EP3083915A1 - Konservierungsmittelsystem für waschmittel - Google Patents

Konservierungsmittelsystem für waschmittel

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EP3083915A1
EP3083915A1 EP14811839.1A EP14811839A EP3083915A1 EP 3083915 A1 EP3083915 A1 EP 3083915A1 EP 14811839 A EP14811839 A EP 14811839A EP 3083915 A1 EP3083915 A1 EP 3083915A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
detergent
weight
fatty alcohol
agents
particularly preferably
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP14811839.1A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Doris Dahlmann
Martina Seiler
Sheila Edwards
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP3083915A1 publication Critical patent/EP3083915A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile

Definitions

  • the present invention relates to detergents, in particular liquid detergents, which in addition to anionic and nonionic surfactants contain a special combination of preservatives and methods for their use.
  • nonionic surfactants in particular fatty alcohol ethoxylates such as Dehydol LT 7 and alkyl polyglycosides such as APG 600 with low anionic surfactants, in particular
  • Fatty alcohol ether sulfates such as Texapon N 70 are common preservatives such as 2-phenylphenol (commercially available as Preventol ON Extra from Lanxess) and mixtures of 1, 2-benzisothiazol-3 (2H) -one and 2-methyl-2H-isothiazol-3 -on (commercially available as Acticide MBS 2550), although for example are suitable for Ecolabel declarations, but have no sufficient stability and show in the above-mentioned surfactant mixture does not have a sufficient anti-fungicidal or bacterial action.
  • 2-phenylphenol commercially available as Preventol ON Extra from Lanxess
  • mixtures of 1, 2-benzisothiazol-3 (2H) -one and 2-methyl-2H-isothiazol-3 -on commercially available as Acticide MBS 2550
  • the present invention therefore an object of the invention to provide a detergent, preferably liquid detergent, based on the above surfactant system and both a very good environmental performance (eg by Ecolabel declaration of the European Union according to Regulation (EC) No. 66/2010 of the European Parliament and Council of 25 November 2009 on the EU Ecolabel) as well as having a long shelf life and a good washing performance compared to traditional detergent formulations.
  • a detergent preferably liquid detergent
  • environmentally compatible detergents preferably contain only those ingredients which are effective and yet do not harm the environment. This is evidenced in particular by those ingredients which do not need to be labeled in an organic way in accordance with the H-phrases and EUH-phrases (eg according to Regulation (EC) No 1272/2008 of the European Parliament and of the Council of 16 December 2008).
  • a detergent based on the surfactant system described above contains a preservative containing 2-methyl-2H-isothiazol-3-one (MIT) in combination with 3-iodo-2-propynyl butylcarbamate (IPBC) very good
  • the invention is therefore directed to a detergent, preferably liquid detergent, containing (a) 12 to 20 wt.%, Preferably 15 to 18 wt.%, Particularly preferably 16.5 wt.% Of nonionic surfactants, (b) 1 to 4 wt.%, Preferably 1, 5 to 3 wt.%, Particularly preferably 2 wt.% Anionic surfactants, characterized in that
  • Detergent detergent 2-methyl-2H-isothiazol-3-one (MIT) in combination with 3-iodo-2-propinyl butylcarbamate (IPBC) contains.
  • Another object of the present invention is a washing process comprising the process steps
  • Yet another aspect is directed to the use of a preservative consisting of 2-methyl-2H-isothiazol-3-one (MIT) in combination with 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate (IPBC) for stabilizing and / or preserving surfactant-containing wash - or cleaning agents.
  • MIT 2-methyl-2H-isothiazol-3-one
  • IPBC 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate
  • the agents can be detergents for textiles, carpets or natural fibers.
  • the detergents in the context of the invention also include washing aids which are metered into the actual detergent during manual or automatic textile washing in order to achieve a further effect.
  • detergents in the context of the invention also include Textilvor- and
  • Aftertreatment agent ie those agents with which the laundry is brought into contact before the actual laundry, for example, to solubilize stubborn dirt, and also such agents that in a the actual textile laundry downstream step the laundry further desirable properties such as comfortable grip, crease resistance or low give static charge.
  • At least one refers to 1 or more, for example 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more In the context of components of those described herein
  • At least one nonionic surfactant means one or more different nonionic surfactants, ie, one or more different types of nonionic surfactants the quantities given to the total amount of the corresponding designated type of ingredient, as already defined above.
  • the detergent contains a mixture of MIT and IPBC in a weight ratio between 2: 1 and 1: 2 as a preservative, in particular in a total amount based on the detergent of 0.001 to 0.05 wt.%.
  • a particularly preferred weight ratio of MIT and IPBC is 2: 1.
  • the detergents described contain 1 to 4 wt.%, Preferably 1, 5 to 3 wt.%, Particularly preferably 2 wt.% Anionic surfactants and 12 to 20 wt.%, Preferably 15 to 18 wt.%, Particularly preferably 16.5 % By weight of nonionic surfactants.
  • Suitable anionic surfactants include, but are not limited to, alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, alkanesulfonates, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates or a mixture of two or more of these anionic surfactants. Of these anionic surfactants are
  • Alkylbenzenesulfonates, fatty alcohol ether sulfates and mixtures thereof are particularly preferred.
  • anionic surfactants are soaps, i. Salts of fatty acids, especially the Na or K salts of C12-18 fatty acids. Soaps can have a particularly advantageous effect on the cold washing performance. In particular, those anionic surfactants which are suitable for the EU Ecolabel declaration are preferred.
  • alkylbenzenesulfonates and olefin-sulfonates generally occur, i. Mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as they are for example from Ci2-i8 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of
  • esters of ⁇ -sulfofatty acids for example the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • Alkylbenzenesulfonates are preferably selected from linear alkylbenzenesulfonates of the formula
  • Alk (en) ylsulfates are the salts of the sulfuric acid half esters of C 12-18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths prefers. From a technical point of view, the Ci2-Ci6-alkyl sulfates and Ci2-Ci5-alkyl sulfates and Ci4-Ci5-alkyl sulfates are preferred.
  • alkyl ether sulfates having the formula
  • R is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, more preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with even number of carbon atoms are preferred.
  • radicals R are derived from C 12-18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C 10 -C 20 oxo alcohols.
  • AO represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety.
  • the index n stands for an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and especially from 2 to 10. Most preferably, n stands for the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • X stands for a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, the alkali metal ions are preferred, and Na + or K + including Na, with Na + being extremely preferred. Additional cations X + can be selected from NH 4 + , Mg 2+ , Y 2 Ca 2+ 2 Mn 2+ , and mixtures thereof.
  • Very particularly preferred detergents contain an alkyl ether sulfate selected from
  • Degree of ethoxylation represents a statistical average that may be an integer or a fractional number for a particular product.
  • the indicated degrees of alkoxylation represent statistical averages, which may be an integer or a fractional number for a particular product.
  • Preferred alkoxylates / ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • the detergent therefore contains a C12-C14 fatty alcohol ether sulfate with 2 EO in an amount of 1 to 4 wt.%, Particularly from 1, 5 to 3 wt.%, Particularly preferably from 2 wt.%.
