endures before it breaks or tears. In the tensile test, this is calculated from the maximum tensile force, based on the original cross-section of the sample.
  • Other polyurethanes known in the art or films obtained therefrom have a tensile strength of 40 MPa or more.
  • the low tensile strength of a polyurethane film appears to be particularly suitable for allowing the polymer to be applied to textiles, thus providing a particularly good anti-wrinkle effect and ease of ironing.
  • the low tensile strength also results in removal of the film after treatment, e.g. during the mechanical load of the carrying, and thus facilitates an undesirable accumulation of the polyurethane film on the textile surface by repeated applications (the so-called built-up effect) avoided.
  • the polyurethane of the present invention is part of a washing or cleaning agent.
  • the polyurethane is obtainable by reacting at least one ether of the general formula HO - ((CH 2) m O) n -H, where m and n are as defined above, with an aliphatic diisocyanate and a cycloaliphatic diisocyanate, an aliphatic diamine compound and a diamine compound having an anionic group.
  • the resulting polyurethane is an anionically modified polyether-polyurethaneurea.
  • the amounts in percent relate to wt .-% based on the total weight of the composition according to the invention. If ranges are specified, then the values in between are to be regarded as disclosed.
  • the washing or cleaning agent according to the invention may be liquid or solid.
  • Suitable liquid detergents or cleaners comprise at least one surfactant selected from nonionic, anionic and amphoteric surfactants.
  • Suitable liquid washing or cleaning agents are, for example, in WO 201 1/1 17079 A1, WO 2013/186170 A1 or WO 2013 / 107579A1, which are hereby incorporated by reference.
  • the washing or cleaning agent is solid, it comprises one or more washing- or cleaning-active substances, preferably selected from the group of builders, the surfactants, polymers, bleaching agents, bleach activators and enzymes.
  • the washing or cleaning agent according to the invention preferably has a pH (20 ° C.) in the basic range, ie greater than 7, in particular in the range from greater than 7 to 14, preferably from 7.5 to 12, in particular from 8 to 10 , It has surprisingly been found that polyester polyurethanes, as described in the prior art, can not be incorporated stably into detergents or cleaners, in particular into liquid detergents or cleaners, at basic pH values. Surprisingly, it has been found that this is possible with the polyurethanes according to the invention, which enables liquid formulations of detergents or cleaning agents which are storage-stable, without the polyurethane flocculating or phase separation taking place.
  • surfactants for both a solid and for a liquid formulation of the agent according to the invention, as well as further optional constituents, are further elucidated below:
  • the group of surfactants includes nonionic, anionic, cationic and amphoteric surfactants.
  • the washing or cleaning agent may comprise one or more of the surfactants mentioned. With particular preference it comprises at least one or more anionic surfactants (anionic surfactants), which are preferably present in an amount of from 5 to 50%, in particular from 5 to 35%, in the composition according to the invention.
  • the at least one anionic surfactant is preferably selected from the group comprising C9- to C13-alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, C12- to cis-alkanesulfonates, ester sulfonates, alk (en) ylsulfates, fatty alcohol ether sulfates and mixtures thereof. It has been found that these sulfonate and sulfate surfactants are particularly suitable for the preparation of stable liquid compositions with yield point. Liquid compositions comprising as anionic surfactant C 9 to C 13 alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol ether sulfates have particularly good dispersing properties.
  • Preferred surfactants of the sulfonate type are C9- to C3-alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, such as those of C12 to C18 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous Sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation obtained.
  • C12 to Cis alkanesulfonates and the esters of sulfo fatty acids for example the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and, in particular, the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12 to C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 to C 20 oxo alcohols and those Half-ester secondary alcohols of these chain lengths are preferred.
  • fatty alcohol ether sulfates such as the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C7 to C2i alcohols ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C9 to Cn alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C12- to cis-fatty alcohols with 1 to 4 EO, are suitable.
  • the washing or cleaning agent contains a mixture of sulfonate and sulfate surfactants.
  • the composition contains C 9- to C 13 -alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol ether sulfates as anionic surfactant.
  • the composition may also contain soaps.
  • soaps Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
  • the anionic surfactants and the soaps may be in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts.
  • the anionic surfactants are in the form of their sodium salts.
  • Further preferred counterions for the anionic surfactants are also the protonated forms of choline, triethylamine, monoethanolamine or methylethylamine.
  • the composition may also comprise at least one nonionic surfactant in addition to the anionic surfactant.
  • the nonionic surfactant includes alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides, and mixtures thereof.
  • the nonionic surfactant used is preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • alcohol ethoxylates having linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example, coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 5 to 8 EO per mole of alcohol preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C12 to Cw alcohols with 4 EO or 7 EO, C9 to Cn alcohol with 7 EO, C13 to C15 alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, C12 to Cis Alcohols with 5 EO or 7 EO and mixtures of these.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used.
  • Nonionic surfactants which contain EO and PO (propylene oxide) groups together in the molecule can also be used according to the invention. Also suitable are also a mixture of a (more) branched ethoxylated fatty alcohol and an unbranched ethoxylated fatty alcohol, such as a mixture of a C16 to Cis fatty alcohol with 7 EO and 2-propylheptanol with 7 EO. Particularly preferably, the washing, cleaning, aftertreatment or washing aid contains a C12 to Cis fatty alcohol with 7 EO or a C13 to Ci5 oxo alcohol with 7 EO as a nonionic surfactant.
  • the washing or cleaning agent may further comprise one or more solvents. These may be water and / or non-aqueous solvents. Preferably, the composition contains water as the main solvent.
  • the composition may further comprise non-aqueous solvents. Suitable non-aqueous solvents include monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexyleneglycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, Diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol
  • composition according to the invention may further comprise builders and / or alkaline substances.
  • builders for example, polymeric polycarboxylates are suitable. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example, those having a molecular weight of 600 to 750,000 g / mol.
  • Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of from 1,000 to 15,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molecular weights of from 1,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably from 1,000 to 5,000 g / mol, may again be preferred from this group. Also suitable are copolymeric polycarboxylates, in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. To improve the water solubility, the polymers may also contain allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.
  • Suitable builders which may be present in the composition according to the invention are, in particular, silicates, aluminum silicates (in particular zeolites), carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances.
  • Organic builders which may furthermore be present in the composition according to the invention are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are, for example, citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), methylglycinediacetic acid (MGDA) and derivatives thereof and mixtures thereof.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • soluble builders such as, for example, citric acid, or acrylic polymers having a molar mass of from 1,000 to 5,000 g / mol.
  • alkaline substances or wash alkalis are chemicals for raising and stabilizing the pH of the composition.
  • the washing or cleaning agent further comprises at least one enzyme.
  • Suitable enzymes are the enzymes previously mentioned as additives. According to the invention it is also possible that several different enzymes are included.
  • enzyme granules are contained in a proportion of 4 to 15 wt .-%, preferably from 7 to 12 wt .-%, each based on 100 wt .-% of the total washing or cleaning agent.
  • the at least one enzyme is present as granules.
  • the detergents or cleaners according to the invention preferably contain enzymes in total amounts of from 1 ⁇ 10 -8 to 5% by weight, based on active protein.
  • the enzymes are in a total amount of 0.001 to 4 wt .-%, more preferably from 0.01 to 3 wt .-%, even more preferably from 0.05 to 1, 25 wt .-% and particularly preferably from 0, 2 to 1, 0 wt .-% in these detergents or cleaning agents.
  • all enzymes known from the state of the art for textile treatment are suitable as enzyme for use as an additive.
  • it is one or more enzymes which can develop a catalytic activity as an additive of a detergent, in particular a protease, amylase, lipase, cellulase, hemicellulase, mannanase, pectin-splitting enzyme, tannase, xylanase, xanthanase, .beta.-glucosidase, Carrageenase, perhydrolase, oxidase, oxidoreductase and mixtures thereof.
  • a detergent in particular a protease, amylase, lipase, cellulase, hemicellulase, mannanase, pectin-splitting enzyme, tannase, xylanase, xanthanase, .beta.-glucosidase, Carrageenase, perhydrolase, oxidase, oxidore
  • Preferred hydrolytic enzymes include, in particular, proteases, amylases, in particular ⁇ -amylases, cellulases, lipases, hemicellulases, in particular pectinases, mannanases, ⁇ -glucanases, and mixtures thereof.
  • proteases amylases and / or lipases and mixtures thereof are particularly preferred, and proteases are particularly preferred.
  • These enzymes are basically of natural origin; Starting from the natural molecules, improved variants are available for use in detergents or cleaning agents, which are preferably used accordingly.
  • subtilisin type those of the subtilisin type are preferable.
  • these are the subtilisins BPN 'and Carlsberg, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase, proteinase K and the subtilases, but not the subtilisins in the narrower sense Proteases TW3 and TW7.
  • Subtilisin Carlsberg in a developed form under the trade names Alcalase ® from Novozymes A / S, Bagsvaerd, Denmark.
  • subtilisins 147 and 309 are sold under the trade names Esperase ®, or Savinase ® from Novozymes. From the protease from Bacillus lentus DSM 5483 derived under the name BLAP ® protease variants derived.
  • proteases are, for example, under the trade names Durazym ®, relase ®, Everlase® ®, Nafizym ®, Natalase ®, Kannase® ® and Ovozyme ® from Novozymes, the ® under the trade names Purafect ®, Purafect ® OxP, Purafect Prime, Excellase ® and Properase.RTM ® from Genencor, that under the trade name Protosol® ® from Advanced Biochemicals Ltd., Thane, India, under the trade name Wuxi ® from Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, under the trade names Proleather® ® and Protease P® from Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, and the enzyme available under the name Proteinase K-16 from Kao Corp., Tokyo, Japan. Particular preference is also given to using the proteases from Bacillus gibsonii and Bacillus pumilus.
  • amylases which can be used according to the invention are the ⁇ -amylases from Bacillus licheniformis, B. amyloliquefaciens or B. stearothermophilus and their further developments improved for use in detergents or cleaners.
  • the enzyme from B. licheniformis is available from Novozymes under the name Termamyl ® and from Genencor under the name Purastar® ® ST.
  • Advanced products of this ⁇ -amylase are available from Novozymes under the trade names Duramyl ® and Termamyl ® ultra, from Genencor under the name Purastar® ® OxAm and from Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, as Keistase ®.
  • the ⁇ -amylase from B. amyloliquefaciens is marketed by Novozymes under the name BAN ®, and variants derived from the a-amylase from B. stearothermophilus under the names BSG ® and Novamyl ®, likewise from Novozymes. Furthermore, for this purpose, the ⁇ -amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and the cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from B. agaradherens (DSM 9948). Likewise, fusion products of all the molecules mentioned can be used.
  • lipases or cutinases which can be used according to the invention, which are contained in particular because of their triglyceride-cleaving activities, but also in order to generate in situ peracids from suitable precursors, are the lipases which are originally obtainable from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed, in particular those with the amino acid exchange D96L. They are sold, for example, by Novozymes under the trade names Lipolase ®, Lipolase Ultra ®, LipoPrime® ®, Lipozyme® ® and Lipex ®. Furthermore, for example, the cutinases can be used, which were originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens.
  • Lipases which are likewise useful are sold by Amano under the names Lipase CE® , Lipase P® , Lipase B® or Lipase CES® , Lipase AKG® , Bacillus sp. Lipase® , Lipase AP® , Lipase M- AP® and Lipase AML® are available.
  • Lipases or cutinases can be used, the initial enzymes were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii.
  • cellulases may be present as pure enzymes, as enzyme preparations or in the form of mixtures in which the individual components advantageously complement each other in terms of their various performance aspects.
