EP2488621A1 - Hygienewaschmittel - Google Patents

Hygienewaschmittel

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Publication number
EP2488621A1
EP2488621A1 EP10751948A EP10751948A EP2488621A1 EP 2488621 A1 EP2488621 A1 EP 2488621A1 EP 10751948 A EP10751948 A EP 10751948A EP 10751948 A EP10751948 A EP 10751948A EP 2488621 A1 EP2488621 A1 EP 2488621A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
silver
acid
weight
oil
washing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP10751948A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Walter Heberlein
Matthias Sunder
Georg Meine
Franz Pfeifer
Christian Laske
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP2488621A1 publication Critical patent/EP2488621A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/046—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/168—Organometallic compounds or orgometallic complexes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof

Definitions

  • the present invention is in the field of detergents and cleaners and relates to detergents or cleaners containing specific silver compounds and / or elemental silver. Furthermore, the invention relates to a textile washing process using such detergents or cleaning agents.
  • a washing or cleaning agent comprising a silver compound deposited on an inert particulate carrier material, preferably AgCl, and / or elemental silver deposited on an inert particulate carrier material and furthermore> 0.1 wt. -% surfactants.
  • a deposited on an inert particulate support material silver compound, preferably AgCl it is according to the invention but also possible, elemental silver, preferably in the form of nanoparticles having a particle size ⁇ 200 nm, more preferably ⁇ 100 nm, in particular ⁇ 15 nm, which is deposited on the inert particulate carrier material to use.
  • elemental silver and silver compound (s) deposited on the inert particulate carrier material is possible.
  • the washing or cleaning agent according to the invention also enables good hygienic performance in the lowest washing temperature range (10 ° C. to 40 ° C.), even in bleach-free formulations. In addition, it causes a very good removal of malodors, which certain textiles, z. B. underwear, especially after exposure to contact with the human excreta (sweat, urine, faeces) adhere.
  • the washing or cleaning agent according to the invention makes a great contribution to environmentally friendly washing, since it allows extremely hygienic washing even at lower temperatures, so that due to the lower power consumption only a small amount of energy is required and thus the resources are conserved.
  • washing or cleaning agent allows a durable washing at temperatures ⁇ 40 ° C. Normally, when washing only at very low temperatures, so-called “biofilms” of bacteria may form in the interior of the washing machine or excessive nucleation may occur in the residual water of the washing machine, so it is sometimes recommended to do every fifth wash, or at least every 14 days, once with a bleach-containing heavy-duty detergent at 60 ° C. On the other hand, the use of the washing or cleaning agent according to the invention prevents both the formation of biofilms and excessive nucleation in the residual water of the washing machine.
  • washing or cleaning agent according to the invention is that it is particularly stable on storage.
  • the inert particulate carrier material is in particular a water-insoluble, non-hydratable or non-hydrated oxidic carrier.
  • the washing or cleaning agent according to the invention is a (preferably solid) textile detergent, preferably a bleach-free textile detergent, in particular a bleach-free color detergent.
  • Color detergents contain no optical brighteners because they can lead to color changes, but they preferably contain a discoloration inhibitor.
  • the washing or cleaning agent according to the invention may also be an after-treatment agent, in particular an aftertreatment agent having a textile softening effect.
  • the silver compound deposited on an inert particulate carrier material is preferably present in an amount of from 0.000001% by weight to 5% by weight, advantageously from 0.00001% by weight to 3% by weight. , more preferably from 0.0005 wt.% to 2 wt.%, even more preferably from 0.0001 wt.% to 1 wt.%, and especially in an amount of from 0.005 wt.% to 0.5 wt .-%, based on the total composition.
  • the silver compound of the invention calculated as elemental silver, based on the total mass of the carrier and silver compound in an amount of 0, 1 to 75 wt .-%, preferably 1 to 50 wt .-% and in particular 5 to 25 wt .-% present.
  • the aforementioned wt .-% - information not only apply to the use of a silver compound, but also for the use of elemental silver on the inert particulate carrier material.
  • the most preferred carrier material is titanium dioxide, preferably in one or more of the crystalline forms anatase, rutile or brookite.
  • the carrier has an average particle size of less than 30 ⁇ , in particular in the range 0.01 to 15 ⁇ , so it is a preferred embodiment of the invention.
  • the term "average particle size" is to be understood as meaning the volume-average D 50 particle diameter which can be determined by customary methods.
  • the volume average D 50 particle diameter is that point in the particle size distribution in which 50% by volume of the particles have a smaller diameter and 50% by volume of the particles have a larger diameter.
  • the average particle diameters can be determined in particular by means of dynamic light scattering, which are usually carried out on dilute suspensions containing, for example, from 0.01 to 1% by weight of the particles.
  • the carrier not only has an average particle size of less than 30 ⁇ and in particular from 0.01 to 15 ⁇ , but moreover, the particle size of the particles used is preferably completely at values less than 30 ⁇ and in particular in the specified interval. This can be ensured by using grain size fractions with the indicated particle sizes obtained by a sieving process.
  • the silver compound is selected from AgCl, AgBr, silver iodide, silver nitrate, silver nitrate * H 2 0, Ag 2 S0 4, Ag 2 C0 3, AgOH, silver citrate, silver stearate, silver acetate, silver lactate, silver salicylate, Silver oxide, Ag 3 P0 4 .
  • the silver compound contains AgCl.
  • the supported silver compounds of the invention may be e.g. in the manner described in EP 251 783 A1, which is hereby incorporated by reference, and are also available as commercial products (JMAC® LP 10, JMAC® LP 1 ex Clariant).
  • the silver compounds supported according to the invention may e.g. by forming a slurry of the carrier in an aqueous solution of a salt or other soluble silver compound and reacting with a compound containing the anion of the desired antimicrobial compound.
  • titanium dioxide may be slurried in an aqueous silver nitrate solution and reacted with sodium chloride to precipitate silver chloride on the titania.
  • the supported silver compound according to the invention can also be used in combination with other antimicrobial active ingredients customary in particular for detergents or cleaners.
  • Other suitable antimicrobial agents are, for example, zinc salts or organic antimicrobial substances, such as alkylbenzyldimethylammonium chloride.
  • the term "supported silver compound according to the invention” here and below also includes the supported elemental silver according to the invention.
  • compositions according to the invention are surfactants. They are preferably contained in a total amount up to 50 wt .-%.
  • the agent according to the invention contains anionic, nonionic and / or cationic surfactants, but in particular a mixture of anionic and nonionic surfactants.
  • anionic surfactants are soaps, alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, methyl ester sulfonates, ⁇ -olefin sulfonates, alkyl sulfates and fatty alcohol polyglycol ether sulfates.
  • Preferred nitrous surfactants are fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, fatty acid ethoxylates, fatty amine ethoxylates, ethoxylated triacylglycerols and mixed ethers (alkylated glycol ethers on both sides), alkyl polyglucosides, sucrose esters, sorbitan esters, fatty acid N-methylglucamides and amine oxides.
  • the agent according to the invention contains alkylbenzenesulfonate, preferably linear alkylbenzenesulfonate (LAS), advantageously in amounts of 0.1-25% by weight, more preferably 1-20% by weight, in particular in amounts of 5-10% by weight. 15% by weight, based on the total agent.
  • alkylbenzenesulfonate preferably linear alkylbenzenesulfonate (LAS)
  • LAS linear alkylbenzenesulfonate
  • the agent according to the invention contains nonionic surfactant, in particular in amounts of 0.01-30% by weight, based on the total agent.
  • nonionic surfactant in particular ethoxylated fatty alcohol is preferred.
  • LAS ethoxylated fatty alcohol is particularly preferred.
  • the agent according to the invention comprises enzymes, preferably amylase, pectinase, carbonic anhydrase, tannase, lipase, mannanase, protease and / or cellulase, advantageously in amounts of from 0.0001 to 5% by weight, based on the total agent
  • enzymes preferably amylase, pectinase, carbonic anhydrase, tannase, lipase, mannanase, protease and / or cellulase
  • the agent according to the invention comprises a zeolite-containing builder system, preferably comprising zeolite in amounts of> 5% by weight, more preferably> 10% by weight, more preferably> 15% by weight, in particular> 20% by weight. %, Wt .-% based on the total mean.
  • the agent according to the invention contains a soluble builder system, preferably comprising soda, silicate, citrate and / or polycarboxylates.
  • a soluble builder system preferably comprising soda, silicate, citrate and / or polycarboxylates.
  • soda, silicate, citrate and / or polycarboxylates together with zeolite lith is possible.
  • soluble builder systems can be dispensed with the use of zeolite.
  • the agent according to the invention may also comprise a phosphates-containing builder system, wherein phosphate is preferably present in amounts of 1-40% by weight, in particular 5-30% by weight, based on the total agent.
  • the agent of the invention has a pH> 7.5, measured in a 5% solution of the agent in water at 20 ° C.
  • a preferred pH range is correspondingly 8 to 11.
  • Another object of the present invention is a textile washing process, characterized by the use of an agent according to the invention, as described above, wherein the washing temperature is advantageously ⁇ 60 ° C, preferably ⁇ 40 ° C, in particular ⁇ 30 ° C.
  • a preferred wash temperature range is 15 ° C-30 ° C.
  • the textile washing process can be done manually, but preferably in an automatic washing machine.
  • the duration of the textile washing process is preferably 10-90 minutes, in particular 15-60 minutes.
  • the textile washing process according to the invention allows a good hygiene performance, even when using bleach-free formulations. In addition, it causes a very good removal of malodors, which certain textiles, z. B. underwear, especially after exposure to contact with the human excreta (sweat, urine, faeces) adhere.
  • the textile washing process according to the invention is carried out using a bleach-free detergent.
  • Another object of the present invention is a method for removing malodors from textiles, wherein the malodors have arisen in particular by contact with human excretions (sweat, urine, faeces), characterized by the use of an agent according to the invention, as described above, in a textile washing process , wherein the wash temperature is advantageously ⁇ 60 ° C, preferably ⁇ 40 ° C, in particular ⁇ 30 ° C.
  • the detergents according to the invention which may be present in particular as pulverulent solids, in densified particulate form, but also in liquid form, may in principle all known and known in addition to the inventively used, deposited on an inert particulate carrier silver compound (or deposited elemental silver) and the surfactant contain usual ingredients in such agents.
  • the compositions according to the invention may in particular contain builder substances, water-miscible organic solvents, enzymes, sequestering agents, electrolyte, pH regulators and other auxiliaries, such as optical brighteners, grayness inhibitors, foam regulators, as well as dyes and fragrances.
  • compositions according to the invention comprise at least one surfactant, in particular anionic surfactants, nonionic surfactants and mixtures thereof, but also cationic, zwitterionic and amphoteric surfactants.
  • Suitable nonionic surfactants are in particular alkyl glycosides and ethoxylation and / or propoxylation of alkyl glycosides or linear or branched alcohols each having 12 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety and 3 to 20, preferably 4 to 10 alkyl ether groups. Also suitable are ethoxylation and / or propoxylation products of N-alkylamines, vicinal diols, fatty acid esters and fatty acid amides which correspond to said long-chain alcohol derivatives with respect to the alkyl moiety and of alkylphenols having 5 to 12 C atoms in the alkyl radical ,
  • nonionic surfactants it is possible to use preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 C atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol radical is linear or preferably methyl-branched in the 2-position may contain or linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • Preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 _ 14 - alcohols containing 3 EO, 7 EO or 4 EO, C. 9 i Alcohol with 7 EO, C 13 . 15 -alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 -i8 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12 -i4-alcohol with 3 EO and C 12 -8-alcohol with 7 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical averages which, for a specific product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • Nonionic surfactants containing EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention. This block copolymers with EO-PO block units or PO-EO block units are used, but also EO-PO-EO copolymers or PO-EO-PO copolymers. Of course, it is also possible to use mixed alkoxylated nitrous surfactants in which EO and PO units are not distributed in blocks, but randomly.
  • nonionic surfactants and alkyl glycosides of the general formula RO (G) x can be used in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, especially in the 2-position methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol which represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1, 2 to 1, 4.
