EP2421497A2 - Dauerwellmittel und haarverformungsverfahren für moderne frisuren - Google Patents

Dauerwellmittel und haarverformungsverfahren für moderne frisuren

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Publication number
EP2421497A2
EP2421497A2 EP10712952A EP10712952A EP2421497A2 EP 2421497 A2 EP2421497 A2 EP 2421497A2 EP 10712952 A EP10712952 A EP 10712952A EP 10712952 A EP10712952 A EP 10712952A EP 2421497 A2 EP2421497 A2 EP 2421497A2
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EP
European Patent Office
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copolymer
polymer
acid
copolymers
formula
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP10712952A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Helmut Hoepfl
Wolfgang Wolff
Mustafa Akram
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP2421497A2 publication Critical patent/EP2421497A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A45D—HAIRDRESSING OR SHAVING EQUIPMENT; EQUIPMENT FOR COSMETICS OR COSMETIC TREATMENTS, e.g. FOR MANICURING OR PEDICURING
    • A45D7/00—Processes of waving, straightening or curling hair
    • A45D7/04—Processes of waving, straightening or curling hair chemical
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    • A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
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    • A61K8/8182—Copolymers of vinyl-pyrrolidones. Compositions of derivatives of such polymers

Definitions

  • the present invention relates to a method for permanent deformation of keratinous fibers and corrugating means for carrying out this method.
  • the permanent deformation of keratin fibers is usually carried out by mechanically deforming the fiber and defining the deformation by suitable means. Before and / or after this deformation, the fiber is treated with the aqueous preparation of a keratin-reducing substance and rinsed after a contact time with water or an aqueous solution. In a second step, the fiber is then treated with the aqueous preparation of an oxidizing agent. After a period of action, this is also rinsed and the fiber of the mechanical deformation aids (winder, Papilloten) freed.
  • the aqueous preparation of the keratin-reducing substance is usually adjusted to be alkaline so that a sufficient proportion of the thiol functions is deprotonated and, secondly, the fiber swells and in this way a deep penetration of the keratin-reducing substance into the fiber is made possible.
  • the keratin-reducing substance cleaves some of the disulfide bonds of the keratin to -SH groups, resulting in a loosening of the peptide cross-linking and, due to the tension of the fiber due to the mechanical deformation, a reorientation of the keratinous fugue.
  • a negative concomitant of the permanent curling of the hair thus often is an undesirable "symmetrical" look of the hairstyle.
  • the curls are often very regular in shape and do not give the hairstyle the desired "youthful” look. In many circles, therefore, the perm is associated with advanced age.
  • a first subject of the present invention is a permanent wave agent containing - based on its weight - in a cosmetically acceptable carrier 1 to 30 wt .-% keratin-reducing substance (s), wherein the agent under normal conditions (2O 0 C, 1013.25 mbar) a viscosity (Brookfield RTV, spindle 4, 20 rpm) of> 15 Pas.
  • the high viscosity of the corrugated according to the invention requires that they can be applied as conventional styling for temporary hair design. Since it is not necessary to use wraps or pappilots, "cheeky" and modern hairstyles can be made freer.With regard to particularly exceptional hairstyles with in some cases protruding or strubby strands, a higher viscosity of the agents according to the invention may be preferred under normal conditions (2O 0 C, 1013.25 mbar) a viscosity (Brookfield RTV, spindle 4, 20 rev / min) of 16 to 500 Pas, preferably from 17 to 400 Pas, more preferably from 17.5 to 300 Pas, further preferably from 18 to 200 Pas, more preferably from 19 to 100 Pas, most preferably from 20 to 100 Pas, more preferably from 21 to 75 Pas and in particular from 22.5 to 50 Pas.
  • the keratin-reducing substances of the hair treatment agent penetrate into the hair and lead to a change in the internal structure, which is used in the classic perm treatment.
  • the keratin-reducing substance cleaves a portion of the disulfide bonds of the keratin to -SH groups, resulting in a loosening of the peptide crosslinking and, due to the tension of the fiber due to the mechanical deformation, to a reorientation of the keratin layer.
  • the permanent wave treatment of human hair can be used both to create curls and waves in straight hair and to smooth out curled hair.
  • the aqueous preparation of the keratin reducing agent is usually more strongly alkaline, so that on the one hand a sufficient proportion of the thiol functions is deprotonated and on the other swells the fiber and in this way a deep penetration of the keratin-reducing substance is made possible in the fiber.
  • Preferred methods according to the invention are characterized in that the hair treatment agent has a pH of from 5 to 10, preferably from 5.5 to 9 and in particular from 6 to 8.
  • Particularly preferred permanent wave agents according to the invention are characterized in that they contain as keratin-reducing substance (s) sulfites, preferably alkali, ammonium and / or alkanolammonium salts of the sulphurous acid and of the epidurous acid, in particular sodium sulphite (Na 2 SO 3 ) and / or sodium disulphite (Na containing 2 S 2 O 5).
  • s keratin-reducing substance
  • compositions of the invention may also contain other keratin-reducing substances.
  • Mercaptans have proven particularly useful here, so that preferred permanent waving agents according to the invention are characterized in that they contain mercaptans, preferably Bunte salts, thioglycolic acid, thiolactic acid, thiacetic acid, mercaptoethanesulfonic acid and salts and esters thereof, cysteamine, cysteine, preferably the alkali as keratin-reducing substance (s) or ammonium salts of thioglycolic acid and / or thiolactic acid.
  • the permanent wave agents according to the invention preferably contain the keratin-reducing substance (s) in specific amounts.
  • permanent waving agents according to the invention which - based on their weight - 1 to 30 wt .-%, preferably 2.5 to 25 wt .-%, particularly preferably 3 to 20 wt .-% and in particular 5 to 15 wt .-% keratin reducing Contain substance (s).
  • the permanent waving agent according to the invention In order to be able to incorporate the permanent waving agent according to the invention onto and into the keratinic fibers, it is advantageous to incorporate polymers into the permanent waving agents. In this way, quasi-styling products can be produced that have a keratin-reducing effect. As with conventional styling products, the hair is molded by means of the hands and / or comb and brush, without the need for additional deformation aids such as winder, papillots or similar devices. In this way, an overly symmetrical impression of the hair after the permanent wave process is avoided, the hair looks casual and natural.
  • Permanent waving agents which are preferred according to the invention comprise at least one copolymer A which contains at least one structural unit of the formula (A-I)
  • R 1 is -H or -CH 3 and R 2 is -H or -CH 3 or -CH 2 CH 3 or -CH 2 CH 2 CH 3 or -CH (CH 3 ) 2
  • at least one further of structural unit ( AI) contains different structural unit according to formula (II) in which R1 and R2 are independently -CH 3 or -CH 2 CH 3 or -CH 2 CH 2 CH 3, or - CH (CH 3) 2 and R3 stand en represents a saturated or unsaturated, straight or branched chain hydrocarbon radical
  • the permanent wave agents of this preferred embodiment according to the invention contain a polymer which is composed of at least two different monomers of the formulas (A-I) and (A-II). In addition, other monomers may be copolymerized.
  • the first monomer contained in the copolymer A can be represented by the formula (A-I)
  • R 1 is -H or -CH 3 and R 2 is -H or -CH 3 or -CH 2 CH 3 or -CH 2 CH 2 CH 3 or -CH (CH 3 ) 2 .
  • Very particularly preferred monomers of the formula (A-I) are acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, isopropyl acrylate and isopropyl methacrylate.
  • Particularly preferred permanent wave agents according to the invention contain acrylic acid or acrylic ester as monomer unit in the copolymer A.
  • Such permanent wave agents are characterized in that the copolymer A contains structural units of the formula (A-Ia)
  • R is -H or -CH 3 or -CH 2 CH 3 or -CH 2 CH 2 CH 3 or -CH (CH 3 ) 2 .
  • the second monomer contained in the copolymer A can be represented by the formula (A-II) describe, independently of R1 and R2 of one another represent -CH 3 or -CH 2 CH 3 or - are CH 2 CH 2 CH 3 or -CH (CH 3) 2, and R3 represents a saturated or unsaturated, straight or branched chain hydrocarbon radical.
  • R 3 is in each case a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical.
  • Very particularly preferred permanent wave agents according to the invention are characterized in that the copolymer A contains structural units of the formula (A-IIa)
  • permanent waving agents according to the invention which contain copolymer (e) A having molecular weights of from 10 to 750 kDa, preferably from 25 to 500 kDa, more preferably from 30 to 400 kDa and in particular from 4 to 250 kDa.
  • copolymer (e) A having molecular weights of from 10 to 750 kDa, preferably from 25 to 500 kDa, more preferably from 30 to 400 kDa and in particular from 4 to 250 kDa.
  • permanent waving agents according to the invention are preferred which, based on the weight of the ready-to-use permanent waving agent, are from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.5 to 7.5% by weight and in particular from 1 to 5 wt .-% of copolymer (s) A included.
  • the monomers of the formulas (AI) and (A-II) are contained within certain limits in the copolymer A.
  • preferred permanent wave agents according to the invention characterized in that they contain copolymer (e) A, the
  • Particularly preferred permanent wave agents according to the invention are characterized in that they contain at least one further copolymer B which contains at least one structural unit of the formula (B-I)
  • R is a C 1 to C 30 alkyl group, a C 1 to C 4 aralkyl group, a C 2 to C 6 alkenyl group or a C 2 to C 6 hydroxyalkyl group, and
  • n 1, 2 or 3 as the number of methylene units.
  • Film-forming and / or consolidating copolymers B are known. These copolymers have at least one structural unit of the formula (BI) and at least one structural unit of the formula (B-II) and may, moreover, comprise further structural units which are copolymerized by the addition of corresponding monomers during the polymerization.
  • R is a C 1 to C 30 alkyl group, a C 1 to C 4 aralkyl group, a C 2 to C 6 alkenyl group or a C 2 to C 6 hydroxyalkyl group.
  • Preferred groups R are, for example, -CH 3 ; -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , CH (CH 3 ) 2 , - (CH 2 ) 3 CH 3 , -CH 2 -CH (CH 3 ) 2 , CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 ) 3,
  • X " represents a physiologically acceptable anion
  • preferred anions are chloride, bromide, iodide, sulfate, methosulfate, ethyl sulfate, tosylate and tetrafluoroborate.
  • Particularly preferred permanent wave agents according to the invention are characterized in that they contain, as copolymer B, a copolymer B1 which
  • n 1 methylene units
  • Very particularly preferred copolymers B1 comprise 10 to 30 mol%, preferably 15 to 25 mol% and in particular 20 mol% of structural units of the formula (BI) and 70 to 90 mol%, preferably 75 to 85 mol. % and in particular 80 mol .-% of structural units of the formula (B-II).
  • the copolymers B1 in addition to polymer units resulting from the incorporation of the above-mentioned structural units of the formula (BI) and (B-II) in the copolymer, a maximum of 5 wt .-%, preferably at most 1 wt .-%, Contain polymer units, which are due to the incorporation of other monomers.
  • the copolymers B1 are finally constructed from structural units of the formula (BI) and (B-II) and can be expressed by the general formula
  • N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone copolymers are, according to INCI nomenclature as Polyquaternium-44 and are for example available under the trade names Luviquat ® Ultra Care from BASF.
  • Particularly preferred permanent wave agents according to the invention comprise a copolymer B1 which has molecular weights within a certain range.
  • Preferred permanent waving agents according to the invention are those in which the copolymer B1 has a molecular weight of 50 to 400 kDa, preferably 100 to 300 kDa, more preferably 150 to 250 kDa and in particular 190 to 210 kDa.
  • the permanent wave agents according to the invention may also contain copolymers B2 which have structural units of the formula (B-II) as additional structural units in which n is the number 3.
  • Further particularly preferred permanent wave agents according to the invention are characterized in that they contain, as copolymer B, a copolymer B2 which
  • RX ' (BI) in which R is a methyl group and X is methosulfate, - contains at least one further structural unit of the formula (B-II) wherein n is 1 methylene units at least further structural unit according to formula (B-II)
  • n 3 methylene units
  • the copolymers B2 in addition to polymer units resulting from the incorporation of said structural units of the formula (BI) and (B-II) in the copolymer, a maximum of 5 wt .-%, preferably at most 1 wt .-% , Contain polymer units due to the incorporation of other monomers.
  • the copolymers B2 are composed exclusively of structural units of the formula (B-I) and (B-II) and can be represented by the general formula
  • N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone / vinyl caprolactam copolymers are referred to as Polyquaternium-46, according to INCI nomenclature and are obtainable for example under the trade name Luviquat Hold ® from BASF.
  • Particularly preferred permanent wave agents according to the invention comprise a copolymer B2 which has molar masses within a certain range.
  • Preferred permanent waving agents according to the invention are those in which the copolymer B2 has a molecular weight of from 100 to 1000 kDa, preferably from 250 to 900 kDa, more preferably from 500 to 850 kDa and in particular from 650 to 710 kDa.
  • the permanent wave agents according to the invention may also comprise copolymers B3 which have structural units of the formula (B-II) as additional structural units in which n represents the Number 3 is and further Di Modellismeen from the group of vinylimidazole units and further structural units from the group of acrylamide and / or methacrylamide units.
  • Further particularly preferred permanent wave agents according to the invention are characterized in that they contain, as copolymer B, a copolymer B3 which
  • n 1 methylene units - contains at least one further structural unit of the formula (B-III)
  • the copolymers B3 in addition to polymer units resulting from the incorporation of said structural units of the formula (BI), (B-II), (B-III) and (B-IV) in the copolymer, a maximum of 5 Wt .-%, preferably at most 1 wt .-%, polymer units, which go back to the incorporation of other monomers.
  • the copolymers B3 are composed exclusively of structural units of the formula (B-I), (B-II), (B-III) and (B-IV) and can be represented by the general formula
  • indices m, n, o and p vary depending on the molecular weight of the polymer and should not mean that they are block copolymers. Rather, structural units of the formulas (BI), (B-II), (B-III) and (B-IV) may be present in the molecule in a statistically distributed manner.
  • N-Methylvinylimidazol ⁇ / inylpyrrolidon / vinylimidazole / methacrylamide copolymers as Polyquaternium-68, according to INCI nomenclature and are obtainable for example under the trade name Luviquat ® Supreme by BASF.
  • Particularly preferred permanent wave agents according to the invention comprise a copolymer B3 which has molecular weights within a certain range.
  • Preferred permanent waving agents according to the invention are those in which the copolymer B3 has a molar mass of 100 to 500 kDa, preferably of 150 to 400 kDa, more preferably of 250 to 350 kDa and in particular of 290 to 310 kDa.
  • permanent waving agents according to the invention are preferred in which the total amount of copolymers B, based on the weight of the ready-to-use permanent waving agent, 0.05 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to 4 wt .-% and in particular 0.25 to 3 wt .-%, is.
  • the permanent waving agents of the invention may contain further film-forming polymers C from the group of acrylate polymers, i. the polymers containing at least one monomer unit from the group of acrylic acid and / or methacrylic acid and / or esters thereof.
  • Preferred permanent wave agents according to the invention comprise at least one acrylate polymer C selected from c1) polyacrylic acid and / or c2) copolymers of methacrylic acid with acrylamidopropanesulfonic acid and / or c3) copolymers of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic esters and / or c4) copolymers of acrylic acid with methacrylic acid with acrylic esters and
  • Particularly preferred permanent wave agents according to the invention are characterized in that they contain, as polymer d, polyacrylic acids having a molecular weight of from 10 to 250 kDa, preferably from 25 to 200 kDa, more preferably from 50 to 150 kDa and in particular from 70 to 100 kDa.
  • the polymers d are used within certain ranges.
  • permanent waving agents according to the invention are preferred, which, based on the weight of the ready-to-use permanent waving agent, 0.05 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to 4 wt .-% and in particular 0.25 to 3 wt .-% polymer (e ) d.
  • the permanent wave agents according to the invention may also contain polymers c2 from the group of copolymers of methacrylic acid with acrylamidopropanesulfonic acid.
  • Particularly preferred permanent wave agents according to the invention are characterized in that they contain copolymer c2 copolymers of methacrylic acid with acrylamidopropanesulfonic acid having a molecular weight of 100 to 2500 kDa, preferably from 250 to 2000 kDa, more preferably from 500 to 1750 kDa and in particular from 800 to 1500 kDa ,
  • copolymers c2 are preferably used within certain quantitative ranges.
  • permanent waving agents according to the invention are preferred, which, based on the weight of the ready-to-use permanent waving agent, 0.05 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to 4 wt .-% and in particular 0.25 to 3 wt .-% copolymer (e ) b2 included.
  • Copolymers of methacrylic acid and acrylamidopropanesulfonic acid for example, under the trade name Fixomer ® A-30 (Nalco) available.
  • polymer (s) d and / or the copolymer (s) c2 or at its point or the perming agent according to the invention may also contain polymers c3 from the group of copolymers of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid esters.
  • R1 is -H or -CH 3.
  • Particularly preferred permanent wave agents according to the invention are characterized in that, as copolymer c3, they are copolymers of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic esters having a molar mass of from 50 to 500 kDa, preferably from 100 to 400 kDa, more preferably from 150 to 300 kDa and in particular from 200 to 250 kDa , contain.
  • the copolymers c3 are preferably used within certain quantitative ranges.
  • permanent waving agents according to the invention are preferred, which, based on the weight of the ready-to-use permanent waving agent, 0.05 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to 4 wt .-% and in particular 0.25 to 3 wt .-% copolymer (e ) c3.
  • a very particularly preferred copolymer c3 is referred to as INCI nomenclature as acrylate copolymer.
  • Such a polymer is available for example under the trade name Aculyn ® 33A (Rohm & Haas).
  • the permanent wave agents according to the invention may also comprise polymers c4 from the group of copolymers of acrylic acid with methacrylic acid and ethoxylated acrylic acid esters and ethoxylated methacrylic acid esters.
  • R 1 is a methyl group
  • the radical R is a hydrocarbon radical having one to 22 C atoms
  • x is 0 to 50.
  • Particularly preferred permanent wave agents according to the invention are characterized in that they contain as copolymer c4 copolymers of acrylic acid with methacrylic acid and ethoxylated acrylic acid esters and ethoxylated methacrylic acid esters having a molecular weight of 100 to 500 kDa, preferably 150 to 400 kDa, more preferably 200 to 300 kDa and especially of 225 to 275 kDa, included.
  • copolymers c4 are preferably used within certain quantitative ranges.
  • permanent waving agents according to the invention are preferred, which, based on the weight of the ready-to-use permanent waving agent, 0.05 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to 4 wt .-% and in particular 0.25 to 3 wt .-% copolymer (e ) c4.
  • An especially preferred copolymer c4 has 25 EO units, is esterified with behenyl alcohol and is designated according to the INCI nomenclature as acrylates / beheneth-25 methacrylate copolymer.
  • Such a polymer is, for example, under the trade name Aculyn ® 28 (Rohm & Haas).
  • the permanent wave agents according to the invention can also Containing polymers c5 from the group of copolymers of acrylic acid esters with methacrylic acid.
  • Preferred acrylic acid esters are methyl acrylate and ethyl acrylate, with the latter being particularly preferred.
