EP2432446A2 - Kosmetische zusammensetzung und verformungsverfahren für keratinische fasern - Google Patents

Kosmetische zusammensetzung und verformungsverfahren für keratinische fasern

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Publication number
EP2432446A2
EP2432446A2 EP10701887A EP10701887A EP2432446A2 EP 2432446 A2 EP2432446 A2 EP 2432446A2 EP 10701887 A EP10701887 A EP 10701887A EP 10701887 A EP10701887 A EP 10701887A EP 2432446 A2 EP2432446 A2 EP 2432446A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
cooh
formula
weight
preferred
contain
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
EP10701887A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Andreas Taden
Hans G. BÖRNER
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Max Planck Gesellschaft zur Foerderung der Wissenschaften eV
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Max Planck Gesellschaft zur Foerderung der Wissenschaften eV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA, Max Planck Gesellschaft zur Foerderung der Wissenschaften eV filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP2432446A2 publication Critical patent/EP2432446A2/de
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof

Definitions

  • the present invention relates to a cosmetic composition and a method for shaping keratinous fibers.
  • the permanent deformation of keratin fibers is usually carried out by mechanically deforming the fiber and defining the deformation by suitable means. Before and / or after this deformation, the fiber is treated with the aqueous preparation of a keratin-reducing substance and rinsed after a contact time with water or an aqueous solution. In a second step, the fiber is then treated with the aqueous preparation of an oxidizing agent. After a period of action, this is also rinsed and the fiber of the mechanical deformation aids (winder, Papilloten) freed.
  • One such such method is the permanent wave treatment of human hair. This can be used both to create curls and waves in straight hair and to smooth ruffled hair.
  • styling agents are usually preparation forms of film-forming polymers. These are applied to the fibers as a spray, gel, powder, aqueous or alcoholic solution or dispersion, etc., and the hair is modeled into the desired shape with hands or combs and brushes.
  • the perm has the disadvantage that a change in hairstyle is not readily possible. As the name implies, this hairstyling is designed for a longer persistence. In addition, perming treatment is time consuming and should be professional, i. be performed at the hairdresser.
  • Conventional hairstyling agents have the advantage that the hairstyle design can be changed at short notice. However, this is often accompanied by the disadvantage of lower durability of the desired hairstyle design. Depending on external parameters (humidity, wind, movement of the hairstyle wearer), conventional styling agents may need to be applied several times a day to obtain the desired look. Conventional hygienic measures such as hair washing generally do not survive conventional styling agents, ie after showering or shampooing the hairstyle must be redesigned each time. The object of the present invention was therefore to prolong the hair structure Improve and allow a more permanent styling, without having to accept the disadvantages of a Treasurewellreaes. In the ideal case, keratinic fibers damaged by external influences such as staining or previous bleaching or perming processes should at the same time be strengthened and repaired.
  • the structural interchanging unit carries a positive charge and therefore is particularly capable of interacting with keratinic fibers Changing the pH can induce an irreversible structural change that transforms a structural portion of the polymers into protein structures, which are generally insoluble and show a strong aggregation behavior, thus creating highly durable and hair-repairing structures.
  • a first object of the present invention is a cosmetic composition
  • a cosmetic composition comprising in a suitable carrier at least one substance having at least one structural unit of the general formula (I)
  • R 1 is an H atom or -CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -CH 2 - COOH, -CH 2 CH 2 -COOH, -CH 2 -CO (NH 2 ), -CH 2 CH 2 -CO (NH 2 ),
  • compositions according to the invention comprise in a suitable carrier at least one substance which has at least one structural unit of the general formula (I-1) to (I-29):
  • X is in each case a physiologically tolerable anion or the mth part of an m-fold charged anion, preferably chloride, bromide, iodide, / 4 sulfate, 1/3 Citrate, 1/3 phosphate, methosulfate, p-toluenesulfonate.
  • compositions according to the invention are therefore characterized in that they contain at least one substance which has at least one structural unit of the general formula (I-a)
  • compositions according to the invention of this embodiment comprise in a suitable carrier at least one substance which has at least one structural unit of the general formula (I-a-1) to (I-a-29):
  • X is in each case a physiologically tolerable anion or the mth part of an Mx-charged anion, preferably chloride, bromide, iodide, / 4 sulfate, 1/3 Citrate, 1/3 phosphate, methosulfate, p-toluenesulfonate.
  • compositions according to the invention are therefore characterized in that they contain at least one substance which has at least one structural unit of the general formula (Ib)
  • Anions preferably chloride, bromide, iodide, Y 2 sulfate, 1/3 citrate, 1/3 phosphate,
  • compositions according to the invention of this embodiment comprise in a suitable carrier at least one substance which has at least one structural unit of the general formula (I-b-1) to (I-b-29):
  • X is in each case a physiologically tolerable anion or the m-th part of an M-charged anion, preferably chloride, bromide, iodide, / 4 sulfate, 1/3 Citrate, 1/3 phosphate, methosulfate, p-toluenesulfonate, and R 2 is an H atom or -CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -CH 2 -COOH, - CH 2 CH 2 -COOH, -CH 2 -CO (NH 2 ), -CH 2 CH 2 -CO (NH 2 ), CH 2 OH, -CH (OH) CH 3 , -CH 2 SH, -CH 2 CH 2 -S-CH 3 , - (CH 2 ) 4 -N + H 3 , - (
  • the group R 2 can again be selected independently of the group R 1 from the same radicals.
  • Very particularly preferred compositions according to the invention are therefore characterized in that they contain at least one substance which contains at least one
  • compositions according to the invention of this embodiment comprise in a suitable carrier at least one substance which has at least one structural unit of the general formula (Ic-1) to (Ic-29): (lc-7), (lc-8),
  • X ' is in each case a physiologically tolerable anion or the mth part of an M-charged anion, preferably chloride, bromide, iodide, / 4 sulfate, 1/3 Citrate, 1/3 phosphate, methosulfate, p-toluenesulfonate, and R 2 is an H atom or -CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -CH 2 -COOH, -CH 2 CH 2 -COOH, -CH 2 -CO (NH 2 ), -CH 2 CH 2 -CO (NH 2 ), CH 2 OH, -CH (OH ) CH 3 , -CH 2 SH, -CH 2 CH 2 -S- CH 3 , - (CH 2 ) 4 -N + H 3 , -
  • compositions according to the invention comprise at least one substance in which the structural units (I) or (Ia) or (Ib) or (Ic) are multiply bonded to one another.
  • 2 to 200 structural units of the formulas (I) or (Ia) or (Ib) or (Ic) can follow one another.
  • compositions contain the structural unit (I-c) as a repeating unit.
  • compositions according to the invention which comprise at least one substance which has at least one structural unit of the general formula (I-d)
  • compositions according to the invention comprise at least one substance which has at least one structural unit of the formulas (1) to (841) listed in the priority document.
  • X ' is in each case a physiologically tolerable anion or the mth part of an m-fold charged anion, preferably chloride, bromide, iodide, / 4 sulfate, 1/3 citrate, 1/3 phosphate, methosulfate, p-toluenesulfonate, and n is from 2 to 200, preferably from 2 to 100, more preferably from 2 to 50 and especially for 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39 or 40.
  • Very particularly preferred representatives from the abovementioned group are those of the formulas (30) to (59).
  • the end groups used for the substances contained in the compositions according to the invention with structural units of the formulas (I) or (Ia) or (Ib) or (Ic) or (I-1) or (I) to (841) are all groupings Question, for example -H, straight-chain or branched and also substituted or unsubstituted alkyl radicals, straight-chain or branched and substituted or unsubstituted alkenyl radicals, straight-chain or branched and also substituted or unsubstituted alkynyl radicals, aryl radicals, straight-chain or branched and substituted or unsubstituted aralkyl radicals, groups such as -NH 2 , -OH, -NO 2 , etc.
  • preferred end groups are -NH-CH 2 -CH 2 -OH -C (O) -CH (R 3 ) -NH 2 with R 3 selected from the group from which also R 1 and R 2 are selected.
  • R 3 selected from the group from which also R 1 and R 2 are selected.
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one substance of the formula (IN)
  • compositions according to the invention which comprise at least one substance of the formula (IV)
  • compositions according to the invention which comprise at least one substance of the formula (V)
  • compositions according to the invention which comprise at least one substance of the formula (VI)
  • compositions according to the invention preferably have molecular weights between 250 and 100,000 daltons.
  • Preferred compositions according to the invention are characterized in that the substance (s), at least one structural unit of the general formula (I) as defined above include, molecular weights from 250 to 100,000 gmol "1, preferably from 500 to 50,000 gmol" 1, more preferably from 750 to 25,000 gmol '1 and in particular from 1000 to 10,000 gmol ' 1 .
  • compositions according to the invention are preferably in certain Contain quantities.
  • compositions according to the invention are those which, based on their weight, are from 0.001 to 10% by weight, preferably from 0.0025 to 7.5% by weight, more preferably from 0.005 to 5% by weight, particularly preferably from 0.01 to 4 wt .-%, more preferably 0.05 to 3 wt .-% and in particular 0.1 to 3 wt .-% substance (s) containing at least one structural unit of the general formula (I) as defined above.
  • compositions according to the invention have a slightly acidic to acidic pH. Very particular preference is given to compositions according to the invention which have a pH below 6.5, preferably below 6, more preferably below 5.5 and in particular below 5.
  • pH values can be determined, for example, with appropriate acids, e.g. Hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, sulfuric acid, citric acid, phosphoric acid, methyl sulfuric acid or p-toluenesulfonic adjust.
  • acids e.g. Hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, sulfuric acid, citric acid, phosphoric acid, methyl sulfuric acid or p-toluenesulfonic adjust.
  • Very particularly preferred according to the invention is the use of a buffer system, wherein in particular citric acid / citrate buffer and phosphoric acid / phosphate buffer have proven to be outstandingly suitable in the context of the present invention.
  • the peptide-like structure obtained in this way has a high affinity for keratinic fibers.
  • the rearranged molecules adhere very well and give the hair stability, elasticity and hold. In this way, more durable styling designs can be realized and pre-damaged hair is repaired.
  • compositions according to the invention may contain other customary ingredients of cosmetics, in particular further ingredients of styling agents.
  • the compounds according to the invention having structural units of the formulas (I) or (Ia) or (Ib) or (Ic) or (Id) or (1) to (841) are advantageously supplemented by a content of the compositions according to the invention on other polymers.
  • compositions preferred according to the invention comprise at least one copolymer A which contains at least one structural unit of the formula (A-I)
  • R 1 is -H or -CH 3 and R 2 is -H or -CH 3 or -CH 2 CH 3 or - CH 2 CH 2 CH 3 or -CH (CH 3) 2
  • at least another (of structural unit AI) contains different structural unit according to formula (II)
  • compositions of this preferred embodiment of the invention contain a
  • Polymer which is composed of at least two different monomers of the formulas (A-I) and (A-II). In addition, other monomers may be copolymerized.
  • the first monomer contained in the copolymer A can be described by the formula (AI) (supra) in which R 1 is -H or -CH 3 and R 2 is -H or -CH 3 or -CH 2 CH 3 or -
  • Very particularly preferred monomers of the formula (A-I) are acrylic acid, methacrylic acid,
  • compositions according to the invention contain acrylic acid or
  • Acrylic acid esters as monomer units in the copolymer A.
  • Such compositions are characterized in that the copolymer A contains structural units of the formula (A-Ia)
  • R is -H or -CH 3 or -CH 2 CH 3 or -CH 2 CH 2 CH 3 or -CH (CH 3 ) 2 .
  • the second monomer contained in the copolymer A can be described by the formula (A-II) (see above), in which R 1 and R 2 independently of one another represent -CH 3 or -CH 2 CH 3 or -
  • R 3 is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical.
  • Particularly preferred monomers can be described by the formulas (A-IIa), (A-IIb) and (A-IIc):
  • R 3 is in each case a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical.
  • compositions according to the invention are characterized in that the copolymer A contains structural units of the formula (A-IIa)
  • compositions according to the invention which contain copolymer (e) A with molecular weights of from 10 to 750 kDa, preferably from 25 to 500 kDa, more preferably from 30 to 400 kDa and in particular from 4 to 250 kDa.
  • compositions according to the invention are preferred which, based on the weight of the ready-to-use compositions, contain from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.5 to 7.5% by weight and in particular from 1 to 5 wt .-% of copolymer (s) A included.
  • the monomers of the formulas (AI) and (A-II) are contained within certain limits in the copolymer A.
  • preferred compositions according to the invention are characterized in that they contain copolymer (e) A, which
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one further copolymer B which contains at least one structural unit of the formula (B-I)
  • R is a C 1 to C 30 alkyl group, a C 1 to C 4 aralkyl group, a C 2 to C 6 alkenyl group or a C 2 to C 6 hydroxyalkyl group, and
  • X is a physiologically acceptable anion and contains at least one further structural unit according to formula (B-II) wherein n is 1, 2 or 3 as the number of methylene units.
  • Film-forming and / or consolidating copolymers B are known. These copolymers have at least one structural unit of the formula (BI) and at least one structural unit of the formula (B-II) and may, moreover, comprise further structural units which are copolymerized by the addition of corresponding monomers during the polymerization.
  • R is a C 1 to C 30 alkyl group, a C 1 to C 4 aralkyl group, a C 2 to C 6 alkenyl group or a C 2 to C 6 hydroxyalkyl group.
  • Preferred groups R are, for example, -CH 3 ; -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , CH (CH 3 ) 2 , - (CH 2 ) 3 CH 3 , -CH 2 -CH (CH 3 ) 2 , CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 ) 3, -CH 2 OH, -CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 CH 2 OH, -CH (OH) CH 2 CH 3 , -CH 2 CH (OH) CH 3
  • X " is a physiologically acceptable anion, preferred anions are chloride, bromide, iodide,
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain, as copolymer B, a copolymer B1 which contains at least one structural unit of the formula (B-I) (see above), in which R represents a
  • Methyl group and X is methosulfate, at least one further structural unit according to formula (B-II) (see above), wherein n is 1
  • Very particularly preferred copolymers B1 comprise 10 to 30 mol%, preferably 15 to 25 mol% and in particular 20 mol% of structural units of the formula (BI) and 70 to 90 mol%, preferably 75 to 85 mol. % and in particular 80 mol .-% of structural units of the formula (B-II).
  • the copolymers B1 in addition to polymer units resulting from the incorporation of the above-mentioned structural units of the formula (BI) and (B-II) in the copolymer, a maximum of 5 wt .-%, preferably at most 1 wt .-%, Contain polymer units, which are due to the incorporation of other monomers.
  • the copolymers B1 are composed exclusively of structural units of the formula (BI) and (B-II) and can be represented by the general formula CHo 3OWSWOw 3
  • N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone copolymers are, according to INCI nomenclature as Polyquaternium-44 and are for example available under the trade names Luviquat ® Ultra Care from BASF.
  • compositions according to the invention contain a copolymer B1 which has molecular weights within a certain range.
  • compositions according to the invention are preferred in which the copolymer B1 has a molecular weight of 50 to 400 kDa, preferably 100 to 300 kDa, more preferably 150 to 250 kDa and in particular 190 to 210 kDa.
  • compositions according to the invention may also contain copolymers B2 which have structural units of the formula (B-II) in which n is the number 3 as additional structural units.
  • copolymers B2 which have structural units of the formula (B-II) in which n is the number 3 as additional structural units.
  • Further particularly preferred compositions according to the invention are characterized in that they contain, as copolymer B, a copolymer B2 which contains at least one structural unit of the formula (B-I) (see above), in which R represents a
  • Methyl group and X is methosulfate, at least one further structural unit according to formula (B-II) (see above), wherein n is 1
  • Methylene units is at least further structural unit according to formula (B-II) (see above), wherein n is 3
  • the copolymers B2 in addition to polymer units resulting from the incorporation of said structural units of the formula (BI) and (B-II) in the copolymer, a maximum of 5 wt .-%, preferably at most 1 wt .-% , Contain polymer units due to the incorporation of other monomers.
  • the copolymers B2 are composed exclusively of structural units of the formula (BI) and (B-II) and can be represented by the general formula describe, wherein the indices m, n and p vary depending on the molecular weight of the polymer and should not mean that they are block copolymers. Rather, structural units of the
  • Formula (B-I) and the formula (B-II) are distributed randomly in the molecule.
  • N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone ⁇ / inylcaprolactam copolymers are, according to INCI
  • Very particularly preferred copolymers B2 contain 1 to 20 mol%, preferably 5 to 15 mol.
  • compositions according to the invention comprise a copolymer B2, which
  • compositions preferred in which the copolymer B2 has a molecular weight of 100 to 1000 kDa, preferably from 250 to 900 kDa, more preferably from 500 to 850 kDa and in particular from 650 to 710 kDa.
  • compositions according to the invention may also contain copolymers B3 which have structural units of the formula (B-II) as additional structural units, in which n represents the Number 3 and other distruc- ture units from the group of vinylimidazole units and more
  • Structural units from the group of acrylamide and / or methacrylamide units are structurally identical to the group of acrylamide and / or methacrylamide units.
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain, as copolymer B, a copolymer B3 which contains at least one structural unit of the formula (B-I) (see above), in which R represents a
  • Methyl group and X is methosulfate, at least one further structural unit according to formula (B-II) (see above), wherein n is 1
  • Methylene units is at least further structural unit according to formula (B-III) contains (B-III) contains at least one further structural unit of the formula (B-IV)
  • the copolymers B3 in addition to polymer units resulting from the incorporation of said structural units of the formula (BI), (B-II), (B-III) and (B-IV) in the copolymer, a maximum of 5 Wt .-%, preferably at most 1 wt .-%, polymer units, which go back to the incorporation of other monomers.
  • the copolymers B3 are composed exclusively of structural units of the formula (B-I), (B-II), (B-III) and (B-IV) and can be represented by the general formula
  • Formulas (B-I), (B-II), (B-III) and (B-IV) are randomly distributed in the molecule.
  • Polyquaternium-68 INCI nomenclature as Polyquaternium-68 and are, for example, from BASF under the trade name Luviquat ® Supreme.
  • Very particularly preferred copolymers B3 contain 1 to 12 mol%, preferably 3 to 9 mol.
  • compositions according to the invention comprise a copolymer B3 which
  • compositions preferred in which the copolymer B3 has a molecular weight of 100 to 500 kDa, preferably from 150 to 400 kDa, more preferably from 250 to 350 kDa and in particular from 290 to 310 kDa.
  • compositions according to the invention are preferred in which the total amount of copolymers B, based on the weight of the ready-to-use compositions, 0.05 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to 4 wt .-% and in particular 0.25 to 3 wt .-%, is.
  • compositions of the invention may contain further film-forming polymers C from the group of acrylate polymers, i. the polymers containing at least one monomer unit from the group of acrylic acid and / or methacrylic acid and / or esters thereof.
  • Preferred novel compositions comprise at least one acrylate polymer C selected from d) polyacrylic acid and / or c2) copolymers of methacrylic acid with acrylamidopropanesulfonic acid and / or c3) copolymers of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic esters and / or c4) copolymers of acrylic acid with methacrylic acid with acrylic esters and
  • compositions according to the invention which contain polyacrylic acid as polymer C are preferred. This has structural units of the formula
  • compositions according to the invention are characterized in that they have as polymer d polyacrylic acids having a molecular weight of 10 to 250 kDa, preferably of
  • the polymers d are used within certain ranges.
  • compositions of the invention based on the weight of the ready-to-use compositions, from 0.05% to 5%, preferably from 0.1% to 4%, and most preferably from 0.25% to 3%, by weight of polymer (e ) d.
  • compositions according to the invention may also contain polymers c2 from the group of copolymers of methacrylic acid with acrylamidopropanesulfonic acid.
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain as copolymer c2 copolymers of methacrylic acid with acrylamidopropanesulfonic acid having a molecular weight of 100 to 2500 kDa, preferably from 250 to 2000 kDa, more preferably from 500 to 1750 kDa and in particular from 800 to 1500 kDa ,
  • copolymers c2 are preferably used within certain quantitative ranges.
  • compositions which, based on the weight of the ready-to-use compositions, contain from 0.05% to 5%, preferably from 0.1% to 4%, and most preferably from 0.25% to 3%, by weight of copolymer (e ) b2 included.
  • Copolymers of methacrylic acid and acrylamidopropanesulfonic acid for example, under the trade name Fixomer ® A-30 (Nalco) available.
  • compositions according to the invention may also contain polymers c3 from the group of copolymers of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic esters. These can be explained by the general formula
  • R1 is -H or -CH 3.
  • compositions according to the invention are characterized in that, as copolymer c3, they are copolymers of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic esters having a molar mass of 50 to 500 kDa, preferably 100 to 400 kDa, more preferably 150 to 300 kDa and in particular 200 to 250 kDa , contain.
  • copolymers c3 are preferably used within certain quantitative ranges.
  • Preferred compositions according to the invention are those which, based on the weight of the ready-to-use compositions, 0.05 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to 4 wt .-% and in particular 0.25 to 3 wt .-% copolymer (e) c3 included.
  • a very particularly preferred copolymer c3 is according to the INCI nomenclature as acrylates
  • Such a polymer is, for example, under the trade name
  • compositions also polymers c4 from the group of copolymers of acrylic acid with
  • Methacrylic acid and ethoxylated acrylic acid esters and ethoxylated methacrylic acid esters are examples of acrylic acid esters and ethoxylated methacrylic acid esters.
  • indices m, n, o and p vary depending on the molecular weight of the polymer and should not mean that they are block copolymers. Rather, structural units in the
  • R1 is a methyl group
  • R is a radical
  • Hydrocarbon radical having one to 22 C atoms, x is 0 to 50.
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain copolymer c4 copolymers of acrylic acid with methacrylic acid and ethoxylated
  • Acrylic acid esters and ethoxylated methacrylic acid esters having a molecular weight of 100 to 500 kDa, preferably from 150 to 400 kDa, more preferably from 200 to 300 kDa and in particular from
  • copolymers c4 are preferably used within certain quantitative ranges.
  • compositions which, based on the weight of the ready-to-use compositions, contain from 0.05% to 5%, preferably from 0.1% to 4%, and most preferably from 0.25% to 3%, by weight of copolymer (e ) c4.
  • radical R a stearyl radical or behenyl radical.
  • An especially preferred copolymer c4 has 25 EO units, is esterified with behenyl alcohol and is designated according to the INCI nomenclature as acrylates / beheneth-25 methacrylate copolymer.
  • Such a polymer is, for example, under the trade name Aculyn ® 28
  • Copolymer (s) c3 and / or the copolymer (s) c4 or at its place or the compositions of the invention can also polymers c5 from the group of copolymers of
  • Acrylic acid esters with methacrylic acid are Acrylic acid esters with methacrylic acid.
  • Preferred acrylic acid esters are methyl acrylate and ethyl acrylate, with the latter being particularly preferred.
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain copolymer c5 copolymers of acrylic acid esters with methacrylic acid with a
  • copolymers c5 are preferably used within certain quantitative ranges.
  • compositions which, based on the weight of the ready-to-use compositions, contain from 0.05% to 5%, preferably from 0.1% to 4%, and most preferably from 0.25% to 3%, by weight of copolymer (e ) c5.
  • a very particularly preferred copolymer c5 is derived from the polymerization of methacrylic acid with ethyl acrylate and is referred to as an acrylate copolymer according to the INCI nomenclature.
  • Such a polymer is available, for example under the trade name Luviflex® ® Soft (BASF).