  • Alkyl glycosides are known, mild surfactants.
  • nonionic surfactants that are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl esters.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may also be suitable.
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half thereof.
  • the optional content of nonionic surfactants in the detergents or cleaners is preferably> 0.1% by weight, for example from 1 to 30% by weight, preferably from 3 to 20% by weight and in particular from 5 to 15% by weight, in each case based on the total washing or cleaning agent.
  • the washing or cleaning agent contains no nonionic surfactants or only minor amounts, e.g. ⁇ 0.5% by weight.
  • anionic surfactants for example, those of the sulfonate type and sulfates can be used.
  • the surfactants of the sulfonate type are preferably C 9 . 13 - Alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as obtained for example from C 12 -i8 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation, into consideration , Also suitable are Alkansul- sulfonates, which are obtained from C 12 -18-alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization.
  • esters of ⁇ -sulfo fatty acids for example the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, Palm kernel or tallow fatty acids suitable.
  • suitable anionic surfactants are sulfated fatty acid glycerol esters.
  • Fatty acid glycerol esters are to be understood as meaning the mono-, di- and triesters and mixtures thereof, as obtained in the preparation by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol.
  • Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids containing 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
  • Alk (en) yl sulfates are the alkali and especially the sodium salts of Schwefelklareschester the C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol, or C 10 -C 2 o-oxoalcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length, which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • the C 12 -C 16 -alkyl sulfates and C 12 -C 15 -alkyl sulfates and also C 14 -C 15 -alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates which can be obtained as commercial products of Shell Oil Company under the name DAN ® , are suitable anionic surfactants. Particularly preferred anionic surfactants are soaps.
  • Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
  • the anionic surfactants, including the soaps may be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • the anionic surfactants are preferably present in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • the content of preferred detergents or cleaning agents on anionic surfactants is preferably> 0.1% by weight, for example from 2 to 30% by weight, advantageously from 4 to 25% by weight and in particular from 5 to 22% by weight, based in each case on the entire washing or cleaning agent.
  • Cationic surfactants which can be used in the compositions according to the invention are preferably prepared from the esterquats and / or the quaternary ammonium compounds (QAV) according to the general formula (R ') (R ") (R'") (R iv ) N + X "is selected, in which R 1 to R IV are identical or different CI_ 22 -alkyl radicals, C 7.
  • arylalkyl radicals or heterocyclic radicals wherein two or in the case of an aromatic compound such as pyridine-even three groups together with the nitrogen atom form the heterocycle , for example a pyridinium or imidazolinium compound, and
  • X.sup.- represents halide ions, sulfate ions, hydroxide ions or similar anions Reaction of tertiary amines with alkylating agents, such as methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • the alkylation of tertiary amines with a long alkyl radical and two methyl groups is particularly easy, and the quaternization of tertiary amines with two long radicals and one methyl group can be carried out under mild conditions with the aid of methyl chloride.
  • Amines which have three long alkyl radicals or hydroxy-substituted alkyl radicals are less reactive and are quaternized, for example, with dimethyl sulfate.
  • Suitable QACs are benzalkonium chloride (N-alkyl- ⁇ , ⁇ -dimethylbenzylammonium chloride), benzalkone B (m, p-dichlorobenzyl-dimethyl-C 2 -alkylammonium chloride, benzoxonium chloride (benzyldodecyl-bis (2-hydroxyethyl) -ammonium chloride ), Cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-trimethyl-ammonium bromide), benzotonium chloride (N, N-dimethyl-N [2- [2- [2- [p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenoxy] - ethoxy] ethyl] benzylammonium chloride), dialkyldimethylammonium chlorides such as di-n-decyldimethylammonium chloride, didecyldimethylammonium bromide
  • Esterquats are here compounds of the general formula,
  • R 6 is an alkyl or alkenyl radical having 12 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds
  • R 7 and R 8 are independently H, OH or O (CO) R 6 , s, t and u each independently is 1, 2 or 3 and X ⁇ is an anion, especially halide, methosulfate, methophosphate or phosphate and mixtures thereof, is.
  • R 6 is an alkyl or alkenyl radical having 12 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds
  • R 7 and R 8 are independently H, OH or O (CO) R 6 , s, t and u each independently is 1, 2 or 3 and
  • X ⁇ is an anion, especially halide, methosulfate, methophosphate or phosphate and mixtures thereof, is.
  • R 8 is also OH.
  • Examples of compounds of the abovementioned formula are methyl N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallowacyl oxyethyl) ammonium methosulfate, bis (palmitoyl) ethyl hydroxyethyl, methyl ammonium methosulfate or methyl N , N-bis (acyloxyethyl) -N- (2-hydroxyethyl) ammonium methosulfate.
  • the acyl groups whose corresponding fatty acids have an iodine value between 5 and 80, preferably between 10 and 60 and in particular between 15 and 45 and / or which have a cis / trans isomer ratio (in mols %) of greater than 30: 70, preferably greater than 50:50 and in particular greater than 70:30.
  • Stepan under methosulfate the trademark Stepantex® ® marketed Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammonium- or those known under the trade name Dehyquart® ® products from Cognis Germany GmbH or the known under the name Rewoquat ® products by manufacturer Goldschmidt-Witco.
  • Surfactants are present in inventive compositions in proportions of preferably 5 wt .-% to 50 wt .-%, in particular from 8 wt .-% to 30 wt .-%.
  • An agent according to the invention preferably contains at least one water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or inorganic builder.
  • the water-soluble organic builder substances include polycarboxylic acids, in particular citric acid and sugar acids, monomeric and polymeric aminopolycarboxylic acids, in particular methylglycinediacetic acid, nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid and polyaspartic acid, polyphosphonic acids, in particular aminotris (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid) and 1-hydroxyethane-1, 1 diphosphonic acid, polymeric hydroxy compounds such as dextrin and also polymeric (poly) carboxylic acids, in particular the polycarboxylates obtainable by oxidation of polysaccharides or dextrins, polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and mixed polymers thereof, which may also contain polymerized small amounts of polymerizable substances
  • the molecular weight of the homopolymers of unsaturated carboxylic acids is generally between 3,000 and 200,000, of the copolymers between 2,000 and 200,000, preferably 30,000 to 120,000, each based on the free acid.
  • a particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a molecular weight of from 30,000 to 100,000.
  • Commercially available products are, for example, Sokalan® CP 5, CP 10 and PA 30 from BASF.
  • Suitable, though less preferred compounds of this class are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinylmethyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the proportion of the acid is at least 50% by weight.
  • the first acidic monomer or its salt is derived from a monoethylenically unsaturated C 3 -C 8 -carboxylic acid and preferably from a C 3 -C 4 -monocarboxylic acid, in particular from (meth) -acrylic acid.
  • the second acidic monomer or its salt may be a derivative of a C 4 -C 8 -dicarboxylic acid, with maleic acid being particularly preferred, and / or a derivative of an allylsulfonic acid substituted in the 2-position with an alkyl or aryl radical.
  • Such polymers generally have a molecular weight between 1,000 and 200,000.
  • Further preferred copolymers are those which preferably have as monomers acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or vinyl acetate.
  • the organic builders may, especially for the preparation of liquid agents, in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 percent strength by weight aqueous solutions are used. All of the acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts.
  • organic builder substances may be present in amounts of up to 40% by weight, in particular up to 25% by weight and preferably from 1% by weight to 8% by weight. Quantities close to the stated upper limit are preferably used in paste-form or liquid, in particular water-containing, agents according to the invention.
  • Suitable water-soluble inorganic builder materials are, in particular, alkali metal silicates, alkali metal carbonates and alkali metal phosphates, which may be in the form of their alkaline, neutral or acidic sodium or potassium salts.
  • alkali metal silicates alkali metal carbonates and alkali metal phosphates, which may be in the form of their alkaline, neutral or acidic sodium or potassium salts.
  • examples of these are trisodium phosphate, tetra sodium diphosphate, disodium dihydrogen diphosphate, pentasodium triphosphate, so-called sodium hexametaphosphate, oligomeric trisodium phosphate having degrees of oligomerization of from 5 to 1000, in particular from 5 to 50, and the corresponding potassium salts or mixtures of sodium and potassium salts.
  • Crystalline or amorphous alkali metal aluminosilicates in amounts of up to 50% by weight, preferably not more than 40% by weight, and in liquid agents, in particular from 1% by weight to 5% by weight, are particularly suitable as water-insoluble, water-dispersible inorganic builder materials.
  • Suitable aluminosilicates in particular have no particles with a particle size greater than 30 ⁇ and preferably consist of at least 80 wt .-% of particles having a size less than 10 ⁇ .
  • Their calcium binding capacity which can be determined according to the specifications of the German patent DE 24 12 837, is generally in the range of 100 to 200 mg CaO per gram.
  • Suitable substitutes or partial substitutes for the said aluminosilicate are crystalline alkali silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates.
  • the alkali metal silicates useful as builders in the compositions according to the invention preferably have a molar ratio of alkali metal oxide to SiO 2 of less than 0.95, in particular of 1: 1, 1 to 1: 12, and may be amorphous or crystalline.
  • Preferred alkali silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a molar ratio Na 2 0: Si0 2 of 1: 2 to 1: 2.8.
  • Crystalline silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates are preferably crystalline phyllosilicates of the general formula Na 2 Si x O 2 X + iy H 2 O, in which x, the so-called modulus, is a number from 1.9 to 22 , in particular 1, 9 to 4 and y is a number from 0 to 33 and are preferred values for x 2, 3 or 4.
  • Preferred crystalline phyllosilicates are those in which x in the abovementioned general formula assumes the values 2 or 3.
  • both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 y H 2 O
  • compositions according to the invention can be used in compositions according to the invention.
  • a crystalline sodium layer silicate with a modulus of 2 to 3 is used, as can be prepared from sand and soda.
  • Crystalline sodium silicates with a modulus in the range of 1.9 to 3.5 are used in a further preferred embodiment of compositions according to the invention.
  • Crystalline layered silicates corresponding to the above formula (I) are sold by the company.
  • Na-SKS Clariant GmbH under the trade name Na-SKS, for example Na-SKS-1 (Na 2 Si 22 0 4 5 'xH 2 0, kenyaite), Na-SKS -2 (Na 2 Si 14 O 29 xH 2 O, magadiite), Na-SKS-3 (Na 2 Si 8 O 17 xH 2 O) or Na-SKS-4
  • Na-SKS-5 a-Na 2 Si 2 0 5
  • Na-SKS-7 ß-Na 2 Si 2 0 5 , Natrosilit
  • Na-SKS-9 NaHSi 2 0 5 3H 2 O
  • Na-SKS-10 NaHSi 2 O 5 3H 2 O, kanemite
  • Na SKS-11 t-Na 2 Si 2 O 5
  • Na-SKS-13 NaHSi 2 O 5
  • Na-SKS-6 5-Na 2 Si 2 0 5 ).
  • composition according to the invention a granular compound of crystalline phyllosilicate and citrate, of crystalline phyllosilicate and of the above-mentioned (co-) polymeric polycarboxylic acid, or of alkali silicate and alkali metal carbonate, such as, for example, commercially available under the name Nabion® 15, is used ,
  • Builders are in the inventive compositions preferably in amounts up to
  • bleaches are also possible, although preferred detergents or cleaners according to the invention are free from bleaches, i. ⁇ 5 wt .-%, preferably less than 3 wt .-%, advantageously less than 1 wt .-% and in particular contain no bleach.
  • suitable peroxygen compounds are in particular organic peracids or pers acid salts of organic acids, such as phthalimidopercaproic acid, perbenzoic acid or salts of diperdodecanedioic acid, hydrogen peroxide and under the washing conditions hydrogen peroxide donating inorganic salts, which include perborate, percarbonate, persilicate and / or persulfate Caroat belong into consideration.
  • organic peracids or pers acid salts of organic acids such as phthalimidopercaproic acid, perbenzoic acid or salts of diperdodecanedioic acid, hydrogen peroxide and under the washing conditions hydrogen peroxide donating inorganic salts, which include perborate, percarbonate, persilicate and / or persulfate Caroat belong into consideration.