  • These performance aspects include, in particular, the contributions of the cellulase to the primary washing performance of the composition (cleaning performance), to the secondary washing performance of the composition (anti-redeposition effect or graying inhibition), to softening (fabric effect) or to the exercise of a "stone washed" effect fungal, endoglucanase (EG) -rich cellulase preparation, or their further developments is offered by the company Novozymes under the trade name Celluzyme ® .
  • Endolase® ® and Carezyme ® are based on the 50 kD EG and 43 kD EG from H. insolens DSM 1800. Further commercial products of this company are Cellusoft® ®, ® and Renozyme Celluclean ®. Also usable are for example the 20 kD EG Melanocarpus, which are available from AB Enzymes, Finland, under the trade names Ecostone ® and Biotouch ®. Further commercial products from AB Enzymes are Econase® ® and ECOPULP ®. Other suitable cellulases are from Bacillus sp. CBS 670.93 and CBS 669.93, those derived from Bacillus sp.
  • CBS 670.93 from the company Genencor under the trade name Puradax ® is available.
  • Further commercial products of the company Genencor are "Genencor detergent cellulase L" and lndiAge ® Neutra.
  • variants of these enzymes obtainable by point mutations can be used according to the invention.
  • Particularly preferred cellulases are Thielavia terrestris cellulase variants, cellulases from melanocarpus, in particular melanocarpus albomyces, cellulases of the EGIII type from Trichoderma reesei or variants obtainable therefrom.
  • hemicellulases include, for example, mannanases, xanthan lyases, xanthanases, xyloglucanases, xylanases, pullulanases, pectin-splitting enzymes and ⁇ -glucanases.
  • the recovered from Bacillus subtilis .beta.-glucanase is available under the name Cereflo ® from Novozymes.
  • hemicellulases are mannanases, which are marketed under the trade names man Away ® by the company Novozymes or Purabrite ® by the company Genencor.
  • the pectin-destroying enzymes in the context of the present invention are also counted enzymes with the designations pectinase, pectate lyase, pectin esterase, pectin methoxylase, pectin methoxylase, pectin methyl esterase, pectase, pectin methyl esterase, pectin esterase, pectin-pectin hydrolase, pectin-polymerase, endopolygalacturonase, pectolase, pectin hydrolase, pectin-polygalacturonase, Endo-polygalacturonase, poly-a-1, 4-galacturonide glycanohydrolase, endogalacturonas
  • suitable enzymes for example, under the name Gamanase ®, Pektinex AR ®, X-Pect ® or Pectaway ® by the company Novozymes, UF under the name Rohapect ®, Rohapect TPL ®, Rohapect PTE100 ®, Rohapect MPE ®, Rohapect MA available plus HC, Rohapect DA12L ®, Rohapect 10L ®, Rohapect B1 L ® by the company AB Enzymes and under the name Pyrolase® ® by the company Diversa Corp., San Diego, CA, United States.
  • an optical brightener stilbenedisulfonic acids as an additive from the substance classes of distyrylbiphenyls, the stilbenes, the 4,4 'diamino-2,2', coumarins, the dihydroquinolinones, the 1, 3-diaryl pyrazolines, naphthalimides of, benzoxazole systems, benzisoxazole systems, benzimidazole systems, heterocyclic substituted pyrene derivatives, and mixtures thereof.
  • These classes of optical brighteners have high stability, high light and oxygen resistance, and high affinity for fibers.
  • the following optical brightener which consists of the group consisting of disodium 4,4'-bis (2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene disulfonate, disodium 2,2 '- bis (phenyl-styryl) disulfonate, 4,4'-bis [(4-anilino-6- [bis (2-hydroxyethyl) amino] -1, 3,5-triazin-2-yl) amino] stilbene 2,2,2'-disulfonic acid, hexasodium 2,2 '- [vinylenebis [(3-sulphonato-4,1-phenylene) imino [6- (diethylamino) -1, 3,5-triazine-4,2-diyl ] imino]] bis (benzene-1, 4-disulfonate), 2,2 '- (2,5-thiophenediyl) to [5-1, 1 -dim
  • Both the powdered and the liquid detergent or cleaning agent may contain one or more further components described in the prior art, such as optical brighteners, complexing agents, bleaches, bleach activators, antioxidants, enzyme stabilizers, antimicrobial agents, graying inhibitors, anti-redeposition agents, pH adjusters , Electrolytes, detergency boosters, vitamins, proteins, foam inhibitors and / or UV absorbers.
  • anionically modified polyether polyurethanes can be dissolved particularly well in corresponding washing or cleaning agents, so that they do not flocculate even after a long storage time.
  • the agent according to the invention is a fabric softener
  • the polyurethane is preferably not anionically modified. Rather, it is an otherwise described polyether polyurethane.
  • a laundry softener according to the invention as an embodiment of a laundry detergent or cleaning agent comprises conventional laundry softeners, such as one or more fabric softening compounds, fragrance compositions and other additives such as alcohols, amphoterols, nonionic surfactants, pH buffers, enzymes, fungicides or antioxidants.
  • a fabric softener usually comprises a fabric softening compound. It is preferred that the fabric softening compound is selected from the group of quaternary ammonium compounds, polysiloxanes, fabric softening clays and mixtures thereof. These compounds are effective and commercially available fabric softening compounds.
  • the fabric softener contains a quaternary ammonium compound as fabric softening compound.
  • the quaternary ammonium compound is a compound of the following general formula (B):
  • R 4 is an aliphatic alk (en) yl radical having 1 1 to 21 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3
  • R 5 is H, OH or O (CO) R 7 ,
  • R 6 is independently of R 5 is H, OH or 0 (CO) R 8 , wherein R 7 and R 8 are each independently an aliphatic alk (en) ylrest having 1 1 to 21 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 Double bonds is,
  • n, n and p can each independently have the value 1, 2 or 3 and
  • X " may be either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion, as well as mixtures of these anions.
  • the pH of the fabric softener is preferably in the range from 1 to 6, particularly preferably from 1.5 to 3.5.
  • the laundry softener usually also comprises a thickener, for example a cationic acrylic polymer.
  • the cationic acrylic polymer is in the form of solid particles.
  • the particles are preferably spherical particles, which in particular have a spherical shape.
  • the mean particle size (mean volume diameter) of the solid particles is in particular in the range of 100 to 900 ⁇ , preferably in the range of 200 to 800 ⁇ , more preferably in the range of 250 to 750 ⁇ . If the solid particles are in spherical form, the diameter of the sphere corresponds to the particle size. For all other spherical forms, the particle size corresponds to the size of the particles with the greatest spatial extent.
  • the particle size can be determined by means of scanning electron micrographs (SEM).
  • the cationic acrylic polymer is hygroscopic. With a particle size of 100 ⁇ or less, in particular of 200 ⁇ or less, especially of 250 ⁇ or less so much water can be accumulated on the surface of the particles that a stable suspension is no longer obtained. Rather, it then comes to a swelling of the cationic acrylic polymer, so that after mixing with a suspending agent according to the invention no meterable suspension, but a highly viscous, rubbery mass is obtained. On the other hand, if the particle size is more than 900 ⁇ m, these large and therefore also heavy particles can sediment faster than particles having a size of 900 ⁇ m or less, in particular of 800 ⁇ m or less, especially of 750 ⁇ m or less.
  • Suitable cationic acrylic polymers which can be used as thickeners according to the invention are described, for example, in WO 03/102043 A1 on pages 1 to 4, to the content of which reference is made in their entirety.
  • the cationic acrylic polymers of the invention are therefore preferably made
  • the cationic monomer preferably corresponds to a compound according to the following compound (I)
  • Ri is hydrogen or methyl
  • R2 is hydrogen or C1 to C4-alkyl
  • R 3 is C 1 -C 4 -alkylene
  • R4, R5 and R6 are each independently hydrogen or O to C4 alkyl
  • Y is Cl, Br, I, hydrogen sulfate or methosulfate
  • the respective alkyl groups may be linear or branched.
  • the crosslinking agent b) preferably comprises at least two ethylenically unsaturated units.
  • Suitable preferred crosslinking agents are divinylbenzene, tetraallylammonium chloride, allyl acrylates and allyl methacrylates, diacrylates and dimethacrylates of glycols and polyglycols, butadiene, 1,7-octadiene, allylacrylamides and allylmethacrylamides, bisacrylamidoacetic acid, ⁇ , ⁇ '-methylenebisacrylamide and polyol polyallyl ethers such as polyallylsucrose and pentaerythritol triallyl ether , Particularly preferred crosslinking agents are
  • Tetraallylammonium chloride Tetraallylammonium chloride, allylacrylamides and allylmethacrylamides, bisacrylamidoacetic acid and ⁇ , ⁇ '-methylenebisacrylamide.
  • Tetraallylammonium chloride and ⁇ , ⁇ '-methylenebisacrylamide as crosslinking agent. It is also possible to use mixtures of the crosslinking agents.
  • the cationic acrylic polymer comprises at least one crosslinking agent b) in a proportion of 50 to 1200 ppm, preferably 500 to 1000 ppm and more preferably 700 to 900 ppm, each based on the weight of component a).
  • the chain transfer agent c) is preferably selected from the group comprising mercaptans, malic acid, lactic acid, formic acid, isopropanol and hypophosphites.
  • the content of chain transfer agent c) is preferably from 10 to 50,000 ppm, preferably from 100 to 10,000 ppm, in each case based on the weight of component a).
  • the cationic acrylic polymer is formed from the formula (Ia) shown below as a cationic monomer:
  • R1 is hydrogen or methyl
  • R2 is hydrogen or methyl, Rs Ci-C 2 -alkylene and
  • the at least one crosslinking agent is selected from the group consisting of divinylbenzene, tetraallylammonium chloride, allyl acrylates and allyl methacrylates, diacrylates and dimethacrylates of glycols and polyglycols, butadiene, 1,7-octadiene, allylacrylamides and allylmethacrylamides, bisacrylamidoacetic acid, ⁇ , ⁇ ' -Methylenbisacrylamid and Polyolpolyallylether, and in an amount of 50 to 1200 ppm, preferably in an amount of 50 to 1000 ppm, more preferably in an amount of 700 to 900 ppm, each based on the weight of component a), and
  • At least one chain transfer agent selected from the group comprising malic acid, lactic acid, formic acid, isopropanol and hypophosphites in an amount of 1,000 to 9,000 ppm, preferably in an amount of 2,000 to 5,000 ppm, each based on the weight of Component a) is included.
  • a washing or cleaning agent according to the invention preferably comprises the polyurethane according to the invention in a proportion of from 0.01 to 30% by weight, in particular from 0.05 to 20% by weight, in particular from 0.05 to 10% by weight, in particular from 0, 1 to 5 wt .-%, especially from 0, 1 to 4 wt .-%. It has been found that a lower proportion of polyurethanes does not lead to the desired effect in both the fabric softener and in other washing or cleaning agents. Although an excess of polyurethane does not affect the cleaning or fabric softening performance of the corresponding agents.
  • the object underlying the present invention is provided by the use of polyurethanes as described in the present application as an anti-crease agent for textiles. Surprisingly, it has been shown that the polyurethanes described lead to the desired effect.
  • the present invention relates to a process for reducing wrinkles in fabrics during laundering which comprises contacting a polyurethane as described in the present application, and in particular as a constituent of a washing or cleaning agent, with the textile brings.
  • a pretreatment with the inventive compositions is not possible.
