EP2308614A1 - Grünfeste Aerosande - Google Patents
Grünfeste Aerosande Download PDFInfo
- Publication number
- EP2308614A1 EP2308614A1 EP10163884A EP10163884A EP2308614A1 EP 2308614 A1 EP2308614 A1 EP 2308614A1 EP 10163884 A EP10163884 A EP 10163884A EP 10163884 A EP10163884 A EP 10163884A EP 2308614 A1 EP2308614 A1 EP 2308614A1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- sand
- core
- cores
- molding
- molding sand
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22C—FOUNDRY MOULDING
- B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
- B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
- B22C1/18—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of inorganic agents
- B22C1/183—Sols, colloids or hydroxide gels
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22C—FOUNDRY MOULDING
- B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
- B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
- B22C1/18—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of inorganic agents
- B22C1/186—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of inorganic agents contaming ammonium or metal silicates, silica sols
- B22C1/188—Alkali metal silicates
Definitions
- the present invention relates to aerogelsands which have green strength by addition of phyllosilicate and xerogel, their use for the production of molds / cores for the casting of metals and a process for the production of such molds / cores.
- Shapes and cores are usually sand-cast from quartz sand, for special applications but also from other sands (alumina, zirconia, olivine, chrome ore, and others), in which the Sand grains are glued together by polymeric or water glass binder and form a dimensionally stable bond for the duration of mold filling with liquid metal. This should as simple as possible be dissolved again after the solidification of the melt, which is especially true for cores, the complex shaped cavities in the casting negative image. For coring or dissolution of the mold mechanical (shaking, shaking, knocking) or thermal aids and pressurized water can be used.
- Some of today's binders will be complex chemically modified (chemical additives) to meet the requirements of foundries, such as high thermal stability with low outgassing and binder use and yet easy gutting and high surface finish of the resulting metal casting.
- Binders for molding sands may be inorganic or organic in nature, with inorganic binders being subdivided into, for example, natural or synthetic inorganic binders.
- Organic binders for example, include synthetic resins such as phenol, urea and furan resins.
- Inorganic binders include, for example, clays, cement or gypsum.
- oils, carbohydrate binders, water-soluble liquid binders, dextrose or pitch binders can also be used ( A. Carrier "Foundry Technology" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim VCH, 5th Edition, Volume A 12, pp. 35-46 ).
- binders as described in the prior art can not be considered optimal.
- the casting cores are often difficult to remove, so that remains of the molding sand stick to the metal casting. This is a complex surface treatment and / or cleaning the metal piece necessary. In addition, it can lead to deformation or cracking of the workpiece.
- aerogels have opened up in recent years. Aerogels are highly porous, open-pore solids, which are usually obtained via sol-gel processes via the gelation of colloid-disperse solutions and subsequent mostly supercritical drying.
- Aerogels can be mixed with different fillers. So, for example, deals EP 1 697 273 B1 with aerogels which are mixed with inorganic hollow spheres. This leads to a low thermal conductivity of the resulting airgel molding.
- EP 1 682 291 B1 also deals with a filler-containing airgel.
- the gelation time of the filler-containing airgel has been shortened by the fact that the sol is already pre-treated and only then is the filler added.
- DE 10216403 B4 is concerned with molding materials for the casting of metals or metal alloys and their use for the production of mold and core materials with particularly good thermal conductivity, which are also fully recyclable.
- the molding materials described herein contain open-pored plastic aerogels and inorganic SiC fillers in an amount of at least 70% by volume.
- EP 1 852 197 A1 describes a core material made of clay-containing sand containing Aerogelsand containing swellable phyllosilicates. Such molding sand has a higher ultimate strength than Aerogelsande, which contain no phyllosilicates.
- the aerogels binders can be cored easily by thermal means, since the nanostructured binder bridges are easily oxidized at temperatures around 300 ° C and the airgel thereby decomposes. Their strength is good to sufficient, but the use of the aerosol binder solution, which contains a lot of water, causes the sand-binder solution mixture to have no green strength but needs to build up only after gelation. Green strength is within the meaning of the invention, the strength of moist mold sands with uniform material and temperature distribution.
- the object of the present invention is therefore to provide a molding sand for the production of foundry molds / cores, which reduces or even eliminates the problems known from the prior art, such as adhesion of the sand to the metal.
- Another object of the present invention is to provide a sand having a sufficient green strength, while at the same time easily removing the core / mold after metal casting.
- the object underlying the invention is achieved by a molding sand which contains sand, RF aerogel binder, phyllosilicate and xerogel.
- a molding sand which contains sand, RF aerogel binder, phyllosilicate and xerogel.
- a molding sand according to the invention preferably comprises Minelco sands, quartz and / or aluminum oxide sands as sand component.
- the sands preferably have an average particle size of about 30 ⁇ m. Dust components of the sands are preferably screened to obtain a better surface finish of the metal casting.