  • a C12-C14 fatty alcohol ether sulfate with 2 EO in an amount of 1 to 4 wt.%, Particularly from 1, 5 to 3 wt.%, Particularly preferably from 2 wt.%.
  • Such compounds are, for example, under the
  • the anionic surfactants including the fatty acid soaps may be in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts.
  • the anionic surfactants are in the form of their sodium salts and / or ammonium salts.
  • Amines which can be used for neutralization are preferably choline, triethylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine,
  • Methylethylamine or a mixture thereof, with monoethanolamine is preferred.
  • Suitable nonionic surfactants include alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated oxo alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides,
  • Polyhydroxy fatty acid amides alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl (poly) glucosides and mixtures thereof.
  • Preferred detergents contain at least one fatty alcohol alkoxylate of the formula R 2 -O- (AO) m -H,
  • R 2 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical
  • AO for an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) grouping
  • n stands for integers from 1 to 50.
  • R 2 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R 2 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with even number of carbon atoms Atoms are preferred.
  • radicals R 2 are derived from C 12-18 fatty alcohols, for example coconut oil fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C 10 -C 20 oxo alcohols.
  • AO represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • m is an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and especially from 2 to 10. Most preferably, m is the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • particularly preferred fatty alcohol alkoxylates are those of the formula
  • the detergent may be a nonionic surfactant of the formula
  • R- [G] P in which R is a linear or branched alkyl of 8 to 26, preferably 10 to 20, more preferably 12 to 18 or 12 to 16 carbon atoms, G is a sugar residue of 5 or 6 carbon atoms and p is Numbers from 1 to 10 stands. G can be for sugar with 5 (pentoses) or 6 (hexoses) carbon atoms, the degree of oligomerization p can be from 1 to 10.
  • nonionic surfactants are derived from glucose and can be described by the formula:
  • n stands for 1 1 to 15 and p stands for numbers from 1 to 10.
  • the degree of oligomerization p in the formulas given above is preferably ⁇ 8, more preferably ⁇ 6, even more preferably ⁇ 4 and in particular ⁇ 2
  • Surfactant mixtures or detergents according to the invention contain nonionic surfactants in which p is from 1.4 to 1.8.
  • detergents which are preferred according to the invention are characterized in that they contain C 12 -C 16 -alkyl-oligo (1, 4) -glucoside in an amount of from 1 to 4% by weight, particularly preferably from 1 to 5% by weight, and especially preferably 2.5 wt .-% in each case on the total amount of the detergent.
  • Such compounds are commercially available, for example, under the trade name APG 600.
  • amine oxides which have been established for this purpose in the prior art as amine oxide are compounds which have the formula RR 2 R 3 NO, where each R, R 2 and R 3 is independently of the others an optionally substituted C 1 -C 30 hydrocarbon chain , Particularly preferably used amine oxides are those in which R is C 12 -C 18 alkyl and R 2 and R 3 are each independently C 1 -C 4 alkyl, in particular C 12 -C 18 alkyl dimethylamine oxides.
  • Suitable amine oxides are N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide, N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, myristyl / cetyldimethylamine oxide or lauryldimethylamine oxide.
  • Preferred detergents contain in each case based on the total weight of the detergent 1 to 4 wt.%, Preferably 1, 5 to 3 wt .-%, particularly preferably 2 wt.% Alkyl ether sulfate (e), in particular fatty alcohol ether sulfate (e), 1 to 4 wt. -%, preferably 1, 5 to 3 wt .-%, more preferably 2.5 wt .-%, alkyl poly / oligo-glucoside (s), and 12 to 18 wt.%, Preferably from 13 to 16 wt. %, more preferably 14% by weight of fatty alcohol ethoxylates.
  • the detergent contains fatty alcohol ethoxylates, in particular C 12-18 fatty alcohol ethoxylates with 5-9 EO in an amount of 12 to 18% by weight, preferably from 13 to 16% by weight, particularly preferably 14% by weight; Ci2-Ci6-alkyl-oligo (1, 4) -glucosides in an amount of 1 to 4 wt.%, Preferably from 1, 5 to 3 wt.%, Particularly preferably 2.5 wt.%; and / or Ci2-Ci4-Fettalkoholethersulfate with 2 EO in an amount of 1 to 4 wt.%, Particularly from 1, 5 to 3 wt.%, Particularly preferably of 2 wt.%. In preferred embodiments, all three components are included in the stated amounts.
  • the detergents additionally contain soap (s).
  • Preferred detergents are therefore characterized in that they contain, based on their weight, from 0.25 to 15% by weight, preferably from 0.5 to 12.5% by weight, more preferably from 1 to 10% by weight, still further preferably 1, 5 to 7.5 wt .-% and in particular 2 to 6 wt .-% soap (s) included. Particularly preferred are soaps of C12-C18 fatty acids.
  • the detergent may contain other ingredients that further improve the performance and / or aesthetic properties of the detergent.
  • the detergent preferably additionally contains one or more substances from the group of enzymes, bleaching agents, complexing agents, builders, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfumes, perfume carriers, fluorescers,
  • Dyes hydrotropes, foam inhibitors, silicone oils, anti redeposition agents,
  • Graying inhibitors anti-shrinkage agents, anti-wrinkling agents, color transfer inhibitors, antioxidants, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, plasticizing components and UV absorbers.
  • the detergent may, in various embodiments, contain other preservatives, antimicrobial agents, germicides and / or fungicides. However, it is preferred that the detergent does not contain any further substances of this type beyond those mentioned according to the invention.
  • the detergent preferably contains at least one enzyme.
  • all the enzymes established in the prior art for this purpose can be used in this regard.
  • it is one or more enzymes which can develop catalytic activity in a detergent, in particular a protease, amylase, lipase, cellulase, hemicellulase, mannanase, pectin-splitting enzyme, tannase, xylanase, xanthanase, ⁇ -glucosidase, carrageenase , Perhydrolase, oxidase, oxidoreductase and their mixtures.
  • Preferred hydrolytic enzymes include in particular proteases, amylases, in particular ⁇ -amylases, cellulases, lipases, hemicellulases, in particular pectinases, mannanases, ⁇ -glucanases, and mixtures thereof.
  • proteases are particularly preferred, and proteases are particularly preferred.
  • These enzymes are basically of natural origin; Based on the natural molecules, improved variants are available for use in detergents, which are preferably used accordingly.
  • the enzymes to be used can also be used together with accompanying substances, such as from
  • Fermentation or be prepared with stabilizers.
  • a bleaching agent can serve all substances that destroy or absorb dyes by oxidation, reduction or adsorption and thereby discolor materials. These include, among others, hypohalite-containing bleach, hydrogen peroxide, perborate, percarbonate,
  • Peroxoacetic acid diperoxoazelaic acid, diperoxododecanedioic acid and oxidative enzyme systems.
