EP2816992A2 - Neue oxidationsfarbstoffvorprodukte - Google Patents

Neue oxidationsfarbstoffvorprodukte

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EP2816992A2
EP2816992A2 EP13707325.0A EP13707325A EP2816992A2 EP 2816992 A2 EP2816992 A2 EP 2816992A2 EP 13707325 A EP13707325 A EP 13707325A EP 2816992 A2 EP2816992 A2 EP 2816992A2
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EP
European Patent Office
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group
diamine
amino
dihydro
benzoxathiin
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP13707325.0A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Antje Gebert
Annika Koenen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C07D241/42—Benzopyrazines with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
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    • C07D319/20—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with substituents attached to the hetero ring
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    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/10—General cosmetic use

Definitions

  • the invention relates to an agent for oxidative color change of keratin-containing fibers, in particular human hair, which contains certain fused p-phenylenediamine derivatives, the use of these agents as color change agents of keratin fibers for improving the dyeing results and a method for dyeing keratin fibers, in particular human hair ,
  • the change in the shape and color of the hair is an important area of modern cosmetics dar.
  • fashionable color design of hairstyles or lamination of gray hair or even white hair with fashionable or natural colors the consumer accesses to color-changing agents.
  • oxidation colorants For permanent, intensive colorations with corresponding fastness properties, so-called oxidation colorants are used. Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components. The developer components form under the influence of oxidizing agents or of atmospheric oxygen with one another or with coupling with one or more coupler components, the actual dyes. The oxidation colorants are characterized by intensive excellent, long-lasting dyeing results. For natural-looking dyeings, a mixture of a larger number of oxidation dye precursors can be used, and in many cases direct substantive dyes are additionally used for shading.
  • oxidative hair dyes are disadvantageous to the user despite their advantageous dyeing properties.
  • some of the common oxidation dye precursors including p-phenylenediamine, to act irritating or irritating for some consumers and thereby trigger sensitization or even allergic reactions. Therefore, there is still room for improvement in their physiological compatibility profile for these substances.
  • many compounds have been explored, but often suffer from application problems, in particular lack of gray coverage.
  • the object of the present invention is therefore to overcome the above-mentioned disadvantages of oxidative hair to lower the colorant.
  • the colorants should produce intense colorations with high color and good resistance to external influences, in particular with good lightfastness and wash fastness, which suffer no color attenuation or color shift even after repeated shampooing of the hair.
  • the dyeings should be as selective as possible, ie to achieve as uniform, uniform dyeing results on differently pretreated hair.
  • the colorants should have a toxicologically advantageous profile.
  • fused p-phenylenediamine derivatives are suitable as oxidation dye precursors for the dyeing of keratin-containing fibers. They result in colorations with high color intensity and excellent brilliance as well as excellent gray coverage.
  • DE 3913477 discloses fused p-phenylenediamines in the form of unsubstituted 5,8-diaminobenzo-1, 4-dioxanes.
  • a first subject of the invention is therefore an agent for the oxidative color change of keratinic fibers, which is characterized in that it comprises, in a cosmetic carrier as a developer-type oxidation dye precursor, at least one compound of the formula (I)
  • R 1 and R 2 independently of one another represent a hydrogen atom, a C 1 -C 6 -alkyl group, a
  • R3, R4, R5, R6 each independently represent a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, a Ci-C6-hydroxyalkyl group, a d- C 6 alkoxy group, an amino group, a C -C 6 -alkylamino group, a di (C 1 -C 6 -alkyl) amino group, an N- (azacycloalkyl) group, an amino-C 1 -C 6 -alkyl group, a C 1 -C 6 -alkylamino-C 1 -C 6 -alkyl group, a di (Ci-C6-alkyl) amino-Ci-Cö-alkyl group, an N- (Azacycloalkyl) -Ci-C6-alkyl group, a C 2 -C 6 - polyhydroxy-alkyl group, an acetoxy-Ci-C6-alkyl group, a
  • X and Y are each independently oxygen, sulfur, a group N-R7 or
  • R 7 is hydrogen, a C 1 -C 6 -alkyl group, a C 2 -C 6 -alkenyl group, a d-
  • R 3 R 4, R 5 and / or R 6 is an amino-C 1 -C 6 -alkyl group, a C 1 -C 6 -cycloalkyl group Alkylamino-C 1 -C 6 -alkyl group, a di (C 1 -C 6 -alkyl) amino-C 1 -C 6 -alkyl group or an N- (azacycloalkyl) C 1 -C 6 -alkyl group,
  • Keratin fibers are wool, furs, feathers and especially human hair.
  • the colorants of the invention can in principle but also for dyeing other natural fibers such.
  • cotton, jute, sisal, linen or silk modified natural fibers, such as regenerated cellulose, nitro, alkyl or hydroxyalkyl or acetyl cellulose can be used.
  • the agents according to the invention contain the compounds of the formula (I) in a cosmetic carrier, preferably in a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier.
  • a cosmetic carrier preferably in a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier.
  • a cosmetic carrier preferably in a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier.
  • a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier preferably in a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier.
  • a cosmetic carrier preferably in a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier.
  • a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier for the purpose of hair coloring
  • such carriers are, for example, creams, emulsions, gels or surfactant-containing foaming solutions, such as shampoos, foam aerosols, foam formulations or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • aqueous-alcoholic solutions are to be understood as meaning aqueous solutions containing from 3 to 70% by weight of a C 1 -C 4 -alcohol, in particular ethanol or isopropanol.
  • the compositions of the invention may additionally contain other organic solvents, such as methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1, 2-propylene glycol. Preference is given to all water-soluble organic solvents.
  • Ci-C s alkyl examples include -CH 3, -CH 2 CH 3, -CH 2 CH 2 CH 3, -CH (CH 3) 2, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 3, -CH 2 CH ( CH 3 ) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 ) 3 , - (CH 2 ) 4 CH 3 , - (CH 2 ) 5 CH 3 .
  • Particularly preferred alkyl radicals are methyl and ethyl.
  • C 2 -C 6 -alkenyl groups are prop-2-enyl (allyl group), 2-methyl-prop-2-enyl, but-3-enyl, but-2-enyl, pent-4-enyl or pent -3-enyl.
  • Examples of d-Ce-hydroxyalkyl groups are -CH 2 OH, -CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH (OH) CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 OH, wherein -CH 2 CH 2 OH is preferred.
  • C 2 -C 6 -polyhydroxyalkyl groups are 2,3-dihydroxypropyl group, 3,4-dihydroxybutyl group, 2,4-dihydroxybutyl group and 1, 2-dihydroxyethyl group.
  • Examples of C 1 -C 6 -alkoxy groups are -OCH 3 , -OCH 2 CH 3 , -OCH 2 CH 2 CH 3 , -OCH (CH 3 ) 2 or -OC (CH 3 ) 3 , preferably methoxy group (-OCH 3 ).
  • Examples of C 1 -C 6 -alkoxy-C 1 -C 6 -alkyl groups are -CH 2 OCH 3 , -CH 2 OCH 2 CH 3 , -CH 2 OCH (CH 3 ) 2 ,
  • halogen are fluorine, chlorine, bromine or iodine, in particular fluorine, bromine and chlorine.
  • Examples of C 1 -C 6 -alkylamino groups are methylamino, ethylamino, 1-propylamino and 2-propylamino.
  • Examples of di (C 1 -C 6 -alkyl) amino groups are dimethylamino, diethylamino, and 3-propylamino.
  • Examples of an N- (azacycloalkyl) group are N-pyrrolidinyl and N-piperidyl.
  • Examples of amino-C 1 -C 6 -alkyl groups are aminomethyl, 2-aminoethyl, 3-aminopropyl or 2-aminopropyl.
  • Examples of C 1 -C 6 -alkylamino-C 1 -C 6 -alkyl groups are (methylamino) -methyl,
  • di (C 1 -C 6 -alkyl) aminoC 1 -C 6 -alkyl groups are (dimethylamino) methyl, 2- (dimethylamino) ethyl, 3- (dimethylamino) propyl, (diethylamino) methyl, 2- (diethylamino) ethyl and 3- (diethylamino) propyl.
  • N- (azacycloalkyl) -Ci-C6-alkyl group examples include N-pyrrolidinylmethyl, N-piperidylmethyl, 2- (N-pyrrolidinyl) ethyl and 2- (N-piperidyl) ethyl.
  • exemplary acetoxy-Ci-C6-alkyl groups are acetoxymethyl and 2- (acetoxy) ethyl.
  • Exemplary carboxy-Ci-C6-alkyl groups are carboxymethyl, 2- (carboxy) ethyl and 3- (carboxy) - propyl.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains a compound of the formula (I) in which X and Y each represent a group N-R7, in particular a group N-H.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains a compound of the formula (I) in which X is oxygen and Y is sulfur.
  • radicals R3, R4, R5 or R6 in each case independently of one another represent a hydrogen atom, a C 1 -C 6 -alkyl group, a C 1 -C 6 -alkoxy group, an amino group, a di (C i C6-alkyl) amino group, an N- (azacycloalkyl) group or a C 1 -C 6 -dialkylamino-C 1 -C 6 -alkyl group, in particular when X and Y are each a group N-R 7, in particular a group NH, or when X is oxygen and Y is sulfur.
  • a further embodiment of the first subject of the invention is therefore characterized in that the agent contains a compound of formula (I) in which the radicals R3, R4, R5 or R6 are each independently of one another a hydrogen atom, a Ci-Cö-alkyl group, a C1 -C6 alkoxy group, an amino group, a di (Ci-C6-alkyl) amino group, an N- (Azacycloalkyl) - group or a Ci-C6-dialkylamino-Ci-C6-alkyl group.
  • the radicals R3, R4, R5 or R6 are each independently of one another a hydrogen atom, a Ci-Cö-alkyl group, a C1 -C6 alkoxy group, an amino group, a di (Ci-C6-alkyl) amino group, an N- (Azacycloalkyl) - group or a Ci-C6-dialkylamino-Ci-C6-alkyl group.
  • X and Y are each oxygen
  • R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen or methoxy and at least one of R 3, R 4, R 5 and / or R 6 is a C 1 -C 6 Dialkylamino-Ci-C6-alkyl group or an N- (Azacycloalkyl) -Ci-C6-alkyl group.
  • a further embodiment of the first subject of the invention is therefore characterized in that the agent contains a compound of the formula (I) in which X and Y are each oxygen, R 1 and R 2 independently of one another represent hydrogen or methoxy and at least one of the radicals R 3, R 4, R 5 and / or R 6 is a C 1 -C 6 -dialkylamino-C 1 -C 6 -alkyl group or an N- (azacycloalkyl) C 1 -C 6 -alkyl group.
  • the agent contains a compound of the formula (I) in which X and Y are each oxygen, R 1 and R 2 independently of one another represent hydrogen or methoxy and at least one of the radicals R 3, R 4, R 5 and / or R 6 is a C 1 -C 6 -dialkylamino-C 1 -C 6 -alkyl group or an N- (azacycloalkyl) C 1 -C 6 -alkyl group.
  • a further preferred embodiment of the first subject of the invention is characterized in that the agent contains a compound of formula (I) in which X and Y are not simultaneously oxygen and only one of the two radicals R1 or R2 is hydrogen.
  • a further preferred embodiment of the first subject of the invention is characterized in that the agent contains a compound of formula (I) in which X and Y are not simultaneously oxygen and one of the two radicals R1 or R2 is hydrogen and the other radical R2 or R1 represents a group selected 2 -C 6 alkyl group -Polyhydroxy- from a Ci-C6-alkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, a Ci-C6-hydroxyalkyl group, a C, a hydroxy group, a Ci-C6-alkoxy group or a halogen atom.