  • compositions according to the invention are therefore characterized in that they contain a copolymer D of methacrylic acid and ethyl acrylate.
  • copolymers D are used which are 10 to 80 mol%, preferably 20 to 70
  • Mol .-% particularly preferably 30 to 60 mol .-% and in particular 40 to 50 mol .-% methacrylic acid and 20 to 90 mol .-%, preferably 30 to 80 mol .-%, particularly prefers 40 to 70 mol.- % and in particular 50 to 60 mol .-% ethyl acrylate.
  • compositions according to the invention in which the copolymer D has a molecular weight of 100 to 800 kDa, preferably from 200 to 700 kDa, more preferably from 300 to 600 kDa and in particular from 450 to 550 kDa.
  • compositions of the invention contains the copolymer from BASF AG (under the name Luviflex Soft ® INCI name: Acrylates
  • Copolymer is sold.
  • compositions according to the invention are preferred in which the total amount of copolymers
  • Wt .-% preferably 0.1 to 4 wt .-% and in particular 0.25 to 3 wt .-%, is.
  • compositions contain, in addition to the copolymer A, the other copolymers listed in the priority document under the names (1) to (217). Whichever of the 217 preferred Polymer combinations are preferred, compositions according to the invention are preferred in which the weight ratio of polymer (s) B to polymer (s) C 10: 1 to 1: 10, preferably 8: 1 to 1: 8, more preferably 5: 1 to 1: 5 and in particular 4: 1 to 1: 4.
  • compositions according to the invention are furthermore preferred in which the total polymer content (B + C + D) of the compositions is 1 to 15% by weight, preferably 2.5 to 12.5% by weight. , more preferably 4 to 10 wt .-% and in particular 5 to 8 wt .-% is.
  • compositions of the invention may contain further film-forming polymers E from the group of acrylate polymers, i. the polymers containing at least one monomer unit from the group of acrylic acid and / or methacrylic acid and / or esters thereof.
  • Preferred compositions according to the invention comprise at least one copolymer E formed from at least one monomer e1 selected from acrylic acid and / or methacrylic acid, and at least one monomer e2 selected from acrylamide and / or methacrylamide and at least one monomer e3 selected from N-substituted acrylamides and / or methacrylamides ,
  • This copolymer E comprises at least one monomer e1 selected from acrylic acid and / or methacrylic acid, and at least one monomer e2 selected from acrylamide and / or methacrylamide and at least one monomer e3 selected from N-substituted acrylamides and / or methacrylamides and may further comprise further structural units , which are copolymerized by the addition of appropriate monomers in the polymerization.
  • Particularly preferred copolymers A are copolymers of
  • Acrylic acid and acrylamide and N-substituted acrylamides Acrylic acid and methacrylamide and N-substituted acrylamides Methacrylic acid and acrylamide and N-substituted acrylamides
  • Acrylic acid and acrylamide and N-substituted methacrylamides Acrylic acid and methacrylamide and N-substituted methacrylamides Methacrylic acid and acrylamide and N-substituted methacrylamides Methacrylic acid and methacrylamide and N-substituted methacrylamides
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain, as copolymer E, a copolymer E1 which comprises, as monomer e1, acrylic acid.
  • a preferred monomer is the acrylamide.
  • preferred compositions according to the invention are characterized in that they contain as copolymer E a copolymer E1 which comprises acrylamide as monomer e2.
  • N-substitution on the N-substituted acrylamides may be by simple alkali groups (preferably methyl, ethyl, n-propyl, isoporphyl), but particularly preferred substituted alkyl groups carrying anionic functionalities. Very particular preference is given to sulfonate-containing substituents.
  • a particularly preferred composition according to the invention is characterized in that it contains as copolymer E a copolymer E1 which comprises acryloyldimethyltaurate as monomer e3.
  • copolymers E1 can be defined by the general formula
  • indices m, n and o vary depending on the molecular weight of the polymer and should not mean that they are block copolymers. Rather, structural units can be present in the molecule in a statistically distributed manner.
  • compositions according to the invention are characterized in that the copolymer E1 has a molecular weight of from 50 to 500 kDa, preferably from 100 to 450 kDa, more preferably from 150 to 400 kDa and in particular from 200 to 300 kDa.
  • the copolymers E are used within certain ranges.
  • preferred compositions according to the invention are those in which the total amount of copolymers E, based on the weight of the ready-to-use compositions, 0.05 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to 4 wt .-% and in particular 0.25 to 3 wt .-% is.
  • Copolymers of acrylamide with methacrylic acid and acryloyldimethyltaurate are available for example under the trade name Acudyne ® SCP (Rohm & Haas).
  • compositions according to the invention may contain further film-forming polymers F.
  • Preferred compositions according to the invention comprise at least one copolymer F selected from f1) copolymers of vinylpyrrolidone with
  • Methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride and / or f2 copolymers of vinylpyrrolidone with dimethylaminoethyl methacrylate and / or f3) copolymers of vinylpyrrolidone with dimethylaminopropylmethacrylamide and
  • compositions according to the invention which contain, as polymer F, copolymers of vinylpyrrolidone with methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride (MAPTAC) (b1).
  • polymer F copolymers of vinylpyrrolidone with methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride (MAPTAC) (b1).
  • MATAC methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain as cationic polymer f1 copolymers of
  • Methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride containing vinylpyrrolidone containing 40 to 95 mol .-%, preferably 42.5 to 90 mol .-%, more preferably 45 to 85 mol .-% and in particular 50 to 80 mol .-% vinylpyrrolidone.
  • compositions according to the invention are further characterized in that the copolymers f1 have molar masses of from 10 to 1000 kDa, preferably from 25 to
  • 900 kDa more preferably from 50 to 800 kDa and especially from 100 to 750 kDa.
  • copolymers f1 are preferably used within certain quantitative ranges.
  • compositions which, based on the weight of the ready-to-use compositions, contain from 0.05% to 5%, preferably from 0.1% to 4%, and most preferably from 0.25% to 3%, by weight of copolymer (e ) f1 included.
  • a most preferred copolymer f1 is according to the INCI nomenclature as
  • Polyquaternium-28 Such a polymer is, for example, under the
  • compositions according to the invention can also polymers f2 from the group of copolymers of
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain as cationic polymer f2 copolymers of vinylpyrrolidone with
  • dimethylaminoethyl methacrylate containing 40 to 95 mol .-%, preferably 42.5 to 90 mol .-%, more preferably 45 to 85 mol .-% and in particular 50 to 80 mol .-% vinylpyrrolidone.
  • compositions according to the invention are further characterized in that the copolymers f2 have molecular weights of from 100 to 2500 kDa, preferably from 250 to 2000 kDa, more preferably from 500 to 1750 kDa and in particular from 800 to 1500 kDa.
  • the copolymers f2 be used within certain ranges.
  • compositions which, based on the weight of the ready-to-use compositions, contain from 0.05% to 5%, preferably from 0.1% to 4%, and most preferably from 0.25% to 3%, by weight of copolymer (e ) f2 included.
  • a most preferred copolymer f2 is according to the INCI nomenclature as
  • Polyquaternium-11 Such a polymer is, for example, under the
  • compositions according to the invention can also polymers f3 of the
  • Alkyldimethylpropylmethacrylamidoammoniumsalzen included.
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain as cationic polymer f3 copolymers of vinylpyrrolidone with
  • compositions according to the invention are further characterized in that they contain as cationic polymer f3 copolymers of vinylpyrrolidone with
  • compositions according to the invention are additionally characterized in that the copolymers have f3 molecular weights of from 10 to 1000 kDa, preferably from 25 to 900 kDa, more preferably from 50 to 800 kDa and in particular from 100 to 750 kDa
  • copolymers f3 are preferably used within certain quantitative ranges.
  • compositions which, based on the weight of the ready-to-use compositions, contain from 0.05% to 5%, preferably from 0.1% to 4%, and most preferably from 0.25% to 3%, by weight of copolymer (e ) f3 included.
  • a most preferred copolymer f3 is according to the INCI nomenclature as
  • Polyquaternium-55 Such a polymer is, for example, under the
  • compositions according to the invention are furthermore preferred in which the total polymer content of the compositions is 1 to 15% by weight, preferably 2.5 to 12.5% by weight preferably 4 to 10 wt .-% and in particular 5 to 8
  • the agents according to the invention contain the compound (s) having structural units of the formula (I) in a cosmetic carrier.
  • a cosmetic carrier According to the invention, cosmetic creams, emulsions, gels or surfactant-containing foaming solutions, for example shampoos, foam aerosols or other preparations which are particularly suitable for use on the hair, are particularly suitable as cosmetic carriers.
  • the cosmetic carriers may in particular be aqueous or aqueous-alcoholic.
  • An aqueous cosmetic carrier contains at least 50% by weight of water.
  • aqueous-alcoholic cosmetic carriers include aqueous solutions containing from 3 to 70% by weight of a C 1 -C 6 -alkoHoI, in particular methanol, ethanol or propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, tert-butanol, n -Pentanol, iso-pentanols, n-hexanol, iso-hexanols, glycol, glycerol, 1, 2-pentanediol, 1, 5-pentanediol, 1, 2-hexanediol or 1,6-hexanediol to understand.
  • the compositions according to the invention may additionally contain further organic solvents, for example methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1,2-propylene glycol. Preference is given to all water-soluble organic solvents.
  • the agents according to the invention may contain further active ingredients and adjuvants. These are described below.
  • the agents according to the invention preferably additionally comprise at least one emulsifier or a surfactant, surface-active substances being referred to as surfactants or as emulsifiers, depending on the field of use, and selected from anionic, cationic, zwitterionic, ampholytic and nonionic surfactants and emulsifiers.
  • Hair treatment compositions which are preferred according to the invention are characterized in that they contain, based on their weight, from 0.5 to 70% by weight, preferably from 1 to 60% by weight and in particular from 5 to 25% by weight of anionic and / or nonionic (s) and / or cationic and / or amphoteric surfactant (s).
  • Suitable anionic surfactants and emulsifiers for the compositions according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. As a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups as well as hydroxyl groups may be present in the molecule.
  • Preferred anionic surfactants and emulsifiers are acylglutamates, acyl isethionates, acyl sarcosinates and acyl taurates, each with a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds, which in particularly preferred embodiments of an octanoyl, decanoyl, lauroyl , Myristoyl, palmitoyl and stearoyl radical, esters of tartaric acid, citric acid or succinic acid or of the salts of these acids with alkylated glucose, in particular the products with the INCI name Disodium Coco-Glucoside Citrate, Sodium Coco-Glucoside Tartrate and Disodium coco-glucoside Sulfosuccinates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 ethoxy groups in the molecule
  • Zwitterionic surfactants and emulsifiers are surface-active compounds which contain in the molecule at least one quaternary ammonium group and at least one - wear or -SO '' 'group 3
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants and emulsifiers are the so-called betaines such as the N - COO ().
  • N alkyl N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethylimidazolines having in each case 8 to 18 C
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name cocamidopropyl betaine.
  • Ampholytic surfactants and emulsifiers are understood as meaning those surface-active compounds which, apart from a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and are capable of forming internal salts
  • suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylaminopropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate
  • Nonionic surfactants and emulsifiers contain as hydrophilic group z.
  • a polyol group a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group.
  • Preferred nonionic surface-active substances have been the alkylpolyglycosides, optionally in admixture with fatty alcohols, alkoxylated polydialkylsiloxanes, alkylene oxide amide products of saturated linear fatty alcohols and fatty acids with 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid.
  • cationic surfactants of the quaternary ammonium compound type are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides.
  • the long alkyl chains of these surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms, such as.
  • cetyl trimethyl ammonium chloride stearyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl ammonium chloride, lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride and tricetylmethyl ammonium chloride.
  • Further preferred cationic surfactants are the imidazolium compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83.
  • erfind ungshunte means additionally fatty alcohol (s) and / or fatty alcohol alkoxylate (s), preferably C 12-22 fatty alcohol (s) and / or C 12-22 fatty alcohol ethoxylate (s) having 10 to 30 EO units, more preferably C 16-i 8 fatty alcohol (s) and / or C 16-i 8 - fatty alcohol ethoxylate (s) having 12 to 20 EO units, preferably in amounts of from 5 to 20 wt .-%, preferably from 7 , 5 to 17.5 wt .-% and in particular from 10 to 15 wt .-%, each based on the weight of the composition.
  • hair-treatment compositions according to the invention contain, by weight, from 0.1 to 20% by weight, preferably from 0.25 to 17.5% by weight and in particular from 5 to 15% by weight of anionic surfactant ( e), particularly preferably fatty alcohol ether sulfates of the formula
  • n is from 5 to 21, preferably from 7 to 19, particularly preferably from 9 to 17 and in particular from 11 to 13 and k are values of 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or 10, preferably 1, 2 or 3 and especially 2, and M is a cation from the group Na + , K + NH 4 + , / 4 Mg 2+ , / 4 Zn 2+ , preferably Na + .
  • Preferred hair treatment agents according to the invention are further characterized in that they additionally contain amphoteric surfactant (s), preferably from the groups of N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N -Alkyltaurine, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids containing around 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group, alkyl aminoacetic acids containing around 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group, N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethyl aminopropionate, C 2 - C 18 - Acylsarcosine, N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyldimethylammonium
  • Preferred hair treatment compositions according to the invention contain as amphoteric surfactants betaines of the formula (B-I)
  • R is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated alkyl or alkenyl radical having 8 to 24 carbon atoms
  • Amidopropylbetaine wherein the representatives derived from coconut fatty acids are preferred and are referred to as Cocoamidopropylbetaine.
  • the hair-treatment compositions according to the invention may be used with particular preference as amphoteric surfactants betaines of the formula (B-II)
  • R is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated alkyl or alkenyl radical having 8 to 24 carbon atoms.
  • surfactants are referred to according to the INCI nomenclature as amphoacetates, wherein the representatives derived from coconut fatty acids are preferred and are referred to as cocoamphoactetates.
  • surfactants of this type always also contain betaines of the formula (B-IIa)
  • R is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated alkyl or alkenyl radical having 8 to 24 carbon atoms and M is a cation.
  • surfactants are referred to according to the INCI nomenclature as Amphodiacetate, wherein the representatives derived from coconut fatty acids are preferred and are referred to as Cocoamphodiactetate.
  • surfactants of the formula (B-II) which are a mixture of the following representatives: H 3 C- (CH 2 ) 7 -C (O) -NH- (CH 2 ) 2 NH + (CH 2 CH 2 OH) CH 2 CH 2 COO " H 3 C- (CH 2 ) 9 -C (O) -NH- (CH 2 ) 2 NH + (CH 2 CH 2 OH) CH 2 CH 2 COO ⁇ H 3 C- (CH 2 ) 11 -C (O) -NH- (CH 2 ) 2 NH + (CH 2 CH 2 ⁇ H) CH 2 CH 2 COO " H 3 C- (CH 2 ) 13 -C (O) -NH- (CH 2 ) 2 NH + (CH 2 CH 2 OH) CH 2 CH 2 COO ⁇ H 3 C- (CH 2 ) 15 -C (O) -NH- (CH 2 ) 2 NH + (CH 2 CH 2 OH ) CH 2 COO ⁇ H 3 C- (CH 2 )
  • agents according to the invention are preferred which, based on their weight, are from 0.25 to 8% by weight, more preferably from 0.5 to 7% by weight, more preferably from 0.75 to 6.5% by weight and in particular 1 to 5.5 wt .-% of surfactant (s) of the formula (B-II).
  • hair treatment agents according to the invention are preferred in which the radical R in the formulas (BI) and (B-II) is selected from H 3 C- (CH 2 ) / -, H 3 C- (CH 2 ) 9 -, H 3 C- (CH 2 ) -,., -, H 3 C- (CH 2 ) I 3 -, H 3 C- (CH 2 ) I 5 -, or mixtures of these.
  • Particularly preferred nonionic surfactants are alkyl polyglycosides.
  • hair-treatment compositions according to the invention which contain alkylpolyglycosides of the general formula RO- (Z) x as nonionic surfactants, where R is alkyl, Z is sugar and x is the number of sugar units.
  • alkylpolyglycosides corresponding to the general formula RO - (Z) x , where R is alkyl, Z is sugar and x is the number of sugar units.
  • R is alkyl
  • Z is sugar
  • x is the number of sugar units.
  • R consists essentially of C 8 and do-alkyl groups, essentially of C 12 and C 14 -alkyl groups, essentially of C 8 to C 16 -alkyl groups or essentially of C 12 - to C 16 alkyl groups or consisting essentially of C 16 to C 18 alkyl groups.
  • sugar building block Z it is possible to use any desired mono- or oligosaccharides.
  • sugars with 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides are used.
  • Such sugars are, for example, glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, altrose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose.
  • Preferred sugar building blocks are glucose, fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose is particularly preferred.
  • alkylpolyglycosides which can be used according to the invention contain on average 1, 1 to 5 sugar units. Alkyl polyglycosides having x values of 1.1 to 2.0 are preferred. Very particular preference is given to alkyl glycosides in which x is 1: 1 to 1, 8.
  • the agents according to the invention may also contain anionic, cationic and optionally also further amphoteric or zwitterionic or nonionic surfactants.
  • Particularly preferred hair treatment compositions according to the invention are characterized in that they contain as cationic care substance - based on their weight - 0.05 to 7.5 wt .-%, preferably 0.1 to 5 wt .-%, particularly preferably 0.2 to 3, 5 wt .-% and in particular 0.25 contain up to 2.5% by weight of cationic surfactant (s) from the group of quaternary ammonium compounds and / or esterquats and / or amidoamines, preferred cationic surfactant (s) being / are selected
  • Alkyltrimethylammoniumchloriden preferably having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl radical
  • Dialkyldimethylammoniumchloride having preferably 10 to 18 carbon atoms in the alkyl radical
  • Trialkylmethylammoniumchloride preferably having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl radical
  • the agents according to the invention may contain from 0.01 to 10% by weight of at least one polymer from the group of cationic and / or amphoteric polymers. These are described in the priority document on pages 227 to 231.
  • hair treatment compositions according to the invention are preferred which, based on their weight, are from 0.05 to 7.5% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight, more preferably from 0.2 to 3.5% by weight, and in particular from 0.25 to 2.5% by weight of cationic polymer (s), preferred cationic polymer (s) being / are selected from
  • Poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) (INCI: Polyquaternium-37) and / or; quaternized cellulose derivatives (INCI: Polyquaternium 10) and / or cationic alkylpolyglycosides and / or cationized honey and / or cationic guar derivatives and / or polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid and / or copolymers of vinylpyrrolidone with quaternized derivatives of dialkylaminoalkyl acrylate and methacrylate and / or vinylpyrrolidone-vinylimidazolium methochloride copolymers and / or quaternized polyvinyl alcohol and / or Polyquaternium 2 and / or Polyquaternium-7 and / or Polyquaternium 17 and / or Polyquaternium 18 and / or Polyquaternium
  • the agents of the invention may contain amphoteric polymers.
  • R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen or a methyl group and R, R 4 and R ⁇ independently represent alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Z is an NH group or an oxygen atom, n is an integer of 2 to 5 and A ⁇ 'is the anion of an organic or inorganic acid and B) monomeric carboxylic acids of the general formula (Z-II),
  • R 6 -CH CR 7 -COOH (Z-II) in which R and R independently of one another are hydrogen or
  • Suitable starting monomers are, for. Dimethylaminoethylacrylamide, dimethylaminoethylmethacrylamide, dimethylaminopropylacrylamide, dimethylaminopropylmethacrylamide and diethylaminoethylacrylamide when Z is an NH group or dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl acrylate when Z is an oxygen atom.
  • the monomers containing a tertiary amino group are then quaternized in a known manner, methyl chloride, dimethyl sulfate or diethyl sulfate being particularly suitable as alkylating reagents.
  • the quaternization reaction can be carried out in aqueous solution or in the solvent.
  • such monomers of formula (Z-I) will be the derivatives of acrylamide or methacrylamide. Preference is furthermore given to those monomers which contain halide, methoxysulfate or ethoxysulfate ions as counterions. Likewise preferred are those
  • the acrylamidopropyltrimethylammonium chloride is a most preferred monomer of formula (Z-I).
  • Suitable monomeric carboxylic acids of the formula (Z-II) are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and 2-methylcrotonic acid. Preference is given to using acrylic or methacrylic acid, in particular acrylic acid.
  • the zwitterionic polymers which can be used according to the invention are prepared from monomers of the formulas (ZI) and (Z-II) by polymerization processes known per se.
  • the polymerization can be carried out either in aqueous or aqueous-alcoholic solution.
  • the alcohols used are alcohols having 1 to 4 carbon atoms, preferably isopropanol, which simultaneously serve as polymerization regulators.
  • other components than regulators may also be added to the monomer solution, eg.
  • formic acid or mercaptans such as thioethanol and thioglycolic acid.
  • the initiation of the polymerization takes place with the aid of free-radical-forming substances.
  • redox systems and / or thermally decomposing radical formers of the azo compound type such.
  • azoisobutyronitrile azo-bis (cyanopentanoic acid) or azo-bis (amidinopropane) dihydrochloride can be used.
  • redox systems are z.
  • the polymerization can be carried out isothermally or under adiabatic conditions, depending on the concentration ratios by the heat of polymerization released, the temperature range for the course of the reaction between 20 and 200 0 C may vary, and the reaction may optionally be carried out under autogenous pressure.
  • the reaction temperature is between 20 and 100 0 C.
  • the pH during the copolymerization may vary within a wide range.
  • polymerization is carried out at low pH values; however, pH values above the neutral point are also possible.
  • an aqueous base for. As sodium hydroxide, potassium hydroxide or ammonia, to a pH between 5 and 10, preferably 6 to 8 set. Further details of the polymerization process can be found in the examples.
  • amphoteric polymer (s) comprise monomers A) and B), wherein A) and B) are selected from
  • R 1 -CH CR 2 -CO-Z- (C n H 2n ) -N ( + ) R 3 R 4 R 5 A ⁇ " ) ( Z - ') in which R 1 and R 2 independently of one another represent hydrogen or one
  • Methyl group and R, R and R independently of one another are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Z is an NH group or an oxygen atom, n is an integer
  • the amphoteric polymers used in the agents according to the invention contain monomers from the group of the acrylamides and / or methacrylamides with alkylammonium groups.
  • Acrylic acid and / or methacrylic acid and / or crotonic acid and / or 2-methyl-crotonic acid have proven useful as monomers with anionic groups which are additionally present in the polymers.
  • agents according to the invention are preferred in which the amphoteric polymer (s) are co-polymers of at least one of the monomers trimethylammoniumethylacrylamide and / or, trimethylammoniumethylmethacrylamide and / or trimethylammoniumpropylacrylamide and / or trimethylammoniumpropylmethacrylamide and / or trimethylammoniumethylacrylamide and / or trimethylammoniumethylacrylamide and / or trimethylammoniumethylmethacrylate and / or trimethylammoniumethylacrylate and / or ethyldimethylammoniumethylacrylamide and / or, ethyldimethylammoniumethylmethacrylamide and / or ethyldimethylammoniumpropylacrylamide and / or ethyldimethylammoniumpropylmethacrylamide and / or ethyldimethylammoniumethylacrylamide and / or ethyldimethylammoniumethylammoniu
  • amphoteric polymers according to the invention are described in the priority document on pages 235 and 236.
  • the agents according to the invention may with particular preference contain one or more amino acids.
