EP2349495A1 - Ethylenoxid-freie antiperspirant/desodorant-zubereitungen - Google Patents

Ethylenoxid-freie antiperspirant/desodorant-zubereitungen

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EP2349495A1
EP2349495A1 EP09756440A EP09756440A EP2349495A1 EP 2349495 A1 EP2349495 A1 EP 2349495A1 EP 09756440 A EP09756440 A EP 09756440A EP 09756440 A EP09756440 A EP 09756440A EP 2349495 A1 EP2349495 A1 EP 2349495A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
antiperspirant
deodorant
acid
preparations
polyquaternium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP09756440A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Jadranka Milardovic
Petra Schulte
Gabriele Strauss
Ev Suess
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cognis IP Management GmbH
Original Assignee
Cognis IP Management GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cognis IP Management GmbH filed Critical Cognis IP Management GmbH
Priority to EP09756440A priority Critical patent/EP2349495A1/de
Publication of EP2349495A1 publication Critical patent/EP2349495A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants

Definitions

  • the present invention relates to ethylene oxide-free antiperspirant / deodorant preparations based on the quaternary cationic polymer having the INCI name Polyquaternium 37.
  • AP / Deo formulations are known in the art.
  • the need for improvement in existing formulations is the long-term stability of the emulsions, the sensory effect while maintaining the AP / De power. There is therefore a continuing need for improved AP / Deo formulations.
  • AP / Deo formulations of the market are usually ethylene oxide-containing, since the emulsifiers used in the formulations usually contain ethylene oxide (EO), which is viewed critically from the environmental point of view, even if they have a sufficient performance in terms of protection against odor.
  • EO ethylene oxide
  • EO-free AP / Deo formulations on the market which are usually based on glyceryl stearate citrate and can convince neither by the stability nor by their sensory performance, since they are associated with a strong stickiness.
  • the AP / Deo formulations should have a viscosity in the range of 900 to 15,000 mPas (Brookfield RVT, 23 ° C, spindle 5, 10 rpm). It has been found that the preparations according to the invention achieve these objects.
  • the present invention relates to ethylene oxide-free antiperspirant / deodorant preparations having the following constituents: a. at least one antiperspirant deodorant active ingredient, b. at least one quaternary polymer having the INCI name Polyquaternium 37.
  • the preparations contain: a. at least one antiperspirant / deodorant active, b. at least one quaternary polymer with the INCI name Polyquaternium
  • a lipophilic phase formed from liquid oil and / or wax.
  • antiperspirant / deodorant preparations which contain the constituents in the following proportions: a. 1 - 30 wt .-%, preferably 5 - 20 wt .-% and most preferably 10 - 15 wt .-% of the antiperspirant / deodorant active ingredient, b. 0.1-10 wt.% And preferably 1-5 wt.% Of a quaternary polymer having the structural formula below and the INCI name Polyquaternium 37, and c. 1 - 20 wt .-%, preferably 5 - 15 wt .-% of the lipophilic phase, each based on the total weight of the antiperspirant / deodorant preparation.
  • ethylene oxide-free preparations is understood to mean that the preparations do not contain compounds containing ethylene oxide units.
  • Polyquaternium 37 is a quaternary polymer which conforms to the following general formula:
  • ethylene oxide-free antiperspirant / deodorant formulations can be prepared with improved stability when the Preparations containing the quaternary polymer with the INCI name Polyquaternium 37.
  • ethylene oxide-free antiperspirant / deodorant preparations can be prepared having a viscosity in the range of 900 to 15,000 mPas, preferably having a viscosity of 1500 to 10,000 mPas and most preferably having a viscosity of 2000-5000 mPas (Brookfield RVT 23 0 C, spindle 5, 10 rpm).
  • the preparations contain no interface-active substance, in particular no emulsifier.
  • the preparations contain no surface-active substance, in particular no emulsifier, and contain a lipophilic phase.
  • These preparations are also characterized by the fact that they additionally have a much better sensor technology.
  • Polyquaternium 37 can provide the sticky, dull and waxy feel of the skin when used in the prior art formulations, e.g. B. preparations containing glyceryl stearate citrate can be avoided or at least significantly reduced. With all this, the protection performance, ie the effect as antiperspirant / deodorant, maintained.
  • Polyquaternium 37 types are: Ultragel® ® 300 - Cognis GmbH, OriStar PQ37 - Orient Stars LLC, Synthalen® CN - 3V Group, Synthalen® CR - 3V Group, Synthalen® CU - 3V Group, Syntran PC 5320 - Inter Polymer Corporation; Cosmedia® Triple C (Cognis GmbH, INCI: Polyquaternium-37, Dicaprylyl Carbonate, Lauryl Glucoside).
  • the polyquaternium-37 is in the form of the commercially available formulation
  • an AP / deodorant preparation which generally contains the polyquaternium 37 in a proportion of 0.1-10% by weight, based on the total weight of the antiperspirant / deodorant preparation, ideally 1 to 5% by weight. %.
  • the preparations according to the invention may contain one or more surface-active substances.
  • the compositions according to the invention contain the surface-active substance (s) in an amount of 0 to 80% by weight, in particular 0 to 40% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight, preferably 0.1 to 15 wt .-% and in particular 0.1 to 10 wt .-% based on the total weight of the composition.
  • surfactant substances include emulsifiers and surfactants.
  • a suitable emulsifier is in principle any surface-active substance, but in particular substances with an HLB value of 1 to 20 according to the Griffin scale.
  • Each emulsifier is assigned a so-called HLB value (a dimensionless number between 1 and 20, Griffin scale) indicating whether a preferred water or oil solubility is present. Numbers below 9 preferably indicate oil-soluble, hydrophobic emulsifiers, numbers over 11 water-soluble, hydrophilic emulsifiers.
  • the HLB value says something about the balance of size and strength of the hydrophilic and lipophilic groups of an emulsifier.
  • the Griffin scale is described in WC Griffin, J. Soc. Cosmet. Chem. 1 (1949) 311; WC Griffin, J. Soc. Cosmet. Chem. 5 (1954) 249.
  • the HLB value of an emulsifier can also be calculated from increments, with the HLB increments for the different hydrophilic and hydrophobic groups that make up a molecule of tables (eg BHP Fiedler, Encyclopedia of Pharmaceuticals, Cosmetics and Adjacent Areas, Editio Cantor Verlag, Aulendorf, 4th edition 1996) or the manufacturer's information can be found.
  • the solubility of the emulsifier in the two phases practically determines the type of emulsion. If the emulsifier is better soluble in water, an O / W emulsion is obtained. On the other hand, if the emulsifier has a better solubility in the oil phase, a W / O emulsion is formed under otherwise identical production conditions.
  • the preparations contain less than 1 wt .-%, in particular less than 0.5 wt .-%, preferably less than 0.1 wt .-% of a surface-active substance, in particular less than 1 wt. -%, in particular less than 0.5 wt .-%, preferably less than 0.1 wt .-% of an emulsifier.
  • the preparations contain no surface-active substance, in particular no emulsifiers.
  • the preparations contain a lipophilic phase and less than 1 wt .-%, in particular less than 0.5 wt .-%, preferably less than 0.1 wt .-% of a surfactant.
  • the formulations contain a lipophilic phase and no surfactant.
  • AP / deodorant formulations contain ethylene oxide-containing
  • Emulsifiers / interface-active substances ethylene oxide is, as mentioned above, ecologically questionable, and there is therefore an effort to avoid this in cosmetic preparations.
  • no ethylene oxide-containing substance is contained in the AP / deodorant preparations.
  • no emulsifier is present in the AP / deodorant preparations according to the invention.
  • an emulsifier and optional co-emulsifier may be included in the AP / deodorant formulations as long as the latter and the entire formulation do not contain ethylene oxide-containing compounds. If such an emulsifier is contained, it may be the emulsifiers commonly used in cosmetic preparations, which are also used in conventional amounts.
  • emulsifiers and coemulsifiers that can be used, reference is made to WO 2008/019773, p. 7, paragraph 5 to p. 12, paragraph 2, with the proviso that they are not emulsifiers and coemulsifiers containing ethylene oxide.
  • the preparations contain at least one alkyloligoglycoside as surface-active substance.
  • C 8 -C 22 alkyl mono- and oligoglycosides their preparation and their use are known from the prior art. They are prepared in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols having 6 to 24, preferably 8 to 22 carbon atoms.
  • the glycoside radical both monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically linked to the fatty alcohol and oligomeric glycosides having a degree of oligomerization of preferably approximately 8 are suitable.
  • the degree of oligomerization is a statistical mean, which is based on a homolog distribution typical for such technical products.
  • Preferred alkyloligoglycosides are compounds of the general formula G m -R 1 in which G is a sugar residue having 5 or 6 C atoms, R 1 is a C 6 to C 22 alkyl and / or alkenyl residue in the acetal bond and m is an average value from 1 to 3 represents.
  • G is a sugar residue having 5 or 6 C atoms
  • R 1 is a C 6 to C 22 alkyl and / or alkenyl residue in the acetal bond
  • m is an average value from 1 to 3 represents.
  • alkyloligoglycoside for example, lauryl glucoside.
  • glucamine-derived acylglucamides are also suitable as surface-active substances.
  • Emulgade® ® PL 68/50 by Cognis Germany GmbH and a 1: 1 mixture of alkyl polyglucosides and fatty alcohols.
  • Suitable antiperspirant / deodorant active compounds are in particular compounds selected from the group consisting of antiperspirants, esterase inhibitors, bactericidal or bacteriostatic agents and / or sweat-absorbing substances.
  • the antiperspirant / deodorant active or antiperspirant / deodorant actives are / are contained in commonly used amounts, preferably in a proportion of 1 to 30% by weight, based on the total weight of the antiperspirant / deodorant preparation, more preferably 5 to 20 Wt .-% and more preferably 10 to 15 wt .-%. It may be a single antiperspirant / deodorant active or it may contain several antiperspirant / deodorant agents. In the latter case, the above percentages are based on the total amount of antiperspirant / deodorant active ingredients contained.
  • Antiperspirants are salts of aluminum, zirconium or zinc.
  • suitable antiperspirant active ingredients are e.g. Aluminum chloride, aluminum chlorohydrate, aluminum dichlorohydrate, aluminum sesquichlorohydrate and their complex compounds e.g. With propylene glycol-1, 2. Aluminiumhydroxyallantoinat, aluminum chloride tartrate, aluminum zirconium trichlorohydrate, aluminum zirconium tetrachlorohydrate, aluminum zirconium pentachlorohydrate and their complex compounds z. With amino acids such as glycine.
  • aluminum chlorohydrate, aluminum zirconium tetrachlorohydrate, aluminum zirconium pentachlorohydrate and their complex compounds are used, e.g. Locron L or ACH-303 50% Solution, Rezal 67 or AZ-7373 Powder, Rezal 36 GC or AZG-7226 50% Solution.
  • the preparations according to the invention may contain the antiperspirants in amounts of from 1 to 20, preferably from 5 to 20, and in particular from 8 to 20,% by weight, based on the total weight of the antiperspirant / deodorant preparation.
  • Enzymes - esterases preferably proteases and / or lipases - formed in the sweat split esters contained and thereby release odors.
  • Suitable esterase inhibitors are preferably trialkyl citrates such as trimethyl citrate, tripropyl citrate, triisopropyl citrate, tributyl citrate and in particular triethyl citrate (Hydagen® CAT, Cognis GmbH, Dusseldorf / FRG). The substances inhibit the enzyme activity and thereby reduce odors.
  • esterase inhibitors include sterol sulfates or phosphates, such as, for example, lanosterol, cholesterol, campesterol, stigmasterol and sitosterol sulfate or phosphate, dicarboxylic acids and their esters, for example glutaric acid, glutaric acid monoethyl ester, glutaric acid diethyl ester, adipic acid, Adipinklareäuretoethylester, diethyl adipate, malonic acid and diethyl malonate, hydroxycarboxylic acids and their esters such as citric acid, malic acid, tartaric acid or diethyl tartrate and zinc glycinate.
  • sterol sulfates or phosphates such as, for example, lanosterol, cholesterol, campesterol, stigmasterol and sitosterol sulfate or phosphate
  • dicarboxylic acids and their esters for example glutaric acid, glutaric acid monoethy
  • the preparations according to the invention may contain the esterase inhibitors in amounts of from 0.01 to 20, preferably from 0.1 to 10, and in particular from 0.3 to 5,% by weight, based on the total weight of the antiperspirant / deodorant preparation.
  • bactericidal or bacteriostatic agents are in particular chitosan and phenoxyethanol.
  • 5-Chloro-2- (2,4-dichlorophenoxy) -phenol which is marketed under the brand name Irgasan® by Ciba-Geigy, Basel / CH, has also proved to be particularly effective.
  • germ-inhibiting agents are basically all effective against Gram-positive bacteria substances such.
  • the preparations according to the invention may contain the bactericidal or bacteriostatic active substances in amounts of 0.01 to 5 and preferably 0.1 to 2% by weight, based on the total weight of the antiperspirant W deodorant preparation. Sweat absorbing substances
  • modified starch such as e.g. Dry FIo Plus (National Starch), silicates, talc and other substances of similar modification that appear to be suitable for sweat absorption.
  • the preparations according to the invention may contain the sweat-absorbing substances in amounts of from 0.1 to 20, preferably from 1 to 20, and in particular from 2 to 8,% by weight, based on the total weight of the antiperspirant / deodorant preparation.
  • the lipophilic phase is formed according to the invention of wax (s) and / or oils or consists thereof. Preferred is a combination of oils and waxes.
  • the lipophilic phase is preferably present in a proportion of 1 to 20% by weight, based on the total weight of the antiperspirant / deodorant preparation, ideally 5 to 15% by weight.
  • oils are designated water-insoluble, liquid at 30 0 C, organic compounds with a relatively low vapor pressure.
  • the common feature of oils is not their consistent chemical constitution, especially their similar physical consistency.
  • Guerbet alcohols based on fatty alcohols having 6 to 18, preferably 8 to 10 carbon atoms eg. B.