  • builders which may be contained in the detergent, in particular silicates, aluminum silicates (especially zeolites), carbonates, salts of organic di- and
  • Organic builders which may be present in the detergent are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, and mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid,
  • Succinic acid glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • polymeric polycarboxylates are suitable. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example, those having a molecular weight of 600 to 750,000 g / mol.
  • Suitable polymers are, in particular, polyacrylates, which preferably have a molecular weight of from 1, 000 to 15, 000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molecular weights of from 1,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably from 1,000 to 5,000 g / mol, may again be preferred from this group.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • the polymers may also contain allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.
  • liquid detergents are preferably soluble builders, such as
  • Citric acid or acrylic polymers having a molecular weight of 1 .000 to 5,000 g / mol used.
  • Preferred detergents are liquid and preferably contain water as the main solvent. It is preferred that the detergent more than 5 wt .-%, preferably more than 15 wt .-% and particularly preferably more than 25 wt .-%, each based on the total amount of detergent, water. Particularly preferred liquid detergents contain - based on their weight - 5 to 90 wt .-%, preferably 10 to 85 wt .-%, particularly preferably 25 to 75 wt .-% and in particular 35 to 65 wt .-% water.
  • the detergents may be low-water to water-free detergents, the water content in a preferred embodiment being less than 10% by weight and more preferably less than 8% by weight, based in each case on the total liquid detergent .
  • nonaqueous solvents may be added to the detergent. Suitable non-aqueous solvents include mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided that they are miscible with water in the specified concentration range.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexyleneglycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether,
  • Propylene glycol propyl ether dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether, di-n-octyl ether and mixtures thereof
  • the detergent contains an alcohol, in particular ethanol and / or glycerol, in amounts of between 0.5 and 5 wt .-%, based on the total detergent.
  • Methods for cleaning textiles are generally distinguished by the fact that various cleaning-active substances are applied to the items to be cleaned in a plurality of process steps and washed off after the action time, or that the items to be cleaned are otherwise treated with a detergent or a solution of this agent.
  • temperatures of 30 ° C or less for example 20 ° C or less, are used in various embodiments of the invention. These temperature data refer to the temperatures used in the washing steps.
  • the detergents described herein in particular the described low-water to anhydrous liquid detergents, can be filled into a water-soluble casing and thus be part of a water-soluble packaging.
  • the content of water be less than 10% by weight, based on the total detergent, and that anionic surfactants, if present, be in the form of their ammonium salts.
  • a water-soluble packaging contains, in addition to the detergent, a water-soluble coating.
  • the water-soluble coating is preferably formed by a water-soluble film material.
  • Such water-soluble packages can be obtained either by vertical methods
  • VFFS Form hypoxialversiegelns
  • thermoforming method can be produced.
  • the thermoforming process generally includes forming a first layer of water-soluble film material to form protuberances for receiving one
  • composition therein, filling the composition in the bulges, covering the bulges filled with the composition with a second layer of a water-soluble film material and sealing the first and second layers together at least around the bulges.
  • the water-soluble coating is preferably formed from a water-soluble film material selected from the group consisting of polymers or polymer blends.
  • the wrap may consist of one or two or more layers of the water-soluble
  • Foil material are formed.
  • the water-soluble film material of the first layer and the further layers, if present, may be the same or different.
  • the water-soluble package comprising the detergent and the water-soluble wrapper may have one or more chambers.
  • the liquid detergent may be contained in one or more chambers, if any, of the water-soluble coating.
  • the amount of liquid detergent preferably corresponds to the full or half dose needed for a wash.
  • the water-soluble coating be polyvinyl alcohol or a
  • Suitable water-soluble films for producing the water-soluble coating are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose
  • Molecular weight in the range of 10,000 to 1,000,000 gmol-1, preferably from 20,000 to 500,000 gmol-1, more preferably from 30,000 to 100,000 gmol-1 and in particular from 40,000 to 80,000 gmol-1.
  • a suitable for preparing the water-soluble coating sheet material may additionally polymers, selected from the group comprising acrylic acid-containing polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyether polylactic acid, and / or mixtures of the above polymers may be added.
  • Preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, dicarboxylic acids as further monomers. Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and
  • polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its esters.
  • Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain, in addition to vinyl alcohol, acrylic acid, methacrylic acid, acrylates, methacrylates or mixtures thereof.
  • Packaging according to the invention are films marketed by MonoSol LLC, for example under the designation M8630, C8400 or M8900.
  • Other suitable films include films named Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC or Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the films VF-HP from Kuraray.
  • the water-soluble packages may have a substantially dimensionally stable spherical and pillow-shaped configuration with a circular, elliptical, square or rectangular basic shape.
  • the water soluble package may include one or more chambers for storing one or more agents. If the water-soluble packaging has two or more chambers, at least one chamber contains a liquid detergent. The other chambers may each contain a solid or a liquid detergent.
  • the method is used to test the stability of raw materials, premixes and end products against microbial spoilage.
  • the sample to be examined was artificially inoculated with representative bacteria and fungi (contaminated).
  • the death of the microorganisms was monitored quantitatively at defined test times. specification
  • the microbial cells from the vaccinated formulation were measured at defined intervals for a period of 4 weeks. Each time viable cell counts were calculated and compared to the minimum requirements of the test series. This evaluation of the Standard Challenge Test and the categorization was done schematically according to Figure 1
  • Preservative as a function of time All products with an ABC level are sufficiently conserved and pass the test.
  • Category C means that the preservative must be used in high concentrations to ensure appropriate activity and product stability. However, high concentrations are usually associated with lower ecological compatibility.

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Abstract

Die vorliegende Anmeldung richtet sich auf ein Waschmittel, insbesondere Flüssigwaschmittel, das ein Konservierungsmittelsystem aus 2-Methyl-2H-isothiazol-3-on (MIT) in Kombination mit 3-lod-2-propinylbutylcarbamat (IPBC) enthält sowie Waschverfahren unter Verwendung eines solchen Waschmittels und die Verwendung des genannten Konservierungsmittelsystems zur Stabilisierung von Wasch- und Reinigungsmitteln.

Description

„Konservierungsmittelsystem für Waschmittel"
Die vorliegende Erfindung betrifft Waschmittel, insbesondere Flüssigwaschmittel, die neben anionischen und nichtionischen Tensiden eine spezielle Kombination von Konservierungsmitteln enthalten sowie Verfahren zu deren Verwendung.
Obwohl in den letzten Jahrzehnten große Fortschritte dabei gemacht wurden ökologisch schädliche Inhaltsstoffe wie Phosphat in Waschmitteln durch andere Inhaltsstoffe zu ersetzen, besteht weiterhin Bedarf nach Waschmitteln, insbesondere Flüssigwaschmitteln, deren
Umweltverträglichkeit weiter verbessert ist.