  • Amino acids which can be used particularly preferably according to the invention are selected from the group consisting of glycine, alanine, VaNn, leucine, isoleucine, phenylalanine, tyrosine, tryptophan, proline, aspartic acid, glutamic acid, asparagine, glutamine, serine, threonine, cysteine, methionine, lysine, arginine, histidine, ⁇ Alanine, 4-aminobutyric acid (GABA), betaine, L-cystine (L-Cyss), L-carnitine, L-citrulline, L-theanine, 3 ', 4'-dihydroxy-L-phenylalanine (L-dopa), 5'-hydroxy-L-tryptophan, L-homocysteine, S-methyl-L-methionine, S-ally
  • Preferred agents according to the invention contain one or more amino acids in narrower quantitative ranges.
  • preferred hair treatment compositions are characterized in that they as care substance - based on their weight - 0.01 to 5 wt .-%, preferably 0.02 to 2.5 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 1, 5 Wt .-%, more preferably 0.075 to 1 wt .-% and in particular 0.1 to 0.25 wt .-% amino acid (s), preferably from the group glycine and / or alanine and / or VaNn and / or lysine and / or leucine and / or threonine.
  • compositions of the invention are vitamins, provitamins or vitamin precursors.
  • hair treatment compositions according to the invention are preferred which additionally contain as care substance - based on its weight - 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.2 to 4 wt .-%, particularly preferably 0.25 to 3.5 wt .-% , more preferably 0.5 to 3 wt .-% and in particular 0.5 to 2.5 wt .-% vitamins and / or pro-vitamins and / or vitamin precursors containing, preferably, the groups A, B, C, E, Panthenol (( ⁇ ) -2,4-dihydroxy- ⁇ / - (3-hydroxypropyl) - 3,3-dimethyl-butyramide, provitamin B 5 ) and / or pantothenic acid (vitamin B 3 , Vitamin B 5 ) and / or niacin, niacinamide or nicotinamide (vitamin B 3
  • compositions according to the invention can therefore contain from 0.0001 to 5% by weight of at least one biochinone of the formula (Ubi)
  • X, Y, Z are independently -O- or -NH- or NR 4 - or a chemical bond
  • R 1, R 2, R 3 independently represent a hydrogen atom or an optionally substituted aryl group or an optionally substituted (C- ⁇ -C6) alkyl group or a hydroxyalkyl group or a polyhydroxyalkyl group or an optionally substituted (C 1 -C 6) - Alkylene group, or a (C- ⁇ -C 6 ) acyl radical, wherein preferred radicals are independently selected from -H, CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CH 2 ) 2 CH 2 , -CH (CH 3 ) 2, - (CH 2) 3 CH 3, -CH (CH 3) CH 2 CH 3, - CH 2 CH (CH 3) 2, -C (CH 3) 3 R 4 is -CH 3, -CH 2 CH 3 , - (CH 2 ) 2 CH 2 , -CH (CH 3 ) 2 ,
  • (CH 2 ) 3 CH 3 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -C (CH 3 ) 3 n is from 1 to 20, preferably from 2 to 15 and in particular for 5, 6, 7, 8, 9, 10.
  • Preferred compounds of the formula (Ubi) according to the invention are, for example, the compounds disclosed in the priority document under the names (Ubi-1) to (Ubi-7).
  • the agents according to the invention may also contain plastoquinones.
  • plastoquinones are preferred according to the invention Characterized by being 0.0002 to 4% by weight, preferably 0.0005 to 3% by weight, particularly preferably 0.001 to 2% by weight, more preferably 0.0015 to 1 and in particular 0.002 to 0, 5% by weight of at least one plastoquinone of the formula (Ubi-Ib)
  • n stands for values of 1 to 20, preferably of 2 to 15 and in particular for 5, 6, 7, 8, 9, 10, whereby particularly preferred means Plastochinon PQ-9 of the formula
  • compositions according to the invention may contain purine and / or purine derivatives.
  • purine and / or purine derivatives with ubiquinones and / or plastoquinones results in the hairs treated with appropriate agents exhibiting inter alia higher measured values in differential thermal analysis and improved wet and dry combabilities.
  • the agents according to the invention may therefore contain purine and / or derivative (s) of the purine.
  • Preferred agents according to the invention contain purine and / or purine derivatives in narrower quantitative ranges.
  • inventively preferred cosmetic agents characterized in that they - based on their weight - 0.001 to 2.5 wt .-%, preferably 0.0025 to 1 wt .-%, particularly preferably 0.005 to 0.5 wt .-% and in particular from 0.01 to 0.1% by weight of purine (s) and / or purine derivative (s).
  • compositions of the invention may vary the nature and amount of the purine derivative.
  • Caffeine has proved particularly useful in hair cosmetic formulations, for example in shampoos preferably in amounts of from 0.005 to 0.25% by weight, more preferably from 0.01 to 0.1% by weight and in particular from 0.01 to 0, 05 wt .-% (in each case based on the shampoo) can be used.
  • Agents according to the invention are preferred in which the weight ratio of ingredients a) and b) is from 10: 1 to 1: 100, preferably from 5: 1 to 1:50, particularly preferably from 2: 1 to 1:20 and in particular from 1: 1 to 1 : 10.
  • caffeine is a particularly preferred purine derivative
  • coenzyme Q10 is a particularly preferred biochinone.
  • Particularly preferred agents according to the invention are therefore characterized in that they contain, based on their weight, from 0.001 to 2.5% by weight, preferably from 0.0025 to 1% by weight, particularly preferably from 0.005 to 0.5% by weight and in particular 0.01 to 0.1 wt .-% caffeine and 0.0002 to 4 wt .-%, preferably 0.0005 to 3 wt .-%, particularly preferably 0.001 to 2 wt .-%, more preferably 0.0015 to 1 and in particular 0.002 to 0.5 wt .-% coenzyme Q10 included.
  • the agents according to the invention may contain at least one carbohydrate from the group of monosaccharides, disaccharides and / or oligosaccharides.
  • preferred hair treatment compositions according to the invention characterized in that they are used as care substance - based on their weight - 0.01 to 5 wt .-%, preferably 0.05 to 4.5 wt .-%, particularly preferably 0.1 to 4 wt.
  • carbohydrate (s) selected from monosaccharides, disaccharides and / or oligosaccharides containing preferred carbohydrates are selected out Monosaccharides, in particular D-ribose and / or D-xylose and / or L-arabinose and / or D-glucose and / or D-mannose and / or D-galactose and / or D-fructose and / or sorbose and / or L.
  • -Fucose and / or L-rhamnose disaccharides especially sucrose and / or maltose and / or lactose and / or trehalose and / or cellobiose and / or gentiobiose and / or isomaltose.
  • Particularly preferred agents according to the invention contain based on their weight
  • preferred agents according to the invention contain (a) amino acid (s).
  • Preferred agents according to the invention contain one or more amino acids in narrower quantitative ranges.
  • preferred cosmetic agents are characterized in that they additionally contain from 0.05 to 5% by weight, preferably from 0.1 to 2.5% by weight, more preferably from 0.15 to 1% by weight and in particular from 0 , 2 to 0.5 wt .-% amino acid (s), preferably (one) amino acid (s) from the group glycine and / or alanine and / or valine and / or lysine and / or leucine and / or threonine.
  • Particularly preferred agents according to the invention contain based on their weight
  • Agents preferred according to the invention contain as care substance - based on their weight - 0.01 to 15 wt .-%, preferably 0.025 to 12.5 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 10 wt .-%, more preferably 0.1 to 7.5% by weight and in particular 0.5 to 5% by weight of at least one 2-furanone derivative of the formula (Fur-I) and / or of the formula (Fur-II) described in the priority document on pages 245 to 250 are described.
  • preferred hair-treatment compositions contain as care substance - based on their weight - 0.01 to 15 wt .-%, preferably 0.025 to 12.5 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 10 wt .-%, more preferably 0.1 to 7.5% by weight and in particular 0.5 to 5% by weight of taurine (2-aminoethanesulfonic acid).
  • hair treatment compositions according to the invention are preferred which additionally contain 0.001 to 5 wt .-%, preferably 0.01 to 4 wt .-%, particularly preferably 0.02 to 2.5 wt .-% and in particular 0.1 to 1, 5 wt % Bisabolol and / or oxides of bisabolol, preferably (-) - alpha-bisabolol.
  • compositions of the invention may additionally contain other substances that prevent, alleviate or cure hair loss.
  • a content of hair root stabilizing agents is advantageous.
  • cosmetic agents according to the invention are preferred which additionally contain, based on their weight, from 0.001 to 5% by weight of hair root stabilizing substances, in particular minoxidil and / or finasteride and / or ketoconazole.
  • Additional antidandruff active ingredients for example climbazole, piroctone olamine or zinc pyrithione
  • climbazole, piroctone olamine or zinc pyrithione are used to purposefully reduce the amount of dandruff causing the dandruff, to restore the normal bacterial count to the normal percentage and to reduce the scaling to the physiological level.
  • laboratory tests have shown that the different species representatives of Pityrosporum ovale react differently to the antidandruff active ingredients. In order to maximally combat all dandruff is therefore a combination of anti-dandruff active ingredients most successful.
  • hair treatment compositions according to the invention are preferred which additionally contain, based on their weight, from 0.001 to 5% by weight of antidandruff active ingredients, in particular piroctone olamine (1-hydroxy-4-methyl-6- (2,4,4-tri-methylpentyl) -pyridine-2 ( 1 H) -one, compound with 2-aminoethanol, 1: 1) and / or zinc pyrithione and / or selenium sulfide and / or climbazole and / or salicylic acid or fumaric acid.
  • antidandruff active ingredients in particular piroctone olamine (1-hydroxy-4-methyl-6- (2,4,4-tri-methylpentyl) -pyridine-2 ( 1 H) -one, compound with 2-aminoethanol, 1: 1) and / or zinc pyrithione and / or selenium sulfide and / or climbazole and / or salicylic acid or fumaric acid.
  • compositions according to the invention may furthermore contain all active substances, additives and auxiliaries known for such preparations.
  • the agents contain at least one surfactant, wherein in principle both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants are suitable.
  • anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants are suitable.
  • the agents according to the invention may contain emulsifiers (F).
  • the agents according to the invention preferably contain the emulsifiers in amounts of 0.1-25% by weight, in particular 0.5-15% by weight, based on the total agent.
  • the compositions according to the invention may preferably contain at least one nonionic emulsifier having an HLB value of 8 to 18. Nonionic emulsifiers having an HLB value of 10 to 15 may be particularly preferred according to the invention.
  • the anionic polymers (G2) are anionic polymers which have carboxylate and / or sulfonate groups.
  • anionic monomers from which such polymers may consist are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
  • the acidic groups may be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt.
  • Preferred monomers are 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid.
  • Anionic polymers which contain 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as the sole or co-monomer can be found to be particularly effective, it being possible for all or some of the sulfonic acid group to be present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt ,
  • the homopolymer of 2-acrylamido-2-methyl propane sulfonic acid which is available for example under the name Rheothik ® 11-80 is commercially.
  • copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer are acrylamide, methacrylamide, acrylic esters, methacrylic acid esters, vinylpyrrolidone, vinyl ethers and vinyl esters.
  • Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with sulfonic acid-containing monomers.
  • a particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, wherein the sulfonic acid group is wholly or partly in the form of sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium Salt is present.
  • This copolymer may also be crosslinked, with crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylene-bisacrylamide are used.
  • crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylene-bisacrylamide are used.
  • crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylene-bisacrylamide are used.
  • Such a polymer is contained in the commercial product Sepigel ® 305 from SEPPIC.
  • anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene may be preferred crosslinking agents. Such compounds are for example available under the trademark Carbopol ® commercially.
  • Copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, especially those with crosslinks, are also color-retaining polymers.
  • a 1, 9-decadiene crosslinked maleic acid methyl vinyl ether copolymer is available under the name ® Stabileze QM.
  • the agents according to the invention may contain nonionic polymers (G4). Suitable nonionic polymers are, for example:
  • Vinylpyrrolidone / vinyl ester copolymers as sold, for example, under the trademark Luviskol ® (BASF).
  • Luviskol ® VA 64 and Luviskol ® VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers are also preferred nonionic polymers.
  • Cellulose ethers such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and hydroxypropylcellulose Methylhy-, as sold for example under the trademark Culminal® ® and Benecel ® (AQUALON) and Natrosol ® grades (Hercules).
  • Starch and its derivatives in particular starch, such as Structure XL ® (National Starch), a multifunctional, salt-tolerant starch; shellac
  • Siloxanes These siloxanes can be both water-soluble and water-insoluble. Suitable are both volatile and nonvolatile siloxanes, where as non-volatile Siloxanes are understood compounds whose boiling point is above atmospheric pressure above 200 0 C.
  • Preferred siloxanes are polydialkylsiloxanes, such as, for example, polydimethylsiloxane, polyalkylarylsiloxanes, such as, for example, polyphenylmethylsiloxane, ethoxylated polydialkylsiloxanes and polydialkylsiloxanes which contain amine and / or hydroxyl groups. Glycosidically substituted silicones.
  • the preparations comprise a plurality of, in particular two, different polymers of the same charge and / or in each case an ionic and an amphoteric and / or nonionic polymer.
  • the other polymers (G) are contained in the agents according to the invention preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5, in particular from 0.1 to 3 wt .-%, are particularly preferred.
  • a particularly preferred group of ingredients are the silicones.
  • Silicone preferably a silicone, which is selected from:
  • polyalkyl siloxanes polyaryl siloxanes, polyalkylaryl siloxanes which are volatile or nonvolatile, straight chain, branched or cyclic, crosslinked or uncrosslinked;
  • compositions according to the invention comprise the silicone (s) preferably in amounts of from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.25 to 7% by weight and in particular from 0.5 to 5% by weight. , in each case based on the total mean.
  • silicones are described below.
  • Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain at least one silicone of the formula Si-I (CH 3 ) 3Si- [O-Si (CH 3 ) 2] ⁇ -O-Si (CH 3 ) 3 (Si-I), in which x is a number from 0 to 100, preferably from 0 to 50, more preferably from 0 to 20 and especially 0 to 10, stands.
  • These silicones are called DIMETHICONE according to the INCI nomenclature.
  • Preferred silicones according to invention have at 2O 0 C to viscosities of 0.2 to 2 mmV 1, wherein silicones having viscosities of 0.5 to 1 mmV 1 are particularly preferred.
  • Particularly preferred agents according to the invention contain one or more amino-functional silicones.
  • Such silicones may, for example, be represented by the formula
  • R is a hydrocarbon or a hydrocarbon radical having 1 to about Is 6 carbon atoms
  • Q is a polar group of the general formula -R 1 HZ wherein R 1 is a divalent linking group bonded to hydrogen and the group Z composed of carbon and hydrogen atoms, carbon, hydrogen and carbon atoms Oxygen atoms or carbon, hydrogen and nitrogen atoms, and Z is an organic, amino-functional group containing at least one amino-functional group; "a” assumes values in the range of about 0 to about 2, “b” assumes values in the range of about 1 to about 3, "a” + “b” is less than or equal to 3, and "c” is a number in the range from about 1 to about 3, and x is a number ranging from 1 to about 2,000, preferably from about 3 to about 50, and most preferably from
  • Non-limiting examples of the groups represented by R include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl,
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.
  • Z is an organic, amino-functional radical containing at least one functional amino group.
  • a possible formula for Z is NH (CH 2 ) Z NH 2 , wherein z is 1 or more.
  • Another possible formula for Z is -NH (CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZ NH, wherein both z and zz are independently 1 or more, which structure includes diamino ring structures, such as piperazinyl.
  • Z is most preferably a -NHCH 2 CH 2 NH 2 radical.
  • Z is - N (CH 2 ) Z (CH 2 ) Zz NX 2 or -NX 2 , wherein each X of X 2 is independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl groups of 1 to 12 carbon atoms, and zz is 0.
  • Q is most preferably a polar, amine functional group of the formula -CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 .
  • "a" assumes values in the range of about 0 to about 2
  • "b” assumes values in the range of about 2 to about 3
  • "a" + "b” is less than or equal to 3
  • a - b) / 2 units to the R 0 SiO (4 - C) / 2 units is in the range from about 1: 2 to 1:65, preferably from about 1: 5 to about 1:65, and most preferably from about 1:15 to about 1:20.
  • the various variables can be used Substituents in the above formula may be different for the various silicone components present in the silicone blend.
  • Preferred agents according to the invention are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (Si-II)
  • - G is-H, phenyl, -OH, -0-CH 3, -CH 3, -0-CH 2 CH 3, -CH 2 CH 3, -0-CH 2 CH 2 CH 3, - C / H2C / H2C / H3, -L) ⁇ C / H (C / H3) 2) ⁇ C / H (L / H3) 2 J ⁇ O ⁇ C / ⁇ 2C / H2C / ⁇ 2C / H3, -C / H2C / H2C / ⁇ 2C / ⁇ 3, LL) CHCH 2 CH (CHs) 2 , -CH 2 CH (CHs) 2 , -O-CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -OC (CH 3 ) 3 , -C (CH 3 ) 3 ; a is a number between 0 and 3, in particular 0; b is a number between 0 and 1, in particular 1,
  • R ' is a monovalent radical selected from -QN (R ") - CH 2 -CH 2 -N (R") 2 , -QN (FT) 2 , -Q-N + (R ") 3 A " , QN + H (R ") 2 A “ , -QN + H 2 (R ") A “ , -QN (R ”) - CH 2 -CH 2 -N + R” H 2 A " , where each Q is a chemical bond, -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -C (CH 3 ) 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 C ( CHs) 2 -, -CH (CH 3 ) CH 2 CH 2 -,
  • R " is identical or different radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, -CH 2 -CH (CH 3 ) Ph, the d 2 o-alkyl radicals, preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 H 3 , -CH 2 CH (CHs) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 ) 3 , and A represents an anion, which is preferably selected from chloride, bromide, iodide or methosulfate.
  • Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain at least one amino-functional silicone of the formula (Si-IIa)
  • agents according to the invention which are an amino-functional silicone of the formula (Si-IIb)
  • n1 and n2 are numbers whose sum is (m + n1 + n2) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, wherein the sum (n1 + n2) preferably assumes values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
  • These silicones are referred to as amodimethicones according to the INCI declaration.
  • agents according to the invention which contain an amino-functional silicone whose amine number is above 0.25 meq / g, preferably above 0.3 meq / g and in particular above 0.4 meq / g, are preferred ,
  • the amine number stands for the milliequivalents of amine per gram of the amino-functional silicone. It can be determined by titration and also expressed in mg KOH / g.
  • Agents preferred according to the invention are characterized in that, based on their weight, they contain 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 8% by weight, more preferably 0.25 to 7.5% by weight and in particular 0, 5 to 5 wt.% Amino-functional silicone (s) included.
  • agents according to the invention which contain at least one silicone of the formula Si-III in which x is a number from 3 to 200, preferably from 3 to 10, more preferably from 30 to 7 and in particular 3, 4, 5 or 6.
  • the silicones described above have a backbone composed of -Si-O-Si units. Of course, these Si-O-Si units may also be interrupted by carbon chains. Appropriate molecules are accessible by chain extension reactions and are preferably used in the form of silicone-in-water emulsions. Agents which are likewise preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one silicone of the formula Si-IV
  • 2 o-alkyl radicals preferably -CH 3 , CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 H 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 J 3 , x or y is a number from 0 to 200, preferably from 0 to 10, more preferably from 0 to 7 and in particular 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6, and n is a number from 0 to 10, preferably from 1 to 8 and especially for 2, 3, 4, 5, 6.
  • the silicones are preferably water-soluble. Agents preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one water-soluble silicone.
  • the NTU value Nephelometrie Turbidity Unit
  • compositions according to the invention have advantageous properties and also confer advantageous properties on the hair treated with them. Benefits have been observed especially in hair and scalp treatment.
  • hair treatment compositions according to the invention increase the elasticity of the hair treated with them and lead to an inner-structural strengthening of the hair fibers, which is e.g. reflected in higher melting temperatures in differential thermal analysis.
  • compositions according to the invention cause an increase in the elasticity and, surprisingly, sebum-regulating effects. The visual impression of "greasy" skin or hair is thus avoided or weakened.
  • compositions according to the invention are preferably hair treatment agents, in particular styling agents.
  • Particularly preferred compositions according to the invention are characterized in that they are formulated as a styling gel, a pump hair spray, an aerosol hair spray, a pump hair foam or an aerosol hair foam.
  • Another object of the present invention is a method for the temporary deformation of keratinous fibers, in which a cosmetic composition according to the invention is applied to the hair as a pump hair spray, aerosol hair spray, Pumphaarschaum, aerosol hair foam or styling gel and optionally incorporated with the palms and / or fingers in the hair becomes.
  • the composition used in this process has a slightly acidic to acidic pH.
  • the ammonium group be converted to an amino group by post-treatment with a neutral to slightly alkaline, thereby allowing the 0-> N acyl-transester to be a long-lasting
  • Preferred processes according to the invention are therefore characterized in that, following the incorporation of the composition according to the invention, the hair is mixed with another hair
  • Composition is treated, which has a pH of 6.5 to 11, preferably from 7 to
  • the composition is rinsed out of the hair.
  • methods according to the invention are preferred in which the further composition according to a

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Abstract

Kosmetische Zusammensetzungen, die in einem geeigneten Träger mindestens eine Substanz enthalten, die mindestens eine Struktureinheit der allgemeinen Formel (I) aufweist (I), worin R1 für ein H-Atom oder -CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -CH2-COOH, -CH2CH2-COOH, -CH2-CO(NH2), -CH2CH2-CO(NH2), CH2OH, -CH(OH)CH3, -CH2SH, -CH2CH2-S-CH3, -(CH2)4-N+H3, -(CH2)3-NH-C=N+H2(NH2), (a), (b), (c), (d), -CH2-S-S-CH2-CH(NH2)COOH, -(CH2)3NH-C(O)NH2 -CH2CH2C(O)NH(CH2CH3), -CH2CH2-SH, -CH2-S(O)-CH2-CH=CH2, -CH2-OPO3H2, -CH2CH2CH2NH2, (e), (f), (g), stehen und X für ein physiologisch verträgliches Anion oder den m-ten Teil eines m-fach geladenen Anions, vorzugsweise Chlorid, Bromid, lodid, 1/2 Sulfat, 1/3 Citrat, 1/3 Phosphat, Methosulfat, p-Toluolsulfonat steht, ermöglichen ein dauerhafteres Styling zu, ohne dabei die Nachteile eines Dauerwellprozesses in Kauf nehmen zu müssen.

Description

„Kosmetische Zusammensetzung und Verformungsverfahren für keratinische Fasern"
Die vorliegende Erfindung betrifft eine kosmetische Zusammensetzung sowie ein Verfahren zur Verformung keratinischer Fasern.
Die dauerhafte Verformung von Keratinfasern wird üblicherweise so durchgeführt, daß man die Faser mechanisch verformt und die Verformung durch geeignete Hilfsmittel festlegt. Vor und/oder nach dieser Verformung behandelt man die Faser mit der wäßrigen Zubereitung einer keratinreduzierenden Substanz und spült nach einer Einwirkungszeit mit Wasser oder einer wäßrigen Lösung. In einem zweiten Schritt behandelt man dann die Faser mit der wäßrigen Zubereitung eines Oxidationsmittels. Nach einer Einwirkungszeit wird auch dieses ausgespült und die Faser von den mechanischen Verformungshilfsmitteln (Wickler, Papilloten) befreit. Ein bekanntes derartiges Verfahren stellt die Dauerwell-Behandlung menschlicher Haare dar. Dieses kann sowohl zur Erzeugung von Locken und Wellen in glattem Haar als auch zur Glättung von gekräuselten Haaren angewendet werden.