- RF aerogels according to the invention comprise colloidal substances which are gelled and dried under critical conditions.
- RF stands for resorcinol-formaldehyde and thus for a class of known aerogels. They have a low density and high open porosity. Up to 95% of the volume of the aerogels consists of pores. Aerogels are considered to be one of the lightest materials and have a high thermal insulation capacity.
- RF aerogels can be obtained by sol-gel polymerization of resorcinol with formaldehyde.
- bentonite is preferably used for the purposes of the present invention.
- Xerogel in particular hydrophilic silica and / or water glass are used, which is commercially available.
- the particle size distribution of the RF Aerogelbindeschs, the phyllosilicate and the xerogel are preferably adapted to the sand. This allows a uniform mixing of the individual components.
- According to the invention includes an airgel sand
- the percentages by weight are in each case based on the weight of a dry, fully hardened core or a corresponding shape.
- a xerogel is added in addition. Surprisingly, this combination shows a high green strength and at the same time easy destemmability.
- the xerogel acts as a siccative to collect any excess binder. In the present case, water serves as a binder. If a core is made of sand, the molding sand is shot by a core shooter with high pressure in a corresponding shape. Due to the high pressure not only the sand-binder gas mixture is strongly and evenly compacted, but as a side effect, the binder is pressed from the sand interstices to the edge of the mold.
- the object underlying the present invention is described by the production of molds / cores for the casting of metals from such a molding sand.
- the method comprises producing a casting mold / casting core with a molding sand mixture by filling a negative mold of a core / mold with it.
- the wet core / wet form is removed from the (core) mold and dried at temperatures ranging from room temperature up to 80 ° C in air. If the casting cores are to be stored for a long time, it has proven advantageous to dehydrate them. In particular, it has been shown that dehydrogenation in vacuo at temperatures of 200 to 300 ° C increases the storage stability of the cores.
- a sand mixture of 88% by weight of MinSand (fine, 230), 1.5% by weight of commercially available bentonite and 1.00% by weight of xerogel (particle size ⁇ 280 ⁇ m) was mixed with 9.5% by weight of an aerosol solution of the following composition: resorcinol : H 2 O (deion.) (0.044: 1), resorcinol: formaldehyde solution (0.72: 1), resorcinol: Na 2 CO 3 (1512: 1), processed into foundry sand in a mixer.
- the quantities refer to the wet mixture during production.
- the molding sand mixture was filled into a core shooter and benders (20mm x 20mm x 150mm) were shot at a pressure of 5.5 bar. After that, the still wet cores became taken from the core mold and gelled at 40 ° C for 30 minutes in air and dried.
- the molding sand mixture was filled into a core shooter and benders (20mm x 20mm x 150mm) were shot at a pressure of 5.5 bar. Subsequently, the still wet cores were taken out of the core mold and gelled at 40 ° C for 30 minutes in air and dried.
- the green strength was not determined by mechanical characteristics but by the possibility of removing the cores from the mold by hand or tool immediately after production.
- the handleability immediately shows a strength necessary for industrial use.
- the cores thus produced are storable for a period of at least 6 months without loss of strength.
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Mold Materials And Core Materials (AREA)
Abstract
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft Aerogelsande, welche durch Zugabe von Schichtsilikat und Xerogel Grünfestigkeit aufweisen, deren Verwendung zur Herstellung von Gussformen/-kernen für den Formguss von Metallen sowie ein Verfahren zur Herstellung solcher Gussformen/- kernen.
- Viele metallische Produkte können in einem Gussprozess geformt werden. Um den Ansprüchen an das Endprodukt gerecht zu werden, muss die Zusammensetzung des Metalls korrekt gewählt sein. Aber auch an die Gussform werden hohe Ansprüche gestellt. So soll diese einerseits während des Metallgusses thermisch stabil, gleichzeitig aber nach dem Metallguss rückstandsfrei zu entfernen sein. Man unterscheidet grundsätzlich zwischen permanenten und verlorenen Gussformen. Permanente Gussformen beispielsweise aus Keramik oder Metall, können mehrfach verwendet werden. Im Gegensatz hierzu können verlorene Gussformen, welche beispielsweise aus Sand hergestellt werden, lediglich einmal verwendet werden. Gießen in Formen aus gebundenen Sanden ist eine Standardgusstechnik, um Werkstücke aus verschiedensten Metallen oder Legierungen herzustellen.
- Formen und Kerne werden im Sandguss meist aus Quarzsand, für spezielle Anwendungen aber auch aus anderen Sanden (Aluminiumoxid, Zirkonoxid, Olivin, Chromerz, und andere) hergestellt, in dem die Sandkörner durch polymere oder Wasserglas-Binder miteinander verklebt werden und für die Dauer der Formfüllung mit flüssigem Metall einen formstabilen Verbund bilden. Dieser soll nach dem Erstarren der Schmelze möglichst einfach wieder aufgelöst werden können, was insbesondere für Kerne gilt, die komplex geformte Hohlräume im Gussstück negativ abbilden. Zur Entkernung oder Auflösung der Form können mechanische (rütteln, schütteln, klopfen) oder thermische Hilfsmittel sowie druckbeaufschlagtes Wasser verwendet werden.