In Waschmitteln, die hauptsächlich Niotenside, insbesondere Fettalkoholethoxylate wie Dehydol LT 7 und Alkylpolyglykoside wie APG 600 mit wenig Aniontensiden, insbesondere
Fettalkoholethersulfate wie Texapon N 70, enthalten, sind gängige Konservierungsmittel wie 2- Phenylphenol (kommerziell erhältlich als Preventol ON Extra von Lanxess) und Mischungen von 1 ,2-Benzisothiazol-3(2H)-on und 2-Methyl-2H-isothiazol-3-on (kommerziell erhältlich als Acticide MBS 2550) zwar z.B. für eine Ecolabel Deklarierung geeignet, weisen jedoch keine ausreichende Stabilität auf und zeigen in dem oben genannten Tensidgemisch keine ausreichende anti-fungizide bzw. -bakterielle Wirkung.
Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein Waschmittel, vorzugsweise Flüssigwaschmittel, bereitzustellen, das auf dem oben genannten Tensidsystem basiert und sowohl eine sehr gute Umweltverträglichkeit (z.B. durch Ecolabel Deklaration der Europäischen Union gemäß Verordnung (EG) Nr. 66/2010 der Europäischen Parlaments und des Rates vom 25. November 2009 über das EU-Umweltzeichen registrierbar) als auch eine lange Haltbarkeit und eine gute Waschleistung im Vergleich zu traditionellen Waschmittelformulierungen aufweist. Zur Beurteilung einer entsprechenden Umweltverträglichkeit gemäß Ecolabel der Europäischen Union ist insbesondere für die Registrierung von Waschmitteln ein Maßstab, dass die Waschmittel das Wasser und Biotope wenig gefährden, keine gefährlichen Substanzen enthalten sind, das Algenwachstum im Wasser kaum beeinflusst wird, wenig Verpackung eingesetzt wird, dem Verbraucher ökologisches und ökonomisches Waschen vermittelt wird, die Reinigungswirkung zumindest wie bei konventionellen Produkten entfaltet wird und die biologische Abbaubarkeit der Inhaltsstoffe gegeben ist. Bevorzugt enthalten umweltverträgliche Waschmittel demnach nur solche Inhaltsstoffe, die wirksam sind und trotzdem nicht die Umwelt schädigen. Dies sind ausweislich insbesondere solche Inhaltsstoffe, die gemäß den H-Sätzen und EUH-Sätzen (beispielsweise gemäß Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 des Europäischen Parlaments und des Rates vom 16. Dezember 2008) nicht ökologisch gekennzeichnet werden müssen. Überraschenderweise haben die Erfinder festgestellt, dass ein Waschmittel basierend auf dem oben beschriebenen Tensidsystem das ein Konservierungsmittel, das 2-Methyl-2H-isothiazol-3-on (MIT) im Kombination mit 3-lod-2-propinylbutylcarbamat (IPBC) enthält, eine sehr gute
Umweltverträglichkeit und gute Waschleistung im Vergleich zu traditionellen
Waschmittelformulierungen aufweist, darüber hinaus aber auch eine sehr gute Haltbarkeit besitzt.
In einem ersten Aspekt richtet sich die Erfindung daher auf ein Waschmittel, vorzugsweise Flüssigwaschmittel, enthaltend (a) 12 bis 20 Gew.%, bevorzugt 15 bis 18 Gew.%, besonders bevorzugt 16,5 Gew.% nichtionische Tenside, (b) 1 bis 4 Gew.%, bevorzugt 1 ,5 bis 3 Gew.%, besonders bevorzugt 2 Gew.% anionische Tenside, dadurch gekennzeichnet, dass das
Waschmittel als Konservierungsmittel 2-Methyl-2H-isothiazol-3-on (MIT) in Kombination mit 3-lod- 2-propinylbutylcarbamat (IPBC) enthält.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Waschverfahren umfassend die Verfahrensschritte
a) Bereitstellen einer Wasch- oder Reinigungslösung umfassend ein Waschmittel,
bevorzugt ein Flüssigwaschmittel, wie oben beschrieben, und
b) In Kontakt bringen eines Textils oder einer harten Oberfläche mit der Wasch- oder Reinigungslösung gemäß a).
Noch ein Aspekt richtet sich auf die Verwendung eines Konservierungsmittels bestehend aus 2- Methyl-2H-isothiazol-3-on (MIT) in Kombination mit 3-lod-2-propinylbutylcarbamat (IPBC) zur Stabilisierung und/oder Konservierung von tensid-haltigen Wasch- oder Reinigungsmitteln.
Die Mittel können Waschmittel für Textilien, Teppiche oder Naturfasern sein. Zu den Waschmitteln im Rahmen der Erfindung zählen ferner Waschhilfsmittel, die bei der manuellen oder maschinellen Textilwäsche zum eigentlichen Waschmittel zudosiert werden, um eine weitere Wirkung zu erzielen. Ferner zählen zu Waschmitteln im Rahmen der Erfindung auch Textilvor- und
Nachbehandlungsmittel, also solche Mittel, mit denen das Wäschestück vor der eigentlichen Wäsche in Kontakt gebracht wird, beispielsweise zum Anlösen hartnäckiger Verschmutzungen, und auch solche Mittel, die in einem der eigentlichen Textilwäsche nachgeschalteten Schritt dem Waschgut weitere wünschenswerte Eigenschaften wie angenehmen Griff, Knitterfreiheit oder geringe statische Aufladung verleihen.
Alle Mengenangaben, sofern nicht explizit anders angegeben, beziehen sich auf Gew.-% jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschmittels. Des Weiteren beziehen sich derartige Mengenangaben, die sich auf mindestens einen Bestandteil beziehen, immer auf die
Gesamtmenge dieser Art von Bestandteil, die im Waschmittel enthalten ist, sofern nicht explizit etwas anderes angegeben ist. Das heißt, dass sich derartige Mengenangaben, beispielsweise im Zusammenhang mit„mindestens einem nichtionischen Tensid", auf die Gesamtmenge von nichtionischen Tensiden die im Waschmittel enthalten ist, beziehen.
„Mindestens ein", wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1 oder mehr, beispielsweise 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit Bestandteilen der hierin beschriebenen
Zusammensetzungen bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen sondern auf die Art des Bestandteils.„Mindestens ein nichtionisches Tensid" bedeutet daher beispielsweise ein oder mehrere verschiedene nichtionische Tenside, d.h. eine oder mehrere verschiedene Arten von nichtionischen Tensiden. Zusammen mit Mengenangaben beziehen sich die Mengenangaben auf die Gesamtmenge der entsprechend bezeichneten Art von Bestandteil, wie bereits oben definiert.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Waschmittel eine Mischung von MIT und IPBC im Gewichtsverhältnis zwischen 2: 1 und 1 :2 als Konservierungsmittel, insbesondere in einer Gesamtmenge bezogen auf das Waschmittel von 0,001 bis 0,05 Gew.%. Ein besonders bevorzugtes Gewichtsverhältnis von MIT und IPBC beträgt 2:1 .
Die beschriebenen Waschmittel enthalten 1 bis 4 Gew.%, bevorzugt 1 ,5 bis 3 Gew.%, besonders bevorzugt 2 Gew.% anionische Tenside und 12 bis 20 Gew.%, bevorzugt 15 bis 18 Gew.%, besonders bevorzugt 16,5 Gew.% nichtionische Tenside.