  • X and Y are not simultaneously oxygen and one of the two radicals R1 or R2 is hydrogen and the other radical R2 or R1 represents a group selected 2 -C 6 alkyl group -Polyhydroxy- from a Ci-C6-alkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, a Ci-C6-hydroxyalkyl group, a C, a hydroxy group
  • a further preferred embodiment of the first subject of the invention is characterized in that the agent contains a compound of formula (I) in which X and Y are not simultaneously oxygen and one of the two radicals R1 or R2 is hydrogen and the other radical R2 or R1 represent a methoxy group.
  • a further preferred embodiment of the first subject of the invention is characterized in that the agent contains a compound of formula (I) in which X and Y are not simultaneously oxygen and both radicals R1 and R2 independently represent a group which is selected from a Ci-COE-alkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, a Ci-C6-hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group, a hydroxy group, a d- C 6 alkoxy group or a halogen atom.
  • X and Y are not simultaneously oxygen and both radicals R1 and R2 independently represent a group which is selected from a Ci-COE-alkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, a Ci-C6-hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group, a hydroxy group, a d- C 6 alkoxy group or a halogen atom.
  • a further preferred embodiment of the first subject of the invention is characterized in that the agent contains a compound of formula (I) in which X and Y are not simultaneously oxygen and both radicals R1 and R2 represent a methoxy group.
  • the agent comprises a compound of formula (I) in which X and Y are not simultaneously oxygen and exactly one of R3, R4, R5 or R6 is a C1-C6 - Alkyl group, a Ci-C6-alkoxy group, an amino group, a di (Ci-C6-alkyl) amino group, an N- (Azacycloalkyl) group or a Ci-C6-dialkylamino-Ci-C6-alkyl group and the other three Radicals are hydrogen atoms.
  • a further preferred embodiment of the first subject of the invention is characterized in that the agent comprises a compound of formula (I) in which X and Y are not simultaneously oxygen and exactly one of R3, R4, R5 or R6 is a methyl group and the other three radicals are hydrogen atoms.
  • the agent contains a compound of the formula (I) in which X is oxygen and Y is sulfur and only one of the two radicals R 1 or R 2 is hydrogen.
  • a further preferred embodiment of the first subject of the invention is characterized in that the agent contains a compound of formula (I) in which X and Y are not simultaneously oxygen and one of the two radicals R1 or R2 is hydrogen and the other radical R2 or R1 represents a group selected 2 -C 6 alkyl group -Polyhydroxy- from a Ci-C6-alkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, a Ci-C6-hydroxyalkyl group, a C, a hydroxy group, a Ci-C6-alkoxy group or a halogen atom.
  • X and Y are not simultaneously oxygen and one of the two radicals R1 or R2 is hydrogen and the other radical R2 or R1 represents a group selected 2 -C 6 alkyl group -Polyhydroxy- from a Ci-C6-alkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, a Ci-C6-hydroxyalkyl group, a C, a hydroxy group
  • a further preferred embodiment of the first subject of the invention is characterized in that the agent comprises a compound of formula (I), in X is oxygen and Y is sulfur and one of the two radicals R1 or R2 is hydrogen and the other radical R2 or R1 a methoxy group.
  • a further preferred embodiment of the first subject of the invention is characterized in that the agent comprises a compound of formula (I) wherein X is oxygen and Y is sulfur and both R1 and R2 independently represent a group selected from a C 1 -C 6 -alkyl group, a C 2 -C 6 -alkenyl group, a C 1 -C 6 -hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 -polyhydroxyalkyl group, a hydroxy group, a C 1 -C 6 -alkoxy group or a halogen atom.
  • X is oxygen and Y is sulfur and both R1 and R2 independently represent a group selected from a C 1 -C 6 -alkyl group, a C 2 -C 6 -alkenyl group, a C 1 -C 6 -hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 -polyhydroxyalkyl group, a hydroxy group, a C 1 -C 6 -alk
  • a further preferred embodiment of the first subject of the invention is characterized in that the agent comprises a compound of formula (I) wherein X is oxygen and Y is sulfur and both R1 and R2 are methoxy.
  • a further preferred embodiment of the first subject of the invention is characterized in that the agent comprises a compound of formula (I) in which X is oxygen and Y is sulfur and exactly one of R3, R4, R5 or R6 is a Ci-Cö -Alkyl group, a Ci-C6-alkoxy group, an amino group, a di (Ci-C6-alkyl) amino group, an N- (Azacycloalkyl) group or a Ci-C6-dialkylamino-Ci-C6-alkyl group and the other three Radicals are hydrogen atoms.
  • R3, R4, R5 or R6 is a Ci-Cö -Alkyl group, a Ci-C6-alkoxy group, an amino group, a di (Ci-C6-alkyl) amino group, an N- (Azacycloalkyl) group or a Ci-C6-dialkylamino-Ci-C6-alkyl group and the other three Radicals are hydrogen
  • a further preferred embodiment of the first subject of the invention is characterized in that the agent comprises a compound of formula (I) wherein X is oxygen and Y is sulfur and exactly one of R 3, R 4, R 5 or R 6 is methyl and the other three radicals are hydrogen atoms.
  • a further preferred embodiment of the first subject of the invention is characterized in that the agent comprises a compound of the formula (I) in which X and Y stand for a group N-H and only one of the two radicals R 1 or R 2 is hydrogen.
  • a further preferred embodiment of the first subject of the invention is characterized in that the agent comprises a compound of formula (I) in which X and Y represent an NH group and one of the two R1 or R2 is hydrogen and the other Radical R2 or R1 represents a group selected from a Ci-COE-alkyl group, a C 2 - C 6 alkenyl group, a Ci-C6-hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group, a hydroxy group, a C -C6 alkoxy group or a halogen atom.
  • X and Y represent an NH group and one of the two R1 or R2 is hydrogen and the other Radical R2 or R1 represents a group selected from a Ci-COE-alkyl group, a C 2 - C 6 alkenyl group, a Ci-C6-hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group, a hydroxy group, a C -C6
  • a further preferred embodiment of the first subject of the invention is characterized in that the agent contains a compound of the formula (I) in which X and Y stand for a group NH and one of the two radicals R 1 or R 2 for hydrogen and the other radical R 2 or R 1 represent a methoxy group.
  • a further preferred embodiment of the first subject of the invention is characterized in that the agent comprises a compound of formula (I) in which X and Y represent an NH group and both R1 and R2 independently represent a group selected from a C 1 -C 6 -alkyl group, a C 2 -C 6 -alkenyl group, a C 1 -C 6 -hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 -polyhydroxyalkyl group, a hydroxy group, a C 1 -C 6 -alkoxy group or a halogen atom.
  • formula (I) in which X and Y represent an NH group and both R1 and R2 independently represent a group selected from a C 1 -C 6 -alkyl group, a C 2 -C 6 -alkenyl group, a C 1 -C 6 -hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 -polyhydroxyalkyl group, a hydroxy group, a C 1
  • a further preferred embodiment of the first subject of the invention is characterized in that the agent comprises a compound of the formula (I) in which X and Y stand for a group N-H and both radicals R 1 and R 2 stand for a methoxy group.
  • a further preferred embodiment of the first subject of the invention is characterized in that the agent comprises a compound of the formula (I) in which X and Y stand for a group NH and exactly one of the radicals R3, R4, R5 or R6 for a Ci-Cö -Alkyl group, a Ci-C6-alkoxy group, an amino group, a di (Ci-C6-alkyl) amino group, an N- (azacycloalkyl) group or a Ci-C6-dialkylamino-Ci-C6-alkyl group and the other three radicals are hydrogen atoms.
  • the agent comprises a compound of the formula (I) in which X and Y stand for a group NH and exactly one of the radicals R3, R4, R5 or R6 for a Ci-Cö -Alkyl group, a Ci-C6-alkoxy group, an amino group, a di (Ci-C6-alkyl) amino group, an N- (azacycloal
  • a further preferred embodiment of the first subject of the invention is characterized in that the agent comprises a compound of the formula (I) in which X and Y stand for a group NH and exactly one of the radicals R3, R4, R5 or R6 stands for a methyl group and the other three radicals are hydrogen atoms.
  • a further embodiment of the first subject of the invention is characterized in that the agent comprises at least one compound according to formula (I) which is selected from
  • the following compounds occupy an outstanding position owing to their particularly advantageous performance properties: 2,3-dihydro-1,4-benzoxathiin-5,8-diamine, 2-methoxy-2,3-dihydro-1 , 4-benzoxathiin-5,8-diamine, 2-ethoxy-2,3-dihydro-1,4-benzoxathiin-5,8-diamine, N 2 , N 2 -dimethyl-2,3-dihydro-1, 4 benzoxathiin-2,5,8-triamine, 2 - [(dimethylamino) methyl] -2,3-dihydro-1,4-benzoxathiin-5,8-diamine, 3-methoxy-2,3-dihydro-1, 4-benzoxathiin-5,8-diamine, N 3 , N 3 -dimethyl-2,3-dihydro-1,4-benzoxathiin-3,5,8-triamine, 3
  • a further embodiment of the first subject of the invention is characterized in that the agent comprises at least one compound according to formula (I) selected from 2,3-dihydro-1,4-benzoxathiin-5,8-diamine, 2-methoxy-2, 3-dihydro-1,4-benzoxathiin-5,8-diamine, 2-ethoxy-2,3-dihydro-1,4-benzoxathiin-5,8-diamine, N 2 , N 2 -dimethyl-2, 3-dihydro-1,4-benzoxathiin-2,5,8-triamine, 2 - [(dimethylamino) methyl] -2,3-dihydro-1,4-benzoxathiin-5,8-diamine, 3-methoxy-2 , 3-dihydro-1,4-benzoxathiin-5,8-diamine, N 3 , N 3 -dimethyl-2,3-dihydro-1,4-benzoxathiin-3,5,
  • the compounds of the formula (I) according to the invention may contain at least one carbon atom with four different substituents. Because of these stereogenic centers stereoisomerism is possible in the substance group.
  • enantiomerism or diastereomerism is possible.
  • all enantiomers as well as the diastereomers are encompassed by the invention, i. both the R-enantiomer and the S-enantiomer and, in the presence of two chiral centers, the S, S, R, R, S, R, R, S stereoisomers of each substance are in accordance with the invention.
  • the compounds of the formula (I) can be used in the form of their physiologically tolerated salts, in particular the chlorides, the sulfates and bromides. Further preferred salts are derived from sulfonic acids, such as benzenesulfonates, p-toluenesulfonates, C 1 -C 4 -alkanesulfonates, C 1 -C 4 -alkyl sulfates or trifluoromethanesulfonates. Depending on the number of amino groups present in the compounds according to the invention, mono-, di-, tri-, tetra- and higher adducts may be present as salts.
  • Agents preferred according to the invention are characterized in that they contain the compounds of the formula (I) and / or their physiologically tolerable salts, in a proportion by weight of from 0.001 to 10.0% by weight, in particular from 0.05 to 5% by weight, based on the total weight of the ready-to-use agent.
  • the compounds of the formula (I) can be present as sole, color-changing compounds in the composition according to the invention. However, it is preferred according to the invention if the agent additionally contains at least one oxidation dye precursor of the type of a coupler component.
  • Coupler components do not form a significant color within the framework of the oxidative dyeing alone, but always require the presence of developer components.
  • Coupler components according to the invention allow at least one substitution of a chemical residue of the coupler by the oxidized form of the developer component. This forms covalent bonds between the coupler and developer components.
  • Coupler components according to the invention are preferably selected as at least one compound from one of the following classes:
  • o-aminophenol derivatives such as o-aminophenol
  • Naphthalene derivatives having at least one hydroxy group having at least one hydroxy group
  • Pyrazolone derivatives such as 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one,
  • Morpholine derivatives such as, for example, 6-hydroxybenzomorpholine or 6-aminobenzomorpholine,
  • coupler components according to the invention are selected from 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 5-amino-4-chloro-2 methylphenol, 5- (2-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 2-aminophenol, 3-phenylenediamine, 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol, 1, 3 Bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 1-methoxy-2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) benzene, 1, 3-bis (2,4-diaminophenyl) propane, 2,6-bis (2'-bis) hydroxyethylamino) -1-methylbenzene, 2 - ( ⁇ 3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-5-methylphenyl ⁇ amino) ethanol, 2 - ( ⁇ (2-
  • Resorcinol 2-methylresorcinol, 5-amino-2-methylphenol, 3-aminophenol, 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol, 1, 3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, very particular preference is hereby given.