Zur temporären Verformung keratinischer Fasern nutzt man so genannte Stylingmittel, die üblicherweise Zubereitungsformen filmbildender Polymere sind. Diese werden als Spray, Gel, Pulver, wäßrige oder alkoholische Lösung oder Dispersion usw. auf die Fasern aufgetragen, und das Haar wird mit den Händen oder Kämmen und Bürsten in die gewünschte Form modelliert. Die Dauerwelle besitzt den Nachteil, daß eine Veränderung der Frisurenform nicht ohne weiteres möglich ist. Wie der Name bereits andeutet, ist dieses Haarstyling auf eine längere Persistenz ausgelegt. Zudem ist eine Dauerwellbehandlung zeitintensiv und sollte professionell, d.h. beim Frisör durchgeführt werden. Eine weitere negative Begleiterscheinung der so durchgeführten Dauerwellung des Haares ist oftmals ein unerwünscht „symmetrisches" Aussehen der Frisur. Die Locken sind oft sehr regelmäßig geformt und geben der Frisur nicht das gewünschte „jugendliche" Aussehen. In weiten Anwenderkreisen wird daher die Dauerwelle mit fortgeschrittenem Lebensalter assoziiert.
Herkömmliche Haarstylingmittel haben hingegen den Vorteil, daß die Frisurengestaltung kurzfristig änderbar ist. Dies geht allerdings oft mit dem Nachteil geringerer Haltbarkeit der gewünschten Frisurengestaltung einher. In Abhängigkeit von äußeren Parametern (Luftfeuchtigkeit, Wind, Bewegung des Frisurenträgers) müssen herkömmliche Stylingmitteln daher ggf. mehrmals täglich angewendet werden, um das gewünschte Aussehen zu erhalten. Übliche hygienische Maßnahmen wie das Haarewaschen überstehen herkömmliche Stylingmittel im Allgemeinen nicht, d.h. nach dem Duschen oder der Haarwäsche muß die Frisur jeweils neu gestylt werden. Der vorliegenden Erfindung lag damit die Aufgabe zugrunde, die Haarstruktur länger anhaltend zu verbessern und ein dauerhafteres Styling zu ermöglichen, ohne dabei die Nachteile eines Dauerwellprozesses in Kauf nehmen zu müssen. Dabei sollten durch äußere Einflüsse wie beispielsweise Färbung oder frühere Blondier- oder Dauerwellprozesse geschädigte keratinische Fasern im Idealfall gleichzeitig gestärkt und repariert werden.
Es wurde nun gefunden, daß synthetische Polymere, die einen funktionalen Peptidblock mit einer strukturwechselnden Einheit (,,switch"-Einheit) beinhalten, sich zur Lösung dieser Aufgabe eignen. Die strukturwechselnde Einheit trägt eine positive Ladung und kann daher mit keratinischen Fasern besonders gut Wechselwirken. Durch eine Änderung des pH-Wertes kann eine irreversible Strukturänderung herbeigeführt werden, die einen Strukturteil der Polymere in Proteinstrukturen umwandelt. Diese sind in der Regel unlöslich und zeigen ein starkes Aggregationsverhalten. Auf diese Weise können sehr haltbare und haarreparierende Strukturen erzeugt werden.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine kosmetische Zusammensetzung, enthaltend in einem geeigneten Träger mindestens eine Substanz, die mindestens eine Struktureinheit der allgemeinen Formel (I) aufweist
X
(I), worin R1 für ein H-Atom oder -CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -CH2-COOH, -CH2CH2-COOH, -CH2-CO(NH2), -CH2CH2-CO(NH2),
CH2OH, -CH(OH)CH3, -CH2SH, -CH2CH2-S-CH3, -(CH2)4-N+H3, -(CH2)3-NH-C=N+H2(NH2),
-CH2-S-S-CH2-CH(NH2)COOH, -(CH2)SNH-C(O)NH21 -CH2CH2C(O)NH(CH2CH3), -CH2CH2-SH, -CH2-S(O)-CH2-CH=CH2, -CH2-OPO3H2, -CH2CH2CH2NH2,
, stehen und
X' für ein physiologisch verträgliches Anion oder den m-ten Teil eines m-fach geladenen Anions, vorzugsweise Chlorid, Bromid, lodid, Y2 Sulfat, 1/3 Citrat, 1/3 Phosphat, Methosulfat, p-Toluolsulfonat steht. Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten in einem geeigneten Träger mindestens eine Substanz, die mindestens eine Struktureinheit der allgemeinen Formel (1-1 ) bis (I-29) aufweist:
X x X
(1-1 ), (I-2), (I-3),
X X X
(I-4), (I-5), (I-6),
X X
(I-9), x (1-10), (1-1 1 ),
X X
(1-12), (1-13),
X X
(1-14), (1-15),
X X
(1-16), (1-17),
X X
(I-22), (I-23),
X X
(I-24), (I-25),
X X
(1-26), (1-27),
In den Formeln (1-1 ) bis (I-29) steht X" jeweils für ein physiologisch verträgliches Anion oder den m- ten Teil eines m-fach geladenen Anions, vorzugsweise Chlorid, Bromid, lodid, /4 Sulfat, 1/3 Citrat, 1/3 Phosphat, Methosulfat, p-Toluolsulfonat.
Vorzugsweise ist in der Struktureinheit der allgemeinen Formel (I) an das die Ammoniumgruppe tragende C-Atom eine weitere Gruppierung -C(O)- gebunden. Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind daher dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine Substanz enthalten, die mindestens eine Struktureinheit der allgemeinen Formel (l-a) aufweist
worin R1 und X' wie vorstehend definiert sind.
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen dieser Ausführungsform enthalten in einem geeigneten Träger mindestens eine Substanz, die mindestens eine Struktureinheit der allgemeinen Formel (l-a-1 ) bis (l-a-29) aufweist:
(l-a-1 ), (l-a-2), (l-a-3), (l-a-6), (l-a-14),
In den Formeln (l-a-1 ) bis (l-a-29) steht X" jeweils für ein physiologisch verträgliches Anion oder den m-ten Teil eines m-fach geladenen Anions, vorzugsweise Chlorid, Bromid, lodid, /4 Sulfat, 1/3 Citrat, 1/3 Phosphat, Methosulfat, p-Toluolsulfonat.
Es ist noch weiter bevorzugt, wenn in der Struktureinheit der allgemeinen Formeln (I) bzw. (l-a) an das C-Atom der -O-C(O)-Gruppierung eine weitere Gruppierung -CH(R2)- gebunden ist. Dabei kann die Gruppe R2 unabhängig von der Gruppe R1 aus denselben Resten ausgewählt werden. Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind daher dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine Substanz enthalten, die mindestens eine Struktureinheit der allgemeinen Formel (l-b) aufweist
worin R1 und R2 unabhängig voneinander für ein H-Atom oder -CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -CH2-COOH, -CH2CH2-COOH, -CH2-CO(NH2), -CH2CH2-CO(NH2), CH2OH, -CH(OH)CH3, - CH2SH, -CH2CH2-S-CH3, -(CH2)4-N+H3, -(CH2)3-NH-C=N+H2(NH2),
-CH2-S-S-CH2-CH(NH2)COOH, -(CH2)3NH-C(O)NH2, -CH2CH2C(O)NH(CH2CH3), -CH2CH2-SH, -CH2-S(O)-CH2-CH=CH2, -CH2-OPO3H2, -CH2CH2CH2NH2,
stehen und
X" für ein physiologisch verträgliches Anion oder den m-ten Teil eines m-fach geladenen
Anions, vorzugsweise Chlorid, Bromid, lodid, Y2 Sulfat, 1/3 Citrat, 1/3 Phosphat,
Methosulfat, p-Toluolsulfonat steht.
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen dieser Ausführungsform enthalten in einem geeigneten Träger mindestens eine Substanz, die mindestens eine Struktureinheit der allgemeinen Formel (l-b-1 ) bis (l-b-29) aufweist:
, (l-b-17), (l-b-18),
(l-b-21), (I-
In den Formeln (l-b-1 ) bis (l-b-29) steht X" jeweils für ein physiologisch verträgliches Anion oder den m-ten Teil eines m-fach geladenen Anions, vorzugsweise Chlorid, Bromid, lodid, /4 Sulfat, 1/3 Citrat, 1/3 Phosphat, Methosulfat, p-Toluolsulfonat, und R2 steht für ein H-Atom oder -CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -CH2-COOH, -CH2CH2-COOH, -CH2-CO(NH2), -CH2CH2-CO(NH2), CH2OH, -CH(OH)CH3, -CH2SH, -CH2CH2-S- CH3, -(CH2)4-N+H3, -(CH2)S-NH-C=N+H2(NH2),
-CH2-S-S-CH2-CH(NH2)COOH, -(CH2)SNH-C(O)NH21 -CH2CH2C(O)NH(CH2CH3), -CH2CH2-SH, -CH2-S(O)-CH2-CH=CH2, -CH2-OPO3H2, -CH2CH2CH2NH2,
Von den vorstehend genannten Vertretern sind solche der allgemeinen Formel (l-b-2), ganz besonders bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung.
Es ist noch weiter bevorzugt, wenn in der Struktureinheit der allgemeinen Formeln (I) bzw. (l-a) an das C-Atom der -O-C(O)-Gruppierung eine weitere Gruppierung -CH(R2)-NH- gebunden ist. Dies entspricht in Formel (l-b) einer zusätzlichen Gruppierung -NH- am C-Atom, das die Gruppe R2 trägt.
Dabei kann die Gruppe R2 wiederum unabhängig von der Gruppe R1 aus denselben Resten ausgewählt werden. Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind daher dadurch gekennzeichnet, sie mindestens eine Substanz enthalten, die mindestens eine
Struktureinheit der allgemeinen Formel (l-c) aufweist
worin R1, R2 und X' wie vorstehend definiert sind.
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen dieser Ausführungsform enthalten in einem geeigneten Träger mindestens eine Substanz, die mindestens eine Struktureinheit der allgemeinen Formel (l-c-1 ) bis (l-c-29) aufweist: (l-c-7), (l-c-8),
c-16), (l-c-17), (l-c-18),
(l-c-20),
(l-c-26),
In den Formeln (l-c-1 ) bis (l-c-29) steht X' jeweils für ein physiologisch verträgliches Anion oder den m-ten Teil eines m-fach geladenen Anions, vorzugsweise Chlorid, Bromid, lodid, /4 Sulfat, 1/3 Citrat, 1/3 Phosphat, Methosulfat, p-Toluolsulfonat, und R2 steht für ein H-Atom oder -CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -CH2-COOH, -CH2CH2-COOH, -CH2-CO(NH2), -CH2CH2-CO(NH2), CH2OH, -CH(OH)CH3, -CH2SH, -CH2CH2-S- CH3, -(CH2)4-N+H3, -(CH2)S-NH-C=N+H2(NH2),
-CH2-S-S-CH2-CH(NH2)COOH, -(CH2)SNH-C(O)NH21 -CH2CH2C(O)NH(CH2CH3), -CH2CH2-SH, -CH2-S(O)-CH2-CH=CH2, -CH2-OPO3H2, -CH2CH2CH2NH2,
Von den vorstehend genannten Vertretern sind solche der allgemeinen Formel (l-c-2), ganz besonders bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens eine Substanz, in der die Struktureinheiten (I) bzw. (l-a) bzw. (l-b) bzw. (l-c) mehrfach aneinander gebunden sind. Vorzugsweise können dabei 2 bis 200 Struktureinheiten der Formeln (I) bzw. (l-a) bzw. (l-b) bzw. (l-c) aufeinander folgen. Ganz besonders bevorzugt sind Substanzen, die 2 bis 90, vorzugsweise 2 bis 80, weiter bevorzugt 2 bis 70, noch weiter bevorzugt 2 bis 60 und insbesondere 2 bis 50 wiederkehrende Einheiten (I) bzw. (l-a) bzw. (l-b) bzw. (l-c) aufweisen.
Ganz besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten die Struktureinheit (l-c) als wiederkehrende Einheit. Hier sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen bevorzugt, die mindestens eine Substanz enthalten, die mindestens eine Struktureinheit der allgemeinen Formel (l-d) aufweist
worin R1, R2 und X' wie vorstehend definiert sind und n für Werte von 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 1 1 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21 , 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31 , 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39 oder 40 steht. Wäre in Formel (l-d) n=1 , so gelänge man zu Formel (l-c). Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens eine Substanz, die mindestens eine Struktureinheit der im Prioritätsdokument aufgeführten Formeln (1 ) bis (841 ) aufweist. In den dort aufgeführten Formeln (1 ) bis (841 ) steht X' jeweils für ein physiologisch verträgliches Anion oder den m-ten Teil eines m-fach geladenen Anions, vorzugsweise Chlorid, Bromid, lodid, /4 Sulfat, 1/3 Citrat, 1/3 Phosphat, Methosulfat, p- Toluolsulfonat, und n steht für Werte von 2 bis 200, vorzugsweise von 2 bis 100, weiter bevorzugt von 2 bis 50 und insbesondere für 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21 , 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31 , 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39 oder 40. Ganz besonders bevorzugte Vertreter aus der vorstehend genannten Gruppe sind diejenigen der Formeln (30) bis (59).
Als Endgruppe kommen für die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltenen Substanzen mit Struktureinheiten der Formeln (I) bzw. (l-a) bzw. (l-b) bzw. (l-c) bzw. (l-d) bzw. (1) bis (841 ) sämtliche Gruppierungen in Frage, beispielsweise -H, geradkettige oder verzweigte sowie substituierte oder unsubstituierte Alkylreste, geradkettige oder verzweigte sowie substituierte oder unsubstituierte Alkenylreste, geradkettige oder verzweigte sowie substituierte oder unsubstituierte Alkinylreste, Arylreste, geradkettige oder verzweigte sowie substituierte oder unsubstituierte Aralkylrste, Gruppierungen wie -NH2, -OH, -NO2, usw.. Erfindungsgemäß bevorzugte Endgruppen sind -NH-CH2-CH2-OH -C(O)-CH(R3)-NH2 mit R3 ausgewählt aus der Gruppe, aus der auch R1 und R2 ausgewählt werden. -C(O)-CH(R3)-NH-C(O)-CH2CH2-C(O)-NH-(EO)n-H mit n = 1 bis 200, -C(O)-CH(R3)-NH-C(O)-CH2CH2-C(O)-NH-(PO)n-H mit n = 1 bis 200, -C(O)-CH(R3)-NH-C(O)-CH2CH2-C(O)-NH-(EO)n(PO)mH mit n + m = 1 bis 200, Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine Substanz der Formel (II)
enthalten, in der R1, R2, n und X' wie vorstehend definiert sind und die Reste R3, R4 und R5 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus
-H, -CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH(CHs)2, -CH(CH3)CH2CH3,
-CH2-COOH, -CH2CH2-COOH, -CH2-CO(NH2), -CH2CH2-CO(NH2), CH2OH, -CH(OH)CH3, -
CH2SH, -CH2CH2-S-CH3, -(CH2)4-N+H3, -(CH2)3-NH-C=N+H2(NH2),
-CH2-S-S-CH2-CH(NH2)COOH, -(CH2)SNH-C(O)NH21 -CH2CH2C(O)NH(CH2CH3), -CH2CH2-SH, -CH2-S(O)-CH2-CH=CH2, -CH2-OPO3H2, -CH2CH2CH2NH2,
Unter den alkoxylierten Vertretern von Verbindungen, die Struktureinheiten der Formeln (I) bzw. (I- a) bzw. (l-b) bzw. (l-c) bzw. (l-d) bzw. (1 ) bis (841 ) enthalten, sind ethoxylierte und/oder propoxylierte Verbindungen besonders bevorzugt. Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine Substanz der Formel (IN)
I) enthalten, in der R1, R2, n und X" wie vorstehend definiert sind, die Reste R3, R4 und R5 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus
-H, -CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH(CHs)2, -CH(CH3)CH2CH3,
-CH2-COOH, -CH2CH2-COOH, -CH2-CO(NH2), -CH2CH2-CO(NH2), CH2OH, -CH(OH)CH3, -
CH2SH, -CH2CH2-S-CH3, -(CH2)4-N+H3, -(CH2)3-NH-C=N+H2(NH2),
-CH2-S-S-CH2-CH(NH2)COOH, -(CH2)SNH-C(O)NH21 -CH2CH2C(O)NH(CH2CH3), -CH2CH2-SH, -CH2-S(O)-CH2-CH=CH2, -CH2-OPO3H2, -CH2CH2CH2NH2,
Werte von 1 bis 100, vorzugsweise für 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10, steht. Ebenefalls besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die mindestens eine Substanz der Formel (IV)
(IV) enthalten, in der R1, R2, n und X' wie vorstehend definiert sind, die Reste R3, R4 und R5 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus
-H, -CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3,
-CH2-COOH, -CH2CH2-COOH, -CH2-CO(NH2), -CH2CH2-CO(NH2), CH2OH, -CH(OH)CH3, -
CH2SH, -CH2CH2-S-CH3, -(CH2)4-N+H3, -(CH2)3-NH-C=N+H2(NH2),
-CH2-S-S-CH2-CH(NH2)COOH, -(CH2)3NH-C(O)NH2, -CH2CH2C(O)NH(CH2CH3), -CH2CH2-SH, -CH2-S(O)-CH2-CH=CH2, -CH2-OPO3H2, -CH2CH2CH2NH2,
Werte von 1 bis 50, vorzugsweise für 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10, steht.
EO- bzw. PO-Einheiten oder gemischt alkoxylierte Gruppen können auch am anderen Ende des Moleküls gebunden sein. Hier sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen bevorzugt, die mindestens eine Substanz der Formel (V)
(VI) enthalten, in der R1, R2, n und X' wie vorstehend definiert sind, die Reste R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus
-H, -CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3,
-CH2-COOH, -CH2CH2-COOH, -CH2-CO(NH2), -CH2CH2-CO(NH2), CH2OH, -CH(OH)CH3, -
CH2SH, -CH2CH2-S-CH3, -(CH2)4-N+H3, -(CH2)3-NH-C=N+H2(NH2),
-CH2-S-S-CH2-CH(NH2)COOH, -(CH2)SNH-C(O)NH21 -CH2CH2C(O)NH(CH2CH3), -CH2CH2-SH, -CH2-S(O)-CH2-CH=CH2, -CH2-OPO3H2, -CH2CH2CH2NH2,
Werte von 1 bis 50, vorzugsweise für 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10, steht.
Ebenfalls bevorzugt sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die mindestens eine Substanz der Formel (VI)
(VI) enthalten, in der R1, R2, n und X' wie vorstehend definiert sind, die Reste R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus
-H, -CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH(CHs)2, -CH(CH3)CH2CH3,
-CH2-COOH, -CH2CH2-COOH, -CH2-CO(NH2), -CH2CH2-CO(NH2), CH2OH, -CH(OH)CH3, -
CH2SH, -CH2CH2-S-CH3, -(CH2)4-N+H3, -(CH2)3-NH-C=N+H2(NH2),
-CH2-S-S-CH2-CH(NH2)COOH, -(CH2)SNH-C(O)NH21 -CH2CH2C(O)NH(CH2CH3), -CH2CH2-SH, -CH2-S(O)-CH2-CH=CH2, -CH2-OPO3H2, -CH2CH2CH2NH2,
Werte von 1 bis 100, vorzugsweise für 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10, steht.
Unabhängig davon, welche speziellen Verbindungen mit Struktureinheiten der Formeln (I) bzw. (I- a) bzw. (l-b) bzw. (l-c) bzw. (l-d) bzw. (1 ) bis (841 ) in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sind, weisen diese vorzugsweise Molmassen zwischen 250 und 100.000 Dalton auf. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß die Substanz(en), die mindestens eine Struktureinheit der allgemeinen Formel (I) wie vorstehend definiert, enthalten, Molmassen von 250 bis 100.000 gmol"1, vorzugsweise von 500 bis 50.000 gmol"1, weiter bevorzugt von 750 bis 25.000 gmol'1 und insbesondere von 1000 bis 10.000 gmol'1 aufweisen. Ebenfalls unabhängig davon, welche speziellen Verbindungen mit Struktureinheiten der Formeln (I) bzw. (l-a) bzw. (l-b) bzw. (l-c) bzw. (l-d) bzw. (1 ) bis (841 ) in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sind und unabhängig von deren Molmasse, sind Verbindungen mit Struktureinheiten der Formeln (I) bzw. (l-a) bzw. (l-b) bzw. (l-c) bzw. (l-d) bzw. (1 ) bis (841 ) in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in bestimmten Mengen enthalten. Hier sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen bevorzugt, die - bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,0025 bis 7,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,005 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,05 bis 3 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-% Substanz(en) enthalten, die mindestens eine Struktureinheit der allgemeinen Formel (I) wie vorstehend definiert, enthalten.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen weisen einen leicht sauren bis sauren pH-Wert auf. Ganz besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die einen pH-Wert unterhalb von 6,5, vorzugsweise unterhalb von 6, weiter bevorzugt unterhalb von 5,5 und insbesondere unterhalb von 5 aufweisen.
Diese pH-Werte lassen sich beispielsweise mit entsprechenden Säuren, z.B. Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, lodwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Citronensäure, Phosphorsäure, Methylschwefelsäure oder p-Toluolsulfonsäure einstellen. Ganz besonders bevorzugt ist erfindungsgemäß der Einsatz eines Puffersystems, wobei sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung insbesondere Citronensäure/Citrat-Puffer und Phosphorsäure/Phosphatpuffer als herausragend geeignet erwiesen haben.
Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltenen Verbindungen mit Struktureinheiten der Formeln (I) bzw. (l-a) bzw. (l-b) bzw. (l-c) bzw. (l-d) bzw. (1 ) bis (841 ) liegen bei niedrigen pH-Werten mit einer Ammoniumgruppe vor:
R2
Diese wird bei höheren pH-Werten deprotoniert:
R2
und lagert sich durch O->N Acyl-Transfer irreversibel um:
Die auf diese Weise erhaltene, peptidähnliche Struktur besitzt eine hohe Affinität zu keratinischen Fasern. Die umgelagerten Moleküle haften sehr gut und verleihen dem Haar Stabilität, Elastizität und Halt. Auf diese Weise können haltbarere Stylinggestaltungen realisiert werden, und vorgeschädigtes Haar wird repariert.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können weitere übliche Inhaltsstoffe von Kosmetika, insbesondere weitere Inhaltsstoffe von Stylingmitteln, enthalten. Die erfindungsgemäß enthaltenen Verbindungen mit Struktureinheiten der Formeln (I) bzw. (l-a) bzw. (l-b) bzw. (l-c) bzw. (l-d) bzw. (1 ) bis (841 ) werden dabei vorteilhafterweise ergänzt durch einen Gehalt er erfindungsgemäßen Mitteln an weiteren Polymeren.