Geeignete anionische Tenside umfassen, ohne darauf beschränkt zu sein, Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, Alkansulfonate, Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate oder eine Mischung aus zwei oder mehr dieser anionischen Tenside. Von diesen anionischen Tensiden sind
Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholethersulfate und Mischungen daraus besonders bevorzugt.
Weitere geeignete anionische Tenside sind Seifen, d.h. Salze von Fettsäuren, insbesondere die Na- oder K-Salze von C12-18 Fettsäuren. Seifen können sich insbesondere vorteilhaft auf die Kaltwaschleistung auswirken. Es sind insbesondere solche anionischen Tenside bevorzugt, die sich für die EU Ecolabel Deklaration eignen.
Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen generell Alkylbenzolsulfonate und Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Ci2-i8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der
Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Ci2-is-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palm kern- oder Talgfettsäuren.
Alkylbenzolsulfonate sind vorzugsweise ausgewählt aus linearen Alkylbenzolsulfonaten der Formel
in der R' und R" unabhängig H oder Alkyl sind und zusammen 9 bis 19, vorzugsweise 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 13 C-Atome enthalten. Ein ganz besonders bevorzugter Vertreter ist Natriumdodecylbenzylsulfonat.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Salze der Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Cio-C2o-Oxo-Alkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Ci2-Ci6-Alkylsulfate und Ci2-Ci5-Alkylsulfate sowie Ci4-Ci5-Alkylsulfate bevorzugt.
Besonders bevorzugt im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind allerdings die Alkylethersulfate mit der Formel
R -0-(AO)n-S03- X+
In dieser Formel steht R für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R sind abgeleitet von Ci2-Ci8-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C10-C20- Oxoalkoholen.
AO steht für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4 +, Mg2+,Y2 Ca2+ 2 Mn2+, und deren Mischungen.
Ganz besonders bevorzugte Waschmittel enthalten ein Alkylethersulfat ausgewählt aus
Fettalkoholethersulfaten der Formel
mit k = 1 1 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na-Ci2-14 Fettalkoholethersulfate mit 2 EO (k = 1 1-13, n = 2 in Formel A-1 ). Der angegebenen
Ethoxylierungsgrad stellt einen statistischen Mittelwert dar, der für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein kann. Die angegebenen Alkoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoxylate/Ethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE).
In besonders bevorzugten Ausführungsformen enthält das Waschmittel daher ein C12-C14- Fettalkoholethersulfat mit 2 EO in einer Menge von 1 bis 4 Gew.%, besonders von 1 ,5 bis 3 Gew.%, besonders bevorzugt von 2 Gew.%. Derartige Verbindungen sind beispielsweise unter dem
Handelsnamen Texapon™ N70 kommerziell erhältlich.
Die anionischen Tenside einschließlich der Fettsäureseifen können in Form ihrer Natrium-, Kaliumoder Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumsalze und/oder Ammoniumsalze vor. Zur Neutralisation einsetzbare Amine sind vorzugsweise Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin,
Methylethylamin oder eine Mischung daraus, wobei Monoethanolamin bevorzugt ist.
Geeignete nichtionische Tenside umfassen alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte Oxo-Alkohole, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, alkoxylierte Fettsäureamide,
Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkyl(poly)glucoside und Mischungen daraus.
Bevorzugte Waschmittel enthalten mindestens ein Fettalkoholalkoxylat der Formel R2-0-(AO)m-H,
in der
R2 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest,
AO für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung,
m für ganze Zahlen von 1 bis 50 stehen.
In der vorstehend genannten Formel steht R2 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R2 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C- Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R2 sind abgeleitet von Ci2-Ci8-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Cio-C2o-Oxoalkoholen.
AO steht für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index m steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht m für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8.
Zusammenfassend sind besonders bevorzugte Fettalkoholalkoxylate solche der Formel
mit k = 1 1 bis 19, m = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind C12-18 Fettalkohole mit 5-9, insbesondere 7 EO (k = 1 1-17, m = 7 in Formel C-1 ). Diese sind
vorzugsweise in einer Menge von 12 bis 18 Gew.%, bevorzugt von 13 bis 16 Gew.%, besonders bevorzugt 14 Gew.% bezogen auf das Waschmittel enthalten. Derartige Verbindungen sind beispielsweise unter dem Handelsnamen Dehydol™ LT 7 kommerziell erhältlich.
Als weiteres Tensid kann das Waschmittel ein nichtionisches Tensid der Formel
RO-[G]P enthalten, in der R für ein lineares oder verzweigtes Alkyl mit 8 bis 26, vorzugsweise 10 bis 20, noch bevorzugter 12 bis 18 oder 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. G kann für Zucker mit 5 (Pentosen) oder 6 (Hexosen) Kohlenstoffatomen stehen, der Oligomerisierungsgrad p kann von 1 bis 10 betragen.
Besonders bevorzugte nichtionische Tenside leiten sich von Glucose ab und lassen sich durch die Formel beschreiben:
in der n für 1 1 bis 15 und p für Zahlen von 1 bis 10 steht.
Der Oligomerisierungsgrad p in den oben angegebenen Formeln ist vorzugsweise < 8, weiter bevorzugt < 6, noch weiter bevorzugt < 4 und insbesondere < 2. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Tensidmischungen oder Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten nichtionische Tenside in denen p für Zahlen von 1 ,4 bis 1 ,8 steht.
Diese gebrochenen Oligomensierungsgrade werden durch Mischungen verwirklicht, die variierende Mengen an Tensiden der obigen Formeln enthalten, in denen p für das einzelne Molekül für eine ganze Zahl, vorzugsweise für 1 , 2, 3 oder 4 steht.
Zusammenfassend sind erfindungsgemäß bevorzugte Waschmittel dadurch gekennzeichnet, dass sie Ci2-Ci6-Alkyl-Oligo(1 ,4)-Glukosid in einer Menge von 1 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 ,5 bis 3 Gew.-% und besonders bevorzugt 2,5 Gew.-% jeweils auf die Gesamtmenge des Waschmittels enthalten. Derartige Verbindungen sind beispielsweise unter dem Handelsnamen APG 600 kommerziell erhältlich.
Als Aminoxid sind prinzipiell alle im Stand der Technik für diese Zwecke etablierten Aminoxide also Verbindungen, die die Formel R R2R3NO aufweisen, worin jedes R , R2 und R3 unabhängig von den anderen eine gegebenenfalls substituierte C1-C30 Kohlenwasserstoffkette ist, einsetzbar. Besonders bevorzugt eingesetzte Aminoxide sind solche in denen R C12-C18 Alkyl und R2 und R3 jeweils unabhängig C1-C4 Alkyl sind, insbesondere C12-C18 Alkyldimethylaminoxide. Beispielhafte Vertreter geeigneter Aminoxide sind N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid, N-Talgalkyl-N,N- dihydroxyethylaminoxid, Myristyl-/Cetyldimethylaminoxid oder Lauryldimethylaminoxid.