  • solid peroxygen compounds are to be used, they can be used in the form of powders or granules, which can also be enveloped in a manner known in principle.
  • an agent according to the invention contains peroxygen compounds, they are present in amounts of preferably up to 50% by weight, in particular from 5% by weight to 30% by weight.
  • bleach stabilizers such as phosphonates, borates or metaborates and metasilicates and magnesium salts such as magnesium sulfate may be useful.
  • bleach activators it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxocarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid. Suitable substances are zen, the O- and / or N-acyl groups of said carbon atom number and / or optionally substituted benzoyl groups carry.
  • polyacylated alkylenediamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N- Acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate, 2,5- Diacetoxy-2,5-dihydrofuran and enol esters and also
  • hydrophilic substituted acyl acetals and the acyl lactams are also preferably used.
  • Combinations of conventional bleach activators can also be used.
  • Such bleach activators can, in particular in the presence of the abovementioned hydrogen peroxide-supplied bleach, in the usual amount range, preferably in amounts of from 0.5 wt .-% to 10 wt .-%, in particular 1 wt .-% to 8 wt .-%, based on However, total agent, be included, missing when using percarboxylic acid as the sole bleach, preferably completely.
  • sulfone imines and / or bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes may also be present as so-called bleach catalysts.
  • Suitable enzymes which can be used in the compositions are those from the class of amylases, proteases, lipases, cutinases, pullulanases, hemicellulases, cellulases, oxidases, laccases and peroxidases and mixtures thereof.
  • Particularly suitable are enzymatic agents obtained from fungi or bacteria, such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Bacillus lentus, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes, Pseudomonas cepacia or Coprinus cinereus.
  • the enzymes may be adsorbed to carriers and / or embedded in encapsulants to protect against premature inactivation. They are preferably present in the detergents or cleaners according to the invention in amounts of up to 5% by weight, in particular from 0.2% by weight to 4% by weight. If the agent of the invention contains protease, it preferably has a proteolytic activity in the range of about 100 PE / g to about 10,000 PE / g, in particular 300 PE / g to 8000 PE / g. If several enzymes are to be used in the agent according to the invention, this can be carried out by incorporation of the two or more separate or in a known manner separately prepared enzymes or by two or more enzymes formulated together in a granule.
  • organic solvents which can be used in addition to water include alcohols having 1 to 4 carbon atoms, in particular methanol, ethanol, isopropanol and tert-butanol, diols having 2 to 4C -Ato- men, in particular ethylene glycol and propylene glycol, and mixtures thereof and derived from the said classes of compounds ethers.
  • Such water-miscible solvents are preferably present in the compositions according to the invention in amounts of not more than 30% by weight, in particular from 6% by weight to 20% by weight.
  • the compositions according to the invention can contain system- and environmentally compatible acids, in particular citric acid, acetic acid, tartaric acid, malic acid, lactic acid, glycolic acid, succinic acid, glutaric acid and / or adipic acid, but also mineral acids, in particular sulfuric acid, or bases, in particular ammonium or alkali metal hydroxides.
  • Such pH regulators are present in the compositions according to the invention in amounts of preferably not more than 20% by weight, in particular from 1.2% by weight to 17% by weight.
  • Graying inhibitors have the task of keeping suspended from the textile fiber dirt suspended in the fleet.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example starch, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or of cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose.
  • starch derivatives can be used, for example aldehyde starches.
  • cellulose ethers such as carboxymethylcellulose (sodium salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers, such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof, for example in amounts of from 0.1 to 5% by weight, based on the compositions , are used.
  • Detergents according to the invention may contain, for example, derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or their alkali metal salts as optical brighteners, although they are preferably free of optical brighteners for use as color detergents.
  • optical brighteners for use as color detergents.
  • salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1, 3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulphonic acid or compounds of similar construction which are used instead of the morpholino Group carry a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group.
  • brighteners of the substituted diphenylstyrene type may be present, for example the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) -diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) -diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) -diphenyls.
  • Mixtures of the aforementioned optical brightener can be used.
  • foam inhibitors are, for example, soaps of natural or synthetic origin which have a high proportion of 8 Ci -C 2 4 fatty acids.
  • Suitable non-surfactant foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and mixtures thereof with microfine, optionally signed silica and paraffins, waxes, microcrystalline waxes and mixtures thereof with signed silica or bis-fatty acid alkylenediamides. It is also advantageous to use mixtures of various foam inhibitors, for example those of silicones, paraffins or waxes.
  • the foam inhibitors in particular silicone and / or paraffin-containing foam inhibitors, are bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance.
  • mixtures of paraffins and bistearylethylenediamide are preferred.
  • Suitable heavy metal complexing agents are, for example, the alkali metal salts of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or nitrilotriacetic acid (NTA) and alkali metal salts of anionic polyelectrolytes such as polymaleates and polysulfonates.
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • anionic polyelectrolytes such as polymaleates and polysulfonates.
  • a preferred class of complexing agents are the phosphonates present in preferred detergents in amounts of advantageously from 0.01% to 2.5%, preferably from 0.02% to 2%, and most preferably from 0.03% to 1.5% Wt .-% are included.
  • These preferred compounds include in particular organophosphonates such as 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid (HEDP), aminotri (methylenephosphonic acid) (ATMP), diethylenetriaminepenta- (methylenephosphonic acid) (DTPMP or DETPMP) and 2-phosphonobutane-1, 2,4-tricarboxylic acid (PBS-AM), which can be used mostly in the form of their ammonium or alkali metal salts.
  • neutral fillers such as sodium sulfate or sodium carbonate may be included in the solid detergents or cleaners.
  • compositions according to the invention may contain fragrance (s), in particular selected from the group comprising fragrances of natural or synthetic origin, preferably more volatile fragrances, higher-boiling fragrances, solid fragrances and / or adherent fragrances.
  • fragrance in particular selected from the group comprising fragrances of natural or synthetic origin, preferably more volatile fragrances, higher-boiling fragrances, solid fragrances and / or adherent fragrances.
  • Adhesive-resistant fragrances which can be advantageously used in the context of the present invention are, for example, essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, arnica blossom oil, basil oil, bay oil, bergamot oil, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eucalyptusöl, Fenelelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl , Gingergrass oil, guaiac wood oil, gurdy balm oil, helichrysum oil, ho oil, ginger oil, iris oil, cajeput oil, calamus oil, camomile oil, camphor oil, kanaga oil, cardamom oil, cassia oil, pine needle oil, copaiba balsam oil, coriander oil, spearmint oil, cumin oil, Cumin oil, Lavender oil, Lemon grass oil, Lime oil, Tangerine oil, Melissa oil, Muskgrain oil, Myrrh oil, Clove
  • fragrances can be used in the context of the present invention as adherent fragrances or fragrance mixtures, ie fragrances.
  • These compounds include the following compounds and mixtures thereof: ambrettolide, ⁇ -amylcinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, methyl anthranilate, acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, ethyl benzoate, benzophenone, benzyl alcohol, benzyl acetate, benzyl benzoate, benzyl formate , Benzyl valerate, borneol, bornyl acetate, ⁇ -bromostyrene, n-decyl aldehyde, n-dodecyl alde hyd, Eugenof, eugenol methyl ether, eucalyptol, farnesol
  • the more volatile fragrances include, in particular, the lower-boiling fragrances of natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures.
  • Examples of more volatile fragrances are alkyl isothiocyanates (alkyl mustard oils), butanedione, limonene, linalool, linayl acetate and propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.
  • the washing or cleaning agent according to the invention comprises perfume aldehydes, in particular selected from the group consisting of 1,3-benzodioxole-5-carboxaldehyde, 4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde, 2-methyldecanal, 4- (1 - methylethyl) benzaldehyde, 10-undecenal, 2-methylundecanal, n-propanal, n-butanal, n-pentanal, n-hexanal, n-heptanal, n-octanal, n-nonanal, n-decanal, n-undecanal, n Dodecal, 2- (phenylmethylene) heptanal, benzaldehyde, 4-methoxybenzaldehyde, 4-methylbenzaldehyde, 3- (4-tert-butylphenyl) isobutyraldehyde, 2-phenylpropyl, benzaldeh
  • compositions of this invention presents no difficulty and can be accomplished in a known manner, for example by spray-drying or granulation, with optional addition of optional enzymes and any other thermally-sensitive ingredients, such as optional bleaches, optionally later.
  • a process comprising an extrusion step is preferred.
  • compositions according to the invention in tablet form, which may be monophasic or multiphase, monochromatic or multicolor and in particular consist of one or more layers, in particular two layers
  • the procedure is preferably such that all constituents - if appropriate one per layer - in one Mixer mixed together and the mixture by means of conventional tablet presses, eg Eccentric or rotary presses, pressed with compressive forces in the range of about 50 to 100 kN, preferably at 60 to 70 kN.
  • a tablet produced in this way has a weight of 10 g to 50 g, in particular 15 g up to 40 g.
  • the spatial form of the tablets is arbitrary and can be round, oval or angular, with intermediate forms are also possible. Corners and edges are advantageously rounded. Round tablets preferably have a diameter of 30 mm to 40 mm.
  • the size of rectangular or cuboid-shaped tablets, which are introduced predominantly via the metering device, for example the dishwasher, is dependent on the geometry and the volume of this metering device.
  • Exemplary preferred embodiments have a base area of (20 to 30 mm) x (34 to 40 mm), in particular of 26x36 mm or 24x38 mm.
  • detergent or cleaning agents according to the invention in a cloth form possible comprising a textile substrate which comprises a deposited on an inert particulate carrier material silver compound or elemental silver and> 0, 1 wt .-% surfactants, wt .-% based on the total Detergents or cleaning agents in cloth form.
  • the textile substrate may be impregnated, impregnated or coated with a composition comprising a silver compound deposited on an inert particulate support material and surfactants.
  • a liquid composition comprising a silver compound or elemental silver deposited on an inert particulate carrier material and also surfactants and solvents can be provided.
  • This liquid composition can then be applied to a textile substrate, for example, by soaking the textile substrate with the composition.
  • a composition comprising the silver compound or elemental silver deposited on an inert particulate carrier material and surfactants can also be incorporated into a melt (eg a PEG melt) which is then used to coat a wipe material.
  • the textile substrate preferably consists of a porous sheet-like cloth.
  • the cloth may be made of a fibrous or cellular flexible material.
  • conventional cloths of nonwoven material are used.
  • Nonwovens are generally defined as adhesively bonded fibrous products having a mat or layered fibrous structure, or those comprising fibrous mats in which the fibers are randomly or randomly distributed.
  • the fibers may be natural such as wool, silk, jute, hemp, cotton, flax, sisal or ramie; or synthetically, such as rayon, cellulose esters, polyvinyl derivatives, polyolefins, polyamides or polyesters.
  • Preferred porous and flat cleaning cloths consist of one or different fiber materials, in particular of cotton, refined cotton, polyamide, polyester or mixtures of these.
  • the dimensions of the textile substrate of the present invention should allow easy handling and, for example, be 10 cm x 10 cm or 20 cm x 20 cm, although other sizes are possible.
  • the textile substrate may be of any surface shape, for example, square, rectangular, triangular, round, oval, heart-shaped, letter or word-shaped or the reproduction of a brand accordingly.
  • the textile substrate may be any color or substantially white; its surface may be substantially smooth or textured due to manufacturing.