In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mit besonderem Vorzug einsetzbare Polymere werden nachstehend beschrieben:
Erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen enthalten mindestens ein Copolymer A, das mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (A-I) enthält
in der R1 für -H oder -CH3 und R2 für -H oder -CH3 oder -CH2CH3 oder - CH2CH2CH3 oder -CH(CH3)2 steht, und mindestens eine weitere von Struktureinheit (A-I) verschiedene Struktureinheit gemäß Formel (II) enthält
in der R1 und R2 unabhängig voneinander für -CH3 oder -CH2CH3 oder - CH2CH2CH3 oder -CH(CH3)2 steh en und R3 für einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest steht, Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen dieser bevorzugten Ausführungsform enthalten ein
Polymer, welches aus mindestens zwei verschiedenen Monomeren der Formeln (A-I) und (A-Il) aufgebaut ist. Darüber hinaus können weitere Monomere einpolymerisiert sein.
Das erste Monomer, das im Copolymer A enthalten ist, läßt sich durch die Formel (A-I) (siehe oben) beschreiben, in der R1 für -H oder -CH3 und R2 für -H oder -CH3 oder -CH2CH3 oder -
CH2CH2CH3 oder -CH(CH3)2 steht. Wenn R1 für -H steht, handelt es sich bei den Monomeren der
Formel (I) um Acrylsäure oder Acrylsäureester, bei R1 = -CH3 handelt es sich bei den Monomeren der Formel (I) um Methacrylsäure oder Methacrylsäureester.
Ganz besonders bevorzugte Monomere der Formel (A-I) sind Acrylsäure, Methacrylsäure,
Acrylsäuremethylester, Methacrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester, Methacrylsäure- ethylester, Acrylsäurepropylester, Methacrylsäurepropylester, Acrylsäureisopropylester und
Methacrylsäureisopropylester.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten Acrylsäure oder
Acrylsäureester als Monomerbaustein im Copolymer A. Solche Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer A Struktureinheiten der Formel (A-Ia)
enthält, in der R für -H oder -CH3 oder -CH2CH3 oder -CH2CH2CH3 oder -CH(CH3)2 steht.
Das zweite Monomer, das im Copolymer A enthalten ist, läßt sich durch die Formel (A-Il) (siehe oben) beschreiben, in der R1 und R2 unabhängig voneinander für -CH3 oder -CH2CH3 oder -
CH2CH2CH3 oder -CH(CH3)2 stehen und R3 für einen gesättigten oder ungesättigten, gradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest steht.
Unter den Vertretern der Formel (A-Il) sind solche Monomeren bevorzugt, bei denen R1 = R2 gilt.
Besonders bevorzugte Monomere lassen sich durch die Formeln (A-IIa), (A-IIb) und (A-IIc) beschreiben:
in denen R3 jeweils für einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest steht.
Ganz besonders bevorzugte Monomere sind solche mit R1 = R2 = -CH3. Es ist weiter bevorzugt, als Rest R3 einen geradkettigen Alkylrest zu wählen, wobei Ethyl-, n-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl- und n- Decylreste bevorzugt sind. Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer A Struktureinheiten der Formel (A-IIa)
enthält.
Noch weiter bevorzugt sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die Copolymer(e) A mit Molmassen von 10 bis 750 kDa, vorzugsweise von 25 bis 500 kDa, weiter bevorzugt von 30 bis 400 kDa und insbesondere von 4 bis 250 kDa, enthalten.
Unabhängig von Art und Molmasse der eingesetzten Copolymere A sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen bevorzugt, die, bezogen auf das Gewicht der anwendungsbereiten Zusammensetzungen, 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 1 bis 5 Gew.-% Copolymer(e) A enthalten.
Vorzugsweise sind die Monomere der Formeln (AI) und (A-Il) innerhalb bestimmter Grenzen im Copolymer A enthalten. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen dadurch gekennzeichnet, daß sie Copolymer(e) A enthalten, die
10 bis 95 Mol.-%, vorzugsweise 15 bis 85 Mol.-% und insbesondere 20 bis 80
Mol.-% Monomere der Formel (A-I) und
5 bis 90 Mol.-%, vorzugsweise 7,5 bis 80 Mol.-% und insbesondere 10 bis 60
Mol.-% Monomere der Formel (A-Il) enthalten.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein weiteres Copolymer B enthalten, das mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (B-I) enthält
R X" (B-I) worin
R eine C1- bis C30-Alkylgruppe, eine C1- bis C4-Aralkylgruppe, eine C2- bis C6-Alkenylgruppe oder eine C2 bis C6-Hydroxyalkylgruppe bedeutet und
X" für ein physiologisch verträgliches Anion steht und mindestens eine weitere Struktureinheit gemäß Formel (B-Il) enthält worin n für 1 , 2 oder 3 als Anzahl der Methyleneinheiten steht.
Filmbildende und/oder festigende Copolymere B sind bekannt. Diese Copolymere besitzen mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (B-I) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (B-Il) und können darüber hinaus weitere Struktureinheiten aufweisen, die durch das Hinzufügen entsprechender Monomere bei der Polymerisation einpolymerisiert werden. In Formel (B-I) steht R für eine C1- bis C30-Alkylgruppe, eine C1- bis C4-Aralkylgruppe, eine C2- bis C6-Alkenylgruppe oder eine C2 bis C6-Hydroxyalkylgruppe. Bevorzugte Gruppen R sind beispielsweise -CH3; -CH2CH3, -CH2CH2CH3, CH(CH3)2, -(CH2)3CH3, -CH2-CH(CH3)2, CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, -CH2OH, -CH2CH2OH, -CH2CH2CH2OH, -CH(OH)CH2CH3, -CH2CH(OH)CH3
X" steht für ein physiologisch verträgliches Anion, bevorzugte Anionen sind Chlorid, Bromid, lodid,
Sulfat, Methosulfat, Ethylsulfat, Tosylat und Tetrafluoroborat.
In Formel (B-Il) steht n für die Anzahl der Methylengruppen. Mit n = 1 steht Formel (B-Il) für eine
Vinylpyrrolidon-Einheit, mit n = 2 für eine Vinylpiperidinon-Einheit und mit n = 3 für eine
Vinylcaprolactam-Einheit.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Copolymer B ein Copolymer B1 enthalten, das mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (B-I) (siehe oben) enthält, worin R für eine
Methylgruppe und X für Methosulfat steht, mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (B-Il) (siehe oben) enthält, worin n für 1
Methyleneinheiten steht.
Ganz besonders bevorzugte Copolymere B1 enthalten 10 bis 30 Mol-%, vorzugsweise 15 bis 25 Mol.-% und insbesondere 20 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (B-I) und 70 bis 90 Mol.-%, vorzugsweise 75 bis 85 Mol.-% und insbesondere 80 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (B- II).
Hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere B1 neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (B-I) und (B-Il) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere B1 ausschließlich aus Struktureinheiten der Formel (B-I) und (B-Il) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel CHo 3OWSWOw3
CH3 beschreiben, wobei die Indices m und n je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der Formel (B-I) und der Formel (B-Il) im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Solche N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon-Copolymere werden laut INCI-Nomenklatur als POLYQUATERNIUM-44 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter dem Handelsnamen Luviquat® UltraCare erhältlich.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten ein Copolymer B1 , das Molmassen innerhalb eines bestimmten Bereiches aufweist. Hier sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen bevorzugt, bei denen das Copolymer B1 eine Molmasse von 50 bis 400 kDa, vorzugsweise von 100 bis 300 kDa, weiter bevorzugt von 150 bis 250 kDa und insbesondere von 190 bis 210 kDa aufweist.
Zusätzlich zu dem bzw. den Copolymer(en) B1 oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch Copolymere B2 enthalten, die als zusätzliche Struktureinheiten Struktureinheiten der Formel (B-Il) aufweisen, in der n für die Zahl 3 steht. Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Copolymer B ein Copolymer B2 enthalten, das mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (B-I) (siehe oben) enthält, worin R für eine
Methylgruppe und X für Methosulfat steht, mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (B-Il) (siehe oben) enthält, worin n für 1
Methyleneinheiten steht mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (B-Il) (siehe oben) enthält, worin n für 3
Methyleneinheiten steht.
Auch hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere B2 neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (B-I) und (B-Il) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere B2 ausschließlich aus Struktureinheiten der Formel (B-I) und (B-Il) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel beschreiben, wobei die Indices m, n und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der
Formel (B-I) und der Formel (B-Il) im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Solche N-Methylvinylimidazol/VinylpyrrolidonΛ/inylcaprolactam-Copolymere werden laut INCI-
Nomenklatur als POLYQUATERNIUM-46 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter dem Handelsnamen Luviquat® Hold erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Copolymere B2 enthalten 1 bis 20 Mol-%, vorzugsweise 5 bis 15 MoI.-
% und insbesondere 10 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (B-I) und 30 bis 50 Mol.-%, vorzugsweise 35 bis 45 Mol.-% und insbesondere 40 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (B-Il) mit n = 1 und 40 bis 60 Mol.-%, vorzugsweise 45 bis 55 Mol.-% und insbesondere 60 Mol.-%
Struktureinheiten gemäß Formel (B-Il) mit n = 3.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten ein Copolymer B2, das
Molmassen innerhalb eines bestimmten Bereiches aufweist. Hier sind erfindungsgemäße
Zusammensetzungen bevorzugt, bei denen das Copolymer B2 eine Molmasse von 100 bis 1000 kDa, vorzugsweise von 250 bis 900 kDa, weiter bevorzugt von 500 bis 850 kDa und insbesondere von 650 bis 710 kDa aufweist.
Zusätzlich zu dem bzw. den Copolymer(en) B1 und/oder B2 oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch Copolymere B3 enthalten, die als zusätzliche Struktureinheiten Struktureinheiten der Formel (B-Il) aufweisen, in der n für die Zahl 3 steht sowie weitere Distruktureinheiten aus der Gruppe der Vinylimidazol-Einheiten und weitere
Struktureinheiten aus der Gruppe der Acrylamid- und/oder Methacrylamid-Einheiten.
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Copolymer B ein Copolymer B3 enthalten, das mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (B-I) (siehe oben) enthält, worin R für eine
Methylgruppe und X für Methosulfat steht, mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (B-Il) (siehe oben) enthält, worin n für 1
Methyleneinheiten steht mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (B-III) enthält (B-III) mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (B-IV) enthält
Auch hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere B3 neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (B-I), (B-Il), (B-III) und (B-IV) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere B3 ausschließlich aus Struktureinheiten der Formel (B-I), (B-Il), (B-III) und (B-IV) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel
beschreiben, wobei die Indices m, n, o und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der
Formeln (B-I), (B-Il), (B-III) und (B-IV) im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Solche N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon/Vinylimidazol/Methacrylamid-Copolymere werden laut
INCI-Nomenklatur als POLYQUATERNIUM-68 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter dem Handelsnamen Luviquat® Supreme erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Copolymere B3 enthalten 1 bis 12 Mol-%, vorzugsweise 3 bis 9 MoI.-
% und insbesondere 6 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (B-I) und 45 bis 65 Mol.-%, vorzugsweise 50 bis 60 Mol.-% und insbesondere 55 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (B-Il) mit n = 1 und 1 bis 20 Mol.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Mol.-% und insbesondere 10 Mol.-%
Struktureinheiten gemäß Formel (B-III) und 20 bis 40 Mol.-%, vorzugsweise 25 bis 35 Mol.-% und insbesondere 29 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (B-IV).
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten ein Copolymer B3, das
Molmassen innerhalb eines bestimmten Bereiches aufweist. Hier sind erfindungsgemäße
Zusammensetzungen bevorzugt, bei denen das Copolymer B3 eine Molmasse von 100 bis 500 kDa, vorzugsweise von 150 bis 400 kDa, weiter bevorzugt von 250 bis 350 kDa und insbesondere von 290 bis 310 kDa aufweist.
Unabhängig davon, ob nur ein Copolymer B oder mehrere Copolymere B eingesetzt werden und unabhängig von der Wahl des speziellen Copolymers B sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen bevorzugt, bei denen die Gesamtmenge an Copolymeren B, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Zusammensetzungen, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 3 Gew.-%, beträgt.
Zusätzlich zu den filmbildenden Copolymeren B oder an deren Stelle können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weitere filmbildende Polymere C aus der Gruppe der Acrylat-Polymere enthalten, d.h. der Polymere, die mindestens eine Monomereinheit aus der Gruppe Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und/oder deren Estern enthalten. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens ein Acrylat-Polymer C, ausgewählt aus d ) Polyacrylsäure und/oder c2) Copolymeren von Methacrylsäure mit Acrylamidopropansulfonsäure und/oder c3) Copolymeren von Acrylsäure mit Methacrylsäure und Acrylsäureestern und/oder c4) Copolymeren von Acrylsäure mit Methacrylsäure mit Acrylsäureestern und
Methacrylsäureestern und/oder c5) Copolymeren von Acrylsäureestern mit Methacrylsäure
So sind beispielsweise erfindungsgemäße Zusammensetzungen bevorzugt, die als Polymer C Polyacrylsäure enthalten. Diese weist Struktureinheiten der Formel
auf, in der m je nach Molmasse variiert.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Polymer d Polyacrylsäuren mit einer Molmasse von 10 bis 250 kDa, vorzugsweise von
25 bis 200 kDa, weiter bevorzugt von 50 bis 150 kDa und insbesondere von 70 bis 100 kDa, enthalten.
Vorzugsweise werden die Polymere d innerhalb bestimmter Mengenbereiche eingesetzt. Hier sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen bevorzugt, die, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Zusammensetzungen, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 3 Gew.-% Polymer(e) d enthalten.
Zusätzlich zu dem bzw. den Polymer(en) d oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch Polymere c2 aus der Gruppe der Copolymeren von Methacrylsäure mit Acrylamidopropansulfonsäure enthalten.
Diese lassen sich durch die allgemeine Formel beschreiben, wobei die Indices m und n je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Copolymer c2 Copolymere von Methacrylsäure mit Acrylamidopropansulfonsäure mit einer Molmasse von 100 bis 2500 kDa, vorzugsweise von 250 bis 2000 kDa, weiter bevorzugt von 500 bis 1750 kDa und insbesondere von 800 bis 1500 kDa, enthalten.
Vorzugsweise werden die Copolymere c2 innerhalb bestimmter Mengenbereiche eingesetzt. Hier sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen bevorzugt, die, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Zusammensetzungen, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 3 Gew.-% Copolymer(e) b2 enthalten.
Copolymere von Methacrylsäure und Acrylamidopropansulfonsäure sind beispielsweise unter dem Handelsnamen Fixomer® A-30 (Nalco) erhältlich.
Zusätzlich zu dem bzw. den Polymer(en) d und/oder den Copolymer(en) c2 oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch Polymere c3 aus der Gruppe der Copolymeren von Acrylsäure mit Methacrylsäure und Acrylsäureestern enthalten. Diese lassen sich durch die allgemeine Formel
beschreiben, wobei die Indices m und n je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten im
Molekül statistisch verteilt vorliegen. R1 steht für -H oder -CH3.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Copolymer c3 Copolymere von Acrylsäure mit Methacrylsäure und Acrylsäureestern mit einer Molmasse von 50 bis 500 kDa, vorzugsweise von 100 bis 400 kDa, weiter bevorzugt von 150 bis 300 kDa und insbesondere von 200 bis 250 kDa, enthalten.
Vorzugsweise werden die Copolymere c3 innerhalb bestimmter Mengenbereiche eingesetzt. Hier sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen bevorzugt, die, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Zusammensetzungen, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 3 Gew.-% Copolymer(e) c3 enthalten.
Ein ganz besonders bevorzugtes Copolymer c3 wird nach der INCI-Nomenklatur als Acrylates
Copolymer bezeichnet. Ein solches Polymer ist beispielsweise unter der Handelsbezeichnung
Aculyn® 33A (Rohm & Haas) erhältlich.
Zusätzlich zu dem bzw. den Polymer(en) d und/oder den Copolymer(en) c2 und/oder den
Copolymer(en) c3 oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen
Zusammensetzungen auch Polymere c4 aus der Gruppe der Copolymere von Acrylsäure mit
Methacrylsäure und ethoxylierten Acrylsäureestern und ethoxylierten Methacrylsäureestern enthalten.
Diese lassen sich durch die allgemeine Formel
beschreiben, wobei die Indices m, n, o und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten im
Molekül statistisch verteilt vorliegen. R1 steht für eine Methylgruppe, der Rest R für einen
Kohlenwasserstoffrest mit einem bis 22 C-Atomen, x steht für 0 bis 50.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Copolymer c4 Copolymere von Acrylsäure mit Methacrylsäure und ethoxylierten
Acrylsäureestern und ethoxylierten Methacrylsäureestern mit einer Molmasse von 100 bis 500 kDa, vorzugsweise von 150 bis 400 kDa, weiter bevorzugt von 200 bis 300 kDa und insbesondere von
225 bis 275 kDa, enthalten.
Vorzugsweise werden die Copolymere c4 innerhalb bestimmter Mengenbereiche eingesetzt. Hier sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen bevorzugt, die, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Zusammensetzungen, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 3 Gew.-% Copolymer(e) c4 enthalten.
Besonders bevorzugte Copolymere c4 weisen 20 bis 30 EO-Einheiten auf (x = 20, 21 , 22, 23, 24,
25, 26, 27, 28, 29, 30) und besitzen als Rest R einen Stearylrest oder Behenylrest.
Ein ganz besonders bevorzugtes Copolymer c4 besitzt 25 EO-Einheiten, ist mit Behenylalkohol verestert und wird nach der INCI-Nomenklatur als Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer bezeichnet. Ein solches Polymer ist beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Aculyn® 28
(Rohm & Haas) erhältlich. Zusätzlich zu dem bzw. den Polymer(en) d und/oder den Copolymer(en) c2 und/oder den
Copolymer(en) c3 und/oder den Copolymer(en) c4 oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch Polymere c5 aus der Gruppe der Copolymere von
Acrylsäureestern mit Methacrylsäure enthalten.
Bevorzugte Acrylsäureester sind Methylacrylat und Ethylacrylat, wobei letzteres besonders bevorzugt ist.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Copolymer c5 Copolymere von Acrylsäureestern mit Methacrylsäure mit einer
Molmasse von 100 bis 500 kDa, vorzugsweise von 150 bis 400 kDa, weiter bevorzugt von 200 bis
300 kDa und insbesondere von 225 bis 275 kDa, enthalten.
Vorzugsweise werden die Copolymere c5 innerhalb bestimmter Mengenbereiche eingesetzt. Hier sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen bevorzugt, die, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Zusammensetzungen, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 3 Gew.-% Copolymer(e) c5 enthalten.
Ein ganz besonders bevorzugtes Copolymer c5 entstammt der Polymerisation von Metacrylsäure mit Ethylacrylat und wird nach der INCI-Nomenklatur als Acrylates Copolymer bezeichnet. Ein solches Polymer ist beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Luviflex® Soft (BASF) erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind daher dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Copolymer D aus Methacrylsäure und Ethylacrylat enthalten.
Vorzugsweise werden Copolymere D eingesetzt, die 10 bis 80 Mol-%, vorzugsweise 20 bis 70
Mol.-%, besonders bevorzugt 30 bis 60 Mol.-% und insbesondere 40 bis 50 Mol.-% Methacrylsäure und 20 bis 90 Mol.-%, vorzugsweise 30 bis 80 Mol.-%, besonders bevorzugt 40 bis 70 Mol.-% und insbesondere 50 bis 60 Mol.-% Ethylacrylat enthalten.
Noch weiter bevorzugt sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen, bei denen das Copolymer D eine Molmasse von 100 bis 800 kDa, vorzugsweise von 200 bis 700 kDa, weiter bevorzugt von 300 bis 600 kDa und insbesondere von 450 bis 550 kDa aufweist.
Besonders bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Zusammensetzungen das Copolymer, das von der Firma BASF AG unter der Bezeichnung Luviflex® Soft (INCI-Bezeichnung: Acrylates
Copolymer) vertrieben wird.
Unabhängig davon, welche(s) Copolymer(e) C bzw. D eingesetzt wird bzw. werden, sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen bevorzugt, bei denen die Gesamtmenge an Copolymeren
C bzw. D, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Zusammensetzungen, 0,05 bis 5
Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 3 Gew.-%, beträgt.
Hinsichtlich der Auswahl der zusätzlich einsetzbaren Copolymere B und C bzw. D (D ist ein bevorzugtes Polymer c5) unterliegt die vorliegende Erfindung keinen Beschränkungen. Es können sowohl jeweils nur ein Polymer als auch jeweils mehrere Polymere aus den einzelnen beschriebenen Klassen eingesetzt werden. Besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten zusätzlich zu dem Copolymer A die im Prioritätsdokument unter den Bezeichnungen (1 ) bis (217) aufgeführten weiteren Copolymere. Unabhängig davon, welche der 217 bevorzugten Polymerkombinationen gewählt wird, sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen bevorzugt, bei denen das Gewichtsverhältnis von Polymer(en) B zu Polymer(en) C 10:1 bis 1 :10, vorzugsweise 8:1 bis 1 :8, weiter bevorzugt 5:1 bis 1 :5 und insbesondere 4:1 bis 1 :4 beträgt. Unabhängig von Art und Gewichtsverhältnis der Polymeren zueinander sind darüber hinaus erfindungsgemäße Zusammensetzungen bevorzugt, bei denen der Gesamt-Polymergehalt (B + C + D) der Zusammensetzungen 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 12,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 4 bis 10 Gew.-% und insbesondere 5 bis 8 Gew.-% beträgt.
Zusätzlich zu den filmbildenden Copolymeren B und/oder C und/oder D oder an deren Stelle können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weitere filmbildende Polymere E aus der Gruppe der Acrylat-Polymere enthalten, d.h. der Polymere, die mindestens eine Monomereinheit aus der Gruppe Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und/oder deren Estern enthalten. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens ein Copolymer E, gebildet aus mindestens einem Monomer e1 ausgewählt aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, und mindestens einem Monomer e2 ausgewählt aus Acrylamid und/oder Methacrylamid und mindestens einem Monomer e3 ausgewählt aus N-substituierten Acrylamiden und/oder Methacrylamiden.
Dieses Copolymer E beinhaltet mindestens ein Monomer e1 ausgewählt aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, und mindestens ein Monomer e2 ausgewählt aus Acrylamid und/oder Methacrylamid und mindestens ein Monomer e3 ausgewählt aus N-substituierten Acrylamiden und/oder Methacrylamiden und kann darüber hinaus weitere Struktureinheiten aufweisen, die durch das Hinzufügen entsprechender Monomere bei der Polymerisation einpolymerisiert werden. Besonders bevorzugte Copolymere A sind Copolymere aus
Acrylsäure und Acrylamid und N-substituierten Acrylamiden Acrylsäure und Methacrylamid und N-substituierten Acrylamiden Methacrylsäure und Acrylamid und N-substituierten Acrylamiden
Methacrylsäure und Methacrylamid und N-substituierten Acrylamiden und/oder Methacrylamiden
Acrylsäure und Acrylamid und N-substituierten Methacrylamiden Acrylsäure und Methacrylamid und N-substituierten Methacrylamiden Methacrylsäure und Acrylamid und N-substituierten Methacrylamiden Methacrylsäure und Methacrylamid und N-substituierten Methacrylamiden
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Copolymer E ein Copolymer E1 enthalten, welches als Monomer e1 Acrylsäure umfaßt. Ein bevorzugte Monomer ist das Acrylamid. Demnach sind bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen dadurch gekennzeichnet, daß sie als Copolymer E ein Copolymer E1 enthalten, welches als Monomer e2 Acrylamid umfaßt.