  • the present invention allows the polyurethanes of the invention in a detergent or cleaning agent, which Includes laundry softener, stable incorporation. At the same time as cleaning, textiles are finished with the Antiknitterwirkstoff.
  • washing or cleaning agent either directly with the textiles in manual cleaning or first to prepare an aqueous solution of the washing or cleaning agent (wash liquor) and bring this wash with the textile in contact.
  • wash liquor a washing or cleaning agent
  • the present invention is carried out by way of example in a non-limiting manner.
  • all previously described and also preferred embodiments or the features described in each case can also be combined individually.
  • the term “comprising” also covers the alternative in which the products / methods / uses, with respect to which the term “comprising” is used, consist exclusively of the elements which subsequently exist.
  • the polyurethane used is an anionically modified polyether polyurethane, which is described under the INCI name polyurethane-32 and is commonly used in the field of cosmetics. It is available from polytetramethylene glycol, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, ethylenediamine and N- (2-aminoethyl) -2-aminoethanesulfonic acid.
  • Embodiment 1 Composition of the detergent
  • Embodiment 2 Measuring Method The frictional resistance of the various fabrics (cotton fabric and polyester / cotton blend fabric) after washing was determined. This test method is used to determine the resistance that opposes a textile surface rubbing by a friction body.
  • a Zwick Z010 was used for the measurement.
  • the Teflon friction body was centered at the end of the test sample. By starting the tensile tester, the friction body was moved to the other end of the test sample.
  • the distance traveled was then included in a force / length change diagram.
  • the tissues treated with the formulations according to the invention show a resistance similar to that of the unwashed tissues, whereas with conventional detergents a greater force is necessary. This indicates a high resistance, more creases and less smooth fibers of the tissues. With the polyurethanes according to the invention thus a reduced wrinkling of tissue as well as a simpler ironing is possible.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien, welches wenigstens ein Tensid und wenigstens ein Polyurethan als Antiknitterwirkstoff aufweist sowie die Verwendung von Polyurethanen als Antiknitterwirkstoff für Textilien.

Description

„Polyurethane als Antiknitterwirkstoff
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien, welches wenigstens ein Tensid und wenigstens ein Polyurethan als Antiknitterwirkstoff aufweist sowie die Verwendung von Polyurethanen als Antiknitterwirkstoff für Textilien.
Laut Verbraucherumfragen ist Bügeln eine sehr lästige Aufgabe. Bislang ist es noch nicht gelungen ein Waschmittel zu entwickeln, welches die Oberflächenglätte der Kleidung nach dem Waschen soweit verbessert, dass das Bügeln unnötig wird.
Während in der Textilausrüstung Antiknitterverbindungen bekannt sind, ist die Anwendung im Waschmittel sehr begrenzt. In der Textilausrüstung erfolgt allerdings die Ausrüstung vor allem cellulosehaltiger Textilien während der Herstellung der Textilmaterialien. Die so veredelten Textilien besitzen gegenüber den unbehandelten Cellulosetextilien nach dem Waschprozess den Vorteil, dass sie weniger Knitter und Falten aufweisen, leichter zu bügeln und weicher und glatter sind.
Verbindungen, die direkt in einem Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt werden und dort eine Oberflächenglätte der Textilien im Waschprozess bewirken, sind kaum bekannt. Dies liegt daran, dass entsprechende Verbindungen entweder nicht in Wasch- oder Reinigungsmittel einzuarbeiten sind, insbesondere dann wenn diese flüssig sind, da es zu Instabilitäten der Wasch- oder Reinigungsmittel führt, oder aber ihre Wirkung im Waschprozess selber verloren geht. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht nun darin diese Sekundäreigenschaft im Waschprozess zu verbessern. Überraschenderweise wurde gefunden, dass der Einsatz bestimmter Polymere auf Urethanbasis eine messtechnisch deutliche Verbesserung der Oberflächenglätte von Textilien ergibt.
In einer ersten Ausführungsform wird die der Erfindung zu Grunde liegende Aufgabe gelöst durch ein Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien umfassend wenigstens ein Polyurethan als Antiknitterwirkstoff, wobei das Polyurethan erhältlich ist durch Umsetzung
A) wenigstens eines Ethers der allgemeinen Formel HO-(ZO)n-H, in der Z für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, (bevorzugt mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen) steht oder für einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, (bevorzugt mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen steht,
und
n für eine Zahl größer gleich 2 steht,
mit B) wenigstens einem aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Diisocyanat, und
C) gegebenenfalls wenigstens einer Verbindung mit mindestens zwei Aminogruppen, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus primärer Aminogruppe oder sekundärer Aminogruppe.
Der aliphatische Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, (bevorzugt mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen) bzw. der cycloaliphatische Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, (bevorzugt mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen kann beispielsweise als Alkandiylrest, Alkendiylrest, Cycloalkandiylrest, Cycloalkendiylrest, Bis(alkylen)cycloalkylrest oder Bis(alkylen)cycloalkenylrest vorliegen, wobei alle die vorgenannten Reste aliphatisch sind und die entsprechende Kohlenstoffanzahl besitzen.
Bevorzugt weist der Ether HO-(ZO)n-H ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 350 bis 8.000 g/mol, insbesondere von 400 bis 6.500 g/mol auf. In einer bevorzugten Ausführungsform steht für n 2 bis 500, insbesondere von 2 bis 400, bevorzugt von 3 bis 350, besonders von 5 bis 300 oder von 5 bis 150.
Bevorzugt umfasst das Wasch- oder Reinigungsmittel weiterhin wenigstens ein Tensid. In dieser Ausführungsform umfasst das Wasch- oder Reinigungsmittel wenigstens ein Tensid sowie wenigsten ein Polyurethan als Antiknitterwirkstoff, wobei das Polyurethan erhältlich ist durch Umsetzung
A) wenigstens eines Ethers der allgemeinen Formel HO-(ZO)n-H, in der Z unabhängig voneinander für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, (bevorzugt mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen) steht oder für einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, (bevorzugt mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen) steht,
und
n für eine Zahl größer gleich 2 steht,
mit
B) wenigstens einem aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Diisocyanat,
und
C) gegebenenfalls wenigstens einer Verbindung mit mindestens zwei Aminogruppen, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus primärer Aminogruppe oder sekundärer Aminogruppe. Bevorzugt weist der Ether HO-(ZO)n-H ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 350 bis 8.000 g/mol, insbesondere von 400 bis 6.500 g/mol auf. Bevorzugt steht n für eine Zahl von 2 bis 500, insbesondere von 2 bis 400, bevorzugt von 3 bis 350, besonders von 5 bis 300 oder von 5 bis 150.
Für den Rest Z bedeutet die Definition „unabhängig voneinander", dass der Ether durchaus unterschiedliche Reste Z enthalten kann. Es ist somit möglich, dass der Ether einen Rest Z oder zwei, drei, oder mehr Reste Z enthält, die sich voneinander im Rahmen der Definition für Z unterscheiden. Die Reste Z sind über ein Sauerstoffatom miteinander verbunden.
Eine aliphatische Verbindung kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Eine aliphatische Verbindung kann sowohl gesättigt als auch ungesättigt sein. In jedem Fall umfasst eine aliphatische Verbindung im Gegensatz zur cycloaliphatischen Verbindung keine zyklische Kohlenwasserstoffgruppe. Diese Definition gilt für aliphatische Strukturfragmente mutatis mutandis. Eine cycloaliphatische Verbindung kann sowohl gesättigt als auch ungesättigt sein. In jedem Fall umfasst die cycloaliphatische Verbindung mindestens einen cycloaliphatischen Rest. Diese Definition gilt für cycloaliphatische Strukturfragmente mutatis mutandis.
Ein Kohlenwasserstoffrest ist ein Strukturfragment, welches ausschließlich aus Kohlenstoff und Wasserstoff aufgebaut ist. Sofern nicht anders explizit definiert, ist ein Kohlenwasserstoffrest nicht substituiert.
Ein Polymer ist im Sinne der Erfindung eine Substanz, die aus einer Vielzahl von Molekülen durch Polyreaktion aufgebaut ist, in denen eine Art oder mehrere Arten von Atomen oder Atomgruppierungen (sogenannte konstitutive Einheiten, Grundbausteine oder Wiederholungseinheiten) wiederholt aneinander gereiht sind. Solche Polymermoleküle haben eine Molmasse von mindestens 1000 g/mol.
In einer weiteren Ausführungsform wird die der vorliegenden Erfindung zu Grunde liegende Aufgabe durch die Verwendung von Polyurethanen, wie in der vorliegenden Anmeldung beschrieben, als Antiknitterwirkstoff für Textilien.
In noch einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Reduktion von Knittern in Textilien während des Waschens das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein Polyurethan wie in der vorliegend Anmeldung beschrieben, und insbesondere als Bestandteil eines Wasch- oder Reinigungsmittels mit dem Textil in Kontakt bringt.
Textilien im Sinne der vorliegenden Erfindung umfassen textile Fasern, die daraus hergestellten linienförmigen textilen Gebilde wie z. B. Garne und Zwirne, die flächenförmigen textilen Gebilde wie z. B. Gewebe, Gewirke, Gestricke, Geflechte, Nähgewirke, Vliesstoffe und Filze und die räumlichen textilen Gebilde (Körpergebilde) wie z. B. textile Schläuche, Strümpfe oder textile Halbzeuge für verstärkte Kunststoffbauteile ebenso wie diejenigen Fertigfabrikate, die unter Verwendung der vorher genannten Erzeugnisse durch Konfektionieren, Aufmachen und/oder andere Arbeitsgänge in verkaufsgerechten Zustand zur Weitergabe an den Verarbeiter, den Handel oder den Endverbraucher gebracht werden. Die Textilien können aus beliebigen bekannten Materialien bestehen oder diese umfassen, wie beispielswiese natürliche oder synthetische Materialien, wie Baumwolle, Leinen, Hanf, Polyester, Viskose, Wolle, Schurwolle etc. Bevorzugt umfasst das Textil im Sinne der vorliegenden Erfindung wenigsten ein natürliches Material, ausgewählt aus Baumwolle, Leinen, Wolle und/oder Hanf, besonders bevorzugt umfasst es Baumwolle oder besteht aus Baumwolle.
Wasch- oder Reinigungsmittel im Sinne der Erfindung sind alle Arten von Wasch- oder Reinigungsmitteln, wie beispielsweise Vollwaschmittel, Colorwaschmittel, Feinwaschmittel etc. Ebenso sind erfindungsgemäß auch Weichspülmittel umfasst. Die erfindungsgemäßen Mittel (Wasch- oder Reinigungsmittel) gelangen bevorzugt während eines Wasch- oder Reinigungsvorgangs, was den Weichspülvorgang umfasst, mit dem Textil in Kontakt.
Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kann fest oder flüssig sein. Insbesondere ist es flüssig. Beispielsweise handelt es sich um flüssige Waschmittel oder Wäscheweichspüler. Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass die erfindungsgemäßen Polyurethane gut in die flüssigen Waschmittel eingearbeitet werden können. Entsprechende flüssige Mittel sind lagerstabil. Eine Ausflockung oder Separation ist nicht zu erkennen. Gleichzeitig ergibt sich nach einem Wasch- oder Reinigungsprozess mit dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel eine deutlich messtechnisch bessere Oberflächenglätte der Textilien.
Das erfindungsgemäße Polyurethan ist erhältlich durch Umsetzung wenigstens eines besagten Ethers der allgemeinen Formel HO-(ZO)n-H, wenigstens eines aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Isocyanats sowie gegebenenfalls wenigstens einer Diaminverbindung. Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass entsprechende Ether als Grundlage entsprechender Polyurethane besonders geeignet sind, um als Antiknitterwirkstoff zu wirken. Polyurethane auf Basis von Polyesterpolyurethanen ließen sich nicht stabil in flüssige Wasch- und Reinigungsmittel einarbeiten und wiesen einen geringeren Antiknittereffekt auf.