  • the coupler components are preferably used in an amount of 0.0001 to 10 wt .-%, preferably 0.01 to 5.0 wt .-%, each based on the ready-to-use agent.
  • the agent contains at least one further colorant component which is selected from additional oxidation dye precursors of the developer type and / or substantive dyes.
  • compositions according to the invention may additionally comprise at least one further developer component.
  • Preferred further developer components are selected from at least one compound from the group formed from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (1, 2-dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine , N, N-bis (2-hydroxy-ethyl) -p-phenylenediamine, 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazole) 1 -yl) propyl] amine, N, N'-bis (2-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1, 3-diamino-propan-2-ol, bis (2 -hydroxy-5-a
  • Particularly preferred additional developer components are p-toluenediamine, 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H - Imidazol-1-yl) propyl] amine, and / or 4,5-diamino-1 - (2-hydroxyethyl) pyrazole and their physiologically acceptable salts.
  • the additional developer components are preferably used in an amount of 0.0001 to 10 wt .-%, preferably 0.001 to 5 wt .-%, each based on the ready-to-use agent.
  • the agents according to the invention may contain at least one substantive dye. These are dyes that raise directly on the hair and do not require an oxidative process to form the color. Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
  • the substantive dyes are each preferably used in an amount of 0.001 to 20% by weight, in particular from 0.05 to 5 wt .-%, each based on the total application preparation.
  • the total amount of substantive dyes is preferably at most 3% by weight.
  • Direct dyes may be subdivided into anionic, cationic and nonionic substantive dyes which are selected and used by those skilled in the art for the requirements of the carrier base.
  • Preferred anionic substantive dyes are those having the international designations or trade names bromophenol blue, tetrabromophenol blue, Acid Yellow 1, Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57: 1, Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 and Acid Black 52 Links.
  • Preferred cationic substantive dyes are Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 16, Basic Blue 347 (Cationic Blue 347 / Dystar), Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17 and Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51.
  • Suitable nonionic substantive dyes are in particular nonionic nitro and quinone dyes and neutral azo dyes.
  • Preferred nonionic substantive dyes are those under the international designations or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 1 1, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9 known compounds , and 1, 4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1, 4-bis (2-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (2-hydroxyethyl) - aminophenol, 2- (2-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1-methylbenzene, 1-amino-4
  • compositions according to the invention may, in addition to the compound of the formula (I), also contain nature-analogous dyes.
  • compositions according to the invention which comprise precursors of naturally-analogous dyes are preferably used as air-oxidative colorants. Consequently, in this embodiment, the said compositions are not added with an additional oxidizing agent.
  • the dye precursors of naturally-analogous dyes are each preferably used in an amount of from 0.001 to 5% by weight, based on the total application preparation.
  • Derivatives of 5,6-dihydroxyindoline, in particular 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6, are particularly suitable as precursors of naturally-analogous hair dyes -dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline and 5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid, and also derivatives of 5,6-dihydroxyindole, in particular 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6- dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-but
  • oxidative dyeings the development of the color can in principle be done with atmospheric oxygen.
  • a chemical oxidizing agent is used, especially if, in addition to the coloring, a lightening effect on human hair is desired. This lightening effect may be desired regardless of the staining method.
  • the oxidizing agents used are persulfates, peroxodisulfates, chlorites, hypochlorites and in particular hydrogen peroxide or and / or one of its solid addition products of organic or inorganic compounds. bindings in question.
  • oxidation dye precursors and oxidizing agents themselves are expediently prepared separately from each other and brought into contact only immediately before use.
  • agents are preferred which are characterized in that they are prepared immediately before use by mixing at least two preparations, wherein the at least two preparations are provided in at least two separate prefabricated containers and wherein a container is a colorant (A), which contains in a cosmetic carrier at least one oxidation dye precursor according to formula (I), and a further container containing an oxidizing agent preparation (B) containing at least one oxidizing agent.
  • A a colorant
  • B an oxidizing agent preparation
  • the oxidizing agent preparation (B) preferably contains as the oxidizing agent hydrogen peroxide and / or one of its solid addition products of organic or inorganic compounds, such as urea, melamine and sodium borate.
  • the amount of oxidizing agent in the ready-to-use agent is preferably from 0.5 to 12% by weight, preferably from 2 to 10% by weight, more preferably from 3 to 6% by weight (calculated as 100% strength H 2 O 2 ), in each case based on the ready-to-use means.
  • the oxidation dye can also be applied to the hair together with a catalyst which activates the oxidation of the dye precursors.
  • a catalyst which activates the oxidation of the dye precursors.
  • Such catalysts are for.
  • the agents are provided as a liquid preparation and the agents therefore additionally added a surfactant, said surfactants depending on the field of application as surfactants or as emulsifiers: They are preferably selected from anionic, cationic, zwitterionic, amphoteric and nonionic surfactants and emulsifiers ,
  • Agents preferred according to the invention are characterized in that the agent additionally contains at least one anionic surfactant.
  • Preferred anionic surfactants are fatty acids, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 20 carbon atoms in the alkyl group and up to 16 glycol ether groups in the molecule.
  • the anionic surfactants are used in proportions of 0, 1 to 45 wt .-%, preferably 1 to 30 wt .-% and most preferably from 1 to 15 wt .-%, based on the total amount of the ready-to-use agent.
  • Agents preferred according to the invention are characterized in that the agent additionally contains at least one zwitterionic surfactant.
  • Preferred zwitterionic surfactants are betaines, N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinates, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines.
  • a preferred zwitterionic surfactant is known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
  • Agents preferred according to the invention are characterized in that the agent additionally contains min. contains at least one amphoteric surfactant.
  • Preferred amphoteric surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids.
  • Particularly preferred amphoteric surfactants are N-Kokosalkylaminopropionat, as Kokosacylaminoethylaminopropionat and Ci 2 -Ci 8 -Acylsarcosin.
  • the agents contain other, nonionic surfactants.
  • Preferred nonionic surfactants are alkyl polyglycosides and alkylene oxide adducts of fatty alcohols and fatty acids with in each case 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid. Preparations having excellent properties are also obtained if they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol as nonionic surfactants.
  • the nonionic, zwitterionic or amphoteric surfactants are used in proportions of 0, 1 to 45 wt .-%, preferably 1 to 30 wt .-% and most preferably from 1 to 15 wt .-%, based on the total amount of ready-to-use agents, used.
  • compositions suitable according to the invention may also contain cationic surfactants of the quaternary ammonium compound type, the esterquats and the amidoamines.
  • Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides and the imidazolium compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83.
  • useful cationic surfactants are the quaternized protein hydrolyzates.
  • a according to the invention particularly suitable compound of the amidoamine is sold under the name Tegoamid ® S 18 commercially available stearamidopropyl dimethylamine.
  • Preferred esterquats are quaternized Estersalze of fatty acids with triethanolamine, quaternized Estersalze of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines.
  • the cationic surfactants are contained in the agents according to the invention preferably in proportions of 0.05 to 10 wt .-%, based on the total agent.
  • the ready-to-use colorants may contain other auxiliaries and additives.
  • the agent contains at least one thickener.
  • these thickeners there are no fundamental restrictions. Both organic and purely inorganic thickening agents can be used.
  • Suitable thickeners are anionic, synthetic polymers; cationic synthetic polymers; naturally occurring thickeners such as nonionic guar gums, scleroglucan gums or xanthan gums, gum arabic, ghatti gum, karaya gum, gum tragacanth, carrageenan gum, agar agar, locust bean gum, pectins, alginates, starch fractions and derivatives such as amylose , Amylopectin and dextrins, as well as cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxyalkylcelluloses and hydroxyalkylcelluloses; nonionic, synthetic polymers, such as polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidinone; and inorganic thickening agents, especially phyllosilicates such as bentonite, especially smectites, such as montmorillonite or hectorite.
  • nonionic, synthetic polymers such as polyvinyl alcohol or polyvinylpyr
  • the pH of the ready-to-use agent is between 6 and 11, in particular between 7 and 10.5.
  • the pH values are pH values which were measured at a temperature of 22 ° C.
  • the alkalizing agents which can be used according to the invention for adjusting the preferred pH can be selected from the group consisting of ammonia, alkanolamines, basic amino acids and inorganic alkalizing agents such as (earth) alkali metal hydroxides, (earth) alkali metal metasilicates, (earth) Alkali metal phosphates and (earth) alkali metal hydrogen phos- phates.
  • Preferred inorganic alkalizing agents are magnesium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium silicate and sodium metasilicate.
  • Organic alkalizing agents which can be used according to the invention are preferably selected from monoethanolamine, 2-amino-2-methylpropanol and triethanolamine.
  • the basic amino acids which can be used as alkalizing agents according to the invention are preferably selected from the group formed from arginine, lysine, ornithine and histidine, more preferably arginine.
  • the colorants in particular if they additionally contain hydrogen peroxide, contain at least one stabilizer or complexing agent.
  • Particularly preferred stabilizers are phenacetin, alkali benzoates (sodium benzoate) and salicylic acid.
  • all complexing agents of the prior art can be used.
  • Preferred complexing agents according to the invention are nitrogen-containing polycarboxylic acids, in particular EDTA and EDDS, and phosphonates, in particular 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonate (HEDP) and / or ethylenediamine tetramethylenephosphonate (EDTMP) and / or diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) or their sodium salts.
  • the agents according to the invention may contain further active ingredients, auxiliaries and additives, such as nonionic polymers (for example vinylpyrrolidinone / vinyl acrylate copolymers, polyvinylpyrrolidinone, vinylpyrrolidinone / vinyl acetate copolymers, polyethylene glycols and polysiloxanes); Silicones, such as volatile or nonvolatile, straight-chain, branched or cyclic, crosslinked or uncrosslinked polyalkylsiloxanes (such as dimethicones or cyclomethicones), polyarylsiloxanes and / or polyalkylarylsiloxanes, especially polysiloxanes with organofunctional groups, such as substituted or unsubstituted amines (amodimethicones), carboxyl, Alkoxy and / or hydroxyl groups (dimethicone copolyols), linear polysiloxane (A) polyoxyalkylene (B) block copolymers,
  • the choice of these other substances will be made by those skilled in the art according to the desired properties of the agents. With regard to further optional components and the amounts of these components used, reference is expressly made to the relevant manuals known to the person skilled in the art.
  • the additional active ingredients and auxiliaries are preferably used in the agents according to the invention in amounts of from 0.0001 to 25% by weight, in particular from 0.0005 to 15% by weight, based on the total weight of the application mixture.
  • compositions according to the invention may therefore additionally contain further bleaching and / or bleaching agents.
  • a bleaching preparation (C) containing at least one bleach activator, the mixture of oxidizing agent preparation (B) and the preparation (A) containing at least one oxidation dye precursor according to formula (I) is admixed.
  • a further embodiment of the present application is therefore an agent for bleaching and dyeing keratinic fibers, characterized in that it comprises mixing at least one oxidizing agent preparation (B) containing at least one oxidizing agent selected from hydrogen peroxide and its attachment compounds to solid carriers, at least one bleaching preparation (C) containing at least one bleaching power enhancer, and at least one preparation (A) comprising, in a cosmetic carrier, at least one oxidation dye precursor according to formula (I), prepared before use.
  • compositions according to the invention can also be prepared directly before use from two or more separately packaged preparations. This is particularly useful for the separation of incompatible ingredients to avoid premature reaction. Separation into multicomponent systems is particularly suitable where incompatibilities of the ingredients are to be expected or to be feared.
  • the ready-to-use agent in such systems is manufactured by the consumer just prior to application by mixing the components.
