EP4526420B1

EP4526420B1 - Textilwaschverfahren

Info

Publication number: EP4526420B1
Application number: EP23707670.8A
Authority: EP
Inventors: Arnd Kessler; Ingo Hardacker; Slavoljub Barackov; Peter Schmiedel; Anna KLEMMER
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2022-05-16
Filing date: 2023-02-21
Publication date: 2026-04-01
Anticipated expiration: 2043-02-21
Also published as: EP4700106A2; DE102022204754A1; US20250320434A1; KR20250012061A; CN119213110A; WO2023222269A1; EP4526420A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Textilwaschverfahren. Insbesondere betrifft die Anmeldung ein mehrstufiges maschinelles Textilwaschverfahren in dessen Verlauf wasch- und reinigungsaktive Substanzen zeitversetzt dosiert werden.
Während derzeit insgesamt weniger als ein Drittel der Menschheit Zugang zu einer Textilwaschmaschine haben, ist die maschinelle Textilreinigung seit den 1970er Jahren in einigen Regionen der Erde das Standardverfahren zur Entfernung von Verschmutzungen und zur Auffrischung der Wäsche.
Sowohl die Maschinentechnik als auch die in den maschinellen Textilreinigungsverfahren eingesetzten Waschmittel sind in den vergangenen Jahrzehnten kontinuierlich entwickelt und im Hinblick auf ihr Leistungsvermögen und ihren ökologischen Fußabdruck verbessert worden. Wenn die Entwicklungsbemühungen anfänglich auf die Verbesserung der Einzelbestandteile des Waschprozesses, beispielsweise die Textilwaschmaschine und deren Mechanik und Programme oder das Textilwaschmittel, gerichtet waren, steht in jüngster Zeit insbesondere auch die Verbesserung der Wechselwirkung dieser Bestandteile im Mittelpunkt des Interesses.
In der internationalen Anmeldung WO 2021/048911 A1 wird ein Waschverfahren unter Einsatz einer Textilwaschmaschine beschrieben, in dessen Verlauf die Textilien in einem Spülgang mit einer Spüllösung besprüht werden.
In dem europäischen Patent EP 3 428 336 B1 werden Waschverfahren mit einer Mindestdauer von 110 Minuten offenbart, in deren Rahmen der Waschflüssigkeit Verjüngungsmittel-haltige Waschmittel zugesetzt werden.
Das europäische Patent EP 2 711 413 B1 hat Waschverfahren zum Gegenstand, welche durch eine zeitversetzte Dosierung unterschiedlicher waschaktiver Substanzen gekennzeichnet sind.
Das europäische Patent EP 2 566 943 B1 offenbart die sensorgesteuerte zeitversetzte Dosierung von waschaktiven Substanzen, beispielsweise Peroxocarbonsäuren, in das Innere einer Textilwaschmaschine.
In der internationalen Anmeldung WO 2011/138218 wird ein Dosiersystem zur Freisetzung von bleichmittelhaltigen Zubereitungen während eines Waschprogramms einer Waschmaschine offenbart.
Auch vor dem Hintergrund der bisherigen Entwicklungen besteht weiterhin die technische Aufgabe, die Waschleistung von Textilwaschmitteln in Textilwaschmaschinen zu verbessern.
Zur Lösung dieser Aufgabe ist ein Waschverfahren für Textilien in einer Haushaltswaschmaschine geeignet, welche die folgenden Schritte umfasst:

a) Bereitstellen einer Waschmaschine mit einem Waschprogramm, umfassend einen Hauptwaschgang der Dauer t_w von 60 bis 400 Minuten und aktivieren dieses Waschprogramms:
b) Einbringen von Textilien in den Wäschebehandlungsraum der Waschmaschine;
c) Einbringen einer wässrigen Flotte in den Wäschebehandlungsraum der Waschmaschine;
d) Einbringen einer ersten Waschmittelzusammensetzung, umfassend mindestens ein Tensid in den Wäschebehandlungsraum der Waschmaschine im Hauptwaschgang zu einem Zeitpunkt 0 bis 5% t_w;
e) Einbringen einer zweiten Waschmittelzusammensetzung, umfassend Peroxycarbonsäure und Tensid in die wässrige Flotte des Hauptwaschgangs zu einem Zeitpunkt 80 bis 99% t_w, wobei in Schritt e) keine Wasserenthärter aus der Gruppe der polymeren Builder, Komplexierungsmittel und Sequestrierungsmittel in die wässrige Flotte eingebracht werden.