Der Ether weist die allgemeine Formel HO-(ZO)n-H auf. In dieser Formel steht Z unabhängig voneinander für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, (bevorzugt mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen) steht oder für einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, (bevorzugt mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen), das heißt der Ether kann gesättigt oder ungesättigt sein, n ist wie oben definiert. Geeignete Ether leiten sich vorzugsweise von 1 ,2-Propylenglykol, 1 ,2-Butandiol, 1 ,3-Propylenglykol, 1 ,4-Butandiol, 1 ,5-Pentandiol, 1 ,6-Hexandiol und/oder Neopentylglykol ab. Besonders bevorzugt leitet sich besagter Ether der vorliegenden Anmeldung von 1 ,3-Propylenglykol, 1 ,4-Butandiol, 1 ,5-Pentandiol, oder 1 ,6-Hexandiol, besonders bevorzugt von 1 ,4-Butandiol ab. Besonders bevorzugt ist der besagte Ether somit ein aliphatischer, gesättigter Ether der allgemeinen Formel HO-((CHR)mO)n-H, wobei R unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe (ganz besonders bevorzugt für ein Wasserstoffatom) steht, m für eine ganze Zahl von 2 bis 12, insbesondere von 2 bis 10, bevorzugt von 3 bis 8, insbesondere von 3 bis 6 und besonders bevorzugt für 4 steht. Ganz besonders bevorzugt steht in obiger allgemeiner Formel HO-((CHR)mO)n-H R für ein Wasserstoffatom, m für eine Zahl von 2 bis 10, insbesondere von 3 bis 8, besonders bevorzugt von 3 bis 6 und ganz besonders bevorzugt für 4; n steht für eine Zahl wie weiter oben definiert.
Bei dem wenigstens einen Diisocyanat handelt es sich um eine aliphatische und/oder cycloaliphatische Verbindung. Das wenigstens eine Diisocyanat ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe, die C2- bis Ci2-Alkyldiisocyanate, C6- bis Ci2-Cyclohexyldiisocyanate, , 1-Methyl-2,4- diisocyanato-cylclohexan, 1 ,6-Diisocyanato-2,2,4-trimetylhexan, 1 ,6-Diisocyanato-2,4,4- trimetylhexan (TMDI), Tetramethoxybutan-1 ,4-diisocyanat, Butan-1 ,4-diisocyanat, Hexan-1 ,6- diisocyanat (Hexamethylendiisocyanat, HDI), 4,4'-Methylenbis(cyclohexylisocyanat) (H12MDI ), Cyclohexan-1 ,4-diisocyanat, Isophorondiisocyanat (5-lsocyanato-1-isocyanatomethyl-1 ,3,3- trimethylcyclohexan, IPDI), Ethylendiisocyanat sowie Mischungen dieser.
Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäß solche Polyurethane, die durch Umsetzung mit wenigstens einem aliphatischen und wenigstens einem cycloaliphatischen Diisocyanat, insbesondere mit einem aliphatischen Diisocyanat (bevorzugt Hexamethylendiisocyanat) und einem cycloaliphatischen Diisocyanat (bevorzugt Isophorondiisocyanat) erhalten werden.
Es ist ebenso möglich, zusätzlich zu dem besagten Ether A) die Isocyanatverbindung B) mit einer aliphatischen Diol-Verbindung umzusetzen, die zwei Hydroxylgruppen und mindestens eine anionische Gruppe aufweist. Die Diol-Verbindung enthält bevorzugt mindestens eine anionische Gruppe ausgewählt aus Carboxylat (-COO ), Sulfonat (-SO3 ) oder Sulfat (-O-SO3 ), insbesondere aus Sulfonat oder Sulfat, besonders bevorzugt Sulfonat. Diese anionischen Diol-Verbindungen liegen insbesondere in Form ihrer Salze, insbesondere ihrer Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise als Natriumsalz vor.
Das erfindungsgemäße Polyurethan ist vorzugsweise erhältlich durch Umsetzung
A) wenigstens eines Ethers der allgemeinen Formel HO-(ZO)n-H, in der Z unabhängig voneinander für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, (bevorzugt mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen) steht oder für einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, (bevorzugt mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen) steht, und n für eine Zahl größer gleich 2, mit
B) wenigstens einem aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Diisocyanat,
und
C) wenigstens einer Verbindung mit mindestens zwei Aminogruppen, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus primärer Aminogruppe oder sekundärer Aminogruppe.
Besagte Verbindung mit mindestens zwei Aminogruppen, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus primärer Aminogruppe oder sekundärer Aminogruppe, enthält somit mindestens zwei Strukturfragmente der Formel -NH-. Die Aminogruppe der Formel -NH- steht unabhängig voneinander für ein bivalentes Strukturfragment, welches in der Verbindung an ein Kohlenstoffatom und an ein Wasserstoffatom bindet (primäre Aminogruppe), oder ein bivalentes Strukturfragment, welches in der Verbindung an ein Kohlenstoffatom und an ein weiteres Kohlenstoffatom bindet (sekundäre Aminogruppe).
Besagte Aminverbindung weist somit als besagte Aminogruppen der Formel -NH- wenigstens zwei primäre Aminogruppen, oder wenigstens zwei sekundäre Aminogruppen oder mindestens eine primäre Aminogruppe und mindestens eine sekundäre Aminogruppe auf.
Die wenigstens eine besagte Verbindung mit mindestens zwei Aminogruppen kann als Kettenverlängerer dienen.
Bevorzugt wird das Polyurethan durch Einsatz wenigstens einer Verbindung hergestellt, ausgewählt aus aliphatischen Verbindungen mit mindestens zwei besagten Aminogruppen oder cycloaliphatischen Verbindungen mit mindestens zwei besagten Aminogruppen oder Mischungen daraus.
Als besagte Verbindung mit mindestens zwei besagten Aminogruppen können entsprechende Diaminverbindungen aber auch Triamine, wie Diethylentriamin oder 1 ,8-Diamino-4- Aminomethyloktan, eingesetzt werden.
Dabei ist es besonders bevorzugt, wenn besagte Verbindung mit mindestens zwei Aminogruppen, genau zwei der besagten Aminogruppen trägt. Diese besonders bevorzugten Verbindungen werden im Folgenden als Diaminverbindung bezeichnet.
Bevorzugt wird das Polyurethan durch Einsatz wenigstens einer Diaminverbindung hergestellt, ausgewählt aus aliphatischen Diaminverbindungen oder cycloaliphatischen Diaminverbindungen oder Mischungen daraus. Geeignete Diaminverbindungen sind beispielsweise 1 ,2-Diaminoethan, Diaminopropan (insbesondere 1 ,3-Diaminopropan), Diaminobutan (insbesondere 1 ,4-Diaminobutan), Diaminohexan (insbesondere 1 ,6-Diaminohexan), Piperazin, 2,5-Dimethylpiperazin, Amino-3- Aminomethyl-3,5,5-Trimetylcylohexan (Isophorondiamin), 4,4-Diaminodicyclohexylmethan, 1 ,4- Diaminocylcohexan, Aminoethylethanolamin,. Weiterhin können auch Triamine, wie Diethylentriamin oder 1 ,8-Diamino-4-Aminomethyloktan eingesetzt werden. Besonders bevorzugt wird ein Diamin oder Gemische mehrere unterschiedlicher Diaminverbindungen eingesetzt. Besonders bevorzugt ist das wenigstens eine Diamin ausgewählt aus 1 ,2-Diaminoethan, Diaminopropan (insbesondere 1 ,3-Diaminopropan), und/oder Diaminobutan (insbesondere 1 ,4- Diaminobutan), ganz besonders bevorzugt 1 ,2-Diaminoethan.
Das Diamin kann bevorzugt neben den beiden besagten Aminogruppen auch eine weitere funktionelle Gruppe enthalten, insbesondere eine anionische Gruppe ausgewählt aus Carboxylat (-COO ), Sulfonat (-SO3 ) oder Sulfat (-O-SO3 ), insbesondere aus Sulfonat oder Sulfat, besonders bevorzugt Sulfonat. Diese anionischen Diaminverbindungen liegen insbesondere in Form ihrer Salze, insbesondere ihrer Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise als Natriumsalz vor. Die wenigstens eine Diaminverbindung mit einer anionischen Gruppe (anionische Diaminverbindung) ist besonders bevorzugt N-(2-Aminoethyl)-2-aminoethansulfonsäure, N-(2- Aminoethyl)-3-aminopropansulfonsäure, N-(3-Aminopropyl)-2-aminoethansulfonsäure oder N-(3- Aminopropyl)-3-aminopropylsulfonsäurebesonders bevorzugt N-(2-Aminoethyl)-2- aminoethansulfonsäure. Diese anionischen Diaminverbindungen liegen insbesondere in Form ihrer Salze, insbesondere ihrer Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise als Natriumsalz vor.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn zunächst ein Prepolymer aus dem Ether A) und dem Diisocyanat B) hergestellt wird und sodann die Diaminverbindung aus C) mit dem erhaltenen Prepolymer umgesetzt wird. Bei der Umsetzung von C) mit dem Prepolymer aus A) und B) können durchaus Ether A) und Diisocyanat B) zusätzlich zugegen sein.
Weist eine eingesetzte Diaminverbindung eine anionische Gruppe auf, so ist das Polyurethan vorzugsweise erhältlich durch Umsetzung mit wenigstens zwei Diaminverbindungen, wobei wenigstens eine Diaminverbindung eine anionische Gruppe und wenigstens eine Diaminverbindung keine anionische Gruppe aufweist. In dieser bevorzugten Ausführungsform ist das Polyurethan vorzugsweise erhältlich durch Umsetzung
A) wenigstens eines Ethers der allgemeinen Formel HO-(ZO)n-H, in der Z für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, (bevorzugt mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen) steht oder für einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, (bevorzugt mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen) steht, und
n für eine Zahl von 2 bis 500, insbesondere von 2 bis 400, bevorzugt von 3 bis 350, besonders von 5 bis 300 oder von 5 bis 150
mit
B) wenigstens einem aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Diisocyanat,
und
C) wenigstens zwei Diaminverbindungen, wobei wenigstens eine Diaminverbindung eine anionische Gruppe und wenigstens eine Diaminverbindung keine anionische Gruppe aufweist.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Polyurethan vorzugsweise erhältlich durch Umsetzung
A) wenigstens eines Ethers der allgemeinen Formel HO-((CH2)mO)n-H, in der m für eine ganze Zahl von 2 bis 12, insbesondere von 2 bis 10, bevorzugt von 2 bis 4, und n für eine Zahl größer gleich 2 steht, bevorzugt von 2 bis 500, besonders bevorzugt von 2 bis 400, ganz besonders bevorzugt von 3 bis 350, am bevorzugtesten von 5 bis 300 oder am aller bevorzugtesten von 5 bis 150
mit
B) wenigstens einem aliphatischen und wenigstens einem cycloaliphatischen Diisocyanat, und
C) wenigstens zwei Diaminverbindungen, wobei wenigstens eine Diaminverbindung eine anionische Gruppe und wenigstens eine Diaminverbindung keine anionische Gruppe aufweist.