  • Liquid or pasty compositions according to the invention in the form of conventional solvent-containing solutions are generally added by simple mixing of the ingredients, in bulk or as a solution in an automatic mixer
  • a particularly preferred solid, in particular powdered, detergent according to the invention contains, in addition to the silver compound deposited on an inert particulate carrier material, the following components:
  • Anionic surfactants preferably comprising alkylbenzenesulfonate and / or alkylsulfate, in quantities of 5-35% by weight
  • Nonionic surfactants preferably comprising fatty alcohol polyglycol ethers, alkylpolyglucoside, and / or fatty acid glucamide, in amounts of 0.5-20% by weight
  • Builders preferably comprising zeolite, polycarboxylate and / or sodium citrate, in amounts of 0, 1-70% by weight,
  • Alkalis preferably sodium carbonate, in amounts of 0, 1-35% by weight,
  • Corrosion inhibitors preferably sodium silicate, in amounts of 0.01-15% by weight,
  • Stabilizers preferably phosphonates, in amounts of 0.001-2% by weight,
  • Foam inhibitor preferably comprising soap, silicone oils and / or paraffins, in amounts of 0.01-4% by weight,
  • Graying inhibitor preferably carboxymethylcellulose, in amounts of 0.001-1% by weight
  • surfactants anionic and nonionic surfactants and soap
  • salts as further ingredients salts, enzymes, optical brighteners, foam inhibitors, bleach activator, stabilizers (phosphonates), fillers (sodium sulfate)
  • surfactants anionic and nonionic surfactants and soap
  • salts as further ingredients salts, enzymes, foam inhibitors, fragrances, stabilizers (phosphonates), discoloration inhibitor, fillers (sodium sulfate)
  • the two detergents E1 and E2 proved to be very stable on storage. They showed no discoloration despite the presence of the silver compound and had a constant fragrance impression.
  • the laundry consisted of extremely sweaty household linen (including blended fabrics, cotton fabrics, cotton fabrics with Lycra and polyester content). Normal machine washing was performed at 30 ° C, with the laundry left in the machine for 8 hours. Finally, the wet laundry was evaluated by smell by trained test persons.

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Abstract

In jüngerer Zeit hat sich ein Trend zu geringeren Waschtemperaturen beim Wäschewaschen etabliert, da immer wirksamere Waschmittel zur Verfügung stehen. Hierdurch kann es jedoch zu einer erhöhten Keimbelastung kommen, z.B. im Restwasser der Waschmaschine. Vorliegend wird ein Wasch- oder Reinigungsmittel mit einem speziellen mikrobiziden Wirkstoff, umfassend eine auf einem inerten teilchenförmigen Trägermaterial abgeschiedene Silberverbindung und/oder auf einem inerten teilchenförmigen Trägermaterial abgeschiedenes elementares Silber, beschrieben, das eine erhöhte Keimbelastung auch bei niedrigen Waschtemperaturen verhindert.

Description

Hygienewaschmittel
Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der Wasch- oder Reinigungsmittel und betrifft Wasch- oder Reinigungsmittel, die spezielle Silberverbindungen und/oder elementares Silber enthalten. Weiterhin betrifft die Erfindung ein Textilwaschverfahren unter Einsatz solcher Wasch- oder Reinigungsmittel.
In den letzten Jahren hat sich das Waschverhalten der Verbraucher dahingehend geändert, dass immer mehr Textilwäschen bei Waschtemperaturen < 40°C durchgeführt werden. Dies ist erstens darauf zurück zu führen, dass viele moderne Textilien sehr temperaturempfindlich sind und deshalb nur bei geringen Waschtemperaturen gewaschen werden können, um Form und Farbe der Textilien nicht zu beeinträchtigen. Zweitens waschen moderne Waschmittel bereits bei geringen Wasch-Temperaturen, z.B. < 30° C, so gut, dass höhere Waschtemperaturen in der Regel nicht mehr erforderlich sind, um Textilien von Schmutz und Flecken zu befreien, d.h. optisch zu säubern. Drittens sind viele Verbraucher bestrebt, Energie zu sparen und verzichten daher auf Waschgänge bei erhöhten Waschtemperaturen, z. B. bei 60°C.
Als Folge der verringerten Waschtemperatur erhöht sich jedoch das Risiko, dass nicht mehr alle Keime in der Wäsche abgetötet werden. Dies führt üblicherweise zwar nicht zu gesundheitlichen Beeinträchtigungen, jedoch können bestimmte Personen, z.B. mit geschwächter Immunabwehr, beispielsweise als Folge von Erkrankungen, gegebenenfalls empfindlicher auf eine Keimbelastung reagieren. Außerdem können Fehlgerüche nicht hinreichend entfernt werden. Hinzu kommt außerdem, dass immer mehr Menschen ein stark erhöhtes Hygienebedürfnis aufweisen und gezielt nach Produkten verlangen, die eine erhöhte Hygiene ermöglichen.
Vor diesem Hintergrund war es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Waschmittel bereitzustellen, welches bereits im untersten Waschtemperaturbereich (10°C bis 40°C) eine gute Entfernung von Fehlgerüchen, welche bestimmten Textilien, z. B. Unterwäsche, insbesondere nach Belastungen durch Kontakt mit den menschlichen Ausscheidungen (insbesondere Schweiß) anhaften, ermöglicht.
Diese Aufgabe wurde gelöst durch den Gegenstand der Erfindung, nämlich ein Wasch- oder Reinigungsmittel, umfassend eine auf einem inerten teilchenförmigen Trägermaterial abgeschiedene Silberverbindung, wie vorzugsweise AgCI, und/oder auf einem inerten teilchenförmigen Trägermaterial abgeschiedenes elementares Silber sowie weiterhin > 0, 1 Gew.-% Tenside. Zwar ist es erfindungsgemäß bevorzugt, eine auf einem inerten teilchenförmigen Trägermaterial abgeschiedene Silberverbindung, wie vorzugsweise AgCI, einzusetzen, es ist erfindungsgemäß aber auch möglich, elementares Silber, bevorzugt in Form von Nanopartikeln mit einer Teilchengröße < 200 nm, weiter bevorzugt < 100 nm, insbesondere < 15 nm, welches auf dem inerten teilchenförmigen Trägermaterial abgeschieden ist, einzusetzen. Ebenso ist die Kombination von elementarem Silber und Silberverbindung(en), abgeschieden auf dem inerten teilchenförmigen Trägermaterial möglich.
Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel ermöglicht auch im untersten Waschtemperaturbereich (10°C bis 40°C) eine gute Hygieneleistung, selbst in bleichmittelfreien Formulierungen. Daneben bewirkt es eine sehr gute Entfernung von Fehlgerüchen, welche bestimmten Textilien, z. B. Unterwäsche, insbesondere nach Belastungen durch Kontakt mit den menschlichen Ausscheidungen (Schweiß, Urin, Faeces) anhaften. Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel liefert einen großen Beitrag zum umweit- bzw. klimaschonenden Waschen, da es ein überaus hygienisches Waschen schon bei niedrigeren Temperaturen ermöglicht, so dass aufgrund des geringeren Stromverbrauchs nur ein geringer Energieaufwand erforderlich ist und somit die Ressourcen geschont werden.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels liegt darin, dass es ein dauerhaftes Waschen bei Temperaturen < 40°C ermöglicht. Normalerweise können sich dann, wenn ausschließlich bei sehr niedrigen Temperaturen gewaschen wird, im Innenraum der Waschmaschine sogenannten„Biofilme" von Bakterien bilden bzw. es kann zu einer übermäßigen Keimbildung im Restwasser der Waschmaschine kommen. Daher wird mitunter empfohlen, jede fünfte Wäsche, mindestens aber alle 14 Tage, einmal bei 60 °C mit einem bleichmittelhaltigen Vollwaschmittel zu waschen. Der Einsatz des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels verhindert dagegen sowohl die Bildung von Biofilmen als auch eine übermäßige Keimbildung im Restwasser der Waschmaschine.
Damit ergibt sich auch noch ein weiterer Vorteil im Hinblick auf öffentliche Waschsalons bzw. das Waschen in Gemeinschaftswascheinrichtungen. In solchen Einrichtungen wird üblicherweise aus offensichtlichen, hygienischen Gründen empfohlen, die erste Wäsche vorsichtshalber bei 60 °C mit einem bleichmittelhaltigen pulverförmigen Waschmittel zu waschen. Erst im Anschluss an diese Wäschen sollte in solchen Einrichtungen bei tieferen Temperaturen, z.B. 20 °C, gewaschen werden, um Hygienedefizite zu vermeiden. Der Einsatz des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels ermöglicht dagegen, bereits die erste Wäsche bei tiefen Temperaturen in solchen Einrichtungen durchzuführen, ohne dass eine Kontaminierung der Wäsche befürchtet werden muss. Darüber hinaus werden normalerweise bestimmte problematische Wäschestücke, wie z.B. Unterwäsche, Servietten, Bettwäsche, Spüllappen, Handtücher sowie Wäsche, die mit (Haus)-Tieren in Berührung kommt, aus Hygienegründen bei höheren Temperaturen (> 60°C) gewaschen. Der Einsatz des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels ermöglicht dagegen, auch die Wäsche problematischer Textilien bei tiefen Temperaturen durchzuführen, ohne dass ein Hygienedefizit befürchtet werden muss.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels liegt darin, dass es besonders lagerstabil ist. Vorteilhafterweise kommt es trotz der Anwesenheit der Silberverbindung selbst bei alkalischen Formulierungen nicht zu Leistungsverlusten oder Verfärbungen.
Bei dem inerten teilchenförmigen Trägermaterial handelt es sich insbesondere um einen wasserunlöslichen, nicht hydratisierbaren oder nicht hydratisierten, oxidischen Trägerstoff.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel um ein (vorzugsweise festes) Textilwaschmittel, vorzugsweise um ein bleichmittelfreies Textilwaschmittel, insbesondere um ein bleichmittelfreies Color-Waschmittel. Color-Waschm ittel enthalten keine optischen Aufheller, weil diese zu Farbveränderungen führen können, sie enthalten aber vorzugsweise einen Verfärbungsinhibitor. Es kann sich bei dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel auch um ein Nachbehandlungsmittel handeln, insbesondere um ein Nachbehandlungsmittel mit textilweichmachender Wirkung.
Die auf einem inerten teilchenförmigen Trägermaterial abgeschiedene Silberverbindung (stets berechnet als elementares Silber) ist vorzugsweise in einer Menge von 0,000001 Gew.-% bis 5 Gew.- %, vorteilhafterweise von 0,00001 Gew.-% bis 3 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,0005 Gew.-% bis 2 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0,0001 Gew.-% bis 1 Gew.-% und insbesondere in einer Menge von 0,005 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% enthalten, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
Es ist bevorzugt, dass die erfindungsgemäße Silberverbindung, berechnet als elementares Silber, bezogen auf die Gesamtmasse von Trägerstoff und Silberverbindung in einer Menge von 0, 1 bis 75 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 50 Gew.-% und insbesondere 5 bis 25 Gew.-% vorliegt.
Die vorgenannten Gew.-%-Angaben gelten nicht nur für den Einsatz einer Silberverbindung, sondern auch für den Einsatz von elementarem Silber auf dem inerten teilchenförmigen Trägermaterial.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Trägermaterial aus Titan-, Magnesium-, Aluminium-, Silicium-, Cer-, Zirkonium-, Hafnium-, Niob- und Tantaloxiden, Calcium- und Bariumoxid, Kreide, natürliche gemahlenen oder gefällten Calciumcarbonaten, Calcium-Magne- sium-Carbonaten, Silicaten, Schichtsilikaten, Zeolithen, Tonen oder Bentoniten, Calcium- hydroxyapatit und Bariumsulfat ausgewählt. Es umfasst insbesondere Titandioxid. Das am meisten bevorzugte Trägermaterial ist Titandioxid, vorzugsweise in einer oder mehreren der kristallinen Formen Anatas, Rutil oder Brookit.
Wenn der Trägerstoff eine mittlere Teilchengröße von kleiner als 30 μιτι, insbesondere im Bereich 0,01 bis 15 μιτι aufweist, so handelt es sich um eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung.
Unter dem Begriff "mittlere Teilchengröße" ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung der volumenmittlere D50 Teilchendurchmesser zu verstehen, der nach üblichen Verfahren bestimmt werden kann. Der volumenmittlere D50 Teilchendurchmesser ist derjenige Punkt in der Teilchengrößenverteilung, bei dem 50 Vol.-% der Teilchen einen kleineren und 50 Vol.-% der Teilchen einen größeren Durchmesser aufweisen. Die mittleren Teilchendurchmesser können insbesondere mit Hilfe dynamischer Lichtstreuung bestimmt werden, die üblicherweise an verdünnten Suspensionen, die z.B. 0,01 bis 1 Gew.-% der Teilchen enthalten, durchgeführt werden.