  • a preferred dosage form of the agent according to the invention is a packaging unit (kit-of-parts), which is made up of separately packaged containers
  • At least one preparation (A) comprising, in a cosmetic carrier, at least one oxidation dye precursor according to the formula (I), and
  • At least one oxidizing agent preparation (B) comprising, in a cosmetic carrier, at least one oxidizing agent,
  • a preferred further dosage form of the agent according to the invention is a packaging unit (kit-of-parts), which is made up of containers which are made up separately
  • At least one preparation (A) comprising in a cosmetic carrier at least one oxidation dye precursor according to the formula (I),
  • oxidizing agent preparation (B) containing at least one oxidizing agent
  • the multi-component packaging unit (kit-of-parts) preferably additionally contains an instruction manual.
  • an application aid such as a comb or a brush
  • personal protective equipment such as disposable gloves
  • the actual hair dye is expediently prepared immediately before use by mixing the preparations (A) with (B) and optionally (C).
  • the application temperatures can range between 15 and 40 ° C.
  • the hair dye is removed by rinsing of the hair to be dyed.
  • the washing with a shampoo is omitted if a strong surfactant-containing carrier, e.g. a dyeing shampoo was used.
  • Another object of the present invention is therefore a process for dyeing and optionally whitening human hair, in which an inventive composition according to the above instructions is applied to the hair, for a contact time of 5 to 45 minutes, preferably from 8 to 35 minutes, on the Hair is left, and rinsed out of the hair or washed out with a shampoo.
  • the heat input may be provided by an external heat source, e.g. warm air of a hot air blower, as well as, especially when a hair color on living subjects, done by the body temperature of the subject. In the latter case, usually the part to be dyed is covered with a hood.
  • the temperature during the contact time between 10 ° C and 45 ° C, in particular between 20 ° C and 40 ° C.
  • the colorants according to the invention give intensive dyeings even at physiologically compatible temperatures of below 45.degree. They are therefore particularly suitable for dyeing human hair.
  • Another object of the present invention is the use of an agent according to the invention in oxidative colorants for human hair to improve the gray coverage, the leveling, the color intensity, the durability and / or the color of the dyeing results.
  • a last subject of the present invention relates to compounds according to formula (I) of the first subject of the invention.
  • formula (I) of the first subject of the invention.
  • mutatis mutandis applies to the means of the invention.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Mittel zum oxidativen Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, welches als Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwickler-Typ mindestens eine Verbindung der Formel (I) enthält.

Description

"Neue Oxidationsfarbstoffvorprodukte"
Die Erfindung betrifft ein Mittel zur oxidativen Färb Veränderung von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, welches bestimmte anellierte p-Phenylendiaminderivate enthält, die Verwendung dieser Mittel als Farbveränderungsmittel von keratinhaltigen Fasern zur Verbesserung der Färbeergebnisse sowie ein Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren.
Die Veränderung von Form und Farbe der Haare stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Zur modischen Farbgestaltung von Frisuren oder zur Kaschierung von ergrautem oder gar weißem Haar mit modischen oder natürlichen Farbtönen greift der Verbraucher zu farbverändernden Mitteln.
Zur Bereitstellung farbverändernder kosmetischer Mittel, insbesondere für die Haut oder keratin- haltige Fasern wie beispielsweise menschliche Haare, kennt der Fachmann je nach Anforderungen an die Färbung bzw. Farbveränderung diverse Systeme.
Für permanente, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden so genannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Die Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch intensive hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus. Für natürlich wirkende Färbungen kann eine Mischung aus einer größeren Zahl von Oxidationsfarbstoffvorprodukten eingesetzt werden, wobei in vielen Fällen weiterhin zusätzlich direktziehende Farbstoffe zur Nuancierung verwendet werden.
Insbesondere oxidative Haarfärbemittel sind trotz ihrer vorteilhaften Färbeeigenschaften für den Anwender mit Nachteilen behaftet. Insbesondere wird für einige der gängigen Oxidationsfarbstoffvorprodukte, darunter p-Phenylendiamin, vermutet, für manche Verbraucher irritierend oder reizend zu wirken und dadurch Sensibilisierungen oder gar allergische Reaktionen auszulösen. Daher besteht für diese Substanzen noch weiterhin Verbesserungsbedarf in ihrem physiologischen Verträglichkeitsprofil. Auf der Suche nach Ersatzstoffen wurden viele Verbindungen erforscht, die aber häufig unter anwendungstechnischen Problemen, insbesondere mangelndem Grauabdeckungsvermögen, leiden. Außerdem besteht trotz bereits hoch entwickelter Färbesysteme weiterhin Bedarf an Färbesystemen, die hervorragende Leuchtkraft und Intensität der Färbungen erreichen, gleichzeitig jedoch über eine sehr gute Haltbarkeit und eine hervorragende Homogenität verfügen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, die oben genannten Nachteile oxidativer Haar- färbemittel herabzusenken. Die Färbemittel sollen intensive Färbungen mit hoher Farbigkeit und mit einer guten Beständigkeit gegenüber äußeren Einflüssen, insbesondere mit guter Lichtechtheit und Waschechtheit, erzeugen, welche auch nach mehrmaligem Shampoonieren der Haare keine Farbabschwächung oder Farbverschiebung erleiden. Darüber hinaus sollen die Färbungen möglichst wenig selektiv sein, d.h. auf unterschiedlich vorbehandeltem Haar möglichst gleichmäßige, einheitliche Färbeergebnisse erzielen. Außerdem sollen die Färbemittel ein toxikologisch vorteilhaftes Profil besitzen.
Es wurde gefunden, dass sich bestimmte anellierte p-Phenylendiaminderivate als Oxidationsfarb- stoffvorprodukte hervorragend zum Färben von keratinhaltigen Fasern eignen. Sie ergeben Ausfärbungen mit hoher Farbintensität und hervorragender Brillanz sowie exzellenter Grauabdeckung.
Aus DE 3913477 sind anellierte p-Phenylendiamine in Form unsubstituierter 5,8-Diaminobenzo- 1 ,4-dioxane bekannt.
Ein erster Gegenstand der Erfindung ist daher ein Mittel zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es in einem kosmetischen Träger als Oxidationsfarbstoffvorprodukt von Entwickler-Typ mindestens eine Verbindung der Formel (I)
in der
R1 und R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Cö-Alkylgruppe, eine
C2-C6-Alkenylgruppe, eine Ci-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxy- alkylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine Ci-C6-Alkoxygruppe oder ein Halogenatom stehen,
R3, R4, R5, R6 jeweils unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6- Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Ci-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine d- C6-Alkoxygruppe, eine Aminogruppe, eine Ci-C6-Alkylaminogruppe, eine Di(Ci- C6-alkyl)aminogruppe, eine N-(Azacycloalkyl)-Gruppe, eine Amino-Ci-C6- alkylgruppe, eine Ci-C6-Alkylamino-Ci-C6-alkylgruppe, eine Di(Ci-C6-alkyl)amino- Ci-Cö-alkylgruppe, eine N-(Azacycloalkyl)-Ci-C6-alkylgruppe, eine C2-C6- Polyhydroxy-alkylgruppe, eine Acetoxy-Ci-C6-alkylgruppe, eine Ci-C6-Alkoxy-Ci- C6-alkylgruppe, eine Carboxy-Ci-C6-alkylgruppe oder ein Halogenatom stehen,
X und Y jeweils unabhängig voneinander für Sauerstoff, Schwefel, eine Gruppe N-R7 oder
Methylen stehen,
R7 für Wasserstoffatom, eine Ci-Cö-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine d-
C6-Hydroxyalkylgruppe oder eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe steht, mit der Maßgabe, dass, wenn X und Y jeweils für Sauerstoff stehen, dann R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Methoxy stehen,
und dass, wenn X und Y jeweils für Sauerstoff stehen, R1 und R2 für jeweils für Wasserstoff stehen, dann mindestens einer der Reste R3, R4, R5 und/oder R6 für eine Amino-Ci-C6- alkylgruppe, eine Ci-C6-Alkylamino-Ci-C6-alkylgruppe, eine Di(Ci-C6-alkyl)amino-Ci-C6- alkylgruppe oder eine N-(Azacycloalkyl)-Ci-C6-alkylgruppe stehen,
und/oder dessen physiologisch verträgliches Salz enthält.
Unter keratinischen Fasern sind Wolle, Pelze, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Färbemittel können prinzipiell aber auch zum Färben anderer Naturfasern, wie z. B. Baumwolle, Jute, Sisal, Leinen oder Seide, modifizierter Naturfasern, wie beispielsweise Regeneratcellulose, Nitro-, Alkyl- oder Hydroxyalkyl- oder Acetylcellulose verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Verbindungen der Formel (I) in einem kosmetischen Träger, bevorzugt in einem geeigneten wässrigen, alkoholischen oder wässrig-alkoholischen Träger. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole, Schaumformulierungen oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Es ist aber auch denkbar, die Farbstoffvorprodukte gemäß Formel (I) in eine pulverförmige oder auch tabletten-förmige Formulierung zu integrieren.
Unter wässrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wässrige Lösungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines Ci-C4-Alkohols, insbesondere Ethanol bzw. Iso- propanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1 ,2-Propylen- glykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel.
Im Folgenden werden Beispiele für die in Formel (I) genannten Substituenten R1 , R2 sowie R3, R4, R5 und R6 exemplarisch genannt:
Beispiele für Ci-Ce-Alkylreste sind -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2CH2CH3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, -(CH2)4CH3, -(CH2)5CH3. Besonders bevorzugte Alkylreste sind Methyl und Ethyl. Beispiele für C2-C6-Alkenylgruppen sind Prop-2-enyl (Allyl- gruppe), 2-Methyl-prop-2-enyl, But-3-enyl, But-2-enyl, Pent-4-enyl oder Pent-3-enyl. Beispiele für d-Ce-Hydroxyalkylgruppen sind -CH2OH, -CH2CH2OH, -CH2CH2CH2OH, -CH2CH(OH)CH3, -CH2CH2CH2CH2OH, wobei -CH2CH2OH bevorzugt ist. Beispiele für C2-C6-Polyhydroxyalkyl- gruppen sind 2,3-Dihydroxypropylgruppe, 3,4-Dihydroxybutylgruppe, 2,4-Dihydroxybutylgruppe und 1 ,2-Dihydroxyethylgruppe. Beispiele für Ci-C6-Alkoxygruppen sind -OCH3, -OCH2CH3, -OCH2CH2CH3, -OCH(CH3)2 oder -OC(CH3)3, bevorzugt Methoxygruppe (-OCH3). Beispiele für Ci-C6-Alkoxy-Ci-C6-alkylgruppen sind -CH2OCH3, -CH2OCH2CH3, -CH2OCH(CH3)2,
-CH2CH2OCH3, -CH2CH2CH2OCH3, -CH2CH2OCH2CH3, -CH2CH2CH2OCH2CH3,
-CH2CH2OCH(CH3)2, -CH2CH2CH2OCH(CH3)2. Beispiele für Halogen sind Fluor, Chlor, Brom oder lod, insbesondere Fluor, Brom und Chlor.
Beispiele für Ci-C6-Alkylaminogruppen sind Methylamino, Ethylamino, 1 -Propylamino und 2-Pro- pylamino. Beispiele für Di(Ci-C6-alkyl)aminogruppen sind Dimethylamino, Diethylamino, und 3-Di- propylamino. Beispiele für eine N-(Azacycloalkyl)-Gruppe sind N-Pyrrolidinyl und N-Piperidyl. Beispiele für Amino-Ci-C6-alkylgruppen sind Aminomethyl, 2-Aminoethyl, 3-Aminopropyl oder 2-Aminopropyl. Beispiele für Ci-C6-Alkylamino-Ci-C6-alkylgruppen sind (Methylamino)-methyl,
2- (Methylamino)ethyl, 3-(Methylamino)propyl, (Ethylamino)methyl, 2-(Ethylamino)ethyl und
3- (Ethylamino)propyl. Besonders geeignete Di(Ci-C6-alkyl)amino-Ci-C6-alkylgruppen sind (Di- methylamino)methyl, 2-(Dimethylamino)ethyl, 3-(Dimethylamino)propyl, (Diethylamino)methyl, 2- (Diethylamino)ethyl und 3-(Diethylamino)propyl. Beispiele für eine N-(Azacycloalkyl)-Ci-C6-alkyl- gruppe sind N-Pyrrolidinylmethyl, N-Piperidylmethyl, 2-(N-Pyrrolidinyl)ethyl und 2-(N-Piperidyl)- ethyl. Beispielhafte Acetoxy-Ci-C6-alkylgruppen sind Acetoxymethyl und 2-(Acetoxy)ethyl. Beispielhafte Carboxy-Ci-C6-alkylgruppen sind Carboxymethyl, 2-(Carboxy)ethyl und 3-(Carboxy)- propyl.