  • Particularly preferred permanent wave agents according to the invention are characterized in that they contain copolymer c5 copolymers of acrylic acid esters with methacrylic acid having a molecular weight of 100 to 500 kDa, preferably from 150 to 400 kDa, more preferably from 200 to 300 kDa and in particular from 225 to 275 kDa ,
  • copolymers c5 are preferably used within certain quantitative ranges.
  • permanent waving agents according to the invention are preferred, which, based on the weight of the ready-to-use permanent waving agent, 0.05 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to 4 wt .-% and in particular 0.25 to 3 wt .-% copolymer (e ) c5.
  • a very particularly preferred copolymer c5 is derived from the polymerization of methacrylic acid with ethyl acrylate and is referred to as an acrylate copolymer according to the INCI nomenclature.
  • Such a polymer is available, for example under the trade name Luviflex® ® Soft (BASF).
  • Very particularly preferred permanent wave agents according to the invention are therefore characterized in that they contain a copolymer D of methacrylic acid and ethyl acrylate.
  • Copolymers D are preferably used which contain from 10 to 80 mol%, preferably from 20 to 70 mol%, particularly preferably from 30 to 60 mol% and in particular from 40 to 50 mol% of methacrylic acid and from 20 to 90 mol% , preferably 30 to 80 mol .-%, particularly preferably 40 to 70 mol .-% and in particular 50 to 60 mol .-% ethyl acrylate.
  • the copolymer D has a molecular weight of from 100 to 800 kDa, preferably from 200 to 700 kDa, more preferably from 300 to 600 kDa and in particular from 450 to 550 kDa.
  • Particularly preferred permanent wave composition of the invention contains the copolymer from BASF AG under the name Luviflex® ® Soft (INCI name: acrylates copolymer) is sold.
  • permanent waving agents according to the invention are preferred in which the total amount of copolymers C or D, based on the weight of the ready-to-use permanent waving agent, 0.05 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to 4 wt .-% and in particular 0.25 to 3 wt .-%, is.
  • the present invention is not subject to any restrictions. Both only one polymer and in each case a plurality of polymers from the individual classes described can be used.
  • Particularly preferred permanent wave agents contain, in addition to the copolymer A.
  • the weight ratio of polymer (s) B to polymer (s) is C 10: 1 to 1:10, preferably 8: 1 to 1: 8 preferably 5: 1 to 1: 5 and in particular 4: 1 to 1: 4.
  • permanent waving agents according to the invention are furthermore preferred in which the total polymer content (B + C + D) the permanent wave agent is 1 to 15% by weight, preferably 2.5 to 12.5% by weight, more preferably 4 to 10% by weight and in particular 5 to 8% by weight.
  • the permanent waving agents of the invention may contain further film-forming polymers E from the group of acrylate polymers, i. the polymers containing at least one monomer unit from the group of acrylic acid and / or methacrylic acid and / or esters thereof.
  • Preferred permanent wave agents according to the invention comprise at least one copolymer E formed from at least one monomer e1 selected from acrylic acid and / or methacrylic acid, and at least one monomer e2 selected from acrylamide and / or methacrylamide and at least one monomer e3 selected from N-substituted acrylamides and / or methacrylamides ,
  • This copolymer E comprises at least one monomer e1 selected from acrylic acid and / or methacrylic acid, and at least one monomer e2 selected from acrylamide and / or methacrylamide and at least one monomer e3 selected from N-substituted acrylamides and / or methacrylamides and may further comprise further structural units , which are copolymerized by the addition of appropriate monomers in the polymerization.
  • copolymers A are copolymers of acrylic acid and acrylamide and N-substituted acrylamides, acrylic acid and methacrylamide and N-substituted acrylamides, methacrylic acid and acrylamide and N-substituted acrylamides
  • Acrylic acid and acrylamide and N-substituted methacrylamides Acrylic acid and methacrylamide and N-substituted methacrylamides Methacrylic acid and acrylamide and N-substituted methacrylamides Methacrylic acid and methacrylamide and N-substituted methacrylamides
  • Particularly preferred permanent wave agents according to the invention are characterized in that they contain, as copolymer E, a copolymer E1 which comprises, as monomer e1, acrylic acid.
  • a preferred monomer is the acrylamide. Accordingly, preferred permanent wave agents according to the invention are characterized in that they contain as copolymer E a copolymer E1 which comprises acrylamide as monomer e2.
  • N-substitution on the N-substituted acrylamides may be by simple alkali groups (preferably methyl, ethyl, n-propyl, isoporphyl), but particularly preferred are substituted alkyl groups bearing anionic functionalities. Very particular preference is given to sulfonate-containing substituents.
  • a particularly preferred permanent waving agent according to the invention is characterized in that it contains, as copolymer E, a copolymer E1 which comprises acryloyldimethyltaurate as monomer e3.
  • copolymers E1 can be defined by the general formula
  • indices m, n and o vary depending on the molecular weight of the polymer and should not mean that they are block copolymers. Rather, structural units can be present in the molecule in a statistically distributed manner.
  • Particularly preferred permanent wave agents according to the invention are characterized in that the copolymer E1 has a molecular weight of 50 to 500 kDa, preferably from 100 to 450 kDa, more preferably from 150 to 400 kDa and in particular from 200 to 300 kDa.
  • the copolymers E are used within certain ranges.
  • Preferred permanent waving agents according to the invention are those in which the total amount of copolymers E, based on the weight of the ready-to-use permanent waving agent, is from 0.05 to 5% by weight, preferably from 0.1 to 4% by weight and in particular from 0.25 to 3% by weight .-% is.
  • Copolymers of acrylamide with methacrylic acid and acryloyldimethyltaurate are available for example under the trade name Acudyne ® SCP (Rohm & Haas).
  • the permanent wave agents according to the invention may contain further film-forming polymers F.
  • Preferred permanent wave agents according to the invention comprise at least one copolymer F selected from f1) copolymers of vinylpyrrolidone with methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride
  • permanent waving agents according to the invention which contain, as polymer F, copolymers of vinylpyrrolidone with methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride (MAPTAC) (b1).
  • polymer F copolymers of vinylpyrrolidone with methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride (MAPTAC) (b1).
  • MATAC methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride
  • Particularly preferred permanent wave agents according to the invention are characterized in that they contain, as cationic polymer f1, copolymers of methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride (MAPTAC) with vinylpyrrolidone, which contain 40 to 95 mol%, preferably 42.5 to 90 mol%, more preferably 45 to 85 mol .-% and in particular 50 to 80 mol .-% vinylpyrrolidone.
  • MATAC methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride
  • Particularly preferred permanent wave agents according to the invention are further characterized in that the copolymers f1 have molecular weights of from 10 to 1000 kDa, preferably from 25 to 900 kDa, more preferably from 50 to 800 kDa and in particular from 100 to 750 kDa.
  • the copolymers f1 are preferably used within certain quantitative ranges.
  • permanent waving agents according to the invention are preferred, which, based on the weight of the ready-to-use permanent waving agent, 0.05 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to 4 wt .-% and in particular 0.25 to 3 wt .-% copolymer (e ) f1 included.
  • a very particularly preferred copolymer f1 is designated as Polyquaternium-28 according to the INCI nomenclature. Such a polymer is available, for example under the trade name Gafquat ® HS-100 (ISP).
  • the permanent wave agents according to the invention may also contain polymers f2 from the group of copolymers of vinylpyrrolidone with dimethylaminoethyl methacrylate.
  • Particularly preferred permanent wave agents according to the invention are characterized in that they contain, as cationic polymer f2, copolymers of vinylpyrrolidone with dimethylaminoethyl methacrylate containing 40 to 95 mol%, preferably 42.5 to 90 mol%, more preferably 45 to 85 mol% and in particular 50 to 80 mol .-% vinylpyrrolidone.
  • Particularly preferred permanent wave agents according to the invention are further characterized in that the copolymers f2 have molar masses of from 100 to 2500 kDa, preferably from 250 to 2000 kDa, more preferably from 500 to 1750 kDa and in particular from 800 to 1500 kDa.
  • the copolymers f2 be used within certain ranges.
  • permanent waving agents according to the invention are preferred, which, based on the weight of the ready-to-use permanent waving agent, 0.05 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to 4 wt .-% and in particular 0.25 to 3 wt .-% copolymer (e ) f2 included.
  • a most preferred copolymer f2 is referred to according to the INCI nomenclature as Polyquaternium-11.
  • Such a polymer is available for example under the trade name Gafquat ® 755 N (ISP).
  • the permanent waving agents according to the invention may also contain polymers f3 from the group of copolymers of vinylpyrrolidone with dimethylaminopropylmethacrylamide and alkyldimethylpropylmethacrylamidoammonium salts.
  • Particularly preferred permanent wave agents according to the invention are characterized in that they contain as cationic polymer f3 copolymers of vinylpyrrolidone with dimethylaminopropylmethacrylamide and lauryldimethylpropylmethacrylamidoammonium salts.
  • Particularly preferred permanent wave agents according to the invention are further characterized in that they contain as the cationic polymer f3 copolymers of vinylpyrrolidone with dimethylaminopropylmethacrylamide and Alkyldimethylpropylmethacrylamidoammoniumsalzen which 40 to 95 mol .-%, preferably 42.5 to 90 mol .-%, more preferably 45 to 85 MoI .-% and in particular 50 to 80 mol .-% vinylpyrrolidone.
  • Very particularly preferred permanent wave agents according to the invention are furthermore characterized in that the copolymers f3 have molar masses of from 10 to 1000 kDa, preferably from 25 to 900 kDa, more preferably from 50 to 800 kDa and in particular from 100 to 750 kDa
  • copolymers f3 are preferably used within certain quantitative ranges.
  • permanent waving agents according to the invention are preferred, which, based on the weight of the ready-to-use permanent waving agent, 0.05 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to 4 wt .-% and in particular 0.25 to 3 wt .-% copolymer (e ) f3 included.
  • a very particularly preferred copolymer f3 is designated as Polyquaternium-55 according to the INCI nomenclature. Such a polymer is available, for example under the trade name Styleze® ® W20 (ISP).
  • permanent waving agents according to the invention are furthermore preferred in which the total polymer content of the permanent wave agents is 1 to 15% by weight, preferably 2.5 to 12.5% by weight preferably 4 to 10 wt .-% and in particular 5 to 8 wt .-% is.
  • the permanent waving agent according to the invention may contain further ingredients. These are described below.
  • the hair is optionally rinsed (i.e., it can be rinsed out, but the fixative may also be applied directly to the hair exposed to the corrugating agent) and then a fixative is applied.
  • oxidizing agents eg. As sodium bromate, potassium bromate, hydrogen peroxide, and the stabilizers customary for the stabilization of aqueous hydrogen peroxide preparations.
  • Bromate-based fixatives are usually used in concentrations of from 1 to 10% by weight and the pH of the solutions is adjusted to 4 to 7.
  • enzymatic-based fixatives for example peroxidases
  • the fixing agents preferably contain at least 50% by weight
  • Another object of the present invention is a permanent wave kit containing a) a permanent waving agent according to the invention b) at least one perming permanent waving agent which under normal conditions (2O 0 C, 1013.25 mbar) has a viscosity (Brookfield RTV, spindle 4, 20 U / min) of> 5 Pas.
  • the fixing agent in the kit according to the invention contains at least one of the abovementioned polymers.
  • the preferred polymers and polymer combinations and concentrations mentioned for the permanent waving agent are also preferred for the fixative.
  • Another object of the present invention is a process for the permanent transformation keratin inconveniencer fibers, especially human hair, in which i. an inventive permanent wave agent is applied to the fibers, ii. the fibers are deformed without the aid of deformation aids, iii. the perming agent acts for an exposure time Z1, iv. the fibers are optionally rinsed and optionally dried, v. subsequent to step (iii) or (iv) a fixative containing at least one
  • Oxidizing agent applied to the fibers and rinsed after a contact Z2 again.
  • Preferred processes according to the invention are characterized in that the reaction time Z1 is 1 to 60 minutes, preferably 2 to 50 minutes, more preferably 5 to 40 minutes and in particular 10 to 30 minutes.
  • the fixing agent used in the process according to the invention particularly preferably comprises at least one of the abovementioned polymers.
  • the preferred polymers and polymer combinations and concentrations mentioned for the permanent waving agent are also preferred for the fixative.
  • Processes preferred according to the invention are characterized in that the fixing agent contains at least one of the abovementioned polymers, preferably in amounts such that the total polymer content of the fixing agent is 1 to 15% by weight, preferably 2.5 to 12.5% by weight. , more preferably 4 to 10 wt .-% and in particular 5 to 8 wt .-% is.
  • step (v) a further shaping takes place without the aid of deformation aids.
  • the exposure time of the fixing agent is preferably within narrower ranges.
  • preferred processes according to the invention are characterized in that the reaction time Z2 is 1 to 60 minutes, preferably 2 to 50 minutes, more preferably 5 to 40 minutes and in particular 10 to 30 minutes.
  • Both the permanent waving agent and the fixing agent used in the process according to the invention may contain further ingredients. These are described below, the term "hair treatment agent” is used as a synonym for both means, so both the perming agent and the fixing agent.
  • the hair treatment agents used in the process according to the invention may contain further substances, in particular care substances.
  • a preferred process according to the invention is characterized in that the hair treatment composition additionally contains cationic surfactant (s), preferably in amounts of from 0.5 to 15% by weight, particularly preferably from 1 to 10% by weight and in particular of 1, 5 to 7.5 wt .-%, each based on the total agent contains.
  • cationic surfactant preferably in amounts of from 0.5 to 15% by weight, particularly preferably from 1 to 10% by weight and in particular of 1, 5 to 7.5 wt .-%, each based on the total agent contains.
  • Cationic surfactants of the quaternary ammonium compound type, the esterquats and the amidoamines can be used according to the invention.
  • Preferred quaternary Ammonium compounds are ammonium halides, especially chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g.
  • cetyltrimethylammonium chloride stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride, as well as the imidazolium compounds known under the INCI names quaternium-27 and quaternium-83.
  • the long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms.
  • QAV QAV with behenyl radicals, in particular those known under the name Behentrimoniumchlorid or bromide (Docosanyltrimethylammoniunn chloride or - bromide) known substances.
  • Behentrimoniumchlorid or bromide Docosanyltrimethylammoniunn chloride or - bromide
  • Other preferred QAV's have at least two behenyl residues, with QAV being particularly preferred, which are two behenyl residues on an imidazolinium backbone.
  • these substances for example, under the names Genamin ® KDMP (Clariant) and Crodazosoft ® DBQ (Crodauza) are.
  • Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element.
  • Preferred esterquats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines.
  • Such products are marketed under the trade names Stepantex® ®, ® and Dehyquart® Armocare® ®.
  • the alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines.
  • An inventively particularly suitable compound from this group of substances under the name Tegoamid ® S 18 commercial stearamidopropyl dimethylamine is.
  • Preferred methods according to the invention are those in which the hair treatment composition additionally contains fatty substances), preferably in amounts of from 0.1 to 20% by weight, more preferably from 0.2 to 15% by weight and in particular from 0.3 to 10% by weight. -%, in each case based on the total mean.
  • the fatty substances are selected from fatty acids, fatty alcohols, natural and synthetic waxes and natural and synthetic cosmetic oil components.
  • fatty acids (D1) it is possible to use linear and / or branched, saturated and / or unsaturated fatty acids having 6 to 30 carbon atoms. Preference is given to fatty acids having 10 to 22 carbon atoms. These include, for example, the isostearic acids, such as Commercial products Emersol ® 871 and Emersol ® 875, and isopalmitic acids such as the commercial product Edenor ® IP 95, and all other products sold under the trade names Edenor ® (Cognis) fatty acids.
  • isostearic acids such as Commercial products Emersol ® 871 and Emersol ® 875
  • isopalmitic acids such as the commercial product Edenor ® IP 95, and all other products sold under the trade names Edenor ® (Cognis) fatty acids.
  • fatty acids are caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic as well as their technical mixtures, which are obtained, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids.
  • Particularly preferred are usually the fatty acid cuttings obtainable from coconut oil or palm oil; In particular, the use of stearic acid is usually preferred.
  • the amount used is 0.1 - 15 wt.%, Based on the total mean.
  • the amount is preferably 0.2-10% by weight, very particular preference being given to using amounts of 0.5-4% by weight.
  • Fatty alcohols (D2) may be used are saturated, mono- or polyunsaturated, branched or unbranched fatty alcohols with C 6 - C 30 -, preferably C 0 - C 22 - and very particularly preferably C 12 - C 22 - carbon atoms.
  • Decanols, octanols, dodecadienol, decadienol, oleyl alcohol, eruca alcohol, ricinoleic alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, arachidyl alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol and behenyl alcohol are, for example, decanol, octanolol, dodecadienol, decadienol , as well as their Guerbet alcohols, this list should have exemplary and non-limiting character.
  • the fatty alcohols are derived from preferably natural fatty acids, which can usually be based on recovery from the esters of fatty acids by reduction.
  • those fatty alcohol cuts which are produced by reducing naturally occurring triglycerides such as beef tallow, palm oil, peanut oil, rapeseed oil, cottonseed oil, soybean oil, sunflower oil and linseed oil or fatty acid esters formed from their transesterification products with corresponding alcohols, and thus represent a mixture of different fatty alcohols.
  • Such substances are, for example, under the names Stenol ® such as Stenol ® 1618 or Lanette ® such as Lanette ® O or Lorol ®, for example, Lorol ® C8, Lorol C14 ®, Lorol C18 ®, ® Lorol C8-18, HD Ocenol ®, Crodacol ® such as Crodacol ® CS, Novol ®, Eutanol ® G, Guerbitol ® 16, Guerbitol ® 18, Guerbitol ® 20, Isofol ® 12, Isofol ® 16, Isofol ® 24, Isofol ® 36, Isocarb ® 12, Isocarb ® 16 or acquire Isocarb® ® 24 for sale.
  • Stenol ® such as Stenol ® 1618 or Lanette ® such as Lanette ® O or Lorol ®
  • Lorol ® C8 Lorol C8-18
  • wool wax alcohols as are commercially available, for example under the names of Corona ®, White Swan ®, Coronet ® or Fluilan ® can be used according to the invention.
  • the fatty alcohols are preferably used in amounts of from 0.1 to 10% by weight, based on the total preparation, preferably in amounts of from 0.2 to 5% by weight.
  • natural or synthetic waxes (D3) it is possible according to the invention to use solid paraffins or isoparaffins, carnauba waxes, beeswaxes, candelilla waxes, ozokerites, ceresin, spermaceti, sunflower wax, fruit waxes such as, for example, apple wax or citrus wax, microwaxes of PE or PP.
  • Such waxes are available, for example, from Kahl & Co., Trittau.
  • the amount used is 0.1-10% by weight, based on the total agent, preferably 0.2-8% by weight and more preferably 0.4-5% by weight, based on the total agent.
  • the natural and synthetic cosmetic oil bodies (D4) which can increase the action of the active ingredient complex (A) according to the invention, include, for example: vegetable oils.
  • vegetable oils examples include sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil.
  • triglyceride oils such as the liquid portions of beef tallow as well as synthetic triglyceride oils.
  • Ester oils are to be understood as meaning the esters of C 6 - C 30 fatty acids with C 2 - C 30 fatty alcohols. The monoesters of the fatty acids with alcohols having 2 to 24 carbon atoms are preferred.