Als Waschmaschine wird ein motorbetriebenes Gerät zur Reinigung von Textilien bezeichnet. Bevorzugt sind insbesondere Trommelwaschmaschinen mit einer um eine horizontale Achse drehbaren Wäschetrommel. Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich insbesondere zur Durchführung in einer Haushaltswaschmaschine mit einem Laugenbehälter, einer innerhalb des Laugenbehälters angebrachte Wäschetrommel, als Wäschebehandlungsraum, sowie einer Abpumpvorrichtung, die zum Abpumpen wässriger Flotte aus dem Laugenbehälter eingerichtet ist.
In Schritt a) des Verfahrens wird eine Waschmaschine mit einem Waschprogramm, umfassend einen Hauptwaschgang der Dauer t_w bereitgestellt. Übliche Waschmaschine verfügen in der Regel über eine Mehrzahl, für die Reinigung unterschiedlicher Textilien vorgesehener Waschprogramme, welche neben einem Hauptwaschgang über Vorspül-, Spül- und/oder Schleudergänge verfügen können. Bevorzugte Waschprogramme umfassen einen Hauptwaschgang, mindestens einen Spülgang und mindestens einen Schleudergang. Alternative Waschprogramme weisen mindestens einen Vorwaschgang, einen Hauptwaschgang, mindestens einen Spülgang und mindestens einen Schleudergang auf.
Neben der auf die Wäsche wirkenden mechanischen Kräfte, dem eingesetzten Waschmittel und der in der Waschflotte erreichten Flottentemperatur hat die Dauer des Waschgangs, insbesondere des Hauptwaschgangs Einfluss auf die erzielte Reinigungsleistung. Vorzugsweise beträgt die Dauer t_w des in dem Waschverfahren eingesetzten Hauptwaschgangs 60 bis 180 Minuten.
Bei den in Schritt b) in den Wäschebehandlungsraum eingebrachten Textilien kann es sich beispielsweise um Baumwoll- oder Synthetiktextilien aber auch um Mischgewebe handeln.
Die in Schritt c) in den Wäschebehandlungsraum eingebrachte wässrige Flotte weist vorzugsweise ein Volumen von 3 bis 40 I, vorzugsweise von 6 bis 30 I und insbesondere 8 bis 20 I auf.
Die Beladung der Waschmaschine mit Textilien in Schritt b) und das Volumen der in Schritt c) eingebrachten wässrigen Flotte werden vorzugsweise derart aufeinander abgestimmt, dass das Gewichtsverhältnis von wässriger Flotte zu Textilien in Schritt c) oberhalb 1:1, vorzugsweise oberhalb 2:1 und insbesondere oberhalb 5:2 liegt.
Die wässrige Flotte weist in Schritt c) vorzugsweise eine Temperatur T₁ von 18 bis 25°C auf.
Die erste Waschmittelzusammensetzung wird in Schritt d) zu einem Zeitpunkt 0 bis 5% t_w in der Wäschebehandlungsraum eingebracht. Mit anderen Worten befindet sich die erste Waschmittelzusammensetzung bereits zu Beginn des Hauptwaschgangs in dem Wäschebehandlungsraum (Zeitpunkt 0 t_w) oder wird innerhalb eines Zeitraums von 5% der Dauer t_w des Hauptwaschgangs in den Wäschebehandlungsraum eingebracht.
In einer ersten Verfahrensvariante wird die wässrige Flotte vor der ersten Waschmittelzusammensetzung in den Wäschebehandlungsraum der Waschmaschine eingebracht wird. Eine solche Verfahrensvariante ist beispielsweise mittels eines Vorspülgangs realisierbar, in dessen Verlauf die Textilien mit Wasser vorgespült und/oder eingeweicht jedoch noch nicht mittels der eigentlichen Waschmittelzusammensetzung gereinigt werden.
Eine zweite Verfahrensvariante sieht den gleichzeitigen Eintrag der wässrigen Flotte und der ersten Waschmittelzusammensetzung in den Wäschebehandlungsraum der Waschmaschine vor. Wird die wässrige Flotte bei Verzicht auf einen Vorspülgang beispielsweise durch die mit der ersten Waschmittelzusammensetzung befüllten Einspülschublade der Waschmaschine in den Wäschebehandlungsraum geleitet, so erfolgt der Eintrag von wässriger Flotte und erster Waschmittelzusammensetzung in die Wäschebehandlungsraum gleichzeitig.
Schließlich ist es auch möglich, dass die wässrige Flotte nach der ersten Waschmittelzusammensetzung in den Wäschebehandlungsraum der Waschmaschine eingebracht wird, beispielsweise indem die erste Waschmittelzusammensetzung in vorportionierter Form oder mittels einer Dosierhilfe vor Beginn des Waschprogramms direkt auf die Textilien aufgebracht wird.
Die in den Wäschebehandlungsraum eingebrachte erste Waschmittelzusammensetzung umfasst vorzugsweise mindestens ein anionisches Tensid. Bevorzugte erste Waschmittelzusammensetzungen enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 12 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 30 Gew.-% und insbesondere 18 bis 25 Gew.-% anionisches Tensid.
Das anionische Tensid ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe umfassend C₉-C₁₃-Alkylbenzolsulfonaten, Olefinsulfonaten, C₁₂-C₁₈-Alkansulfonaten, Estersulfonaten, Alk(en)ylsulfaten, Fettalkohohlethersulfaten und Mischungen daraus. Zusammensetzungen, die als anionisches Tensid C₉-C₁₃-Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholethersulfate umfassen, weisen besonders gute, dispergierende Eigenschaften auf. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C₉-C₁₃-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, das heißt Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C₁₂-C₁₈-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch C₁₂-C₁₈-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
Es ist ganz besonders bevorzugt, wenn in der ersten Waschmittelzusammensetzung mindestens ein anionisches Tensid der Formel (I) enthalten ist, in der
R' und R" unabhängig H oder Alkyl sind und zusammen 9 bis 19, vorzugsweise 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 13 C-Atome enthalten, und Y⁺ ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations (insbesondere Monoethanolamin) bedeuten.
Zur Gruppe der Alkelyethersulfate zählen die Fettalkoholethersulfate, beispielsweise die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C₇-C₂₁-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C_9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C-₁₂₁₈-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO. Bevorzugt sind Alkylethersulfate mit der Formel (II)