Die N-Substitution an den N-substituierten Acrylamiden kann durch einfache Alkalgruppen (vorzugsweise Methyl-, Ethyl-, n-Propyl, Isoporpyl) erfolgen, besonders bevorzugt sind jedoch substituierte Alkylgruppen, die anionische Funktionalitäten tragen. Ganz besonders bevorzugt sind Sulfonatgruppenhaltige Substituenten.
Ein erfindungsgemäß besonders bevorzugtes Zusammensetzungen ist dadurch gekennzeichnet, daß es als Copolymer E ein Copolymer E1 enthält, welches als Monomer e3 Acryloyldimethyltaurat umfaßt.
Diese Copolymere E1 lassen sich durch die allgemeine Formel
beschreiben, wobei die Indices m, n und o je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer E1 eine Molmasse von 50 bis 500 kDa, vorzugsweise von 100 bis 450 kDa, weiter bevorzugt von 150 bis 400 kDa und insbesondere von 200 bis 300 kDa aufweist. Vorzugsweise werden die Copolymere E innerhalb bestimmter Mengenbereiche eingesetzt. Hier sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen bevorzugt, bei denen die Gesamtmenge an Copolymeren E, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Zusammensetzungen, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 3 Gew.-% beträgt. Copolymere von Acrylamid mit Methacrylsäure und Acryloyldimethyltaurat sind beispielsweise unter dem Handelsnamen Acudyne® SCP (Rohm & Haas) erhältlich.
Zusätzlich zu den filmbildenden Copolymeren B und/oder C und/oder D und/oder E oder an deren Stelle können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weitere filmbildende Polymere F enthalten. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens ein Copolymer F, ausgewählt aus f1 ) Copolymeren von Vinylpyrrolidon mit
Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid (MAPTAC) und/oder f2) Copolymeren von Vinylpyrrolidon mit Dimethylaminoethylmethacrylat und/oder f3) Copolymeren von Vinylpyrrolidon mit Dimethylaminopropylmethacrylamid und
Alkyldimethylpropylmethacrylamidoammoniumsalzen.
So sind beispielsweise erfindungsgemäße Zusammensetzungen bevorzugt, die als Polymer F Copolymere von Vinylpyrrolidon mit Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid (MAPTAC) enthalten (b1 ). Diese lassen sich durch die allgemeine Formel beschreiben, wobei die Indices m und n je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten im
Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als kationisches Polymer f1 Copolymere von
Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid (MAPTAC) mit Vinylpyrrolidon enthalten, die 40 bis 95 Mol.-%, vorzugsweise 42,5 bis 90 Mol.-%, weiter bevorzugt 45 bis 85 Mol.-% und insbesondere 50 bis 80 Mol.-% Vinylpyrrolidon enthalten.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind weiter dadurch gekennzeichnet, daß die Copolymere f1 Molmassen von 10 bis 1000 kDa, vorzugsweise von 25 bis
900 kDa, weiter bevorzugt von 50 bis 800 kDa und insbesondere von 100 bis 750 kDa, aufweisen.
Vorzugsweise werden die Copolymere f1 innerhalb bestimmter Mengenbereiche eingesetzt. Hier sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen bevorzugt, die, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Zusammensetzungen, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 3 Gew.-% Copolymer(e) f1 enthalten.
Ein ganz besonders bevorzugtes Copolymer f1 wird nach der INCI-Nomenklatur als
Polyquaternium-28 bezeichnet. Ein solches Polymer ist beispielsweise unter der
Handelsbezeichnung Gafquat® HS-100 (ISP) erhältlich.
Zusätzlich zu dem bzw. den Polymer(en) f1 oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch Polymere f2 aus der Gruppe der Copolymeren von
Vinylpyrrolidon mit Dimethylaminoethylmethacrylat enthalten.
Diese lassen sich durch die allgemeine Formel beschreiben, wobei die Indices m und n je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten im
Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als kationisches Polymer f2 Copolymere von Vinylpyrrolidon mit
Dimethylaminoethylmethacrylat enthält, die 40 bis 95 Mol.-%, vorzugsweise 42,5 bis 90 Mol.-%, weiter bevorzugt 45 bis 85 Mol.-% und insbesondere 50 bis 80 Mol.-% Vinylpyrrolidon enthalten.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind weiter dadurch gekennzeichnet, daß die Copolymere f2 Molmassen von 100 bis 2500 kDa, vorzugsweise von 250 bis 2000 kDa, weiter bevorzugt von 500 bis 1750 kDa und insbesondere von 800 bis 1500 kDa, aufweisen.
Vorzugsweise werden die Copolymere f2 innerhalb bestimmter Mengenbereiche eingesetzt. Hier sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen bevorzugt, die, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Zusammensetzungen, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 3 Gew.-% Copolymer(e) f2 enthalten.
Ein ganz besonders bevorzugtes Copolymer f2 wird nach der INCI-Nomenklatur als
Polyquaternium-11 bezeichnet. Ein solches Polymer ist beispielsweise unter der
Handelsbezeichnung Gafquat® 755 N (ISP) erhältlich.
Zusätzlich zu dem bzw. den Polymer(en) f1 und/oder den Polymer(en) ff2 oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch Polymere f3 aus der
Gruppe der Copolymeren von Vinylpyrrolidon mit Dimethylaminopropylmethacrylamid und
Alkyldimethylpropylmethacrylamidoammoniumsalzen enthalten.
Diese lassen sich durch die allgemeine Formel beschreiben, wobei die Indices m, n und o je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten im
Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als kationisches Polymer f3 Copolymere von Vinylpyrrolidon mit
Dimethylaminopropylmethacrylamid und Lauryldimethylpropylmethacrylamidoammoniumsalzen enthalten.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind weiter dadurch gekennzeichnet, daß sie als kationisches Polymer f3 Copolymere von Vinylpyrrolidon mit
Dimethylaminopropylmethacrylamid und Alkyldimethylpropylmethacrylamidoammoniumsalzen enthalten, die 40 bis 95 Mol.-%, vorzugsweise 42,5 bis 90 Mol.-%, weiter bevorzugt 45 bis 85 MoI.-
% und insbesondere 50 bis 80 Mol.-% Vinylpyrrolidon enthalten.
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind darüber hinaus dadurch gekennzeichnet, daß die Copolymere f3 Molmassen von 10 bis 1000 kDa, vorzugsweise von 25 bis 900 kDa, weiter bevorzugt von 50 bis 800 kDa und insbesondere von 100 bis 750 kDa, aufweisen
Vorzugsweise werden die Copolymere f3 innerhalb bestimmter Mengenbereiche eingesetzt. Hier sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen bevorzugt, die, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Zusammensetzungen, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 3 Gew.-% Copolymer(e) f3 enthalten.
Ein ganz besonders bevorzugtes Copolymer f3 wird nach der INCI-Nomenklatur als
Polyquaternium-55 bezeichnet. Ein solches Polymer ist beispielsweise unter der
Handelsbezeichnung Styleze® W20 (ISP) erhältlich.
Unabhängig von Art und Gewichtsverhältnis aller in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltenen Polymeren zueinander sind darüber hinaus erfindungsgemäße Zusammensetzungen bevorzugt, bei denen der Gesamt-Polymergehalt der Zusammensetzungen 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 12,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 4 bis 10 Gew.-% und insbesondere 5 bis 8
Gew.-% beträgt. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Verbindung(en) mit Struktureinheiten der Formel (I) in einem kosmetischen Träger. Als kosmetische Träger eignen sich erfindungsgemäß besonders Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die insbesondere für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Es ist aber auch denkbar, die Inhaltsstoffe in eine pulverförmige oder auch tablettenförmige Formulierung zu integrieren, welche vor der Anwendung in Wasser gelöst wird. Die kosmetischen Träger können insbesondere wässrig oder wässrig-alkoholisch sein. Ein wässriger kosmetischer Träger enthält mindestens 50 Gew.-% Wasser.
Unter wässrig-alkoholischen kosmetischen Trägern sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wässrige Lösungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines Ci-C6-AIkOhOIs, insbesondere Methanol, Ethanol bzw. Propanol, Isopropanol, Butanol, Isobutanol, tert.-Butanol, n-Pentanol, iso-Pentanole, n-Hexanol, iso-Hexanole, Glykol, Glycerin, 1 ,2-Pentandiol, 1 ,5-Pentandiol, 1 ,2-Hexandiol oder 1 ,6- Hexandiol zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1 ,2- Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel.
Die erfindungsgemäßen Mittel können weitere Wirk- und Hilfsstoffe beinhalten. Diese werden nachfolgend beschrieben.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich mindestens einen Emulgator bzw. ein Tensid, wobei oberflächenaktive Substanzen je nach Anwendungsgebiet als Tenside oder als Emulgatoren bezeichnet werden und aus anionischen, kationischen, zwitterionischen, ampholytischen und nichtionischen Tensiden und Emulgatoren ausgewählt sind. Erfindungsgemäß bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie - bezogen auf sein Gewicht - 0,5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 60 Gew.-% und insbesondere 5 bis 25 Gew.-% anionische(s) und/oder nichtionische(s) und/oder kationische(s) und/oder amphotere(s) Tensid(e), enthalten.
Als anionische Tenside und Emulgatoren eignen sich für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glycol- oder Polyglycol- ether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Bevorzugte anionische Tenside und Emulgatoren sind Acylglutamate, Acylisethionate, Acylsarcosinate und Acyltaurate, jeweils mit einem linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen, der in besonders bevorzugten Ausführungsformen aus einem Octanoyl-, Decanoyl-, Lauroyl-, Myristoyl-, Palmitoyl- und Stearoylrest ausgewählt ist, Ester der Weinsäure, Zitronensäure oder Bernsteinsäure bzw. der Salze dieser Säuren mit alkylierter Glucose, insbesondere die Produkte mit der INCI-Bezeichnung Disodium Coco-Glucoside Citrate, Sodium Coco-Glucoside Tartrate und Disodium Coco-Glucoside Sulfosuccinate, Alkylpolyglycolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Ethoxygruppen im Molekül, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremonoalkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Ethoxygruppen.
Als zwitterionische Tenside und Emulgatoren werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine - COO( ) - oder -SO3'"' -Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside und Emulgatoren sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethyl- ammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethylammoniumglycinat, und 2- Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamidderivat.
Unter ampholytischen Tensiden und Emulgatoren werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8 - C24 - Alkyl- oder -Acylgruppe mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylaminopropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxy- ethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylamino- ethylaminopropionat und das C12 - C18 - Acylsarcosin.
Nichtionische Tenside und Emulgatoren enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyol- gruppe, eine Polyalkylenglycolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglycol- ethergruppe.
Als bevorzugte nichtionische oberflächenaktive Substanzen haben sich die Alkylpolyglycoside, gegebenenfalls im Gemisch mit Fettalkoholen, alkoxylierte Polydialkylsiloxane, Alkylenoxid-Anla- gerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen.
Erfindungsgemäß einsetzbar sind weiterhin kationische Tenside vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyl- trimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammonium- chloride. Die langen Alkylketten dieser Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf, wie z. B. in Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethyl- ammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere bevorzugte kationische Tenside sind die unter den INCI- Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Ganz besonders bevorzugt sind erfind ungsgemäße Mittel, die zusätzlich Fettalkohol(e) und/oder Fettalkoholalkoxylat(e), vorzugsweise C12-22-Fettalkohol(e) und/oder C12-22-Fettalkoholethoxylat(e) mit 10 bis 30 EO-Einheiten, besonders bevorzugt C16-i8-Fettalkohol(e) und/oder C16-i8- Fettalkoholethoxylat(e) mit 12 bis 20 EO-Einheiten, vorzugsweise in Mengen von 5 bis 20 Gew.-%, bevorzugt von 7,5 bis 17,5 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten.
Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel bevorzugt, die - bezogen auf ihr Gewicht - 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 bis 17,5 Gew.-% und insbesondere 5 bis 15 Gew.-% anionische(s) Tensid(e), besonders bevorzugt Fettalkoholethersulfate der Formel
H3C-(CH2)n-(OCH2CH2)k-OSO3 " M+ enthalten, in der n für Werte von 5 bis 21 , vorzugsweise von 7 bis 19, besonders bevorzugt von 9 bis 17 und insbesondere von 11 bis 13 und k für Werte von 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10, vorzugsweise für 1 , 2 oder 3 und insbesondere für 2 stehen, und M für ein Kation aus der Gruppe Na+, K+ NH4 +, /4 Mg2+, /4 Zn2+, vorzugsweise für Na+, stehen.
Bevorzugte erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel sind weiter dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich amphotere(s) Tensid(e), vorzugsweise aus den Gruppen der N-Alkylglycine, N- Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N- alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe, Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C- Atomen in der Alkylgruppe, N-Kokosalkylaminopropionat, Kokosacylaminoethylaminopropionat, Ci2 - C-18 - Acylsarcosin, N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise Kokosalkyl-di- methylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl- imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe Kokosacylaminoethylhy- droxyethylcarboxymethylglycinat, der unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betain bekannten Verbindungen, der unter der INCI-Bezeichnung Disodium Cocoamphodiacetate bekannten Verbindungen, enthalten, wobei bevorzugte Mittel das bzw. die amphotere(n) Tensid(e) in Mengen von 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 2,5 bis 12 Gew.-% und insbesondere von 5 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Bevorzugte erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel enthalten als amphotere Tenside Betaine der Formel (B-I)
in der R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten Alkyl- oder Alkenlyrest mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen steht Diese Tenside werden nach der INCI-Nomenklatur als Amidopropylbetaine bezeichnet, wobei die Vertreter, die sich von Kokosfettsäuren ableiten, bevorzugt sind und als Cocoamidopropylbetaine bezeichnet werden. Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Tenside der Formel (B-I) eingesetzt, die ein Gemisch der folgenden Vertreter sind: H3C-(CH2)7-C(O)-NH- (CH2)SN+(CHS)2CH2COO", H3C-(CH2)9-C(O)-NH-(CH2)3N+(CH3)2CH2COO~, H3C-(CH2)H-C(O)-NH- (CH2)3N+(CH3)2CH2COO~, H3C-(CH2)13-C(O)-NH-(CH2)3N+(CH3)2CH2COO", H3C-(CH2)15-C(O)-NH- (CH2)3N+(CH3)2CH2COO , H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-C(O)-NH-(CH2)3N+(CH3)2CH2COO" Besonders bevorzugt werden Tenside der Formel (I) innerhalb engerer Mengenbereiche eingesetzt. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die - bezogen auf ihr Gewicht - 0,25 bis 8 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,5 bis 7 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,75 bis 6,5 Gew.-% und insbesondere 1 bis 5,5 Gew.-% Tensid(e) der Formel (B-I) enthalten.
Zusätzlich zu dem bzw. den Amphotensiden der Formel (I) oder an deren Stelle können die erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel mit besonderem Vorzug als amphotere Tenside Betaine der Formel (B-Il)
enthalten, in der R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten Alkyl- oder Alkenlyrest mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen steht.
Diese Tenside werden nach der INCI-Nomenklatur als Amphoacetate bezeichnet, wobei die Vertreter, die sich von Kokosfettsäuren ableiten bevorzugt sind und als Cocoamphoactetate bezeichnet werden.
Aus herstellungstechnischen Gründen enthalten Tenside dieses Typs immer auch Betaine der Formel (B-IIa)
in der R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen und M für ein Kation steht. Diese Tenside werden nach der INCI-Nomenklatur als Amphodiacetate bezeichnet, wobei die Vertreter, die sich von Kokosfettsäuren ableiten, bevorzugt sind und als Cocoamphodiactetate bezeichnet werden. Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Tenside der Formel (B-Il) eingesetzt, die ein Gemisch der folgenden Vertreter sind:H3C-(CH2)7-C(O)-NH-(CH2)2NH+(CH2CH2OH)CH2CH2COO" H3C-(CH2)9-C(O)-NH-(CH2)2NH+(CH2CH2OH)CH2CH2COO~ H3C-(CH2)11-C(O)-NH-(CH2)2NH+(CH2CH2θH)CH2CH2COO" H3C-(CH2)13-C(O)-NH-(CH2)2NH+(CH2CH2OH)CH2CH2COO~ H3C-(CH2)15-C(O)-NH-(CH2)2NH+(CH2CH2OH)CH2CH2COO" H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-C(O)-NH-(CH2)2NH+(CH2CH2OH)CH2CH2COO"
Besonders bevorzugt werden Tenside der Formel (B-Il) innerhalb engerer Mengenbereiche eingesetzt. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die - bezogen auf ihr Gewicht - 0,25 bis 8 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,5 bis 7 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,75 bis 6,5 Gew.-% und insbesondere 1 bis 5,5 Gew.-% Tensid(e) der Formel (B-Il) enthalten.
Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel bevorzugt, bei denen der Rest R in den Formeln (B-I) und (B-Il) ausgewählt ist aus H3C-(CH2)/-, H3C-(CH2)9-, H3C-(CH2)-,.,-, H3C- (CH2)I3-, H3C-(CH2)I5-, oder Mischungen aus diesen. Besonders bevorzugte nichtionische Tenside sind Alkylpolyglycoside. Demnach sind erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel bevorzugt, die als nichtionische Tenside Alkylpolyglycoside der allgemeinen Formel RO-(Z)x enthalten, wobei R für Alkyl, Z für Zucker sowie x für die Anzahl der Zuckereinheiten steht.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden Alkylpolyglycoside entsprechend der allgemeinen Formel RO- (Z)x eingesetzt, wobei R für Alkyl, Z für Zucker sowie x für die Anzahl der Zuckereinheiten steht. Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglycoside, bei denen R im wesentlichen aus C8- und do-Alkylgruppen, im wesentlichen aus C12- und C14-Alkylgruppen, im wesentlichen aus C8- bis C16- Alkylgruppen oder im wesentlichen aus C12- bis C16-Alkylgruppen oder im wesentlichen aus C16 bis C18-Alkylgruppen besteht.
Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglycoside enthalten im Schnitt 1 ,1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylpolyglycoside mit x-Werten von 1 ,1 bis 2,0 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglycoside, bei denen x 1 ,1 bis 1 ,8 beträgt.
Zusätzlich zu den genannten Tensiden können die erfindungsgemäßen Mittel auch anionische, kationische und gegebenenfalls auch weitere amphotere bzw. zwitterionische bzw. nichtionische Tenside enthalten.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als kationischen Pflegestoff - bezogen auf ihr Gewicht - 0,05 bis 7,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 3,5 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 2,5 Gew.-% kationische(s) Tensid(e) aus der Gruppe der quartären Ammoniumverbindungen und/oder der Esterquats und/oder der Amidoamine enthalten, wobei bevorzugte kationische(s) Tensid(e) ausgewählt ist/sind aus
- Alkyltrimethylammoniumchloriden mit vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest
- Dialkyldimethylammoniumchloride mit vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest
- Trialkylmethylammoniumchloride mit vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest
- Cetyltrimethylammoniumchlorid
- Stearyltrimethylammoniumchlorid
- Distearyldimethylammoniumchlorid
- Lauryldimethylammoniumchlorid
- Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid
- Tricetylmethylammoniumchlorid
- Quaternium-27
- Quaternium-83
- N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat
- N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(distearoyloxyethyl)ammonium-methosulfat
- N,N-Dimethyl-N,N-distearoyloxyethyl-ammoniumchlorid
- N,N-Di-(2-hydroxyethyl)-N,N-(fettsäureesterethyl)-ammoniumchlorid.
Als weiteren optionalen Bestandteil können die erfindungsgemäßen Mittel 0,01 bis 10 Gew.-% mindestens eines Polymers aus der Gruppe der kationischen und/oder amphoteren Polymere enthalten. Diese sind im Prioritätsdokument auf den Seiten 227 bis 231 beschrieben. Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel bevorzugt, die - bezogen auf ihr Gewicht - 0,05 bis 7,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 3,5 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 2,5 Gew.-% kationische(s) Polymer(e), enthalten, wobei bevorzugte kationische(s) Polymer(e) ausgewählt ist/sind aus
Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) (INCI: Polyquaternium-37) und/oder; quaternisierten Cellulose-Derivaten (INCI: Polyquaternium 10) und/oder kationischen Alkylpolyglycosiden und/oder kationisiertem Honig und/oder kationischen Guar-Derivaten und/oder polymeren Dimethyldiallylammoniumsalzen und deren Copolymeren mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure und/oder Copolymeren des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoalkylacrylats und -methacrylats und/oder Vinylpyrrolidon- Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymeren und/oder quaterniertem Polyvinylalkohol und/oder Polyquaternium 2 und/oder Polyquaternium-7 und/oder Polyquaternium 17 und/oder Polyquaternium 18 und/oder Polyquaternium 24 und/oder Polyquaternium 27.
Zusätzlich zu den kationischen Polymeren oder an ihrer Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel amphotere Polymere enthalten. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbare amphotere Polymerisate setzen sich im wesentlichen zusammen aus A) Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (Z-I), R1-CH=CR2-CO-Z-(CnH2n)-N(+)R3R4R5 A<") (Z~')
In der R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R , R4 und R^ unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff-Atomen, Z eine NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A^ ' das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist und B) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (Z-Il),
R6-CH=CR7-COOH (Z-Il) in denen R und R unabhängig voneinander Wasserstoff oder
Methylgruppen sind.
Geeignete Ausgangsmonomere sind z. B. Dimethylaminoethylacrylamid, Dimethylaminoethyl- methacrylamid, Dimethylaminopropylacrylamid, Dimethylaminopropylmethacrylamid und Diethylaminoethylacrylamid, wenn Z eine NH-Gruppe bedeutet oder Dimethylaminoethylacrylat, Dimethylaminoethylmethacrylat und Diethylaminoethylacrylat, wenn Z ein Sauerstoffatom ist. Die eine tertiäre Aminogruppe enthaltenden Monomeren werden dann in bekannter Weise quarterniert, wobei als Alkylierungsreagenzien Methylchlorid, Dimethylsulfat oder Diethylsulfat besonders geeignet sind. Die Quaternisierungsreaktion kann in wäßriger Lösung oder im Lösungsmittel erfolgen.
Vorteilhafterweise werden solche Monomere der Formel (Z-I) , die Derivate des Acrylamids oder Methacrylamids darstellen. Weiterhin bevorzugt sind solche Monomeren, die als Gegenionen Ha- logenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ionen enthalten. Ebenfalls bevorzugt sind solche
Monomeren der Formel (Z-I), bei denen R , R^ und R^ Methylgruppen sind. Das Acrylamidopropyl-trimethylammoniumchlorid ist ein ganz besonders bevorzugtes Monomer der Formel (Z-I).
Als monomere Carbonsäuren der Formel (Z-Il) eignen sich Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und 2-Methyl-crotonsäure. Bevorzugt werden Acryl- oder Methacrylsäure, insbesondere Acrylsäure, eingesetzt.
Die erfindungsgemäß einsetzbaren zwitterionischen Polymerisate werden aus Monomeren der Formeln (Z-I) und (Z-Il) nach an sich bekannten Polymerisationsverfahren hergestellt. Die Polymerisation kann entweder in wäßriger oder wäßrig-alkoholischer Lösung erfolgen. Als Alkohole werden Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Isopropanol, verwendet, die gleichzeitig als Polymerisationsregler dienen. Der Monomerlösung können aber auch andere Komponenten als Regler zugesetzt werden, z. B. Ameisensäure oder Mercaptane, wie Thioethanol und Thioglykolsäure. Die Initiierung der Polymerisation erfolgt mit Hilfe von radikalbildenden Substanzen. Hierzu können Redoxsysteme und/oder thermisch zerfallende Radikalbildner vom Typ der Azoverbindungen, wie z. B. Azoisobuttersäurenitril, Azo-bis-(cyanopentansäure) oder Azo-bis- (amidinopropan)dihydrochlorid verwendet werden. Als Redoxsysteme eignen sich z. B. Kombinationen aus Wasserstoffperoxid, Kalium- oder Ammoniumperoxodisulfat sowie tertiäres Butylhydroperoxid mit Natriumsulfit, Natriumdithionit oder Hydroxylaminhydrochlorid als Reduktionskomponente.