- Heutige Bindemittel werden zum Teil komplex chemisch modifiziert werden (chemische Additive), um den Anforderungen der Gießereien gerecht zu werden, wie zum Beispiel hohe thermische Stabilität bei geringer Ausgasung und geringem Bindereinsatz und dennoch leichter Entkernung und hoher Oberflächengüte des resultierenden Metallgussstücks.
- Bindemittel für Formsande können anorganischer oder organischer Natur sein, wobei anorganische Bindemittel beispielsweise in natürliche oder synthetische anorganische Bindemittel unterteilt werden können. Organische Bindemittel beispielsweise umfassen Kunstharze wie Phenol, Harnstoff- und Furanharze. Anorganische Bindemittel umfassen beispielsweise Tone, Zement oder Gips. Auch Öle, Kohlehydratbinder, wasserlösliche Flüssigkeitsbinder, Dextroseabläufe oder Pechbinder können beispielsweise eingesetzt werden (A. Träger "Foundry Technology" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH Weinheim, 5th Edition, Volume A 12, S. 35 bis 46).
- Die Bindemittel, wie sie im Stand der Technik beschrieben sind, können jedoch nicht als optimal angesehen werden. Die Gusskerne sind häufig schwer zu entfernen, so dass Reste des Formsandes am Metallguss haften bleiben. Hierdurch wird eine aufwändige Oberflächenbehandlung und/oder Reinigung des Metallstückes notwendig. Außerdem kann es zu Verformungen oder zu Rissbildungen am Werkstück kommen. Als alternative Bindemittel haben sich in den letzten Jahren Aerogele aufgetan. Aerogele sind hochporöse, offenporige Festkörper, die in der Regel über Sol-Gel-Verfahren über die Gelation Kolloid-disperser Lösungen und anschließende meist überkritischer Trocknungen gewonnen werden.
- Aerogele können mit unterschiedlichen Füllstoffen versetzt werden. So befasst sich beispielsweise
EP 1 697 273 B1 mit Aerogelen, welche mit anorganischen Hohlkugeln versetzt werden. Dies führt zu einer geringen Wärmeleitfähigkeit des erhaltenen Aerogelformkörpers. -
EP 1 682 291 B1 beschäftigt sich ebenfalls mit einem füllstoffenthaltenden Aerogel. Die Gelierzeit des füllstoffenthaltenen Aerogels wurde dadurch verkürzt, dass das Sol bereits voraltert und erst dann mit dem Füllstoff versetzt wird. -
DE 10216403 B4 beschäftigt sich mit Formstoffen für den Formguss von Metallen oder mit Metalllegierungen sowie deren Verwendung zur Herstellung von Form- und Kernwerkstoffen mit besonders guter Wärmeleitfähigkeit, die darüber hinaus vollständig rezyklierbar sind. Die hier beschriebenen Formstoffe enthalten offenporige Kunststoffaerogele und anorganische SiC- Füllstoffe in einem Anteil von wenigstens 70 Vol.-%. - In
EP 1 852 197 A1 wird ein Kernwerkstoff aus tonhaltigem Sand mit einem Gehalt an quellfähigen Schichtsilikaten enthaltenden Aerogelsand beschrieben. Ein solcher Formsand weist eine höhere Endfestigkeit auf als Aerogelsande, welche keine Schichtsilikate enthalten. - Die aerogelen Bindemittel lassen sich leicht durch thermische Hilfsmittel entkernen, da die nanostrukturierten Bindemittelbrücken bei Temperaturen um die 300°C leicht oxidiert werden und das Aerogel dadurch zerfällt. Ihre Festigkeit ist gut bis ausreichend, aber die Verwendung der aerogelen Bindemittellösung, die viel Wasser enthält, bewirkt, dass die Sand-Bindemittellösung-Mischung keine Grünfestigkeit besitzt, sondern diese erst nach der Gelation aufbauen muss. Grünfestigkeit ist im Sinne der Erfindung die Festigkeit feuchter Formsande bei gleichmäßiger Stoff- und Temperaturverteilung.
- Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist demnach die Bereitstellung eines Formsandes zur Herstellung von Gießereiformen/-kernen, welche die aus dem Stand der Technik bekannten Probleme wie Anhaftung des Sandes am Metall, vermindert oder sogar löst. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Sandes, der eine ausreichende Grünfestigkeit aufweist, bei gleichzeitiger leichter Entfernbarkeit des Kerns/der Form nach dem Metallguss.