Bei den so erhaltenen Polyurethanen handelt es sich um anionische Polyether-Polyurethane. Die wenigstens eine Diaminverbindung mit einer anionischen Gruppe (anionische Diaminverbindung) ist besonders bevorzugt N-(2-Aminoethyl)-2-aminoethansulfonsäure oder N-(2-Aminoethyl)-3- aminopropansulfonsäure, bzw. N-(3-Aminopropyl)-2-aminoethansulfonsäure oder N-(3- Aminopropyl)-3-aminopropansulfonsäure, besonders bevorzugt N-(2-Aminoethyl)-2- aminoethansulfonsäure. Diese anionischen Diaminverbindungen liegen insbesondere in Form ihrer Salze, insbesondere ihrer Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise als Natriumsalz vor.
Besonders bevorzugt sind solche Polyurethane, die eine Glasübergangstemperatur bestimmt nach den DIN EN 61006 von -50 °C oder weniger, insbesondere von -60 °C oder weniger aufweisen. Die Glasübergangstemperatur TG ist dabei die Temperatur, bei deren Überschreiten sich das feste Polymer in eine gummiartige bis zähflüssige Schmelze umwandelt.
Die Polyurethane der vorliegenden Erfindung sind filmbildende Polymere. Unter filmbildenden Polymeren sind solche Polymere zu verstehen, welche beim Trocknen einen kontinuierlichen Film auf der Oberfläche, auf der sie aufgebracht wurden, ausbilden. Als Bestandteil eines Wasch- oder Reinigungsmittels ziehen sie beispielsweise währen des Waschens als Film auf die Fasern des Textils auf, wodurch, ohne an diese Theorie gebunden zu sein, ein verringertes Knittern sowie eine bessere Glattheit der Oberfläche ermöglicht wird. Dies sorgt dafür, dass Textilien besser gebügelt werden können. Ein entsprechender Polyurethanfilm weist mit Wasser bei Raumtemperatur bevorzugt einen Kontaktwinkel von 78° oder mehr, bevorzugt von 80° oder mehr, insbesondere von 82° oder mehr auf.
Der Polyurethanfilm, der sich auf einer Oberfläche ausbildet, kann auch hinsichtlich seiner weiteren physikalischen Eigenschaften untersucht werden. Bevorzugte Polyurethane beziehungsweise deren Filme weisen eine Zugfestigkeit von weniger als 40 MPa, insbesondere von 35 MPa oder weniger, besonders bevorzugt von 30 MPa oder weniger auf. Die Zugfestigkeit ist dabei eine Werkstoffeigenschaft, die die maximale mechanische Zugspannung beschreibt, den Material aushält, bevor es bricht oder reißt. Wird im Zugversuch aus der maximal erreichten Zugkraft bezogen auf den ursprünglichen Querschnitt der Probe errechnet. Andere im Stand der Technik bekannte Polyurethane beziehungsweise daraus erhaltene Filme weisen eine Zugfestigkeit von 40 MPa oder mehr auf. Die geringe Zugfestigkeit eines Polyurethanfilms scheint besonders geeignet, um ein aufziehen des Polymers auf Textilien zu ermöglichen und somit eine besonders gute Wirkung hinsichtlich Antiknittereigenschaften sowie einem vereinfachten Bügeln zu erzielen. Durch die geringe Zugfestigkeit wird zudem eine Entfernung des Films nach der Behandlung, z.B. während der mechanischen Belastung des Tragens, erleichtert und so eine unerwünschte Kumulation des Polyurethanfilms auf der textilen Oberfläche durch wiederholte Anwendungen (der sogenannte built-up Effekt) vermieden.
Das Polyurethan der vorliegenden Erfindung ist Bestandteil eines Wasch- oder Reinigungsmittels. In einer bevorzugten Ausführungsform ist das Polyurethan erhältlich durch Umsetzung wenigstens eines Ethers der allgemeinen Formel HO-((CH2)mO)n-H, wobei m und n wie oben definiert sind, mit einem aliphatischen Diisocyanat und einem cycloaliphatischen Diisocyanat, einer aliphatischen Diaminverbindung und einer Diaminverbindung mit einer anionischen Gruppe. Das erhaltene Polyurethan ist ein anionisch modifizierter Polyether-Polyurethanharnstoff.
Soweit nicht anders angegeben, beziehen sich in der vorliegenden Anmeldung die Mengenangaben in Prozent auf Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des erfindungsgemäßen Mittels. Werden Bereiche angegeben, so sind auch die dazwischen befindlichen Werte als offenbart anzusehen.
Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kann flüssig oder fest sein. Geeignete flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel umfassen wenigstens ein Tensid, ausgewählt aus nichtionischen, anionischen und amphoteren Tensiden. Geeignete flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel sind beispielsweise in WO 201 1/1 17079A1 , WO 2013/186170A1 oder WO 2013/107579A1 beschrieben, auf welche hiermit ausdrücklich Bezug genommen wird. Ist das Wasch- oder Reinigungsmittel fest, umfasst es eine oder mehrere wasch-, oder reinigungsaktive Substanzen, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Gerüststoffe, der Tenside, Polymere, Bleichmittel, Bleichaktivatoren und Enzyme.
Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel weist vorzugsweise einen pH-Wert (20°C) im basischen Bereich, also von größer 7, insbesondere im Bereich von größer 7 bis 14, bevorzugt von 7,5 bis 12, insbesondere von 8 bis 10, auf. Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass bei basischen pH-Werten Polyester-Polyurethane, wie im Stand der Technik beschrieben, nicht stabil in Wasch- oder Reinigungsmittel, insbesondere in flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel eingearbeitet werden können. Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass dies mit den erfindungsgemäßen Polyurethanen möglich ist, wodurch flüssige Formulierungen von Wasch- oder Reinigungsmitteln ermöglicht werden, die lagerstabil sind, ohne dass das Polyurethan ausflockt oder eine Phasentrennung erfolgt.
Die Tenside sowohl für eine feste als auch für eine flüssige Formulierung des erfindungsgemäßen Mittels ebenso wie weitere optionale Bestandteile werden im Folgenden weiter erläutert:
Zur Gruppe der Tenside werden die nichtionischen, die anionischen, die kationischen und die amphoteren Tenside gezählt. Erfindungsgemäß kann das Wasch- oder Reinigungsmittel eines oder mehrere der genannten Tenside umfassen. Besonders bevorzugt umfasst es wenigstens ein oder mehrere Aniontenside (anionische Tenside), welche vorzugsweise in einem Anteil von 5 bis 50 %, insbesondere von 5 bis 35 % in dem erfindungsgemäßen Mittel enthalten sind.
Das wenigstens eine anionische Tensid ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe umfassend C9- bis Ci3-Alkylbenzolsulfonaten, Olefinsulfonaten, C12- bis Cis-Alkansulfonaten, Estersulfonaten, Alk(en)ylsulfaten, Fettalkohohlethersulfaten und Mischungen daraus. Es hat sich gezeigt, dass sich diese Sulfonat- und Sulfat-Tenside besonders gut zur Herstellung stabiler flüssiger Zusammensetzungen mit Fließgrenze eignen. Flüssige Zusammensetzungen, die als anionisches Tensid C9- bis Ci3-Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholethersulfate umfassen, weisen besonders gute, dispergierende Eigenschaften auf. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9- bis Ci3-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, das heißt Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12- bis C18- Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch C12- bis Cis-Alkansulfonate und die Ester von o Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren. Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12- bis Cis-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10- bis C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12- bis Ci6-Alkylsulfate und C12- bis Cis-Alkylsulfate sowie Cu- bis C15- Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
Auch Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7- bis C2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9- bis Cn-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12- bis Cis-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
Es ist bevorzugt, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel eine Mischung aus Sulfonat- und Sulfat- Tensiden enthält. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Zusammensetzung C9- bis Ci3-Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholethersulfate als anionisches Tensid.
Zusätzlich zu dem anionischen Tensid kann die Zusammensetzung auch Seifen enthalten. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside sowie die Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumsalze vor. Weitere bevorzugte Gegenionen für die anionischen Tenside sind auch die protonierten Formen von Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin oder Methylethylamin.
Die Zusammensetzung kann neben dem anionischen Tensid auch wenigstens ein nichtionisches Tensid aufweisen. Das nichtionische Tensid umfasst alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkylpolyglucoside und Mischungen daraus.
Als nichtionisches Tensid werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 5 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12- bis Cw-Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, C9- bis Cn-Alkohol mit 7 EO, C13- bis C15- Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12- bis Cis-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO (Propylenoxid)-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Geeignet sind ferner auch eine Mischung aus einem (stärker) verzweigten ethoxylierten Fettalkohol und einem unverzweigten ethoxylierten Fettalkohol, wie beispielsweise eine Mischung aus einem C16- bis Cis-Fettalkohol mit 7 EO und 2- Propylheptanol mit 7 EO. Insbesondere bevorzugt enthält das Wasch-, Reinigungs-, Nachbehandlungs- oder Waschhilfsmittel einen C12- bis Cis-Fettalkohol mit 7 EO oder einen C13- bis Ci5-Oxoalkohol mit 7 EO als nichtionisches Tensid.
Das Wasch- oder Reinigungsmittel kann weiterhin ein oder mehrere Lösungsmittel umfassen. Hierbei kann es sich um Wasser und/oder nichtwässrige Lösungsmittel handeln. Bevorzugt enthält die Zusammensetzung Wasser als Hauptlösungsmittel. Die Zusammensetzung kann weiterhin nichtwässrige Lösungsmittel umfassen. Geeignete nichtwässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglykol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n- butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy- 2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylenglykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel.
Die Zusammensetzung kann erfindungsgemäß weiterhin Gerüststoffe und/oder alkalische Substanzen umfassen. Als Gerüststoffe sind beispielsweise polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, zum Beispiel solche mit einer relativen Molekülmasse von 600 bis 750.000 g/mol.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1.000 bis 15.000 g / mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1.000 bis 10.000 g / mol, und besonders bevorzugt von 1.000 bis 5.000 g / mol, aufweisen, bevorzugt sein. Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.
Als Gerüststoffe, die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthalten sein können, sind insbesondere auch Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.
Organische Gerüststoffe, welche weiterhin in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung vorhanden sein können, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), Methylglycindiessigsäure (MGDA) und deren Abkömmlinge sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Zitronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.
Bevorzugt werden allerdings lösliche Gerüststoffe, wie beispielsweise Zitronensäure, oder Acrylpolymere mit einer Molmassen von 1.000 bis 5.000 g/mol eingesetzt.
Alkalische Substanzen oder Waschalkalien sind im Sinne der vorliegenden Erfindung Chemikalien zur Anhebung und Stabilisierung des pH-Wertes der Zusammensetzung.
In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das Wasch- oder Reinigungsmittel weiterhin wenigstens ein Enzym. Geeignete Enzyme sind die zuvor als Additiv genannten Enzyme. Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass mehrere unterschiedliche Enzyme umfasst sind. Insbesondere sind Enzymgranulate in einem Anteil von 4 bis 15 Gew.-%, bevorzugt von 7 bis 12 Gew.-% enthalten, jeweils bezogen auf 100 Gew.-% des gesamten Wasch- oder Reinigungsmittels. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform liegt das wenigstens eine Enzym als Granulat vor.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 x 10~8 bis 5 Gew.-% bezogen auf aktives Protein. Bevorzugt sind die Enzyme in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,01 bis 3 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,05 bis 1 ,25 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,2 bis 1 ,0 Gew.-% in diesen Wasch- oder Reinigungsmitteln enthalten. Als Enzym eignen sich prinzipiell alle im Stand der Technik für die Textilbehandlung etablierten Enzyme zum Einsatz als Additiv. Vorzugsweise handelt es sich um eines oder mehrere Enzyme, die als Additiv eines Waschmittels eine katalytische Aktivität entfalten können, insbesondere eine Protease, Amylase, Lipase, Cellulase, Hemicellulase, Mannanase, Pektin-spaltendes Enzym, Tannase, Xylanase, Xanthanase, ß-Glucosidase, Carrageenase, Perhydrolase, Oxidase, Oxidoreduktase sowie deren Gemische. Bevorzugt geeignete hydrolytische Enzyme umfassen insbesondere Proteasen, Amylasen, insbesondere α-Amylasen, Cellulasen, Lipasen, Hemicellulasen, insbesondere Pectinasen, Mannanasen, ß-Glucanasen, sowie deren Gemische. Besonders bevorzugt sind Proteasen, Amylasen und/oder Lipasen sowie deren Gemische und ganz besonders bevorzugt sind Proteasen. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden.
Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7. Subtilisin Carlsberg ist in weiterentwickelter Form unter dem Handelsnamen Alcalase® von der Firma Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dänemark, erhältlich. Die Subtilisine 147 und 309 werden unter den Handelsnamen Esperase®, beziehungsweise Savinase® von der Firma Novozymes vertrieben. Von der Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 leiten sich die unter der Bezeichnung BLAP® geführten Protease-Varianten ab. Weitere brauchbare Proteasen sind beispielsweise die unter den Handelsnamen Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase® und Ovozyme® von der Firma Novozymes, die unter den Handelsnamen, Purafect®, Purafect® OxP, Purafect® Prime, Excellase® und Properase® von der Firma Genencor, das unter dem Handelsnamen Protosol® von der Firma Advanced Biochemicals Ltd., Thane, Indien, das unter dem Handelsnamen Wuxi® von der Firma Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, die unter den Handelsnamen Proleather® und Protease P® von der Firma Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, und das unter der Bezeichnung Proteinase K-16 von der Firma Kao Corp., Tokyo, Japan, erhältlichen Enzyme. Besonders bevorzugt eingesetzt werden auch die Proteasen aus Bacillus gibsonii und Bacillus pumilus.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens oder aus B. stearothermophilus sowie deren für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Weiterentwicklungen. Das Enzym aus B. licheniformis ist von der Firma Novozymes unter dem Namen Termamyl® und von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®ST erhältlich. Weiterentwicklungsprodukte dieser α-Amylase sind von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Duramyl® und Termamyl® ultra, von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®OxAm und von der Firma Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, als Keistase® erhältlich. Die α-Amylase von B. amyloliquefaciens wird von der Firma Novozymes unter dem Namen BAN® vertrieben, und abgeleitete Varianten von der a- Amylase aus B. stearothermophilus unter den Namen BSG® und Novamyl®, ebenfalls von der Firma Novozymes. Des Weiteren sind für diesen Zweck die α-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus B. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben. Ebenso sind Fusionsprodukte aller genannten Moleküle einsetzbar. Darüber hinaus sind die unter den Handelsnamen Fungamyl® von dem Unternehmen Novozymes erhältlichen Weiterentwicklungen der α-Amylase aus Aspergillus niger und A. oryzae geeignet. Weitere vorteilhaft einsetzbare Handelsprodukte sind beispielsweise die Amylase-LT®, sowie Stainzyme® oder Stainzyme ultra® oder Stainzyme plus®, letztere ebenfalls von dem Unternehmen Novozymes. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Lipasen oder Cutinasen, die insbesondere wegen ihrer Triglycerid-spaltenden Aktivitäten enthalten sind, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen, sind die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Sie werden beispielsweise von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® und Lipex® vertrieben. Desweiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Ebenso brauchbare Lipasen sind von der Firma Amano unter den Bezeichnungen Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B®, beziehungsweise Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillus sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® und Lipase AML® erhältlich. Von der Firma Genencor sind beispielsweise die Lipasen beziehungsweise Cutinasen einsetzbar, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind. Als weitere wichtige Handelsprodukte sind die ursprünglich von der Firma Gist- Brocades vertriebenen Präparationen M1 Lipase® und Lipomax® und die von der Firma Meito Sangyo KK, Japan, unter den Namen Lipase MY-30®, Lipase OF® und Lipase PL® vertriebenen Enzyme zu erwähnen, ferner das Produkt Lumafast® von der Firma Genencor.
Cellulasen können je nach Zweck als reine Enzyme, als Enzympräparationen oder in Form von Mischungen, in denen sich die einzelnen Komponenten vorteilhafterweise hinsichtlich ihrer verschiedenen Leistungsaspekte ergänzen, vorhanden sein. Zu diesen Leistungsaspekten zählen insbesondere die Beiträge der Cellulase zur Primärwaschleistung des Mittels (Reinigungsleistung), zur Sekundärwaschleistung des Mittels (Antiredepositionswirkung oder Vergrauungsinhibition), zur Avivage (Gewebewirkung) oder zur Ausübung eines "stone washed' -Effekts. Eine brauchbare pilzliche, Endoglucanase(EG)-reiche Cellulase-Präparation, beziehungsweise deren Weiterentwicklungen wird von der Firma Novozymes unter dem Handelsnamen Celluzyme® angeboten. Die ebenfalls von der Firma Novozymes erhältlichen Produkte Endolase® und Carezyme® basieren auf der 50 kD-EG, beziehungsweise der 43 kD-EG aus H. insolens DSM 1800. Weitere einsetzbare Handelsprodukte dieser Firma sind Cellusoft®, Renozyme® und Celluclean®. Weiterhin einsetzbar sind beispielsweise die 20 kD-EG aus Melanocarpus, die von der Firma AB Enzymes, Finnland, unter den Handelsnamen Ecostone® und Biotouch® erhältlich sind. Weitere Handelsprodukte der Firma AB Enzymes sind Econase® und Ecopulp®. Weitere geeignete Cellulasen sind aus Bacillus sp. CBS 670.93 und CBS 669.93, wobei die aus Bacillus sp. CBS 670.93 von der Firma Genencor unter dem Handelsnamen Puradax® erhältlich ist. Weitere Handelsprodukte der Firma Genencor sind "Genencor detergent cellulase L" und lndiAge®Neutra. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Besonders bevorzugte Cellulasen sind Thielavia terrestris Cellulasevarianten, Cellulasen aus Melanocarpus, insbesondere Melanocarpus albomyces, Cellulasen vom EGIII-Typ aus Trichoderma reesei oder hieraus erhältliche Varianten.
Ferner können insbesondere zur Entfernung bestimmter Problemanschmutzungen weitere Enzyme eingesetzt sein, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefasst werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Xanthanasen, Xyloglucanasen, Xylanasen, Pullulanasen, Pektin-spaltende Enzyme und ß-Glucanasen. Die aus Bacillus subtilis gewonnene ß- Glucanase ist unter dem Namen Cereflo® von der Firma Novozymes erhältlich. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Hemicellulasen sind Mannanasen, welche beispielsweise unter den Handelsnamen Mannaway® von dem Unternehmen Novozymes oder Purabrite® von dem Unternehmen Genencor vertrieben werden. Zu den Pektin-spaltenden Enzymen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls Enzyme gezählt mit den Bezeichnungen Pektinase, Pektatlyase, Pektinesterase, Pektindemethoxylase, Pektinmethoxylase, Pektinmethylesterase, Pektase, Pektinmethylesterase, Pektinoesterase, Pektinpektylhydrolase, Pektindepolymerase, Endopolygalacturonase, Pektolase, Pektinhydrolase, Pektin-Polygalacturonase, Endo- Polygalacturonase, Poly-a-1 ,4-Galacturonid Glycanohydrolase, Endogalacturonase, Endo-D- galacturonase, Galacturan 1 ,4-a-Galacturonidase, Exopolygalacturonase, Poly(galacturonat) Hydrolase, Exo-D-Galacturonase, Exo-D-Galacturonanase, Exopoly-D-Galacturonase, Exo-poly-o Galacturonosidase, Exopolygalacturonosidase oder Exopolygalacturanosidase. Beispiele für diesbezüglich geeignete Enzyme sind beispielsweise unter den Namen Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® oder Pectaway® von dem Unternehmen Novozymes, unter dem Namen Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1 L® von dem Unternehmen AB Enzymes und unter dem Namen Pyrolase® von dem Unternehmen Diversa Corp., San Diego, CA, USA erhältlich. Unter all diesen Enzymen sind solche besonders bevorzugt, die an sich gegenüber einer Oxidation vergleichsweise stabil oder beispielsweise über Punktmutagenese stabilisiert worden sind. Hierunter sind insbesondere die bereits erwähnten Handelsprodukte Everlase® und Purafect®OxP als Beispiele für solche Proteasen und Duramyl® als Beispiel für eine solche a-Amylase anzuführen.
Es ist bevorzugt, dass ein optische Aufheller als Additiv aus den Substanzklassen der Distyrylbiphenyle, der Stilbene, der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren, der Cumarine, der Dihydrochinolinone, der 1 ,3-Diarylpyrazoline, der Naphthalsäureimide, der Benzoxazol-Systeme, der Benzisoxazol-Systeme, der Benzimidazol-Systeme, der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate und Mischungen daraus ausgewählt ist. Diese Substanzklassen an optischen Aufhellern weisen eine hohe Stabilität, eine hohe Licht- und Sauerstoffbeständigkeit und eine hohe Affinität zu Fasern auf.
Besonders gut und stabil lassen sich die folgenden optischen Aufheller, welche aus der Gruppe bestehend aus Dinatrium-4,4'-bis-(2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino)stilbendisulfonat, Dinatrium-2,2'-bis-(phenyl-styryl)disulfonat, 4,4'-Bis[(4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1 ,3,5- triazin-2-yl)amino]stilben-2,2'-disulfonsäure, Hexanatrium-2,2'-[vinylenbis[(3-sulphonato-4,1 - phenylen)imino[6-(diethylamino)-1 ,3,5-triazin-4,2-diyl]imino]]bis-(benzol-1 ,4-disulfonat), 2,2'-(2,5- Thiophendiyl)bis[5-1 ,1 -dim ausgewählt sind, als Additiv einarbeiten.
Sowohl das pulverförmige als auch das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel können eine oder mehrere weitere im Stand der Technik beschriebene Komponenten, wie beispielsweise optische Aufheller, Komplexbildner, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Antioxidantien, Enzymstabilisatoren, antimikrobielle Wirkstoffe, Vergrauungsinhibitoren, Anti-Redepositionsmittel, pH-Stellmittel, Elektrolyte, Waschkraftverstärker, Vitamine, Proteine, Schauminhibitoren und/oder UV-Absorber aufweisen.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass anionisch modifizierte Polyether-Polyurethane besonders gut in entsprechenden Wasch- oder Reinigungsmitteln stabil gelöst werden können, so dass diese auch nach einer längeren Lagerzeit nicht ausflocken. Ist das erfindungsgemäße Mittel ein Wäscheweichspüler, so liegt das Polyurethan vorzugsweise nicht anionisch modifiziert vor. Vielmehr handelt es sich um ein im Übrigen beschriebenes Polyether-Polyurethan.
Ein erfindungsgemäßes Wäscheweichspülmittel als eine Ausführungsform eines Wasch- oder Reinigungsmittels umfasst für Wäscheweichspülmittel übliche Bestandteile, wie eine oder mehrere Textilweichmacherverbindungen, Duftstoffzusammensetzungen und weitere Additive wie beispielsweise Alkohole, Amphoterole, nichtionische Tenside, ph-Puffersubstanzen, Enzyme, Fungizide oder Antioxidantien. Ein Wäscheweichspüler umfasst üblicherweise eine textilweichmachende Verbindung. Es ist bevorzugt, dass die textilweichmachende Verbindung ausgewählt ist aus der Gruppe der quaternären Ammoniumverbindungen, Polysiloxane, textilweichmachenden Tone und Mischungen daraus. Diese Verbindungen sind effektive und kommerziell gut erhältliche textilweichmachende Verbindungen.