  • esters of linear C 6 -C 22 fatty acids with linear or branched C 6 -C 22 fatty alcohols eg Cetiol ® Sensoft
  • esters of branched C 6 -C 13 -carboxylic acids with linear or branched C 6 -C 22 -fatty alcohols such as myristyl myristate, myristyl palmitate, myristyl stearate, Myristylisostearat, myristyl, Myristylbehenat, Myristylerucat, cetyl myristate, cetyl palmitate, cetyl stearate, Cetylisostearat, cetyl oleate, cetyl behenate, Cetylerucat, Stearylmyristat, stearyl palmitate, stearyl stearate, Stearylisostearat, stearyl oleate, stearyl behenate, Stearylerucat,
  • esters of linear C 6 -C 22 fatty acids with branched alcohols are suitable esters of linear and / or branched fatty acids with polyhydric alcohols (such as propylene glycol, dimer diol or trimer triol) and / or Guerbet alcohols, triglycerides based on C 6 -C 10 fatty acids, liquid mono- / di- / Triglyceridmisonne based on C 6 -C 8 fatty acids, esters of C 6 C 22 fatty alcohols and / or Guerbet alcohols with aromatic carboxylic acids, in particular benzoic acid, esters of C 2 -C 12 dicarboxylic acids with linear or branched alcohols having 1 to 22 carbon atoms or polyhydric alcohols (such as propylene glycol, dimer diol or trimer triol) and / or Guerbet alcohols, triglycerides based on C 6 -C 10 fatty acids, liquid mono- / di- / Trig
  • silicone oils come into question. They can be present as cyclic and / or linear silicone oils. Silicone oils are high molecular weight synthetic polymeric compounds in which silicon atoms are chain and / or netlike linked via oxygen atoms and the remaining valencies of silicon are linked by hydrocarbon radicals (usually methyl, more rarely ethyl, propyl, phenyl groups, etc.) are saturated. Systematically, the silicone oils are called polyorganosiloxanes. The methyl-substituted polyorganosiloxanes, which are the quantitatively most important compounds of this group and are represented by the following structural formula
  • Dimethicones are also referred to as polydimethylsiloxane or dimethicone (INCI). Dimethicones are available in different chain lengths or with different molecular weights.
  • Advantageous polyorganosiloxanes for the purposes of the present invention are, for example, dimethylpolysiloxane [poly (dimethylsiloxane)], which are obtainable, for example, under the trade names Abil 10 to 10 000 from Evonik Goldschmidt.
  • phenylmethylpolysiloxane (INCI: phenyl dimethicone, phenyl trimethicone), cyclic silicones (octamethylcyclotetrasiloxane or Decamethylcyclopentasiloxan), which are also referred to as cyclomethicone according to INCI, amino-modified silicones (INCI: Amodimethicone) and silicone waxes, eg.
  • silicone oils are also advantageous for the purposes of the present invention, for example, cetyidimethicone, hexamethylcyclo-trisiloxane, polydimethylsiloxane, poly (methylphenylsiloxane). Particularly preferred silicones according to the invention are dimethicone and cyclomethicone.
  • polycarbonates are also suitable as oil components.
  • a particularly suitable polycarbonate is under the INCI name Hydrogenated Dimer Dilinoleyl / dimethyl carbonates copolymer, which is available as a commercial product Cosmedia® ® DC from Cognis GmbH.
  • dialkyl carbonates and dialkyl ethers may be symmetrical or unsymmetrical, branched or unbranched, saturated or unsaturated and may be prepared by reactions well known in the art.
  • Hydrocarbons preferably having a chain length of 8 to 40 carbon atoms, may also be used according to the invention. They may be branched or unbranched, saturated or unsaturated. Among them, branched, saturated C 8 -C 40 alkanes are preferred. Both pure substances and substance mixtures can be used. These are usually substance mixtures of different isomeric compounds. Compositions containing alkanes of 10 to 30, preferably 12 to 20, and most preferably 16 to 20, carbon atoms are particularly suitable, and among these is a mixture of alkanes containing at least 10 weight percent branched alkanes based on the total amount of alkanes contains. Preferably, they are branched, saturated alkanes.
  • alkanes which contain more than 1% by weight of 5,8-diethyldodecane and / or more than 1% by weight of didecene.
  • esters of 2-propylheptanol with n-octanoic acid such as, for example, commercially available under the trade name Cetiol®SenSoft (Cognis GmbH).
  • hydrocarbons such as undecane and tridecane.
  • alkanes such as the mixtures with the INCI name Conocnut / Palm / Palm Kernel OiI Alkanes (trade name Vegelight 1214 from Biosynthesis). It can be used according to the invention an oil or a mixture of several oil components.
  • wax is usually understood to mean all natural or artificially produced substances and mixtures having the following properties: they are of solid to brittle hard consistency, coarse to finely divided, translucent to cloudy and melt above 30 ° C. without decomposition , They are already slightly above the melting point low viscosity and non-stringy and show a strong temperature-dependent consistency and solubility. According to the invention use is a wax component or a mixture of wax components which melt at 30 0 C or above. Fats and fat-like substances with a waxy consistency can also be used as waxes according to the invention, as long as they have the required melting point. These include fats (triglycerides), as well as natural and synthetic waxes or any mixtures of these substances.
  • Fats are triacylglycerols, ie the triple esters of fatty acids with glycerol. Preferably, they contain saturated, unbranched and unsubstituted fatty acid residues. These may also be mixed esters, ie triple esters of glycerol with different fatty acids. According to the invention, it is possible to use what are known as hardened fats and oils which are obtained by partial hydrogenation. Herbal hardened fats and oils are preferred, e.g.
  • Hardened castor oil peanut oil, soybean oil, rapeseed oil, rapeseed oil, cottonseed oil, soybean oil, sunflower oil, palm oil, palm kernel oil, linseed oil, almond oil, corn oil, olive oil, sesame oil, cocoa butter and coconut fat.
  • Suitable include the triple esters of glycerol with C 12 -C 60 fatty acids and in particular C 2 -C 36 fatty acids. These include hydrogenated castor oil, a triple ester of glycerol and a hydroxystearic acid, which is commercially available, for example, under the name Cutina® HR.
  • glycerol tristearate glycerol tribehenate (for.
  • Mono and diglycerides or mixtures of these partial glycerides can be used according to the invention as wax components.
  • the glyceride mixtures which can be used according to the invention include the products Novata AB and Novata B (mixture of C 12 -C 18 mono-, di- and triglycerides) marketed by Cognis GmbH, as well as Cutina MD or Cutina GMS (glyceryl stearate).
  • wax components are from the group of C6-C22 fatty acid esters of pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol or any mixture this ester, which have a melting point of at least 30 0 C.
  • a preferred pentaerythritol ester mixture consists of a proportion of 5 to 35% by weight of monoester, 20 to 50% by weight of diester and 25 to 50% by weight of triester, and optionally tetraester.
  • the fatty alcohols which can be used according to the invention as a wax component include the C 12 -C 50 -fatty alcohols.
  • the fatty alcohols can be obtained from natural fats, oils and waxes such as myristyl alcohol, 1-pentadecanol, cetyl alcohol, 1-heptadecanol, stearyl alcohol, 1-nonadecanol, arachidyl alcohol, 1-heneicosanol, behenyl alcohol, brassidyl alcohol, lignoceryl alcohol, ceryl alcohol or myricyl alcohol.
  • Preferred in accordance with the invention are saturated unbranched fatty alcohols.
  • unsaturated, branched or unbranched fatty alcohols can be used according to the invention as a wax component, as long as they have the required melting point.
  • Fettalkoholschnitte as used in the reduction of naturally occurring fats and oils such.
  • it can also synthetic alcohols, eg.
  • As the linear, even-numbered fatty alcohols of the Ziegler synthesis (Alfole) or the partially branched alcohols from the oxo synthesis (Dobanols) can be used.
  • C 14 -C 22 fatty alcohols for example, by Cognis GmbH under the name Lanette 18 (C 18 alcohol), Lanette 16 (C 6 alcohol), Lanette 14 (C 14 alcohol), Lanette O (C 16 ZCi 8 -AlkOhOl) and Lanette 22 (C 18 / C 22 alcohol) are marketed.
  • Fatty alcohols impart a drier feel to the preparations than triglycerides and are therefore preferred over the latter.
  • C 14 -C 40 -fatty acids or mixtures thereof include, for example, myristic, pentadecane, palmitic, margarine, stearic nonadecan, arachin, beehive, lignocerin, cerotin, melissin, eruca and elaeostearic acid and substituted fatty acids, such as.
  • 12-hydroxystearic acid, and the amides or monoethanolamides of the fatty acids this list has exemplary and not limiting character.
  • the natural waxes usable according to the invention also include the mineral waxes, such as.
  • waxes such as ceresin and ozokerite or the petrochemical waxes such.
  • petrolatum paraffin waxes and microwaxes.
  • wax component and chemically modified waxes especially the hard waxes, such as.
  • Montanesterwachse Sasol waxes and hydrogenated jojoba waxes used.
  • the synthetic waxes which can be used according to the invention include, for example, waxy polyalkylene waxes and polyethylene glycol waxes. Vegetable waxes are preferred according to the invention.
  • the wax component can also be selected from the group of wax esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols, from the group of esters of aromatic carboxylic acids, dicarboxylic acids, tricarboxylic acids or hydroxycarboxylic acids (for example 12-hydroxystearic acid) and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols, and also from the group of the lactides of long-chain hydroxycarboxylic acids.
  • esters examples include the C 16 -C 40 alkyl stearates, C 2o C 4 o alkyl stearates (eg Kester wax K82H), C 2o C 4 o dialkyl esters of dimer acids, C 18 -C 38 alkyl hydroxystearoyl stearates or C C 20 -C 40 alkyl erucates.
  • Cao-Cs t j-alkyl beeswax, tristearyl citrate, triisostearyl citrate, stearyl heptanoate, stearyl octanoate, trilauryl citrate, ethylene glycol dipalmitate, ethylene glycol distearate, ethylene glycol di (12-hydroxystearate), stearyl stearate, palmityl stearate, stearyl behenate, cetyl ester, cetearyl behenate and behenyl behenate can be used.
  • Fettklandrepartialglyceride ie technical mono and / or diesters of glycerol with fatty acids having 12 to 18 carbon atoms such as glycerol mono / dilaurate, palmitate, - myristate or stearate come into question.
  • Pearlescent waxes are also suitable as waxes.
  • Pearlescent waxes in particular for use in surface-active formulations, are, for example: alkylene glycol esters, especially ethylene glycol distearate; Fatty acid alkanolamides, especially coconut fatty acid diethanolamide; Partial glycerides, especially stearic acid monoglyceride; Esters of polybasic, optionally hydroxy-substituted carboxylic acids with fatty alcohols having 6 to 22 carbon atoms, especially long-chain esters of tartaric acid; Fatty substances, like for example, fatty alcohols, fatty ketones, fatty aldehydes, fatty ethers and fatty carbonates having a total of at least 24 carbon atoms, especially laurone and distearyl ether; Fatty acids such as stearic acid, hydroxystearic acid or behenic acid, ring-opening products of olefin epoxides having 12 to 22 carbon atoms with fatty alcohol
  • wax it can be used according to the invention, a wax or a mixture of several waxes.
  • the preparations according to the invention contain as surface-active substance at least one surfactant.
  • Surfactants are amphiphilic substances that can dissolve organic, nonpolar substances in water. Due to their specific molecular structure with at least one hydrophilic and one hydrophobic part of the molecule, they provide for a lowering of the surface tension of the water, the wetting of the skin, the facilitation of dirt removal and dissolution, a gentle rinsing off and, as desired, for foam regulation.
  • Surfactants are usually understood as surface-active substances which have an HLB value of greater than 20.
  • Surfactants may be anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric or zwitterionic surfactants.
  • Surfactant-containing cosmetic preparations preferably contain at least one anionic surfactant.
  • nonionic surfactants are mixed ethers or mixed formals, optionally partially oxidized alk (en) yloligoglycosides or glucuronic acid derivatives, fatty acid N-alkylglucamides, protein hydrolysates (in particular wheat-based vegetable products), polyol fatty acid esters, sugar esters, sorbitan esters, polysorbates and amine oxides.
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry in the molecule at least one quaternary ammonium group and at least one -COO or -SO 3 group.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3 Carboxylmethyl-3-hydroxyethylimidazoline having in each case 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat.
  • betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacy
  • a favorite zugtes zwitterionic surfactant is known under the INCI name cocamidopropyl betaine fatty acid amide derivative.
  • ampholytic surfactants are understood as meaning those surface-active compounds which, apart from a C 8 -C 18 -alkyl or acyl group in the molecule, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and are capable of forming internal salts.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkylimino-dipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 18 C atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethyl aminopropionate and C 2 -i ⁇ - sarcosine.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants are alkylbetaines, alkylamidobetaines, aminopropionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines.
  • the surfactants mentioned are exclusively known compounds. As regards the structure and production of these substances, reference should be made to relevant reviews in this field.
  • Typical examples of particularly suitable mild, ie particularly skin-friendly surfactants are monoglyceride sulfates, mono- and / or dialkylsulfosuccinates, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid, fatty acid, fatty acid glutamates, ⁇ -olefinsulfonates, ether carboxylic acids, alkyl oligoglucosides and / or mixtures thereof with Alkyloligoglucosidcarboxylaten, Fettklareglucamide, Alkylamidobetaine, Amphoacetale and or protein fatty acid condensates, the latter preferably based on wheat proteins or their salts.
  • Anionic surfactants are characterized by a water-solubilizing, anionic group such.
  • Skin-compatible anionic surfactants are known to those skilled in large numbers from relevant manuals and commercially available.
  • alkyl sulfates in the form of their alkali metal, ammonium or alkanolammonium salts
  • alkyl ether sulfates in the form of their alkali metal, ammonium or alkanolammonium salts
  • alkyl ether carboxylates acyl isethionates
  • acylsarcosinates acyltaurines having linear alkyl or acyl groups having 12 to 18 carbon atoms
  • sulfosuccinates and acylglutamates in the form of their alkali metal or ammonium salts.
  • anionic surfactants are soaps, alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, olefinsulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, ⁇ -methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, glycerol ether sulfates, fatty acid ether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, fatty acid amide (ether ) sulfates, mono- and dialkyl sulfosuccinates, mono- and dialkyl sulfosuccinamates, sulfotriglycerides, amide soaps, ether carboxylic acids and their salts, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates
  • Quaternary ammonium compounds can be used in particular as cationic surfactants.
  • the very readily biodegradable quaternary ester compounds such as the sold under the trademark Stepantex ® dialkyl ammonium methosulfates and Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniumm ethosulfate and the corresponding products of the Dehyquart ® series, can be used as cationic surfactants.
  • the term "esterquats” is generally understood to mean quaternized fatty acid triethanolamine ester salts. These are known substances which are prepared by the relevant methods of organic chemistry. Further cationic surfactants which can be used according to the invention are the quaternized protein hydrolysates.
  • ingredients customary in cosmetic preparations and in particular antiperspirant / deodorant formulations may be present in conventional proportions.
  • these include e.g. Preservatives, biogenic agents, thickeners, superfatting agents, stabilizers, polymers, antioxidants, film formers, swelling agents, insect repellents, hydrotropes, solubilizers, perfume oils, dyes, pigments, UV filters, etc.