  • fatty acid components used in the esters are caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic Behenic acid and erucic acid and their technical mixtures which are obtained, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids.
  • fatty alcohol components in the ester oils are isopropyl alcohol, caproic alcohol, capryl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, arachyl alcohol, Gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and technical mixtures thereof which are used, for example, in the high-pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from Roelen's oxosynthesis and as monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols.
  • isopropyl myristate IPM Rilanit ®
  • isononanoic acid C16-18 alkyl ester Cetiol ® SN
  • 2-ethylhexyl palmitate Cegesoft ® 24
  • stearic acid-2-ethylhexyl ester Cetiol ® 868
  • cetyl oleate glycerol tricaprylate, Kokosfettalkohol- caprate / caprylate (Cetiol ® LC)
  • n-butyl stearate oleyl erucate
  • isopropyl palmitate IPP Rilanit ®
  • oleyl Oleate Cetiol ®
  • hexyl laurate Cetiol ® A
  • di-n-butyl adipate Cetiol ® B
  • Dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di- (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecyl acelate
  • diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol diisotridecanoate, propylene glycol di (2- ethylhexanoate), propylene glycol diisostearate,
  • Fatty acid partial glycerides ie monoglycerides, diglycerides and their technical mixtures. With the use of technical products production reasons may still contain small amounts of triglycerides.
  • the partial glycerides preferably follow the formula (D4-I),
  • R 1 , R 2 and R 3 are each independently hydrogen or a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms, with the proviso that at least one of these groups represents a Acyl radical and at least one of these groups is hydrogen.
  • the sum (m + n + q) is 0 or numbers from 1 to 100, preferably 0 or 5 to 25.
  • R 1 is an acyl radical and R 2 and R 3 are hydrogen and the sum (m + n + q) is 0.
  • Typical examples are mono- and / or diglycerides based on caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic , Elaeostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures.
  • oleic acid monoglycerides are used.
  • the amount used of the natural and synthetic cosmetic oil body in the hair treatment compositions is usually 0.1 to 20 wt.%, Based on the total agent, preferably 0.2 to 10 wt .-%, and in particular 0.25 to 7.5 wt. -%.
  • polymers (G) are contained as care substances in the agents used in the process according to the invention.
  • polymers are added to the compositions according to the invention, with both cationic, amphoteric and nonionic polymers having proven effective.
  • Preferred hair treatment agents used according to the invention are characterized in that they additionally comprise polymer (s), preferably nonionic and / or cationic polymer (s), preferably amounts of from 0.1 to 20% by weight, more preferably of 0 , 2 to 15 wt .-% and in particular from 0.3 to 10 wt .-%, each based on the total agent included.
  • Cationic or amphoteric polymers are to be understood as meaning polymers which have a group in the main and / or side chain which may be “temporary” or “permanent” cationic.
  • "permanently cationic” refers to those polymers which have a cationic group, irrespective of the pH of the agent. These are usually polymers containing a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group.
  • Preferred cationic groups are quaternary ammonium groups.
  • those polymers in which the quaternary ammonium group is bonded via a C 1-4 hydrocarbon group to a polymer main chain constructed from acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof have proven to be particularly suitable.
  • R 1 is a methyl group
  • R 2 , R 3 and R 4 are methyl groups m has the value 2.
  • Suitable physiologically acceptable counterions X ' are, for example, halide ions, sulfate ions, phosphate ions, methosulfate ions and organic ions such as lactate, citrate, tartrate and acetate ions. Preference is given to halide ions, in particular chloride.
  • a particularly suitable homopolymer is the optionally crosslinked, poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) with the INCI name Polyquaternium 37.
  • Such products are (Cosmetic Rheologies) and Synthalen ® CR (Ethnichem), for example under the names Rheocare ® CTH are commercially available.
  • the crosslinking can be carried out with the aid of poly olefinically unsaturated compounds, for example divinylbenzene, tetraallyloxyethane, methylenebisacrylamide, diallyl ether, polyallylpolyglyceryl ethers, or allyl ethers of sugars or sugar derivatives such as erythritol, pentaerythritol, arabitol, mannitol, sorbitol, sucrose or glucose.
  • Methylenebisacrylamide is a preferred crosslinking agent.
  • the homopolymer is preferably used in the form of a nonaqueous polymer dispersion which should not have a polymer content of less than 30% by weight.
  • Such polymer dispersions are (under the names Salcare ® SC 95 about 50% polymer content, additional components: mineral oil (INCI name: Mineral Oil) and tridecyl-polyoxypropylene-polyoxyethylene-ether (INCI name: PPG-1 trideceth-6) ) and Salcare ® SC 96 (about 50% polymer content, additional components: mixture of diesters of propylene glycol with a mixture of caprylic and capric acid (INCI name: propylene glycol Dicaprylate / Dicaprate) and tridecyl polyoxypropylene-polyoxyethylene-ether (INCI Designation: PPG-1-trideceth-6)) are commercially available.
  • Copolymers with monomer units of the formula (G1-I) contain, as nonionic monomer units, preferably acrylamide, methacrylamide, acrylic acid C-. 4- alkyl esters and methacrylic d- 4- alkyl esters. Among these nonionic monomers, the acrylamide is particularly preferred. These copolymers can also be crosslinked, as described above in the case of the homopolymers. A copolymer preferred according to the invention is the crosslinked acrylamide-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer. Such copolymers in which the monomers are present in a weight ratio of about 20:80, are commercially available as approximately 50% non-aqueous polymer dispersion 92 under the name Salcare ® SC.
  • quaternized cellulose derivatives such as are available under the names of Celquat ® and Polymer JR ® commercially.
  • JR ® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives, cationic alkyl polyglycosides according to DE-PS 44 13 686, cationized honey, for example the commercial product Honeyquat ® 50, cationic guar derivatives, in particular the products sold under the trade name Cosmedia ® guar and Jaguar ® .
  • polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid Under the names Merquat ® 100 (Poly (dimethyldiallylammonium chloride)) and Merquat ® 550 (dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer) are examples of such cationic polymers,
  • Such compounds are sold under the names Gafquat ® 734 and Gafquat ® 755 commercially,
  • Vinylpyrrolidone-vinyl imidazolium copolymers such as those offered under the names Luviquat ® FC 370, FC 550, FC 905 and HM 552, quaternized polyvinyl alcohol, as well as by the names of Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27, having quaternary Nitrogen atoms in the polymer backbone.
  • Can be used as cationic polymers are sold under the names Polyquaternium-24 (commercial product z. B. Quatrisoft ® LM 200), known polymers.
  • Gaffix ® VC 713 manufactured by ISP:
  • the copolymers of vinylpyrrolidone such as the commercial products Copolymer 845 (ISP manufacturer) are Gafquat ® ASCP 1011, Gafquat ® HS 110, Luviquat ® 8155 and Luviquat ® MS 370 available are.
  • cationic polymers which can be used in the agents according to the invention are the so-called "temporary cationic" polymers. These polymers usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as quaternary ammonium group and thus cationic.
  • temporary cationic polymers usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as quaternary ammonium group and thus cationic.
  • chitosan and its derivatives are preferred as Hydagen CMF ®, Hydagen HCMF ®, Kytamer ® PC and Chitolam ® NB / 101 are freely available commercially, for example under the trade names.
  • preferred cationic polymers are cationic CeIIu lose-derivatives and chitosan and its derivatives, in particular the commercial products Polymer ® JR 400, Hydagen ® HCMF and Kytamer ® PC, cationic guar derivatives, cationic honey derivatives, in particular the commercial product Honeyquat ® 50, cationic Alkylpolyglycodside according to DE-PS 44 13 686 and polymers of the type Polyquaternium-37.
  • cationized protein hydrolyzates are to be counted among the cationic polymers, wherein the underlying protein hydrolyzate from the animal, for example from collagen, milk or keratin, from the plant, for example from wheat, corn, rice, potatoes, soy or almonds, marine life forms, for example from fish collagen or algae, or biotechnologically obtained protein hydrolysates, may originate. Preference is given to those cationic protein hydrolyzates whose underlying protein content has a molecular weight of 100 to 25,000 daltons, preferably 250 to 5000 daltons. Furthermore, cationic protein hydrolyzates are to be understood as meaning quaternized amino acids and mixtures thereof.
  • Quaternization of the protein hydrolyzates or amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides.
  • the cationic protein hydrolysates may also be further derivatized. Very particular preference is given to the cationic protein hydrolysates and derivatives based on plants.
  • the agents according to the invention can also contain amphoteric polymers.
  • amphoteric polymers includes both those polymers which contain both free amino groups and free -COOH or SO 3 H groups in the molecule and are capable of forming internal salts, as well as zwitterionic polymers which contain quaternary ammonium groups and -COO in the molecule ' or -SO 3 ' groups, and those polymers comprising -COOH or SO 3 H groups and quaternary ammonium groups.
  • amphopolymer suitable is the acrylic resin commercially available as Amphomer ®, which is a copolymer of tert-butylaminoethyl methacrylate, N- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) -acrylamide and two or more monomers from the group of acrylic acid, Represents methacrylic acid and its simple esters.
  • Amphomer ® is a copolymer of tert-butylaminoethyl methacrylate, N- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) -acrylamide and two or more monomers from the group of acrylic acid, Represents methacrylic acid and its simple esters.
  • preferably usable zwitterionic polymers are composed essentially together
  • R 1 -CH CR 2 -CO-Z- (C n H 2n ) -N ( + ) R 3 R 4 R 5 A ⁇ " ) (ZI)
  • R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen or a methyl group and R, R and R independently represent alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Z is an NH group or an oxygen atom, n is an integer from 2 to 5 and A "is the anion of an organic or inorganic acid and
  • R 6 -CH CR 7 -COOH (Z-II) in which R ° and R 'are independently hydrogen or methyl groups.
  • Suitable starting monomers are, for. Dimethylaminoethylacrylamide,
  • the monomers containing a tertiary amino group are then quaternized in a known manner, methyl chloride, dimethyl sulfate or diethyl sulfate being particularly suitable as alkylating reagents.
  • the quaternization reaction can be carried out in aqueous solution or in the solvent.
  • those monomers of the formula (Z-I) are used, which are derivatives of acrylamide or methacrylamide. Preference is furthermore given to those monomers which contain halide, methoxysulfate or ethoxysulfate ions as counterions. Also preferred are those monomers of the formula (Z-I) in which R, R and R are methyl groups.
  • the acrylamidopropyltrimethylammonium chloride is a most preferred monomer of formula (Z-I).
  • Suitable monomeric carboxylic acids of the formula (Z-II) are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and 2-methylcrotonic acid. Preference is given to using acrylic or methacrylic acid, in particular acrylic acid.
  • the zwitterionic polymers which can be used according to the invention are prepared from monomers of the formulas (Z-I) and (Z-II) by polymerization processes known per se.
  • the polymerization can be carried out either in aqueous or aqueous-alcoholic solution.
  • the alcohols used are alcohols having 1 to 4 carbon atoms, preferably isopropanol, which simultaneously serve as polymerization regulators.
  • other components than regulators may also be added to the monomer solution, eg.
  • formic acid or mercaptans such as thioethanol and thioglycolic acid.
  • the initiation of the polymerization takes place with the aid of free-radical-forming substances.
  • redox systems and / or thermally decomposing radical formers of the azo compound type such.
  • azoisobutyronitrile azo-bis (cyanopentanoic acid) or azo-bis (amidinopropane) dihydrochloride can be used.
  • redox systems are z. B. combinations of hydrogen peroxide, potassium or ammonium peroxodisulfate and tertiary butyl hydroperoxide with sodium sulfite, sodium dithionite or hydroxylamine hydrochloride as a reduction component.
  • the polymerization can be carried out isothermally or under adiabatic conditions, depending on the concentration ratios by the heat of polymerization released, the temperature range for the course of the reaction between 20 and 200 0 C may vary, and the reaction may optionally be carried out under autogenous pressure. Preferably, the reaction temperature is between 20 and 100 0 C.
  • the pH during the copolymerization may vary within a wide range.
  • polymerization is carried out at low pH values; however, pH values above the neutral point are also possible.
  • an aqueous base for. As sodium hydroxide, potassium hydroxide or ammonia, to a pH between 5 and 10, preferably 6 to 8 set. Further details of the polymerization process can be found in the examples.
  • the cationic or amphoteric polymers are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • the agents according to the invention can be non-ionogenic polymers
  • Suitable nonionic polymers are, for example:
  • Luviskol ® VA 64 and Luviskol ® VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, are also preferred nonionic polymers.
  • cellulose ethers such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and hydroxypropylcellulose Methylhy-, as sold for example under the trademark Culminal® ® and Benecel ® (AQUALON) and Natrosol ® grades (Hercules).
  • starch such as Structure XL ® (National Starch), a multifunctional, salt-tolerant starch;
  • siloxanes can be both water-soluble and water-insoluble. Both volatile and nonvolatile siloxanes are suitable, nonvolatile siloxanes being understood as meaning those compounds whose boiling point is above 200 ° C. under normal pressure.
  • Preferred siloxanes are polydialkylsiloxanes, such as, for example, polydimethylsiloxane, polyalkylarylsiloxanes, for example polyphenylmethylsiloxane, ethoxylated polydialkylsiloxanes and polydialkylsiloxanes which contain amine and / or hydroxyl groups.
  • the preparations used contain a plurality of, in particular two different polymers of the same charge and / or in each case an ionic and an amphoteric and / or nonionic polymer.
  • these may contain further ingredients.
  • the agents used in the process according to the invention contain one or more solvents.
  • alcohols are the most important solvents which may be present in the agents according to the invention.
  • Preferred hair treatment agents used in the process according to the invention are therefore characterized in that they contain an alcohol, preferably ethanol and / or 2-propanol and / or 1,2-propylene glycol, preferably in amounts of from 0.5 to 30% by weight, preferably from 2 , 5 to 25 wt .-% and in particular from 5 to 20 wt .-%, each based on the total agent included.
  • surfactants (E) in the agents used in the process according to the invention has proved to be particularly advantageous.
  • the agents used in the process according to the invention therefore contain surfactants.
  • surfactants is understood as meaning surface-active substances which form adsorption layers on the upper and boundary surfaces or which can aggregate in volume phases to give micelle colloids or lyotropic mesophases.
  • anionic surfactants consisting of a hydrophobic radical and a negatively charged hydrophilic head group
  • amphoteric surfactants which carry both a negative and a compensating positive charge
  • cationic surfactants which, in addition to a hydrophobic radical, have a positively charged hydrophilic group
  • nonionic surfactants which have no charges but strong dipole moments and are highly hydrated in aqueous solution.
  • Suitable anionic surfactants (E1) in preparations used in the process according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. As a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule.
  • anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 to 4 C atoms in the alkanol group, linear and branched fatty acids having 8 to 30 C atoms (Soap),
  • Ethercarbon Acid the formula RO- (CH2 "CH2 ⁇ ) ⁇ -CH2-COOH, in which R is a linear
  • Alkyl group having 8 to 30 C atoms and x 0 or 1 to 16,
  • Acyl isethionates having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group, Sulfobernsteinklamono- and -dialkylester having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethylester with 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, linear alkanesulfonates having 8 to 24 carbon atoms, linear alpha-olefinsulfonates with 8 to 24 carbon atoms, alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids having 8 to 30 carbon atoms, alkyl sulfates and Alkylpolyglykolethersulfate the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -OSO 3 H, in the R is a preferably linear alkyl group with 8 bis 30 C atoms and x 0 or 1 to 12, sulfated hydroxyalkylpoly
  • Typical examples of monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride,
  • Condensation products of C 8 - C 30 - fatty alcohols with protein hydrolysates and / or amino acids and their derivatives which are known to the skilled person as protein fatty acid condensates, such as Lamepon ® - types Gluadin ® - types Hostapon ® KCG or Amisoft ® - types.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethylester with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, Monoglycerdisulfate, alkyl and Alkenyletherphosphate and Eiweissfettkladensate.
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry in the molecule at least one quaternary ammonium group and at least one -COO () or -SO 3 () group.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines, such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example the cocoalkyldimethylammoniumglycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammoniumglycinate, for example the cocoacylaminopropyldimethylammoniumglycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl imidazolines having in each case 8 to 18 C atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI
  • Ampholytic surfactants (E3) are understood as meaning those surface-active compounds which contain, in addition to a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group, at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group in the molecule and for forming internal Salts are capable.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidoproylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids with each about 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12 -C 18 acylsarcosine.
  • Nonionic surfactants (E4) contain as hydrophilic group e.g. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group, or a combination of polyol and polyglycol ether groups. Such compounds are, for example
  • the alkyl and alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose.
  • the preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides.
  • alkyl and / or alkenyl oligoglycosides having an average degree of oligomerization p of from 1.1 to 3.0. From an application point of view, those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are preferred whose degree of oligomerization is less than 1.7, and in particular between 1, 2 and 1, 4 lies.
  • the alkyl or alkenyl radical R 4 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10 carbon atoms.
  • Typical examples are butanol, caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and technical mixtures thereof, as obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis.
  • the alkyl or alkenyl radical R 15 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14 carbon atoms. Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol, and technical mixtures thereof which can be obtained as described above. Alkyl oligoglucosides based on hydrogenated Ci 2 / i 4 coconut alcohol with a DP of 1 to 3
  • the preferred nonionic surfactants are the alkylene oxide addition products of saturated linear fatty alcohols and fatty acids having in each case 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid. Preparations having excellent properties are also obtained if they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol as nonionic surfactants.
  • the alkyl radical R contains 6 to 22 carbon atoms and may be both linear and branched. Preference is given to primary linear and methyl-branched in the 2-position aliphatic radicals.
  • Such alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. Particularly preferred are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl.
  • oxo-alcohols compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.
  • nonionic surfactants are the sugar surfactants. These may preferably be present in the agents used according to the invention in amounts of from 0.1 to 20% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.5-15% by weight are preferred, and most preferred are amounts of 0.5-7.5% by weight.
  • the compounds used as surfactant with alkyl groups may each be uniform substances. However, it is usually preferred to start from the production of these substances from native plant or animal raw materials, so as to obtain substance mixtures with different, depending on the particular raw material alkyl chain lengths.
  • the surfactants which are adducts of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols or derivatives of these addition products
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrow homolog distribution can be used.
  • "normal" homolog distribution are meant mixtures of homologs obtained in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts.
  • Narrowed homolog distributions are obtained when, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alkoxides are used as catalysts.
  • the use of products with narrow homolog distribution may be preferred.
  • the agents used in the process according to the invention may comprise emulsifiers (F).
  • Emulsifiers effect at the phase interface the formation of water- or oil-stable adsorption layers, which protect the dispersed droplets against coalescence and thus stabilize the emulsion.
  • Emulsifiers are therefore constructed like surfactants from a hydrophobic and a hydrophilic part of the molecule. Hydrophilic emulsifiers preferably form O / W emulsions and hydrophobic emulsifiers preferably form W / O emulsions.
  • An emulsion is to be understood as meaning a droplet-like distribution (dispersion) of a liquid in another liquid under the expense of energy in order to create stabilizing phase interfaces by means of surfactants.
  • the selection of these emulsifying surfactants or emulsifiers depends on the substances to be dispersed and the respective outer phase and the fineness of the emulsion.