In einer Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X und Y jeweils für eine Gruppe N-R7, insbesondere eine Gruppe N-H, stehen.
In einer weiteren Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X für Sauerstoff und Y für Schwefel stehen.
Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel (I), in denen die Reste R3, R4, R5 oder R6 jeweils unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Cö-Alkylgruppe, eine Ci-C6-Alkoxygruppe, eine Aminogruppe, eine Di(Ci-C6-alkyl)aminogruppe, ein N-(Azacycloalkyl)- Gruppe oder eine Ci-C6-Dialkylamino-Ci-C6-alkylgruppe stehen, insbesondere wenn X und Y jeweils für eine Gruppe N-R7, insbesondere eine Gruppe N-H, stehen, oder wenn X für Sauerstoff und Y für Schwefel stehen.
Eine weitere Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist daher dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der die Reste R3, R4, R5 oder R6 jeweils unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Cö-Alkylgruppe, eine C1-C6- Alkoxygruppe, eine Aminogruppe, eine Di(Ci-C6-alkyl)aminogruppe, ein N-(Azacycloalkyl)- Gruppe oder eine Ci-C6-Dialkylamino-Ci-C6-alkylgruppe stehen.
Besonders vorteilhafte Effekte werden erzielt, wenn genau einer der Substituenten R3, R4, R5 und R6 nicht für einen Wasserstoffrest steht.
Weiterhin bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind solche, in denen X und Y jeweils für Sauerstoff stehen, R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Methoxy stehen und mindestens einer der Reste R3, R4, R5 und/oder R6 für eine Ci-C6-Dialkylamino-Ci-C6-alkyl- gruppe oder eine N-(Azacycloalkyl)-Ci-C6-alkylgruppe steht. Eine weitere Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist daher dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X und Y jeweils für Sauerstoff stehen, R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Methoxy stehen und mindestens einer der Reste R3, R4, R5 und/oder R6 für eine Ci-C6-Dialkylamino-Ci-C6- alkylgruppe oder eine N-(Azacycloalkyl)-Ci-C6-alkylgruppe steht.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X und Y nicht gleichzeitig für Sauerstoff stehen und nur einer der beiden Reste R1 oder R2 für Wasserstoff steht.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X und Y nicht gleichzeitig für Sauerstoff stehen und einer der beiden Reste R1 oder R2 für Wasserstoff steht und der andere Rest R2 oder R1 für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus einer Ci-C6-Alkyl- gruppe, einer C2-C6-Alkenylgruppe, einer Ci-C6-Hydroxyalkylgruppe, einer C2-C6-Polyhydroxy- alkylgruppe, einer Hydroxygruppe, einer Ci-C6-Alkoxygruppe oder einem Halogenatom.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X und Y nicht gleichzeitig für Sauerstoff stehen und einer der beiden Reste R1 oder R2 für Wasserstoff und der andere Rest R2 oder R1 für eine Methoxygruppe stehen.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X und Y nicht gleichzeitig für Sauerstoff stehen und beide Reste R1 und R2 unabhängig voneinander für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus einer Ci-Cö-Alkylgruppe, einer C2-C6-Alkenylgruppe, einer Ci-C6-Hydroxyalkylgruppe, einer C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, einer Hydroxygruppe, einer d- C6-Alkoxygruppe oder einem Halogenatom.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X und Y nicht gleichzeitig für Sauerstoff stehen und beide Reste R1 und R2 für eine Methoxygruppe stehen. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X und Y nicht gleichzeitig für Sauerstoff stehen und genau einer der Reste R3, R4, R5 oder R6 für eine C1-C6- Alkylgruppe, eine Ci-C6-Alkoxygruppe, eine Aminogruppe, eine Di(Ci-C6-alkyl)aminogruppe, ein N-(Azacycloalkyl)-Gruppe oder eine Ci-C6-Dialkylamino-Ci-C6-alkylgruppe steht und die anderen drei Reste Wasserstoffatome sind.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X und Y nicht gleichzeitig für Sauerstoff stehen und genau einer der Reste R3, R4, R5 oder R6 für eine Methylgruppe steht und die anderen drei Reste Wasserstoffatome sind. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X für Sauerstoff und Y für Schwefel stehen und nur einer der beiden Reste R1 oder R2 für Wasserstoff steht. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X und Y nicht gleichzeitig für Sauerstoff stehen und einer der beiden Reste R1 oder R2 für Wasserstoff steht und der andere Rest R2 oder R1 für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus einer Ci-C6-Alkyl- gruppe, einer C2-C6-Alkenylgruppe, einer Ci-C6-Hydroxyalkylgruppe, einer C2-C6-Polyhydroxy- alkylgruppe, einer Hydroxygruppe, einer Ci-C6-Alkoxygruppe oder einem Halogenatom.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel eine Verbindung der Formel (I) enthält, in X für Sauerstoff und Y für Schwefel stehen und einer der beiden Reste R1 oder R2 für Wasserstoff und der andere Rest R2 oder R1 für eine Methoxygruppe steht.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X für Sauerstoff und Y für Schwefel stehen und beide Reste R1 und R2 unabhängig voneinander für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus einer Ci-Cö-Alkylgruppe, einer C2-C6-Alkenylgruppe, einer C1-C6- Hydroxyalkylgruppe, einer C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, einer Hydroxygruppe, einer C1-C6- Alkoxygruppe oder einem Halogenatom.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X für Sauerstoff und Y für Schwefel stehen und beide Reste R1 und R2 für eine Methoxygruppe stehen.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X für Sauerstoff und Y für Schwefel stehen und genau einer der Reste R3, R4, R5 oder R6 für eine Ci-Cö-Alkylgruppe, eine Ci-C6-Alkoxygruppe, eine Aminogruppe, eine Di(Ci-C6-alkyl)aminogruppe, ein N- (Azacycloalkyl)-Gruppe oder eine Ci-C6-Dialkylamino-Ci-C6-alkylgruppe steht und die anderen drei Reste Wasserstoffatome sind.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X für Sauerstoff und Y für Schwefel stehen und genau einer der Reste R3, R4, R5 oder R6 für eine Methylgruppe steht und die anderen drei Reste Wasserstoffatome sind.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X und Y für eine Gruppe N-H stehen und nur einer der beiden Reste R1 oder R2 für Wasserstoff steht.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X und Y für eine Gruppe N-H stehen und einer der beiden Reste R1 oder R2 für Wasserstoff steht und der andere Rest R2 oder R1 für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus einer Ci-Cö-Alkylgruppe, einer C2- C6-Alkenylgruppe, einer Ci-C6-Hydroxyalkylgruppe, einer C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, einer Hydroxygruppe, einer Ci-C6-Alkoxygruppe oder einem Halogenatom.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X und Y für eine Gruppe N-H stehen und einer der beiden Reste R1 oder R2 für Wasserstoff und der andere Rest R2 oder R1 für eine Methoxygruppe stehen.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X und Y für eine Gruppe N-H stehen und beide Reste R1 und R2 unabhängig voneinander für eine Gruppe stehen, die ausgewählt ist aus einer Ci-Cö-Alkylgruppe, einer C2-C6-Alkenylgruppe, einer C1-C6- Hydroxyalkylgruppe, einer C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, einer Hydroxygruppe, einer C1-C6- Alkoxygruppe oder einem Halogenatom.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X und Y für eine Gruppe N-H und beide Reste R1 und R2 für eine Methoxygruppe stehen.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X und Y für eine Gruppe N-H stehen und genau einer der Reste R3, R4, R5 oder R6 für eine Ci-Cö-Alkylgruppe, eine Ci-C6-Alkoxygruppe, eine Aminogruppe, eine Di(Ci-C6-alkyl)aminogruppe, ein N-(Azacyclo- alkyl)-Gruppe oder eine Ci-C6-Dialkylamino-Ci-C6-alkylgruppe steht und die anderen drei Reste Wasserstoffatome sind.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X und Y für eine Gruppe N-H stehen und genau einer der Reste R3, R4, R5 oder R6 für eine Methylgruppe steht und die anderen drei Reste Wasserstoffatome sind.
Eine weitere Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I), die ausgewählt ist aus
8-ylamin
Innerhalb der Gruppe der bevorzugten Verbindungen nehmen die nachfolgenden Verbindungen infolge ihrer besonders vorteilhaften anwendungstechnischen Eigenschaften eine herausragende Stellung ein: 2,3-Dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 2-Methoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin- 5,8-diamin, 2-Ethoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, N2,N2-Dimethyl-2,3-dihydro-1 ,4- benzoxathiin-2,5,8-triamin, 2-[(Dimethylamino)methyl]-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 3- Methoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, N3,N3-Dimethyl-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin- 3,5,8-triamin, 3-[(Dimethylamino)methyl]-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 1 ,2,3,4-Tetra- hydrochinoxalin-5,8-diamin, 2-Methyl-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxaline-5,8-diamin, 2-Methoxy- 1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin-5,8-diamin, 2-[(Dimethylamino)methyl]-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin- 5,8-diamin, 5-Amino-7-methoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-8-ylamin, 2,7-Dimethoxy-2,3- dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 2-[(Dimethylamino)methyl]-7-methoxy-2,3-dihydro-1 ,4- benzoxathiin-5,8-diamin, 3,7-Dimethoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 3-
[(Dimethylamino)methyl]-7-methoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 7-Methoxy-1 , 2,3,4- tetrahydrochinoxalin-5,8-diamin, 2,7-Dimethoxy-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin-5,8-diamin, 2- [(Dimethylamino)methyl]-7-metho 5-Amino-6-methoxy- 2-methyl-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-8-ylamin, 5-Amino-6-methoxy-2,3-dihydro-1 ,4- benzoxathiin-8-ylamin, 2,6-Dimethoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 2-
[(Dimethylamino)methyl]-6-methoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diam 3,6-Dimethoxy-2,3- dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 3-[(Dimethylamino)methyl]-6-methoxy-2,3-dihydro-1 ,4- benzoxathiin-5,8-diamin, 2,6-Dimethoxy-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin-5,8-diamin, 2-
[(Dimethylamino)methyl]-6-methoxy-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin-5,8-diam 5-Amino-6,7- dimethoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-8-ylamin, 2,6J-Trimethoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin- 5,8-diamin, 2-[(Dimethylamino)methyl]-6-methoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 3,6,7- Trimethoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 3-[(Dimethylamino)methyl]-6,7-dimethoxy- 2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 6J-Dimethoxy-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin-5,8-diamin, 2,6,7-Trimethoxy-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin-5,8-diamin, 2-[(Dimethylamino)methyl]-6,7- dimethoxy-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin-5,8-diamin, 6J-Dimethoxy-(2-dimethylaminomethyl)-2,3- dihydro-1 ,4-benzodioxin-5,8-diamin, (2-Dimethylamino)-2,3-dihydro-1 ,4-benzodioxin-5,8-diamin, und deren physiologisch verträglichen Salze.