Bevorzugte Waschmittel enthalten jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschmittels 1 bis 4 Gew.%, bevorzugt 1 ,5 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 Gew.% Alkylethersulfat(e), insbesondere Fettalkoholethersulfat(e), 1 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,5 bis 3 Gew.-%, weiter bevorzugt 2,5 Gew.-%, Alkyl-Poly/Oligo-Glukosid(e), und 12 bis 18 Gew.%, bevorzugt von 13 bis 16 Gew.%, besonders bevorzugt 14 Gew.% Fettalkoholethoxylate.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Waschmittel Fettalkoholethoxylate insbesondere Ci2-Ci8-Fettalkoholethoxylate mit 5-9 EO in einer Menge von 12 bis 18 Gew.%, bevorzugt von 13 bis 16 Gew.%, besonders bevorzugt 14 Gew.%; Ci2-Ci6-Alkyl-Oligo(1 ,4)-Glukoside in einer Menge von 1 bis 4 Gew.%, bevorzugt von 1 ,5 bis 3 Gew.%, besonders bevorzugt 2,5 Gew.%; und/oder Ci2-Ci4-Fettalkoholethersulfate mit 2 EO in einer Menge von 1 bis 4 Gew.%, besonders von 1 ,5 bis 3 Gew.%, besonders bevorzugt von 2 Gew.%. In bevorzugten Ausführungsformen sind alle drei Bestandteile in den angegebenen Mengen enthalten.
Es hat sich für die Kaltwaschleistung als vorteilhaft erwiesen, wenn die Waschmittel zusätzlich Seife(n) enthalten. Bevorzugte Waschmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,25 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 12,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 1 ,5 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 2 bis 6 Gew.-% Seife(n) enthalten. Besonders bevorzugt sind Seifen von C12-C18 Fettsäuren. Zusätzlich kann das Waschmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Waschmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Waschmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Enzyme, Bleichmittel, Komplexbildner, Gerüststoffe, Elektrolyte, nichtwässrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel,
Farbstoffe, Hydrotrope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel,
Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten sowie UV- Absorber.
Das Waschmittel kann, in verschiedenen Ausführungsformen, weitere Konservierungsmittel, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide und/oder Fungizide enthalten. Es ist allerdings bevorzugt, dass das Waschmittel über die erfindungsgemäß genannten hinaus keine weiteren Stoffe dieser Art enthält.
Das Waschmittel enthält vorzugsweise mindestens ein Enzym. Prinzipiell sind diesbezüglich alle im Stand der Technik für diese Zwecke etablierten Enzyme einsetzbar. Vorzugsweise handelt es sich um eines oder mehrere Enzyme, die in einem Waschmittel eine katalytische Aktivität entfalten können, insbesondere eine Protease, Amylase, Lipase, Cellulase, Hemicellulase, Mannanase, Pektin-spaltendes Enzym, Tannase, Xylanase, Xanthanase, ß-Glucosidase, Carrageenase, Perhydrolase, Oxidase, Oxidoreduktase sowie deren Gemische. Bevorzugte hydrolytische Enzyme umfassen insbesondere Proteasen, Amylasen, insbesondere α-Amylasen, Cellulasen, Lipasen, Hemicellulasen, insbesondere Pectinasen, Mannanasen, ß-Glucanasen, sowie deren Gemische. Besonders bevorzugt sind Proteasen, Amylasen und/oder Lipasen sowie deren Gemische und ganz besonders bevorzugt sind Proteasen. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Waschmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden.
Die einzusetzenden Enzyme können ferner zusammen mit Begleitstoffen, etwa aus der
Fermentation, oder mit Stabilisatoren konfektioniert sein.
Als Bleichmittel können alle Stoffe dienen, die durch Oxidation, Reduktion oder Adsorption Farbstoffe zerstören bzw. aufnehmen und dadurch Materialien entfärben. Dazu gehören unter anderem hypohalogenithaltige Bleichmittel, Wasserstoffperoxid, Perborat, Percarbonat,
Peroxoessigsäure, Diperoxoazelainsäure, Diperoxododecandisäure und oxidative Enzymsysteme. Als Gerüststoffe, die in dem Waschmittel enthalten sein können, sind insbesondere Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und
Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.
Organische Gerüststoffe, welche in dem Waschmittel vorhanden sein können, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure,
Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.
Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, zum Beispiel solche mit einer relativen Molekülmasse von 600 bis 750.000 g / mol.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1 .000 bis 15.000 g / mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1.000 bis 10.000 g / mol, und besonders bevorzugt von 1.000 bis 5.000 g / mol, aufweisen, bevorzugt sein.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.
In flüssigen Waschmitteln werden bevorzugt lösliche Gerüststoffe, wie beispielsweise
Citronensäure, oder Acrylpolymere mit einer Molmasse von 1 .000 bis 5.000 g / mol eingesetzt.
Bevorzugte Waschmittel sind flüssig und enthalten vorzugsweise Wasser als Hauptlösungsmittel. Dabei ist es bevorzugt, dass das Waschmittel mehr als 5 Gew.-%, bevorzugt mehr als 15 Gew.-% und insbesondere bevorzugt mehr als 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Waschmittel, Wasser enthält. Besonders bevorzugte flüssige Waschmittel enthalten - bezogen auf ihr Gewicht - 5 bis 90 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 85 Gew.-%, besonders bevorzugt 25 bis 75 Gew.- % und insbesondere 35 bis 65 Gew.-% Wasser. Alternativ kann es sich bei den Waschmitteln um wasserarme bis wasserfreie Waschmittel handeln, wobei der Gehalt an Wasser in einer bevorzugten Ausführungsform weniger als 10 Gew.-% und mehr bevorzugt weniger als 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Waschmittel, beträgt. Daneben können dem Waschmittel nichtwässrige Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignete nichtwässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind.
Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether,
Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether,
Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether,
Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3- methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser
Lösungsmittel. Es ist allerdings bevorzugt, dass das Waschmittel einen Alkohol, insbesondere Ethanol und/oder Glycerin, in Mengen zwischen 0,5 und 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Waschmittel enthält.
Verfahren zur Reinigung von Textilien zeichnen sich im allgemeinen dadurch aus, dass in mehreren Verfahrensschritten verschiedene reinigungsaktive Substanzen auf das Reinigungsgut aufgebracht und nach der Einwirkzeit abgewaschen werden, oder dass das Reinigungsgut in sonstiger Weise mit einem Waschmittel oder einer Lösung dieses Mittels behandelt wird.
In den beschriebenen Waschverfahren werden in verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung Temperaturen von 30°C oder weniger, beispielsweise 20°C oder weniger, eingesetzt. Diese Temperaturangaben beziehen sich auf die in den Waschschritten eingesetzten Temperaturen.
Alle Sachverhalte, Gegenstände und Ausführungsformen, die für die Waschmittel beschrieben sind, sind auch auf das Waschverfahren sowie die Verwendung anwendbar und ungekehrt.