  • Emulsifiers which can be used according to the invention are, for example
  • Alkylphenols having 8 to 15 C atoms in the alkyl group having 8 to 15 C atoms in the alkyl group
  • Glucosides mixtures of alkyl (oligo) and fatty alcohols for example, the commercially available product ® Montanov 68,
  • Sterols are understood to mean a group of steroids which carry a hydroxyl group on C-atom 3 of the steroid skeleton and are isolated both from animal tissue (zoosterines) and from vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol. Mushrooms and yeasts are also used to isolate sterols, the so-called mycosterols.
  • glucose phospholipids e.g. as lecithins or phosphatidylcholines from e.g. Egg yolk or plant seeds (e.g., soybeans) are understood.
  • Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols such as sorbitol
  • Polyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hydroxystearate (commercial product Dehymuls ® PGPH),
  • Linear and branched fatty acids with 8 to 30 C atoms and their Na, K, ammonium, Ca, Mg and Zn salts.
  • the agents used in the process according to the invention preferably contain the emulsifiers in amounts of 0.1-25% by weight, in particular 0.5-15% by weight, based on the total agent.
  • compositions used in the process according to the invention may preferably contain at least one nonionic emulsifier having an HLB value of 8 to 18.
  • Nonionic emulsifiers having an HLB value of 10 to 15 may be particularly preferred according to the invention.
  • the agents used in the process according to the invention may also contain plant extracts (L).
  • these extracts are produced by extraction of the whole plant. However, in individual cases it may also be preferred to prepare the extracts exclusively from flowers and / or leaves of the plant.
  • plant extracts which can be used according to the invention, particular reference is made to the extracts listed in the table beginning on page 44 of the 3rd edition of the guideline for the ingredient declaration of cosmetic products, issued by the Industrie
  • Extracts of green tea, oak bark, stinging nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock root Horsetail, lime blossom, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi, melon, orange, grapefruit, sage, rosemary, birch, meadowfoam, quenelle, yarrow, toadstool, meristem, ginseng and ginger root.
  • Especially suitable for the use according to the invention are the extracts of green tea, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi and melon.
  • penetration aids and / or swelling agents (M) are present in the agents used in the method according to the invention.
  • urea and urea derivatives include, for example, urea and urea derivatives, guanidine and its derivatives, arginine and its derivatives, water glass, imidazole and its derivatives, histidine and its derivatives, benzyl alcohol, glycerol, glycol and glycol ethers, propylene glycol and propylene glycol ethers, for example propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, Diols and triols, and in particular 1, 2-diols and 1, 3-diols such as 1, 2-propanediol, 1, 2-pentanediol, 1, 2-hexanediol, 1, 2-dodecanediol, 1, 3-propanediol, 1 , 6-hexanediol, 1, 5-pentanediol, 1, 4-butanediol.

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Abstract

Die gegenüber herkömmlichen Stylingmitteln haltbarere Gestaltung „jugendlicher" und moderner Frisuren gelingt mit einem Dauerwellverfahren, bei dem auf herkömmliche mechanische Hilfsmittel wie Wickler oder Pappilotten im Dauerwellprozeß verzichtet wird und stattdessen das Dauerwellmittel viskoser gestaltet ist, so dass ein Eigenhalt einer manuell eingearbeiteten Frisur resultiert. Entsprechende Dauerwellmittel, enthalten - bezogen auf ihr Gewicht - in einem kosmetisch akzeptablen Träger 1 bis 30 Gew.-% keratinreduzierende Substanz(en), wobei das Mittel bei Normalbedingungen (20°C, 1013,25 mbar) eine Viskosität (Brookfield RTV, Spindel 4, 20 U/min) von ≥ 15 Pas aufweist.

Description

„Dauerwellmittel und Haarverformungsverfahren für moderne Frisuren"
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur dauerhaften Verformung keratinischer Fasern sowie Wellmittel zur Durchführung dieses Verfahrens.
Die dauerhafte Verformung von Keratinfasern wird üblicherweise so durchgeführt, daß man die Faser mechanisch verformt und die Verformung durch geeignete Hilfsmittel festlegt. Vor und/oder nach dieser Verformung behandelt man die Faser mit der wäßrigen Zubereitung einer keratinreduzierenden Substanz und spült nach einer Einwirkungszeit mit Wasser oder einer wäßrigen Lösung. In einem zweiten Schritt behandelt man dann die Faser mit der wäßrigen Zubereitung eines Oxidationsmittels. Nach einer Einwirkungszeit wird auch dieses ausgespült und die Faser von den mechanischen Verformungshilfsmitteln (Wickler, Papilloten) befreit.
Die wäßrige Zubereitung der keratinreduzierenden Substanz ist üblicherweise alkalisch eingestellt, damit zum einen genügender Anteil der Thiolfunktionen deprotoniert vorliegt und zum anderen die Faser quillt und auf diese Weise ein tiefes Eindringen der keratinreduzierenden Substanz in die Faser ermöglicht wird. Die keratinreduzierende Substanz spaltet einen Teil der Disulfid-Bindungen des Keratins zu -SH-Gruppen, so daß es zu einer Lockerung der Peptidvernetzung und infolge der Spannung der Faser durch die mechanische Verformung zu einer Neuorientierung des Keratingefüges kommt. Unter dem Einfluß des Oxidationsmittels werden erneut Disulfid-Bindungen geknüpft, und auf diese Weise wird das Keratingefüge in der vorgegebenen Verformung neu fixiert. Ein bekanntes derartiges Verfahren stellt die Dauerwell-Behandlung menschlicher Haare dar. Dieses kann sowohl zur Erzeugung von Locken und Wellen in glattem Haar als auch zur Glättung von gekräuselten Haaren angewendet werden.
Eine negative Begleiterscheinung der so durchgeführten Dauerwellung des Haares ist oftmals ein unerwünscht „symmetrisches" Aussehen der Frisur. Die Locken sind oft sehr regelmäßig geformt und geben der Frisur nicht das gewünschte „jugendliche" Aussehen. In weiten Anwenderkreisen wird daher die Dauerwelle mit fortgeschrittenem Lebensalter assoziiert.
Es bestand daher die Aufgabe, den Dauerwellprozeß effektiver zu gestalten und eine Haarverformung auch mit modischen und „frechen" Frisuren zu ermöglichen, um die Akzeptanz der Dauerwelle als haltbarer Stylingalternative zu verbessern.
Der vorliegenden Erfindung lag damit die Aufgabe zugrunde, ein Haarverformungsverfahren bereitzustellen, das sich vom Stand der Technik durch Vorteile hinsichtlich der erzielten Effekte (Aussehen und Haltbarkeit der Wellung oder Glättung) abhebt. Dabei sollten insbesondere „jugendliche" Frisuren gestaltbar sein. Es wurde nun gefunden, daß es von Vorteil ist, auf herkömmliche mechanische Hilfsmittel wie Wickler oder Pappiloten im Dauerwellprozess zu verzichten und stattdessen das Dauerwellmittel viskoser zu gestalten, so daß ein Eigenhalt einer manuell eingearbeiteten Frisur resultiert.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Dauerwellmittel, enthaltend - bezogen auf sein Gewicht - in einem kosmetisch akzeptablen Träger 1 bis 30 Gew.-% keratinreduzierende Substzanz(en), wobei das Mittel bei Normalbedingungen (2O0C, 1013,25 mbar) eine Viskosität (Brookfield RTV, Spindel 4, 20 U/min) von > 15 Pas aufweist.
Die hohe Viskosität der erfindungsgemäßen Wellmittel bedingt, daß sie sich wie herkömmliche Stylingmittel für die temporäre Frisurengestaltung applizieren lassen. Da keine Wickler oder Pappiloten eingesetzt werden müssen, lassen sich „freche" und moderne Frisuren freier gestalten. Im Hinblick auf besonders außergewöhnliche Frisuren mit z.T. weit abstehenden oder strubbeligen Strähnen kann eine höhere Viskosität der erfindungsgemäßen Mittel bevorzugt sein. Hier sind erfindungsgemäße Dauerwellmittel bevorzugt, die bei Normalbedingungen (2O0C, 1013,25 mbar) eine Viskosität (Brookfield RTV, Spindel 4, 20 U/min) von 16 bis 500 Pas, vorzugsweise von 17 bis 400 Pas, besonders bevorzugt von 17,5 bis 300 Pas, weiter bevorzugt von 18 bis 200 Pas, noch weiter bevorzugt von 19 bis 100 Pas, ganz besonders bevorzugt von 20 bis 100 Pas, weiter bevorzugt von 21 bis 75 Pas und insbesondere von 22,5 bis 50 Pas aufweisen.
Die keratinreduzierenden Substanzen des Haarbehandlungsmittels penetrieren in das Haar hinein und führen zu einer Veränderung der inneren Struktur, was man sich bei der klassischen Dauerwellbehandlung zunutze macht. Beim Dauerwellverfahren spaltet die keratinreduzierende Substanz einen Teil der Disulfid-Bindungen des Keratins zu -SH-Gruppen, so daß es zu einer Lockerung der Peptidvernetzung und infolge der Spannung der Faser durch die mechanische Verformung zu einer Neuorientierung des Keratingefüges kommt. Unter dem Einfluß des Oxidationsmittels werden erneut Disulfid-Bindungen geknüpft, und auf diese Weise wird das Keratingefüge in der vorgegebenen Verformung neu fixiert. Die Dauerwell-Behandlung menschlicher Haare kann sowohl zur Erzeugung von Locken und Wellen in glattem Haar als auch zur Glättung von gekräuselten Haaren angewendet werden.
Beim klassischen Dauerwellverfahren ist die wäßrige Zubereitung des Keratinreduktionsmittels üblicherweise stärker alkalisch eingestellt, damit zum einen ein genügender Anteil der Thiolfunktionen deprotoniert vorliegt und zum anderen die Faser quillt und auf diese Weise ein tiefes Eindringen der keratinreduzierenden Substanz in die Faser ermöglicht wird. Bevorzugte erfindungsgemäße Verfahren sind dadurch gekennzeichnet, daß das Haarbehandlungsmittel einen pH-Wert von 5 bis 10, vorzugsweise von 5,5 bis 9 und insbesondere von 6 bis 8 aufweist. Für Mittel, welche Ammoniumthioglykolat enthalten, sind pH-Werte von ca. 7,3 bis 10 bevorzugt, für Mittel , die Glycerinmonothioglykolat und/oder Cysteamin enthalten, sind pH-Werte von 6 - 7 bevorzugt Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als keratinreduzierende Substanz(en) Sulfite, vorzugsweise Alkali-, Ammonium- und/oder Alkanolammoniumsalze der schwefligen Säure und der dischwefligen Säure, insbesondere Natriumsulfit (Na2SO3) und/oder Natriumdisulfit (Na2S2O5), enthalten.
Zusätzlich zu den Sulfiten oder an ihrer Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel auch andere keratinreduzierende Substanzen enthalten. Hier haben sich insbesondere Mercaptane bewährt, so daß bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als keratinreduzierende Substanz(en) Mercaptane, vorzugsweise Bunte Salze, Thioglykolsäure, Thiomilchsäure, Thioäpfelsäure, Mercaptoethansulfonsäure sowie deren Salze und Ester, Cysteamin, Cystein, vorzugsweise die Alkali- oder Ammoniumsalze der Thioglykolsäure und/oder der Thiomilchsäure, enthalten.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Dauerwellmittel die keratinreduzierende(n) Substanz(en) in bestimmten Mengen. Hier sind erfindungsgemäße Dauerwellmittel, die - bezogen auf ihr Gewicht - 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 20 Gew.-% und insbesondere 5 bis 15 Gew.-% keratinreduzierende Substanz(en) enthalten.
Um die erfindungsgemäßen Dauerwellmittel formgebend auf und in die keratinischen Fasern einarbeiten zu können, ist es vorteilhaft, Polymere in die Dauerwellmittel zu inkorporieren. Auf diese Weise lassen sich quasi Stylingprodukte herstellen, die keratinreduzierend wirken. Wie bei herkömmlichen Stylingprodukten wird das Haar mittels der Hände und/oder mittels Kamm und Bürste geformt, ohne daß zusätzliche Verformungshilfsmittel wie Wickler, Pappiloten oder ähnlicher Vorrichtungen eingesetzt werden müssen. Auf diese Weise wird ein allzu symmetrischer Eindruck der Haare nach dem Dauerwellvorgang vermieden, die Haare wirken lässig und natürlich.
In den erfindungsgemäßen Mitteln mit besonderem Vorzug einsetzbare Polymere werden nachstehend beschrieben:
Erfindungsgemäß bevorzugte Dauerwellmittel enthalten mindestens ein Copolymer A, das mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (A-I) enthält
in der R1 für -H oder -CH3 und R2 für -H oder -CH3 oder -CH2CH3 oder -CH2CH2CH3 oder - CH(CH3)2 steht, und mindestens eine weitere von Struktureinheit (A-I) verschiedene Struktureinheit gemäß Formel (II) enthält in der R1 und R2 unabhängig voneinander für -CH3 oder -CH2CH3 oder -CH2CH2CH3 oder - CH(CH3)2 steh en und R3 für einen gesättigten oder ungesättigten, gradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest steht,
Die erfindungsgemäßen Dauerwellmittel dieser bevorzugten Ausführungsform enthalten ein Polymer, welches aus mindestens zwei verschiedenen Monomeren der Formeln (A-I) und (A-Il) aufgebaut ist. Darüber hinaus können weitere Monomere einpolymerisiert sein.
Das erste Monomer, das im Copolymer A enthalten ist, läßt sich durch die Formel (A-I)
beschreiben, in der R1 für -H oder -CH3 und R2 für -H oder -CH3 oder -CH2CH3 oder - CH2CH2CH3 oder -CH(CH3)2 steht. Wenn R1 für -H steht, handelt es sich bei den Monomeren der Formel (I) um Acrylsäure oder Acrylsäureester, bei R1 = -CH3 handelt es sich bei den Monomeren der Formel (I) um Methacrylsäure oder Methacrylsäureester.
Ganz besonders bevorzugte Monomere der Formel (A-I) sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäuremethylester, Methacrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester, Methacrylsäure- ethylester, Acrylsäurepropylester, Methacrylsäurepropylester, Acrylsäureisopropylester und Methacrylsäureisopropylester.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel enthalten Acrylsäure oder Acrylsäureester als Monomerbaustein im Copolymer A. Solche Dauerwellmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer A Struktureinheiten der Formel (A-Ia)
enthält, in der R für -H oder -CH3 oder -CH2CH3 oder -CH2CH2CH3 oder -CH(CH3)2 steht. Das zweite Monomer, das im Copolymer A enthalten ist, läßt sich durch die Formel (A-Il) beschreiben, in der R1 und R2 unabhängig voneinander für -CH3 oder -CH2CH3 oder - CH2CH2CH3 oder -CH(CH3)2 stehen und R3 für einen gesättigten oder ungesättigten, gradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest steht.
Unter den Vertretern der Formel (A-Il) sind solche Monomeren bevorzugt, bei denen R1 = R2 gilt. Besonders bevorzugte Monomere lassen sich durch die Formeln (A-IIa), (A-IIb) und (A-IIc) beschreiben:
in denen R3 jeweils für einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest steht.
Ganz besonders bevorzugte Monomere sind solche mit R1 = R2 = -CH3. Es ist weiter bevorzugt, als Rest R3 einen geradkettigen Alkylrest zu wählen, wobei Ethyl-, n-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl- und n- Decylreste bevorzugt sind.
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer A Struktureinheiten der Formel (A-IIa)
enthält.
Noch weiter bevorzugt sind erfindungsgemäße Dauerwellmittel, die Copolymer(e) A mit Molmassen von 10 bis 750 kDa, vorzugsweise von 25 bis 500 kDa, weiter bevorzugt von 30 bis 400 kDa und insbesondere von 4 bis 250 kDa, enthalten. Unabhängig von Art und Molmasse der eingesetzten Copolymere A sind erfindungsgemäße Dauerwellmittel bevorzugt, die, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Dauerwellmittels, 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 1 bis 5 Gew.-% Copolymer(e) A enthalten.
Vorzugsweise sind die Monomere der Formeln (AI) und (A-Il) innerhalb bestimmter Grenzen im Copolymer A enthalten. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte Dauerwellmittel dadurch gekennzeichnet, daß sie Copolymer(e) A enthalten, die
10 bis 95 Mol.-%, vorzugsweise 15 bis 85 Mol.-% und insbesondere 20 bis 80 Mol.-%
Monomere der Formel (A-I) und
5 bis 90 Mol.-%, vorzugsweise 7,5 bis 80 Mol.-% und insbesondere 10 bis 60 Mol.-%
Monomere der Formel (A-Il) enthalten.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein weiteres Copolymer B enthalten, das mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (B-I) enthält
R X' (B-I) worin
R eine d- bis C30-Alkylgruppe, eine d- bis C4-Aralkylgruppe, eine C2- bis C6-Alkenylgruppe oder eine C2 bis C6-Hydroxyalkylgruppe bedeutet und
X" für ein physiologisch verträgliches Anion steht und mindestens eine weitere Struktureinheit gemäß Formel (B-Il) enthält
worin n für 1 , 2 oder 3 als Anzahl der Methyleneinheiten steht.
Filmbildende und/oder festigende Copolymere B sind bekannt. Diese Copolymere besitzen mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (B-I) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (B-Il) und können darüber hinaus weitere Struktureinheiten aufweisen, die durch das Hinzufügen entsprechender Monomere bei der Polymerisation einpolymerisiert werden. In Formel (B-I) steht R für eine d- bis C30-Alkylgruppe, eine d- bis C4-Aralkylgruppe, eine C2- bis C6-Alkenylgruppe oder eine C2 bis C6-Hydroxyalkylgruppe. Bevorzugte Gruppen R sind beispielsweise -CH3; -CH2CH3, -CH2CH2CH3, CH(CH3)2, -(CH2)3CH3, -CH2-CH(CH3)2, CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3,
-CH2OH, -CH2CH2OH, -CH2CH2CH2OH, -CH(OH)CH2CH3, -CH2CH(OH)CH3
X" steht für ein physiologisch verträgliches Anion, bevorzugte Anionen sind Chlorid, Bromid, lodid, Sulfat, Methosulfat, Ethylsulfat, Tosylat und Tetrafluoroborat.
In Formel (B-Il) steht n für die Anzahl der Methylengruppen. Mit n = 1 steht Formel (B-Il) für eine Vinylpyrrolidon-Einheit, mit n = 2 für eine Vinylpiperidinon-Einheit und mit n = 3 für eine Vinylcaprolactam-Einheit.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Copolymer B ein Copolymer B1 enthalten, das
- mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (B-I) enthält
X" (B-I) worin R für eine Methylgruppe und X für Methosulfat steht, mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (B-Il) enthält
worin n für 1 Methyleneinheiten steht.
Ganz besonders bevorzugte Copolymere B1 enthalten 10 bis 30 Mol-%, vorzugsweise 15 bis 25 Mol.-% und insbesondere 20 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (B-I) und 70 bis 90 Mol.-%, vorzugsweise 75 bis 85 Mol.-% und insbesondere 80 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (B- II).
Hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere B1 neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (B-I) und (B-Il) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere B1 aus- schließlich aus Struktureinheiten der Formel (B-I) und (B-Il) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel
beschreiben, wobei die Indices m und n je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der Formel (B-I) und der Formel (B-Il) im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Solche N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon-Copolymere werden laut INCI-Nomenklatur als POLYQUATERNIUM-44 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter dem Handelsnamen Luviquat® UltraCare erhältlich.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel enthalten ein Copolymer B1 , das Molmassen innerhalb eines bestimmten Bereiches aufweist. Hier sind erfindungsgemäße Dauerwellmittel bevorzugt, bei denen das Copolymer B1 eine Molmasse von 50 bis 400 kDa, vorzugsweise von 100 bis 300 kDa, weiter bevorzugt von 150 bis 250 kDa und insbesondere von 190 bis 210 kDa aufweist.
Zusätzlich zu dem bzw. den Copolymer(en) B1 oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Dauerwellmittel auch Copolymere B2 enthalten, die als zusätzliche Struktureinheiten Struktureinheiten der Formel (B-Il) aufweisen, in der n für die Zahl 3 steht.
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Copolymer B ein Copolymer B2 enthalten, das
- mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (B-I) enthält
R X' (B-I) worin R für eine Methylgruppe und X für Methosulfat steht, - mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (B-Il) enthält worin n für 1 Methyleneinheiten steht mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (B-Il) enthält
worin n für 3 Methyleneinheiten steht.
Auch hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere B2 neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (B-I) und (B-Il) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere B2 ausschließlich aus Struktureinheiten der Formel (B-I) und (B-Il) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel
3 beschreiben, wobei die Indices m, n und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der Formel (B-I) und der Formel (B-Il) im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Solche N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam-Copolymere werden laut INCI- Nomenklatur als POLYQUATERNIUM-46 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter dem Handelsnamen Luviquat® Hold erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Copolymere B2 enthalten 1 bis 20 Mol-%, vorzugsweise 5 bis 15 MoI.- % und insbesondere 10 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (B-I) und 30 bis 50 Mol.-%, vorzugsweise 35 bis 45 Mol.-% und insbesondere 40 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (B-Il) mit n = 1 und 40 bis 60 Mol.-%, vorzugsweise 45 bis 55 Mol.-% und insbesondere 60 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (B-Il) mit n = 3. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel enthalten ein Copolymer B2, das Molmassen innerhalb eines bestimmten Bereiches aufweist. Hier sind erfindungsgemäße Dauerwellmittel bevorzugt, bei denen das Copolymer B2 eine Molmasse von 100 bis 1000 kDa, vorzugsweise von 250 bis 900 kDa, weiter bevorzugt von 500 bis 850 kDa und insbesondere von 650 bis 710 kDa aufweist.
Zusätzlich zu dem bzw. den Copolymer(en) B1 und/oder B2 oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Dauerwellmittel auch Copolymere B3 enthalten, die als zusätzliche Struktureinheiten Struktureinheiten der Formel (B-Il) aufweisen, in der n für die Zahl 3 steht sowie weitere Distruktureinheiten aus der Gruppe der Vinylimidazol-Einheiten und weitere Struktureinheiten aus der Gruppe der Acrylamid- und/oder Methacrylamid-Einheiten.
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Copolymer B ein Copolymer B3 enthalten, das
- mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (B-I) enthält
R X" (B-I) worin R für eine Methylgruppe und X für Methosulfat steht, mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (B-Il) enthält
worin n für 1 Methyleneinheiten steht - mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (B-III) enthält
(B-III) mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (B-IV) enthält
Auch hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere B3 neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (B-I), (B-Il), (B-III) und (B-IV) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere B3 ausschließlich aus Struktureinheiten der Formel (B-I), (B-Il), (B-III) und (B-IV) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel
beschreiben, wobei die Indices m, n, o und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der Formeln (B-I), (B-Il), (B-III) und (B-IV) im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Solche N-MethylvinylimidazolΛ/inylpyrrolidon/Vinylimidazol/Methacrylamid-Copolymere werden laut INCI-Nomenklatur als POLYQUATERNIUM-68 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter dem Handelsnamen Luviquat® Supreme erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Copolymere B3 enthalten 1 bis 12 Mol-%, vorzugsweise 3 bis 9 MoI.- % und insbesondere 6 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (B-I) und 45 bis 65 Mol.-%, vorzugsweise 50 bis 60 Mol.-% und insbesondere 55 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (B-Il) mit n = 1 und 1 bis 20 Mol.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Mol.-% und insbesondere 10 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (B-III) und 20 bis 40 Mol.-%, vorzugsweise 25 bis 35 Mol.-% und insbesondere 29 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (B-IV).
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel enthalten ein Copolymer B3, das Molmassen innerhalb eines bestimmten Bereiches aufweist. Hier sind erfindungsgemäße Dauerwellmittel bevorzugt, bei denen das Copolymer B3 eine Molmasse von 100 bis 500 kDa, vorzugsweise von 150 bis 400 kDa, weiter bevorzugt von 250 bis 350 kDa und insbesondere von 290 bis 310 kDa aufweist.
Unabhängig davon, ob nur ein Copolymer B oder mehrere Copolymere B eingesetzt werden und unabhängig von der Wahl des speziellen Copolymers B sind erfindungsgemäße Dauerwellmittel bevorzugt, bei denen die Gesamtmenge an Copolymeren B, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Dauerwellmittels, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 3 Gew.-%, beträgt.
Zusätzlich zu den filmbildenden Copolymeren B oder an deren Stelle können die erfindungsgemäßen Dauerwellmittel weitere filmbildende Polymere C aus der Gruppe der Acrylat- Polymere enthalten, d.h. der Polymere, die mindestens eine Monomereinheit aus der Gruppe Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und/oder deren Estern enthalten. Bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel enthalten mindestens ein Acrylat-Polymer C, ausgewählt aus c1 ) Polyacrylsäure und/oder c2) Copolymeren von Methacrylsäure mit Acrylamidopropansulfonsäure und/oder c3) Copolymeren von Acrylsäure mit Methacrylsäure und Acrylsäureestern und/oder c4) Copolymeren von Acrylsäure mit Methacrylsäure mit Acrylsäureestern und
Methacrylsäureestern und/oder c5) Copolymeren von Acrylsäureestern mit Methacrylsäure
So sind beispielsweise erfindungsgemäße Dauerwellmittel bevorzugt, die als Polymer C Polyacrylsäure enthalten. Diese weist Struktureinheiten der Formel
auf, in der m je nach Molmasse variiert.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Polymer d Polyacrylsäuren mit einer Molmasse von 10 bis 250 kDa, vorzugsweise von 25 bis 200 kDa, weiter bevorzugt von 50 bis 150 kDa und insbesondere von 70 bis 100 kDa, enthalten.
Vorzugsweise werden die Polymere d innerhalb bestimmter Mengenbereiche eingesetzt. Hier sind erfindungsgemäße Dauerwellmittel bevorzugt, die, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Dauerwellmittels, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 3 Gew.-% Polymer(e) d enthalten.
Zusätzlich zu dem bzw. den Polymer(en) d oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Dauerwellmittel auch Polymere c2 aus der Gruppe der Copolymeren von Methacrylsäure mit Acrylamidopropansulfonsäure enthalten.
Diese lassen sich durch die allgemeine Formel beschreiben, wobei die Indices m und n je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Copolymer c2 Copolymere von Methacrylsäure mit Acrylamidopropansulfonsäure mit einer Molmasse von 100 bis 2500 kDa, vorzugsweise von 250 bis 2000 kDa, weiter bevorzugt von 500 bis 1750 kDa und insbesondere von 800 bis 1500 kDa, enthalten.
Vorzugsweise werden die Copolymere c2 innerhalb bestimmter Mengenbereiche eingesetzt. Hier sind erfindungsgemäße Dauerwellmittel bevorzugt, die, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Dauerwellmittels, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 3 Gew.-% Copolymer(e) b2 enthalten.
Copolymere von Methacrylsäure und Acrylamidopropansulfonsäure sind beispielsweise unter dem Handelsnamen Fixomer® A-30 (Nalco) erhältlich.
Zusätzlich zu dem bzw. den Polymer(en) d und/oder den Copolymer(en) c2 oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Dauerwellmittel auch Polymere c3 aus der Gruppe der Copolymeren von Acrylsäure mit Methacrylsäure und Acrylsäureestern enthalten.
Diese lassen sich durch die allgemeine Formel
beschreiben, wobei die Indices m und n je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten im Molekül statistisch verteilt vorliegen. R1 steht für -H oder -CH3.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Copolymer c3 Copolymere von Acrylsäure mit Methacrylsäure und Acrylsäureestern mit einer Molmasse von 50 bis 500 kDa, vorzugsweise von 100 bis 400 kDa, weiter bevorzugt von 150 bis 300 kDa und insbesondere von 200 bis 250 kDa, enthalten. Vorzugsweise werden die Copolymere c3 innerhalb bestimmter Mengenbereiche eingesetzt. Hier sind erfindungsgemäße Dauerwellmittel bevorzugt, die, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Dauerwellmittels, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 3 Gew.-% Copolymer(e) c3 enthalten.
Ein ganz besonders bevorzugtes Copolymer c3 wird nach der INCI-Nomenklatur als Acrylates Copolymer bezeichnet. Ein solches Polymer ist beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Aculyn® 33A (Rohm & Haas) erhältlich.
Zusätzlich zu dem bzw. den Polymer(en) d und/oder den Copolymer(en) c2 und/oder den Copolymer(en) c3 oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Dauerwellmittel auch Polymere c4 aus der Gruppe der Copolymere von Acrylsäure mit Methacrylsäure und ethoxylierten Acrylsäureestern und ethoxylierten Methacrylsäureestern enthalten.
Diese lassen sich durch die allgemeine Formel
beschreiben, wobei die Indices m, n, o und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten im Molekül statistisch verteilt vorliegen. R1 steht für eine Methylgruppe, der Rest R für einen Kohlenwasserstoffrest mit einem bis 22 C-Atomen, x steht für 0 bis 50.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Copolymer c4 Copolymere von Acrylsäure mit Methacrylsäure und ethoxylierten Acrylsäureestern und ethoxylierten Methacrylsäureestern mit einer Molmasse von 100 bis 500 kDa, vorzugsweise von 150 bis 400 kDa, weiter bevorzugt von 200 bis 300 kDa und insbesondere von 225 bis 275 kDa, enthalten.
Vorzugsweise werden die Copolymere c4 innerhalb bestimmter Mengenbereiche eingesetzt. Hier sind erfindungsgemäße Dauerwellmittel bevorzugt, die, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Dauerwellmittels, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 3 Gew.-% Copolymer(e) c4 enthalten.
Besonders bevorzugte Copolymere c4 weisen 20 bis 30 EO-Einheiten auf (x = 20, 21 , 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30) und besitzen als Rest R einen Stearylrest oder Behenylrest. Ein ganz besonders bevorzugtes Copolymer c4 besitzt 25 EO-Einheiten, ist mit Behenylalkohol verestert und wird nach der INCI-Nomenklatur als Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer bezeichnet. Ein solches Polymer ist beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Aculyn® 28 (Rohm & Haas) erhältlich.
Zusätzlich zu dem bzw. den Polymer(en) d und/oder den Copolymer(en) c2 und/oder den Copolymer(en) c3 und/oder den Copolymer(en) c4 oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Dauerwellmittel auch Polymere c5 aus der Gruppe der Copolymere von Acrylsäureestern mit Methacrylsäure enthalten.
Bevorzugte Acrylsäureester sind Methylacrylat und Ethylacrylat, wobei letzteres besonders bevorzugt ist.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Copolymer c5 Copolymere von Acrylsäureestern mit Methacrylsäure mit einer Molmasse von 100 bis 500 kDa, vorzugsweise von 150 bis 400 kDa, weiter bevorzugt von 200 bis 300 kDa und insbesondere von 225 bis 275 kDa, enthalten.
Vorzugsweise werden die Copolymere c5 innerhalb bestimmter Mengenbereiche eingesetzt. Hier sind erfindungsgemäße Dauerwellmittel bevorzugt, die, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Dauerwellmittels, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 3 Gew.-% Copolymer(e) c5 enthalten.
Ein ganz besonders bevorzugtes Copolymer c5 entstammt der Polymerisation von Metacrylsäure mit Ethylacrylat und wird nach der INCI-Nomenklatur als Acrylates Copolymer bezeichnet. Ein solches Polymer ist beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Luviflex® Soft (BASF) erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Copolymer D aus Methacrylsäure und Ethylacrylat enthalten.
Vorzugsweise werden Copolymere D eingesetzt, die 10 bis 80 Mol-%, vorzugsweise 20 bis 70 Mol.-%, besonders bevorzugt 30 bis 60 Mol.-% und insbesondere 40 bis 50 Mol.-% Methacrylsäure und 20 bis 90 Mol.-%, vorzugsweise 30 bis 80 Mol.-%, besonders bevorzugt 40 bis 70 Mol.-% und insbesondere 50 bis 60 Mol.-% Ethylacrylat enthalten.
Noch weiter bevorzugt sind erfindungsgemäße Dauerwellmittel, bei denen das Copolymer D eine Molmasse von 100 bis 800 kDa, vorzugsweise von 200 bis 700 kDa, weiter bevorzugt von 300 bis 600 kDa und insbesondere von 450 bis 550 kDa aufweist.
Besonders bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Dauerwellmittel das Copolymer, das von der Firma BASF AG unter der Bezeichnung Luviflex® Soft (INCI-Bezeichnung: Acrylates Copolymer) vertrieben wird.
Unabhängig davon, welche(s) Copolymer(e) C bzw. D eingesetzt wird bzw. werden, sind erfindungsgemäße Dauerwellmittel bevorzugt, bei denen die Gesamtmenge an Copolymeren C bzw. D, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Dauerwellmittels, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 3 Gew.-%, beträgt.
Hinsichtlich der Auswahl der zusätzlich einsetzbaren Copolymere B und C bzw. D (D ist ein bevorzugtes Polymer c5) unterliegt die vorliegende Erfindung keinen Beschränkungen. Es können sowohl jeweils nur ein Polymer als auch jeweils mehrere Polymere aus den einzelnen beschriebenen Klassen eingesetzt werden. Besonders bevorzugte Dauerwellmittel enthalten zusätzlich zu dem Copolymer A
(1 ) Copolymer B1 + Polymer d
(2) Copolymer B1 + Copolymer c2
(3) Copolymer B1 + Copolymer c3
(4) Copolymer B1 + Copolymer c4
(5) Copolymer B1 + Copolymer c5
(6) Copolymer B1 + Polymer d + Copolymer c2
(7) Copolymer B1 + Polymer d + Copolymer c3
(8) Copolymer B1 + Polymer d + Copolymer c4
(9) Copolymer B1 + Polymer d + Copolymer c5
(10) Copolymer B1 + Copolymer c2 + Copolymer c3
(11 ) Copolymer B1 + Copolymer c2 + Copolymer c4
(12) Copolymer B1 + Copolymer c2 + Copolymer c5
(13) Copolymer B1 + Copolymer c3 + Copolymer c4
(14) Copolymer B1 + Copolymer c3 + Copolymer c5
(15) Copolymer B1 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(16) Copolymer B1 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c3
(17) Copolymer B1 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c4
(18) Copolymer B1 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c5
(19) Copolymer B1 + Polymer d + Copolymer c3 + Copolymer c4
(20) Copolymer B1 + Polymer d + Copolymer c3 + Copolymer c5
(21 ) Copolymer B1 + Polymer d + Copolymer c4 + Copolymer c5
(22) Copolymer B1 + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c4
(23) Copolymer B1 + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c5
(24) Copolymer B1 + Copolymer c2 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(25) Copolymer B1 + Copolymer c3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(26) Copolymer B1 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c4
(27) Copolymer B1 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c5
(28) Copolymer B1 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(29) Copolymer B1 + Polymer d + Copolymer c3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(30) Copolymer B1 + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c4 + Copolymer c5 (31 ) Copolymer B1 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(32) Copolymer B2 + Polymer d
(33) Copolymer B2 + Copolymer c2
(34) Copolymer B2 + Copolymer c3
(35) Copolymer B2 + Copolymer c4
(36) Copolymer B2 + Copolymer c5
(37) Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c2
(38) Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c3
(39) Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c4
(40) Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c5
(41 ) Copolymer B2 + Copolymer c2 + Copolymer c3
(42) Copolymer B2 + Copolymer c2 + Copolymer c4
(43) Copolymer B2 + Copolymer c2 + Copolymer c5
(44) Copolymer B2 + Copolymer c3 + Copolymer c4
(45) Copolymer B2 + Copolymer c3 + Copolymer c5
(46) Copolymer B2 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(47) Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c3
(48) Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c4
(49) Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c5
(50) Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c3 + Copolymer c4
(51 ) Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c3 + Copolymer c5
(52) Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c4 + Copolymer c5
(53) Copolymer B2 + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c4
(54) Copolymer B2 + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c5
(55) Copolymer B2 + Copolymer c2 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(56) Copolymer B2 + Copolymer c3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(57) Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c4
(58) Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c5
(59) Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(60) Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(61 ) Copolymer B2 + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(62) Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(63) Copolymer B3 + Polymer d
(64) Copolymer B3 + Copolymer c2
(65) Copolymer B3 + Copolymer c3
(66) Copolymer B3 + Copolymer c4
(67) Copolymer B3 + Copolymer c5 (68) Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2
(69) Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c3
(70) Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c4
(71 ) Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c5
(72) Copolymer B3 + Copolymer c2 + Copolymer c3
(73) Copolymer B3 + Copolymer c2 + Copolymer c4
(74) Copolymer B3 + Copolymer c2 + Copolymer c5
(75) Copolymer B3 + Copolymer c3 + Copolymer c4
(76) Copolymer B3 + Copolymer c3 + Copolymer c5
(77) Copolymer B3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(78) Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c3
(79) Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c4
(80) Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c5
(81 ) Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c3 + Copolymer c4
(82) Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c3 + Copolymer c5
(83) Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c4 + Copolymer c5
(84) Copolymer B3 + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c4
(85) Copolymer B3 + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c5
(86) Copolymer B3 + Copolymer c2 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(87) Copolymer B3 + Copolymer c3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(88) Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c4
(89) Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c5
(90) Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(91 ) Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(92) Copolymer B3 + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(93) Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(94) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Polymer d
(95) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer c2
(96) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer c3
(97) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer c4
(98) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer c5
(99) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c2
(100) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c3
(101 ) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c4
(102) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c5
(103) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer c2 + Copolymer c3
(104) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer c2 + Copolymer c4
(105) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer c2 + Copolymer c5 (106) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer c3 + Copolymer c4
(107) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer c3 + Copolymer c5
(108) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(109) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c3
(110) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c4
(111 ) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c5
(112) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c3 + Copolymer c4
(113) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c3 + Copolymer c5
(114) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c4 + Copolymer c5
(115) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c4
(116) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c5
(117) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer c2 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(118) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer c3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(119) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c4
(120) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c5
(121 ) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(122) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(123) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(124) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(125) Copolymer A1+ Copolymer B3 + Polymer d
(126) Copolymer A1+ Copolymer B3 + Copolymer c2
(127) Copolymer A1+ Copolymer B3 + Copolymer c3
(128) Copolymer A1+ Copolymer B3 + Copolymer c4
(129) Copolymer A1+ Copolymer B3 + Copolymer c5
(130) Copolymer A1+ Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2
(131 ) Copolymer A1+ Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c3
(132) Copolymer A1+ Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c4
(133) Copolymer A1+ Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c5
(134) Copolymer A1+ Copolymer B3 + Copolymer c2 + Copolymer c3
(135) Copolymer A1+ Copolymer B3 + Copolymer c2 + Copolymer c4
(136) Copolymer A1+ Copolymer B3 + Copolymer c2 + Copolymer c5
(137) Copolymer A1+ Copolymer B3 + Copolymer c3 + Copolymer c4
(138) Copolymer A1+ Copolymer B3 + Copolymer c3 + Copolymer c5 (139) Copolymer A1+ Copolymer B3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(140) Copolymer A1+ Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c3
(141 ) Copolymer A1+ Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c4
(142) Copolymer A1+ Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c5
(143) Copolymer A1+ Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c3 + Copolymer c4
(144) Copolymer A1+ Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c3 + Copolymer c5
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(146) Copolymer A1+ Copolymer B3 + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c4
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(148) Copolymer A1+ Copolymer B3 + Copolymer c2 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(149) Copolymer A1+ Copolymer B3 + Copolymer c3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(150) Copolymer A1+ Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c4
(151 ) Copolymer A1+ Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c5
(152) Copolymer A1+ Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(153) Copolymer A1+ Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(154) Copolymer A1 + Copolymer B3 + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(155) Copolymer A1 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(156) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d
(157) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c2
(158) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c3
(159) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c4
(160) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c5
(161 ) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2
(162) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c3
(163) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c4
(164) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c5
(165) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c2 + Copolymer c3
(166) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c2 + Copolymer c4
(167) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c2 + Copolymer c5
(168) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c3 + Copolymer c4
(169) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c3 + Copolymer c5
(170) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(171 ) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c3 (172) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c4
(173) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c5
(174) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c3 + Copolymer c4
(175) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c3 + Copolymer c5
(176) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c4 + Copolymer c5
(177) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c4
(178) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c5
(179) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c2 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(180) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(181 ) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c4
(182) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c5
(183) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(184) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(185) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(186) Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(187) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d
(188) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c2
(189) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c3
(190) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c4
(191 ) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c5
(192) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2
(193) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c3
(194) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c4
(195) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c5
(196) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c2 + Copolymer c3
(197) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c2 + Copolymer c4
(198) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c2 + Copolymer c5
(199) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c3 + Copolymer c4
(200) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c3 + Copolymer c5
(201 ) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(202) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c3 (203) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c4
(204) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c5
(205) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c3 + Copolymer c4
(206) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c3 + Copolymer c5
(207) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c4 + Copolymer c5
(208) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c4
(209) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c5
(210) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c2 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(211 ) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(212) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c4
(213) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c5
(214) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(215) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(216) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
(217) Copolymer B1 + Copolymer B2 + Copolymer B3 + Polymer d + Copolymer c2 + Copolymer c3 + Copolymer c4 + Copolymer c5
Unabhängig davon, welche der 217 bevorzugten Polymerkombinationen gewählt wird, sind erfindungsgemäße Dauerwellmittel bevorzugt, bei denen das Gewichtsverhältnis von Polymer(en) B zu Polymer(en) C 10:1 bis 1 :10, vorzugsweise 8:1 bis 1 :8, weiter bevorzugt 5:1 bis 1 :5 und insbesondere 4:1 bis 1 :4 beträgt.