Besonders bevorzugt weist der Trägerstoff nicht nur eine mittlere Teilchengröße von kleiner als 30 μιη und insbesondere von 0,01 bis 15 μιτι auf, sondern darüber hinaus liegt die Teilchengröße der eingesetzten Teilchen vorzugsweise vollständig bei Werten kleiner als 30 μιτι und insbesondere in dem angegebenen Intervall. Dies kann dadurch sichergestellt werden, dass Korngrößenfraktionen mit den angegebenen Teilchengrößen, die durch ein Siebverfahren erhalten wurden, eingesetzt werden.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Silberverbindung ausgewählt aus AgCI, AgBr, Silberiodid, Silbernitrat, Silbernitrat*H20, Ag2S04, Ag2C03, AgOH, Silber- citrat, Silberstearat, Silberacetat, Silberlactat, Silbersalicylat, Silberoxid, Ag3P04. Insbesondere ist als Silberverbindung AgCI enthalten.
Die erfindungsgemäßen geträgerten Silberverbindungen können z.B. in der in EP 251 783 A1 , auf welche Schrift hiermit Bezug genommen wird, beschriebenen Weise hergestellt werden und sind auch als Handelsprodukte (JMAC® LP 10, JMAC® LP 1 ex Clariant) verfügbar. Die erfindungsgemäß geträgerten Silberverbindungen können z.B. durch Bildung einer Aufschlämmung des Trägerstoffes in einer wässrigen Lösung eines Salzes oder einer anderen löslichen Silberverbindung und Umsetzung mit einer Verbindung, die das Anion der gewünschten antimikrobiellen Verbindung enthält, hergestellt werden. Beispielsweise kann Titandioxid in einer wässrigen Silbernitrat-Lösung aufgeschlämmt werden und mit Natriumchlorid umgesetzt werden, um auf dem Titandioxid Silberchlorid zu fällen.
Die erfindungsgemäße, geträgerte Silberverbindung kann auch in Kombination mit weiteren, insbesondere für Wasch- oder Reinigungsmittel üblichen, antimikrobiellen Wirkstoffen eingesetzt werden. Andere geeignete antimikrobielle Wirkstoffe sind zum Beispiel Zink-Salze oder organische anti- mikrobielle Substanzen, wie z.B. Alkylbenzyldimethylammoniumchlorid. Mit dem Begriff der erfindungsgemäßen, geträgerten Silberverbindung ist hier und im Folgenden auch das erfindungsgemäße, geträgerte elementare Silber umfasst.
Ein weiterer Bestandteil der erfindungsgemäßen Mittel sind Tenside. Sie sind vorzugsweise in einer Gesamtmenge bis 50 Gew.-% enthalten. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Mittel anionische, nichtionische und/oder kationische Tenside, insbesondere aber eine Mischung aus anionischen und nichtionischen Tensiden. Bevorzugt einsetzbare Aniontenside sind Seifen, Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Methylestersulfonate, a-Olefinsulfonate, Alkylsulfate und Fettalkoholpolyglycolethersulfate. Bevorzugt einsetzbare Nio- tenside sind Fettalkoholpolyglycolether (Fettalkoholethoxylate), Alkylphenolpolyglycolether, Fett- säureethoxylate, Fettaminethoxylate, ethoxylierte Triacylglycerole und Mischether (beidseitig alky- lierte Polyethylenglycolether), Alkylpolyglucoside, Saccharoseester, Sorbitanester, Fettsäure-N- methylglucamide sowie Aminoxide.
Ganz besonders bevorzugt ist es, wenn das erfindungsgemäßen Mittel Alkylbenzolsulfonat enthält, vorzugsweise lineares Alkylbenzolsulfonat (LAS), vorteilhafterweise in Mengen von 0, 1 - 25 Gew. %, in weiter vorteilhafter Weise 1- 20 Gew-%, insbesondere in Mengen von 5-15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Es ist weiterhin bevorzugt, dass das erfindungsgemäße Mittel nichtionisches Tensid enthält, insbesondere in Mengen von 0,01 - 30 Gew. %, bezogen auf das gesamte Mittel. Als nichtionisches Tensid wird insbesondere ethoxylierter Fettalkohol bevorzugt. Die Kombination von LAS und etho- xylierten Fettalkohol ist besonders bevorzugt.
Wenn das erfindungsgemäße Mittel Enzyme umfasst, vorzugsweise Amylase, Pektinase, Carbo- anhydrase, Tannase, Lipase, Mannanase, Protease und/oder Cellulase, vorteilhafterweise in Mengen von 0,0001 - 5 % Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, so liegt wiederum eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Weiterhin ist es bevorzugt, dass das erfindungsgemäße Mittel ein zeolithhaltiges Buildersystem umfasst, vorzugsweise umfassend Zeolith in Mengen > 5 Gew.-%, noch vorteilhafter > 10 Gew.-%, weiter vorteilhaft > 15 Gew.- %, insbesondere > 20 Gew.-%, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel.
Ebenso ist es möglich und auch bevorzugt, dass das erfindungsgemäße Mittel ein lösliches Buildersystem, vorzugsweise umfassend Soda, Silikat, Citrat und/oder Polycarboxylate, enthält. Auch der kombinierte Einsatz von z.B. Soda, Silikat, Citrat und/oder Polycarboxylate zusammen mit Zeo- lith ist möglich. Insbesondere bei Einsatz löslicher Buildersysteme kann aber auch auf den Einsatz von Zeolith verzichtet werden.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann das erfindungsgemäße Mittel auch ein Phosphate enthaltendes Buildersystem umfassen, wobei Phosphat vorzugsweise in Mengen von 1-40 Gew.-%, insbesondere 5-30 Gew.-% enthalten ist, bezogen auf das gesamte Mittel.
Außerdem ist es bevorzugt, dass das erfindungsgemäße Mittel einen pH > 7,5 aufweist, gemessen in einer 5%-Lösung des Mittels in Wasser bei 20°C. Ein bevorzugter pH-Bereich liegt entsprechend bei 8 bis 1 1.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Textilwaschverfahren, gekennzeichnet durch den Einsatz eines erfindungsgemäßen Mittels, wie zuvor beschrieben, wobei die Waschtemperatur vorteilhafterweise < 60°C, vorzugsweise < 40°C, insbesondere < 30°C beträgt.
Ein bevorzugter Waschtemperaturbereich liegt bei 15°C-30°C. Das Textilwaschverfahren kann manuell erfolgen, bevorzugt aber in einer automatischen Waschmaschine. Die Dauer des Textil- waschverfahrens beträgt vorzugsweise 10-90 Minuten, insbesondere 15-60 Minuten.
Das erfindungsgemäße Textilwaschverfahren ermöglicht eine gute Hygieneleistung, selbst bei Einsatz bleichmittelfreier Formulierungen. Daneben bewirkt es eine sehr gute Entfernung von Fehlgerüchen, welche bestimmten Textilien, z. B. Unterwäsche, insbesondere nach Belastungen durch Kontakt mit den menschlichen Ausscheidungen (Schweiß, Urin, Faeces) anhaften.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird das erfindungsgemäße Textilwaschverfahren unter Einsatz eines bleichmittelfreien Waschmittels durchgeführt.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Entfernung von Fehlgerüchen aus Textilien, wobei die Fehlgerüche insbesondere durch Kontakt mit menschlichen Ausscheidungen (Schweiß, Urin, Faeces) entstanden sind, gekennzeichnet durch den Einsatz eines erfindungsgemäßen Mittels, wie zuvor beschrieben, in einem Textilwaschverfahren, wobei die Waschtemperatur vorteilhafterweise < 60°C, vorzugsweise < 40°C, insbesondere < 30°C beträgt.
Ein weiterer Gegenstand liegt in der Verwendung einer auf einem inerten teilchenförmigen Trägermaterial abgeschiedenen Silberverbindung in festen Textilwaschmitteln, insbesondere bleichmittelfreien Textilwaschmitteln. Ein weiterer Gegenstand liegt in der Verwendung von auf einem inerten teilchenförmigen Trägermaterial abgeschiedenem elementarem Silber
in festen Textilwaschmitteln, insbesondere bleichmittelfreien Textilwaschmitteln. Die erfindungsgemäßen Waschmittel, die als insbesondere pulverförmige Feststoffe, in nachverdichteter Teilchenform, aber auch in flüssiger Form vorliegen können, können außer der erfindungsgemäß eingesetzten, auf einem inerten teilchenförmigen Trägermaterial abgeschiedenen Silberverbindung (bzw. abgeschiedenem elementarem Silber ) und dem Tensid im Prinzip alle bekannten und in derartigen Mitteln üblichen Inhaltsstoffe enthalten. Die erfindungsgemäßen Mittel können insbesondere Buildersubstanzen, wassermischbare organische Lösungsmittel, Enzyme, Sequestrierungsmittel, Elektrolyt^, pH-Regulatoren und weitere Hilfsstoffe, wie optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Schaumregulatoren sowie Färb- und Duftstoffe enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten erfindungsgemäß zumindest ein Tensid, wobei insbesondere anionische Tenside, nichtionische Tenside und deren Gemische, aber auch kationische, zwitterionische und amphotere Tenside in Frage kommen.
Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Alkylglykoside und Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylglykosiden oder linearen oder verzweigten Alkoholen mit jeweils 12 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 10 Alkylethergruppen. Weiterhin sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von N-Alkyl-aminen, vicina- len Diolen, Fettsäureestern und Fettsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten langkettigen Alkoholderivaten entsprechen, sowie von Alkylphenolen mit 5 bis 12 C-Atomen im Al- kylrest brauchbar.
Als nichtionische Tenside können vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt werden, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12_14- Alkohole mit 3 EO, 4 EO oder 7 EO, C9.i Alkohol mit 7 EO, C13.15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-i8-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-i4-Alkohol mit 3 EO und C12-i8-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgra- de stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Hierbei können Blockcopolymere mit EO-PO-Blockeinheiten bzw. PO-EO-Blockeinheiten eingesetzt werden, aber auch EO-PO-EO- Copolymere bzw. PO-EO-PO-Copolymere. Selbstverständlich sind auch gemischt alkoxylierte Nio- tenside einsetzbar, in denen EO- und PO-Einheiten nicht blockweise, sondern statistisch verteilt sind. Solche Produkte sind durch gleichzeitige Einwirkung von Ethylen- und Propylenoxid auf Fettalkohole erhältlich. Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4. Alkylglykoside sind bekannte, milde Tenside. Eine weitere Klasse bevorzugt einsetzbarer nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester. Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, z.B. N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N- Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.
Der optionale Gehalt an nichtionischen Tensiden beträgt in den Wasch- oder Reinigungsmitteln bevorzugt > 0, 1 Gew.-%, beispielsweise 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 20 Gew.-% und insbesondere 5 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. In einer anderen Ausführungsform enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel keine nichtionischen Tenside oder nur geringe Mengen, z.B. < 0,5 Gew.-%.
Als anionische Tenside können beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt werden. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9.13- Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-i8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansul- fonate, die aus C12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von a- Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet. Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäure- glycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprin- säure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure. Als
Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkyl- sulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside. Insbesondere bevorzugte anionische Tenside sind Seifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumoder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.