R¹-O-(AO)_n-SO₃ X⁺ (II)
In dieser Formel (II) steht R¹ für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R¹ der Formel (II) sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R¹ der Formel (II) sind abgeleitet von Fettalkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Oxoalkoholen mit 10 bis 20 C-Atomen.
AO steht in Formel (II) für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n der Formel (I) ist eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt ist n 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. X ist ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na⁺ oder K⁺, wobei Na⁺ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH₄ ⁺, ½ Zn²⁺,½ Mg²⁺,½ Ca²⁺,½ Mn²⁺, und deren Mischungen sowie primären, sekundäre Aminen, insbesondere Monoethanolamin.
Besonders bevorzugte erste Waschmittelzusammensetzungen enthalten ein Alkylethersulfat ausgewählt aus Fettalkoholethersulfaten der Formel (III) mit k = 11 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na Fettalkoholethersulfate mit 12 bis 18 C-Atomen und 2 EO (k = 11 bis 13, n = 2 in Formel III). Der angegebene Ethoxylierungsgrad stellt einen statistischen Mittelwert dar, der für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein kann. Die angegebenen Alkoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoxylate/Ethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE).
Zusammenfassend enthalten bevorzugte erste Waschmittelzusammensetzungen, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 12 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 30 Gew.-% und insbesondere 18 bis 25 Gew.-% anionisches Tensid aus der Gruppe der C_9-19-Alkylbenzolsulfonate und Alkylethersulfate, vorzugsweise aus der Gruppe der C_9-19-Alkylbenzolsulfonate.
Als für die Stabilität und Reinigungsleistung vorteilhaft hat sich der Einsatz von Fettsäuren erwiesen. Bevorzugte erste Waschmittelzusammensetzungen enthalten daher, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 4 bis 12 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 10 Gew.-% Fettsäure. Besonders bevorzugte Fettsäuren sind ausgewählt aus der Gruppe Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure und deren Mischungen. Die Fettsäuren werden im Rahmen der Anmeldung nicht der Gruppe der anionischen Tenside zugerechnet.
Als weiteren bevorzugten Bestandteil umfasst die erste Waschmittelzusammensetzung mindestens ein nichtionisches Tensid.
Bevorzugt ist insbesondere der Einsatz nichtionischen Tensids aus der Gruppe der Alkylethoxylate, wobei bevorzugte Alkylethoxylate aus der Gruppe der ethoxylierten primären C_6-18-Alkohole, vorzugsweise der ethoxylierten primären C_8-18-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad ≥ 2, besonders bevorzugt der C_12-14-Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, der C9-11-Alkohole mit 7 EO, der C_13-15-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, der C_13-15-Oxoalkohole mit 7 EO, der C_12-18-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO, insbesondere der C_12-18-Fettalkohole mit 7 EO oder der C_13-15-Oxoalkohole mit 7 EO ausgewählt werden.
Bevorzugte erste Waschmittelzusammensetzungen enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 12 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 30 Gew.-% und insbesondere 18 bis 25 Gew.-% nichtionisches Tensid aus der Gruppe der ethoxylierten primären C_8-18-Alkohole, vorzugsweise der ethoxylierten primären C_8-18-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad ≥ 2, besonders bevorzugt der C_12-14-Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, der C_9-11-Alkohole mit 7 EO, der C_13-15-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, der C_13-15-Oxoalkohole mit 7 EO, der C_12-18-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO, insbesondere der C_12-18-Fettalkohole mit 7 EO oder der C_13-15-Oxoalkohole mit 7 EO.
Als weiteren bevorzugten optionalen Bestandteil umfasst die erste Waschmittelzusammensetzung mindestens eine Enzym-Zubereitung, vorzugweise mindestens 3 Enzymzubereitungen von Enzymen aus der Gruppe Lipase, Amylase, Protease, Cellulase, Mannanase und Hexosaminidase. Aufgrund ihrer verbesserten Reinigungswirkung werden erste Waschmittelzusammensetzungen bevorzugt, welche, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 2 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 6 Gew.-% Enzymzubereitung enthalten.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die erste Waschmittelzusammensetzung mindestens eine Lipase-Zubereitung enthält. Erfindungsgemäß bevorzugte Lipasen werden ausgewählt aus mindestens einem Enzym der Gruppe, die gebildet wird aus Triacylglycerol-Lipase (E.C. 3.1.1.3), und Lipoprotein-Lipase (E.C. 3.1.1.34) und Monoglycerid-Lipase (E.C. 3.1.1.23).
Erfindungsgemäß bevorzugte Lipasen-Zubereitungen sind die von dem Unternehmen Amano Pharmaceuticals unter den Bezeichnungen Lipase M-AP10^®, Lipase LE^® und Lipase F^® (auch Lipase JV^®) vertriebenen Handelsprodukte. Die Lipase F^® ist beispielsweise natürlicherweise in Rhizopus oryzae vorhanden. Die Lipase M-AP10^® ist beispielsweise natürlicherweise in Mucor javanicus vorhanden.
Die erste Waschmittelzusammensetzung enthält vorzugsweise mindestens eine Amylase, insbesondere eine α-Amylase. α-Amylasen (E.C. 3.2.1.1) hydrolysieren als Enzym interne α-1,4-glycosidische Bindungen von Stärke und stärkeähnlichen Polymeren. Beispielhaft können die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens und aus B. stearothermophilus sowie deren für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Weiterentwicklungen genannt werden. Das Enzym aus B. licheniformis ist von der Firma Novozymes unter der Handelsbezeichnung Termamyl^® und von der Firma Genencor unter der Handelsbezeichnung Purastar^®ST erhältlich. Weiterentwicklungsprodukte dieser α-Amylasen sind von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Duramyl^® und Termamyl^®ultra, von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar^®OxAm und von der Firma Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, als Keistase^® erhältlich. Die α-Amylase von B. amyloliquefaciens wird von der Firma Novozymes unter dem Namen BAN^® vertrieben, und abgeleitete Varianten von der α-Amylase aus B. stearothermophilus unter den Namen BSG^® und Novamyl^®, ebenfalls von der Firma Novozymes. Beispiele für α-Amylasen aus anderen Organismen sind die unter den Handelsnamen Fungamyl^® von der Firma Novozymes erhältlichen Weiterentwicklungen der α-Amylase aus Aspergillus niger und A. oryzae.