Die Polymerisation kann isotherm oder unter adiabatischen Bedingungen durchgeführt werden, wobei in Abhängigkeit von den Konzentrationsverhältnissen durch die freiwerdende Polymerisationswärme der Temperaturbereich für den Ablauf der Reaktion zwischen 20 und 200 0C schwanken kann, und die Reaktion gegebenenfalls unter dem sich einstellenden Überdruck durchgeführt werden muß. Bevorzugterweise liegt die Reaktionstemperatur zwischen 20 und 100 0C.
Der pH-Wert während der Copolymerisation kann in einem weiten Bereich schwanken. Vorteilhafterweise wird bei niedrigen pH-Werten polymerisiert; möglich sind jedoch auch pH-Werte oberhalb des Neutralpunktes. Nach der Polymerisation wird mit einer wäßrigen Base, z. B. Natronlauge, Kalilauge oder Ammoniak, auf einen pH-Wert zwischen 5 und 10, vorzugsweise 6 bis 8, eingestellt. Nähere Angaben zum Polymerisationsverfahren können den Beispielen entnommen werden.
Als besonders wirksam haben sich solche Polymerisate erwiesen, bei denen die Monomeren der Formel (Z-I) gegenüber den Monomeren der Formel (Z-Il) im Überschuß vorlagen. Es ist daher erfindungsgemäß bevorzugt, solche Polymerisate zu verwenden, die aus Monomeren der Formel (Z-I) und die Monomeren der Formel (Z-Il) in einem Molverhältnis von 60:40 bis 95:5, insbesondere von 75:25 bis 95:5, bestehen.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß das/die amphotere(n) Polymer(e) Monomere A) und B) umfassen, wobei A) und B) ausgewählt sind aus
A) Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (Z-I),
R1-CH=CR2-CO-Z-(CnH2n)-N(+)R3R4R5 A<") (Z~') in der R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine
Methylgruppe und R , R und R unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff-Atomen, Z eine NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze
Zahl von 2 bis 5 und A' ' das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist und
B) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (Z-Il),
R6-CH=CR7-COOH (Z-Il) in der R° und R' unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind. Mit besonderem Vorzug enthalten die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten amphoteren Polymere Monomere aus der Gruppe der Acrylamide und/oder Methacrylamide mit Alkylammoniumgruppen. Als zusätzlich in den Polymeren enthaltene Monomere mit anionischen Gruppen haben sich Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und/oder Crotonsäure und/oder 2- Methyl-crotonsäure bewährt. Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das/die amphotere(n) Polymer(e) Co-Polymerisate mindestens eines der Monomere Trimethylammoniumethylacrylamid und/oder, Trimethylammoniumethylmethacrylamid und/oder Trimethylammoniumpropylacrylamid und/oder Trimethylammoniumpropylmethacrylamid und/oder Trimethylammoniumethylacrylamid und/oder Trimethylammoniumethylacrylat und/oder Trimethylammoniumethylmethacrylat und/oder Trimethylammoniumethylacrylat und/oder Ethyldimethylammoniumethylacrylamid und/oder, Ethyldimethylammoniumethylmethacrylamid und/oder Ethyldimethylammoniumpropylacrylamid und/oder Ethyldimethylammoniumpropylmethacrylamid und/oder Ethyldimethylammonium- ethylacrylamid und/oder Ethyldimethylammoniumethylacrylat und/oder
Ethyldimethylammoniumethylmethacrylat und/oder Ethyldimethylammoniumethylacrylat mit mindestens einem der Monomere Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und/oder Crotonsäure und/oder 2-Methyl-crotonsäure sind.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte amphotere Polymere sind im Prioritätsdokument auf den Seiten 235 und 236 beschrieben.
Als weiteren Inhaltsstoff können die erfindungsgemäßen Mittel mit besonderem Vorzug eine oder mehrere Aminosäuren enthalten. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt einsetzbare Aminosäuren stammen aus der Gruppe Glycin, Alanin, VaNn, Leucin, Isoleucin, Phenylalanin, Tyrosin, Tryptophan, Prolin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Asparagin, Glutamin, Serin, Threonin, Cystein, Methionin, Lysin, Arginin, Histidin, ß-Alanin, 4-Aminobuttersäure (GABA), Betain, L-Cystin (L-Cyss), L-Carnitin, L-Citrullin, L-Theanin, 3 ',4 '-Dihydroxy-L-phenylalanin (L-Dopa), 5 '-Hydroxy- L-tryptophan, L-Homocystein, S-Methyl-L-methionin, S-Allyl-L-cystein-sulfoxid (L-Alliin), L-trans-4- Hydroxyprolin, L-5-Oxoprolin (L-Pyroglutaminsäure), L-Phosphoserin, Kreatin, 3-Methyl-L-histidin, L-Ornithin, wobei sowohl die einzelnen Aminosäuren als auch Mischungen eingesetzt werden können. Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten eine oder mehrere Aminosäuren in engeren Mengenbereichen. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte Haarbehandlungsmittel dadurch gekennzeichnet, daß sie als Pflegestoff - bezogen auf ihr Gewicht - 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 1 ,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,075 bis 1 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 0,25 Gew.-% Aminosäure(n), vorzugsweise aus der Gruppe Glycin und/oder Alanain und/oder VaNn und/oder Lysin und/oder Leucin und/oder Threonin enthalten.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Inhaltsstoffen der erfindungsgemäßen Mittel sind Vitamine, Provitamine oder Vitaminvorstufen. Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel bevorzugt, die zusätzlich als Pflegestoff - bezogen auf sein Gewicht - 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,25 bis 3,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 2,5 Gew.-% Vitamine und/oder Pro-Vitamine und/oder Vitaminvorstufen enthalten, die vorzugsweise den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden, wobei bevorzugte Mittel Panthenol ((±)-2,4-Dihydroxy-Λ/-(3-hydroxypropyl)- 3,3-dimethyl-butyramid, Provitamin B5) und/oder Pantothensäure (Vitamin B3, Vitamin B5) und/oder Niacin, Niacinamid bzw. Nicotinamid (Vitamin B3) und/oder L-Ascorbinsäure (Vitamin C) und/oder Thiamin (Vitamin B1) und/oder Riboflavin (Vitamin B2, Vitamin G) und/oder Biotin (Vitamin B7, Vitamin H) und/oder Folsäure (Vitamin B9, Vitamin Bc oder Vitamin M) und/oder Vitamin B6 und/oder Vitamin B12 enthalten.
Es hat sich gezeigt, daß der Einsatz bestimmter Chinone eine Antischuppen- und Anti- Haarausfallwirkung verstärkt sowie Vorteile in Bezug auf Kämmbarkeit und Glanz bewirkt. Als weiteren Bestandteil können die erfindungsgemäßen Mittel daher 0,0001 bis 5 Gew.-% mindestens eines Biochinons der Formel (Ubi)
enthalten in der
X, Y, Z stehen unabhängig voneinander für -O- oder -NH- oder NR4- oder eine chemische Bindung
R1 , R2, R3 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte (C-ι-C6)-Alkylgruppe oder eine Hydroxyalkylgruppe oder eine Polyhydroxyalkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte (C1-C6)- Alkylengruppe, oder einen (C-ι-C6)-Acylrest, wobei bevorzugte Reste unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH2, -CH(CH3)2, -(CH2)3CH3, -CH(CH3)CH2CH3, - CH2CH(CH3)2, -C(CH3)3 R4 steht für -CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH2, -CH(CH3)2,
(CH2)3CH3, -CH(CH3)CH2CH3, -CH2CH(CH3)2, -C(CH3)3 n steht für Werte von 1 bis 20, vorzugsweise von 2 bis 15 und insbesondere für 5, 6, 7, 8, 9, 10.
Erfindungsgemäß bevorzugte Verbindungen der Formel (Ubi), sind beispielsweise die im Prioritätsdokument unter den Bezeichnungen (Ubi-1 ) bis (Ubi-7) offenbarten Verbindungen. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Pflegestoff - bezogen auf ihr Gewicht - 0,0001 bis 1 Gew.-%, bevorzugt 0,001 bis 0,5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,005 bis 0,1 Gew.-% mindestens eines Ubichinons und/oder mindestens eines Ubichinols und/oder mindestens eines Derivates dieser Substanzen enthalten, wobei bevorzugte Mittel ein Ubichinon der Formel (Ubi) (siehe oben) enthalten, in der n für die Werte = 6, 7, 8, 9 oder 10, besonders bevorzugt für 10 (Coenzym Q10) steht.
Alternativ zu den besonders bevorzugten Ubichinonen oder zusätzlich zu ihnen können die erfindungsgemäßen Mittel auch Plastochinone enthalten. Hier sind bevorzugte erfindungsgemäße Mittel dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,0002 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,0005 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 2 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,0015 bis 1 und insbesondere 0,002 bis 0,5 Gew.-% mindestens eines Plastochinons der Formel (Ubi-Ib) enthalten
in der n für Werte von 1 bis 20, vorzugsweise von 2 bis 15 und insbesondere für 5, 6, 7, 8, 9, 10 steht, wobei besonders bevorzugt Mittel Plastochinon PQ-9 der Formel
enthalten.
Zur Verbesserung der Elastizität und Festigung der inneren Struktur der mit erfindungsgemäßen Mitteln behandelter Haare können die erfindungsgemäßen Mittel Purin und/oder Purinderivate enthalten. Insbesondere die Kombination von Purin und/oder Purinderivaten mit Ubichinonen und/oder Plastochinonen führt dazu, daß die mit entsprechenden Mitteln behandelten Haare unter anderem höhere Meßwerte bei der Differenzthermoanalyse und verbesserte Naß- und Trockenkämmbarkeiten zeigen.
Als weiteren Inhaltsstoff können die erfindungsgemäßen Mittel daher Purin und/oder Derivat(e) des Purins enthalten. Bevorzugte erfindungsgemäße Mitteln enthalten Purin und/oder Purinderivate in engeren Mengenbereichen. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Mittel dadurch gekennzeichnet, daß sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,0025 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,005 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,01 bis 0,1 Gew.-% Purin(e) und/oder Purinderivat(e) enthalten.
Unter Purin, den Purinen und den Purinderivaten sind erfindungsgemäß einige Vertreter besonders bevorzugt. Erfindungsgemäß bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Pflegestoff - bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,0025 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,005 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,01 bis 0,1 Gew.-% Purin(e) und/oder Purinderivat(e) enthält, wobei bevorzugte Mittel Purin und/oder Purinderivat(e) der Formel (Pur-I) enthalten in der die Reste R1, R2 und R3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, - OH, NH2, -SH und die Reste R4, R5 und R6 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH3 und -CH2- CH3, wobei folgende Verbindungen bevorzugt sind: Purin (R1 = R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H), Adenin (R1 = NH2, R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H), Guanin (R1 = OH, R2 = NH2, R3 = R4 = R5 = R6 = H), Harnsäure (R1 = R2 = R3 = OH, R4 = R5 = R6 = H), Hypoxanthin (R1 = OH, R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H), 6-Purinthiol (R1 = SH, R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H), 6-Thioguanin (R1 = SH, R2 = NH2, R3 = R4 = R5 = R6 = H), Xanthin (R1 = R2 = OH, R3 = R4 = R5 = R6 = H), Coffein (R1 = R2 = OH, R3 = H, R4 = R5 = R6 = CH3), Theobromin (R1 = R2 = OH, R3 = R4 = H, R5 = R6 = CH3), Theophyllin (R1 = R2 = OH, R3 = H, R4 = CH3, R5 = CH3, R6 = H).
Je nach gewünschtem Anwendungszweck der erfindungsgemäßen Mittel kann dabei die Art und Menge des Purinderivates variieren. In haarkosmetischen Formulierungen hat sich insbesondere Coffein bewährt, das beispielsweise in Shampoos vorzugsweise in Mengen von 0,005 bis 0,25 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,01 bis 0,1 Gew.-% und insbesondere von 0,01 bis 0,05 Gew.-% (jeweils bezogen auf das Shampoo) eingesetzt werden kann.
Es ist weiterhin vorteilhaft, Purin bzw. Purinderivate und Biochinone in einem bestimmten Verhältnis zueinander einzusetzen. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das Gewichtsverhältnis der Inhaltsstoffe a) und b) 10:1 bis 1 :100, vorzugsweise 5:1 bis 1 :50, besonders bevorzugt 2:1 bis 1 :20 und insbesondere 1 :1 bis 1 :10 beträgt.
Wie bereits erwähnt, ist Coffein ein besonders bevorzugtes Purinderivat, und das Coenzym Q10 ist ein besonders bevorzugtes Biochinon. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind daher dadurch gekennzeichnet, daß sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,0025 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,005 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,01 bis 0,1 Gew.-% Coffein und 0,0002 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,0005 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 2 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,0015 bis 1 und insbesondere 0,002 bis 0,5 Gew.-% Coenzym Q10 enthalten.
Als weiteren Bestandteil können die erfindungsgemäßen Mittel mindestens ein Kohlenhydrat aus der Gruppe der Monosaccharide, Disaccharide und/oder Oligosaccharide enthalten. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte Haarbehandlungsmittel dadurch gekennzeichnet, daß sie als Pflegestoff - bezogen auf ihr Gewicht - 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 4,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,5 bis 3,5 Gew.-% und insbesondere 0,75 bis 2,5 Gew.-% Kohlenhydrat(e), ausgewählt aus Monosacchariden, Disacchariden und/oder Oligosacchariden enthalten, wobei bevorzugte Kohlenhydrate ausgewählt sind aus Monosachhariden, insbesondere D-Ribose und/oder D-Xylose und/oder L-Arabinose und/oder D- Glucose und/oder D-Mannose und/oder D-Galactose und/oder D-Fructose und/oder Sorbose und/oder L-Fucose und/oder L-Rhamnose Disacchariden, insbesondere Saccharose und/oder Maltose und/oder Lactose und/oder Trehalose und/oder Cellobiose und/oder Gentiobiose und/oder Isomaltose.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten bezogen auf ihr Gewicht
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Glucosemonohydrat,
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Saccharose, 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Fructose.
Wie bereits erwähnt, enthalten bevorzugte erfindungsgemäße Mittel (eine) Aminosäure(n).
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt einsetzbare Aminosäuren stammen aus der Gruppe Glycin, Alanin, Valin, Leucin, Isoleucin, Phenylalanin, Tyrosin, Tryptophan, Prolin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Asparagin, Glutamin, Serin, Threonin, Cystein, Methionin, Lysin, Arginin, Histidin, ß-Alanin, 4-Aminobuttersäure (GABA), Betain, L-Cystin (L-Cyss), L-Carnitin, L-Citrullin, L-Theanin, 3 ',4 '-Dihydroxy-L-phenylalanin (L-Dopa), 5 '-Hydroxy-L-tryptophan, L-Homocystein, S-Methyl-L- methionin, S-Allyl-L-cystein-sulfoxid (L-Alliin), L-frans-4-Hydroxyprolin, L-5-Oxoprolin (L- Pyroglutaminsäure), L-Phosphoserin, Kreatin, 3-Methyl-L-histidin, L-Ornithin, wobei sowohl die einzelnen Aminosäuren als auch Mischungen eingesetzt werden können.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten eine oder mehrere Aminosäuren in engeren Mengenbereichen. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Mittel dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich - 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,15 bis 1 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 0,5 Gew.-% Aminosäure(n), vorzugsweise (eine) Aminosäure(n) aus der Gruppe Glycin und/oder Alanain und/oder Valin und/oder Lysin und/oder Leucin und/oder Threonin enthalten. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten bezogen auf ihr Gewicht
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Glucosemonohydrat und 0,1 bis 0,25 Gew.-% Glycin,
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Saccharose und 0,1 bis 0,25 Gew.-% Glycin,
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Fructose und 0,1 bis 0,25 Gew.-% Glycin,
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Glucosemonohydrat und 0,1 bis 0,25 Gew.-% Alanin,
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Saccharose und 0,1 bis 0,25 Gew.-% Alanin,
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Fructose und 0,1 bis 0,25 Gew.-% Alanin, - 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Glucosemonohydrat und 0,1 bis 0,25 Gew.-% VaNn,
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Saccharose und 0,1 bis 0,25 Gew.-% Valin,
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Fructose und 0,1 bis 0,25 Gew.-% Valin.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel enthalten als Pflegestoff - bezogen auf ihr Gewicht - 0,01 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,025 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% mindestens eines 2- Furanonderivats der Formel (Fur-I) und/oder der Formel (Fur-Il), die im Prioritätsdokument auf den Seiten 245 bis 250 beschrieben sind.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Lehre wird als Verbindung entsprechend der Formel (Fur-I) Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon eingesetzt.
Ein weiterer, bevorzugter einsetzbarer Pflegestoff, der aktivierende Eigenschaften besitzt, ist das Taurin. Erfindungsgemäß bevorzugte Haarbehandlungsmittel enthalten als Pflegestoff - bezogen auf ihr Gewicht - 0,01 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,025 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% Taurin (2-Aminoethansulfonsäure).
Bevorzugt ist auch der zusätzlich Einsatz von Bisabolol und/oder Bisabololoxiden in den erfindungsgemäßen Mitteln. Hier sind erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel bevorzugt, die zusätzlich 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,02 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 1 ,5 Gew.-% Bisabolol und/oder Oxide von Bisabolol, vorzugsweise (-)-alpha-Bisabolol enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere Stoffe enthalten, die Haarausfall verhindern, lindern oder heilen. Insbesondere ist ein Gehalt an haarwurzelstabilisierenden Wirkstoffen vorteilhaft. Zusammenfassend sind erfindungsgemäße kosmetische Mittel bevorzugt, die zusätzlich - bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 5 Gew.-% Haarwurzel-stabilisierende Stoffe, insbesondere Minoxidil und/oder Finasterid und/oder Ketoconazol enthalten.
Durch zusätzliche Antischuppenwirkstoffe (beispielsweise Climbazol, Piroctone Olamine oder Zink- Pyrithion) wird die Menge des Schuppen verursachenden Hefepilzes gezielt reduziert, die Keimflora erreicht wieder die normale prozentuale Zusammensetzung und die Abschuppung wird auf das physiologische Maß reduziert. Labortests haben jedoch nachgewiesen, daß die unterschiedlichen Artvertreter des Pityrosporum ovale unterschiedlich gut auf die Antischuppenwirkstoffe reagieren. Um alle Schuppenerreger maximal zu bekämpfen ist daher eine Kombination von Anti-Schuppenwirkstoffen am erfolgreichsten. Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel bevorzugt, die zusätzlich - bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 5 Gew.-% Antischuppenwirkstoffe, insbesondere Piroctone Olamine (1-Hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-trirnethylpentyl)pyridin-2(1 H)-on, Verbindung mit 2- Aminoethanol, 1 :1 ) und/oder Zink-Pyrithion und/oder Selensulfid und/oder Climbazol und/oder Salicylsäure oder Fumarsäure enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel können weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Mittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen. Diese Tenside wurden weiter oben ausführlich beschrieben.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform können die erfindungsgemäßen Mittel Emulgatoren (F) enthalten. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von 0,1 - 25 Gew.-%, insbesondere 0,5 - 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Bevorzugt können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen nichtionogenen Emulgator mit einem HLB-Wert von 8 bis 18 enthalten. Nichtionogene Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 10 - 15 können erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein.
Als weiterhin vorteilhaft hat es sich gezeigt, wenn zusätzlich zu dem bzw. den Polymer(en) aus der Gruppe der kationischen und/oder amphoteren Polymere weitere Polymere (G) in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sind. In einer bevorzugten Ausführungsform werden den erfindungsgemäßen Mitteln daher weitere Polymere zugesetzt, wobei sich sowohl anionische als auch nichtionische Polymere als wirksam erwiesen haben.
Bei den anionischen Polymeren (G2) handelt es sich um anionische Polymere, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen. Beispiele für anionische Monomere, aus denen derartige Polymere bestehen können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Bevorzugte Monomere sind 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und Acrylsäure. Als ganz besonders wirkungsvoll haben sich anionische Polymere erwiesen, die als alleiniges oder Co-Monomer 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure enthalten, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen kann.
Besonders bevorzugt ist das Homopolymer der 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, das beispielsweise unter der Bezeichnung Rheothik®11-80 im Handel erhältlich ist. Innerhalb dieser Ausführungsform kann es bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester.
Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegt. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernetzungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyloxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen-bisacrylamid zum Einsatz kommen. Ein solches Polymer ist in dem Handelsprodukt Sepigel®305 der Firma SEPPIC enthalten. Die Verwendung dieses Compounds, das neben der Polymerkomponente eine Kohlenwasserstoffmischung (C13-C-i4-lsoparaffin) und einen nichtionogenen Emulgator (Laureth-7) enthält, hat sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre als besonders vorteilhaft erwiesen. Auch die unter der Bezeichnung Simulgel®600 als Compound mit Isohexadecan und Polysorbat-80 vertriebenen Natriumacryloyldimethyltaurat-Copolymere haben sich als erfindungsgemäß besonders wirksam erwiesen.
Ebenfalls bevorzugte anionische Homopolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Carbopol® im Handel erhältlich.
Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, insbesondere solche mit Vernetzungen, sind ebenfalls farberhaltende Polymere. Ein mit 1 ,9-Decadiene vernetztes Maleinsäure- Methylvinylether-Copolymer ist unter der Bezeichnung Stabileze® QM im Handel erhältlich. Die erfindungsgemäßen Mittel können in einer weiteren Ausführungsform nichtionogene Polymere (G4) enthalten. Geeignete nichtionogene Polymere sind beispielsweise:
Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind ebenfalls bevorzugte nichtionische Polymere. Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhy- droxypropylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® und Benecel® (AQUALON) und Natrosol®-Typen (Hercules) vertrieben werden.
Stärke und deren Derivate, insbesondere Stärkeether, beispielsweise Structure® XL (National Starch), eine multifunktionelle, salztolerante Stärke; Schellack
Polyvinylpyrrolidone, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® (BASF) vertrieben werden.
Siloxane. Diese Siloxane können sowohl wasserlöslich als auch wasserunlöslich sein. Geeignet sind sowohl flüchtige als auch nichtflüchtige Siloxane, wobei als nichtflüchtige Siloxane solche Verbindungen verstanden werden, deren Siedepunkt bei Normaldruck oberhalb von 200 0C liegt. Bevorzugte Siloxane sind Polydialkylsiloxane, wie beispielsweise Polydimethylsiloxan, Polyalkylarylsiloxane, wie beispielsweise Polyphenylmethylsiloxan, ethoxylierte Polydialkylsiloxane sowie Polydialkylsiloxane, die Amin- und/oder Hydroxy- Gruppen enthalten. Glycosidisch substituierte Silicone.
Es ist erfindungsgemäß auch möglich, daß die Zubereitungen mehrere, insbesondere zwei verschiedene Polymere gleicher Ladung und/oder jeweils ein ionisches und ein amphoteres und/oder nicht ionisches Polymer enthalten.