Weiterhin ist es besonders vorteilhaft, dass der Weichspüler als textilweichmachende Verbindung eine quaternäre Ammoniumverbindung enthält. Es ist insbesondere bevorzugt, dass die quaternäre Ammoniumverbindung eine Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (B) ist:
wobei
R4 für einen aliphatischen Alk(en)ylrest mit 1 1 bis 21 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3
Doppelbindungen und/oder gegebenenfalls mit Substituenten steht;
R5 steht für H, OH oder 0(CO)R7,
R6 steht unabhängig von R5 für H, OH oder 0(CO)R8, wobei R7 und R8 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Alk(en)ylrest mit 1 1 bis 21 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen steht,
m, n und p können jeweils unabhängig voneinander den Wert 1 , 2 oder 3 haben und
X" kann entweder ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen Anionen sein.
Bei Weichspülern, die quaternäre Ammoniumverbindungen und insbesondere Mono-, Di- und/oder Triester von Fettsäuren mit Alkanolaminen als textilweichmachende Verbindungen enthalten, wird eine besonders starke Erhöhung der Viskosität durch ein Ci6-Fettmaterial erzielt, welches in einer bevorzugten Ausführungsform in dem erfindungsgemäßen Endprodukt enthalten ist.
Der pH-Wert des Wäscheweichspülers liegt vorzugsweise im Bereich von 1 bis 6, besonders bevorzugt von 1 ,5 bis 3,5.
Darüber hinaus umfasst das Wäscheweichspülmittel üblicherweise noch ein Verdickungsmittel, beispielsweise ein kationisches Acrylpolymer.
Bevorzugt liegt das kationische Acrylpolymer in Form von festformigen Partikeln vor. Vorzugsweise handelt es sich bei den Partikeln um sphärische Partikel, welche insbesondere Kugelform aufweisen. Die mittlere Partikelgröße (mittlerer Volumendurchmesser) der festformigen Partikel liegt insbesondere im Bereich von 100 bis 900 μιη, bevorzugt im Bereich von 200 bis 800 μιη, besonders bevorzugt im Bereich von 250 bis 750 μιη. Liegen die festförmigen Partikel in Kugelform vor, so entspricht der Durchmesser der Kugel der Partikelgröße. Bei allen anderen sphärischen Formen entspricht die Teilchengröße der Größe der Partikel mit der größten räumlichen Ausdehnung. Die Teilchengröße kann mittels Rasterelektronenmikroskopischer (REM) Aufnahmen bestimmt werden.
Das kationische Acrylpolymer ist hygroskopisch. Bei einer zu geringen Partikelgröße von 100 μιη oder weniger, insbesondere von 200 μιη oder weniger, besonders von 250 μιη oder weniger kann an der Oberfläche der Partikel so viel Wasser angesammelt werden, dass eine stabile Suspension nicht mehr erhalten wird. Vielmehr kommt es dann zu einer Aufquellung des kationischen Acrylpolymers, so dass nach dem Mischen mit einem erfindungsgemäßen Suspensionsmittel keine dosierbare Suspension, sondern eine hochviskose, gummiartige Masse erhalten wird. Beträgt die Partikelgröße dagegen mehr als 900 μιη, so können diese großen und damit auch schweren Partikel schneller Sedimentieren als Partikel mit einer Größe von 900 μιη oder weniger, insbesondere von 800 μιη oder weniger, besonders von 750 μιη oder weniger.
Geeignete kationische Acrylpolymere, welche als Verdickungsmittel erfindungsgemäß eingesetzt werden können, sind beispielsweise in WO 03/102043 A1 auf den Seiten 1 bis 4 beschrieben, auf deren Inhalt vollumfänglich Bezug genommen wird. Die erfindungsgemäßen kationischen Acrylpolymere werden daher vorzugsweise aus
a) einem wasserlöslichen ethylenisch ungesättigten Monomer oder einer Mischung dieser Monomere, welche wenigstens ein kationisches Monomer umfassen,
b) wenigstens einem Vernetzungsmittel in einer Menge von mehr 50 ppm, bezogen auf das Gewicht der Verbindung a), und
c) wenigstens einem Ketten Überträg er
gebildet.
Das kationische Monomer entspricht vorzugsweise einer Verbindung gemäß der folgenden Verbindung (I)
in welcher unabhängig voneinander
Ri Wasserstoff oder Methyl,
R2 Wasserstoff oder C1 bis C4-Alkyl,
R3 Ci-C4-Akylen, R4, R5 und R6 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder O bis C4-Alkyl,
X -O- oder -NH- und
Y Cl, Br, I, Hydrogensulfat oder Methosulfat
darstellen.
Die jeweiligen Alkylgruppen können linear oder verzweigt sein.
Das Vernetzungsmittel b) umfasst vorzugsweise wenigstens zwei ethylenisch ungesättigte Einheiten. Geeignete bevorzugte Vernetzungsmittel sind Divinylbenzol, Tetraallylammoniumchlorid, Allylacrylate und Allylmethacrylate, Diacrylate und Dimethacrylate von Glykolen und Polyglykolen, Butadien, 1 ,7-Octadien, Allylacrylamide und Allylmethacrylamide, Bisacrylamido-Essigsäure, Ν,Ν'- Methylenbisacrylamid und Polyolpolyallylether, wie beispielsweise Polyallylsaccharose und Pentaerythritoltriallylether. Besonders bevorzugte Vernetzungsmittel sind
Tetraallylammoniumchlorid, Allylacrylamide und Allylmethacrylamide, Bisacrylamido-Essigsäure und Ν,Ν'-Methylenbisacrylamid. Ganz besonderes bevorzugt sind Tetraallylammoniumchlorid und Ν,Ν'-Methylenbisacrylamid als Vernetzungsmittel. Auch Mischungen der Vernetzungsmittel können eingesetzt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform weist das kationische Acrylpolymer wenigstens ein Vernetzungsmittel b) in einem Anteil von 50 bis 1200 ppm, vorzugsweise von 500 bis 1000 ppm und besonders bevorzugt von 700 bis 900 ppm, jeweils bezogen auf das Gewicht der Komponente a) auf.
Der Kettenüberträger c) ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe, die Mercaptane, Äpfelsäure, Milchsäure, Ameisensäure, Isopropanol und Hypophosphite umfasst. Vorzugsweise beträgt der Gehalt an Kettenüberträger c) von 10 bis 50.000 ppm, vorzugsweise von 100 bis 10.000 ppm, jeweils bezogen auf das Gewicht der Komponente a).
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird das kationische Acrylpolymer aus der im Folgenden gezeigten Formel (la) als kationisches Monomer gebildet:
in welcher unabhängig voneinander
R1 Wasserstoff oder Methyl,
R2 Wasserstoff oder Methyl, Rs Ci-C2-Alkylen und
Y Cl, Br oder l
darstellen und
i) das wenigstens eine Vernetzungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe, welche aus Divinylbenzol, Tetraallylammoniumchlorid, Allylacrylaten und Allylmethacrylaten, Diacrylaten und Dimethacrylaten von Glykolen und Polyglykolen, Butadien, 1 ,7-Octadien, Allylacrylamiden und Allylmethacrylamiden, Bisacrylamido-Essigsäure, Ν,Ν'-Methylenbisacrylamid und Polyolpolyallylether besteht, und in einer Menge von 50 bis 1.200 ppm, vorzugsweise in einer Menge von 50 bis 1.000 ppm, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 700 bis 900 ppm, jeweils bezogen auf das Gewicht der Komponente a), enthält und
ii) wenigstens ein Kettenüberträger, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die Äpfelsäure, Milchsäure, Ameisensäure, Isopropanol und Hypophosphite umfasst, in einer Menge von 1.000 bis 9.000 ppm, vorzugsweise in einer Menge von 2.000 bis 5.000 ppm, jeweils bezogen auf das Gewicht der Komponente a), enthalten ist.
Ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel umfasst das erfindungsgemäße Polyurethan vorzugsweise in einem Anteil von 0,01 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0, 1 bis 5 Gew.-%, besonders von 0, 1 bis 4 Gew.-%. Es hat sich gezeigt, dass ein geringerer Anteil an Polyurethanen sowohl beim Wäscheweichspüler als auch bei weiteren Wasch- oder Reinigungsmitteln nicht zu dem gewünschten Effekt führt. Ein Mehranteil an Polyurethan beeinträchtigt zwar die Reinigungs- beziehungsweise Weichspülleistung der entsprechenden Mittel nicht. Eine Zunahme der gewünschten Antiknitterwirkung sowie Easy-Ironing-Wirkung (Bügelhilfe) ist jedoch nicht festzustellen, sodass insbesondere ein Anteil von 0, 1 bis 10 Gew.-% ausreichend erscheint, um die gewünschte Wirkung zu erhalten. Besonders bevorzugt genügt ein Anteil von 5 Gew.-% oder weniger.
In einer weiteren Ausführungsform wird die der vorliegenden Erfindung zu Grunde liegende Aufgabe durch die Verwendung von Polyurethanen, wie in der vorliegenden Anmeldung beschrieben, als Antiknitterwirkstoff für Textilien. Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass die beschrieben Polyurethane zu dem gewünschten Effekt führen.
In noch einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Reduktion von Knittern in Textilien während des Waschens das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein Polyurethan wie in der vorliegend Anmeldung beschrieben, und insbesondere als Bestandteil eines Wasch- oder Reinigungsmittels mit dem Textil in Kontakt bringt. Im Gegensatz zu im Stand der Technik beschriebenen Antiknitterwirkstoffen ist eine Vorbehandlung mit den erfindungsgemäßen Mitteln nicht möglich. Vielmehr ermöglicht es die vorliegende Erfindung, die erfindungsgemäßen Polyurethane in ein Wasch- oder Reinigungsmittel, welches Wäscheweichspülmittel einschließt, stabil einzuarbeiten. Gleichzeitig mit der Reinigung erfolgt eine Ausrüstung von Textilien mit dem Antiknitterwirkstoff.
Erfindungsgemäß erfolgt das in Kontakt bringen bei der maschinellen Reinigung von Textilien, insbesondere in einer Waschmaschine. Es ist jedoch auch möglich, bei der manuellen Reinigung das Wasch- oder Reinigungsmittel entweder unmittelbar mit den Textilien in Kontakt zu bringen oder zunächst eine wässrige Lösung des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels (Waschlauge) herzustellen und diese Waschlauge mit dem Textil in Kontakt zu bringen. Eine besondere Einwirkzeit des Polyurethans auf dem Textil ist überraschenderweise nicht notwendig.
Im nachfolgenden Ausführungsbeispiel wird die vorliegende Erfindung in nicht limitierender Weise exemplarisch ausgeführt. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können alle zuvor ausgeführten und auch bevorzugten Ausführungsformen beziehungsweise die jeweils beschriebenen Merkmale auch einzeln miteinander kombiniert werden. Darüber hinaus deckt im Rahmen der vorliegenden Erfindung der Begriff "umfassen" auch die Alternative ab, in der die Produkte/Methoden/Verwendungen, bezüglich welcher der Begriff "umfassend" verwendet wird, ausschließlich aus den sich darin anschließend bestehenden Elementen besteht.