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn in der erste Waschmittelzusammensetzung als Enzym mindestens eine Protease enthalten ist. Eine Protease ist ein Enzym, das Peptidbindungen mittels Hydrolyse spaltet. Jedes der Enzyme aus der Klasse E.C. 3.4 fällt erfindungsgemäß darunter (umfassend jede der darunterfallenden dreizehn Unterklassen). "Proteaseaktivität" liegt erfindungsgemäß vor, wenn das Enzym proteolytische Aktivität besitzt (EC 3.4). Verschiedenartige Proteaseaktivitäts-Typen sind bekannt: Die drei Haupttypen sind: Trypsin-artig, wobei eine Spaltung des Amidesubstrates nach den Aminosäuren Arg oder Lys bei P1 erfolgt; Chymotrypsin-artig, wobei eine Spaltung nach einer der hydrophoben Aminosäuren bei P1 erfolgt; und Elastase-artig, wobei eine Spaltung des Amidsubstrates nach Ala bei P1 erfolgt.
Als weiteren bevorzugten fakultativen Bestandteil enthält die erste Waschmittelzusammensetzung eine Cellulase-Zubereitung. Für Cellulasen können synonyme Begriffe verwendet werden, insbesondere Endoglucanase, Endo-1 ,4-beta-Glucanase, Carboxymethylcellulase, Endo-1 ,4-beta- D-Glucanase, beta-1 ,4-Glucanase, beta-1 ,4-Endoglucanhydrolase, Celludextrinase oder Avicelase. Entscheidend dafür, ob ein Enzym eine Cellulase im Sinne der Erfindung ist, ist deren Fähigkeit zur Hydrolyse von 1 ,4-ß-D-glucosidischen Bindungen in Cellulose.
Erfindungsgemäß geeignete Cellulasen (Endoglucanasen, EG) umfassen beispielsweise pilzliche, Endoglucanase(EG)-reiche Zusammensetzungen, welche von dem Unternehmen Novozymes unter dem Handelsnamen Celluzyme^® angeboten werden. Die ebenfalls von dem Unternehmen Novozymes erhältlichen Produkte Endolase^® und Carezyme^® basieren auf der 50 kD-EG, beziehungsweise der 43 kD-EG aus Humicola insolens DSM 1800. Weitere einsetzbare Handelsprodukte dieses Unternehmens sind Cellusoft^®, Renozyme^® und Celluclean^®. Weiterhin einsetzbar sind beispielsweise Cellulasen, die von dem Unternehmen AB Enzymes, Finnland, unter den Handelsnamen Ecostone^® und Biotouch^® erhältlich sind, und die zumindest zum Teil auf der 20 kD-EG aus Melanocarpus basieren. Weitere Cellulasen von dem Unternehmen AB Enzymes sind Econase^® und Ecopulp^®. Weitere geeignete Cellulasen sind aus Bacillus sp. CBS 670.93 und CBS 669.93, wobei die aus Bacillus sp. CBS 670.93 von dem Unternehmen Danisco/Genencor unter dem Handelsnamen Puradax^® erhältlich ist. Weitere verwendbare Handelsprodukte des Unternehmens Danisco/Genencor sind "Genencor detergent cellulase L" und IndiAge^®Neutra.
Als bevorzugten Bestandteil enthält die erste Waschmittelzusammensetzung eine Mannanase-Zubereitung.
Eine Mannanase katalysiert die Hydrolyse von 1 ,4-beta-D- mannosidischen Bindungen in Mannanen, Galactomannanen, Glucomannanen und Galactoglucomannanen. Besagte Mannanasen werden gemäß Enzym Nomenklatur als E.C. 3.2.1.78 klassifiziert.
Der Begriff "Hexosaminidase" bezeichnet ein Polypeptid mit Hexosaminidase-Aktivität (Hexosaminidasen) und schließt Enzyme mit ein, welche die Hydrolyse von N-Acetyl-D-hexosamin-oder N-Acetyl-glucosamin-Polymeren katalysieren.
Polypeptide mit Hexosaminidase-Aktivität schließen Dispersine wie Dispersin B (DspB) ein, bei denen es sich um β-N-Acetylglucosamininidasen handelt, die zur Glycosid-Hydrolase-20-Familie gehören. Dispersine werden vom Parodontalerreger Aggregatibacter actinomycetemcomitans, einem gramnegativen oralen Bakterium, produziert. Dispersin B ist eine β-Hexosaminidase, die spezifisch β-1,6-glykosidische Bindungen von Acetylglucosamin-Polymeren hydrolysiert. Der Einsatz von Hexosaminidasen aus der Gruppe der β-Hexosaminidasen ist bevorzugt.
Eine Enzymzubereitung umfasst neben dem eigentlichen Enzymprotein weitere Bestandteile wie Enzymstabilisatoren, Trägermaterialien oder Füllstoffe. Das Enzym-Protein bildet dabei üblicherweise nur einen Bruchteil des Gesamtgewichts der Enzymzubereitung. Bevorzugt eingesetzte Enzymzubereitungen enthalten zwischen 0,1 und 40 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 30 Gew.-%, stärker bevorzugt zwischen 0,4 und 20 Gew.-% und am stärksten bevorzugt zwischen 0,8 und 10 Gew. % des Enzymproteins. In solchen Zusammensetzungen kann ein Enzymstabilisator in einer Menge von 0,05 bis 35 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht in der Enzymzusammensetzung, enthalten sein.
Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren (Bicinchoninsäure; 2,2'-Bichinolyl-4,4'-dicarbonsäure) oder dem Biuret-Verfahren bestimmt werden. Die Bestimmung der Aktivproteinkonzentration erfolgt diesbezüglich über eine Titration der aktiven Zentren unter Verwendung eines geeigneten irreversiblen Inhibitors (für Proteasen beispielsweise Phenylmethylsulfonylfluorid (PMSF)) und Bestimmung der Restaktivität.
Die erste Waschmittelzusammensetzung wird in einer Verfahrensvariante in Schritt d) vorzugsweise zu einem Zeitpunkt 0 t_w in den Wäschebehandlungsraum der Waschmaschine eingebracht.
Mit größerem Vorzug wird die erste Waschmittelzusammensetzung in Schritt d) zu einem Zeitpunkt >0 bis 5% t_w in den Wäschebehandlungsraum der Waschmaschine eingebracht.
Dem gegenüber werden die Peroxycarbonsäure und das Tensid der zweiten Waschmittelzusammensetzung in Schritt e) zu einem Zeitpunkt 80 bis 99% t_w, vorzugsweise zu einem Zeitpunkt 80 bis 96 t_w in die wässrige Flotte eingebracht.
Die Bezeichnung "zweite Waschmittelzusammensetzung" umfasst all jene Aktivstoffe, welche zu einem Zeitpunkt 80 bis 99% t_w, bevorzugt zu einem Zeitpunkt 80 bis 96 t_w in die wässrige Flotte eingebracht werden. Dabei können die Bestandteile der zweiten Waschmittelzusammensetzung zeitgleich aber auch zeitlich versetzt in die wässrige Flotte gelangen. Besonders bevorzugt ist es, wenn die Peroxycarbonsäure und das Tensid als wesentliche Bestandteile der zweiten Waschmittelzusammensetzung innerhalb eines Zeitraums fünf Minuten, besonders bevorzugt von 2 Minuten und insbesondere von 1 Minute in die wässrige Flotte eingebracht werden.
In Schritt e) des Verfahrens wird eine Peroxycarbonsäure in die wässrige Flotte eingebracht. Bevorzugte Peroxycarbonsäuren sind insbesondere