  • the antiperspirant / deodorant preparations according to the invention usually contain the further constituents in amounts of ⁇ 25% by weight, in particular ⁇ 20% by weight, based on the total weight of the antiperspirant / deodorant preparation.
  • Suitable preservatives are, for example, phenoxyethanol, formaldehyde solution, parabens, mixtures of phenoxyethanol and ethylhexylglycerol (as available, for example, under the trade name Euxyl PE 9010) or sorbic acid and the silver complexes known under the name Surfacine® and those described in Appendix 6, Part A and B. of the Cosmetics Regulation listed further substance classes.
  • the preservative is selected from the group consisting of phenoxyethanol, formaldehyde solution, parabens, organic acids and mixtures thereof, optionally in combination with pentanediol and / or ethylhexylglycerol.
  • the preparations according to the invention contain as further constituent at least one biogenic active ingredient.
  • biogenic active substances include tocopherol, tocopherol acetate, tocopherol palmitate, ascorbic acid, (deoxy) ribonucleic acid and its fragmentation products, ⁇ -glucans, retinol, bisabolol, allantoin, phytantriol, panthenol, AHA acids, amino acids, ceramides, pseudoceramides, essential oils, plant extracts, such as B. Prunusex Eclipse, Bambaranussex Exercise and vitamin complexes to understand.
  • the preparations according to the invention contain as biogenic active ingredient at least one compound selected from vitamins, allantoin, bisabolol and plant extracts.
  • the preparations according to the invention comprise as biogenic active ingredient at least one compound selected from tocopherol, tocopherol acetate, tocopherol palmitate, ascorbic acid, (deoxy) ribonucleic acids and their fragmentation products, ⁇ -glucans, retinol, bisabolol, allantoin, phytantriol, panthenol, AHA Acids, amino acids, ceramides, pseudoceramides, essential oils, plant extracts, such as. Aloe vera, Prunus extract, Bambaranus extract and vitamin complexes and mixtures thereof.
  • the antiperspirant / deodorant preparations according to the invention contain as further constituent at least one thickener.
  • Suitable thickeners are, for example, Aerosil types (hydrophilic silicas), polysaccharides, especially xanthan gum, guar guar, agar-agar, alginates and Tyloses, carboxymethylcellulose and hydroxyethyl and hydroxypropyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and bentonites such.
  • Aerosil types hydrophilic silicas
  • polysaccharides especially xanthan gum, guar guar, agar-agar, alginates and Tyloses, carboxymethylcellulose and hydroxyethyl and hydroxypropyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and bentonites such.
  • Bentone® Gel VS-5PC Rheox
  • insect repellents are N, N-diethyl-m-toluamide, 1,2-pentanediol or 3- (Nn-butyl-N-acetylamino) -propionic acid ethyl ester), which is sold under the name Insect Repellent® 3535 by Merck KGaA is sold, as well as Butylacetylaminopropionate in question.
  • Natural fragrances are extracts of flowers, stems and leaves, fruits, fruit peel, roots, woods, herbs and grasses, needles and twigs, resins and balsams. Furthermore, animal raw materials, such as civet and Castoreum and synthetic fragrance compounds of the ester, ether, aldehyde, ketone type, Alcohols and hydrocarbons in question.
  • pigment includes particles of any shape which are white or colored, organic or inorganic, insoluble in the formulations and serve the purpose of coloring the preparation.
  • inorganic pigments are used, metal oxides are particularly preferred.
  • inorganic pigments are: titanium dioxide, optionally surface-coated, zirconium or cerium oxides and zinc, iron (black, yellow or red) and chromium oxides, manganese violet, ultramarine blue, chromium hydrates and iron (III) blue, metal powder such as aluminum powder or copper powder.
  • the pigment is selected from the inorganic pigments, preferably from the metal oxides.
  • the pigment is selected from the group consisting of titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide and mixtures thereof. The pigments can be present both individually and in mixtures.
  • pigment mixtures of white pigments for example kaolin, titanium dioxide or zinc oxide
  • inorganic color pigments for example iron oxide pigments, chromium oxides
  • the pigments may be coated (coated) or uncoated
  • iron oxides are particularly preferred.
  • the pigment or pigments can also be selected from the group of effect pigments, which of the cosmetic preparation in addition to the pure color an additional property - such. B. an angular dependence of the color (iridescent, flop), gloss (not surface gloss) or texture - confer.
  • effect pigments are advantageously used according to the invention in addition to one or more white and / or color pigments.
  • the most important group of effect pigments are the luster pigments, which according to DIN 55944: 2003-11 include the metallic effect pigments and the pearlescent pigments.
  • Some special effect pigments can not be assigned to these two groups, eg. As platelet-shaped graphite, platelet-shaped iron oxide and micronized titanium dioxide, wherein micronized titanium dioxide produces no gloss effect, but an angle-dependent light scattering effect.
  • the luster pigments according to DIN 55943: 2001-10 are predominantly platelet-shaped effect pigments. Parallel oriented luster pigments show a characteristic shine.
  • the optical effect of luster pigments is based on the directed reflection on metallic particles (metallic effect pigments), on transparent particles with high refractive index (pearlescent pigments) or on the phenomenon of interference (interference pigments) (DIN 55944: 2003-11).
  • metallic effect pigments metallic particles
  • pearlescent pigments transparent particles with high refractive index
  • interference pigments interference pigments
  • Commercial effect pigments are: Timiron and # 174; from Merck, Iriodin and # 174; from Merck (pearl and color gloss pigments for decorative technical applications), Xirallic and # 174; from Merck (color intensive crystals effect pigments).
  • the preparations according to the invention may advantageously also contain organic color pigments, ie. H. organic dyes which are practically insoluble in the preparation.
  • organic pigments can be classified according to chemical aspects into azo pigments and polycyclic pigments as well as according to color aspects into colored or black pigments.
  • Organic white pigments are of no practical importance.
  • the pigments can also be used advantageously in the form of commercially available oily or aqueous predispersions.
  • the preparations according to the invention may contain, for example, from 0.1 to 40% by weight of pigments, based on the total weight of the cosmetic and / or pharmaceutical preparation.
  • the preparation according to the invention contains one or more dyes.
  • the dyes can be of both synthetic and natural origin. A list of suitable dyes can be found in EP 1 371 359 A2, p. 8, lines 25-57, p. 9 and p. 10, and p. 11, lines 1 to 54, to which reference is hereby explicitly made.
  • the preparations according to the invention usually contain 0.01 to 5, preferably 0.1 to 1, 0% by weight of dyes, based on the total weight of the cosmetic and / or pharmaceutical preparation.
  • the inventive preparations may, for example, a total amount of dyes and pigments in the range of 0.01 to 30 wt .-%, in particular 0.1 to 15 wt .-%, preferably 1 to 10 wt .-%, based on the total weight of the cosmetic and / or pharmaceutical preparation.
  • Suitable dyes and pigments are, in particular, the dyes and pigments approved in accordance with Annex IV of the Commission Directive (in the version: Commission Directive 2007/22 / EC of 17 April 2007 amending Council Directive 76/768 / EEC, concerning cosmetic products, for the purposes of adapting Annexes IV and VI thermo technical progress), to which explicit reference is hereby made.
  • liquid or crystalline organic substances which are capable of absorbing ultraviolet rays and of releasing the absorbed energy in the form of longer-wave radiation, for example heat, are suitable as UV light protection filters at room temperature.
  • UV filters can be oil-soluble or water-soluble.
  • Typical oil-soluble UV-B filters or broad-spectrum UV A / B filters are, for example: > 3-Benzylidencampher or 3-Benzylidennorcampher (Mexoryl SDS 20) and its derivatives, for example 3- (4-methylbenzylidene) camphor as described in EP 0693471 B1
  • Esters of cinnamic acid preferably 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester, propyl 4-methoxycinnamate, isoamyl 4-methoxycinnamate, 2-cyano-3,3-phenylcinnamic acid 2-ethylhexyl ester (octocrylene);
  • Esters of salicylic acid preferably 2-ethylhexyl salicylate, 4-isopropylbenzyl salicylate, homomenthyl salicylate;
  • benzophenone preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone;
  • Esters of benzalmalonic acid preferably di-2-ethylhexyl 4-methoxybenzmalonate
  • Triazine derivatives such as 2,4,6-trianilino (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy) -1, 3,5-triazine and 2,4,6-tris [p- (2-triazine) ethylhexyl-oxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine (Uvinul T 150) as described in EP 0818450 A1 or 4,4 ' - [(6- [4- (1, 1-dimethylethyl) amino] -carbonyl) phenylamino] -1, 3,5-triazine-2,4-diyl) diimino] bis (benzoic acid 2-ethylhexyl ester) (Uvasorb® HEB);
  • Propan-1, 3-diones e.g. 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione;
  • Suitable water-soluble UV filters are:
  • Sulfonic acid derivatives of benzophenones preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its salts;
  • Sulfonic acid derivatives of the 3-benzylidene camphor e.g. 4- (2-Oxo-3-bomylidenemethyl) benzenesulfonic acid and 2-methyl-5- (2-oxo-3-bomylidene) -sulfonic acid and its salts.
  • UV-A and UV-B filters can also be used in mixtures.
  • Particularly favorable combinations consist of the derivatives of benzoylmethane, e.g. 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane (Parsol® 1789) and 2-cyano-3,3-phenylcinnamic acid 2-ethylhexyl ester (octocrylene) in combination with esters of cinnamic acid, preferably 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester and / or 4-methoxycinnamic acid propyl ester and / or 4-methoxycinnamic acid isoamyl ester.
  • benzoylmethane e.g. 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane (Parsol® 1789) and 2-cyano-3,3-phenylcinnamic acid 2-ethylhexyl este
  • water-soluble filters e.g. 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and their alkali, alkaline earth, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium and glucammonium combined.
  • UV light protection filters are those according to Annex VII of the Commission Directive (in the version of Commission Directive 2005/9 / EC of 28 January 2005 amending Council Directive 76/768 / EEC, concerning cosmetic purposes, for the purposes of adapting Annexes VII thereof to technical progress) substances, which are explicitly referred to here.
  • insoluble photoprotective pigments namely finely dispersed metal oxides or salts
  • suitable metal oxides are in particular zinc oxide and titanium dioxide and, in addition, oxides of iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum and cerium and mixtures thereof.
  • salts silicates (talc), barium sulfate or zinc stearate can be used.
  • the oxides and salts are used in the form of the pigments for skin-care and skin-protecting emulsions and also for decorative cosmetics.
  • the particles should have an average diameter of less than 100 nm, preferably between 5 and 50 nm and in particular between 15 and 30 nm.
  • the pigments may have a spherical shape, but it is also possible to use those particles which have an ellipsoidal or otherwise deviating shape from the spherical shape.
  • the pigments can also be surface-treated, ie hydrophilized or hydrophobized.
  • Typical examples are coated titanium dioxides, such as titanium dioxide T 805 (Degussa) or Eusolex® T, Eusolex® T-2000, Eusolex® T-Aqua, Eusolex® AVO, Eusolex® T-ECO, Eusolex® T-OLEO and Eusolex® TS (Merck).
  • Typical examples are zinc oxides such as Zinc Oxide neutral, Zinc Oxide NDM (Symrise) or Z-Cote® (BASF) or SUNZnO-AS and SUNZnO-NAS (Sunjun Chemical Co. Ltd.).
  • Suitable hydrophobic coating agents are in particular silicones and in particular trialkoxyoctylsilanes or simethicones.
  • sunscreens so-called micro- or nanopigments are preferably used.
  • micronized zinc oxide is used.
  • Further suitable UV light protection filters are the review by P. Finkel in S ⁇ FW Journal 122, 8/1996, pp. 543-548 and Parf. Kosm. Volume 80, No. 3/1999, pp. 10 to 16.
  • secondary light stabilizers of the antioxidant type which interrupt the photochemical reaction chain which is triggered when UV radiation penetrates into the skin.
  • Typical examples are amino acids (eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (eg urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-carnosine, D-camosine, L-carnosine and their derivatives (eg anserine) , Carotenoids, carotenes (eg carotene, carotene, lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and its derivatives (eg dihydrolipoic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (eg thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, Cystamine and its glyco
  • amino acids eg glycine, histidine, ty
  • Nordihydroguajaretklare Trihydroxybutyrophenon, uric acid and its derivatives, mannose and their derivatives, superoxide dismutase, zinc and its derivatives (eg ZnO, ZnSO4) selenium and its derivatives (eg selenium methionine), stilbenes and their derivatives (eg stilbene, trans-stilbene ) and the inventively suitable derivatives (salts, esters, ethers, sugars, nucleotides, nucleosides, peptides and lipids) of these drugs.
  • zinc and its derivatives eg ZnO, ZnSO4
  • selenium and its derivatives eg selenium methionine
  • stilbenes and their derivatives eg stilbene, trans-stilbene
  • inventively suitable derivatives salts, esters, ethers, sugars, nucleotides, nucleosides, peptides and lipids
  • metal salts of fatty acids such as.
  • magnesium, aluminum and / or zinc stearate or ricinoleate can be used.
  • Hydrotropes such as, for example, ethanol, isopropyl alcohol, or polyols can also be used to improve the flow behavior.
  • Polyols contemplated herein preferably have from 2 to 15 carbon atoms and at least two hydroxyl groups.
  • the polyols may contain other functional groups, in particular amino groups, or be modified with nitrogen.
  • the other constituents of the preparations are added either via the water phase or via the lipophilic phase, depending on their solubility.
  • the preparations according to the invention may usually contain 40 to 85, more preferably 50 to
  • aqueous content 75 wt .-%, aqueous content, based on the total weight of the preparation.
  • the preparations according to the invention are generally present as emulsions, generally in the form of gels or gel creams (non-transparent gels). Suitable forms of the preparations according to the invention are e.g. Antiperspirant / deosprays, antiperspirant / deolotion, antiperspirant / deoroll-ons, antiperspirant wDeogels, antiperspirant / deodorants or antiperspirant wedge sticks.
  • Another object relates to the use of Polyquaternium 37 for the production of ethylene oxide-free cosmetic or pharmaceutical preparations, in particular of cosmetic or pharmaceutical emulsions.
  • Another object of the invention relates to the use of Polyquaternium 37 for the preparation of cosmetic or pharmaceutical preparations containing less than 1 wt .-%, in particular less than 0.5 wt .-%, preferably less than 0.1 wt .-% of a containing surface-active substance.
  • Polyquaternium 37 is particularly suitable for the preparation of cosmetic or pharmaceutical preparations containing no surface-active substances.