Eine weitere Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstands ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) enthält, die ausgewählt aus 2,3- Dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 2-Methoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 2-Eth- oxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, N2,N2-Dimethyl-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-2,5,8- triamin, 2-[(Dimethylamino)methyl]-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 3-Methoxy-2,3-di- hydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, N3,N3-Dimethyl-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-3,5,8-triamin, 3- [(Dimethylamino)methyl]-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 1 ,2,3,4-Tetrahydrochinoxalin- 5,8-diamin, 2-Methyl-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxaline-5,8-diamin, 2-Methoxy-1 ,2,3,4-tetrahydrochin- oxalin-5,8-diamin, 2-[(Dimethylamino)methyl]-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin-5,8-diamin, 5-Amino-7- methoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-8-ylamin, 2,7-Dimethoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8- diamin, 2-[(Dimethylamino)methyl]-7-methoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 3,7-Di- methoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 3-[(Dimethylamino)methyl]-7-methoxy-2,3-di- hydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 7-Methoxy-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin-5,8-diamin, 2,7-Di- methoxy-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin-5,8-diamin, 2-[(Dimethylamino)methyl]-7-methoxy-1 , 2,3,4- tetrahydrochinoxalin-5,8-diamin, 5-Amino-6-methoxy-2-methyl-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-8-yl- amin, 5-Amino-6-methoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-8-ylamin, 2,6-Dimethoxy-2,3-dihydro-1 ,4- benzoxathiin-5,8-diamin, 2-[(Dimethylamino)methyl]-6-methoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8- diamin, 3,6-Dimethoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 3-[(Dimethylamino)methyl]-6- methoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 2,6-Dimethoxy-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin- 5,8-diamin, 2-[(Dimethylamino)methyl]-6-methoxy-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin-5,8-diamin, 5- Amino-6,7-dimethoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-8-ylamin, 2,6,7-Trimethoxy-2,3-dihydro-1 ,4- benzoxathiin-5,8-diamin, 2-[(Dimethylamino)methyl]-6-methoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8- diamin, 3,6,7-Trimethoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 3-[(Dimethylamino)methyl]- 6,7-dimethoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 6J-Dimethoxy-1 ,2,3,4-tetrahydro- chinoxalin-5,8-diamin, 2,6J-Trimethoxy-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin-5,8-diamin, 2-
[(Dimethylamino)methyl]-6J-dimethoxy-1 ,2,3,4-tetrahydro^ 6,7-Dimethoxy- (2-dimethylaminomethyl)-2,3-dihydro-1 ,4-benzodioxin-5,8-diamin, (2-Dimethylamino)-2,3-dihydro- 1 ,4-benzodioxin-5,8-diamin und deren physiologisch verträglichen Salzen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können mindestens ein Kohlenstoffatom mit vier unterschiedlichen Substituenten enthalten. Aufgrund dieser stereogenen Zentren ist bei der Substanzgruppe Stereoisomerie möglich. Bei den erfindungsgemäßen Verbindungen ist Enantiomerie beziehungsweise Diastereomerie möglich. Im Zuge der aktuellen Erfindung sind sämtliche Enantiomere sowie die Diastereomere von der Erfindung umfasst, d.h. sowohl das R-Enantiomer als auch das S-Enantiomer sowie - bei Vorhandensein von 2 Chiralitätszentren - die S,S-, R,R-, S,R-, R,S-Stereoisomere von jeder Substanz sind erfindungsgemäß. Darüber hinaus ist es möglich, sowohl eine äquimolare Mischung der Stereoisomere (im Fall von Enantio- meren Racemat) als Mittel zum Färben von Haaren einzusetzen als auch jedes andere denkbare molare Verhältnis der Stereoisomere zum Einsatz zu bringen.
Die Verbindungen der Formel (I) können in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze, insbesondere der Chloride, der Sulfate und Bromide, eingesetzt werden. Weitere bevorzugte Salze sind von Sulfonsäuren abgeleitet, wie Benzolsulfonate, p-Toluolsulfonate, Ci-C4-Alkansulfonate, Ci-C4-Alkylsulfate oder Trifluormethansulfonate. Abhängig von der Anzahl der in den erfindungsgemäßen Verbindungen enthaltenen Aminogruppen können Mono-, Di-, Tri-, Tetra- und höhere Addukte als Salze vorliegen.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie die Verbindungen gemäß der Formel (I) und/oder deren physiologisch verträglichen Salze, in einem Gewichtsanteil von 0,001 bis 10,0 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 5 Gew.-%, bezogen auf Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, enthalten.
Die Verbindungen der Formel (I) können als alleinige, farbverändernde Verbindungen im erfindungsgemäßen Mittel enthalten sein. Es ist erfindungsgemäß jedoch bevorzugt, wenn das Mittel zusätzlich mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Typ einer Kupplerkomponente enthält.
Kupplerkomponenten bilden im Rahmen der oxidativen Färbung allein keine signifikante Färbung aus, sondern benötigen stets die Gegenwart von Entwicklerkomponenten.
Kupplerkomponenten im Sinne der Erfindung erlauben mindestens eine Substitution eines chemischen Restes des Kupplers durch die oxidierte Form der Entwicklerkomponente. Dabei bildet sich kovalenten Bindungen zwischen Kuppler- und Entwicklerkomponente aus.
Erfindungsgemäße Kupplerkomponenten werden bevorzugt als mindestens eine Verbindung aus einer der folgenden Klassen ausgewählt:
- m-Aminophenol und/oder dessen Derivate,
- m-Diaminobenzol und/oder dessen Derivate, - o-Diaminobenzol und/oder dessen Derivate,
- o-Aminophenolderivate, wie beispielsweise o-Aminophenol,
- Naphthalinderivate mit mindestens einer Hydroxygruppe,
- Di- beziehungsweise Trihydroxybenzol und/oder deren Derivate,
- Pyridinderivate,
- Pyrimidinderivate,
- Monohydroxyindol-Derivate und/oder Monoaminoindol-Derivate,
- Monohydroxyindolin-Derivate und/oder Monoaminoindolin-Derivate,
- Pyrazolonderivate, wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,
- Morpholinderivate, wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin oder 6-Aminobenzomorpholin,
- Chinoxalinderivate, wie beispielsweise 6-Methyl-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin,
Gemische aus zwei oder mehreren Verbindungen aus einer oder mehreren dieser Klassen sind im Rahmen dieser Ausführungsform ebenso erfindungsgemäß.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Kupplerkomponenten werden ausgewählt unter 3- Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-amino- phenoxyethanol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-(2-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 2,4- Dichlor-3-aminophenol, 2-Aminophenol, 3-Phenylendiamin, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1 ,3- Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)benzol, 1 ,3-Bis(2,4- diaminophenyl)propan, 2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)- amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5- methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethanol, 2- [3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1- Amino-3-bis-(2-hydroxyethyl)aminobenzol, Resorcin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 1 ,2,4-Tri- hydroxybenzol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Di- hydroxy-3,4-dimethylpyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 1-Naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 2J-Dihydroxynaphthalin, 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,8-Di- hydroxynaphthalin, 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol, 7-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxy- indolin, 7-Hydroxyindolin oder Gemischen dieser Verbindungen oder den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen. Ganz besonders bevorzugt ist dabei Resorcin, 2- Methylresorcin, 5-Amino-2-methylphenol, 3-Aminophenol, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1 ,3- Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1 -Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 2-Amino-3- hydroxypyridin und 1-Naphthol sowie eines deren physiologisch verträglichen Salze.
Die Kupplerkomponenten werden bevorzugt in einer Menge von 0,0001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 5,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das anwendungsbereite Mittel, verwendet.
Um eine ausgewogene und subtile Nuancenausbildung zu erzielen, ist es erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn weitere farbgebende Komponenten im erfindungsgemäßen Mittel enthalten sind. Es kann daher erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn das Mittel mindestens eine weitere farb- gebende Komponente enthält, die ausgewählt ist aus zusätzlichen Oxidationsfarbstoffvorproduk- ten vom Entwicklertyp und/oder direktziehenden Farbstoffen.
Neben den Oxidationsfarbstoffvorprodukten vom Entwickler-Typ gemäß Formel (I) können die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich mindestens eine weitere Entwicklerkomponente enthalten. Bevorzugte weitere Entwicklerkomponenten werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(2- Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(1 ,2-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxy- ethyl)-p-phenylendiamin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3- (1 H-imidazol-1 -yl)propyl]amin, N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1 ,3-diamino- propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)methan, 1 ,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, 1 , 10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1 ,4,7, 10-tetraoxa- decan, 4-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(1 ,2- dihydroxyethyl)phenol und 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)phenol, 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxy- ethyl)pyrazol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6- triaminopyrimidin, sowie den physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen. Besonders bevorzugte zusätzliche Entwicklerkomponenten sind dabei p-Toluylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyl)- p-phenylendiamin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H- imidazol-1-yl)propyl]amin, und/oder 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)-pyrazol sowie deren physiologisch verträglichen Salze.
Die zusätzlichen Entwicklerkomponenten werden bevorzugt in einer Menge von 0,0001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das anwendungsbereite Mittel, verwendet.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthalten. Dabei handelt sich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole.
Die direktziehenden Farbstoffe werden jeweils bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.- %, insbesondere von 0,05 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, eingesetzt. Die Gesamtmenge an direktziehenden Farbstoffen beträgt vorzugsweise höchstens 3 Gew.-%.
Direktziehende Farbstoffe können in anionische, kationische und nichtionische direktziehende Farbstoffe unterteilt werden, die der Anforderungen der Trägerbasis vom Fachmann ausgewählt und eingesetzt werden.
Bevorzugte anionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen Bromphenolblau, Tetrabromphenolblau, Acid Yellow 1 , Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57:1 , Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 und Acid Black 52 bekannten Verbindungen.
Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe sind Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 16, Basic Blue 347 (Cationic Blue 347 / Dystar), Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 sowie Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51.
Als nichtionische direktziehende Farbstoffe eignen sich insbesondere nichtionische Nitro- und Chinonfarbstoffe und neutrale Azofarbstoffe. Bevorzugte nichtionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1 , HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 1 1 , HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen, sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(2-hydroxyethyl)- amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6- dinitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1-Amino-4-(2-hydroxyethyl)- amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 2-[(4- Amino-2-nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4- naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3- nitrobenzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol.
Die erfindungsgemäßen Mittel können neben der Verbindung gemäß Formel (I) auch naturanaloge Farbstoffe enthalten. Erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die Vorstufen naturanaloger Farbstoffe enthalten, werden bevorzugt als luftoxidative Färbemittel verwendet. In dieser Ausführungsform werden die besagten Zusammensetzungen folglich nicht mit einem zusätzlichen Oxi- dationsmittel versetzt.
Die Farbstoffvorstufen naturanaloger Farbstoffe werden jeweils bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, eingesetzt. Besonders gut als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe geeignet sind Derivate des 5,6-Dihydroxyindolins, insbesondere 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin sowie 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbon- säure, sowie weiterhin Derivate des 5,6-Dihydroxyindols, insbesondere 5,6-Dihydroxyindol, N- Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6- dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2-carbonsäure, sowie physiologisch verträgliche Salze der vorstehend genannten Verbindungen.
Im Falle der oxidativen Färbungen kann die Entwicklung der Farbe grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Dieser Aufhelleffekt kann unabhängig von der Färbemethode gewünscht sein. Als Oxidationsmittel kommen Persulfate, Peroxodisulfate, Chlorite, Hypochlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid oder und/oder eines seiner festen Anlagerungsprodukte an organische oder anorganische Ver- bindungen in Frage.
Um eine vorzeitige, unerwünschte Reaktion der Oxidationsfarbstoffvorprodukte durch das Oxida- tionsmittel zu verhindern, werden Oxidationsfarbstoffvorprodukte und Oxidationsmittel selbst zweckmäßigerweise getrennt voneinander konfektioniert und erst unmittelbar vor der Anwendung in Kontakt gebracht.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind daher Mittel bevorzugt, welche dadurch gekennzeichnet sind, dass sie unmittelbar vor der Anwendung durch Vermischen mindestens zweier Zubereitungen hergestellt wird, wobei die mindestens zwei Zubereitungen in mindestens zwei getrennt konfektionierten Containern bereitgestellt werden und wobei ein Container ein Färbemittel (A), welches in einem kosmetischen Träger mindestens ein Oxidations- farbstoffvorprodukt gemäß Formel (I) enthält, und ein weiterer Container eine Oxidationsmittel- zubereitung (B), enthaltend mindestens ein Oxidationsmittel, enthält.