Unabhängig von Art und Gewichtsverhältnis der Polymeren zueinander sind darüber hinaus erfindungsgemäße Dauerwellmittel bevorzugt, bei denen der Gesamt-Polymergehalt (B + C + D) der Dauerwellmittel 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 12,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 4 bis 10 Gew.-% und insbesondere 5 bis 8 Gew.-% beträgt.
Zusätzlich zu den filmbildenden Copolymeren B und/oder C und/oder D oder an deren Stelle können die erfindungsgemäßen Dauerwellmittel weitere filmbildende Polymere E aus der Gruppe der Acrylat-Polymere enthalten, d.h. der Polymere, die mindestens eine Monomereinheit aus der Gruppe Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und/oder deren Estern enthalten. Bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel enthalten mindestens ein Copolymer E, gebildet aus mindestens einem Monomer e1 ausgewählt aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, und mindestens einem Monomer e2 ausgewählt aus Acrylamid und/oder Methacrylamid und mindestens einem Monomer e3 ausgewählt aus N-substituierten Acrylamiden und/oder Methacrylamiden.
Dieses Copolymer E beinhaltet mindestens ein Monomer e1 ausgewählt aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, und mindestens ein Monomer e2 ausgewählt aus Acrylamid und/oder Methacrylamid und mindestens ein Monomer e3 ausgewählt aus N-substituierten Acrylamiden und/oder Methacrylamiden und kann darüber hinaus weitere Struktureinheiten aufweisen, die durch das Hinzufügen entsprechender Monomere bei der Polymerisation einpolymerisiert werden.
Besonders bevorzugte Copolymere A sind Copolymere aus Acrylsäure und Acrylamid und N-substituierten Acrylamiden Acrylsäure und Methacrylamid und N-substituierten Acrylamiden Methacrylsäure und Acrylamid und N-substituierten Acrylamiden
Methacrylsäure und Methacrylamid und N-substituierten Acrylamiden und/oder Methacrylamiden
Acrylsäure und Acrylamid und N-substituierten Methacrylamiden Acrylsäure und Methacrylamid und N-substituierten Methacrylamiden Methacrylsäure und Acrylamid und N-substituierten Methacrylamiden Methacrylsäure und Methacrylamid und N-substituierten Methacrylamiden
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Copolymer E ein Copolymer E1 enthalten, welches als Monomer e1 Acrylsäure umfaßt.
Ein bevorzugtes Monomer ist das Acrylamid. Demnach sind bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel dadurch gekennzeichnet, daß sie als Copolymer E ein Copolymer E1 enthalten, welches als Monomer e2 Acrylamid umfaßt.
Die N-Substitution an den N-substituierten Acrylamiden kann durch einfache Alkalgruppen (vorzugsweise Methyl-, Ethyl-, n-Propyl, Isoporpyl) erfolgen, besonders bevorzugt sind jedoch substituierte Alkylgruppen, die anionische Funktionalitäten tragen. Ganz besonders bevorzugt sind Sulfonatgruppenhaltige Substituenten. Ein erfindungsgemäß besonders bevorzugtes Dauerwellmittel ist dadurch gekennzeichnet, daß es als Copolymer E ein Copolymer E1 enthält, welches als Monomer e3 Acryloyldimethyltaurat umfaßt.
Diese Copolymere E1 lassen sich durch die allgemeine Formel
beschreiben, wobei die Indices m, n und o je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer E1 eine Molmasse von 50 bis 500 kDa, vorzugsweise von 100 bis 450 kDa, weiter bevorzugt von 150 bis 400 kDa und insbesondere von 200 bis 300 kDa aufweist.
Vorzugsweise werden die Copolymere E innerhalb bestimmter Mengenbereiche eingesetzt. Hier sind erfindungsgemäße Dauerwellmittel bevorzugt, bei denen die Gesamtmenge an Copolymeren E, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Dauerwellmittels, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 3 Gew.-% beträgt.
Copolymere von Acrylamid mit Methacrylsäure und Acryloyldimethyltaurat sind beispielsweise unter dem Handelsnamen Acudyne® SCP (Rohm & Haas) erhältlich.
Zusätzlich zu den filmbildenden Copolymeren B und/oder C und/oder D und/oder E oder an deren Stelle können die erfindungsgemäßen Dauerwellmittel weitere filmbildende Polymere F enthalten. Bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel enthalten mindestens ein Copolymer F, ausgewählt aus f1 ) Copolymeren von Vinylpyrrolidon mit Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid
(MAPTAC) und/oder f2) Copolymeren von Vinylpyrrolidon mit Dimethylaminoethylmethacrylat und/oder f3) Copolymeren von Vinylpyrrolidon mit Dimethylaminopropylmethacrylamid und
Alkyldimethylpropylmethacrylamidoammoniumsalzen.
So sind beispielsweise erfindungsgemäße Dauerwellmittel bevorzugt, die als Polymer F Copolymere von Vinylpyrrolidon mit Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid (MAPTAC) enthalten (b1 ). Diese lassen sich durch die allgemeine Formel beschreiben, wobei die Indices m und n je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als kationisches Polymer f1 Copolymere von Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid (MAPTAC) mit Vinylpyrrolidon enthalten, die 40 bis 95 Mol.-%, vorzugsweise 42,5 bis 90 Mol.-%, weiter bevorzugt 45 bis 85 Mol.-% und insbesondere 50 bis 80 Mol.-% Vinylpyrrolidon enthalten.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel sind weiter dadurch gekennzeichnet, daß die Copolymere f1 Molmassen von 10 bis 1000 kDa, vorzugsweise von 25 bis 900 kDa, weiter bevorzugt von 50 bis 800 kDa und insbesondere von 100 bis 750 kDa, aufweisen. Vorzugsweise werden die Copolymere f1 innerhalb bestimmter Mengenbereiche eingesetzt. Hier sind erfindungsgemäße Dauerwellmittel bevorzugt, die, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Dauerwellmittels, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 3 Gew.-% Copolymer(e) f1 enthalten.
Ein ganz besonders bevorzugtes Copolymer f1 wird nach der INCI-Nomenklatur als Polyquaternium-28 bezeichnet. Ein solches Polymer ist beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Gafquat® HS-100 (ISP) erhältlich.
Zusätzlich zu dem bzw. den Polymer(en) f1 oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Dauerwellmittel auch Polymere f2 aus der Gruppe der Copolymeren von Vinylpyrrolidon mit Dimethylaminoethylmethacrylat enthalten.
Diese lassen sich durch die allgemeine Formel beschreiben, wobei die Indices m und n je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als kationisches Polymer f2 Copolymere von Vinylpyrrolidon mit Dimethylaminoethylmethacrylat enthält, die 40 bis 95 Mol.-%, vorzugsweise 42,5 bis 90 Mol.-%, weiter bevorzugt 45 bis 85 Mol.-% und insbesondere 50 bis 80 Mol.-% Vinylpyrrolidon enthalten.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel sind weiter dadurch gekennzeichnet, daß die Copolymere f2 Molmassen von 100 bis 2500 kDa, vorzugsweise von 250 bis 2000 kDa, weiter bevorzugt von 500 bis 1750 kDa und insbesondere von 800 bis 1500 kDa, aufweisen.
Vorzugsweise werden die Copolymere f2 innerhalb bestimmter Mengenbereiche eingesetzt. Hier sind erfindungsgemäße Dauerwellmittel bevorzugt, die, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Dauerwellmittels, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 3 Gew.-% Copolymer(e) f2 enthalten.
Ein ganz besonders bevorzugtes Copolymer f2 wird nach der INCI-Nomenklatur als Polyquaternium-11 bezeichnet. Ein solches Polymer ist beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Gafquat® 755 N (ISP) erhältlich.
Zusätzlich zu dem bzw. den Polymer(en) f1 und/oder den Polymer(en) ff2 oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Dauerwellmittel auch Polymere f3 aus der Gruppe der Copolymeren von Vinylpyrrolidon mit Dimethylaminopropylmethacrylamid und Alkyldimethylpropylmethacrylamidoammoniumsalzen enthalten.
Diese lassen sich durch die allgemeine Formel beschreiben, wobei die Indices m, n und o je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als kationisches Polymer f3 Copolymere von Vinylpyrrolidon mit Dimethylaminopropylmethacrylamid und Lauryldimethylpropylmethacrylamidoammoniumsalzen enthalten.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel sind weiter dadurch gekennzeichnet, daß sie als kationisches Polymer f3 Copolymere von Vinylpyrrolidon mit Dimethylaminopropylmethacrylamid und Alkyldimethylpropylmethacrylamidoammoniumsalzen enthalten, die 40 bis 95 Mol.-%, vorzugsweise 42,5 bis 90 Mol.-%, weiter bevorzugt 45 bis 85 MoI.- % und insbesondere 50 bis 80 Mol.-% Vinylpyrrolidon enthalten.
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Dauerwellmittel sind darüber hinaus dadurch gekennzeichnet, daß die Copolymere f3 Molmassen von 10 bis 1000 kDa, vorzugsweise von 25 bis 900 kDa, weiter bevorzugt von 50 bis 800 kDa und insbesondere von 100 bis 750 kDa, aufweisen
Vorzugsweise werden die Copolymere f3 innerhalb bestimmter Mengenbereiche eingesetzt. Hier sind erfindungsgemäße Dauerwellmittel bevorzugt, die, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Dauerwellmittels, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 3 Gew.-% Copolymer(e) f3 enthalten.
Ein ganz besonders bevorzugtes Copolymer f3 wird nach der INCI-Nomenklatur als Polyquaternium-55 bezeichnet. Ein solches Polymer ist beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Styleze® W20 (ISP) erhältlich.
Unabhängig von Art und Gewichtsverhältnis aller in den erfindungsgemäßen Dauerwellmitteln enthaltenen Polymeren zueinander sind darüber hinaus erfindungsgemäße Dauerwellmittel bevorzugt, bei denen der Gesamt-Polymergehalt der Dauerwellmittel 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 12,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 4 bis 10 Gew.-% und insbesondere 5 bis 8 Gew.-% beträgt. Das erfindungsgemäße Dauerwellmittel kann weitere Inhaltsstoffe enthalten. Diese werden weiter unten beschrieben.
Im Anschluß an die Einwirkzeit des Dauerwellmittels wird das Haar optional gespült (d.h. es kann ausgespült werden, das Fixiermittel kann aber auch direkt auf das mit dem Wellmittel beaufschlagte Haar appliziert werden) und danach ein Fixiermittel aufgetragen.
Zwingender Bestandteil solcher Fixiermittel sind Oxidationsmittel, z. B. Natriumbromat, Kaliumbromat, Wasserstoffperoxid, und die zur Stabilisierung wäßriger Wasserstoffperoxidzubereitungen üblichen Stabilisatoren. Der pH-Wert solcher wäßriger H2O2-
Zubereitungen, die üblicherweise etwa 0,5 bis 15 Gew.-%, gebrauchsfertig in der Regel etwa 0,5 bis 3 Gew.-%, H2O2 enthalten, liegt bevorzugt bei 2 bis 6, insbesondere 2 bis 4; er wird durch anorganische Säuren, bevorzugt Phosphorsäure, eingestellt. Fixiermittel auf Bromat-Basis enthalten die Bromate üblicherweise in Konzentrationen von 1 bis 10 Gew.-% eingesetzt und der pH-Wert der Lösungen wird auf 4 bis 7 eingestellt. Gleichfalls geeignet sind Fixiermittel auf enzymatischer Basis (z. B. Peroxidasen), die keine oder nur geringe Mengen an Oxidationsmitteln, insbesondere H2O2, enthalten. Die Fixiermittel enthalten bevorzugt mindestens 50 Gew.-%
Wasser.
Es ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, auch das Fixiermittel möglichst hochviskos einzustellen, um eine weitere Nachformung zu ermöglichen und die Formgebung, die bereits durch das Wellmittel erfolgt ist, nicht durch Schwerkraft o.a. zu konterkarieren.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Dauerwell-Kit, enthaltend a) ein erfindungsgemäßes Dauerwellmittel b) mindestens ein Dauerwell-Fxiermittel, das bei Normalbedingungen (2O0C, 1013,25 mbar) eine Viskosität (Brookfield RTV, Spindel 4, 20 U/min) von > 5 Pas aufweist.
Besonders bevorzugt enthält das Fixiermittel im erfindungsgemäßen Kit mindestens eines der vorstehend genannten Polymere. Die für das Dauerwellmittel genannten bevorzugten Polymere und Polymerkombinationen und -konzentrationen sind auch für das Fixiermittel bevorzugt. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur dauerhaften Umformung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, in welchem i. ein erfindungsgemäßes Dauerwellmittel auf die Fasern aufgetragen wird, ii. die Fasern ohne Zuhilfenahme von Verformungshilfsmitteln verformt werden, iii. das Dauerwellmittel eine Einwirkzeit Z1 lang einwirkt, iv. die Fasern optional gespült und gegebenenfalls getrocknet werden, v. anschließend an Schritt (iii) oder (iv) ein Fixiermittel, enthaltend mindestens ein
Oxidationsmittel, auf die Fasern aufgetragen und nach einer Einwirkzeit Z2 wieder abgespült wird. Bevorzugte erfindungsgemäße Verfahren sind dadurch gekennzeichnet, daß die Einwirkzeit Z1 1 bis 60 Minuten, vorzugsweise 2 bis 50 Minuten, besonders bevorzugt 5 bis 40 Minuten und insbesondere 10 bis 30 Minuten beträgt.
Wie bereits erwähnt, sind höherviskose Fixiermittel besonders bevorzugt. Erfindungsgemäße Verfahren, bei denen das Fixiermittel bei Normalbedingungen (2O0C, 1013,25 mbar) eine Viskosität (Brookfield RTV, Spindel 4, 20 U/min) von 7,5 bis 500 Pas, vorzugsweise von 10 bis 400 Pas, besonders bevorzugt von 12,5 bis 300 Pas, weiter bevorzugt von 15 bis 200 Pas, noch weiter bevorzugt von 17,5 bis 100 Pas, ganz besonders bevorzugt von 20 bis 100 Pas, weiter bevorzugt von 21 bis 75 Pas und insbesondere von 22,5 bis 50 Pas aufweist, sind daher ebenfalls bevorzugt.
Besonders bevorzugt enthält das im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Fixiermittel mindestens eines der vorstehend genannten Polymere. Die für das Dauerwellmittel genannten bevorzugten Polymere und Polymerkombinationen und -konzentrationen sind auch für das Fixiermittel bevorzugt. Erfindungsgemäß bevorzugte Verfahren sind dadurch gekennzeichnet, daß das Fixiermittel mindestens eines der vorstehend genannten Polymere enthält, vorzugsweise in solchen Mengen, daß der Gesamt-Polymergehalt der Fixiermittel 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 12,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 4 bis 10 Gew.-% und insbesondere 5 bis 8 Gew.-% beträgt.
Weiter bevorzugte erfindungsgemäße Verfahren sind dadurch gekennzeichnet, daß in Schritt (v) eine weitere Formgebung ohne Zuhilfenahme von Verformungshilfsmitteln erfolgt. Auch die Einwirkzeit des Fixiermittels liegt vorzugsweise innerhalb engerer Bereiche. Hier sind bevorzugte erfindungsgemäße Verfahren dadurch gekennzeichnet, daß die Einwirkzeit Z2 1 bis 60 Minuten, vorzugsweise 2 bis 50 Minuten, besonders bevorzugt 5 bis 40 Minuten und insbesondere 10 bis 30 Minuten beträgt.
Sowohl das Dauerwellmittel als auch das Fixiermittel, die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden, können weitere Inhaltsstoffe enthalten. Diese werden nachstehend beschrieben, wobei der Begriff „Haarbehandlungsmittel" als Synonym für beide Mittel, also sowohl für das dauerwellmittel als auch für das Fixiermittel verwendet wird.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Haarbehandlungsmittel können weitere Substanzen, insbesondere Pflegestoffe, enthalten.
So ist es beispielsweise möglich, zusätzlich zu der/den keratinreudzierenden Substanz(en) kationische Tenside in die erfindungsgemäß eingesetzten Mittel zu inkorporieren. Ein bevorzugtes erfindungsgemäßes Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß das Haarbehandlungsmittel zusätzlich kationische(s) Tensid(e), vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 1 ,5 bis 7,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.