Die hierin beschriebenen Waschmittel, insbesondere die beschriebenen wasserarmen bis wasserfreien flüssigen Waschmittel, können in eine wasserlösliche Umhüllung gefüllt werden und somit Bestandteil einer wasserlöslichen Verpackung sein. Ist das Waschmittel in einer wasserlöslichen Umhüllung verpackt, ist es bevorzugt, dass der Gehalt an Wasser weniger als 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Waschmittel, beträgt und dass anionischen Tenside, falls vorhanden, in Form ihrer Ammoniumsalze vorliegen.
Die Neutralisation mit Aminen führt, anders als bei Basen wie NaOH oder KOH, nicht zu Bildung von Wasser. Somit können wasserarme Waschmittel hergestellt werden, die direkt für die
Verwendung in wasserlöslichen Umhüllungen geeignet sind. Eine wasserlösliche Verpackung enthält neben dem Waschmittel eine wasserlösliche Umhüllung. Die wasserlösliche Umhüllung wird vorzugsweise durch ein wasserlösliches Folienmaterial gebildet.
Solche wasserlöslichen Verpackungen können entweder durch Verfahren des vertikalen
Formfüllversiegelns (VFFS) oder Warmform verfahren hergestellt werden.
Das Warmformverfahren schließt im Allgemeinen das Formen einer ersten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial zum Bilden von Ausbuchtungen zum Aufnehmen einer
Zusammensetzung darin, Einfüllen der Zusammensetzung in die Ausbuchtungen, Bedecken der mit der Zusammensetzung gefüllten Ausbuchtungen mit einer zweiten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial und Versiegeln der ersten und zweiten Lagen miteinander zumindest um die Ausbuchtungen herum ein.
Die wasserlösliche Umhüllung wird vorzugsweise aus einem wasserlöslichen Folienmaterial ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polymeren oder Polymergemischen gebildet. Die Umhüllung kann aus einer oder aus zwei oder mehr Lagen aus dem wasserlöslichen
Folienmaterial gebildet werden. Das wasserlösliche Folienmaterial der ersten Lage und der weiteren Lagen, falls vorhanden, kann gleich oder unterschiedlich sein.
Die wasserlösliche Verpackung, umfassend das Waschmittel und die wasserlösliche Umhüllung, kann eine oder mehr Kammern aufweisen. Das flüssige Waschmittel kann in einer oder mehreren Kammern, falls vorhanden, der wasserlöslichen Umhüllung enthalten sein. Die Menge an flüssigem Waschmittel entspricht vorzugsweise der vollen oder halben Dosis, die für einen Waschgang benötigt wird.
Es ist bevorzugt, dass die wasserlösliche Umhüllung Polyvinylalkohol oder ein
Polyvinylalkoholcopolymer enthält.
Geeignete wasserlösliche Folien zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen
Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 gmol-1 , vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 gmol-1 , besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 gmol-1 und insbesondere von 40.000 bis 80.000 gmol-1 liegt.
Ein zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung geeignetes Folienmaterial kann zusätzlich Polymere, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Acrylsäure-haltige Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether Polymilchsäure, und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere, zugesetzt sein. Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäure sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und
Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist.
Ebenso bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättige Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus.
Geeignete wasserlösliche Folien zum Einsatz in den Umhüllungen der wasserlöslichen
Verpackungen gemäß der Erfindung sind Folien, die von der Firma MonoSol LLC beispielsweise unter der Bezeichnung M8630, C8400 oder M8900 vertrieben werden. Andere geeignete Folien umfassen Folien mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray.
Die wasserlöslichen Verpackungen können eine im Wesentlichen formstabile kugelförmige und kissenförmige Ausgestaltung mit einer kreisförmigen, elliptischen, quadratischen oder rechteckigen Grundform aufweisen.
Die wasserlösliche Verpackung kann eine oder mehrere Kammern zur Bevorratung eines oder mehrerer Mittel aufweisen. Weist die wasserlösliche Verpackung zwei oder mehr Kammern auf, enthält mindestens eine Kammer ein flüssiges Waschmittel. Die weiteren Kammern können jeweils ein festes oder ein flüssiges Waschmittel enthalten.
Beispiele
Es wurde die Ecolabel Waschmittelrezeptur der Tabelle 1 verwendet und die Zusammensetzungen E1 , V1 und V2 mit den Konservierungsmitteln gemäß Tabelle 2 (vide infra) hergestellt.
Tabelle 1: Rahmenformulierung für E1 , V1 und V2:
Prinzip der Challenge Test Methode
Die Methode wird zur Prüfung der Stabilität von Rohstoffen, Vormischungen und Endprodukten gegen mikrobiellen Verderb eingesetzt.
Grundsätzlich können für die Testmethode frisch hergestellte Waschmittelrezepturen und gelagerte Waschmittelrezepturen (üblich sind 12 Wochen Lagerung) in einem sogenannten Challenge Test untersucht werden. Die unten aufgeführten Beispiele beziehen sich auf frisch hergestellte Muster. Ähnliche Ergebnisse wurden aber auch mit entsprechend gelagerten Mustern (4 Wochen für 40°C) erhalten.
Das zu untersuchende Muster wurde künstlich mit repräsentativen Bakterien und Pilzen beimpft (belastet). Das Absterben der Mikroorganismen wurde zu definierten Testzeiten quantitativ verfolgt. Spezifizierung
Die Konservierung der Muster wird als genügend angesehen, wenn im Standard Challenge Test die Impfkolonien (Bakterien und Pilze) innerhalb von 35 Tagen zu < 10 cfu/g getötet werden.
Die Mikrobenzellen von der geimpften Formulierung wurden in definierten Abständen für eine Dauer von 4 Wochen gemessen. Jedesmal wurden die lebensfähigen Zellzahlen berechnet und mit den Minimalanforderungen der Testreihe verglichen. Diese Auswertung des Standard Challenge Tests und die Kategorisierung erfolgte schematisch nach Abbildung 1
Alle ABC Kriterien gemäß Abbildung 1 zeigen grundsätzlich die Wirksamkeit des
Konservierungsmittels als Funktion der Zeit. Alle Produkte mit einem ABC-Level sind ausreichend konserviert und bestehen den Test. Die Kategorie C bedeutet, dass das Konservierungsmittel in hohen Konzentrationen eingesetzt werden muss, um entsprechende Aktivität und Produktstabilität zu gewährleisten. Hohe Konzentrationen gehen jedoch meist mit einer geringeren ökologischen Verträglichkeit einher.