Bevorzugt enthält die Oxidationsmittelzubereitung (B) als Oxidationsmittel Wasserstoffperoxid und/oder eines seiner festen Anlagerungsprodukte an organische oder anorganische Verbindungen, wie Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat.
Bevorzugt beträgt die Menge an Oxidationsmittel im anwendungsbereiten Mittel 0,5 bis 12 Gew.- %, bevorzugt 2 bis 10 Gew.-% insbesondere bevorzugt zu 3 bis 6 Gew.-% (berechnet als 100 %- iges H202), jeweils bezogen auf das anwendungsbereite Mittel.
Erfindungsgemäß kann aber das Oxidationsfärbemittel auch zusammen mit einem Katalysator auf das Haar aufgebracht werden, der die Oxidation der Farbstoffvorprodukte aktiviert. Solche Katalysatoren sind z. B. bestimmte Enzyme, lodide, Chinone oder Metallionen.
Vorzugsweise werden die Mittel als flüssige Zubereitung bereitgestellt und den Mitteln daher zusätzlich eine oberflächenaktive Substanz zugesetzt, wobei solche oberflächenaktive Substanzen je nach Anwendungsgebiet als Tenside oder als Emulgatoren bezeichnet werden: Sie sind bevorzugt aus anionischen, kationischen, zwitterionischen, amphoteren und nichtionischen Tensiden und Emulgatoren ausgewählt.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel zusätzlich mindestens ein anionisches Tensid enthält. Bevorzugte anionische Tenside sind Fettsäuren, Alkyl- sulfate, Alkylethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 20 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 16 Glykolethergruppen im Molekül. Die anionischen Tenside werden in Anteilen von 0, 1 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des anwendungsbereiten Mittels, eingesetzt.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel zusätzlich mindestens ein zwitterionisches Tensid enthält. Bevorzugte zwitterionische Tenside sind Betaine, N- Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannt.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel zusätzlich min- destens ein amphoteres Tensid enthält. Bevorzugte amphotere Tenside sind N-Alkylglycine, N- Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N- alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkyl- aminoessigsäuren. Besonders bevorzugte amphotere Tenside sind N-Kokosalkylaminopropionat, as Kokosacylaminoethylaminopropionat und Ci2-Ci8-Acylsarcosin.
Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die Mittel weitere, nichtionogene grenzflächenaktive Stoffe, enthalten. Bevorzugte nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside sowie Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten.
Die nichtionischen, zwitterionischen oder amphoteren Tenside werden in Anteilen von 0, 1 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der anwendungsbereiten Mittel, eingesetzt.
Erfindungsgemäß geeignete Mittel können auch kationische Tenside vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine enthalten. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus der Amidoamine stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1 ,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Die kationischen Tenside sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Anteilen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Die anwendungsbereiten Färbemittel können weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten. So hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die Mittel mindestens ein Verdickungsmittel enthält. Bezüglich dieser Verdickungsmittel bestehen keine prinzipiellen Einschränkungen. Es können sowohl organische als auch rein anorganische Verdickungsmittel zum Einsatz kommen.
Geeignete Verdickungsmittel sind anionische, synthetische Polymere; kationische, synthetische Polymere; natürlich vorkommende Verdickungsmittel, wie nichtionische Guargums, Skleroglucan- gums oder Xanthangums, Gummi arabicum, Ghatti-Gummi, Karaya-Gummi, Tragant-Gummi, Carrageen-Gummi, Agar-Agar, Johannisbrotkernmehl, Pektine, Alginate, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, sowie Cellulosederivate, wie beispielsweise Methylcellulose, Carboxyalkylcellulosen und Hydroxyalkylcellulosen; nichtionische, synthetische Polymere, wie Polyvinylalkohol oder Polyvinylpyrrolidinon; sowie anorganische Verdickungsmittel, insbesondere Schichtsilikate wie beispielsweise Bentonit, besonders Smektite, wie Montmorillonit oder Hectorit.
Färbeprozesse auf Keratinfasern laufen üblicherweise im alkalischen Milieu ab. Um die Keratin- fasern und auch die Haut so weit wie möglich zu schonen, ist die Einstellung eines zu hohen pH- Wertes jedoch nicht wünschenswert. Daher ist es bevorzugt, wenn der pH-Wert des anwendungsbereiten Mittels zwischen 6 und 1 1 , insbesondere zwischen 7 und 10,5, liegt. Bei den pH- Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22 °C gemessen wurden.
Die zur Einstellung des bevorzugten pH-Wertes erfindungsgemäß verwendbaren Alkalisierungs- mittel können aus der Gruppe, die gebildet wird aus Ammoniak, Alkanolaminen, basischen Aminosäuren, sowie anorganischen Alkalisierungsmitteln wie (Erd-)Alkalimetallhydroxiden, (Erd-)- Alkalimetallmetasilikaten, (Erd-)Alkalimetallphosphaten und (Erd-)Alkalimetallhydrogenphos- phaten, ausgewählt werden. Bevorzugte anorganische Alkalisierungsmittel sind Magnesiumcar- bonat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumsilicat und Natriummetasilicat. Erfindungsgemäß einsetzbare, organische Alkalisierungsmittel werden bevorzugt ausgewählt aus Monoethanol- amin, 2-Amino-2-methylpropanol und Triethanolamin. Die als erfindungsgemäßes Alkalisierungsmittel einsetzbaren basischen Aminosäuren werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, besonders bevorzugt Arginin.
Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erweisen, wenn die Färbemittel, insbesondere wenn sie zusätzlich Wasserstoffperoxid enthalten, mindestens einen Stabilisator oder Komplexbildner enthalten. Besonders bevorzugte Stabilisatoren sind Phenacetin, Alkalibenzoate (Natrium- benzoat) und Salicylsäure. Weiterhin können alle Komplexbildner des Standes der Technik eingesetzt werden. Erfindungsgemäß bevorzugte Komplexbildner sind stickstoffhaltigen Polycarbon- säuren, insbesondere EDTA und EDDS, und Phosphonate, insbesondere 1-Hydroxyethan-1 , 1- diphosphonat (HEDP) und/oder Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP) und/oder Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) bzw. deren Natriumsalze.
Ferner können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie nichtionische Polymere (beispielsweise Vinylpyrrolidinon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinyl- pyrrolidinon, Vinylpyrrolidinon/Vinylacetat-Copolymere, Polyethylenglykole und Polysiloxane); Silikone, wie flüchtige oder nicht flüchtige, geradkettige, verzweigte oder cyclische, vernetzte oder nicht vernetzte Polyalkylsiloxane (wie Dimethicone oder Cyclomethicone), Polyarylsiloxane und/ oder Polyalkylarylsiloxane, insbesondere Polysiloxane mit organofunktionelle Gruppen, wie substituierten oder unsubstituierten Aminen (Amodimethicone), Carboxyl-, Alkoxy- und/oder Hydroxylgruppen (Dimethiconcopolyole), lineare Polysiloxan(A)-Polyoxyalkylen(B)-Blockcopolymere, gepfropften Silikonpolymere); kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternären Gruppen wie Dimethyldiallylammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylamino-ethylmethacrylat-Vinylpyrrolidinon-Copolymere, Vinylimidazolinium- methochlorid-Copolymere; zwitterionische und amphotere Polymere; anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren oder vernetzte Polyacrylsäuren; Strukturanten wie Glucose, Maleinsäure und Milchsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Lecithin und Kephaline; Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine; faserstrukturver- bessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose; Farbstoffe zum Anfärben des Mittels; Anti- schuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol; Aminosäuren und Oligopeptide; Proteinhydrolysate auf tierischer und/oder pflanzlicher Basis, sowie in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte oder gegebenenfalls anionisch oder kationisch modifizierten Derivate; pflanzliche Öle; Lichtschutzmittel und UV-Blocker; Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothen- säure, Pantolacton, Allantoin, Pyrrolidinoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol; Poly- phenole, insbesondere Hydroxyzimtsäuren, 6,7-Dihydroxycumarine, Hydroxybenzoesäuren, Catechine, Tannine, Leukoanthocyanidine, Anthocyanidine, Flavanone, Flavone und Flavonole; Ceramide oder Pseudoceramide; Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen; Pflanzenextrakte; Fette und Wachse wie Fettalkohole, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine; Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate; Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere; Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat; Pigmente sowie Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N20, Dimethylether, C02 und Luft.
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen. Die zusätzlichen Wirk- und Hilfsstoffe werden in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von jeweils 0,0001 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 0,0005 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Anwendungsmischung, eingesetzt.
Für die starke Aufhellung sehr dunklen Haares ist der alleinige Einsatz von Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukten an organische beziehungsweise anorganische Verbindungen oftmals nicht ausreichend. Die erfindungsgemäßen Mittel können daher zusätzlich noch weitere Blondier- und/oder Bleichmittel enthalten.
Wird neben der Färbung der keratinischen Faser eine starke Aufhellung gewünscht, so ist daher es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn zusätzlich eine Blondierzubereitung (C), enthaltend mindestens einen Bleichaktivator, der Mischung aus Oxidationsmittelzubereitung (B) und der Zubereitung (A), enthaltend mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt gemäß Formel (I), beigemischt wird.
Es kann dabei unerheblich sein, ob zunächst eine Mischung aus (A) und (B) hergestellt wird, und anschließend die Blondierzubereitung (C) zugemischt wird, oder ob eine davon verschiedene Reihenfolge der Vermischung der einzelnen Komponenten genutzt wird. Es ist bevorzugt, die einzelnen Zubereitungen in möglichst naher zeitlicher Abfolge zu vermischen und das anwendungsbereite Mittel vorzugsweise zeitnah auf die keratinischen Fasern zu applizieren. Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Anmeldung ist daher ein Mittel zum Bleichen und Färben keratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass es durch Vermischen von mindestens einer Oxidationsmittelszubereitung (B), enthaltend mindestens ein Oxidationsmittel, ausgewählt aus Wasserstoffperoxid und dessen Anlagerungsverbindungen an feste Träger, mindestens einer Blondierzubereitung (C), enthaltend mindestens einen Bleichkraftverstärker, und mindestens einer Zubereitung (A), enthaltend in einem kosmetischen Träger mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt gemäß Formel (I), vor der Anwendung hergestellt wird.
Wie bereits erwähnt, können die erfindungsgemäßen Mittel auch direkt vor der Anwendung aus zwei oder mehreren getrennt verpackten Zubereitungen hergestellt werden. Dies bietet sich insbesondere zur Trennung inkompatibler Inhaltsstoffe an, um eine vorzeitige Reaktion zu vermeiden. Eine Auftrennung in Mehrkomponentensysteme bietet sich insbesondere dort an, wo Inkompatibilitäten der Inhaltsstoffe zu erwarten oder zu befürchten sind. Das anwendungsbereite Mittel wird bei solchen Systemen vom Verbraucher direkt vor der Anwendung durch Vermischen der Komponenten hergestellt. Ein Färbe- und/oder Aufhellungsmittel, bei dem die Oxidationsfarb- stoffvorprodukte zunächst getrennt von der Oxidationsmittelzubereitung, enthaltend bevorzugt Wasserstoffperoxid, vorliegen, ist dabei bevorzugt.
Eine bevorzugte Darreichungsform des erfindungsgemäßen Mittels ist eine Verpackungseinheit (Kit-of-Parts), welche in getrennt voneinander konfektionierten Containern
- in einem Container A mindestens eine Zubereitung (A) enthält, enthaltend in einem kosmetischen Träger mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt gemäß der Formel (I), und
- in einem Container B mindestens eine Oxidationsmittelzubereitung (B), enthaltend in einem kosmetischen Träger mindestens ein Oxidationsmittel,
enthält.