Der Gehalt bevorzugter Wasch- oder Reinigungsmittel an anionischen Tensiden beträgt vorzugsweise > 0, 1 Gew.-%, beispielsweise 2 bis 30 Gew.-%, vorteilhafterweise 4 bis 25 Gew.-% und insbesondere 5 bis 22 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
Kationische Tenside, die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden können, werden vorzugsweise unter den Esterquats und/oder den quaternären Ammoniumverbindungen (QAV) gemäß der allgemeinen Formel (R')(R")(R'")(Riv)N+ X" ausgewählt, in der R1 bis RIV für gleiche oder verschiedene Ci_22-Alkylreste, C7.28-Arylalkylreste oder heterozyklische Reste stehen, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, z.B. eine Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, und X~ für Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen steht. QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z.B. Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethyl- sulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternie- rung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl-Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy-substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden beispielsweise mit Dimethylsulfat quaterniert. In Frage kommende QAV sind beispielsweise Benzalkoniumchlorid (N Alkyl-Ν,Ν dimethyl-benzylammoniumchlorid), Benzalkon B (m,p-Dichlorbenzyl-dimethyl-Ci2- alkylammoniumchlorid, Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2-hydroxyethyl)- ammoniumchlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethyl-ammoniumbromid), Benzeto- niumchlorid (N,N Dimethyl-N [2-[2-[p-(1 , 1 ,3,3-tetramethylbutyl)phenoxy]-ethoxy]-ethyl]- benzylammoniumchlorid), Dialkyldimethylammoniumchloride wie Di-n-decyl-dimethyl- ammoniumchlorid, Didecyldimethylammonium-bromid, Dioctyl-dimethyl-ammoniumchlorid, 1- Cetylpyridiniumchlorid und Thiazolinjodid sowie deren Mischungen. Bevorzugte QAV sind die Ben- zalkoniumchloride mit C8-C22-Alkylresten, insbesondere Ci2-Ci4-Alkyl-benzyl- dimethylammoniumchlorid.
Unter Esterquats sollen hier Verbindungen der allgemeinen Formel,
verstanden werden, in der R6 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen, R7 und R8 unabhängig voneinander für H, OH oder 0(CO)R6, s, t und u jeweils unabhängig voneinander für den Wert 1 , 2 oder 3 und X~ für ein Anion, insbesondere Halogenid, Methosulfat, Methophosphat oder Phosphat sowie Mischungen aus diesen, steht. Bevorzugt sind Verbindungen, die für R7 die Gruppe 0(CO)R6 und für R6 einen Alkylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R8 zudem für OH steht. Beispiele für Verbindungen der genannten Formel sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N- di(talgacyl-oxyethyl)ammonium-methosulfat, Bis-(palmitoyl)-ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium- methosulfat oder Methyl-N,N-bis(acyloxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat. Werden quarternierte Verbindungen eingesetzt, die ungesättigte Gruppen aufweisen, sind die Acylgruppen bevorzugt, deren korrespondierende Fettsäuren eine Jodzahl zwischen 5 und 80, vorzugsweise zwischen 10 und 60 und insbesondere zwischen 15 und 45 aufweisen und/oder die ein cis/trans- Isomerenverhältnis (in Mol-%) von größer als 30 : 70, vorzugsweise größer als 50 : 50 und insbesondere größer als 70 : 30 haben. Handelsübliche Beispiele sind die von der Firma Stepan unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammonium- methosulfate oder die unter dem Handelsnamen Dehyquart® bekannten Produkte der Firma Cognis Deutschland GmbH beziehungsweise die unter der Bezeichnung Rewoquat® bekannten Produkte des Herstellers Goldschmidt-Witco.
Tenside sind in erfindungsgemäßen Mitteln in Mengenanteilen von vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, enthalten.
Ein erfindungsgemäßes Mittel enthält vorzugsweise mindestens einen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Methylglycindiessigsäure, Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyasparaginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetrakis(methylenphos- phonsäure) und 1-Hydroxyethan-1 , 1-diphosphonsäure, polymere Hydroxyverbindungen wie Dextrin sowie polymere (Poly-)carbonsäuren, insbesondere die durch Oxidation von Polysacchariden beziehungsweise Dextrinen zugänglichen Polycarboxylate, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile poly- merisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren ungesättiger Carbonsäuren liegt im allgemeinen zwischen 3 000 und 200 000, die der Copolymeren zwischen 2 000 und 200 000, vorzugsweise 30 000 bis 120 000, jeweils bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure- Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 30 000 bis 100 000 auf. Handelsübliche Produkte sind zum Beispiel Sokalan® CP 5, CP 10 und PA 30 der Firma BASF. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acryl- säure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische Buildersubstanzen können auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei ungesättigte Säuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder einem veresterten Vinylalkohol oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer beziehungsweise dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C3-C8-Carbonsäure und vorzugsweise von einer C3-C4-Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth)-acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat einer C4-C8-Dicarbonsäure, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist, und/oder ein Derivat einer Allylsulfonsäure, die in 2- Stellung mit einem Alkyl- oder Arylrest substituiert ist, sein. Derartige Polymere weisen im Allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1 000 und 200 000 auf. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze beziehungsweise Vinylacetat aufweisen. Die organischen Buildersubstanzen können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wäßriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-ge- wichtsprozentiger wäßriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Säuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.
Derartige organische Buildersubstanzen können gewünschtenfalls in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt.
Als wasserlösliche anorganische Buildermaterialien kommen insbesondere Alkalisilikate, Al- kalicarbonate und Alkaliphosphate, die in Form ihrer alkalischen, neutralen oder sauren Natriumoder Kaliumsalze vorliegen können, in Betracht. Beispiele hierfür sind Trinatriumphosphat, Tetra- natriumdiphosphat, Dinatriumdihydrogendiphosphat, Pentanatriumtriphosphat, sogenanntes Natri- umhexametaphosphat, oligomeres Trinatriumphosphat mit Oligomerisierungsgraden von 5 bis 1000, insbesondere 5 bis 50, sowie die entsprechenden Kaliumsalze beziehungsweise Gemische aus Natrium- und Kaliumsalzen. Als wasserunlösliche, wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien werden insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumosilikate, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Unter diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, P und gegebenenfalls X, allein oder in Mischungen, beispielsweise in Form eines Co-Kristallisats aus den Zeolithen A und X (Vegobond® AX, ein Handelsprodukt der Condea Augusta S.p.A.), bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 μιτι auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 μιτι. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt in der Regel im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm.
Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den erfindungsgemäßen Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu Si02 unter 0,95, insbesondere von 1 :1 , 1 bis 1 : 12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na20:Si02 von 1 :2 bis 1 :2,8. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na2Six02X+i y H20 eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1 ,9 bis 22, insbesondere 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 33 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilikate (Na2Si205 y H20) bevorzugt. Auch aus amorphen Alkalisili- katen hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1 ,9 bis 2,1 bedeutet, können in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1 ,9 bis 3,5 werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel eingesetzt. Kristalline schichtförmige Silikate der oben angegebenen Formel (I) werden von der Fa. Clariant GmbH unter dem Handelsnamen Na-SKS vertrieben, z.B. Na-SKS-1 (Na2Si22045'xH20, Kenyait), Na-SKS-2 (Na2Si14029 xH20, Magadiit), Na-SKS-3 (Na2Si8017xH20) oder Na-SKS-4
(Na2Si409xH20, Makatit). Von diesen eignen sich vor allem Na-SKS-5 (a-Na2Si205), Na-SKS-7 (ß- Na2Si205, Natrosilit), Na-SKS-9 (NaHSi2053H20), Na-SKS-10 (NaHSi2053H20, Kanemit), Na- SKS-11 (t-Na2Si205) und Na-SKS-13 (NaHSi205), insbesondere aber Na-SKS-6 (5-Na2Si205). In einer bevorzugten Ausgestaltung erfindungsgemäßer Mittel setzt man ein granuläres Compound aus kristallinem Schichtsilikat und Citrat, aus kristallinem Schichtsilikat und oben genannter (co- )polymerer Polycarbonsäure, oder aus Alkalisilikat und Alkalicarbonat ein, wie es beispielsweise unter dem Namen Nabion® 15 im Handel erhältlich ist.
Buildersubstanzen sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen bis zu
75 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 50 enthalten.
Auch der Einsatz von Bleichmitteln ist möglich, obschon bevorzugte erfindungsgemäße Waschoder Reinigungsmittel frei von Bleichmitteln sind, d.h. < 5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 3 Gew.-%, vorteilhafterweise weniger als 1 Gew.-% und insbesondere gar keine Bleichmittel enthalten. Als für den Einsatz in erfindungsgemäßen Mitteln geeignete Persauerstoffverbindungen kommen insbesondere organische Persäuren beziehungsweise persaure Salze organischer Säuren, wie Phthalimidopercapronsäure, Perbenzoesäure oder Salze der Diperdodecandisäure, Wasserstoffperoxid und unter den Waschbedingungen Wasserstoffperoxid abgebende anorganische Salze, zu denen Perborat, Percarbonat, Persilikat und/oder Persulfat wie Caroat gehören, in Betracht. Sofern feste Persauerstoffverbindungen eingesetzt werden sollen, können diese in Form von Pulvern oder Granulaten verwendet werden, die auch in im Prinzip bekannter Weise umhüllt sein können. Falls ein erfindungsgemäßes Mittel Persauerstoffverbindungen enthält, sind diese in Mengen von vorzugsweise bis zu 50 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorhanden. Der Zusatz geringer Mengen bekannter Bleichmittelstabilisatoren wie beispielsweise von Phosphona- ten, Boraten beziehungsweise Metaboraten und Metasilikaten sowie Magnesiumsalzen wie Magnesiumsulfat kann zweckdienlich sein.
Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Pe- roxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substan- zen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4- dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triace- tin, Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran und Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren beschriebene Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Oc- taacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam. Die hydrophil substituierten Acylacetale und die Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Derartige Bleichaktivatoren können, insbesondere bei Anwesenheit obengenannter Wasserstoffperoxid-Iiefernder Bleichmittel, im üblichen Mengenbereich, vorzugsweise in Mengen von 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten sein, fehlen bei Einsatz von Percarbonsäure als alleinigem Bleichmittel jedoch vorzugsweise ganz.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch Sulfonimine und/oder bleichverstärkende Übergangsmetallsalze beziehungsweise Übergangsmetallkomplexe als sogenannte Bleichkatalysatoren enthalten sein.
Als in den Mitteln verwendbare Enzyme kommen solche aus der Klasse der Amylasen, Proteasen, Lipasen, Cutinasen, Pullulanasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Oxidasen, Laccasen und Peroxida- sen sowie deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Bacillus lentus, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes, Pseudomonas cepacia oder Copri- nus cinereus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen. Sie sind in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,2 Gew.-% bis 4 Gew.-%, enthalten. Falls das erfindungsgemäße Mittel Protease enthält, weist es vorzugsweise eine proteolytische Aktivität im Bereich von etwa 100 PE/g bis etwa 10 000 PE/g, insbesondere 300 PE/g bis 8000 PE/g auf. Falls mehrere Enzyme in dem erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt werden sollen, kann dies durch Einarbeitung der zwei oder mehreren separaten beziehungsweise in bekannter Weise separat konfektionierten Enzyme oder durch zwei oder mehrere gemeinsam in einem Granulat konfektionierte Enzyme durchgeführt werden. Zu den in den erfindungsgennäßen Mitteln, insbesondere wenn sie in flüssiger oder pastöser Form vorliegen, neben Wasser verwendbaren organischen Lösungsmitteln gehören Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere Methanol, Ethanol, Isopropanol und tert.-Butanol, Diole mit 2 bis 4 C-Ato- men, insbesondere Ethylenglykol und Propylenglykol, sowie deren Gemische und die aus den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether. Derartige wassermischbare Lösungsmittel sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen nicht über 30 Gew.-%, insbesondere von 6 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorhanden.
Zur Einstellung eines gewünschten, sich durch die Mischung der übrigen Komponenten nicht von selbst ergebenden pH-Werts können die erfindungsgemäßen Mittel System- und umweltverträgliche Säuren, insbesondere Citronensäure, Essigsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und/oder Adipinsäure, aber auch Mineralsäuren, insbesondere Schwefelsäure, oder Basen, insbesondere Ammonium- oder Alkalihydroxide, enthalten. Derartige pH-Regulatoren sind in den erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen von vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 1 ,2 Gew.-% bis 17 Gew.-%, enthalten.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Textilfaser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Stärke, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich andere als die obengenannten Stärkederivate verwenden, zum Beispiel Aldehydstärken. Bevorzugt können Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcel- lulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxy- propylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, beispielsweise in Mengen von 0, 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt werden.