  • Another object of the invention relates to the use of Polyquaternium 37 for the preparation of cosmetic or pharmaceutical preparations containing a lipophilic phase.
  • Another object of the invention relates to the use of Polyquaternium 37 for the preparation of cosmetic or pharmaceutical preparations containing a lipophilic phase and the less than 1 wt .-%, in particular less than 0.5 wt .-%, preferably less than 0, 1 wt .-% of a surface-active substance.
  • Another object of the invention relates to the use of Polyquaternium 37 for the production of ethylene oxide-free preparations selected from the group consisting of antiperspirant WDeosprays, antiperspirant / Deolotionen, antiperspirant / Deoroll-ons, AntitranspiranWDeogelen, antiperspirant / Deocremes or antiperspirant / Deostatten.
  • the lipophilic phase was heated to 60 ° C. and then added with stirring to the Polyquaternium 37 gel.
  • Antiperspirant / deodorant active ingredient was added to the system at a temperature less than 45 ° C.
  • the formulation was not preserved and the pH was between 3.00 and
  • the formulations were stored for 4 weeks at room temperature (RT) and 40 ° C.
  • the respective formulation was applied in a defined amount on the forearm and rubbed evenly until the first drawing. Waiting until completely absorbed was about 3 - 5 minutes and then the skin feeling determined. A panel of 12 experts carried out the sensory evaluation. The following 6 questions were asked
  • Examples 1 to 5 according to the invention show very good stability and advantageous sensory properties (low tackiness, high softness, etc.).
  • Tab. 2 Composition and evaluation of an AP / Deo preparations according to the prior art and of formulations according to the invention with Polyquaternium 37
  • an antiperspirant deodorant formulation which does not contain polyquaternium 37 but ethylene oxide-free emulsifier (sodium stearoylglutamate and glyceryl stearate citrate). It was found that the polyquaternium 37-containing antiperspirant / deodorant preparations according to the invention of Examples 1 to 5 without an emulsifier were not only more stable than the comparison formulation, but at the same time had improved sensor technology. The antiperspirant deodorant effect remained and environmental concerns over ethylene oxide could be avoided. Examples 6 and 7 according to the invention also showed improved stability as compared with the prior art (Comparative Example 1), as well as a reduced stickiness and a high care feeling.
  • ethylene oxide-free emulsifier sodium stearoylglutamate and glyceryl stearate citrate
  • antiperspirant / deodorant formulations according to the invention were prepared and compared with antiperspirant / deodorant formulations containing ethylene oxide-containing substances: as a comparison, a mixture of Polyquaternium 37 (about 50% polymer content) with diesters of propylene glycol with a mixture of caprylic and Capric acid (INCI name: propylene glycol dicarpylate / dicaprate) and tridecylpolyoxypropylene-polyoxyethylene ether (INCI name: PPG-1-Trideceth-6).
  • This mixture is commercially available, for example, under the trade names Salcare SC 96 or Rheocare CHT E.
  • Table 3 only the preparations according to the invention have the viscosities required for the formulation as antiperspirant / deodorant.

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Abstract

Die Anmeldung betrifft Ethylenoxid-freie Antiperspirant/Desodorant-Zubereitungen, enthaltend mindestens einen Antiperspirant-/Desodorant-Wirkstoff und mindestens ein quaternäres Polymer mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium 37.

Description

Ethylenoxid-freie Antiperspirant/Desodorant-Zubereitungen
Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft Ethylenoxid-freie Antiperspirant/Desodorant-Zubereitungen auf Basis des quatemären kationischen Polymers mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium 37.
Stand der Technik
AP/Deo Formulierungen sind im Stand der Technik bekannt. Verbesserungsbedürftig bei bestehenden Formulierungen ist die Langzeitstabilität der Emulsionen, die sensorische Wirkung bei gleichzeitigem Erhalt der AP/Deoleistung. Es besteht daher ein dauernder Bedarf nach verbesserten AP/Deo Formulierungen.
AP/Deo-Formulierungen des Marktes sind in der Regel Ethylenoxid-haltig, da die in den Formulierungen verwendeten Emulgatoren üblicherweise Ethylenoxid (EO) enthalten, was aus ökologischer Sicht kritisch gesehen wird, auch wenn sie hinsichtlich der Schutzwirkung gegen Schweißgeruch eine ausreichende Leistung haben. Es gibt auch EO-freie AP/Deo Formulierungen auf dem Markt, welche in der Regel auf Glycerylstearatcitrat basieren und weder durch die Stabilität noch durch ihre sensorische Performance überzeugen können, da sie mit einer starken Klebrigkeit einhergehen. Es gibt zwar Lösungsansätze in der Literatur, um ein trockenes Endgefühl zu erreichen. Diese beziehen sich jedoch ausschließlich auf wasserfreie Systeme (W. Limbach, Kosmetik und Hygiene, Wiley-VCH, 3. Auflage, S. 371), die zwar richtigerweise ein trockenes Hautgefühl nach dem Auftragen aufweisen, was aber nach kurzer Zeitz stumpf und unangenehm erscheint.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, AP/Deo-Formulierungen zur Verfügung zu stellen, die zum einen eine gute Stabilität aufweisen und zum anderen direkt nach Anwendung in die Haut einziehen und die ein trockenes, nicht klebriges Endgefühl hinterlassen, ohne dass die Schutzwirkung reduziert wird. Vorzugsweise sollten die AP/Deo- Formulierungen eine Viskosität im Bereich von 900 bis 15000 mPas (Brookfield RVT; 23°C; Spindel 5; 10 UpM) aufweisen. Es wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Zubereitungen diese Aufgaben lösen.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Ethylenoxid-freie Antiperspirant/Desodorant- Zubereitungen mit folgenden Bestandteilen: a. mindestens einem AntiperspiranWDesodorant-Wirkstoff, b. mindestens einem quaternären Polymer mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium 37.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Zubereitungen: a. mindestens ein Antiperspirant-/Desodorant-Wirkstoff, b. mindestens ein quatemäres Polymer mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium
37, und c. eine lipophile Phase, die aus flüssigem Öl und/oder Wachs gebildet ist.
Bevorzugt sind Antiperspirant/Desodorant-Zubereitungen, welche die Bestandteile in folgenden Anteilen enthalten: a. 1 - 30 Gew.-%, bevorzugt 5 - 20 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 10 - 15 Gew.-% des Antiperspirant-/Desodorant-Wirkstoffs, b. 0,1 - 10 Gew.-% und bevorzugt 1 - 5 Gew.-% eines quaternären Polymers mit der unten genannten Strukturformel und der INCI Bezeichnung Polyquaternium 37, und c. 1 - 20 Gew.-%, vorzugsweise 5 - 15 Gew.-% der lipophilen Phase, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Antiperspirant/Desodorant-Zubereitung.
Unter dem Begriff „ethylen-oxid freie Zubereitungen" wird verstanden, dass die Zubereitungen keine Verbindungen enthalten, die Ethylenoxid Einheiten enthalten.
Bei Polyquaternium 37 handelt es sich um ein quatemäres Polymer, welches der folgenden allgemeinen Formel entspricht:
Überraschenderweise wurde gefunden, dass Ethylenoxid-freie Antiperspirant/Desodorant- Zubereitungen mit verbesserter Stabilität hergestellt werden können, wenn die Zubereitungen das quaternäre Polymer mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium 37 enthalten. Überraschenderweise wurde gefunden, dass Ethylenoxid-freie Antiperspirant/Desodorant Zubereitungen hergestellt werden können mit einer Viskosität im Bereich von 900 bis 15000 mPas, bevorzugt mit einer Viskosität von 1500 bis 10000 mPas und ganz besonders bevorzugt mit einer Viskosität von 2000 - 5000 mPas (Brookfield RVT; 230C; Spindel 5; 10 UpM). In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Zubereitungen keine grenzflächen-aktive Substanz, insbesondere keinen Emulgator. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Zubereitungen keine grenzflächen-aktive Substanz, insbesondere keinen Emulgator, und enthalten eine lipophile Phase. Diese Zubereitungen zeichnen sich zudem dadurch aus, dass sie zusätzlich eine deutlich bessere Sensorik aufweisen. Insbesondere kann mit Polyquaternium 37 das klebrige, stumpfe und wachsige Hautgefühl bei der Anwendung, das bei Zubereitungen des Stands der Technik gegeben ist, z. B. Zubereitungen, die Glycerylstearatcitrat enthalten, vermieden werden oder zumindest deutlich vermindert werden. Bei alledem wird die Schutzleistung, also die Wirkung als Antitranspirans/Deodorant, beibehalten.
Handelsübliche und erfindungsgemäß verwendbare Polyquaternium 37 Typen sind z.B.: Ultragel® 300 - Cognis GmbH, OriStar PQ37 - Orient Stars LLC, Synthalen CN - 3V Group, Synthalen CR - 3V Group, Synthalen CU - 3V Group, Syntran PC 5320 - Interpolymer Corporation; Cosmedia® Triple C (Cognis GmbH; INCI: Polyquaternium-37, Dicaprylyl Carbonate, Lauryl Glucoside).
In einer Ausführungsform der Erfindung wird das Polyquaternium-37 in Form der kommerziell erhätllichen Formulierung
Bevorzugt wird daher eine AP/Deo Zubereitung, die das Polyquaternium 37 im Allgemeinen in einem Anteil von 0,1 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Antiperspirant/Desodorant-Zubereitung, enthält, idealer Weise 1 bis 5 Gew.-%.
Grenzflächen-aktive Substanz
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können eine oder mehrere grenzflächen-aktive Substanzen enthalten. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten den/die grenzflächen-aktiven Substanz(en) in einer Menge von 0 bis 80 Gew.-% , insbesondere 0 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-% vorzugsweise 0,1 bis 15 Gew. -% und insbesondere 0,1 bis 10 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Als grenzflächen-aktive Substanz eignet sich prinzipiell jede Substanz, welche die Oberflächenspannung zwischen der wässrigen und der nicht-wässrigen Phase erniedrigt. Grenzflächen-aktive Substanzen umfassen Emulgatoren und Tenside.
Ein geeigneter Emulgator ist prinzipiell jede grenzflächen-aktive Substanz, insbesondere jedoch Substanzen mit einem HLB-Wert von 1 bis 20 nach der Griffin Skala. Jedem Emulgator wird ein so genannter HLB-Wert (eine dimensionslose Zahl zwischen 1 und 20, Griffin Skala) zugeschrieben, der angibt, ob eine bevorzugte Wasser- oder Öllöslichkeit vorliegt. Zahlen unter 9 kennzeichnen bevorzugt öllösliche, hydrophobe Emulgatoren, Zahlen über 11 wasserlösliche, hydrophile Emulgatoren. Der HLB-Wert sagt etwas über das Gleichgewicht der Größe und Stärke der hydrophilen und der lipophilen Gruppen eines Emulgators aus. Die Griffin Skala ist beschrieben in WC Griffin, J. Soc. Cosmet. Chem. 1 (1949) 311 ; WC Griffin, J. Soc. Cosmet. Chem. 5 ( 1954) 249.
Der HLB-Wert eines Emulgators lässt sich auch aus Inkrementen errechnen, wobei die HLB- Inkremente für die verschiedenen hydrophilen und hydrophoben Gruppen, aus denen sich ein Molekül zusammensetzt Tabellenwerken (z. B. H. P. Fiedler, Lexikon der Hilfsstoffe für Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete, Editio Cantor Verlag, Aulendorf, 4. Aufl. 1996) oder den Herstellerangaben entnommen werden kann. Die Löslichkeit des Emulgators in den beiden Phasen bestimmt praktisch den Emulsionstyp. Ist der Emulgator besser in Wasser löslich erhält man eine O/W-Emulsion. Hat der Emulgator hingegen eine bessere Löslichkeit in der Ölphase entsteht unter sonst gleichen Herstellungsbedingungen eine W/O- Emulsion.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Zubereitungen weniger als 1 Gew.-%, insbesondere weniger als 0,5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 0,1 Gew.-% einer grenzflächen-aktiven Substanz, insbesondere weniger als 1 Gew.-%, insbesondere weniger als 0,5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 0,1 Gew.-% eines Emulgators. In einer Ausführungsform der Erfindung enthalten die Zubereitungen keine oberflächenaktive Substanz, insbesondere keine Emulgatoren.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Zubereitungen eine lipophile Phase und weniger als 1 Gew.-%, insbesondere weniger als 0,5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 0,1 Gew.-% einer grenzflächenaktiven Substanz. In einer Ausführungsform der Erfindung enthalten die Zubereitungen eine lipophile Phase und keine grenzflächenaktive Substanz. Üblicherweise enthalten AP/Deo-Formulierungen Ethylenoxid-haltige
Emulgatoren/grenzflächen-aktive Substanzen. Ethylenoxid ist aber, wie eingangs erwähnt, ökologisch bedenklich, und es besteht daher das Bestreben, dieses in kosmetischen Zubereitungen zu vermeiden. Erfindungsgemäß ist in den AP/Deo-Zubereitungen keine Ethylenoxid-haltige Substanz enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform ist in der erfindungsgemäßen AP/Deo-Zubereitungen kein Emulgator enthalten. In anderen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung kann ein Emulgator und ggf. Coemulgator in den AP/Deo-Zubereitungen enthalten sein, solange dieser und die ganze Formulierung keine Ethylenoxid-haltigen Verbindungen enthält. Wenn ein solcher Emulgator enthalten ist, kann es sich dabei um die üblicherweise in kosmetischen Zubereitungen verwendeten Emulgatoren handeln, die auch in üblichen Mengen eingesetzt werden. Für Beispiele der verwendbaren Emulgatoren und Coemulgatoren wird auf die WO 2008/019773, S.7 5. Absatz bis S. 12, 2. Absatz verwiesen, mit der Vorgabe, dass es sich nicht um Ethylenoxid- haltige Emulgatoren und Coemulgatoren handelt.