Wird ein besonders starker Aufhelleffekt gewünscht, so ist eine bevorzugte weitere Darreichungsform des erfindungsgemäßen Mittels eine Verpackungseinheit (Kit-of-Parts), welche in getrennt voneinander konfektionierten Containern
-in einem Container A mindestens eine Zubereitung (A), enthaltend in einem kosmetischen Träger mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt gemäß der Formel (I),
-in einem Container B mindestens eine Oxidationsmittelzubereitung (B), enthaltend mindestens ein Oxidationsmittel, und
-in einem Container C mindestens eine Blondierzubereitung (C), enthaltend mindestens einen
Bleichkraftverstärker,
enthält.
Bevorzugt enthält die Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-Parts) zusätzlich eine Gebrauchsanleitung. Darüber hinaus kann es bevorzugt sein, wenn weiterhin eine Applikationshilfe, wie beispielsweise ein Kamm oder ein Pinsel, und/oder eine persönliche Schutzausrüstung, wie beispielsweise Einweg-Handschuhe dem Kit beigefügt ist.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-Parts) gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.
Das eigentliche Haarfärbemittel wird zweckmäßigerweise unmittelbar vor der Anwendung durch Mischung der Zubereitungen (A) mit (B) sowie gegebenenfalls (C) hergestellt. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 °C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von 5 bis 45 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z.B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Färben und gegebenenfalls Aufhellen menschlicher Haare, bei dem ein erfindungsgemäßes Mittel gemäß obiger Vorgaben auf das Haar aufgetragen wird, für eine Einwirkzeit von 5 bis 45 Minuten, bevorzugt von 8 bis 35 Minuten, auf dem Haar belassen wird, und aus dem Haar ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird.
Während der Einwirkzeit des Mittels auf der Faser kann es vorteilhaft sein, den Färbevorgang durch Wärmezufuhr zu unterstützen. Die Wärmezufuhr kann durch eine externe Wärmequelle, wie z.B. warme Luft eines Warmluftgebläses, als auch, insbesondere bei einer Haarfärbung am lebenden Probanden, durch die Körpertemperatur des Probanden erfolgen. Bei letzterer Möglichkeit wird üblicherweise die zu färbende Partie mit einer Haube abgedeckt. Insbesondere liegt die Temperatur während der Einwirkzeit zwischen 10 °C und 45 °C, insbesondere zwischen 20 °C und 40 °C. Die erfindungsgemäßen Färbemittel ergeben bereits bei physiologisch verträglichen Temperaturen von unter 45°C intensive Färbungen. Sie eignen sich deshalb besonders zum Färben von menschlichen Haaren.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen Mittels in oxidativen Färbemitteln für menschliche Haare zur Verbesserung der Grauabdeckung, der Egalisierung, der Farbintensität, der Haltbarkeit und/oder der Farbigkeit der Färbeergebnisse.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verfahren und Verwendungen gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.
Schließlich betrifft ein letzter Gegenstand der vorliegenden Erfindung Verbindungen gemäß Formel (I) des ersten Erfindungsgegenstands. Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen dieser Verbindungen gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.
Synthesebeispiele
Schema I:
i) Nitrierung; ii) Reduktion, z.B. NaBH4; iii) Anellierung: R-C(=0)-C(=0)-R; iv) Reduktion, z.B. Raney-Nickel.
i) (a) Bromierung, z. B. Br2/CH3C02H; (b) Nitrierung, z. B. HN03; ii) Reduktion, z.B. H2/Pd.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Mittel zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass es in einem kosmetischen Träger als Oxidationsfarbstoffvorprodukt von Entwickler-Typ mindestens eine Verbindung der Formel (I)
in der
R1 und R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Cö-Alkylgruppe, eine
C2-C6-Alkenylgruppe, eine Ci-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxy- alkylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine Ci-C6-Alkoxygruppe oder ein Halogenatom stehen,
R3, R4, R5, R6 jeweils unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6- Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Ci-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine d- C6-Alkoxygruppe, eine Aminogruppe, eine Ci-C6-Alkylaminogruppe, eine Di(Ci- C6-alkyl)aminogruppe, eine N-(Azacycloalkyl)-Gruppe, eine Amino-Ci-C6- alkylgruppe, eine Ci-C6-Alkylamino-Ci-C6-alkylgruppe, eine Di(Ci-C6- alkyl)amino-C-|-C6-alkylgruppe, eine N-(Azacycloalkyl)-C-|-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxy-alkylgruppe, eine Acetoxy-Ci-C6-alkylgruppe, eine C1-C6- Alkoxy-Ci-C6-alkylgruppe, eine Carboxy-Ci-C6-alkylgruppe oder ein Halogenatom stehen,
X und Y jeweils unabhängig voneinander für Sauerstoff, Schwefel, eine Gruppe N-R7 oder
Methylen stehen,
R7 für Wasserstoffatom, eine Ci-Cö-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine
Ci-C6-Hydroxyalkylgruppe oder eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe steht, mit der Maßgabe,
dass, wenn X und Y jeweils für Sauerstoff stehen, dann R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Methoxy stehen,
und dass, wenn X und Y jeweils für Sauerstoff stehen, R1 und R2 für jeweils für Wasserstoff stehen, dann mindestens einer der Reste R3, R4, R5 und/oder R6 für eine Amino-Ci-C6- alkylgruppe, eine Ci-C6-Alkylamino-Ci-C6-alkylgruppe, eine Di(Ci-C6-alkyl)amino-Ci-C6- alkylgruppe oder eine N-(Azacycloalkyl)-C-|-C6-alkylgruppe stehen,
und/oder dessen physiologisch verträgliches Salz enthält.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X und Y jeweils für eine Gruppe N-R7, insbesondere eine Gruppe N-H, stehen.
3. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X für Sauerstoff und Y für Schwefel stehen.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der die Reste R3, R4, R5 oder R6 jeweils unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C-|-C6-Alkylgruppe, eine C-|-C6-Alkoxygruppe, eine Amino- gruppe, eine Di(C-|-C6-alkyl)aminogruppe, ein N-(Azacycloalkyl)-Gruppe oder eine C-|-C6- Dialkylamino-C-|-C6-alkylgruppe stehen.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X und Y nicht gleichzeitig für Sauerstoff stehen und einer der beiden Reste R1 oder R2 für Wasserstoff und der andere Rest R2 oder R1 für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus einer C-|-C6-Alkylgruppe, einer C2-C6-Alkenylgruppe, einer C-p C6-Hydroxyalkylgruppe, einer C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, einer Hydroxygruppe, einer C-p C6-Alkoxygruppe oder einem Halogenatom.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X und Y nicht gleichzeitig für Sauerstoff und einer der beiden Reste R1 oder R2 für Wasserstoff und der andere Rest R2 oder R1 für eine Methoxygruppe stehen.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X und Y nicht gleichzeitig für Sauerstoff stehen und beide Reste R1 und R2 unabhängig voneinander für eine Gruppe steht, die ausgewählt ist aus einer C-p C6-Alkylgruppe, einer C2-C6-Alkenylgruppe, einer C-|-C6-Hydroxyalkylgruppe, einer C2-C6- Polyhydroxyalkylgruppe, einer Hydroxygruppe, einer C-|-C6-Alkoxygruppe oder einem Halogenatom.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X und Y nicht gleichzeitig für Sauerstoff stehen und beide Reste R1 und R2 für eine Methoxygruppe stehen.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X und Y nicht gleichzeitig für Sauerstoff stehen und genau einer der Reste R3, R4, R5 oder R6 für eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Ci-C6-Alkoxygruppe, eine Aminogruppe, eine Di(Ci-C6-alkyl)aminogruppe, ein N-(Azacycloalkyl)-Gruppe oder eine d- C6-Dialkylamino-Ci-C6-alkylgruppe steht und die anderen drei Reste Wasserstoffatome sind.
10. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es eine Verbindung der Formel (I) enthält, in der X und Y jeweils für Sauerstoff stehen, R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Methoxy stehen und mindestens einer der Reste R3, R4, R5 und/oder R6 für eine Ci-C6-Dialkylamino-Ci-C6-alkylgruppe oder eine N-(Azacycloalkyl)-Ci-C6-alkylgruppe steht.
1 1. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen gemäß Formel (I) ausgewählt ist aus 2,3-Dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 2-Methoxy- 2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 2-Ethoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, N2,N2-Dimethyl-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-2,5,8-triamin, 2-[(Dimethylamino)methyl]-2,3-di- hydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 3-Methoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, N3,N3-Dimethyl-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-3,5,8-triamin, 3-[(Dimethylamino)methyl]-2,3- dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 1 ,2,3,4-Tetrahydrochinoxalin-5,8-diamin, 2-Methyl- 1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxaline-5,8-diamin, 2-Methoxy-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin-5,8-diamin, 2-[(Dimethylamino)methyl]-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin-5,8-diamin, 5-Amino-7-methoxy-2,3- dihydro-1 ,4-benzoxathiin-8-ylamin, 2J-Dimethoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 2-[(Dimethylamino)methyl]-7-methoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 3,7-Di- methoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 3-[(Dimethylamino)methyl]-7-methoxy-2,3- dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 7-Methoxy-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin-5,8-diamin, 2,7- Dimethoxy-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin-5,8-diamin, 2-[(Dimethylamino)methyl]-7-methoxy- 1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin-5,8-diamin, 5-Amino-6-methoxy-2-methyl-2,3-dihydro-1 ,4- benzoxathiin-8-ylamin, 5-Amino-6-methoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-8-ylamin, 2,6- Dimethoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 2-[(Dimethylamino)methyl]-6-methoxy- 2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 3,6-Dimethoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8- diamin, 3-[(Dimethylamino)methyl]-6-methoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 2,6- Dimethoxy-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin-5,8-diamin, 2-[(Dimethylamino)methyl]-6-methoxy- 1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin-5,8-diamin, 5-Amino-6,7-dimethoxy-2,3-dihydro-1 ,4- benzoxathiin-8-ylamin, 2,6,7-Trimethoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 2- [(Dimethylamino)methyl]-6-methoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 3,6,7-Tri- methoxy-2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 3-[(Dimethylamino)methyl]-6,7-dimethoxy- 2,3-dihydro-1 ,4-benzoxathiin-5,8-diamin, 6,7-Dimethoxy-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin-5,8- diamin, 2,6,7-Trimethoxy-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin-5,8-diamin, 2-[(Dimethylamino)methyl]- 6,7-dimethoxy-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin-5,8-diamin, 6,7-Dimethoxy-(2-dimethylamino- methyl)-2,3-dihydro-1 ,4-benzodioxin-5,8-diamin, (2-Dimethylamino)-2,3-dihydro-1 ,4- benzodioxin-5,8-diamin und deren physiologisch verträglichen Salzen.
12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es die Verbindungen gemäß der Formel (I) in einem Gewichtsanteil von 0,001 bis 10,0 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 5 Gew.-%, bezogen auf Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, enthält.
13. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kuppler-Typ enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe, die gebildet wird aus 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor- 6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-(2- Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 2-Aminophenol, 3-Pheny- lendiamin, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1-Methoxy- 2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)benzol, 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenyl)propan, 2,6-Bis(2'-hydro- xyethylamino)-1 -methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}ami- no)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3- [(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethanol, 2-[3-Morpholin-4- ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1 -Amino-3-bis- (2-hydroxyethyl)aminobenzol, Resorcin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 1 ,2,4-Tri- hydroxybenzol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Di- hydroxy-3,4-dimethylpyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5- on, 1-Naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1 J-Dihydroxynaphthalin, 1 ,8-Dihydroxynaphthalin, 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol, 7-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin, 7-Hydroxyindolin und deren physiologisch verträglichen Salzen.
14. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 13 in oxidativen Färbemitteln für menschliche Haare zur Verbesserung der Grauabdeckung, der Egalisierung, der Farbintensität, der Haltbarkeit und/oder der Farbigkeit der Färbeergebnisse.
15. Verbindungen der Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1.
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