Erfindungsgemäße Textilwaschmittel können als optische Aufheller beispielsweise Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten, obgleich sie für den Einsatz als Colorwaschmittel vorzugsweise frei von optischen Aufhellern sind. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1 ,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'- disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2- Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphe- nylstyryle anwesend sein, zum Beispiel die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'- Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten optischen Aufheller können verwendet werden. Insbesondere beim Einsatz in maschinellen Verfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Als Schauminhibitoren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an Ci8-C24-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls signierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit signierter Kieselsäure oder Bisfettsäurealkylendiamiden. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, zum Beispiel solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und/oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granuläre, in Wasser lösliche beziehungsweise dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethylendiamid bevorzugt.
Um die durch Schwermetalle katalysierte Zersetzung bestimmter Waschmittel-Inhaltsstoffe zu vermeiden, können Stoffe eingesetzt werden, die Schwermetalle komplexieren. Geeignete Schwermetallkomplexbildner sind beispielsweise die Alkalisalze der Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) oder der Nitrilotriessigsäure (NTA) sowie Alkalimetallsalze von anionischen Polyelektrolyten wie Polymaleaten und Polysulfonaten.
Eine bevorzugte Klasse von Komplexbildnern sind die Phosphonate, die in bevorzugten Waschoder Reinigungsmittel in Mengen von vorteilhafterweise 0,01 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 2 Gew.-% und insbesondere von 0,03 bis 1 ,5 Gew.-% enthalten sind. Zu diesen bevorzugten Verbindungen zählen insbesondere Organophosphonate wie beispielsweise 1-Hydroxyethan-1 , 1- diphosphonsäure (HEDP), Aminotri(methylenphosphonsäure) (ATMP), Diethylentriamin-penta- (methylenphosphonsäure) (DTPMP bzw. DETPMP) sowie 2-Phosphonobutan-1 ,2,4-tricarbonsäure (PBS-AM), die zumeist in Form ihrer Ammonium- oder Alkalimetallsalze eingesetzt werden können. Zusätzlich können noch neutrale Füllsalze wie Natriumsulfat oder Natriumcarbonat in den festen Wasch- oder Reinigungsmitteln enthalten sein.
Die erfindungsgemäßen Mittel können Duftstoff(e) enthalten, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe umfassend Duftstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs, bevorzugt leichter flüchtige Duftstoffe, höhersiedende Duftstoffe, feste Duftstoffe und/oder haftfeste Duftstoffe.
Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung mit Vorteil einsetzbar sind, sind beispielsweise etherische Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Bergamottöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fen- chelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kar- damomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaivabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lavendelöl, Lemon-grasöl, Limetteöl, Mandarinenöl, Melissenöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Orangenöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronel- löl, Zitronenöl sowie Zypressenöl.
Aber auch höhersiedende bzw. feste Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische, also Duftstoffe eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, α-Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, A- nisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoe- säureethylester, Benzophenon, Benzylalkohol, Benzylacetat, Benzylbenzoat, Benzylformiat, Ben- zylvalerianat, Borneol, Bornylacetat, a-Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecylalde-hyd, Eugenof, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hy-drochinon- Dimethylether, Hydroxy- zimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jas- mon, Karvakrol, Karvon, p-Kresol-methylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n- amylketon, Methylanthranil-säure-methylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p- Methylchinolin, Methyl-ß-naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, ß-Naphtholmethylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, ß-Phenylethylalkohol, Phenylacetaldehyd-Dimethyacetal, Phenylessigsäure, Salicylsäure- isoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, γ- Undelacton, Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimatalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester.
Zu den leichter flüchtigen Duftstoffen zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprung, die allein oder in Mischungen eingesetzt werden können. Beispiele für leichter flüchtige Duftstoffe sind Alkylisothiocyanate (Alkylsenföle), Butandion, Limo- nen, Linalool, Linaylacetat und -Propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfasst das erfindunsggemäße Wasch- oder Reinigungsmittel Riechstoff-Aldehyde, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1 ,3-Benzodioxol-5-carboxaldehyd, 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 2-Methyldecanal, 4-(1- methylethyl)benzaldehyd, 10-Undecenal, 2-Methylundecanal, n-Propanal, n-Butanal, n-Pentanal, n-Hexanal, n-Heptanal, n-Octanal, n-Nonanal, n-Decanal, n-Undecanal, n-Dodecal, 2- (Phenylmethylen)heptanal, Benzaldehyd, 4-Methoxybenzaldehyd, 4-Methylbenzaldehyd, 3-(4-tert- Butylphenyl)isobutyraldehyd, 2-Phenylpropanal, 7-Hydroxy-3,7-dimethyloctanal, 3-(4-Ethylphenyl)- 2,2-dimethylpropanal, 3-(4-Ethylphenyl)-2,2-dimethylpropanal, trans-3-Phenyl-2-propenal, [(2Z)-2- (Phenylmethyliden)heptanal, 3-(1 ,3-Benzodioxol-5-yl)-2-methylpropanal, 4-(4-methyl-3-pentenyl)-3- cyclohexen-1-carboxaldehyd, 3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1-al, (E)-3,7-Dimethylocta-2,6-dienal, (Z)- 3,7-Dimethylocta-2,6-dienal, 4-(1 , 1-dimethylethyl)benzenepropanal, 4-tert-Butyl-3-phenylpropanal, 2-Methyl-3-(p-isopropylphenyl)propanal, 4-(4-Hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyclohexen-1- carboxaldehyd, 1-Methyl-4-(4-methyl-3-pentenyl)cyclohex-3-en-1-carbaldehyd, Octahydro-5- methoxy-4,7-methano-1 H-inden-2-carboxaldehyd, Phenylacetaldehyd, 2,4-Dimethyl-3-cyclohexen- 1-carbaldehyd, 2-Methylbenzaldehyd, 3-(3-lsopropylphenyl)-butanal, 2,6, 10-Trimethylundec-9-enal, 3,7-Dimethyloctanal, (E)-2-Hexenal, 2-Methyl-3-(p-tolyl)propionaldehyd, 3-Ethoxy-4- hydroxybenzaldehyd, Octahydro-8,8-dimethyl-2-naphthalincarbaldehyd, Octahydro-4,7-methano- 1 H-indencarbaldehyd, 3,7-Dimethyl-6-octenal, [(3,7-Dimethyl-6-octenyl)oxy]-acetaldehyd, 2- (phenylmethylene)-Hexanal, 2-Butyl-3-phenylpropenal, p-Tolylacetaldehyd, 4-(Octahydro-4,7- methano-5H-inden-5-yliden)butanal, (4E)-4-Decenal, 1-Methyl-4-(4-methylpentyl)-3-cyclohexen-1- carbaldehyd, 2,6-Dimethyl-5-heptenal, 2-Methyl-3-(4-methoxyphenyl)propanal, 4,6-Dimethyl-3- cyclohexen-1-carbaldehyd, 2-Methyldodecanal, 3-Propylbicyclo(2.2.1 )hept-5-en-2-carbaldehyd, 4- (1-Methylethenyl)-1-cyclohexen-1-carbaldehyde, 6,6-Dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-en-2- carbaldehyd, 3-Phenylbutanal, 2-Methyl-3-phenyl-2-propenal, 2,6-(E/E + E/Z)-nonadienal, 3,7- Dimethyl-2-methylen-6-octenal, 3-(4-Methylcyclohex-3-enyl)butyraldehyd, Phenoxyacetaldehyd, Tetradecanal, 3,4-Dimethoxybenzaldehyd, 3-Methyl-5-phenyl-1-pentanal, 2,6, 10-Trimethyl-5,9- undecadienal, Trimethyl-3-cyclohexen-1-carbaldehyd, 5(oder 6)-Methyl-7(oder 8)-(1- methylethyl)bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-carbaldehyd, 6-Methoxy-2,6-dimethylheptanal, 4,8-Dimethyl- 4,9-decadienal, 2-Dodecenal, 7-Methoxy-3,7-dimethyloctanal, 4-Formyl-2-methoxyphenyl 2- methylpropanoat, 3-Methylbutanal, [4-(1 , 1-dimethylethyl)-2-methylphenoxy]acetaldehyd, 2,6- Dimethyl-10-methylen-2,6, 1 1-dodecatrienal, 9-Undecenal, 2-Methyl-3-(4-(2- methylpropyl)phenyl)propanal, 5,9-Dimethyl-4,8-decadienal, 1 ,2,3,4,5,6,7,8-Octahydro-8,8- dimethyl-2-naphthalincarbaldehyd, 2-Methyl-4-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-2-butenal, 9- Decenal, 2-Nonenal, (2E,4E)-2,4-hexadienal, (2E,4Z)-2,4-hexadienal, 2-[(4-Methylphenyl)- methylen]heptan-1-al, (2E,4E)-2,4-heptadienal, (5Z)-5-Octenal, 8-lsopropyl-6-methylbi- cyclo[2.2.2]oct-5-en-2-carbaldehyd, 7-lsopropyl-5-methylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-carbaldehyd, (4- Methylphenoxy)acetaldehyd, 3-(2-Methoxyphenyl)-2-propenal, [[(2E)-3,7-dimethyl-2,6-octa- dienyl]oxy]acetaldehyd, Phenylpropanal, [(3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-4,7-methano-1 H-inden-5- yl)oxy]acetaldehyd, [(3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-4,7-methano-1 H-inden-6-yl)oxy]acetaldehyd, 3,7- Dimethyl-3,6-octadienal, 5-Methyl-2-furancarbaldehyd, 2,6,6-Trimethyl-1 ,3-cyclohexadien-1- carbaldehyd, 3-(1 , 1-Dimethylethyl)-alpha-methylphenylpropanal, 2-[(3,7-dimethyloctyl)oxy]acetal- dehyd, 6,6-Dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-en-2-propanal, (2E)-2-Dodecenal, 2-Tridecenal, (2E,4E)- 2,4-Decadienal, (2E,4E)- 2,4-Nonadienal, (2E,4E)-2,4-Undecadienal, (6Z)-6-Nonenal, (4Z)-4- Decenal, 4-(1-Methylethyl)-1 ,3-cyclohexadien-1-carbaldehyd, (4Z)-Dodec-4-en-1-al, (2E,4E)-2,4- Octadienal, (2E,4E)-2,4-Dodecadienal, (2E,4Z)-2,4-Dodecadienal, 2,4-Tridecadienal, 4-(1- Methylethyl)-1 ,4-cyclohexadien-1-carbaldehyd und Mischungen daraus. Vorzugsweise kann die Riechstoff-Aldehyd-Verbindung in Mengen zwischen 0,0001 und 5 Gew.-% bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt werden.
Die Herstellung erfindungsgemäßer fester Mittel bietet keine Schwierigkeiten und kann auf bekannte Weise, zum Beispiel durch Sprühtrocknen oder Granulation, erfolgen, wobei optionale Enzyme und eventuelle weitere thermisch empfindliche Inhaltsstoffe wie zum Beispiel optionale Bleichmittel gegebenenfalls später separat zugesetzt werden. Zur Herstellung erfindungsgemäßer Mittel mit erhöhtem Schüttgewicht, insbesondere im Bereich von 650 g/l bis 950 g/l, ist ein einen Extrusionschritt aufweisendes Verfahren bevorzugt.