- In einer ersten Ausführungsform wird die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe durch einen Formsand gelöst, der Sand, RF-Aerogelbinder, Schichtsilikat und Xerogel enthält. Überraschenderweise zeigt eine solche Zusammensetzung sowohl eine ausreichende Grünfestigkeit, als auch eine leichte Entfernbarkeit des Kerns nach dem Metallguss.
- Bevorzugt umfasst ein erfindungsgemäßer Formsand Minelco-Sande, Quarz- und/oder Aluminiumoxidsande als Sandbestandteil. Die Sande weisen bevorzugt eine mittlere Korngröße von etwa 30 µm auf. Staubbestandteile der Sande werden vorzugsweise abgesiebt, um ein besseres Oberflächenergebnis des Metallgussstücks zu erhalten.
- RF- Aerogele im Sinne der Erfindung umfassen kolloidale Substanzen, die geliert und unterkritisch getrocknet werden. RF steht hierbei für Resorcin-Formaldehyd und damit für eine Klasse an sich bekannter Aerogele. Sie haben eine geringe Dichte und hohe offene Porosität. Bis zu 95 % des Volumens der Aerogele besteht aus Poren. Aerogele gelten als eines der leichtesten Materialien und besitzen ein hohes Wärmeisolationsvermögen. RF- Aerogele können durch Sol-Gel-Polymerisation von Resorcin mit Formaldehyd erhalten werden.
- Als Schichtsilikat, insbesondere als quellfähiges Schichtsilikat, findet im Sinne der vorliegenden Erfindung vorzugsweise Bentonit Anwendung. Als Xerogel werden insbesondere hydrophiles Silica und/oder Wasserglas eingesetzt, welches im Handel erhältlich ist.
- Die Korngrößenverteilung des RF- Aerogelbindemittels, des Schichtsilikats und des Xerogels sind vorzugsweise dem Sand angepasst. Dies ermöglicht eine gleichmäßige Durchmischung der einzelnen Komponenten.
-
a) 80 bis 96 Gew.-% Sand b) 1 bis 1,7, insbesondere 1,4 bis 1,6 Gew.-% Schichtsilikat c) 0,9 bis 1,1 Gew.-% Xerogel und d) 1,2 bis 3,5, insbesondere 1,5 bis 2,5 Gew.-% RF-Aerogelbindemittel. - Die Angaben in Gew.-% beziehen sich jeweils auf das Gewicht eines trockenen, vollständig ausgehärteten Kernes oder einer entsprechenden Form.
- Durch die Zugabe des Schichtsilikats erreicht man eine erhöhte Stabilität des Kernwerkstoffs/der Gussform. Auch ein kurzzeitiges Vorheizen des Kernes oder der Gussform auf Temperaturen bis zu 500 °C, beispielsweise über einen Zeitraum von etwa 30 Minuten ist möglich. Nach dem eigentlichen Metallguss, muss die Form jedoch bei ähnlichen Temperaturen letztlich auch wieder zerfallen. Gibt man einen zu hohen Anteil an Schichtsilikat zum Formsand, härtet dieser zu sehr aus. Der Formkern kann nun nach dem Metallguss nur noch sehr schwer entfernt werden. Häufig bleiben dann Überreste am Metallwerkstück zurück, so dass eine zeitaufwändige und teure Reinigung nötig ist. Ein zu geringer Anteil an Schichtsilikat führt jedoch zu einer nicht ausreichenden Grünfestigkeit des Formsandes. Erst nach dem Gelieren kann die Form dann im Metallguss verwendet werden.
- Um den Anteil an Schichtsilikat im Formsand möglichst gering zu halten, wird zusätzlich ein Xerogel hinzugefügt. Überraschenderweise zeigt genau diese Kombination eine hohe Grünfestigkeit bei gleichzeitig leichter Entkernbarkeit. Das Xerogel wirkt als Sikkativ, um einen eventuellen Überschuss an Bindemittel aufzusammeln. Im vorliegenden Fall dient Wasser als Bindemittel. Wird ein Kern aus Sand hergestellt, so wird der Formsand von einer Kernschießmaschine mit hohem Druck in eine entsprechende Form geschossen. Durch den hohen Druck wird nicht nur die Sand-Bindemittel-Gasmischung stark und gleichmäßig verdichtet, sondern als Nebeneffekt wird auch das Bindemittel aus den Sandzwischenräumen an den Rand der Form gedrückt. An den Außenwänden der Form ist der Sand dadurch extrem nass, wodurch er dort keinerlei Stabilität mehr aufweist. Durch das Xerogel wird dieses überschüssige Wasser aufgenommen; es bleibt gleichmäßig im Sand verteilt. Eine Reduktion des flüssigen Bindemittelanteils ist keine Lösung des Problems, da nur eine ausreichend hohe Bindemittelmenge einen festen Kern oder eine feste Sandform ergibt.