i) Mono- und Diperoxocarbonsäuren wie Perameisensäure, Peressigsäure, Dekandiperoxosäure, Dodekandiperoxosäure,
ii) Mono- und Di-Perphthalsäuren,
iii) Mono- und Di-Perterephthalsäuren,
iv) Imidoperoxocarbonsäuren wie 6-Phthalimidoperoxocapronsäure (PAP).

Vorzugsweise ist die Peroxocarbonsäure bei Raumtemperatur und Atmosphärendruck fest; in diesem Fall wird die Peroxocarbonsäure als vorzugsweise wasserhaltige Suspension oder Dispersion eingesetzt. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von 6-Phthalimidoperoxocapronsäure (PAP).
Die Peroxycarbonsäure wird in Schritt e) vorzugsweise in Form einer Zubereitung mit einem Gewichtsanteil von 5 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 30 Gew.-% Peroxycarbonsäure in die Waschflotte eingebracht. Der Gewichtsanteil der Peroxycarbonsäure am Gesamtgewicht der zweiten Waschmittelzusammensetzung beträgt vorzugsweise 4 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 6 bis 20 Gew.-% und insbesondere 8 bis 15 Gew.-%
Das in Schritt e) in die wässrige Flotte eingebrachte Tensid kann mit dem in der ersten Waschmittelzusammensetzung enthaltenen Tensid identisch sein oder sich von diesem unterscheiden. Der Einsatz identischen Tensids verringert die rezepturelle Komplexität, während der Einsatz eines Tensids abweichender Struktur die wässrige Flotte um einen Aktivstoff mit von den bisher in der Flotte enthaltenen Aktivstoffen abweichenden Reinigungsprofil bereichert. Aus dem letztgenannten Grund ist es bevorzugt, wenn sich das in Schritt e) eingebrachte Tensid von dem in Schritt d) eingebrachten Tensid unterscheidet.
Der Gewichtsanteil des Tensids, vorzugsweise des nichtionischen Tensids am Gesamtgewicht der zweiten Waschmittelzusammensetzung beträgt bevorzugt 10 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 65 Gew.-% und insbesondere 30 bis 60 Gew.-%.
Vorzugsweise ist das Tensid in Schritt e) ausgewählt ist aus der Gruppe der nichtionischen Tenside, insbesondere der nichtionischen Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten primären C_8-18-Alkohole, vorzugsweise aus der Gruppe der ethoxylierten primären C_8-18-Alkohole mit einem Ethoxylierungsgrad ≥ 4 und der ethoxylierten und propoxylierten C_8-18-Alkohole mit einem Ethoxylierungsgrad ≥ 4 und einem Propoxylierungsgrad ≥ 2, besonders bevorzugt aus der Gruppe der ethoxylierten primären C₁₂-₁₄-Alkohole mit einem Ethoxylierungsgrad ≥ 6 und der ethoxylierten und propoxylierten C_16-18-Alkohole mit einem Ethoxylierungsgrad ≥ 4 und einem Propoxylierungsgrad ≥ 2.
Besonders bevorzugt sind Waschverfahren, bei denen das Tensid in Schritt e) ausgewählt ist aus der Gruppe der nichtionischen Tenside der allgemeinen Formel CH₃(CH₂)_nOEO_xPO_y mit n = 5 bis 21, x= 2 bis 10 und y= 2 bis 10, wobei nichtionische Tenside der allgemeinen Formel CH₃(CH₂)_nOEO_xPO_y mit n = 15 bis 17, x= 4 bis 8 und y= 2 bis 6 ganz besonders bevorzugt sind.
In Schritt e) besonders bevorzugt ist weiterhin der Einsatz von nichtionischen Tensiden aus der Gruppe der ethoxylierten primären C_8-18-Alkohole mit einem Ethoxylierungsgrad ≥ 4, insbesondere aus der Gruppe der ethoxylierten primären C_10-14-Alkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von 6 bis 10.
Alternativ, bevorzugt jedoch in Kombination mit den vorgenannten nichtionischen Tensiden wird in Schritt e) ein Tensid eingesetzt ausgewählt aus der Gruppe Aminoxide, vorzugsweise aus der Gruppe der Alkylaminoxide, insbesondere Alkyldimethylaminoxide, Alkylamidoaminoxide und Alkoxyalkylaminoxide, besonders bevorzugt aus der Gruppe der Aminoxide der Formel (la) oder (Ib)

R⁶R⁷R⁸N⁺-O^- (la)

R⁶-[CO-NH-(CH₂)_w]_z-N⁺(R⁷)(R⁸)-O^- (Ib)

in der R6: ein gesättigter oder ungesättigter C_6-22-Alkylrest, vorzugsweise C_8-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C_10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C_12-14-Alkylrest, der in den Alkylamidoaminoxiden über eine Carbonylamidoalkylengruppe -CO-NH-(CH₂)_z-und in den Alkoxyalkylaminoxiden über eine Oxaalkylengruppe -O-(CH₂)_z- an das Stickstoffatom N gebunden ist, wobei z jeweils für eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3,
R7, R8: unabhängig voneinander ein C_1-4-Alkylrest, gegebenenfalls hydroxysubstituiert wie zum Beispiel ein Hydroxyethylrest, insbesondere ein Methylrest, ist.