Zur Herstellung von erfindungsgemäßen Mitteln in Tablettenform, die einphasig oder mehrphasig, einfarbig oder mehrfarbig und insbesondere aus einer Schicht oder aus mehreren, insbesondere aus zwei Schichten bestehen können, geht man vorzugsweise derart vor, dass man alle Bestandteile - gegebenenfalls je einer Schicht - in einem Mischer miteinander vermischt und das Gemisch mittels herkömmlicher Tablettenpressen, z.B. Exzenterpressen oder Rundläuferpressen, mit Preßkräften im Bereich von etwa 50 bis 100 kN, vorzugsweise bei 60 bis 70 kN verpreßt. Insbesondere bei mehrschichtigen Tabletten kann es von Vorteil sein, wenn mindestens eine Schicht vorverpreßt wird. Dies wird vorzugsweise bei Preßkräften zwischen 5 und 20 kN, insbesondere bei 10 bis 15 kN durchgeführt. Man erhält so problemlos bruchfeste und dennoch unter Anwendungsbedingungen ausreichend schnell lösliche Tabletten mit Bruch- und Biegefestigkeiten von normalerweise 100 bis 200 N, bevorzugt jedoch über 150 N. Vorzugsweise weist eine derart hergestellte Tablette ein Gewicht von 10 g bis 50 g, insbesondere von 15 g bis 40 g auf. Die Raumform der Tabletten ist beliebig und kann rund, oval oder eckig sein, wobei auch Zwischenformen möglich sind. Ecken und Kanten sind vorteilhafterweise abgerundet. Runde Tabletten weisen vorzugsweise einen Durchmesser von 30 mm bis 40 mm auf. Insbesondere die Größe von eckig oder quaderförmig gestalteten Tabletten, welche überwiegend über die Dosiervorrichtung beispielsweise der Geschirrspülmaschine eingebracht werden, ist abhängig von der Geometrie und dem Volumen dieser Dosiervorrichtung. Beispielhaft bevorzugte Ausführungsformen weisen eine Grundfläche von (20 bis 30 mm) x (34 bis 40 mm), insbesondere von 26x36 mm oder von 24x38 mm auf.
Es sind auch erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel in Tuchform möglich, umfassend ein textiles Substrat, welches eine auf einem inerten teilchenförmigen Trägermaterial abgeschiedene Silberverbindung bzw. elementares Silber sowie > 0, 1 Gew.-% Tenside umfasst, Gew.-% bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel in Tuchform.
Z.B. kann das textile Substrat mit einer Zusammensetzung getränkt, imprägniert oder beschichtet sein, welche eine auf einem inerten teilchenförmigen Trägermaterial abgeschiedene Silberverbindung sowie Tenside umfasst. Zur Herstellung des Wasch- oder Reinigungsmittels in Tuchform kann z.B. zuerst eine flüssige Zusammensetzung, welche eine auf einem inerten teilchenförmigen Trägermaterial abgeschiedene Silberverbindung bzw. elementares Silber sowie Tenside sowie Lösungsmittel umfasst, bereitgestellt werden. Diese flüssige Zusammensetzung kann dann auf ein textiles Substrat aufgebracht werden, z.b. dadurch, dass das textile Substrat mit der Zusammensetzung getränkt wird. Prinzipiell kann eine Zusammensetzung, umfassend die auf einem inerten teilchenförmigen Trägermaterial abgeschiedene Silberverbindung bzw. elementares Silber sowie Tenside auch in eine Schmelze (z.B. eine PEG-Schmelze) eingearbeitet werden, welche dann zum Beschichten eines Tuchmaterials eingesetzt wird.
Das textile Substrat besteht vorzugsweise aus einem porösen flächigen Tuch. Das Tuch kann aus einem faserigen oder zellulären flexiblen Material bestehen. Vorzugsweise werden herkömmliche Tücher aus ungewebtem Material (Vliese) verwendet. Vliese sind im allgemeinen als adhäsiv ge- bondete faserige Produkte definiert, die eine Matte oder geschichtete Faserstruktur aufweisen, o- der solche, die Fasermatten umfassen, bei denen die Fasern zufällig oder in statistischer Anordnung verteilt sind. Die Fasern können natürlich sein, wie Wolle, Seide, Jute, Hanf, Baumwolle, Lein, Sisal oder Ramie; oder synthetisch, wie Rayon, Celluloseester, Polyvinylderivate, Polyolefine, Polyamide oder Polyester. Bevorzugte poröse und flächige Reinigungstücher bestehen aus einem oder verschiedenen Fasermaterialien, insbesondere aus Baumwolle, veredelter Baumwolle, Polyamid, Polyester oder Mischungen aus diesen.
Die Ausmaße des als Flächengebilde vorliegenden textilen Substrats sollten eine leichte Handhabbarkeit zulassen und zum Beispiel 10 cm x 10 cm oder 20 cm x 20 cm betragen, obwohl auch andere Größen möglich sind. Das textile Substrat kann von beliebiger Flächenform, beispielsweise quadratisch, rechteckig, dreieckig, rund, oval, herzförmig, buchstaben- oder wortförmig oder der Wiedergabe einer Marke entsprechend sein. Das textile Substrat kann jede beliebige Farbe aufweisen oder im Wesentlichen weiß sein; seine Oberfläche kann im Wesentlichen glatt oder herstellungsbedingt texturiert sein.
Flüssige beziehungsweise pastöse erfindungsgemäße Mittel in Form von übliche Lösungsmittel enthaltenden Lösungen werden in der Regel durch einfaches Mischen der Inhaltsstoffe, die in Substanz oder als Lösung in einen automatischen Mischer gegeben
Ein besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes festes, insbesondere pulverförmiges Waschmittel enthält neben der auf einem inerten teilchenförmigen Trägermaterial abgeschiedenen Silberverbindung noch die folgenden Komponenten:
- Aniontenside, vorzugsweise umfassend Alkylbenzolsulfonat und/oder Alkylsulfat, in Mengen von 5-35 Gew.-% - Nichtionische Tenside, vorzugsweise umfassend Fettalkoholpolyglycolether, Alkylpolyglucosid, und/oder Fettsäureglucamid, in Mengen von 0,5-20 Gew.-%
- Gerüststoffe, vorzugsweise umfassend Zeolith, Polycarboxylat und/oder Natriumeitrat, in Mengen von 0, 1-70 Gew.-%,
- Alkalien, vorzugsweise Natriumcarbonat, in Mengen von 0, 1-35 Gew.-%,
- Korrosionsinhibitoren, vorzugsweise Natriumsilicat, in Mengen von 0,01-15 Gew.-%,
- Stabilisatoren, vorzugsweise Phosphonate, in Mengen von 0,001-2 Gew.-%,
- Schauminhibitor, vorzugsweise umfassend Seife, Siliconöle und/oder Paraffine, in Mengen von 0,01-4 Gew.-%,
- Vergrauungsinhibitor, vorzugsweise Carboxymethylcellulose, in Mengen von 0,001-1 Gew.-%,
- Duftstoffe in Mengen von 0,0001-5 Gew.-%,
Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Beispiel
Waschmittel-Pulver (E1 ):
15 Gew.-% Tenside (anionische und nichtionische Tenside sowie Seife)
> 30 Gew.-% Builder (Soda, Silicate, Zeolite, Polymere),
5 Gew.-% Bleichmittel auf Sauerstoffbasis,
0,3 Gew.-% Riechstoffe
100 ppm Silber (in Form von AgCI abgeschieden auf Ti02-Träger)
sowie als weitere Inhaltsstoffe Salze, Enzyme, optische Aufheller, Schauminihibitoren, Bleichaktivator, Stabilisatoren (Phosphonate), Füllstoffe (Natriumsulfat)
Waschmittel-Pulver (E2):
15 Gew.-% Tenside (anionische und nichtionische Tenside sowie Seife)
> 30 Gew.-% Builder (Soda, Silicate, Zeolite, Polymere)
0,3 Gew.-% Riechstoffe
100 ppm Silber (in Form von AgCI abgeschieden auf Ti02-Träger)
sowie als weitere Inhaltsstoffe Salze, Enzyme, Schauminihibitoren, Riechstoffe, Stabilisatoren (Phosphonate), Verfärbungsinhibitor, Füllstoffe (Natriumsulfat)
Die beiden Waschmittel E1 und E2 erwiesen sich als sehr lagerstabil. Sie zeigten trotz der Anwesenheit der Silberverbindung keine Verfärbungen und wiesen einen gleichbleibenden Dufteindruck auf.
Zum Nachweis der antimikrobiellen Leistung des erfindungsgemäßen Waschmittels wurde ein erster Wäscheposten mit dem Waschmittel E1 in üblicher Dosierung gewaschen. Das Waschgut bestand aus überaus stark verschwitzter Haushaltswäsche (umfassend Mischgewebe, Baumwollgewebe, Baumwollgewebe mit Lycra- und Polyester-Anteilen). Es wurde bei 30°C eine normale Maschinenwäsche durchgeführt, wobei die Wäsche anschließend für 8 Stunden in der Maschine belassen wurde. Abschließend wurde die feuchte Wäsche geruchlich durch geschulte Testpersonen bewertet.
Weiterhin wurde ein völlig vergleichbarer zweiter Wäscheposten, wie zuvor geschildert, behandelt. Allerdings wurde nicht das Waschmittel E1 eingesetzt, sondern ein Waschmittel ohne Silber-Anteil, das ansonsten dem Waschmittel E1 völlig entsprach. Auch hier wurde abschließend die feuchte Wäsche geruchlich durch geschulte Testpersonen bewertet.
Bei der Geruchsbewertung ergaben sich erhebliche Unterschiede. Der Geruch des Wäschepostens, der mit dem silberfreien Waschmittel behandelt wurde, wies einen sehr deutlich störenden Fehlgeruch auf und wurde als nicht akzeptabel eingestuft. Der Geruch des Wäschepostens, der mit dem Waschmittel E1 gewaschen wurde, wurde hingegen als angenehm bewertet.
Dieser Test zeigte deutlich, dass die erfindungsgemäßen Waschmittel eine antibakterielle Wirkung besitzen und beispielsweise die Entstehung von unangenehmen Gerüchen, hervorgerufen durch Bakterien, bei Lagerung von feuchter Wäsche unterdrückt bzw. reduziert werden kann.

Claims

Patentansprüche
1. Wasch- oder Reinigungsmittel, umfassend eine auf einem inerten teilchenförmigen Trägermaterial abgeschiedene Silberverbindung und/oder auf einem inerten teilchenförmigen Trägermaterial abgeschiedenes elementares Silber sowie weiterhin > 0, 1 Gew.-% Tenside, bezogen auf das gesamte Mittel.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es ein (vorzugsweise festes) Textil- waschmittel ist, insbesondere ein bleichmittelfreies Textilwaschmittel.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Trägermaterial aus Titan-, Magnesium-, Aluminium-, Silicium-, Cer-, Zirkonium-, Hafnium-, Niob- und Tantaloxiden, Calcium- und Bariumoxid, Kreide, natürliche gemahlenen oder gefällten Calciumcarbonaten, Calci- um-Magnesium-Carbonaten, Silicaten, Schichtsilikaten, Zeolithen, Tonen oder Bentoniten, Calcium hydroxyapatit und Bariumsulfat ausgewählt ist, insbesondere Titandioxid umfasst.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Trägerstoff eine mittlere Teilchengröße von kleiner als 30 μιτι, insbesondere im Bereich 0,01 bis 15 μιτι aufweist.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Silberverbindung ausgewählt ist aus AgCI, AgBr, Silberiodid, Silbernitrat, Silbernitrat*H20, Ag2S04, Ag2C03, AgOH, Silbercitrat, Silberstearat, Silberacetat, Silberlactat, Silbersalicylat, Silberoxid, Ag3P04.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es Alkylbenzolsulfonat, vorzugsweise lineares Alkylbenzolsulfonat (LAS) enthält, vorteilhafterweise in Mengen von 0, 1 - 25 Gew. %, in weiter vorteilhafter Weise 1- 20 Gew-%, insbesondere in Mengen von 5-15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
7. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass ein zeolithhaltiges Buildersystem, vorzugsweise umfassend Zeolith in Mengen > 5 Gew.-%, noch vorteilhafter > 10 Gew.-%, weiter vorteilhaft > 15 Gew.- %, insbesondere > 20 Gew.-% enthalten ist, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel.
8. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es ein lösliches Buildersystem, vorzugsweise umfassend Soda, Silikat, Citrat und/oder Polycarboxylate, enthält.
9. Textilwaschverfahren, gekennzeichnet durch den Einsatz eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei die Waschtemperatur vorteilhafterweise < 60°C, vorzugsweise < 40°C, insbesondere < 30°C beträgt.
10. Verwendung einer auf einem inerten teilchenförmigen Trägermaterial abgeschiedenen Silberverbindung in festen Textilwaschmitteln.
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