- In einer zweiten Ausführungsform wird die der vorliegenden Erfindung zugrunde liegende Aufgabe durch die Herstellung von Gussformen/- kernen für den Formguss von Metallen aus einem solchen Formsand beschrieben. Das Verfahren umfasst die Herstellung einer Gussform/eines Gusskernes mit einer Formsandmischung, in dem man eine Negativform eines Kerns/einer Form mit dieser befüllt. In einem weiteren Schritt wird der nasse Kern/die nasse Form aus der (Kern) Form entnommen und trocknet bei Temperaturen im Bereich von Raumtemperatur bis zu 80° C an Luft. Sollen die Gusskerne über längere Zeit hinweg gelagert werden, so hat sich als vorteilhaft erwiesen, diese zu dehydrieren. Insbesondere hat sich gezeigt, dass eine Dehydrierung im Vakuum bei Temperaturen von 200 bis 300° C die Lagerstabilität der Kerne erhöht.
- Eine Sandmischung aus 88 Gew.% MinSand (fein, 230), 1,5 Gew.% handelsüblicher Bentonit und 1,00 Gew.% Xerogel (Korngröße < 280µm) wurde mit 9,5 Gew.% einer Aerogellösung der folgenden Zusammensetzung: Resorcin : H2O (deion.) (0,044:1), Resorcin : Formaldehydlösung (0,72:1), Resorcin : Na2CO3 (1512:1), in einem Mischer zu Formsand verarbeitet. Die Mengenangaben beziehen sich auf die nasse Mischung während der Herstellung.
- Die Formsandmischung wurde in eine Kernschießmaschine gefüllt und es wurden Biegeriegel (20mm x 20mm x 150mm) bei einem Druck von 5,5 bar geschossen. Im Anschluss daran wurden die noch nassen Kerne aus der Kernform entnommen und bei 40°C 30 Minuten an Luft geliert und getrocknet.
- Eine Sandmischung aus 80 Vol.% Quarzsand (Haltern H32) und 8,8 Vol.% Silica-Xerogel (MultiFit ® NATUR Cristal Pearls Diamond, Korngröße < 280µm) wurde mit 11,2 Vol.% einer Aerogellösung der folgenden Zusammensetzung: Resorcin : H2O (deion.) (0,044:1), Resorcin : Formaldehydlösung (0,72:1), Resorcin : Na2CO3 (1512:1), in einem Mischer zu Formsand verarbeitet. Die Mengenangaben beziehen sich auf die nasse Mischung während der Herstellung.
- Die Formsandmischung wurde in eine Kernschießmaschine gefüllt und es wurden Biegeriegel (20mm x 20mm x 150mm) bei einem Druck von 5,5 bar geschossen. Im Anschluss daran wurden die noch nassen Kerne aus der Kernform entnommen und bei 40°C 30 Minuten an Luft geliert und getrocknet.
- Die Grünfestigkeit wurde nicht durch mechanische Kennwerte festgestellt sondern durch die Möglichkeit, die Kerne direkt nach der Herstellung aus der Form per Hand oder Werkzeug herauszunehmen. Die Handhabbarkeit zeigt unmittelbar eine für die industrielle Verwendung notwendige Festigkeit.
- Die so hergestellten Kerne sind über einen Zeitraum von mindestens 6 Monaten ohne Verlust an Festigkeit lagerfähig.
Claims (8)
- Formsand enthaltend Sand, RF- Aerogelbindemittel, Schichtsilikat und Xerogel.
- Formsand gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Sand Minelco-Sande, Quarz- und/oder Aluminiumoxidsande umfasst.
- Formsand gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Schichtsilikat Bentonit umfasst.
- Formsand gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Xerogel hydrophiles Silica und/oder Wasserglas umfasst.
- Formsand gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass er bezogen auf das Trockengewicht des Endprodukts
aufweist.a) 80 bis 96 Gew.-% Sand b) 1 bis 1,7, insbesondere 1,4 bis 1,6 Gew.-% Schichtsilikat c) 0,9 bis 1,1 Gew.-% Xerogel und d) 1,2 bis 3,5, insbesondere 1,5 bis 2,5 Gew.-% RF-Aerogelbindemittel - Verwendung eines Formsandes gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 zur Herstellung von Gussformen/-kernen für den Formguss von Metallen.
- Verfahren zur Herstellung von Gussformen/-kernen aus Formsand gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass mana) eine Negativform eines Kerns mit einer Formsandmischung gefüllt undb) den nassen Kern aus der Kernform entnimmt undc)diesen bei Temperaturen im Bereich von Raumtemperatur bis 80° C an der Luft trocknet.