Ganz besonders bevorzugt ist es, in Schritt e) Tenside ausgewählt aus der Gruppe Aminoxide, insbesondere aus der Gruppe Kokosalkyldimethylaminoxid, Myristyldimethylaminoxid, Cetyldimethylaminoxid, Lauryldimethylaminoxid und Stearyldimethylaminoxid einzusetzen.
Der Einsatz der vorgenannten Tenside aus der Gruppe der nichtionischen Tenside und amphoteren Tenside hat sich als vorteilhaft für die in dem Waschverfahren erzielte Reinigungsleistung erwiesen.
Für die erzielte Reinigungsleistung hat es sich weiterhin als vorteilhaft erwiesen, wenn die Peroxycarbonsäure und das Tensid in Schritt e) in einem Gewichtsverhältnis von 2:1 bis 1:12, vorzugsweise von 3:2 bis 1:10 und insbesondere von 1:1 bis 1:8 in die wässrige Flotte eingebracht werden.
In einer bevorzugten Verfahrensvariante wird in Schritt e) ein polyalkoxyliertes Polyalkylenimin, das erhältlich ist durch Umsetzung von Polyalkyleniminen mit Alkylenoxiden, in die wässrige Flotte eingebracht.
Bei dem polyalkoxylierten Polyalkylenimin handelt es sich um ein Polymer mit einem Polyalkylenimin-Rückgrat, das an den N-Atomen Polyalkoxygruppen trägt. Es weist vorzugsweise ein gewichtsmittleres Molekulargewicht Mw im Bereich von 5000 g/mol bis 60000 g/mol, insbesondere von 10000 g/mol bis 22500 g/mol auf. Das Polyalkylenimin weist an den Enden primäre Aminofunktionen und im Inneren vorzugsweise sowohl sekundäre als auch tertiäre Aminofunktionen auf; gegebenenfalls kann es im Inneren auch lediglich sekundäre Aminofunktionen aufweisen, so dass sich nicht ein verzweigtkettiges, sondern ein lineares Polyalkylenimin ergibt. Das Verhältnis von primären zu sekundären Aminogruppen im Polyalkylenimin liegt vorzugsweise im Bereich von 1:0,5 bis 1:1,5, insbesondere im Bereich von 1:0,7 bis 1:1. Das Verhältnis von primären zu tertiären Aminogruppen im Polyalkylenimin liegt vorzugsweise im Bereich von 1:0,2 bis 1:1, insbesondere im Bereich von 1:0,5 bis 1:0,8. Vorzugsweise weist das Polyalkylenimin ein gewichtsmittleres Molekulargewicht im Bereich von 500 g/mol bis 50000 g/mol, insbesondere von 550 g/mol bis 2000 g/mol auf. Die N-Atome im Polyalkylenimin sind vorzugsweise durch Alkylengruppen mit 2 bis 12 C-Atomen, insbesondere 2 bis 6 C-Atomen, voneinander getrennt, wobei nicht sämtliche Alkylengruppen die gleiche C-Atomanzahl aufweisen müssen. Besonders bevorzugt sind Ethylengruppen, 1,2-Propylengruppen, 1,3-Propylengruppen, und deren Mischungen. Die primären Aminofunktionen im Polyalkylenimin können 1 oder 2 Polyalkoxygruppen und die sekundären Aminofunktionen 1 Polyalkoxygruppe tragen, wobei nicht jede Aminofunktion alkoxygruppensubstituiert sein muss. Die durchschnittliche Anzahl von Alkoxygruppen pro primärer und sekundärer Aminofunktion im polyalkoxylierten Polyalkyenimin beträgt vorzugsweise 5 bis 100, insbesondere 10 bis 50. Bei den Alkoxygruppen im polyalkoxylierten Polyalkylenimin handelt es sich vorzugsweise um Ethoxy-, Propoxy- oder Butoxygruppen oder Mischungen aus diesen. Besonders bevorzugt sind polyethoxylierte Polyethylenimine. Die polyalkoxylierten Polyalkylenimine sind durch Umsetzung der Polyalkylenimine mit den Alkoxygruppen entsprechender Epoxide zugänglich. Gewünschtenfalls kann die endständige OH-Funktion zumindest einiger der Polyalkoxysubstituenten durch eine Alkylether-Funktion mit 1 bis 10, insbesondere 1 bis 3 C-Atomen, ersetzt sein. Das polyalkoxylierten Polyalkylenimin kann partiell quaternisiert sein.

Die Zusammensetzung einiger bevorzugter erster und zweiter Waschmittelzusammensetzung für den Einsatz in dem erfindungsgemäßen Verfahren kann den folgenden Tabellen entnommen werden (Angaben in Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Gelkörpers bzw. der Hüllsubstanz sofern nicht anders angegeben).