Erfindungsgemäß einsetzbar sind kationische Tenside vom Typ der quarternären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylannnnoniunn- chloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distea- ryldimethylammoniunnchlorid, Lauryldimethylammoniunnchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniunn- chlorid und Tricetylmethylammoniunnchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium- 27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf.
Bevorzugt einsetzbar sind erfindungsgemäß QAV mit Behenylresten, insbesondere die unter der Bezeichnung Behentrimoniumchlorid bzw. -bromid (Docosanyltrimethylammoniunn Chlorid bzw. - Bromid) bekannten Substanzen. Andere bevorzugte QAV weisen mindestens zwei Behenylreste auf, wobei QAV, welche zwei Behenylreste an einem Imidazoliniumrückgrat besonders bevorzugt sind. Kommerziell erhältlich sind diese Substanzen beispielsweise unter den Bezeichnungen Genamin® KDMP (Clariant) und Crodazosoft® DBQ (Crodauza).
Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1 ,2- Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N, N- Bis(2-Palmitoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.
Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar.
Weitere Pflegestoffe, die in den Haarbehandlungsmitteln, die in Schritt (ii) des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzt werden, mit Vorteil enthalten sein können, sind Fettstoffe bzw. kosmetische Ölkörper. Hier sind erfindungsgemäße Verfahren bevorzugt, bei denen das Haarbehandlungsmittel zusätzlich Fettstoffe), vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 bis 15 Gew.-% und insbesondere von 0,3 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.
In erfindungsgemäß bevorzugten Haarbehandlungsmitteln ist sind die Fettstoffe ausgewählt aus Fettsäuren, Fettalkoholen, natürlichen und synthetischen Wachsen und natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkomponenten.
Als Fettsäuren (D1 ) können eingesetzt werden lineare und/oder verzweigte, gesättigte und/oder ungesättigte Fettsäuren mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt sind Fettsäuren mit 10 - 22 Kohlenstoffatomen. Hierunter wären beispielsweise zu nennen die Isostearinsäuren, wie die Handelsprodukte Emersol® 871 und Emersol® 875, und Isopalmitinsäuren wie das Handelsprodukt Edenor® IP 95, sowie alle weiteren unter den Handelsbezeichnungen Edenor® (Cognis) vertriebenen Fettsäuren. Weitere typische Beispiele für solche Fettsäuren sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Besonders bevorzugt sind üblicherweise die Fettsäureschnitte, welche aus Cocosöl oder Palmöl erhältlich sind; insbesondere bevorzugt ist in der Regel der Einsatz von Stearinsäure.
Die Einsatzmenge beträgt dabei 0,1 - 15 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel. Bevorzugt beträgt die Menge 0,2 - 10 Gew.%, wobei ganz besonders vorteilhaft Mengen von 0,5 - 4 Gew.-% eingesetzt werden.
Als Fettalkohole (D2) können eingesetzt werden gesättigte, ein- oder mehrfach ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Fettalkohole mit C6 - C30-, bevorzugt Ci0 - C22- und ganz besonders bevorzugt C12 - C22- Kohlenstoffatomen. Einsetzbar im Sinne der Erfindung sind beispielsweise Decanol, Octanol, Octenol, Dodecenol, Decenol, Octadienol, Dodecadienol, Decadienol, Oleylalkohol, Erucaalkohol, Ricinolalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Cetylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Arachidylalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol und Behenylalkohol, sowie deren Guerbetalkohole, wobei diese Aufzählung beispielhaften und nicht limitierenden Charakter haben soll. Die Fettalkohole stammen jedoch von bevorzugt natürlichen Fettsäuren ab, wobei üblicherweise von einer Gewinnung aus den Estern der Fettsäuren durch Reduktion ausgegangen werden kann. Erfindungsgemäß einsetzbar sind ebenfalls solche Fettalkoholschnitte, die durch Reduktion natürlich vorkommender Triglyceride wie Rindertalg, Palmöl, Erdnußöl, Rüböl, Baumwollsaatöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl und Leinöl oder aus deren Umesterungsprodukten mit entsprechenden Alkoholen entstehenden Fettsäureestern erzeugt werden, und somit ein Gemisch von unterschiedlichen Fettalkoholen darstellen. Solche Substanzen sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Stenol®, z.B. Stenol® 1618 oder Lanette®, z.B. Lanette® O oder Lorol®, z.B. Lorol® C8, Lorol® C14, Lorol® C18, Lorol® C8-18, HD- Ocenol®, Crodacol®, z.B. Crodacol® CS, Novol®, Eutanol® G, Guerbitol® 16, Guerbitol® 18, Guerbitol® 20, Isofol® 12, Isofol® 16, Isofol® 24, Isofol® 36, Isocarb® 12, Isocarb® 16 oder Isocarb® 24 käuflich zu erwerben. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch Wollwachsalkohole, wie sie beispielsweise unter den Bezeichnungen Corona®, White Swan®, Coronet® oder Fluilan® käuflich zu erwerben sind, eingesetzt werden. Die Fettalkohole werden vorzugsweise in Mengen von 0,1 - 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, bevorzugt in Mengen von 0,2 - 5 Gew.-% eingesetzt. Als natürliche oder synthetische Wachse (D3) können erfindungsgemäß eingesetzt werden feste Paraffine oder Isoparaffine, Carnaubawachse, Bienenwachse, Candelillawachse, Ozokerite, Ceresin, Walrat, Sonnenblumenwachs, Fruchtwachse wie beispielsweise Apfelwachs oder Citruswachs, Microwachse aus PE- oder PP. Derartige Wachse sind beispielsweise erhältlich über die Fa. Kahl & Co., Trittau.
Die Einsatzmenge beträgt 0,1 - 10 Gew.% bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt 0,2 - 8 Gew.% und besonders bevorzugt 0,4 - 5 Gew.% bezogen auf das gesamte Mittel.
Zu den natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörpern (D4), welche die Wirkung des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes (A) steigern können, sind beispielsweise zu zählen: pflanzliche Öle. Beispiele für solche Öle sind Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls. Geeignet sind aber auch andere Triglyceridöle wie die flüssigen Anteile des Rindertalgs sowie synthetische Triglyceridöle. flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe sowie Di-n-alkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n-undecylether, Di-n- dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl-n-undecylether, n-Undecyl-n- dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert-butylether, Di-iso-pentylether, Di-3- ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n- octylether. Die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen 1 ,3-Di-(2-ethyl-hexyl)- cyclohexan (Cetiol® S) und Di-n-octylether (Cetiol® OE) können bevorzugt sein. Esteröle. Unter Esterölen sind zu verstehen die Ester von C6 - C30 - Fettsäuren mit C2 - C30 - Fettalkoholen. Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 24 C- Atomen. Beispiele für eingesetzte Fettsäurenanteile in den Estern sind Capronsäure, Capryl- säure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Beispiele für die Fettalkoholanteile in den Esterölen sind Isopropylalkohol, Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, My- ristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoho- len anfallen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Isopropylmyristat (Rilanit® IPM), lsononansäure-C16-18-alkylester (Cetiol® SN), 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft® 24), Stearinsäure-2-ethylhexylester (Cetiol® 868), Cetyloleat, Glycerintricaprylat, Kokosfettalkohol- caprinat/-caprylat (Cetiol® LC), n-Butylstearat, Oleylerucat (Cetiol® J 600), Isopropylpalmitat (Rilanit® IPP), Oleyl Oleate (Cetiol®), Laurinsäurehexylester (Cetiol® A), Di-n-butyladipat (Cetiol® B), Myristylmyristat (Cetiol® MM), Cetearyl Isononanoate (Cetiol® SN), Ölsäuredecylester (Cetiol® V).
Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-ethylhexyl)-succinat und Di-isotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykol-dioleat, Ethylenglykol-di- isotridecanoat, Propylenglykol-di(2-ethylhexanoat), Propylenglykol-di-isostearat,
Propylenglykol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat, Neopentylglykoldicaprylat, symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen, beispielsweise beschrieben in der DE-OS 197 56 454, Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC),
Trifettsäureester von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit Glycerin,
Fettsäurepartialglyceride, das sind Monoglyceride, Diglyceride und deren technische Gemische. Bei der Verwendung technischer Produkte können herstellungsbedingt noch geringe Mengen Triglyceride enthalten sein. Die Partialglyceride folgen vorzugsweise der Formel (D4-I),
CH2O(CH2CH2O)mR1
CHO(CH2CH2O)nR2 (D4-I)
3
CH2O(CH2CH2O)qR
in der R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18, Kohlenstoffatomen stehen mit der Maßgabe, daß mindestens eine dieser Gruppen für einen Acylrest und mindestens eine dieser Gruppen für Wasserstoff steht. Die Summe (m+n+q) steht für 0 oder Zahlen von 1 bis 100, vorzugsweise für 0 oder 5 bis 25. Bevorzugt steht R1 für einen Acylrest und R2 und R3 für Wasserstoff und die Summe (m+n+q) ist 0. Typische Beispiele sind Mono- und/oder Diglyceride auf Basis von Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Vorzugsweise werden Ölsäuremonoglyceride eingesetzt. Die Einsatzmenge der natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörper in den Haarbehandlungsmitteln beträgt üblicherweise 0,1 - 20 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt 0,2 - 10 Gew.-%, und insbesondere 0,25 - 7,5 Gew.-%.
Als weiterhin vorteilhaft hat es sich gezeigt, wenn Polymere (G) als Pflegestoffe in den im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Mitteln enthalten sind. In einer bevorzugten Ausführungsform werden den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln daher Polymere zugesetzt, wobei sich sowohl kationische, amphotere als auch nichtionische Polymere als wirksam erwiesen haben. Bevorzugte erfindungsgemäß eingesetzte Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich Polymer(e), vorzugsweise nichtionische(s) und/oder kationische(s) Polymer(e), vorzugsweise Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,2 bis 15 Gew.-% und insbesondere von 0,3 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Unter kationischen bzw. amphoteren Polymeren sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche "temporär" oder "permanent" kationisch sein kann. Als "permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine C1-4- Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Homopolymere der allgemeinen Formel (G1-I), R1
I -[CH2-C-Jn X" (G 1-1)
I CO-O-(CH2)m-N+R2R3R4 in der R1= -H oder -CH3 ist, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus C1-4- Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen, m = 1 , 2, 3 oder 4, n eine natürliche Zahl und X" ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist, sowie Copolymere, bestehend im wesentlichen aus den in Formel (G1-I) aufgeführten Monomereinheiten sowie nichtionogenen Monomereinheiten, sind besonders bevorzugte kationische Polymere. Im Rahmen dieser Polymere sind diejenigen erfindungsgemäß bevorzugt, für die mindestens eine der folgenden Bedingungen gilt:
R1 steht für eine Methylgruppe
R2, R3 und R4 stehen für Methylgruppen m hat den Wert 2. Als physiologisch verträgliches Gegenionen X' kommen beispielsweise Halogenidionen, Sulfationen, Phosphationen, Methosulfationen sowie organische Ionen wie Lactat-, Citrat-, Tartrat- und Acetationen in Betracht. Bevorzugt sind Halogenidionen, insbesondere Chlorid.
Ein besonders geeignetes Homopolymer ist das, gewünschtenfalls vernetzte, Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium- 37. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Rheocare® CTH (Cosmetic Rheologies) und Synthalen® CR (Ethnichem) im Handel erhältlich. Die Vernetzung kann gewünschtenfalls mit Hilfe mehrfach olefinisch ungesättigter Verbindungen, beispielsweise Divinylbenzol, Tetraallyloxyethan, Methylenbisacrylamid, Diallylether, Polyallylpolyglycerylether, oder Allylethern von Zuckern oder Zuckerderivaten wie Erythritol, Pentaerythritol, Arabitol, Mannitol, Sorbitol, Sucrose oder Glucose erfolgen. Methylenbisacrylamid ist ein bevorzugtes Vernetzungsagens.
Das Homopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwäßrigen Polymerdispersion, die einen Polymeranteil nicht unter 30 Gew.-% aufweisen sollte, eingesetzt. Solche Polymerdispersionen sind unter den Bezeichnungen Salcare® SC 95 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mineralöl (INCI-Bezeichnung: Mineral OiI) und Tridecyl-polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) und Salcare® SC 96 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mischung von Diestern des Propylenglykols mit einer Mischung aus Capryl- und Caprinsäure (INCI-Bezeichnung: Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate) und Tridecyl- polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) im Handel erhältlich.
Copolymere mit Monomereinheiten gemäß Formel (G1-I) enthalten als nichtionogene Monomereinheiten bevorzugt Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäure-C-|.4-alkylester und Methacrylsäure- d-4-alkylester. Unter diesen nichtionogenen Monomeren ist das Acrylamid besonders bevorzugt. Auch diese Copolymere können, wie im Falle der Homopolymere oben beschrieben, vernetzt sein. Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Copolymer ist das vernetzte Acrylamid- Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer. Solche Copolymere, bei denen die Monomere in einem Gewichtsverhältnis von etwa 20:80 vorliegen, sind im Handel als ca. 50 %ige nichtwäßrige Polymerdispersion unter der Bezeichnung Salcare® SC 92 erhältlich.
Weitere bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Polymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer
JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate, kationische Alkylpolyglycoside gemäß der DE-PS 44 13 686, kationiserter Honig, beispielsweise das Handelsprodukt Honeyquat® 50, kationische Guar-Derivate, wie insbesondere die unter den Handelsnamen Cosmedia®Guar und Jaguar® vertriebenen Produkte, polymere Dimethyldiallylammoniunnsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat®550 (Dimethyldiallylammoniumchlorid- Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere,
Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoalkylacrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinylpyrrolidon- Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlich,
Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 und HM 552 angeboten werden, quaternierter Polyvinylalkohol, sowie die unter den Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette.
Gleichfalls als kationische Polymere eingesetzt werden können die unter den Bezeichnungen Polyquaternium-24 (Handelsprodukt z. B. Quatrisoft® LM 200), bekannten Polymere. Ebenfalls erfindungsgemäß verwendbar sind die Copolymere des Vinylpyrrolidons, wie sie als Handelsprodukte Copolymer 845 (Hersteller: ISP), Gaffix® VC 713 (Hersteller: ISP), Gafquat®ASCP 1011 , Gafquat®HS 110, Luviquat®8155 und Luviquat® MS 370 erhältlich sind.
Weitere in den erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbare kationische Polymere sind die sogenannten "temporär kationischen" Polymere. Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die bei bestimmten pH-Werten als quartäre Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt. Bevorzugt sind beispielsweise Chitosan und dessen Derivate, wie sie beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Hydagen® CMF, Hydagen® HCMF, Kytamer® PC und Chitolam® NB/101 im Handel frei verfügbar sind.
Erfindungsgemäß bevorzugte kationische Polymere sind kationische CeIIu lose-Derivate und Chitosan und dessen Derivate, insbesondere die Handelsprodukte Polymer®JR 400, Hydagen® HCMF und Kytamer® PC, kationische Guar-Derivate, kationische Honig-Derivate, insbesondere das Handelsprodukt Honeyquat® 50, kationische Alkylpolyglycodside gemäß der DE-PS 44 13 686 und Polymere vom Typ Polyquaternium-37.
Weiterhin sind kationiserte Proteinhydrolysate zu den kationischen Polymeren zu zählen, wobei das zugrunde liegende Proteinhydrolysat vom Tier, beispielsweise aus Collagen, Milch oder Keratin, von der Pflanze, beispielsweise aus Weizen, Mais, Reis, Kartoffeln, Soja oder Mandeln, von marinen Lebensformen, beispielsweise aus Fischcollagen oder Algen, oder biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen kann. Bevorzugt sind solche kationischen Proteinhydrolysate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 5000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Die Quaternisierung der Proteinhydrolysate oder der Aminosäuren wird häufig mittels quarternären Ammoniumsalzen wie beispielsweise N,N-Dimethyl-N-(n-Alkyl)-N-(2-hydroxy-3-chloro-n-propyl)- ammoniumhalogeniden durchgeführt. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Ganz besonders bevorzugt sind die kationischen Proteinhydrolysate und -derivate auf pflanzlicher Basis.
Zusätzlich zu kationischen Polymerisaten oder an ihrer Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel auch amphotere Polymere enthalten. Unter dem Begriff amphotere Polymere werden sowohl solche Polymere, die im Molekül sowohl freie Aminogruppen als auch freie -COOH- oder SO3H- Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind, als auch zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Ammoniumgruppen und -COO'- oder -SO3 '-Gruppen enthalten, und solche Polymere zusammengefaßt, die -COOH- oder SO3H-Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten.
Ein Beispiel für ein erfindungsgemäß einsetzbares Amphopolymer ist das unter der Bezeichnung Amphomer® erhältliche Acrylharz, das ein Copolymeres aus tert.-Butylaminoethylmethacrylat, N- (1 ,1 ,3,3-Tetramethylbutyl)acrylamid sowie zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfachen Estern darstellt.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbare zwitterionische Polymerisate setzen sich im wesentlichen zusammen aus
A) Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (Z-I),
R1-CH=CR2-CO-Z-(CnH2n)-N(+)R3R4R5 A<") (Z-I)
In der R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R , R und R unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff-Atomen, Z eine NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A' ' das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist und
B) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (Z-Il),
R6-CH=CR7-COOH (Z-Il) in denen R° und R' unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind.
Geeignete Ausgangsmonomere sind z. B. Dimethylaminoethylacrylamid,
Dimethylaminoethylmethacrylamid, Dimethylaminopropylacrylamid, Dimethylaminopropylnnethacrylannid und Diethylaminoethylacrylamid, wenn Z eine NH-Gruppe bedeutet oder Dimethylaminoethylacrylat, Dimethylaminoethylnnethacrylat und
Diethylaminoethylacrylat, wenn Z ein Sauerstoffatom ist.
Die eine tertiäre Aminogruppe enthaltenden Monomeren werden dann in bekannter Weise quarterniert, wobei als Alkylierungsreagenzien Methylchlorid, Dimethylsulfat oder Diethylsulfat besonders geeignet sind. Die Quaternisierungsreaktion kann in wäßriger Lösung oder im Lösungsmittel erfolgen.
Vorteilhafterweise werden solche Monomere der Formel (Z-I) verwendet, die Derivate des Acrylamids oder Methacrylamids darstellen. Weiterhin bevorzugt sind solche Monomeren, die als Gegenionen Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ionen enthalten. Ebenfalls bevorzugt sind solche Monomeren der Formel (Z-I), bei denen R , R und R Methylgruppen sind.
Das Acrylamidopropyl-trimethylammoniumchlorid ist ein ganz besonders bevorzugtes Monomer der Formel (Z-I).
Als monomere Carbonsäuren der Formel (Z-Il) eignen sich Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und 2-Methyl-crotonsäure. Bevorzugt werden Acryl- oder Methacrylsäure, insbesondere Acrylsäure, eingesetzt.