- Verfahren zur Herstellung von Gussformen/-kernen aus Formsand nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man die Formen/ Kerne im Vakuum bei 200° C bis 300° C dehydriert.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102009024013A DE102009024013A1 (de) | 2009-06-05 | 2009-06-05 | Grünfeste Aerosande |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EP2308614A1 true EP2308614A1 (de) | 2011-04-13 |
| EP2308614B1 EP2308614B1 (de) | 2016-02-10 |
Family
ID=43049212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EP10163884.9A Not-in-force EP2308614B1 (de) | 2009-06-05 | 2010-05-26 | Grünfeste Aerosande |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2308614B1 (de) |
| DE (1) | DE102009024013A1 (de) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103042161A (zh) * | 2012-12-25 | 2013-04-17 | 马鞍山市万鑫铸造有限公司 | 一种含石英砂的型砂及其制备方法 |
| CN103042155A (zh) * | 2012-12-25 | 2013-04-17 | 马鞍山市万鑫铸造有限公司 | 一种含草木灰的型砂及其制备方法 |
| CN103042157A (zh) * | 2012-12-25 | 2013-04-17 | 马鞍山市万鑫铸造有限公司 | 一种含黄壤土的型砂及其制备方法 |
| DE102017107531A1 (de) * | 2017-04-07 | 2018-10-11 | HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Verfahren zur Herstellung von Gießformen, Kernen und daraus regenerierten Formgrundstoffen |
| CN115555514A (zh) * | 2022-10-26 | 2023-01-03 | 柳晶科技集团股份有限公司 | 一种环保耐高温覆膜砂及其制备工艺 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116571687A (zh) * | 2015-12-15 | 2023-08-11 | 罗伯特·博世有限公司 | 在三维打印工艺下制造铸造砂型、尤其是铸造砂芯的方法以及在该方法中使用的砂混合物 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3410628A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Harborchem Inc., Livingston, N.J. | Bindemittelmasse und feuerfeste masse und verfahren zu deren herstellung |
| FR2561553A1 (fr) * | 1984-03-23 | 1985-09-27 | Harborchem Inc | Composition de liant refractaire et son procede d'obtention |
| WO1996015998A1 (de) * | 1994-11-23 | 1996-05-30 | Hoechst Aktiengesellschaft | Aerogelhaltiges verbundmaterial, verfahren zu seiner herstellung sowie seine verwendung |
| DE10216403B4 (de) | 2002-04-12 | 2004-03-18 | Deutsches Zentrum für Luft- und Raumfahrt e.V. | Aerogelgebundene Formstoffe mit hoher Wärmeleitfähigkeit |
| EP1682291B1 (de) | 2003-11-11 | 2007-05-09 | Deutsches Zentrum für Luft- und Raumfahrt e.V. | Füllstoff enthaltende aerogele |
| EP1697273B1 (de) | 2003-12-10 | 2007-09-05 | DLR Deutsches Zentrum für Luft- und Raumfahrt e.V. | Herstellung von füllstoffhaltigen aerogelen |
| EP1852197A1 (de) | 2006-05-06 | 2007-11-07 | Deutsches Zentrum für Luft- und Raumfahrt e.V. | Kernwerkstoff aus tonhaltigem Sand mit einem Gehalt an quellfähigen Schichtsilikaten enthaltendem Aerogelsand |
| DE102006056093A1 (de) * | 2006-11-17 | 2008-05-21 | Deutsches Zentrum für Luft- und Raumfahrt e.V. | Aerosand-Additive |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE743037C (de) * | 1941-07-02 | 1943-12-16 | Maizena Werke A G Deutsche | Verfahren zur Herstellung geschuetteter Kernmassen |
| JPS517127B2 (de) * | 1971-11-29 | 1976-03-05 | ||
| JPS51119321A (en) * | 1975-04-11 | 1976-10-19 | Hayashibara Biochem Lab | Sand mold composite material for casting metal |
| JPS5691957A (en) * | 1979-12-26 | 1981-07-25 | Kao Corp | Production of self-hardening mold |
| RU2082536C1 (ru) * | 1993-06-21 | 1997-06-27 | Акционерное общество "Камский автомобильный завод" | Смесь для изготовления литейных форм и стержней |
-
2009
- 2009-06-05 DE DE102009024013A patent/DE102009024013A1/de not_active Withdrawn
-
2010
- 2010-05-26 EP EP10163884.9A patent/EP2308614B1/de not_active Not-in-force
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3410628A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Harborchem Inc., Livingston, N.J. | Bindemittelmasse und feuerfeste masse und verfahren zu deren herstellung |
| FR2561553A1 (fr) * | 1984-03-23 | 1985-09-27 | Harborchem Inc | Composition de liant refractaire et son procede d'obtention |
| WO1996015998A1 (de) * | 1994-11-23 | 1996-05-30 | Hoechst Aktiengesellschaft | Aerogelhaltiges verbundmaterial, verfahren zu seiner herstellung sowie seine verwendung |
| DE10216403B4 (de) | 2002-04-12 | 2004-03-18 | Deutsches Zentrum für Luft- und Raumfahrt e.V. | Aerogelgebundene Formstoffe mit hoher Wärmeleitfähigkeit |
| EP1682291B1 (de) | 2003-11-11 | 2007-05-09 | Deutsches Zentrum für Luft- und Raumfahrt e.V. | Füllstoff enthaltende aerogele |
| EP1697273B1 (de) | 2003-12-10 | 2007-09-05 | DLR Deutsches Zentrum für Luft- und Raumfahrt e.V. | Herstellung von füllstoffhaltigen aerogelen |
| EP1852197A1 (de) | 2006-05-06 | 2007-11-07 | Deutsches Zentrum für Luft- und Raumfahrt e.V. | Kernwerkstoff aus tonhaltigem Sand mit einem Gehalt an quellfähigen Schichtsilikaten enthaltendem Aerogelsand |
| DE102006056093A1 (de) * | 2006-11-17 | 2008-05-21 | Deutsches Zentrum für Luft- und Raumfahrt e.V. | Aerosand-Additive |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| "A12 Formamides to hexamethylenediaqmine", vol. A, part 12 1 January 1989, ULLMANN'S ENCYCLOPEDIA OF INDUSTRIAL CHEMISTRY, WEINHEIM, VCH VERLAG, ISBN: 3-527-20112-2, article HEINER TRÄGER: "A12. FORMAMIDES TO HEXAMETHYLENEDIAMINE", pages: 35 - 46, XP002619450 * |