	Formel 1	Formel 2	Formel 3	Formel 4
Erste Waschmittelzusammensetzung
Aniontensid	12 bis 40	15 bis 30	15 bis 30	18 bis 25
Niotensid	12 bis 40	15 bis 30	15 bis 30	18 bis 25
Enzymzubereitung	2 bis 8	2 bis 8	3 bis 6	3 bis 6
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100

Zweite Waschmittelzusammensetzung
Peroxycarbonsäure	4 bis 25	6 bis 20	6 bis 20	8 bis 15
Tensid	10 bis 70	20 bis 65	30 bis 60	30 bis 60

	Formel 5	Formel 6	Formel 7	Formel 8
Erste Waschmittelzusammensetzung
Aniontensid	12 bis 40	15 bis 30	15 bis 30	18 bis 25
Niotensid	12 bis 40	15 bis 30	15 bis 30	18 bis 25
Enzymzubereitung	2 bis 8	2 bis 8	3 bis 6	3 bis 6
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100

Zweite Waschmittelzusammensetzung
6-Phthalimidoperoxocapronsäure (PAP)	4 bis 25	6 bis 20	6 bis 20	8 bis 15
Tensid	10 bis 70	20 bis 65	30 bis 60	30 bis 60

	Formel 11	Formel 12	Formel 13	Formel 14
Erste Waschmittelzusammensetzung
Aniontensid	12 bis 40	15 bis 30	15 bis 30	18 bis 25
Niotensid	12 bis 40	15 bis 30	15 bis 30	18 bis 25
Enzymzubereitung	2 bis 8	2 bis 8	3 bis 6	3 bis 6
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100

Zweite Waschmittelzusammensetzung
Peroxycarbonsäure	4 bis 25	6 bis 20	6 bis 20	8 bis 15
Niotensid *	10 bis 70	20 bis 65	30 bis 60	30 bis 60

	Formel 15	Formel 16	Formel 17	Formel 18
Erste Waschmittelzusammensetzung
Aniontensid	12 bis 40	15 bis 30	15 bis 30	18 bis 25
Niotensid	12 bis 40	15 bis 30	15 bis 30	18 bis 25
Enzymzubereitung	2 bis 8	2 bis 8	3 bis 6	3 bis 6
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100

Zweite Waschmittelzusammensetzung
6-Phthalimidoperoxocapronsäure (PAP)	4 bis 25	6 bis 20	6 bis 20	8 bis 15
Niotensid *	10 bis 70	20 bis 65	30 bis 60	30 bis 60

	Formel 21	Formel 22	Formel 23	Formel 24
Erste Waschmittelzusammensetzung
Aniontensid	12 bis 40	15 bis 30	15 bis 30	18 bis 25
Niotensid 1	12 bis 40	15 bis 30	15 bis 30	18 bis 25
Enzymzubereitung	2 bis 8	2 bis 8	3 bis 6	3 bis 6
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100

Zweite Waschmittelzusammensetzung
Peroxycarbonsäure	4 bis 25	6 bis 20	6 bis 20	8 bis 15
Niotensid 2 **	10 bis 70	20 bis 65	30 bis 60	30 bis 60

	Formel 25	Formel 26	Formel 27	Formel 28
Erste Waschmittelzusammensetzung
Aniontensid	12 bis 40	15 bis 30	15 bis 30	18 bis 25
Niotensid 1	12 bis 40	15 bis 30	15 bis 30	18 bis 25
Enzymzubereitung	2 bis 8	2 bis 8	3 bis 6	3 bis 6
Misc	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100

Zweite Waschmittelzusammensetzung
6-Phthalimidoperoxocapronsäure (PAP)	4 bis 25	6 bis 20	6 bis 20	8 bis 15
Niotensid 2 **	10 bis 70	20 bis 65	30 bis 60	30 bis 60

* ethoxylierter und propoxylierter C_8-18-Alkohol mit einem Ethoxylierungsgrad ≥ 4 und einem Propoxylierungsgrad ≥ 2
** Niotensid 2 unterscheidet sich von Niotensid 1 und ist ausgewählt aus der Gruppe der ethoxylierten und propoxylierten C_8-18-Alkohole mit einem Ethoxylierungsgrad ≥ 4 und einem Propoxylierungsgrad ≥ 2

Die Peroxycarbonsäure und das Tensid können in Schritt e) zeitgleich oder zeitlich versetzt in die wässrige Flotte eingebracht werden, wobei der zeitgleiche Eintrag von Peroxycarbonsäure und Tensid in die wässrige Flotte als besonders vorteilhaft für die Reinigungswirkung erwiesen hat. Aus diesem Grund ist es beispielsweise auch bevorzugt, die Peroxycarbonsäure und das Tensid in Schritt e) in Form einer Mischung in die wässrige Flotte einzubringen.
In Schritt e) des Waschverfahrens werden erfindungsgemäss keine Wasserenthärter aus der Gruppe der polymeren Builder, Komplexierungsmittel und Sequestriermittel in die wässrige Flotte eingebracht. Die Temperatur T₂ der wässrigen Flotte beträgt in Schritt e) vorzugsweise 26 bis 45°C. Nach Eintrag der Peroxycarbonsäure stellt sich in der wässrigen Flotte vorzugsweise ein pH-Wert von 7 bis 9, insbesondere von 7,5 bis 8,5 ein.
Nach Beendigung des Hauptwaschgangs zum Zeitpunkt 100% t_w wird die wässrige Flotte vorzugsweise aus dem Wäschebehandlungsraum abgepumpt.

Beispiele

Eine Waschmaschine (Bosch WAV28E41) wurde mit der Testwäsche (75% der nominellen Beladungsmenge = 6,75 kg eines Mischpostens aus Baumwoll- und Synthetiktextilien im Verh. 2:1), Schmutzballast sowie einem auswertbaren Flecken-Monitor (GCS Fleckensatz) beladen.