Ausführungsbeispiele:
Das eingesetzte Polyurethan ist ein anionisch modifiziertes Polyether-Polyurethan, welches unter dem INCI Namen Polyurethan-32 beschrieben wird und üblicherweise im Bereich der Kosmetik Anwendung findet. Es ist erhältlich aus Polytetramethylenglykol, Hexamethylendisocyanat, Isophorondiisocyanat, Ethylendiamin und N-(2-Aminoetyhl)-2-Aminoethansulfonsäure.
Ausführungsbeispiel 1 : Zusammensetzung des Waschmittels
Es wurden unterschiedliche Textilien (Baumwolle-Gewebe und Polyester/Baumwoll-Mischgewebe) mit einem Flüssigwaschmittel (Rezeptur 1 , Vergleichsbeispiel) und einmal mit dem Flüssigwaschmittel gemäß Rezeptur 1 mit Zusatz von 0,5 % einer Polyurethan Verbindung (Polyurethan-32) gewaschen (Rezeptur 2, erfindungsgemäß). Gewaschen wurden die unterschiedlichen Gewebe jeweils separat bei 40 °C (im Programm Pflegeleicht) in einer Standardwaschmaschine der Fa. Miele. Es wurden 5 Waschgänge durchgeführt.
Nach 3 Wäschen wurde über Nacht zwischengetrocknet.
In der folgenden Tabelle sind die beiden Rezepturen beschrieben. Die Angaben erfolgen jeweils in Gew.-%
Ausführungsbeispiel 2: Messmethode Es wurde der Reibungswiderstand der verschiedenen Gewebe (Baumwolle-Gewebe und Polyester/Baumwoll-Mischgewebe) nach dem Waschen bestimmt. Dieses Prüfverfahren dient zur Bestimmung des Widerstandes, den eine textile Fläche einer Reibbeanspruchung durch einen Reibkörper entgegensetzt.
Prüfbedingungen:
Probenbreite 100 mm
Probenlänge 250 mm
Prüflänge (Reibweg) 100 mm
Gewicht des Reibkörpers 175 g (Teflon)
Maße des Reinkörpers 71 mm x 56 mm
Prüfgeschwindigkeit 300 mm/min
Prüfrichtung waagerecht
Zur Messung wurde eine Zwick Z010 eingesetzt.
Dabei wurde der Teflon Reibkörper am Ende der Messprobe mittig positioniert. Durch starten des Zugprüfgerätes wurde der Reibkörper zum anderen Ende der Messprobe bewegt.
Der zurückgelegte Weg wurde dann in ein Kraft/Längenänderung Diagramm aufgenommen.
Mit dieser Methode kann man direkt die Oberflächenglätte eines Textils bestimmen. Je weniger Kraft benötigt wird, um den Reibungswiderstand über das Textil zu bewegen, desto glatter ist die Oberfläche des Textils.
Die Messergebnisse sind nachfolgend graphisch und tabellarisch dargestellt, wobei "New" die Werte der Textilien direkt nach dem Kauf (ohne einen Waschvorgang) bedeutet. "Rezeptur 1 " sind mit üblichen Mitteln gemäß Rezeptur 1 gewaschene Gewebe; entsprechendes gilt für die mit "Rezeptur 2" bezeichneten Messwerte, die mit dem erfindungsgemäßen Mittel erhalten wurden.
Baumwollgewebe (100% Baumwolle):
Die mit den erfindungsgemäßen Rezepturen behandelten Gewebe zeigen einen ähnlichen Widerstand wie die ungewaschenen Gewebe, wohingegen mit herkömmlichen Waschmitteln eine größere Kraft notwendig ist. Dies deutet auf einen höhen Widerstand, also mehr Knitter und weniger glatte Fasern der Gewebe, hin. Mit den erfindungsgemäßen Polyurethanen ist somit ein verringertes Knittern von Gewebe ebenso wie ein einfacheres Bügeln möglich.

Claims

Patentansprüche:
1. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien umfassend wenigstens ein Polyurethan als Antiknitterwirkstoff, wobei das Polyurethan erhältlich ist durch Umsetzung
A) wenigstens eines Ethers der allgemeinen Formel HO-(ZO)n-H
in der Z für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugt mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, steht oder für einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, bevorzugt mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen, steht,
und
n für eine Zahl größer gleich 2, insbesondere von 2 bis 500, insbesondere von 2 bis 400, bevorzugt von 3 bis 350, besonders von 5 bis 300 oder ganz besonders von 5 bis 150 steht,
mit
B) wenigstens einem aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Diisocyanat,
und
C) gegebenenfalls wenigstens einer Verbindung mit mindestens zwei Aminogruppen, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus primärer Aminogruppe oder sekundärer Aminogruppe.
2. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Ether ein aliphatischer, gesättigter Ether der allgemeinen Formel HO-((CH2)mO)n-H ist, wobei
m für eine ganze Zahl von 2 bis 12, besonders von 3 bis 6
und
n für eine Zahl größer gleich 2, insbesondere von 2 bis 500, insbesondere von 2 bis 400, bevorzugt von 3 bis 350, besonders von 5 bis 300 oder ganz besonders von 5 bis 150 steht.
3. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyurethan einen Film auf einer Oberfläche ausbildet und der Film einen Kontaktwinkel mit Wasser von 80° oder mehr, insbesondere von 82° oder mehr ausbildet.
4. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyurethan einen Film auf einer Oberfläche ausbildet und der Film eine Zugfestigkeit von weniger als 40 MPa, insbesondere von 35 MPa oder weniger, besonders von 30 MPa oder weniger aufweist
5. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyurethan eine Glasübergangstemperatur bestimmt nach DIN EN 61006 von -50 °C oder weniger, insbesondere von -60 °C oder weniger aufweist.
6. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das wenigstens eine Diisocyanat Hexamethylendiisocyanat und/oder Isophorondiisocyanat umfasst, insbesondere Hexamethylendiisocyanat und Isophorondiisocyanat ist.
7. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das die wenigstens eine Verbindung mit mindestens einer Aminogruppe ausgewählt ist aus der Gruppe, die C2- bis Ci2-Alkyldiisocyanate, C6- bis C12- Cyclohexyldiisocyanate, 1-Methyl-2,4-diisocyanato-cylclohexan, 1 ,6-Diisocyanato-2,2,4- trimetylhexan, 1 ,6-Diisocyanato-2,4,4-trimetylhexan (TMDI), Tetramethoxybutan-1 ,4- diisocyanat, Butan-1 ,4-diisocyanat, Hexan-1 ,6-diisocyanat (Hexamethylendiisocyanat, HDI), 4,4'-Methylenbis(cyclohexylisocyanat) (H12MDI), Cyclohexan-1 ,4-diisocyanat, Isophorondiisocyanat (5-lsocyanato-1-isocyanatomethyl-1 ,3,3-trimethylcyclohexan, IPDI), Ethylendiisocyanat sowie Mischungen dieser enthält.
8. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es basisch ist und einen pH-Wert von größer 7, insbesondere im Bereich von größer 7 bis 14, bevorzugt von 7,5 bis 12, insbesondere von 8 bis 10, aufweist.
9. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyurethan ein anionisch modifiziertes Polyether-Polyurethan ist.
10. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es das Polyurethan in einem Anteil von 0,01 bis 30 Gew.%, insbesondere von 0,05 bis 20 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.-%, besonders von 0,1 bis 4 Gew.-% aufweist.
1 1. Verwendung von Polyurethanen wie in einem der Ansprüche 1 bis 7 und 9 definiert, als Antiknitterwirkstoff für Textilien.
12. Verfahren zur Reduktion von Knittern in Textilien während des Waschens, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Polyurethan wie in einem der Ansprüche 1 bis 7 und 9 definiert und insbesondere als Bestandteil eines Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 mit dem Textil in Kontakt bringt.
EP16775104.9A 2015-09-16 2016-09-15 Polyurethane als antiknitterwirkstoff Withdrawn EP3350302A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102015217758.0A DE102015217758A1 (de) 2015-09-16 2015-09-16 Polyurethane als Antiknitterwirkstoff
PCT/EP2016/071900 WO2017046283A1 (de) 2015-09-16 2016-09-15 Polyurethane als antiknitterwirkstoff

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP3350302A1 true EP3350302A1 (de) 2018-07-25

Family

ID=57047175

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP16775104.9A Withdrawn EP3350302A1 (de) 2015-09-16 2016-09-15 Polyurethane als antiknitterwirkstoff

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20180195025A1 (de)
EP (1) EP3350302A1 (de)
DE (1) DE102015217758A1 (de)
WO (1) WO2017046283A1 (de)

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002081611A1 (en) * 2001-04-03 2002-10-17 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Fabric softener compositions
DE10215522A1 (de) * 2002-04-09 2003-10-30 Basf Ag Kationisch modifizierte anionische Polyurethandispersionen
US7452854B2 (en) 2002-06-04 2008-11-18 Ciba Specialty Chemicals Corporation Aqueous fabric softener formulations comprising copolymers of cationic acrylates and N-alkyl acrylamides
KR101424551B1 (ko) * 2006-01-18 2014-08-01 인비스타 테크놀러지스 에스.에이 알.엘. 비-섬유 중합체 조성물 및 방법
DE102010003206A1 (de) 2010-03-24 2011-09-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel mit erhöhter Fettlösekraft
DE102012200673A1 (de) 2012-01-18 2013-07-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel mit erhöhter Reinigungskraft
DE102012209827A1 (de) 2012-06-12 2013-12-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel mit erhöhter Reinigungskraft II

Also Published As

Publication number Publication date
DE102015217758A1 (de) 2017-03-16
WO2017046283A1 (de) 2017-03-23
US20180195025A1 (en) 2018-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2346973B1 (de) Silber-haltiges wasch-, reinigungs-, nachbehandlungs- oder waschhilfsmittel
EP3814471B1 (de) Wasch-oder reinigungsmittel enthaltend polyesterase
EP3130656B1 (de) Wasserarme mittel für die textilbehandlung, enthaltend mindestens eine spezielle kationische verbindung und mindestens ein zusätzliches tensid
EP2958984A1 (de) Wasch- oder reinigungsmittel mit verbesserter reinigungsleistung
WO2017129424A1 (de) Amphiphile, carboxyalkylierte polyamine als antiknitterwirkstoff
EP3380598B1 (de) Enzymstabilisatoren
EP3350302A1 (de) Polyurethane als antiknitterwirkstoff
DE102015215591A1 (de) Wasserarme, zweiphasige Flüssigwaschmittel mit saurem pH-Wert
WO2016087181A1 (de) Enzymstabilisatoren
DE102015215163A1 (de) Waschmittel mit Bügelhilfsmittel
EP4526420B1 (de) Textilwaschverfahren
DE102023101441A1 (de) Waschmittel mit verbesserter Wasch-/Reinigungsleistung
DE102017120042A1 (de) Waschmittel, Verwendung des Waschmittels und Waschverfahren
WO2017072111A1 (de) Enzymstabilisatoren
WO2026052266A1 (de) Textilwaschverfahren
DE102015215158A1 (de) Neue, den Weißgrad verstärkende Waschmittel
WO2014086682A1 (de) Entfernung fettiger anschmutzungen
EP3472285A1 (de) C8-10-alkylamidoalkylbetain als antiknitterwirkstoff
WO2016096575A1 (de) Textilbehandlungsmittel mit verbesserter fleckentfernung
DE102015215160A1 (de) Neue den Weißgrad verstärkende Waschmittel
EP3227424A1 (de) Enzymstabilisatoren
WO2016087182A1 (de) Enzymstabilisatoren

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20180207

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20181106