In einer Ausführungsform der Erfindung enthalten die Zubereitungen als grenzflächen-aktive Substanz mindestes ein Alkyloligoglycosid. C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside, ihre Herstellung und ihre Verwendung sind aus dem Stand der Technik bekannt. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 6 bis 24, vorzugsweise 8 bis 22 C-Atomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, dass sowohl Monoglycoside, bei denen ein zyklischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis vorzugsweise etwa 8 geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt. Bevorzugt als Alkyloligoglycoside sind Verbindungen der allgemeinen Formel Gm-R1, in der G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 C-Atomen steht, R1 für einen C6 bis C22 Alkyl- und/oder Alkenylrest in Acetalbindung steht und m einen mittleren Wert von 1 bis 3 darstellt. Vorteilhaft einsetzbar als Alkyloligoglycosid ist beispielsweise Lauryl glucosid. Produkte, die unter der Bezeichnung Plantacare® oder Plantaren® zur Verfügung stehen, enthalten eine glucosidisch gebundene C8-C16-Alkylgruppe an einem Oligoglucosidrest, dessen mittlerer Oligomerisationsgrad bei 1 bis 2 liegt. Auch die vom Glucamin abgeleiteten Acylglucamide sind als grenzflächen-aktive Substanzen geeignet. Erfindungsgemäß bevorzugt ist ein Produkt, das unter der Bezeichnung Emulgade® PL 68/50 von der Cognis Deutschland GmbH vertrieben und ein 1 :1-Gemisch aus Alkylpolyglucosiden und Fettalkoholen darstellt. Erfindungsgemäß vorteilhaft einsetzbar ist auch ein Gemisch aus Lauryl Glucoside, Polyglyceryl-2-Dipolyhydroxystearate, Glycerin und Wasser, das unter der Bezeichnung Eumulgin® VL 75 im Handel ist. Antiperspirant/Desodorant-Wirkstoff
Erfindungsgemäß sind als Antiperspirant/Desodorant-Wirkstoff alle Wirkstoffe geeignet, die Körpergerüchen entgegen wirken, diese überdecken oder beseitigen. Körpergerüche entstehen durch die Einwirkung von Hautbakterien auf apokrinen Schweiß, wobei unangenehm riechende Abbauprodukte gebildet werden. Als Antiperspirant /Desodorant Wirkstoffe eignen sich insbesondere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend Antiperspirantien, Esteraseinhibitoren, bakterizide bzw. bakteriostatische Wirkstoffe und/oder schweißabsorbierende Substanzen.
Der Antiperspirant/Desodorant-Wirkstoff oder die Antiperspirant/Desodorant-Wirkstoffe ist/sind in üblicherweise verwendeten Mengen enthalten, bevorzugt in einem Anteil von 1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Antiperspirant/Desodorant-Zubereitung, bevorzugter 5 bis 20 Gew.-% und noch bevorzugter 10 bis 15 Gew.-%. Es kann ein einziger Antiperspirant/Desodorant-Wirkstoff oder es können mehrere Antiperspirant/Desodorant- Wirkstoffe enthalten sein. Im letzteren Fall beziehen sich die obigen Prozentangaben auf die Gesamtmenge der enthaltenen Antiperspirant/Desodorant-Wirkstoffe.
Antiperspirantien
Bei Antiperspirantien handelt es sich um Salze des Aluminiums, Zirkoniums oder des Zinks. Solche geeigneten antihydrotisch wirksamen Wirkstoffe sind z.B. Aluminiumchlorid, Aluminiumchlorhydrat, Aluminiumdichlorhydrat, Aluminiumsesquichlorhydrat und deren Komplexverbindungen z. B. mit Propylenglycol-1 ,2. Aluminiumhydroxyallantoinat, Aluminiumchloridtartrat, Aluminium-Zirkonium-Trichlorohydrat, Aluminium-Zirkonium- tetrachlorohydrat, Aluminium-Zirkonium-pentachlorohydrat und deren Komplexverbindungen z. B. mit Aminosäuren wie Glycin. Vorzugsweise werden Aluminiumchlorhydrat, Aluminium- Zirkonium-tetrachlorohydrat, Aluminium-Zirkonium-pentachlorhydrat und deren Komplexverbindungen eingesetzt, wie z.B. Locron L oder ACH-303 50% Solution, Rezal 67 oder AZ-7373 Powder, Rezal 36 GC oder AZG-7226 50% Solution.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können die Antiperspirantien in Mengen von 1 bis 20, vorzugsweise 5 bis 20 und insbesondere 8 bis 20 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht der Antiperspirant-/Desodorant-Zubereitung - enthalten.
Esteraseinhibitoren
Beim Vorhandensein von Schweiß im Achselbereich werden durch Bakterien extrazelluläre
Enzyme - Esterasen, vorzugsweise Proteasen und/oder Lipasen - gebildet, die im Schweiß enthaltene Ester spalten und dadurch Geruchsstoffe freisetzen. Als Esteraseinhibitoren geeignet sind vorzugsweise Trialkylcitrate wie Trimethylcitrat, Tripropylcitrat, Triisopropylcitrat, Tributylcitrat und insbesondere Triethylcitrat (Hydagen® CAT, Cognis GmbH, Düsseldorf/FRG). Die Stoffe inhibieren die Enzymaktivität und reduzieren dadurch die Geruchsbildung. Weitere Stoffe, die als Esteraseinhibitoren in Betracht kommen, sind Sterolsulfate oder -phosphate, wie beispielsweise Lanosterin-, Cholesterin-, Campesterin-, Stigmasterin- und Sitosterinsulfat bzw -phosphat, Dicarbonsäuren und deren Ester, wie beispielsweise Glutarsäure, Glutarsäuremonoethylester, Glutarsäurediethylester, Adipinsäure, Adipinsäuremonoethylester, Adipinsäurediethylester, Malonsäure und Malonsäure- diethylester, Hydroxycarbonsäuren und deren Ester wie beispielsweise Citronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Weinsäurediethylester sowie Zinkglycinat.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können die Esteraseinhibitoren in Mengen von 0,01 bis 20, vorzugsweise 0,1 bis 10 und insbesondere 0,3 bis 5 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht der Antiperspirant-/Desodorant-Zubereitung - enthalten.
Bakterizide bzw. bakteriostatische Wirkstoffe
Typische Beispiele für geeignete bakterizide bzw. bakteriostatische Wirkstoffe sind insbesondere Chitosan und Phenoxyethanol. Besonders wirkungsvoll hat sich auch 5-Chlor- 2-(2,4-dichlorphenoxy)-phenol erwiesen, das unter der Marke Irgasan® von der Ciba-Geigy, Basel/CH vertrieben wird. Als keimhemmende Mittel sind grundsätzlich alle gegen grampositive Bakterien wirksamen Stoffe geeignet, wie z. B. 4-Hydroxybenzoesäure und ihre Salze und Ester, N-(4-Chlorphenyl)-N'-(3,4 dichlorphenyl)harnstoff, 2,4,4'-Trichlor-2'- hydroxydiphenylether (Triclosan), 4-Chlor-3,5-dimethylphenol, 2,2'-Methylen-bis(6-brom-4- chlorphenol), 3-Methyl-4-(1-methylethyl)phenol, 2-Benzyl-4-chlorphenol, 3-(4-Chlorphenoxy)- 1 ,2-propandiol, 3-lod-2-propinylbutylcarbamat, Chlorhexidin, 3,4,4'-Trichlorcarbanilid (TTC), antibakterielle Riechstoffe, Thymol, Thymianöl, Eugenol, Nelkenöl, Menthol, Minzöl, Famesol, Phenoxyethanol, Glycerinmonocaprinat, Glycerinmonocaprylat, Glycerinmo- nolaurat (GML), Diglycerinmonocaprinat (DMC), Salicylsäure-N-alkylamide wie z. B. Salicylsäure-n-octylamid oder Salicylsäure-n-decylamid.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können die bakteriziden bzw. bakteriostatischen Wirkstoffe in Mengen von 0,01 bis 5 und vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht der AntiperspiranWDesodorant-Zubereitung - enthalten. Schweißabsorbierende Substanzen
Als schweißabsorbierende Substanzen kommen modifizierte Stärke, wie z.B. Dry FIo Plus (Fa. National Starch), Silikate, Talkum und andere Substanzen ähnlicher Modifikation, die zur Schweißabsorption geeignet erscheinen. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können die schweißabsorbierende Substanzen in Mengen von 0,1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 20 und insbesondere 2 bis 8 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht der Antiperspirant- /Desodorant-Zubereitung - enthalten.
Lipophile Phase
Die lipophile Phase ist erfindungsgemäß aus Wachs(en) und/oder Ölen gebildet oder besteht daraus. Bevorzugt ist eine Kombination von Ölen und Wachsen. Die lipophile Phase ist bevorzugt in einem Anteil von 1 - 20 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Antiperspirant-/Desodorant-Zubereitung, enthalten, idealer Weise 5 - 15 Gew.-%.
Unter dem Begriff "Öle" (synonym verwendet: Ölkomponente) werden wasserunlösliche, bei 300C flüssige, organische Verbindungen mit relativ niedrigem Dampfdruck bezeichnet. Das gemeinsame Merkmal der Öle ist nicht ihre übereinstimmende chemische Konstitution, sondere ihre ähnliche physikalische Konsistenz.
Als ölkomponenten sind beispielsweise die nachstehend genannten Verbindungsklassen geeignet, soweit diese bei 30°C flüssig sind. So z.B. Guerbetalkohole auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen (z. B. Eutanol® G) , Ester von linearen C6-C22-Fettsäuren mit linearen oder verzweigten C6-C22-Fettalkoholen (z.B. Cetiol® Sensoft) bzw. Ester von verzweigten C6-C13-Carbonsäuren mit linearen oder verzweigten C6-C22-Fettalkoholen, wie z.B. Myristylmyristat, Myristylpalmitat, Myristylstearat, Myristylisostearat, Myristyloleat, Myristylbehenat, Myristylerucat, Cetylmyristat, Cetylpalmitat, Cetylstearat, Cetylisostearat, Cetyloleat, Cetylbehenat, Cetylerucat, Stearylmyristat, Stearylpalmitat, Stearylstearat, Stearylisostearat, Stearyloleat, Stearylbehenat, Stearylerucat, Isostearylmyristat, Isostearylpalmitat, Isostearylstearat, Isostearylisostearat, Isostearyloleat, Isostearylbehenat, Isostearyloleat, Oleylmyristat, Oleylpalmitat, Oleylstearat, Oleylisostearat, Oleyloleat, Oleylbehenat, Oleylerucat, Behenylmyristat, Behenylpalmitat, Behenylstearat, Behenylisostearat, Behenyloleat, Behenylbehenat, Behenylerucat, Erucylmyristat, Erucylpalmitat, Erucylstearat, Erucylisostearat, Erucyloleat, Erucylbehenat, Erucylerucat und Hexyldecylstearat (Eutanol® G 16 S). Daneben eignen sich Ester von linearen C6-C22- Fettsäuren mit verzweigten Alkoholen, insbesondere 2- Ethylhexanol, Ester von C3-C38- Alkylhydroxycarbonsäuren mit linearen oder verzweigten C6-C22-Fettalkoholen insbesondere Dioctylmalat -, Ester von linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen (wie z.B. Propylenglycol, Dimerdiol oder Trimertriol) und/oder Guerbetalkoholen, Triglyceride auf Basis C6-C10-Fettsäuren, flüssige Mono-/Di- /Triglyceridmischungen auf Basis von C6-Ci8-Fettsäuren, Ester von C6-C22-Fettalkoholen und/oder Guerbetalkoholen mit aromatischen Carbonsäuren, insbesondere Benzoesäure, Ester von C2-C12-Dicarbonsäuren mit linearen oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder Polyolen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen, pflanzliche öle, verzweigte primäre Alkohole, substituierte Cyclohexane wie z.B. 1 ,3-Dialkylcyclohexane, lineare und verzweigte C6-C22-Fettalkoholcarbonate, wie z.B. Dicaprylyl Carbonate (Cetiol® CC), Guerbetcarbonate auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 C Atomen, Ester der Benzoesäure mit linearen und/oder verzweigten C6-C22-Alkoholen (z.B. Finsolv® TN), lineare oder verzweigte, symmetrische oder unsymmetrische Dialkylether mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppe, wie z.B. Dicaprylyl Ether (Cetiol® OE), Ringöffnungsprodukte von epoxidierten Fettsäureestern mit Polyolen (Hydagen® HSP, Sovermol® 750, Sovermol® 1102), Siliconöle (Cyclomethicone, Siliciummethicontypen u.a. und/oder aliphatische bzw. naphthenische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. wie Mineralöl, Vaseline, Petrolatum, Squalan, Squalen oder Dialkylcyclohexane.
Als weitere ölkörper kommen beispielsweise Silikonöle in Frage. Sie können als cyclische und/oder lineare Silikonöle vorliegen. Silikonöle sind hochmolekulare synthetische polymere Verbindungen, in denen Silicium- Atome über Sauerstoff-Atome ketten-und/oder netzartig verknüpft und die restlichen Valenzen des Siliciums durch Kohlenwasserstoff-Reste (meist Methyl-, seltener Ethyl-, Propyl-, Phenyl-Gruppen u. a.) abgesättigt sind. Systematisch werden die Silikonöle als Polyorganosiloxane bezeichnet. Die methylsubstituierten Polyorganosiloxane, welche die mengenmäßig bedeutendsten Verbindungen dieser Gruppe darstellen und sich durch die folgende Strukturformel
auszeichnen werden auch als Polydimethylsiloxan bzw. Dimethicon (INCI) bezeichnet. Dimethicone gibt es in verschiedenen Kettenlängen bzw. mit verschiedenen Molekulargewichten. Vorteilhafte Polyorganosiloxane im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Dimethylpolysiloxan [PoIy (dimethylsiloxan)], welche beispielsweise unter den Handels- bezeichnungen Abil 10 bis 10 000 bei Evonik Goldschmidt erhältlich sind. Ferner vorteilhaft sind Phenylmethylpolysiloxan (INCI: Phenyl Dimethicon, Phenyl Trimethicon), cyclische Silikone (Octamethylcyclotetrasiloxan bzw. Decamethylcyclopentasiloxan), welche nach INCI auch als Cyclomethicon bezeichnet werden, aminomodifizierte Silikone (INCI: Amodimethicone) und Silikonwachse, z. B. Polysiloxan-Polyalkylen-Copolymere (INCI: Stearyl Dimethicon und Cetyl Dimethicon) und Dialkoxydimethylpolysiloxane (Stearoxy Dimethicon und Behenoxy Stearyl Dimethicon), welche als verschiedene Abil-Wax-Typen bei Evonik Goldschmidt erhältlich sind. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Cetyidimethicon, Hexamethylcyclo-trisiloxan, Polydimethylsiloxan, PoIy (methylphenylsiloxan). Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Silikone sind Dimethicon und Cyclomethicon.
Als Ölkomponenten eignen sich auch Polycarbonate, wie beispielsweise in WO 03/041676 beschrieben, auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird. Als Polycarbonate besonders geeignet ist das unter der INCI Bezeichnung Hydrogenated Dimer Dilinoleyl / Dimethylcarbonate Copolymer, welches als Handelsprodukt Cosmedia® DC von Cognis GmbH erhältlich ist.
Die Dialkylcarbonate und Dialkylether können symmetrisch oder unsymmetrisch, verzweigt oder unverzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein und lassen sich nach Reaktionen, die aus dem Stand der Technik hinlänglich bekannt sind, herstellen.