Tabelle 2: Testergebnisse
2-Phenylphenol Natrium Salz (>99%) (ex Lanxess)
2 Kombination aus MIT (5 Gew.% Aktivsubstanz), BIT (2,5 Gew.% Aktivsubstanz) in Wasser (ex Thor Chemie)
3 Kombination aus MIT (5 Gew.% Aktivsubstanz), IPBC (2,5 Gew.% Aktivsubstanz) in Wasser (ex Thor Chemie)

Claims

Patentansprüche
1. Waschmittel, vorzugsweise Flüssigwaschmittel, dadurch gekennzeichnet, dass das
Waschmittel jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschmittels enthält:
(a) 12 bis 20 Gew.%, bevorzugt 15 bis 18 Gew.%, besonders bevorzugt 16,5 Gew.%
nichtionische Tenside,
(b) 1 bis 4 Gew.%, bevorzugt 1 ,5 bis 3 Gew.%, besonders bevorzugt 2 Gew.% anionische Tenside, und
(c) 2-Methyl-2H-isothiazol-3-on (MIT) in Kombination mit 3-lod-2-propinylbutylcarbamat (IPBC).
2. Waschmittel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es MIT und IPBC in einem Gewichts-Verhältnis zwischen 2: 1 und 1 :2 in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 0,05 Gew.% enthält.
3. Waschmittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die nichtionischen Tenside ausgewählt werden aus Fettalkoholethoxylaten, insbesondere C12-C18- Fettalkoholethoxylaten mit 5-9 EO, Alkylpolyglykosiden, insbesondere Ci2-Ci6-Alkyl-Oligo- Glukosiden, und Mischungen davon.
4. Waschmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die
ionischen Tenside Fettalkoholethersulfate, insbesondere Ci2-Ci4-Fettalkoholethersulfate mit 2 EO sind.
5. Waschmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschmittels enthält:
(a) 12 bis 18 Gew.%, bevorzugt von 13 bis 16 Gew.%, besonders bevorzugt 14 Gew.% Fettalkoholethoxylate, insbesondere Ci2-Ci8-Fettalkoholethoxylate mit 5-9, vorzugsweise 7 EO;
(b) 1 bis 4 Gew.%, bevorzugt von 1 ,5 bis 3 Gew.%, besonders bevorzugt 2,5 Gew.% C12- Ci6-Alkyl-Oligo(1 ,4)-Glukoside; und
(c) 1 bis 4 Gew.%, bevorzugt von 1 ,5 bis 3 Gew.%, besonders bevorzugt 2 Gew.% C12-C14- Fettalkoholethersulfate mit 2 EO.
6. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel ferner mindestens einen weiteren Bestandteil ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Enzymen, Gerüststoffen, Bleichmittel, Elektrolyten, nichtwässrigen Lösungsmitteln, pH- Stellmitteln, Parfümen, Parfümträgern, Fluoreszenzmitteln, Farbstoffen, Hydrotropen, Schauminhibitoren, Silikonölen, Antiredepositionsmitteln, Vergrauungsinhibitoren,
Einlaufverhinderern, Knitterschutzmitteln, Farbübertragungsinhibitoren, Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermitteln, Bügelhilfsmitteln, Phobier- und
Imprägniermitteln, Quell- und Schiebefestmitteln, weichmachenden Komponenten sowie UV- Absorbern enthält.
Waschverfahren umfassend die Verfahrensschritte
(a) Bereitstellen einer Waschlösung umfassend ein Waschmittel, bevorzugt ein
Flüssigwaschmittel, gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, und
(b) In Kontakt bringen eines Textils mit der Waschlösung gemäß a).
Verwendung eines Konservierungsmittels bestehend aus 2-Methyl-2H-isothiazol-3-on (MIT) in Kombination mit 3-lod-2-propinylbutylcarbamat (IPBC) zur Stabilisierung und/oder Konservierung von tensid-haltigen Wasch- oder Reinigungsmitteln.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020057844A1 (en) 2018-09-17 2020-03-26 Unilever Plc Composition
EP3853332B1 (de) 2018-09-17 2025-12-10 Unilever Global Ip Limited Zusammensetzung
WO2022106079A1 (en) * 2020-11-17 2022-05-27 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
CN113862480A (zh) * 2021-09-29 2021-12-31 天津绿展环保科技有限公司 一种用于paste罐的工业提取剂、处理方法及处理系统
CN119403911A (zh) * 2022-06-29 2025-02-07 诺维信公司 液体衣物洗涤剂配制品

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE347013B (de) * 1970-07-02 1972-07-24 Mo Och Domsjoe Ab
EP0039110B1 (de) * 1980-04-24 1985-01-02 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen
US4671895A (en) * 1985-11-15 1987-06-09 Colgate-Palmolive Company Liquid detergent compositions
ZA926535B (en) * 1991-11-07 1994-09-30 Buckman Laboraties Internation Synergistic combinations of iodopropargyl compounds with 1,2-benzisothiazolin-3-one in controlling fungal and bacterial growth in aqueous fluids
DE19740453A1 (de) * 1997-09-15 1999-03-18 Henkel Kgaa Zahnreinigungsmittel
GB2354771A (en) * 1999-10-01 2001-04-04 Mcbride Ltd Robert Bactericide combinations in detergents
DE19957739A1 (de) * 1999-12-01 2001-06-28 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Handwaschlotion für wiederbefüllbare Schaumerzeugungsvorrichtung
DE10007321A1 (de) * 2000-02-17 2001-08-23 Henkel Kgaa Reinigungsschaum
DE10015662A1 (de) * 2000-03-29 2001-10-04 Henkel Kgaa Zahnpflegemittel in Portionskapseln
US6608011B2 (en) * 2001-06-11 2003-08-19 Colgate-Palmolive Company Shampoos with behenyl-alcohol
DE10239238A1 (de) * 2002-08-27 2004-03-18 Schülke & Mayr GmbH Flüssigkonzentrat zur Konservierung von kosmetischen und pharmazeutischen Produkten
DE102004025859A1 (de) * 2004-05-24 2005-12-22 Henkel Kgaa Kit aus Schwamm und Reiniger
EP1924145A2 (de) * 2005-09-02 2008-05-28 THOR GmbH Synergistische, silberhaltige biozid-zusammensetzung
US7655607B2 (en) * 2006-12-20 2010-02-02 Conopco, Inc. Method of providing stability for liquid cleansing compositions comprising selection fatty acyl isethionate surfactants
EP1964541A1 (de) * 2007-03-02 2008-09-03 Takasago International Corporation Konservierungsmittelzusammensetzungen
DE102008012061A1 (de) * 2008-02-29 2009-09-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Niedrigkonzentriertes, flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit Parfüm
WO2009158577A2 (en) * 2008-06-27 2009-12-30 Dow Global Technologies Inc. Biocidal compositions
US8772322B2 (en) * 2010-03-15 2014-07-08 Isp Investments Inc. Synergistic preservative compositions
DE102010043934A1 (de) * 2010-11-15 2012-05-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Stabilisierte flüssige enzymhaltige Tensidzubereitung
US20160106099A1 (en) * 2013-05-28 2016-04-21 Thor Gmbh Microbicidal composition comprising isothiazolone and an amine oxide

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *
See also references of WO2015091107A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
AU2014365245A1 (en) 2016-08-04
WO2015091107A1 (de) 2015-06-25
KR20160096193A (ko) 2016-08-12
DE102013226426A1 (de) 2015-06-18
US20160289613A1 (en) 2016-10-06
AU2014365245B2 (en) 2018-03-01

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