Anschließend wurden jeweils 70 ml eines Waschmittelgels direkt auf die Wäsche dosiert und das Waschprogramm (Baumwolle kalt Speed Perfect Modifier, 83 min Laufzeit, 1400 rpm Endschleudern) gestartet. Das Waschmittelgel hatte die folgende Zusammensetzung:

Aktivstoff	Gew.-%
Wasser	37 %
C_10-13-Alkylbenzolsulfonat	22 %
C_12-14 Fettalkoholethersulfat 2EO	5,2 %
C_12-18 Fettalkoholethoxylat 7EO	10 %
1,2-Propandiol	11 %
Monoethanolamin	2,3 %
C_12-18-Fettsäure	1,8 %
Trinatriumcitrat	4,2 %
HEDP-Na4	1,4 %
Glycerin	0,6 %
Sorbitol	0,3 %
Duftstoff	0,3 %
Rest	ad 100

Im Waschversuch V2 wurden zu Beginn des Hauptwaschgangs zusätzlich 6g einer Bleichmittel-Dispersion (Eureco LX 17; 17%-ige 6-Phthalimidoperoxocapronsäure Suspension) und 5g Marlox RT 64 (C_16-18-Alkohol mit Ethoxylierungsgrad 6 und Propoxylierungsgrad 4) direkt in den Waschbehälter dosiert.
Im Waschversuche E1 wurden 10 Minuten vor Ende des Hauptwaschgangs zusätzlich 6g einer Bleichmittel-Dispersion (Eureco LX 17; 17%-ige 6-Phthalimidoperoxocapronsäure Suspension) und 5g Marlox RT 64 (C_16-18-Alkohol mit Ethoxylierungsgrad 6 und Propoxylierungsgrad 4) direkt in den Waschbehälter dosiert.

Nach Beendigung des Programms wird die Wäsche entnommen und der Flecken-Monitor geglättet und ausgewertet. Das Ergebnis dieser Auswertung ist der folgenden Tabelle zu entnehmen.

Flecken	V1	V2	E1
Tee	55	65	66
Schwarze Johannisbeere	54	56	64
Blaubeere	54	60	64
Blut (gealtert)	33	29	47
Vollei/Pigment	52	60	73
Kakao	46	55	57
Schokoladeneis	59	64	70
Salatdressing (geschwärzt)	66	59	71
Olivenöl (Ruß)	31	35	46
Sebum (Ruß)	34	36	45
Mayonaise (Aktivkohle)	28	36	45
Make-Up (flüssig)	54	55	59
Lippenstift, rot	47	52	59
Rindertalg (gefärbt)	56	49	59

Claims

Waschverfahren für Textilien in einer Haushaltswaschmaschine, umfassend die Schritte
a) Bereitstellen einer Waschmaschine mit einem Waschprogramm, umfassend einen Hauptwaschgang der Dauer t_w von 60 bis 400 Minuten und aktivieren dieses Waschprogramms;

b) Einbringen von Textilien in den Wäschebehandlungsraum der Waschmaschine;

c) Einbringen einer wässrigen Flotte in den Wäschebehandlungsraum der Waschmaschine;

d) Einbringen einer ersten Waschmittelzusammensetzung, umfassend mindestens ein Tensid in den Wäschebehandlungsraum der Waschmaschine im Hauptwaschgang zu einem Zeitpunkt 0 bis 5% t_w;

e) Einbringen einer Peroxycarbonsäure und eines Tensids in die wässrige Flotte des Hauptwaschgangs zu einem Zeitpunkt 80 bis 99% t_w, wobei in Schritt e) keine Wasserenthärter aus der Gruppe der polymeren Builder, Komplexierungsmittel und Sequestriermittel in die wässrige Flotte eingebracht werden.
Waschverfahren nach Anspruch 1, wobei das Waschprogramm einen Hauptwaschgang, mindestens einen Spülgang und mindestens einen Schleudergang umfasst.
Waschverfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Dauer t_w des Hauptwaschgangs 60 bis 240 Minuten und insbesondere 60 bis 180 Minuten beträgt.
Waschverfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Peroxycarbonsäure in Schritt e) ausgewählt ist aus der Gruppe
i) der Mono- und Diperoxocarbonsäuren wie Perameisensäure, Peressigsäure, Dekandiperoxosäure, Dodekandiperoxosäure,

ii) der Mono- und Di-Perphthalsäuren,

iii) der Mono- und Di-Perterephthalsäuren,

iv) der Imidoperoxocarbonsäuren wie 6-Phthalimidoperoxocapronsäure (PAP).
Waschverfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Peroxycarbonsäure in Schritt e) ausgewählt ist aus der Gruppe 6-Phthalimidoperoxocapronsäure (PAP).
Waschverfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Peroxycarbonsäure in Schritt e) in Form einer Zubereitung mit einem Gewichtsanteil von 5 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 30 Gew.-% Peroxycarbonsäure in die Waschflotte eingebracht wird.
Waschverfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei sich das in Schritt e) eingebrachte Tensid von dem in Schritt d) eingebrachten Tensid unterscheidet.
Waschverfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei das Tensid in Schritt e) ausgewählt ist aus der Gruppe der nichtionischen Tenside, insbesondere der nichtionischen Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten primären C_8-18-Alkohole, vorzugsweise aus der Gruppe der ethoxylierten primären C_8-18-Alkohole mit einem Ethoxylierungsgrad ≥ 4 und der ethoxylierten und propoxylierten C_8-18-Alkohole mit einem Ethoxylierungsgrad ≥ 4 und einem Propoxylierungsgrad ≥ 2, besonders bevorzugt aus der Gruppe der ethoxylierten primären C₁₂-₁₄-Alkohole mit einem Ethoxylierungsgrad ≥ 6 und der ethoxylierten und propoxylierten C_16-18-Alkohole mit einem Ethoxylierungsgrad ≥ 4 und einem Propoxylierungsgrad ≥ 2.
Waschverfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Peroxycarbonsäure und das Tensid in Schritt e) in Form einer Mischung in die wässrige Flotte eingebracht werden.
Waschverfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Peroxycarbonsäure und das Tensid in Schritt e) zu einem Zeitpunkt 80 bis 96 t_w in die wässrige Flotte eingebracht werden.