Erfindungsgemäß einsetzbar sind u.a. auch Kohlenwasserstoffe, vorzugsweise mit einer Kettenlänge 8 bis 40 C-Atomen. Sie können verzweigt oder unverzweigt sein, gesättigt oder ungesättigt. Unter diesen sind verzweigte, gesättigte C8-C40-Alkane bevorzugt. Es können sowohl Reinsubstanzen eingesetzt werden als auch Substanzgemische. Üblicherweise handelt es sich um Substanzgemische verschiedener isomerer Verbindungen. Zusammensetzungen, die Alkane mit 10 bis 30, vorzugsweise 12 bis 20, und besonders bevorzugt 16 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen, sind besonders geeignet, und unter diesen ein Gemisch aus Alkanen, welches wenigstens 10 Gew.-% verzweigte Alkane bezogen auf die Gesamtmenge der Alkane enthält. Vorzugsweise handelt es sich um verzweigte, gesättigte Alkane. Besonders gut geeignet sind Gemische aus Alkanen, welche mehr als 1 Gew.-% 5,8- Diethyldodecan und/oder mehr als 1 Gew.-% Didecen enthalten. Weiterhin geeignet sind Ester von 2-Propylheptanol mit n-Octansäure, wie z.B. kommerziell erhältlich unter dem Handelsnamen Cetiol®SenSoft (Cognis GmbH). Weiterhin geeignet sind Kohlenwasserstoffe, wie zum Beispiel Undecan und Tridecan. Weiterhin geeignet sind Alkane, wie z.B. die Gemische mit der INCI Bezeichnung Conocnut/Palm/Palm Kernel OiI Alkanes (Handelsname Vegelight 1214 der Fa. Biosynthesis). Es kann erfindungsgemäß eine Öl oder ein Gemisch aus mehreren Ölkomponenten verwendet werden.
Unter dem Begriff Wachs (synonym verwendet: Wachskomponente) werden üblicherweise alle natürlichen oder künstlich gewonnenen Stoffe und Stoffgemische mit folgenden Eigenschaften verstanden: sie sind von fester bis brüchig harter Konsistenz, grob bis feinteilig, durchscheinend bis trüb und schmelzen oberhalb von 300C ohne Zersetzung. Sie sind schon wenig oberhalb des Schmelzpunktes niedrigviskos und nicht fadenziehend und zeigen eine stark temperaturabhängige Konsistenz und Löslichkeit. Erfindungsgemäß einsetzbar ist eine Wachskomponente oder ein Gemisch von Wachskomponenten, die bei 300C oder darüber schmelzen. Als Wachse können erfindungsgemäß auch Fette und fettähnliche Substanzen mit wachsartiger Konsistenz eingesetzt werden, solange sie den geforderten Schmelzpunkt haben. Hierzu gehören u.a. Fette (Triglyceride), sowie natürliche und synthetische Wachse oder beliebige Gemische dieser Substanzen. Unter Fetten versteht man Triacylglycerine, also die Dreifachester von Fettsäuren mit Glycerin. Bevorzugt enthalten sie gesättigte, unverzweigte und unsubstituierte Fettsäurereste. Hierbei kann es sich auch um Mischester, also um Dreifachester aus Glycerin mit verschiedenen Fettsäuren handeln. Erfindungsgemäß einsetzbar sind so genannte gehärtete Fette und Öle, die durch Partialhydrierung gewonnen werden. Pflanzliche gehärtete Fette und Öle sind bevorzugt, z. B. gehärtetes Rizinusöl, Erdnussöl, Sojaöl, Rapsöl, Rübsamenöl, Baumwollsaatöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl, Palmöl, Palmkemöl, Leinöl, Mandelöl, Maisöl, Olivenöl, Sesamöl, Kakaobutter und Kokosfett. Geeignet sind u.a. die Dreifachester von Glycerin mit C12-C60- Fettsäuren und insbesondere Ci2-C36-Fettsäuren. Hierzu zählt gehärtetes Rizinusöl, ein Dreifachester aus Glycerin und einer Hydroxystearinsäure, der beispielsweise unter der Bezeichnung Cutina® HR im Handel ist. Ebenso geeignet sind Glycerintristearat, Glycerintribehenat (z. B. Syncrowax® HRC), Glycerintripalmitat oder die unter der Bezeichnung Syncrowax® HGLC bekannten Triglycerid-Gemische, mit der Vorgabe, dass der Schmelzpunkt der Wachskomponente bzw. des Gemisches bei 30 0C oder darüber liegt.
Als Wachskomponenten sind erfindungsgemäß insbesondere Mono- und Diglyceride bzw. Mischungen dieser Partialglyceride einsetzbar. Zu den erfindungsgemäß einsetzbaren Glyceridgemischen zählen die von der Cognis GmbH vermarkteten Produkte Novata AB und Novata B (Gemisch aus C12-C18-Mono-, Di- und Triglyceriden) sowie Cutina MD oder Cutina GMS (Glycerylstearat).
Weitere Wachskomponenten sind aus der Gruppe der C6-C22-Fettsäureester des Pentaerythrits, des Dipentaerythrits, des Tripentaerythrits oder eines beliebigen Gemisches dieser Ester, die einen Schmelzpunkt von wenigstens 300C aufweisen. Ein bevorzugtes Pentaerythritsestergemisch besteht aus einem Anteil von 5 - 35 Gew.-% Monoester, 20 - 50 Gew.-% Diester und 25 - 50 Gew.-% Triester, und ggf. Tetraester. Besonders bevorzugt ist ein Gehalt an 10 - 25 Gew.-% Monoester, 25 - 40 Gew.-% Diester und 30 - 45 Gew.-% Triester, und ggf. Tetraester und ganz besonders bevorzugt 12 - 19 Gew.-% Monoester, 25 - 35 Gew.-% Diester und 30 - 40 Gew.-% Triester und 6 - 11 Gew.-% Tetraester. Zu dem erfindungsgemäß einsetzbarem Pentaerythritsestergemisch zählt das von der Cognis GmbH vermarktete Produkt ist Cutina® PES.
Zu den erfindungsgemäß als Wachskomponente einsetzbaren Fettalkoholen zählen die C12- C50-Fettalkohole. Die Fettalkohole können aus natürlichen Fetten, Ölen und Wachsen gewonnen werden, wie beispielsweise Myristylalkohol, 1-Pentadecanol, Cetylalkohol, 1- Heptadecanol, Stearylalkohol, 1-Nonadecanol, Arachidylalkohol, 1-Heneicosanol, Behenylalkohol, Brassidylalkohol, Lignocerylalkohol, Cerylalkohol oder Myricylalkohol. Erfindungsgemäß bevorzugt sind gesättigte unverzweigte Fettalkohole. Aber auch ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Fettalkohole können erfindungsgemäß als Wachskomponente verwendet werden, solange sie den geforderten Schmelzpunkt aufweisen. Erfindungsgemäß einsetzbar sind auch Fettalkoholschnitte, wie sie bei der Reduktion natürlich vorkommender Fette und Öle wie z. B. Rindertalg, Erdnußöl, Rüböl, Baumwollsaatöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl, Palmkemöl, Leinöl, Rizinusöl, Maisöl, Rapsöl, Sesamöl, Kakaobutter und Kokosfett anfallen. Es können aber auch synthetische Alkohole, z. B. die linearen, geradzahligen Fettalkohole der Ziegler-Synthese (Alfole) oder die teilweise verzweigten Alkohole aus der Oxosynthese (Dobanole) verwendet werden. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt geeignet sind C14-C22-Fettalkohole, die beispielsweise von der Cognis GmbH unter der Bezeichnung Lanette 18 (C18-Alkohol), Lanette 16 (Ci6-Alkohol), Lanette 14 (C14-Alkohol), Lanette O (C16ZCi8-AIkOhOl) und Lanette 22 (C18/C22-Alkohol) vermarktet werden. Fettalkohole verleihen den Zubereitungen ein trockeneres Hautgefühl als Triglyceride und sind daher gegenüber letzteren bevorzugt.
Als Wachskomponenten können auch C14-C40-Fettsäuren oder deren Gemische eingesetzt werden. Hierzu gehören beispielsweise Myristin-, Pentadecan-, Palmitin-, Margarin-, Stearin- Nonadecan-, Arachin-, Behen-, Lignocerin-, Cerotin-, Melissin-, Eruca- und Elaeostearinsäure sowie substituierte Fettsäuren, wie z. B. 12-Hydroxystearinsäure, und die Amide oder Monoethanolamide der Fettsäuren, wobei diese Aufzählung beispielhaften und keinen beschränkenden Charakter hat.
Erfindungsgemäß verwendbar sind beispielsweise natürliche pflanzliche Wachse, wie Candelillawachs, Camaubawachs, Japanwachs, Espartograswachs, Korkwachs, Guarumawachs, Reiskeimölwachs, Zuckerrohrwachs, Ouricurywachs, Montanwachs, Sonnenblumenwachs, Fruchtwachse wie Orangenwachse, Zitronenwachse, Grapefruitwachs, Lorbeerwachs (=Bayberrywax) und tierische Wachse, wie z. B. Bienenwachs, Schellackwachs, Walrat, Wollwachs und Bürzelfett. Im Sinne der Erfindung kann es vorteilhaft sein, hydrierte oder gehärtete Wachse einzusetzen. Zu den erfindungsgemäß verwendbaren natürlichen Wachsen zählen auch die Mineralwachse, wie z. B. Ceresin und Ozokerit oder die petrochemischen Wachse, wie z. B. Petrolatum, Paraffinwachse und Mikrowachse. Als Wachskomponente sind auch chemisch modifizierte Wachse, insbesondere die Hartwachse, wie z. B. Montanesterwachse, Sasolwachse und hydrierte Jojobawachse einsetzbar. Zu den synthetischen Wachsen, die erfindungsgemäß einsetzbar sind, zählen beispielsweise wachsartige Polyalkylenwachse und Polyethylenglycolwachse. Pflanzliche Wachse sind erfindungsgemäß bevorzugt.
Die Wachskomponente kann ebenso gewählt werden aus der Gruppe der Wachsester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren, Dicarbonsäuren, Tricarbonsäuren bzw. Hydroxycarbonsäuren (z. B. 12-Hydroxystearinsäure) und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen, sowie ferner aus der Gruppe der Lactide langkettiger Hydroxycarbonsäuren. Beispiel solcher Ester sind die C16-C40- Alkylstearate, C2o-C4o-Alkylstearate (z. B. Kesterwachs K82H), C2o-C4o-Dialkylester von Dimersäuren, C18-C38-Alkylhydroxystearoylstearate oder C20-C40-Alkylerucate. Ferner sind Cao-Cstj-Alkylbienenwachs, Tristearylcitrat, Triisostearylcitrat, Stearylheptanoat, Stearyloctanoat, Trilaurylcitrat, Ethylenglycoldipalmitat, Ethylenglycoldistearat, Ethylenglykoldi(12-hydroxystearat), Stearylstearat, Palmitylstearat, Stearylbehenat, Cetylester, Cetearylbehenat und Behenylbehenat einsetzbar. Auch Fettsäurepartialglyceride, d. h. technische Mono- und/oder Diester des Glycerins mit Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen wie etwa Glycerinmono/dilaurat, -palmitat, - myristat oder -stearat kommen hierfür in Frage.
Als Wachse eignen sich weiterhin Perlglanzwachse. Als Perlglanzwachse, insbesondere für den Einsatz in tensidischen Formulierungen, kommen beispielsweise in Frage: Alkylenglycolester, speziell Ethylenglycoldistearat; Fettsäurealkanolamide, speziell Kokosfettsäurediethanolamid; Partialglyceride, speziell Stearinsäuremonoglycerid; Ester von mehrwertigen, gegebenenfalls hydroxy-substituierte Carbonsäuren mit Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, speziell langkettige Ester der Weinsäure; Fettstoffe, wie beispielsweise Fettalkohole, Fettketone, Fettaldehyde, Fettether und Fettcarbonate, die in Summe mindestens 24 Kohlenstoffatome aufweisen, speziell Lauron und Distearylether; Fettsäuren wie Stearinsäure, Hydroxystearinsäure oder Behensäure, Ringöffnungsprodukte von Olefinepoxiden mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Fettalkoholen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen und 2 bis 10 Hydroxylgruppen sowie deren Mischungen.
Es kann erfindungsgemäß ein Wachs oder ein Gemisch aus mehreren Wachsen verwendet werden.
Tenside
In einer Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen als grenzflächen-aktive Substanz mindestens ein Tensid. Tenside sind amphiphile Stoffe, die organische, unpolare Substanzen in Wasser lösen können. Sie sorgen, bedingt durch ihren spezifischen Molekülaufbau mit mindestens einem hydrophilen und einem hydrophoben Molekülteil, für eine Herabsetzung der Oberflächenspannung des Wassers, die Benetzung der Haut, die Erleichterung der Schmutzentfernung und -lösung, ein leichtes Abspülen und - je nach Wunsch- für Schaumregulierung. Als Tenside werden üblicherweise grenzflächenaktive Substanzen verstanden, die einen HLB-Wert von größer 20 aufweisen.
Als grenzflächenaktive Stoffe können anionische, nichtionische, kationische und/oder amphotere bzw. zwitterionische Tenside enthalten sein. In tensidhaltigen kosmetischen Zubereitungen ist vorzugsweise wenigstens ein anionisches Tensid enthalten.
Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Mischether bzw. Mischformale, gegebenenfalls partiell oxidierte Alk(en)yloligoglykoside bzw. Glucoronsäurederivate, Fettsäure-N-alkylglucamide, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis), Polyolfettsäureester, Zuckerester, Sorbitanester, Polysorbate und Aminoxide. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO - oder -SO 3 -Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die so genannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammonium- glycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl- 3-carboxylmethyl-3-hydroxyethylimidazolin mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevor- zugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Ebenfalls, insbesondere als Co-Tenside geeignet, sind ampholytische Tenside. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8-C18-Alkyl- oder Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO 3 H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkylimino- dipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N- Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das Ci2-iβ- Acylsarcosin. Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine. Bei den genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Übersichtsarbeiten auf diesem Gebiet verwiesen. Typische Beispiele für besonders geeignete milde, d.h. besonders hautverträgliche Tenside sind Monoglyceridsulfate, Mono- und/oder Dialkylsulfosuccinate, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Fettsäureglutamate, α-Olefinsulfonate, Ethercarbonsäuren, Alkyloligoglucoside und/ oder deren Gemische mit Alkyloligoglucosidcarboxylaten, Fettsäureglucamide, Alkylamidobetaine, Amphoacetale und/oder Proteinfettsäurekondensate, letztere vorzugsweise auf Basis von Weizenproteinen bzw. deren Salzen. Anionische Tenside sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und einen lipophilen Rest. Hautverträgliche anionische Tenside sind dem Fachmann in großer Zahl aus einschlägigen Handbüchern bekannt und im Handel erhältlich. Es handelt sich dabei insbesondere um Alkylsulfate in Form ihrer Alkali-, Ammonium- oder Alkanolammoniumsalze, Alkylethersulfate, Alkylethercarboxylate, Acylisethionate, Acylsarkosinate, Acyltaurine mit linearen Alkyl- oder Acylgruppen mit 12 bis 18 C-Atomen sowie Sulfosuccinate und Acylglutamate in Form ihrer Alkali- oder Ammoniumsalze. Typische Beispiele für anionische Tenside sind Seifen, Alkylbenzolsulfona- te, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, α- Methylestersulfonate, Sulfofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glyce- rinethersulfate, Fettsäureethersulfate, Hydroxymisch-ethersulfate, Monoglycerid- (ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dialkylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, N-Acylaminosäuren, wie beispielsweise Acyllactylate, Acyltartrate, Acylglutamate und Acylaspartate, Alkyloligogluco- sidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Alkyl(ether)phosphate. Als kationische Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen verwendbar. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylarnmoniumchloride, Dialkyldimethyl- ammoniumchloride und Trialkylmethylarnmoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammonium- chlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldi- methylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethyl- ammoniumchlorid. Weiterhin können die sehr gut biologisch abbaubaren quaternären Esterverbindungen, wie beispielsweise die unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Dialkylammoniummethosulfate und Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniumm- ethosulfate und die entsprechenden Produkte der Dehyquart®-Reihe, als kationische Tenside eingesetzt werden. Unter der Bezeichnung "Esterquats" werden im allgemeinen quaternierte Fettsäuretriethanolaminestersalze verstanden. Es handelt sich dabei um bekannte Stoffe, die man nach den einschlägigen Methoden der organischen Chemie herstellt. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.
Neben den genannten Bestandteilen können andere, in kosmetischen Zubereitungen und insbesondere Antiperspirant/Deodorant-Formulierungen übliche Bestandteile in üblichen Anteilen enthalten sein. Hierzu gehören z.B. Konservierungsmittel, biogene Wirkstoffe, Verdickungsmittel, Überfettungsmittel, Stabilisatoren, Polymere, Antioxidantien, Filmbildner, Quellmittel, Insektenrepellentien, Hydrotrope, Solubilisatoren, Parfümöle, Farbstoffe, Pigmente, UV-Filter etc.
Die erfindungsgemäßen Antiperspirant/Deodorant-Zubereitungen enthalten die weiteren Bestandteile üblicherweise in Mengen von insgesamt < 25 Gew.%, insbesondere < 20 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Antiperspirant-/Desodorant-Zubereitung.
Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxyethanol, Formaldehydlösung, Parabene, Mischungen aus Phenoxyethanol und Ethylhexylglycerin (wie sie beispielsweise unter dem Handelsnamen Euxyl PE 9010 erhältlich sind) oder Sorbinsäure sowie die unter der Bezeichnung Surfacine® bekannten Silberkomplexe und die in Anlage 6, Teil A und B der Kosmetikverordnung aufgeführten weiteren Stoffklassen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird das Konservierungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenoxyethanol, Formaldehydlösung, Parabene, organische Säuren und Mischungen daraus, gegebenenfalls in Kombination mit Pentandiol und/oder Ethylhexylglycerin. In einer Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen als weiteren Bestandteil mindestens einen biogenen Wirkstoff. Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Tocopherol, Tocopherolacetat, Tocopherolpalmitat, Ascorbinsäure, (Desoxy)Ribonucleinsäure und deren Fragmentierungsprodukte, ß-Glucane, Retinol, Bisabolol, Allantoin, Phytantriol, Panthenol, AHA-Säuren, Aminosäuren, Ceramide, Pseudoceramide, essentielle Öle, Pflanzenextrakte, wie z. B. Prunusextrakt, Bambaranussextrakt und Vitaminkomplexe zu verstehen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen als biogenen Wirkstoff mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Vitaminen, Allantoin, Bisabolol und Pflanzenextrakten. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen als biogenen Wirkstoff mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Tocopherol, Tocopherolacetat, Tocopherolpalmitat, Ascorbinsäure, (Desoxy)Ribonucleinsäuren und deren Fragmentierungsprodukten, ß- Glucanen, Retinol, Bisabolol, Allantoin, Phytantriol, Panthenol, AHA-Säuren, Aminosäuren, Ceramiden, Pseudoceramiden, essentiellen Ölen, Pflanzenextrakten, wie z. B. Aloe vera, Prunusextrakt, Bambaranussextrakt und Vitaminkomplexe und Mischungen daraus.
In einer Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Antiperspirant/Deodorant-Zubereitungen als weiteren Bestandteil mindestens ein Verdickungsmittel.
Als Verdickungsmittel eignen sich beispielsweise Aerosil-Typen (hydrophile Kieselsäuren), Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylund Hydroxypropylcellulose, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon und Bentonite wie z. B. Bentone® Gel VS-5PC (Rheox).
Als Insekten-Repellentien kommen beispielsweise N,N-Diethyl-m-toluamid, 1 ,2-Pentandiol oder 3-(N-n-Butyl-N-acetyl-amino)-propionsäureethylester), welches unter der Bezeichnung Insect Repellent® 3535 von der Merck KGaA vertrieben wird, sowie Butylacetylaminopropionate in Frage.
Als Parfümöle seien genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen. Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten, Stengeln und Blättern, Früchten, Fruchtschalen, Wurzeln, Hölzern, Kräutern und Gräsern, Nadeln und Zweigen, Harzen und Balsamen. Weiterhin kommen tierische Rohstoffe, wie beispielsweise Zibet und Castoreum sowie synthetische Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe in Frage.
Der Begriff Pigment umfasst Partikel jeder Form, die weiß oder gefärbt, organisch oder anorganisch sind, in den Zubereitungen nicht löslich sind, und dem Zweck dienen, die Zubereitung zu färben. In einer bevorzugten Ausführungsform werden anorganische Pigmente verwendet, besonders bevorzugt sind Metalloxide.
Als anorganische Pigmente seien exemplarisch genannt: Titandioxid, optional oberflächenbeschichtet, Zirkonium oder Ceriumoxide und Zink-, Eisen- (Schwarz, Gelb oder Rot) und Chromoxide, Manganviolett, Ultramarine Blau, Chromhydrate und Eisen(lll)blau, Metallpulver wie Aluminiumpulver oder Kupferpulver. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Pigment ausgewählt aus den anorganischen Pigmenten, vorzugsweise aus den Metalloxiden. In einer bevorzugten Ausführungsform ist das Pigment ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Titandioxid, Zinkoxid, Eisenoxid und Mischungen daraus. Die Pigmente können sowohl einzeln als auch in Mischungen vorliegen. Bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Pigmentmischungen aus Weiß-Pigmenten (z. B. Kaolin, Titandioxid oder Zinkoxid) und anorganischen Farbpigmenten (z. B. Eisenoxid Pigmente, Chromoxide), wobei die Pigmente beschichtet ("gecoatet") oder unbeschichtet vorliegen können. Unter den Farbpigmenten sind Eisenoxide besonders bevorzugt. Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung können das oder die Pigmente auch aus der Gruppe der Effektpigmente gewählt werden, welche der kosmetischen Zubereitung neben der reinen Farbe eine zusätzliche Eigenschaft - wie z. B. eine Winkelabhängigkeit der Farbe (changieren, Flop), Glanz (nicht Oberflächenglanz) oder Textur - verleihen. Solche Effektpigmente werden erfindungsgemäß vorteilhaft zusätzlich zu einem oder mehreren Weiss- und/oder Farbpigmenten eingesetzt.
Die bedeutendste Gruppe der Effektpigmente stellen die Glanzpigmente dar, zu denen nach DIN 55944: 2003-11 die Metalleffektpigmente und die Perlglanzpigmente gehören. Einige spezielle Effektpigmente lassen sich diesen beiden Gruppen nicht zuordnen, z. B. plättchenförmiges Graphit, plättchenförmiges Eisenoxid und mikronisiertes Titandioxid, wobei mikronisiertes Titandioxid keinen Glanzeffekt, sondern einen winkelabhängigen Lichtstreueffekt erzeugt. Bei den Glanzpigmenten nach DIN 55943: 2001-10 handelt es sich vorwiegend um plättchenförmige Effektpigmente. Parallel orientiert zeigen Glanzpigmente einen charakteristischen Glanz. Die optische Wirkung von Glanzpigmenten beruht auf der gerichteten Reflexion an metallischen Teilchen (Metalleffektpigmente), an transparenten Teilchen mit hoher Brechzahl (Perlglanzpigmente) oder auf dem Phaenomen der Interferenz (Interferenzpigmente) (DIN 55944: 2003-11). Beispiele für erfindungsgemäß bevorzugte handelsübliche Effektpigmente sind: Timiron and #174; von Merck, Iriodin and #174; von Merck (Perl- und Farbglanzpigmente für dekorative technische Anwendungen), Xirallic and #174; von Merck (farbintensive Kristalleffektpigmente).
Ferner können die erfindungsgemäßen Zubereitungen vorteilhaft auch organische Farbpigmente enthalten, d. h. organische Farbstoffe, welche in der Zubereitung praktisch unlöslich sind. Nach DIN 55944: 1990-04 können organische Pigmente nach chemischen Gesichtspunkten in Azopigmente und polycyclische Pigmente sowie nach farblichen Gesichtspunkten in Bunt- oder Schwarzpigmente eingeteilt werden. Organische Weißpigmente sind ohne praktische Bedeutung. Die Pigmente können vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung auch in Form kommerziell erhältlicher öliger oder wässriger Vordispersionen zur Anwendung kommen. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können bspw. 0,1 bis 40 Gew.-% Pigmente - bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitung enthalten.
Es ist ferner möglich, dass die erfindungsgemäße Zubereitung einen oder mehrere Farbstoffe enthält. Die Farbstoffe können sowohl synthetischen als auch natürlichen Ursprungs sein. Eine Liste von geeigneten Farbstoffen findet sich in EP 1 371 359 A2, S.8, Z. 25-57, S.9 und S.10 sowie S.11 , Z. 1 bis 54, auf weiche hiermit explizit Bezug genommen wird. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten üblicherweise 0,01 bis 5, vorzugsweise 0,1 bis 1 ,0 Gew.-% Farbstoffe- bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitung. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können beispielsweise eine Gesamtmenge an Farbstoffen und Pigmenten im Bereich von 0,01 bis 30 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitung enthalten. Als Farbstoffe und Pigmente eignen sich insbesondere die gemäß Annex IV der Kommissions Direktive zugelassenen Farbstoffe und Pigmente (in der Fassung: Commission Directive 2007/22/EC of 17 April 2007 amending Council Directive 76/768/EEC, concerning cosmetic products, for the purposes of adapting Annexes IV and VI thereto to technical progress), auf die hiermit explizit Bezug genommen wird.
Erfindungsgemäß sind als UV-Lichtschutzfilter bei Raumtemperatur flüssige oder kristalline organische Substanzen (Lichtschutzfilter) geeignet, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z.B. Wärme wieder abzugeben. UV-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Als typische öllösliche UV-B-Filter bzw. Breitspektrum-UV A/B-Filter sind z.B. zu nennen: > 3-Benzylidencampher bzw. 3-Benzylidennorcampher (Mexoryl SDS 20) und dessen Derivate, z.B. 3-(4-Methylbenzyliden)campher wie in der EP 0693471 B1 beschrieben
> 3-(4l-Trimethylammonium) benzyliden- bornan-2-on-methylsulfat (Mexoryl SO)
> 3,3'-(1 ,4-Phenylendimethin)-bis (7,7- dimethyl-2-oxobicyclo-[2.2.1] heptan-1- methansulfonsäure) and salts (Mexoryl SX)
> 3-(4'-Sulfo)-benzyliden-boman-2-on and salts (Mexoryl SL)
> Polymer von N-{(2und 4)- [2-oxobom-3-yliden)methyl}benzyl]acrylamid (Mexoryl SW)
> 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-(2-methyl-3-(1 ,3,3,3-tetramethyl-1-(trimethylsilyloxy) disiloxanyl)propyl) phenol (Mexoryl SL)
> 4-Aminobenzoesäurederivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-ethyl- hexylester, 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-octylester und 4-(Dimethylamino)benzoe- säureamylester;
> Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxy- zimtsäurepropylester, 4-Methoxyzimtsäureisoamylester, 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2- ethylhexylester (Octocrylene);
> Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4-iso- propylbenzylester, Salicylsäurehomomenthylester;
> Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2- Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon;
> Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexyl- ester;
> Triazinderivate, wie z.B. 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1 '-hexyloxy)-1 ,3,5-triazin und 2,4,6-Tris[p-(2-ethylhexyl-oxycar-bonyl) anilino]-1 ,3,5-triazin (Uvinul T 150) wie in der EP 0818450 A1 beschrieben oder 4,4'-[(6-[4-((1 ,1-Dimethylethyl)amino-carbonyl) phenyl- amino]-1 ,3,5-triazin-2,4- diyl)diimino] bis(benzoesäure-2- ethylhexylester) (Uvasorb® HEB);
> 2,2(-Methylen-bis(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1 , 1 ,3,3-tetramethyl-butyl)phenol) (Tinosorb M);
> 2,4-Bis[4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxyphenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin (Tinosorb S);
> Propan-1 ,3-dione, wie z.B. 1-(4-tert.Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion;
> Ketotricyclo(5.2.1.0)decan-Derivate, wie in der EP 0694521 B1 beschrieben;
> Dimethicodiethylbenzalmalonate (Parsol SLX).
Als wasserlösliche UV - Filter kommen in Frage:
> 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze; > 2,2(-(1 ,4-Phenylen)bis(1 H-benzimidazol- 4,6-disulfon-säure, Mononatriumsalz) (Neo Heliopan AP)
> Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzo- phenon-5-sulfonsäure und ihre Salze;
> Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)- benzolsulfonsäure und 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bomyliden)sulfonsäure und deren Salze.
Als typische UV-A-Filter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethans in Frage, wie beispielsweise 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion, 4-tert.-Butyl-4'- methoxydibenzoylmethan (Parsol® 1789), 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan-1 ,3-dion sowie Enaminverbindungen, wie beschrieben in der DE 19712033 A1 (BASF) sowie Benzoic Acid, 2-[4-(Diethylamino)-2-Hydroxybenzoyl]-, Hexyl Ester (Uvinul® A plus).