Die weiteren Polymere (G) sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5, insbesondere von 0,1 bis 3 Gew.-%, sind besonders bevorzugt.
Eine besonders bevorzugte Gruppe von Inhaltsstoffen stellen die Silikone dar.
Erfindungsgemäße bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein
Silicon, vorzugsweise ein Silicon enthalten, das ausgewählt ist unter:
(i) Polyalkylsiloxanen, Polyarylsiloxanen, Polyalkylarylsiloxanen, die flüchtig oder nicht flüchtig, geradkettig, verzweigt oder cyclisch, vernetzt oder nicht vernetzt sind; (ii) Polysiloxanen, die in ihrer allgemeinen Struktur eine oder mehrere organofunktionelle Gruppen enthalten, die ausgewählt sind unter: substituierten oder unsubstituierten aminierten Gruppen;
(per)fluorierten Gruppen; Thiolgruppen; Carboxylatgruppen; hydroxylierten Gruppen; alkoxylierten Gruppen; Acyloxyalkylgruppen; amphoteren Gruppen; Bisulfitgruppen;
Hydroxyacylaminogruppen; Carboxygruppen; Sulfonsäuregruppen; und Sulfat- oder
Thiosulfatgruppen;
(iii) linearen Polysiloxan(A)- Polyoxyalkylen(B)- Blockcopoylmeren vom Typ (A-B)n mit n > 3; (iv) gepfropften Siliconpolymeren mit nicht siliconhaltigem, organischen Grundgerüst, die aus einer organischen Hauptkette bestehen, welche aus organischen Monomeren gebildet wird, die kein
Silicon enthalten, auf die in der Kette sowie gegebenenfalls an mindestens einem Kettenende mindestens ein Polysiloxanmakromer gepfropft wurde; (v) gepfropften Siliconpolymeren mit Polysiloxan-Grundgerüst, auf das nicht siliconhaltige, organische Monomere gepfropft wurden, die eine Polysiloxan-Hauptkette aufweisen, auf die in der Kette sowie gegebenenfalls an mindestens einem ihrer Enden mindestens ein organisches
Makromer gepfropft wurde, das kein Silicon enthält; oder deren Gemischen.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel enthalten das bzw. die Silikon(e) vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,25 bis 7 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. Bevorzugte Silikone werden nachstehend beschrieben. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Silikon der Formel Si-I (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]χ-O-Si(CH3)3 (Si-I), enthalten, in der x für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 50, weiter bevorzugt von 0 bis 20 und insbesondere 0 bis 10, steht. Diese Silikone werden nach der INCI-Nomenklatur als DIMETHICONE bezeichnet.
Bevorzugte erfindungsgemäß einsetzbare Silikone weisen bei 2O0C Viskositäten von 0,2 bis 2 mmV1 auf, wobei Silikone mit Viskositäten von 0,5 bis 1 mmV1 besonders bevorzugt sind. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten ein oder mehrere aminofunktionelle Silicone. Solche Silicone können z.B. durch die Formel
M(RaQbSi0(4-a-b)/2)x(RcSi0(4-c)/2)yM beschrieben werden, wobei in der obigen Formel R ein Kohlenwasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist, Q ein polarer Rest der allgemeinen Formel -R1HZ ist, worin R1 eine zweiwertige, verbindende Gruppe ist, die an Wasserstoff und den Rest Z gebunden ist, zusammengesetzt aus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen, Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Sauerstoffatomen oder Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Stickstoffatomen, und Z ein organischer, aminofunktioneller Rest ist, der mindestens eine aminofunktionelle Gruppe enthält; "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 annimmt, "b" Werte im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 annimmt, "a" + "b" kleiner als oder gleich 3 ist, und "c" eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 ist, und x eine Zahl im Bereich von 1 bis etwa 2.000, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 50 und am bevorzugtesten von etwa 3 bis etwa 25 ist, und y eine Zahl im Bereich von etwa 20 bis etwa 10.000, vorzugsweise von etwa 125 bis etwa 10.000 und am bevorzugtesten von etwa 150 bis etwa 1.000 ist, und M eine geeignete Silicon-Endgruppe ist, wie sie im Stande der Technik bekannt ist, vorzugsweise Trimethylsiloxy. Nicht einschränkende Beispiele der durch R repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AIIyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3- Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, -CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, - CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2)3 CC(O)OCH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(O)SCH2CH2- ein.
Z ist ein organischer, aminofunktioneller Rest, enthaltend mindestens eine funktionelle Aminogruppe. Eine mögliche Formel für Z ist NH(CH2 )ZNH2, worin z 1 oder mehr ist. Eine andere mögliche Formel für Z ist -NH(CH2)Z(CH 2)ZZNH, worin sowohl z als auch zz unabhängig 1 oder mehr sind, wobei diese Struktur Diamino-Ringstrukturen umfaßt, wie Piperazinyl. Z ist am bevorzugtesten ein -NHCH2CH 2NH2-Rest. Eine andere mögliche Formel für Z ist - N(CH2)Z(CH2)ZzNX2 oder -NX2, worin jedes X von X2 unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, und zz 0 ist. Q ist am bevorzugtesten ein polarer, aminfunktioneller Rest der Formel -CH2CH2CH2NHCH2CH2NH 2. In den Formeln nimmt "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 an, "b" nimmt Werte im Bereich von etwa 2 bis etwa 3 an, "a" + "b" ist kleiner als oder gleich 3, und "c" ist eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3. Das molare Verhältnis der R3Qb SiO(4.a-b)/2-Einheiten zu den R0SiO (4-C)/2-Einheiten liegt im Bereich von etwa 1 : 2 bis 1 : 65, vorzugsweise von etwa 1 : 5 bis etwa 1 : 65 und am bevorzugtesten von etwa 1 : 15 bis etwa 1 : 20. Werden ein oder mehrere Silicone der obigen Formel eingesetzt, dann können die verschiedenen variablen Substituenten in der obigen Formel bei den verschiedenen Siliconkomponenten, die in der Siliconmischung vorhanden sind, verschieden sein.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie ein aminofunktionelles Silikon der Formel (Si-Il)
R'aG3-a-Si(OSiG 2)n-(OSiG bR'2- b)m-O-SiG3-a-R'a (Si-Il), enthalten, worin bedeutet:
- G ist-H, eine Phenylgruppe, -OH, -0-CH3, -CH3, -0-CH2CH3, -CH2CH3, -0-CH2CH2CH3,- C/H2C/H2C/H3, -L)~C/H(C/H3)2) ~C-/H(L/H3)2J ~O~C/Π2C/H2C/Π2C/H3, -C/H2C/H2C/Π2C/Π3, ~L)~ CH2CH(CHs)2, -CH2CH(CHs)2, -0-CH(CH3)CH2CH3, -CH(CH3)CH2CH3, -O-C(CH3)3, -C(CH3)3 ; a steht für eine Zahl zwischen 0 und 3, insbesondere 0; b steht für eine Zahl zwischen 0 und 1 , insbesondere 1 , m und n sind Zahlen, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt,
- R' ist ein monovalenter Rest ausgewählt aus -Q-N(R")-CH2-CH2-N(R")2 , -Q-N(FT)2 , -Q- N+(R")3A" , -Q-N+H(R")2 A" , -Q-N+H2(R")A" , -Q-N(R")-CH2-CH2-N+R"H2A" , wobei jedes Q für eine chemische Bindung, -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2CH2CH2-, -C(CH3)2-, - CH2CH2CH2CH2-, -CH2C(CHs)2-, -CH(CH3)CH2CH2- steht,
R" für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, -Phenyl, -Benzyl, -CH2-CH(CH3)Ph, der d.2o-Alkylreste, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, - CH2CH(CHs)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, steht und A ein Anion repräsentiert, welches vorzugsweise ausgewählt ist aus Chlorid, Bromid, lodid oder Methosulfat.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein aminofunktionelles Silikon der Formel (Si-IIa)
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]n[OSi(CH3)]m-OSi(CH3)3 (Si-I Ia),
I CH2CH(CH3)CH2NH(CH2)2NH2 enthalten, worin m und n Zahlen sind, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt. Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Trimethylsilylamodimethicone bezeichnet.
Besonders bevorzugt sind auch erfindungsgemäße Mittel, die ein aminofunktionelles Silikon der Formel (Si-IIb)
R-[Si(CH3)2-O]n1[Si(R)-O]m-[Si(CH3)2]n2-R (Si-IIb),
(CH2)3NH(CH2)2NH2 enthalten, worin R für -OH, -0-CH3 oder eine -CH3-Gruppe steht und m, n1 und n2 Zahlen sind, deren Summe (m + n1 + n2) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei die Summe (n1 + n2) vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt. Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Amodimethicone bezeichnet. Unabhängig davon, welche aminofunktionellen Silicone eingesetzt werden, sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die ein aminofunktionelles Silikon enthalten dessen Aminzahl oberhalb von 0,25 meq/g, vorzugsweise oberhalb von 0,3 meq/g und insbesondere oberhalb von 0,4 meq/g liegt. Die Aminzahl steht dabei für die Milli-Äquivalente Amin pro Gramm des aminofunktionellen Silicons. Sie kann durch Titration ermittelt und auch in der Einheit mg KOH/g angegeben werden. Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie, bezogen auf ihr Gewicht, 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,25 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.% aminofunktionelle(s) Silikon(e) enthalten.
Auch die nach INCI als CYCLOMETHICONE bezeichneten cyclischen Dimethicone sind erfindungsgemäß mit Vorzug einsetzbar. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die mindestens ein Silikon der Formel Si-III enthalten, in der x für eine Zahl von 3 bis 200, vorzugsweise von 3 bis 10, weiter bevorzugt von30 bis 7 und insbesondere 3, 4, 5 oder 6, steht.
Die vorstehend beschriebenen Silicone weisen ein Rückgrat auf, welches aus -Si-O-Si-Einheiten aufgebaut ist. Selbstverständlich können diese Si-O-Si-Einheiten auch durch Kohlenstoffketten unterbrochen sein. Entsprechende Moleküle sind durch Kettenverlängerungsreaktionen zugänglich und kommen vorzugsweise in Form von Silikon-in-Wasser-Emulsionen zum Einsatz. Erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Silikon der Formel Si-IV
R3Si-[O-SiR2]x-(CH2)n-[O-SiR2]y-O-SiR3 (Si-IV), enthalten, in der R für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, - Phenyl, -Benzyl, -CH2-CH(CH3)Ph, der C-|.2o-Alkylreste, vorzugsweise -CH3, CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3J3, steht, x bzw. y für eine Zahl von 0 bis 200, vorzugsweise von 0 bis 10, weiter bevorzugt von 0 bis 7 und insbesondere 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, stehen, und n für eine Zahl von 0 bis 10, bevorzugt von 1 bis 8 und insbesondere für 2, 3, 4, 5, 6 steht.
Mit Vorzug sind die Silikone wasserlöslich. Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein wasserlösliches Silikon enthalten.
Aus ästhetischen Gründen werden „klare" Produkte von Verbrauchern oft bevorzugt. Erfindungsgemäß bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, daß sie transparent bzw. transluzent sind. Unter transparent oder transluzent wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Zusammensetzung verstanden, die einen NTU-Wert von unter 100 aufweist. Der NTU-Wert (Nephelometrie Turbidity Unit, Nephelometrischer Trübungswert; NTU) ist eine in der Wasseraufbereitung verwendete Einheit für Trübungsmessungen in Flüssigkeiten. Sie ist die Einheit einer mit einem kalibriertem Nephelometer gemessenen Trübung einer Flüssigkeit.
Die erfindungsgemäßen Mittel weisen vorteilhafte Eigenschaften auf und verleihen den mit ihnen behandelten Haaren ebenfalls vorteilhafte Eigenschaften. Insbesondere bei der Haar- und Kopfhautbehandlung wurden Vorteile beobachtet. So steigern erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel die Elastizität der mit ihnen behandelten Haare und führen zu einer innerstrukturellen Stärkung der Haarfasern, welche sich z.B. in höheren Schmelztemperaturen bei der Differenzthermoanalyse niederschlägt.
Es zeigt sich auch eine Verbesserung der Naß- und Trockenkämmbarkeiten sowie eine Verhinderung frühzeitiger Splißbildung bei den behandelten Haaren. Auf der Haut und insbesondere der Kopfhaut bewirken die erfindungsgemäßen Mittel eine Erhöhung der Elastizität und überraschenderweise sebumregulierende Effekte. Der optische Eindruck „fettiger" Haut oder Haare wird damit vermieden bzw. abgeschwächt.
Wie bereits mehrfach erwähnt, sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen vorzugsweise Haarbehandlungsmittel, insbesondere Stylingmittel. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als ein Stylinggel, eine Pumphaarspray, ein Aerosolhaarspray, einen Pumphaarschaum oder ein Aerosolhaarschaum formuliert sind.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur temporären Verformung keratinischer Fasern, bei dem eine erfindungsgemäße kosmetisches Zusammensetzung auf das Haar als Pumphaarspray, Aerosolhaarspray, Pumphaarschaum, Aerosolhaarschaum oder Stylinggel aufgetragen wird und gegebenenfalls mit den Handflächen und/oder den Fingern in das Haar eingearbeitet wird.
Vorzugsweise weist die in diesem Verfahren eingesetzte Zusammensetzung wie weiter oben erwähnt, einen leicht sauren bis sauren pH-Wert auf. Anschließend kann die Ammoniumgruppe durch Nachbehandlung mit einer neutralen bis leicht alkalischen in eine Aminogruppe umgewandelt werden, wodurch der 0->N Acyl-Tansfer ermöglicht wird, der eine langanhaltende
Fixierung an keratinischen fasern ermöglicht.
Bevorzugte erfindungsgemäße Verfahren sind daher dadurch gekennzeichnet, daß im Anschluß an die Einarbeitung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung das Haar mit einer weiteren
Zusammensetzung behandelt wird, welche einen pH-Wert von 6,5 bis 11 , vorzugsweise von 7 bis
10,5, weiter bevorzugt von 7,5 bis 105 und insbesondere von 8 bis 9,5 besitzt.
Vorzugsweise wird die Zusammensetzung anschließen aus dem haar ausgespült. Hier sind erfindungsgemäße Verfahren bevorzugt, bei denen die weitere Zusammensetzung nach einer
Einwirkzeit von 30 bis 1200 Sekunden, vorzugsweise von 60 bis 900 Sekunden, besonders bevorzugt von 120 bis 750 Sekunden und insbesondere von 180 bis 600 Sekunden aus dem Haar ausgespült wird.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.

Claims

Patentansprüche
1. Kosmetische Zusammensetzung, enthaltend in einem geeigneten Träger mindestens eine
Substanz, die mindestens eine Struktureinheit der allgemeinen Formel (I) aufweist
X
(I), worin R1 für ein H-Atom oder -CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -CH2-COOH, -CH2CH2-COOH, -CH2-CO(NH2), -CH2CH2-CO(NH2), CH2OH, -CH(OH)CH3, CH2SH, -CH2CH2-S-CH3, -(CH2)4-N+H3, -(CH2)3-NH-C=N+H2(NH2),
-CH2-S-S-CH2-CH(NH2)COOH, -(CH2)SNH-C(O)NH21 -CH2CH2C(O)NH(CH2CH3), -CH2CH2-SH, -CH2-S(O)-CH2-CH=CH2, -CH2-OPO3H2, -CH2CH2CH2NH2,
, stehen und
X' für ein physiologisch verträgliches Anion oder den m-ten Teil eines m-fach geladenen
Anions, vorzugsweise Chlorid, Bromid, lodid, Vi Sulfat, 1/3 Citrat, 1/3 Phosphat,
Methosulfat, p-Toluolsulfonat steht.
2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine
Substanz enthält, die mindestens eine Struktureinheit der allgemeinen Formel (l-a) aufweist
worin R1 und X" wie vorstehend definiert sind. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine Substanz enthält, die mindestens eine Struktureinheit der allgemeinen Formel (l-b) aufweist
worin R1 und R2 unabhängig voneinander für ein H-Atom oder -CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -CH2-COOH, -CH2CH2-COOH, -CH2-CO(NH2), -CH2CH2-CO(NH2), CH2OH, -CH(OH)CH3, CH2SH, -CH2CH2-S-CH3, -(CH2)4-N+H3, -(CH2)3-NH-C=N+H2(NH2),
-CH2-S-S-CH2-CH(NH2)COOH, -(CH2)SNH-C(O)NH21 -CH2CH2C(O)NH(CH2CH3), -CH2CH2-SH, -CH2-S(O)-CH2-CH=CH2, -CH2-OPO3H2, -CH2CH2CH2NH2,
stehen und
X' für ein physiologisch verträgliches Anion oder den m-ten Teil eines m-fach geladenen
Anions, vorzugsweise Chlorid, Bromid, lodid, Vi Sulfat, 1/3 Citrat, 1/3 Phosphat,
Methosulfat, p-Toluolsulfonat steht.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine
Substanz enthält, die mindestens eine Struktureinheit der allgemeinen Formel (l-c) aufweist worin R1, R2 und X' wie vorstehend definiert sind.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2, 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine Substanz enthält, die mindestens eine Struktureinheit der allgemeinen Formel (l-d) aufweist
worin R1, R2 und X" wie vorstehend definiert sind und n für Werte von 2,
3,
4,
5,
6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21 , 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31 , 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39 oder 40 steht.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2, 3, 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine Substanz der Formel (II)
(H) enthält, in der R1, R2, n und X" wie vorstehend definiert sind und die Reste R3, R4 und R5 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus
-H, -CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH(CHs)2, -CH(CH3)CH2CH3,
-CH2-COOH, -CH2CH2-COOH, -CH2-CO(NH2), -CH2CH2-CO(NH2), CH2OH, -CH(OH)CH3, -
CH2SH, -CH2CH2-S-CH3, -(CH2)4-N+H3, -(CH2)3-NH-C=N+H2(NH2),
-CH2-S-S-CH2-CH(NH2)COOH, -(CH2)3NH-C(O)NH2, -CH2CH2C(O)NH(CH2CH3), -CH2CH2-SH, -CH2-S(O)-CH2-CH=CH2, -CH2-OPO3H2, -CH2CH2CH2NH2,
7. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2, 3, 4, 5, 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine Substanz der Formel (IM)
(IM) enthält, in der R1, R2, n und X" wie vorstehend definiert sind, die Reste R3, R4 und R5 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus
-H, -CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3,
-CH2-COOH, -CH2CH2-COOH, -CH2-CO(NH2), -CH2CH2-CO(NH2), CH2OH, -CH(OH)CH3, -
CH2SH, -CH2CH2-S-CH3, -(CH2)4-N+H3, -(CH2)3-NH-C=N+H2(NH2),
-CH2-S-S-CH2-CH(NH2)COOH, -(CH2)SNH-C(O)NH21 -CH2CH2C(O)NH(CH2CH3), -CH2CH2-SH, -CH2-S(O)-CH2-CH=CH2, -CH2-OPO3H2, -CH2CH2CH2NH2,
Werte von 1 bis 100, vorzugsweise für 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10, steht.
8. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2, 3, 4, 5, 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine Substanz der Formel (IV)
(IV) enthält, in der R1 , R2, n und X' wie vorstehend definiert sind, die Reste R3, R4 und R5 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH(CHs)2, -CH(CH3)CH2CH3,
-CH2-COOH, -CH2CH2-COOH, -CH2-CO(NH2), -CH2CH2-CO(NH2), CH2OH, -CH(OH)CH3, - CH2SH, -CH2CH2-S-CH3, -(CH2)4-N+H3, -(CH2)3-NH-C=N+H2(NH2),
-CH2-S-S-CH2-CH(NH2)COOH, -(CH2)SNH-C(O)NH21 -CH2CH2C(O)NH(CH2CH3), -CH2CH2-SH, -CH2-S(O)-CH2-CH=CH2, -CH2-OPO3H2, -CH2CH2CH2NH2, H
Werte von 1 bis 50, vorzugsweise für 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10, steht.
9. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2, 3, 4, 5 ,6 ,7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine Substanz der Formel (V)
(VI) enthält, in der R1, R2, n und X' wie vorstehend definiert sind, die Reste R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus
-H, -CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -CH2-COOH, -CH2CH2-COOH, -CH2-CO(NH2), -CH2CH2-CO(NH2), CH2OH, -CH(OH)CH3, CH2SH, -CH2CH2-S-CH3, -(CH2)4-N+H3, -(CH2)3-NH-C=N+H2(NH2),
-CH2-S-S-CH2-CH(NH2)COOH, -(CH2)SNH-C(O)NH21 -CH2CH2C(O)NH(CH2CH3), -CH2CH2-SH, -CH2-S(O)-CH2-CH=CH2, -CH2-OPO3H2, -CH2CH2CH2NH2,
Werte von 1 bis 50, vorzugsweise für 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10, steht.
10. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2, 3, 4, 5 ,6 ,7 ,8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine Substanz der Formel (VI)
(VI) enthält, in der R1, R2, n und X' wie vorstehend definiert sind, die Reste R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus
-H, -CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3,
-CH2-COOH, -CH2CH2-COOH, -CH2-CO(NH2), -CH2CH2-CO(NH2), CH2OH, -CH(OH)CH3, -
CH2SH, -CH2CH2-S-CH3, -(CH2)4-N+H3, -(CH2)3-NH-C=N+H2(NH2),
-CH2-S-S-CH2-CH(NH2)COOH, -(CH2)SNH-C(O)NH21 -CH2CH2C(O)NH(CH2CH3), -CH2CH2-SH, -CH2-S(O)-CH2-CH=CH2, -CH2-OPO3H2, -CH2CH2CH2NH2, Werte von 1 bis 100, vorzugsweise für 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10, steht.
11. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2, 3, 4, 5 ,6 ,7 ,8 ,9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Substanz(en), die mindestens eine Struktureinheit der allgemeinen Formel (I) wie vorstehend definiert, enthalten, Molmassen von 250 bis 100.000 gmol"1, vorzugsweise von 500 bis 50.000 gmol"1, weiter bevorzugt von 750 bis 25.000 gmol'1 und insbesondere von 1000 bis 10.000 gmol'1 aufweisen.
12. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 oder 11 , dadurch gekennzeichnet, daß sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,0025 bis 7,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,005 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,05 bis 3 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-% Substanz(en) enthält, die mindestens eine Struktureinheit der allgemeinen Formel (I) wie vorstehend definiert, enthalten.
13. Verfahren zur temporären Verformung keratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß ein kosmetisches Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 12 auf das Haar als Pumphaarspray, Aerosolhaarspray, Pumphaarschaum, Aerosolhaarschaum oder Stylinggel aufgetragen wird und gegebenenfalls mit den Handflächen und/oder den Fingern in das Haar eingearbeitet wird.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß im Anschluß an die Einarbeitung der Zusammensetzung das Haar mit einer weiteren Zusammensetzung behandelt wird, welche einen pH-Wert von 6,5 bis 11 , vorzugsweise von 7 bis 10,5, weiter bevorzugt von 7,5 bis 105 und insbesondere von 8 bis 9,5 besitzt.
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die weitere Zusammensetzung nach einer Einwirkzeit von 30 bis 1200 Sekunden, vorzugsweise von 60 bis 900 Sekunden, besonders bevorzugt von 120 bis 750 Sekunden und insbesondere von 180 bis 600 Sekunden aus dem Haar ausgespült wird.
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