| BRUECK S ET AL: "RF-aerogels: A new binding material for foundry application", JOURNAL OF SOL-GEL SCIENCE AND TECHNOLOGY, KLUWER ACADEMIC PUBLISHERS, BO, vol. 26, no. 1-3, 1 January 2003 (2003-01-01), pages 663 - 666, XP002442391, ISSN: 1573-4846, DOI: 10.1023/A:1020709129165 * |
| LORENZ RATKE ET AL: "Mechanical properties of aerogel composites for casting purposes", JOURNAL OF MATERIALS SCIENCE, KLUWER ACADEMIC PUBLISHERS, BO, vol. 41, no. 4, 1 February 2006 (2006-02-01), pages 1019 - 1024, XP019211565, ISSN: 1573-4803, DOI: 10.1007/S10853-005-3152-8 * |
| PIERRE A C: "Porous Sol-Gel Ceramics", CERAMICS INTERNATIONAL, ELSEVIER, AMSTERDAM, NL, vol. 23, no. 3, 1 January 1997 (1997-01-01), pages 229 - 238, XP004054864, ISSN: 0272-8842, DOI: 10.1016/S0272-8842(96)00030-2 * |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103042161A (zh) * | 2012-12-25 | 2013-04-17 | 马鞍山市万鑫铸造有限公司 | 一种含石英砂的型砂及其制备方法 |
| CN103042155A (zh) * | 2012-12-25 | 2013-04-17 | 马鞍山市万鑫铸造有限公司 | 一种含草木灰的型砂及其制备方法 |
| CN103042157A (zh) * | 2012-12-25 | 2013-04-17 | 马鞍山市万鑫铸造有限公司 | 一种含黄壤土的型砂及其制备方法 |
| CN103042157B (zh) * | 2012-12-25 | 2015-03-18 | 马鞍山市万鑫铸造有限公司 | 一种含黄壤土的型砂及其制备方法 |
| DE102017107531A1 (de) * | 2017-04-07 | 2018-10-11 | HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Verfahren zur Herstellung von Gießformen, Kernen und daraus regenerierten Formgrundstoffen |
| WO2018185251A1 (de) | 2017-04-07 | 2018-10-11 | HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung | VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON GIEßFORMEN, KERNEN UND DARAUS REGENERIERTEN FORMGRUNDSTOFFEN |
| EP3606690B1 (de) * | 2017-04-07 | 2021-06-09 | HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Verfahren zur herstellung von giessformen, kernen und daraus regenerierten formgrundstoffen |
| US11065676B2 (en) | 2017-04-07 | 2021-07-20 | HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Method for producing casting molds, cores and basic mold materials regenerated therefrom |
| CN115555514A (zh) * | 2022-10-26 | 2023-01-03 | 柳晶科技集团股份有限公司 | 一种环保耐高温覆膜砂及其制备工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE102009024013A1 (de) | 2010-12-09 |
| EP2308614B1 (de) | 2016-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2014392B1 (de) | Formstoffmischung, Formling für Giessereizwecke und Verfahren zur Herstellung eines Formlings | |
| EP3079871B1 (de) | 3d-infiltrationsverfahren | |
| EP2308614B1 (de) | Grünfeste Aerosande | |
| EP2014391B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Kern und/oder Formsandes für Giessereizwecke | |
| DE102017107531A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Gießformen, Kernen und daraus regenerierten Formgrundstoffen | |
| EP2836318A2 (de) | Kerne auf der basis von salz, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung | |
| EP1697273B1 (de) | Herstellung von füllstoffhaltigen aerogelen | |
| EP1934001B1 (de) | Borsilikatglashaltige formstoffmischungen | |
| DE102008056842A1 (de) | Gießereikerne mit verbesserten Entkernungseigenschaften II | |
| EP1820582B1 (de) | Aerogel enthaltenden Kerne für den Leichtmetall- und/oder den Feinguss | |
| EP1868753B1 (de) | Exotherme und isolierende speisereinsatze mit hoher gasdurchlässigkeit | |
| EP0159963B1 (de) | Filter aus Keramik mit offenzelliger Schaumstruktur | |
| EP2941327B1 (de) | Verfahren zur herstellung eines kern- und oder formsandes für giessereizwecke | |
| DE102006021151A1 (de) | Kernwerkstoff aus tonhaltigem Sand enthaltendem Aerogelsand | |
| DE102009024182B3 (de) | Verfahren zur Bildung und zum Entformen einer Form und/oder eines Kerns beim Formguss | |
| DE3149796C2 (de) | ||
| EP2204246B1 (de) | Gießereikerne mit verbesserten Entkernungseigenschaften I | |
| DE10216403B4 (de) | Aerogelgebundene Formstoffe mit hoher Wärmeleitfähigkeit | |
| EP1832357B1 (de) | Form oder Formling, Giesserei-Formstoffmischung und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE102018112375B4 (de) | Herstellung von Formkörpern aus gesintertem Quarzglas sowie Gussform zur Herstellung und hergestellter Formkörper | |
| DE102017131255A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines metallischen Gussstücks oder eines ausgehärteten Formteils unter Verwendung aliphatischer Polymere umfassend Hydroxygruppen | |
| DE10352574A1 (de) | Füllstoff enthaltende Aerogele | |
| DE590924C (de) | Verfahren zur Herstellung von keramischen Massemischungen | |
| EP3181264A1 (de) | Salzkerne und verfahren zur herstellung von salzkernen | |
| DE19609126A1 (de) | Poröse Form und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
| AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO SE SI SK SM TR |
|
| AX | Request for extension of the european patent |
Extension state: BA ME RS |
|
| 17P | Request for examination filed |
Effective date: 20110921 |
|
| RIC1 | Information provided on ipc code assigned before grant |
Ipc: B22C 1/18 20060101AFI20150625BHEP |
|
| GRAP | Despatch of communication of intention to grant a patent |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1 |
|
| INTG | Intention to grant announced |
Effective date: 20150824 |
|
| RIN1 | Information on inventor provided before grant (corrected) |
Inventor name: MILOW, BARBARA Inventor name: RATKE, LORENZ |
|
| GRAS | Grant fee paid |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3 |
|
| GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
| AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: B1 Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO SE SI SK SM TR |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: GB Ref legal event code: FG4D Free format text: NOT ENGLISH |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: AT Ref legal event code: REF Ref document number: 774397 Country of ref document: AT Kind code of ref document: T Effective date: 20160215 Ref country code: CH Ref legal event code: EP |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: IE Ref legal event code: FG4D Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R096 Ref document number: 502010011034 Country of ref document: DE |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: LT Ref legal event code: MG4D |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: NL Ref legal event code: MP Effective date: 20160210 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GR Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160511 Ref country code: ES Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160210 Ref country code: HR Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160210 Ref country code: FI Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160210 Ref country code: NO Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160510 Ref country code: IT Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160210 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LV Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160210 Ref country code: SE Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160210 Ref country code: BE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20160531 Ref country code: LT Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160210 Ref country code: IS Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160610 Ref country code: PT Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160613 Ref country code: PL Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160210 Ref country code: NL Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160210 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: EE Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160210 Ref country code: DK Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160210 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R097 Ref document number: 502010011034 Country of ref document: DE |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SK Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160210 Ref country code: SM Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160210 Ref country code: CZ Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160210 Ref country code: RO Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160210 |
|
| PLBE | No opposition filed within time limit |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261 |
|
| STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LU Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160526 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: PL |
|
| 26N | No opposition filed |
Effective date: 20161111 |
|
| GBPC | Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee |
Effective date: 20160526 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LI Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20160531 Ref country code: CH Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20160531 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: IE Ref legal event code: MM4A |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: BG Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160510 Ref country code: SI Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160210 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: ST Effective date: 20170131 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20160531 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20160526 Ref country code: IE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20160526 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: AT Ref legal event code: MM01 Ref document number: 774397 Country of ref document: AT Kind code of ref document: T Effective date: 20160526 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: AT Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20160526 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: HU Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO Effective date: 20100526 Ref country code: CY Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160210 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: MT Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160210 Ref country code: MC Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160210 Ref country code: TR Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160210 Ref country code: MK Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160210 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: AL Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160210 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Payment date: 20200417 Year of fee payment: 11 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R119 Ref document number: 502010011034 Country of ref document: DE |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20211201 |