Die UV-A und UV-B-Filter können selbstverständlich auch in Mischungen eingesetzt werden. Besonders günstige Kombinationen bestehen aus den Derivaten des Benzoylmethans, z.B. 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan (Parsol® 1789) und 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure- 2-ethyl-hexylester (Octocrylene) in Kombination mit Estern der Zimtsäure, vorzugsweise 4- Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester und/oder 4-Methoxyzimtsäurepropylester und/oder 4- Methoxyzimtsäureisoamylester. Vorteilhaft werden derartige Kombinationen mit wasserlöslichen Filtern wie z.B. 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze kombiniert.
Als UV-Lichtschutzfilter eignen sich insbesondere die gemäß Annex VII der Kommissions Direktive (in der Fassung Commission Directive 2005/9/EC of 28 January 2005 amending Council Directive 76/768/EEC, concerning cosmetic products, for the purposes of adapting Annexes VII thereof to technical progress) zugelassen Stoffe, auf die hier explizit Bezug genommen wird.
Neben den genannten löslichen Stoffen kommen für diesen Zweck auch unlösliche Lichtschutzpigmente, nämlich feindisperse Metalloxide bzw. Salze in Frage. Beispiele für geeignete Metalloxide sind insbesondere Zinkoxid und Titandioxid und daneben Oxide des Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums und Cers sowie deren Gemische. Als Salze können Silicate (Talk), Bariumsulfat oder Zinkstearat eingesetzt werden. Die Oxide und Salze werden in Form der Pigmente für hautpflegende und hautschützende Emulsionen und auch für die dekorative Kosmetik verwendet. Die Partikel sollten einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Die Pigmente können auch oberflächenbehandelt, d.h. hydrophilisiert oder hydrophobiert vorliegen. Typische Beispiele sind gecoatete Titandioxide, wie z.B. Titandioxid T 805 (Degussa) oder Eusolex® T, Eusolex® T-2000, Eusolex® T-Aqua, Eusolex® AVO, Eusolex® T-ECO, Eusolex® T-OLEO und Eusolex® T-S (Merck). Typische Beispiele für sind Zinkoxide, wie z.B. Zinc Oxide neutral, Zinc Oxide NDM (Symrise) oder Z-Cote® (BASF) oder SUNZnO-AS und SUNZnO-NAS (Sunjun Chemical Co. Ltd.). Als hydrophobe Coatingmittel kommen dabei vor allem Silicone und dabei speziell Trialkoxyoctylsilane oder Simethicone in Frage. In Sonnenschutzmitteln werden bevorzugt sogenannte Mikro- oder Nanopigmente eingesetzt. Vorzugsweise wird mikronisiertes Zinkoxid verwendet. Weitere geeignete UV-Lichtschutzfilter sind der Übersicht von P. Finkel in SÖFW-Journal 122, 8/1996, S. 543-548 sowie Parf. Kosm. 80. Jahrgang, Nr. 3/1999, S. 10 bis 16 zu entnehmen.
Neben den beiden vorgenannten Gruppen primärer Lichtschutzstoffe können auch sekundäre Lichtschutzmittel vom Typ der Antioxidantien eingesetzt werden, die die photochemische Reaktionskette unterbrechen, welche ausgelöst wird, wenn UV-Strahlung in die Haut eindringt. Typische Beispiele hierfür sind Aminosäuren (z.B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z.B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Camosin, L-Carnosin und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z.B. -Carotin, -Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z.B. Dihydroliponsäure), Auro-thioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cysta-min und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, -Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleo- side und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z.B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Butioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis mol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z.B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z.B. Citronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z.B. gamma-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascor- bylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z.B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure,
Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Superoxid-Dismutase, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnSO4) Selen und dessen Derivate (z.B. Selen-Methionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.
Als Stabilisatoren können Metallsalze von Fettsäuren, wie z. B. Magnesium-, Aluminium- und/oder Zinkstearat bzw. -ricinoleat eingesetzt werden.
Zur Verbesserung des Fließverhaltens können ferner Hydrotrope, wie beispielsweise Ethanol, Isopropylalkohol, oder Polyole eingesetzt werden. Polyole, die hier in Betracht kommen, besitzen vorzugsweise 2 bis 15 Kohlenstoffatome und mindestens zwei Hydroxylgruppen. Die Polyole können noch weitere funktionelle Gruppen, insbesondere Aminogruppen, enthalten bzw. mit Stickstoff modifiziert sein.
Die weiteren Bestandteile der Zubereitungen (wie z.B. Konservierungsmittel, kosmetische Wirkstoffe, UV-Filter etc.) werden je nach ihrer Löslichkeit entweder über die Wasserphase oder über die lipophile Phase zugegeben.
Wässriqer Anteil:
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können üblicherweise 40 bis 85, bevorzugter 50 bis
75 Gew.-%, wässrigen Anteil, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen liegen im Allgemeinen als Emulsionen vor, in der Regel in Form von Gelen oder Gelcremes (nicht transparente Gele). Geeignete Formen der erfindungsgemäßen Zubereitungen sind z.B. Antitranspirant-/Deosprays, Antitranspirant- /Deolotionen, Antitranspirant-/Deoroll-ons, AntitranspiranWDeogele, Antitranspirant- /Deocremes oder AntitranspiranWDeostifte.
Ein weiterer Gegenstand betrifft die Verwendung von Polyquaternium 37 zur Herstellung von Ethylenoxid-freien kosmetischen oder pharmazeutischen Zubereitungen, insbesondere von kosmetischen oder pharmazeutischen Emulsionen. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft die Verwendung von Polyquaternium 37 zur Herstellung von kosmetischen oder pharmazeutischen Zubereitungen, die weniger als 1 Gew.-%, insbesondere weniger als 0,5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 0,1 Gew.-% einer grenzflächen-aktiven Substanz enthalten. Polyquaternium 37 eignet sich insbesondere zur Herstellung von kosmetischen oder pharmazeutischen Zubereitungen, die keine grenzflächen-aktiven Substanzen enthalten.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft die Verwendung von Polyquaternium 37 zur Herstellung von kosmetischen oder pharmazeutischen Zubereitungen, die eine lipophile Phase enthalten.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft die Verwendung von Polyquaternium 37 zur Herstellung von kosmetischen oder pharmazeutischen Zubereitungen, die eine lipophile Phase enthalten und die weniger als 1 Gew.-%, insbesondere weniger als 0,5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 0,1 Gew.-% einer grenzflächen-aktiven Substanz enthalten.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft die Verwendung von Polyquaternium 37 zur Herstellung von Ethylenoxid-freien Zubereitungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus AntitranspiranWDeosprays, Antitranspirant-/Deolotionen, Antitranspirant-/Deoroll-ons, AntitranspiranWDeogelen, Antitranspirant-/Deocremes oder Antitranspirant-/Deostiften.
Beispiele
Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung näher erläutern. Alle Angaben sind in Gew.-% bezogen auf die kosmetische Zubereitung.
Herstellung der Antiperspirant-ZDesodorant-Zubereitungen:
Die Quellung in der Wasserphase mit Polyquaternium 37 fand bei Raumtemperatur statt.
Unterdessen wurde die lipophile Phase - abhängig von der Zusammensetzung - auf 600C erwärmt und anschließend unter Rühren zu dem Polyquaternium 37 Gel hinzugegeben. Der
Antiperspirant-/Desodorant-Wirkstoff wurde in das System bei einer Temperatur kleiner 45°C gegeben. Die Formulierung wurde nicht konserviert und der pH Wert lag zwischen 3.00 und
4.50.
Bewertung der AP/Deo - Formulierungen:
Die Formulierungen wurden für 4 Wochen bei Raumtemperatur (RT) und 400C gelagert.
Die Beurteilung der Formulierungen wurde wie folgt durchgeführt:
1 = stabil
2 = phasenstabil, aber das makroskopische Bild ist inhomogen (keine Öl- oder Wasserabscheidung)
3 = geringe Wasser- oder Ölabscheidung
4 = instabil (deutlich sichtbare Wasser- bzw. Ölabscheidung)
Sensorische Beurteilung der EO freien AP/Deo - Formulierungen:
Die jeweilige Formulierung wurde in einer definierten Menge auf den Unterarm aufgetragen und gleichmäßig bis zum ersten Einziehen verrieben. Bis zum vollständigen Einziehen wurde ca. 3 - 5 Minuten gewartet und anschließend das Hautgefühl bestimmt. Ein Panel bestehend aus 12 Experten führte die sensorische Bewertung durch. Abgefragt wurden die folgenden 6
Kriterien bezogen auf das Endgefühl auf der Haut:
Verteilbarkeit (1 = sehr gut; 7 = sehr schlecht)
Klebrigkeit (1 = sehr gering; 7 = sehr stark) wachsig (1 = sehr gering; 7 = stumpf) -
Glätte (1 = hohes Glättegefühl; 7 = stumpf)
Weichheit (1 = hohes Weichheitsgefühl; 7 = rau)
Pflege (1 = hohes Pflegegefühl; 7 = ungepflegt) Tab. 1 : Zusammensetzung und Bewertung erfindungsgemäßer AP/Deo-Zubereitungen
Die erfindungsgemäßen Beispiele 1 bis 5 zeigen eine sehr gute Stabilität sowie vorteilhafte sensorische Eigenschaften (geringe Klebrigkeit, hohe Weichheit etc.). Tab. 2: Zusammensetzung und Bewertung einer AP/Deo-Zubereitungen gemäß Stand der Technik und von erfindungsgemäßen Formulierungen mit Polyquaternium 37
Als Vergleichsbeispiel wurde eine AntiperspiranWDesodorant-Zubereitung gewählt, welche kein Polyquaternium 37, aber Ethylenoxid-freien Emulgator enthält (Natriumstearoylglutamat und Gylcerylstearatcitrat). Es zeigte sich, dass die erfindungsgemäßen, Polyquaternium 37 enthaltenden Antiperspirant-/Desodorant-Zubereitungen der Beispiele 1 bis 5 ohne einen Emulgator nicht nur stabiler als die Vergleichsrezeptur waren, sondern gleichzeitig eine verbesserte Sensorik aufwiesen. Dabei blieb die AntiperspiranWDesodorant-Wirkung erhalten, und die ökologischen Bedenken hinsichtlich Ethylenoxid konnten vermieden werden. Die erfindungsgemäßen Beispiele 6 und 7 zeigten gegenüber dem Stand der Technik (Vergl.-Bsp. 1) ebenfalls eine verbesserte Stabilität, sowie eine verringerte Klebrigkeit und ein hohes Pflegegefühl.
Weiterhin wurden erfindungsgemäße Antiperspirant-/Desodorant Formulierungen hergestellt und mit Antiperspirant-/Desodorant Formulierungen verglichen, die ethylenoxid haltige Substanzen enthalten: als Vergleich diente eine Mischung aus Polyquatemium 37 (ca. 50 % Polymeranteil) mit Diestern des Propyleneglykols mit einer Mischung aus Capryl- und Caprinsäure (INCI Bezeichnung: Propyleneglykol Dicarpylat/Dicaprate) und Tridecylpolyoxypropylene-polyoxyethylene-ether (INCI Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6). Diese Mischung ist kommerziell beispielsweise erhältlich unter den Handelsnamen Salcare SC 96 oder Rheocare CHT E. Wie aus Tabelle 3 ersichtlich weisen nur die erfindungsgemäßen Zubereitungen die für die Formulierung als Antiperspirant/Desodorant erforderlichen Viskositäten auf.
Tab. 3:
*ca. 50 % Anteil Polyquatemium 37 Erfindungsgemäße AP/Deo Zubereitung
* Cosmedia® Triple C (Cognis GmbH) 50 Gew.-% Polyquatemium - 37; 2 Gew.-% Lauryl Glucoside, 48 Gew.-% Dicaprylyl Carbonate)

Claims

Patentansprüche
1. Ethylenoxid-freie Antiperspirant/Desodorant-Zubereitungen, enthaltend: a. mindestens einen Antiperspirant-/Desodorant-Wirkstoff, b. mindestens ein quatemäres Polymer mit der INCI-Bezeichnung
Polyquaternium 37.
2. Zubereitungen nach Anspruch 1 , enthaltend: a. mindestens einen Antiperspirant-/Desodorant-Wirkstoff, b. mindestens ein quatemäres Polymer mit der INCI-Bezeichnung
Polyquaternium 37, und c. eine lipophile Phase, die aus flüssigem Öl und/oder Wachs gebildet ist.
3. Zubereitungen nach Anspruch 1 oder 2, enthaltend:
a. 1 - 30 Gew.-% der Antiperspirant-/Desodorant-Wirkstoffe, b. 0,1-10 Gew.-% der quatemären Polymere mit der INCI-Bezeichnung
Polyquaternium 37, und c. 1 - 20 Gew.-% der lipophilen Phase,
jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Antiperspirant/Desodorant-Zubereitung.
4. Zubereitungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, enthaltend:
a. 5-20, vorzugsweise 10-15 Gew.-% des Antiperspirant-/Desodorant-Wirkstoffs, b. 1-5 Gew.-% des quatemären Polymers mit der INCI-Bezeichnung
Polyquaternium 37, und c. 5-15 Gew.-% der lipophilen Phase,
jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Antiperspirant/Desodorant-Zubereitung.
5. Zubereitungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche in Form von Gelen oder Gelcremes.
6. Zubereitungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche in Form von Antitranspirant- /Deosprays, Antitranspirant-/Deolotionen, Antitranspirant-/Deoroll-ons, Antitranspirant- /Deogelen, Antitranspirant-/Deocremes oder Antitranspirant-/Deostiften.
7. Verwendung von Polyquatemium 37 zur Herstellung von Ethylenoxid-freien kosmetischen oder pharmazeutischen Zubereitungen.
8. Verwendung von Polyquatemium 37 zur Herstellung von kosmetischen oder pharmazeutischen Zubereitungen, die keine grenzflächen-aktiven Verbindungen enthalten.
9. Verwendung von Polyquatemium 37 zur Herstellung von kosmetischen oder pharmazeutischen Zubereitungen, die eine lipophile Phase enthalten.
10. Verwendung von Polyquatemium 37 zur Herstellung von kosmetischen oder pharmazeutischen Zubereitungen, die keine grenzflächen-aktiven Verbindungen enthalten und die eine lipophile Phase enthalten
11. Verwendung von Polyquatemium 37 zur Herstellung von Ethylenoxid-freien Zubereitungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Antitranspirant-/Deosprays, Antitranspirant-/Deolotionen, Antitranspirant-/Deoroll-ons, Antitranspirant-/Deogelen, AntitranspiranWDeocremes oder Antitranspirant-/Deostiften.
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