Die erfindungsgemäß einsetzbaren zwitterionischen Polymerisate werden aus Monomeren der Formeln (Z-I) und (Z-Il) nach an sich bekannten Polymerisationsverfahren hergestellt. Die Polymerisation kann entweder in wäßriger oder wäßrig-alkoholischer Lösung erfolgen. Als Alkohole werden Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Isopropanol, verwendet, die gleichzeitig als Polymerisationsregler dienen. Der Monomerlösung können aber auch andere Komponenten als Regler zugesetzt werden, z. B. Ameisensäure oder Mercaptane, wie Thioethanol und Thioglykolsäure. Die Initiierung der Polymerisation erfolgt mit Hilfe von radikalbildenden Substanzen. Hierzu können Redoxsysteme und/oder thermisch zerfallende Radikalbildner vom Typ der Azoverbindungen, wie z. B. Azoisobuttersäurenitril, Azo-bis-(cyanopentansäure) oder Azo-bis- (amidinopropan)dihydrochlorid verwendet werden. Als Redoxsysteme eignen sich z. B. Kombinationen aus Wasserstoffperoxid, Kalium- oder Ammoniumperoxodisulfat sowie tertiäres Butylhydroperoxid mit Natriumsulfit, Natriumdithionit oder Hydroxylaminhydrochlorid als Reduktionskomponente.
Die Polymerisation kann isotherm oder unter adiabatischen Bedingungen durchgeführt werden, wobei in Abhängigkeit von den Konzentrationsverhältnissen durch die freiwerdende Polymerisationswärme der Temperaturbereich für den Ablauf der Reaktion zwischen 20 und 200 0C schwanken kann, und die Reaktion gegebenenfalls unter dem sich einstellenden Überdruck durchgeführt werden muß. Bevorzugterweise liegt die Reaktionstemperatur zwischen 20 und 100 0C. Der pH-Wert während der Copolymerisation kann in einem weiten Bereich schwanken. Vorteilhafterweise wird bei niedrigen pH-Werten polymerisiert; möglich sind jedoch auch pH-Werte oberhalb des Neutralpunktes. Nach der Polymerisation wird mit einer wäßrigen Base, z. B. Natronlauge, Kalilauge oder Ammoniak, auf einen pH-Wert zwischen 5 und 10, vorzugsweise 6 bis 8, eingestellt. Nähere Angaben zum Polymerisationsverfahren können den Beispielen entnommen werden.
Als besonders wirksam haben sich solche Polymerisate erwiesen, bei denen die Monomeren der Formel (Z-I) gegenüber den Monomeren der Formel (Z-Il) im Überschuß vorlagen. Es ist daher erfindungsgemäß bevorzugt, solche Polymerisate zu verwenden, die aus Monomeren der Formel (Z-I) und die Monomeren der Formel (Z-Il) in einem Molverhältnis von 60:40 bis 95:5, insbesondere von 75:25 bis 95:5, bestehen.
Die kationischen bzw. amphoteren Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in einer weiteren Ausführungsform nichtionogene Polymere
(G4) enthalten.
Geeignete nichtionogene Polymere sind beispielsweise:
- Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind ebenfalls bevorzugte nichtionische Polymere.
- Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhy- droxypropylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® und Benecel® (AQUALON) und Natrosol®-Typen (Hercules) vertrieben werden.
- Stärke und deren Derivate, insbesondere Stärkeether, beispielsweise Structure® XL (National Starch), eine multifunktionelle, salztolerante Stärke;
- Schellack
- Polyvinylpyrrolidone, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® (BASF) vertrieben werden.
- Siloxane. Diese Siloxane können sowohl wasserlöslich als auch wasserunlöslich sein. Geeignet sind sowohl flüchtige als auch nichtflüchtige Siloxane, wobei als nichtflüchtige Siloxane solche Verbindungen verstanden werden, deren Siedepunkt bei Normaldruck oberhalb von 200 0C liegt. Bevorzugte Siloxane sind Polydialkylsiloxane, wie beispielsweise Polydimethylsiloxan, Polyalkyl- arylsiloxane, wie beispielsweise Polyphenylmethylsiloxan, ethoxylierte Polydialkylsiloxane sowie Polydialkylsiloxane, die Amin- und/oder Hydroxy-Gruppen enthalten.
- Glycosidisch substituierte Silicone.
Es ist erfindungsgemäß auch möglich, daß die verwendeten Zubereitungen mehrere, insbesondere zwei verschiedene Polymere gleicher Ladung und/oder jeweils ein ionisches und ein amphoteres und/oder nicht ionisches Polymer enthalten. In Abhängigkeit von den weiteren Effekten, die neben der Verformungs- und gegebenenfalls Pflegeleistung mit den im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Mitteln erzielt werden sollen, können diese weitere Inhaltsstoffe enthalten. Diese werden nachfolgend beschrieben.
Mit besonderem Vorzug enthalten die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Mittel ein oder mehrere Lösungsmittel. Neben Wasser sind Alkohole die wichtigsten Lösungsmittel, die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein können. Bevorzugte im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Haarbehandlungsmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Alkohol, vorzugsweise Ethanol und/oder 2-Propanol und/oder 1 ,2-Propylenglycol, bevorzugt in Mengen von 0,5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 2,5 bis 25 Gew.-% und insbesondere von 5 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Als besonders vorteilhaft hat sich der Einsatz von Tensiden (E) in den im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Mitteln erwiesen. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Mittel daher Tenside. Unter dem Begriff Tenside werden grenzflächenaktive Substanzen, die an Ober- und Grenzflächen Adsorptionsschichten bilden oder in Volumenphasen zu Mizellkolloiden oder lyotropen Mesophasen aggregieren können, verstanden. Man unterscheidet Aniontenside bestehend aus einem hydrophoben Rest und einer negativ geladenen hydrophilen Kopfgruppe, amphotere Tenside, welche sowohl eine negative als auch eine kompensierende positive Ladung tragen, kationische Tenside, welche neben einem hydrophoben Rest eine positiv geladene hydrophile Gruppe aufweisen, und nichtionische Tenside, welche keine Ladungen sondern starke Dipolmomente aufweisen und in wäßriger Lösung stark hydratisiert sind.
Als anionische Tenside (E1 ) eignen sich in im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykol- ether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),
Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2"CH2θ)χ-CH2-COOH, in der R eine lineare
Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen, Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,
Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (E1-I), R1(OCH2CH2)n-O-P(O)(OX)-OR2 (E1-I) in der R1 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoff rest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH2O)nR2 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen C1 bis C4 - Kohlenwasserstoffrest, steht, sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel (E1-II) R7CO(AIkO)nSO3M (E1-II) in der R7CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (E1-III) CH2O(CH2CH2O)x-COR8
I
CHO(CH2CH2O)yH (E1-III)
CH2O(CH2CH2O)ZSO3X in der R8CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Monoglycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurin- säuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäuremonoglycerid,
Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäuremonoglycerid und Talgfettsäuremonoglycerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (E1-III) eingesetzt, in der R8CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, , Amidethercarbonsäuren,
Kondensationsprodukte aus C8 - C30 - Fettalkoholen mit Proteinhydrolysaten und/oder Aminosäuren und deren Derivaten,welche dem Fachmann als Eiweissfettsäurekondensate bekannt sind, wie beispielsweise die Lamepon® - Typen, Gluadin® - Typen, Hostapon® KCG oder die Amisoft® - Typen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ether- carbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, Monoglycerdisulfate, Alkyl- und Alkenyletherphosphate sowie Eiweissfettsäurekondensate.
Als zwitterionische Tenside (E2) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO( ) - oder - SO3 ( ) -Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammo- niumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Ko- kosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl- imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacyl- aminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter ampholytischen Tensiden (E3) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8 - C24 - Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropion- säuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopro- pylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylamino- essigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12 - C18 - Acylsarcosin.
Nichtionische Tenside (E4) enthalten als hydrophile Gruppe z.B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, mit einem Methyl- oder C2 - C6 - Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen, Ci2-C30-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol - Typen (Cognis), alkoxilierte Triglyceride, alkoxilierte Fettsäurealkylester der Formel (E4-I)
R1CO-(OCH2CHR2)WOR3 (E4-I) in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht, Aminoxide, Hydroxymischether,
Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,
Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine, Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (E4-II), in der R4 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Die Alkyl- und Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von Glucose, ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (E4-II) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p im einzelnen Molekül stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1 ,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11 , vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C8-C10 (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C8-C18-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C12-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer Cg/n-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R15 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem Ci2/i4-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3.
Als bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten.
Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet. Der Alkylrest R enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
Weiterhin sind ganz besonders bevorzugte nichtionische Tenside die Zuckertenside. Diese können in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 - 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein. Mengen von 0,5 - 15 Gew.-% sind bevorzugt, und ganz besonders bevorzugt sind Mengen von 0,5 - 7,5 Gew.%.
Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält. Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder - alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.
Die erfindungsgemäß einsetzbaren kationischen Tenside wurden bereits weiter oben als Pflegestoffe beschrieben.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform können die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Mittel Emulgatoren (F) enthalten. Emulgatoren bewirken an der Phasengrenzfläche die Ausbildung von wasser- bzw. ölstabilen Adsorptionsschichten, welche die dispergierten Tröpfchen gegen Koaleszenz schützen und damit die Emulsion stabilisieren. Emulgatoren sind daher wie Tenside aus einem hydrophoben und einem hydrophilen Molekülteil aufgebaut. Hydrophile Emulgatoren bilden bevorzugt O/W - Emulsionen und hydrophobe Emulgatoren bilden bevorzugt W/O - Emulsionen. Unter einer Emulsion ist eine tröpfchenförmige Verteilung (Dispersion) einer Flüssigkeit in einer anderen Flüssigkeit unter Aufwand von Energie zur Schaffung von stabilisierenden Phasengrenzflächen mittels Tensiden zu verstehen. Die Auswahl dieser emulgierenden Tenside oder Emulgatoren richtet sich dabei nach den zu dispergierenden Stoffen und der jeweiligen äußeren Phase sowie der Feinteiligkeit der Emulsion. Erfindungsgemäß verwendbare Emulgatoren sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 4 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an
Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
C-i2-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Polyole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere an Glycerin,
Ethylenoxid- und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid-Fettsäureester,
Fettsäurealkanolamide und Fettsäureglucamide,
C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei OM- gomerisierungsgrade von 1 ,1 bis 5, insbesondere 1 ,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind,
Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen zum Beispiel das im Handel erhältliche Produkt Montanov®68,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Partialester von Polyolen mit 3-6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C- Atomen,
Sterine. Als Sterine wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C-Atom 3 des Steroid- Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterine) isoliert werden. Beispiele für Zoosterine sind das Cholesterin und das Lanosterin. Beispiele geeigneter Phytosterine sind Ergosterin, Stigmasterin und Sitosterin. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterine, die sogenannten Mykosterine, isoliert.
Phospholipide. Hierunter werden vor allem die Glucose-Phospolipide, die z.B. als Lecithine bzw. Phospahtidylcholine aus z.B. Eidotter oder Pflanzensamen (z.B. Sojabohnen) gewonnen werden, verstanden.
Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbit,
Polyglycerine und Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat (Handelsprodukt Dehymuls® PGPH),
Lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C - Atomen und deren Na-, K-, Ammonium-, Ca-, Mg- und Zn - Salze.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Mittel enthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von 0,1 - 25 Gew.-%, insbesondere 0,5 - 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Bevorzugt können die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Zusammensetzungen mindestens einen nichtionogenen Emulgator mit einem HLB-Wert von 8 bis 18 enthalten. Nichtionogene Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 10 - 15 können erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein.
Schließlich können die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Mittel auch Pflanzenextrakte (L) enthalten. Üblicherweise werden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt. Es kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sein, die Extrakte ausschließlich aus Blüten und/oder Blättern der Pflanze herzustellen. Hinsichtlich der erfindungsgemäß verwendbaren Pflanzenextrakte wird insbesondere auf die Extrakte hingewiesen, die in der auf Seite 44 der 3. Auflage des Leitfadens zur Inhaltsstoffdeklaration kosmetischer Mittel, herausgegeben vom Industrieverband Körperpflege- und Waschmittel e.V. (IKW), Frankfurt, beginnenden Tabelle aufgeführt sind. Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Henna, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel bevorzugt. Besonders bevorzugt sind die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Hauhechel, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel.
Ganz besonders für die erfindungsgemäße Verwendung geeignet sind die Extrakte aus Grünem Tee, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi und Melone. Zusätzlich kann es sich als vorteilhaft erweisen, wenn in den im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Mitteln Penetrationshilfsstoffe und/ oder Quellmittel (M) enthalten sind. Hierzu sind beispielsweise zu zählen Harnstoff und Harnstoffderivate, Guanidin und dessen Derivate, Arginin und dessen Derivate, Wasserglas, Imidazol und Dessen Derivate, Histidin und dessen Derivate, Benzylalkohol, Glycerin, Glykol und Glykolether, Propylenglykol und Propylenglykolether, beispielsweise Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Diole und Triole, und insbesondere 1 ,2-Diole und 1 ,3-Diole wie beispielsweise 1 ,2-Propandiol, 1 ,2-Pentandiol, 1 ,2- Hexandiol, 1 ,2-Dodecandiol, 1 ,3-Propandiol, 1 ,6-Hexandiol, 1 ,5-Pentandiol, 1 ,4-Butandiol.

Claims

Patentansprüche:
1. Dauerwellmittel, enthaltend - bezogen auf sein Gewicht - in einem kosmetisch akzeptablen Träger 1 bis 30 Gew.-% keratinreduzierende Substzanz(en), dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel bei Normalbedingungen (2O0C, 1013,25 mbar) eine Viskosität (Brookfield RTV, Spindel 4, 20 U/min) von > 15 Pas aufweist.
2. Dauerwellmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß es bei Normalbedingungen (2O0C, 1013,25 mbar) eine Viskosität (Brookfield RTV, Spindel 4, 20 U/min) von 16 bis 500 Pas, vorzugsweise von 17 bis 400 Pas, besonders bevorzugt von 17,5 bis 300 Pas, weiter bevorzugt von 18 bis 200 Pas, noch weiter bevorzugt von 19 bis 100 Pas, ganz besonders bevorzugt von 20 bis 100 Pas, weiter bevorzugt von 21 bis 75 Pas und insbesondere von 22,5 bis 50 Pas aufweist.
3. Dauerwellmittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als keratinreduzierende Substanz(en) Sulfite, vorzugsweise Alkali-, Ammonium- und/oder Alkanolammoniumsalze der schwefligen Säure und der dischwefligen Säure, insbesondere Natriumsulfit (Na2SO3) und/oder Natriumdisulfit (Na2S2O5), enthält.
4. Dauerwellmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als keratinreduzierende Substanz(en) Mercaptane, vorzugsweise Bunte Salze, Thioglykolsäure, Thiomilchsäure, Thioäpfelsäure, Mercaptoethansulfonsäure sowie deren Salze und Ester, Cysteamin, Cystein, vorzugsweise die Alkali- oder Ammoniumsalze der Thioglykolsäure und/oder der Thiomilchsäure, enthält.
5. Dauerwellmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4 dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich mindestens ein Copolymer A enthält, das mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (A-I) enthält
in der R1 für -H oder -CH3 und R2 für -H oder -CH3 oder -CH2CH3 oder - CH2CH2CH3 oder -CH(CH3)2 steht, und mindestens eine weitere von Struktureinheit (A-I) verschiedene Struktureinheit gemäß Formel (A-Il) enthält in der R1 und R2 unabhängig voneinander für -CH3 oder -CH2CH3 oder -CH2CH2CH3 oder -CH(CH3)2 stehen und R3 für einen gesättigten oder ungesättigten, gradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest steht.
6. Dauerwellmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer A Struktureinheiten der Formel (A-Ia)
enthält, in der R für -H oder -CH3 oder -CH2CH3 oder -CH2CH2CH3 oder -CH(CH3)2 steht.
7. Dauerwellmittel nach einem der Ansprüche 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Copolymer A Struktureinheiten der Formel (A-IIa)
enthält.
8. Dauerwellmittel nach einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es, bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels, 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 1 bis 5 Gew.-% Copolymer(e) A enthält.
9. Dauerwellmittel nach einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es Copolymer(e) A enthält, die
10 bis 95 Mol.-%, vorzugsweise 15 bis 85 Mol.-% und insbesondere 20 bis 80 Mol.-% Monomere der Formel (A-I) und
5 bis 90 Mol.-%, vorzugsweise 7,5 bis 80 Mol.-% und insbesondere 10 bis 60 Mol.-% Monomere der Formel (A-Il) enthalten.
10. Dauerwellmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein weiteres Copolymer B enthält, das mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (B-I) enthält
R X" (B-I) worin
R eine C1- bis C30-Alkylgruppe, eine C1- bis C4-Aralkylgruppe, eine C2- bis C6 Alkenylgruppe oder eine C2 bis C6-Hydroxyalkylgruppe bedeutet und
X" für ein physiologisch verträgliches Anion steht und mindestens eine weitere Struktureinheit gemäß Formel (B-Il) enthält
worin n für 1 , 2 oder 3 als Anzahl der Methyleneinheiten steht.
11. Dauerwellmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein Acrylat-Polymer C, ausgewählt aus d ) Polyacrylsäure und/oder c2) Copolymeren von Methacrylsäure mit Acrylamidopropansulfonsäure und/oder c3) Copolymeren von Acrylsäure mit Methacrylsäure und Acrylsäureestern und/oder c4) Copolymeren von Acrylsäure mit Methacrylsäure mit Acrylsäureestern und
Methacrylsäureestern und/oder c5) Copolymeren von Acrylsäureestern mit Methacrylsäure enthält.
12. Dauerwellmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein Copolymer E, gebildet aus mindestens einem Monomer e1 ausgewählt aus Acrylsäure und/oder
Methacrylsäure, und mindestens einem Monomer e2 ausgewählt aus Acrylamid und/oder
Methacrylamid und mindestens einem Monomer e3 ausgewählt aus N-substituierten Acrylamiden und/oder Methacrylamiden enthält.
13. Dauerwellmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein Copolymer F, ausgewählt aus f1 ) Copolymeren von Vinylpyrrolidon mit
Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid (MAPTAC) und/oder f2) Copolymeren von Vinylpyrrolidon mit Dimethylaminoethylmethacrylat und/oder f3) Copolymeren von Vinylpyrrolidon mit Dimethylaminopropylmethacrylamid und
Alkyldimethylpropylmethacrylamidoammoniumsalzen enthält.
14. Dauerwellmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß der Gesamt-Polymergehalt der Dauerwellmittel 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 12,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 4 bis 10 Gew.-% und insbesondere 5 bis 8 Gew.-% beträgt.
15. Dauerwell-Kit, enthaltend a) ein Dauerwellmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 14 b) mindestens ein Dauerwell-Fixiermittel, das bei Normalbedingungen (2O0C, 1013,25 mbar) eine Viskosität (Brookfield RTV, Spindel 4, 20 U/min) von > 5 Pas aufweist.
16. Verfahren zur dauerhaften Umformung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, in welchem i. ein Dauerwellmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 15 auf die Fasern aufgetragen wird, ii. die Fasern ohne Zuhilfenahme von Verformungshilfsmitteln verformt werden, iii. das Dauerwellmittel eine Einwirkzeit Z1 lang einwirkt, iv. die Fasern optional gespült und gegebenenfalls getrocknet werden, v. anschließend an Schritt (iii) oder (iv) ein Fixiermittel, enthaltend mindestens ein
Oxidationsmittel, auf die Fasern aufgetragen und nach einer Einwirkzeit Z2 wieder abgespült wird.
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